AT284791B

AT284791B - Verfahren zur Herstellung von Bändern, Platten, Drähten oder Formkörpern, mit einem Gehalt an aus einer wässerigen Lösung ausgefälltem magnetisch aktivem Material

Info

Publication number: AT284791B
Application number: AT638568A
Authority: AT
Original assignee: Stamicarbon
Priority date: 1967-11-23
Filing date: 1968-07-03
Publication date: 1970-09-25
Also published as: NL6715974A

Description

Verfahren zur Herstellung von Bändern, Platten, Drähten oder Formkörpern, mit einem Gehalt an aus einer wässerigen Lösung ausgefälltem magnetisch aktivem Material
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Bändern, Platten, Drähten oder Formkör- pern, mit einemGehalt an aus einerwässerigenLösung ausgefälltem magnetisch aktivemMaterial. Diese Bänder, Platten, Drähte oder Formkörper kommen bei der magnetischen Speicherung und Wiedergabe von Informationen als Ton-und/oder Bildband oder in Band-, Platten- und Scheibenform als Impulsspeicher für Computer in Betracht.

Die Erfindung bezieht sich auch auf aus magnetisierbaren Oxyden hergestellte Formkörper mit erforderlichenfalls genau festgestellten Abmessungen, welche entweder als Bauteil mit hoher magnetischer Permeabilität und niedriger Remanenz oder als Dauermagnete benutzt werden können.

Die an das Material für Ton-, Bild- und Computerbänder zu stellenden Anforderungen weichen stark voneinander ab. Bei Ton- und Bildbändern stehen das magnetische Moment je Volumeneinheit des Bandmaterials und die Homogenität der Koerzitivkraft in sehr engem Zusammenhang. Bei einheitlicher Koerzitivkraft erhält man ein störgeräuscharmes Signal, das mühelos verstärkt werden kann. Im Falle einer nichteinheitlichenKoerzitivkraft wird das primär induzierte Signal von einem starken Störgeräusch über- lagert. Eine kräftige Verstärkung dieses Signals ist deshalb nicht möglich. In diesem Falle ist ein starkes Primärsignal notwendig, was aber ein hohes magnetisches Moment je Volumeneinheit des Bandes erforderlich macht.

Zur Zeit benutzt man fast ausschliesslich nadelförmiges y-Fe203 für die Herstellung von Ton-und/ oder Bildbändern. Die zur Speicherung der Informationen erforderliche Remanenz wird der Formanisotropie der magnetisierbaren Teilchen entnommen. Die Koerzitivkraft dieser Teilchen ist von dem Verhältnis von Länge/Durchmesser abhängig. Da aber die Herstellung von y-Fe203-Nadeln mit einheitlichem Lange/Durchmesser-Verhältnis beim heutigen Stand der Technik noch nicht möglich ist, schwankt die Koerzitivkraft von Teilchen zu Teilchen. Diese Schwankungen verursachen ein verhältnismässig starkes Störgeräusch. Ausserdem ist die Kristallstruktur der Pseudomorphen y-Fe203-Nadeln mehr oder weniger stark gestört.

Hiedurch verläuft der Magnetisierungsprozess in den einzelnen Teilchen unregel- mässig, wodurch sich das Störgeräusch verstärkt.

An das für Computerbänder vorgesehene Material werden andere Anforderungen gestellt. Das Band wird örtlich entweder vollständig oder überhaupt nicht magnetisiert. Das Signal/Geräusch-VerhÅaltnis ist dabei nicht so wichtig, wohl aber die Homogenität der Verteilung des magnetisierbaren Materials im Band. Wenn an bestimmten Stellen keine magnetisierbaren Teilchen vorhanden sind, ergeben sich sehr störende Ausfälle. Daneben ist es wichtig, möglichst viele Informationen je Längeneinheit des Bandes unterzubringen.

Auch für Computerbänder wird bisher hauptsächlich nadelförmiges y-Fe203 verwendet. Die Konzentration dieser Nadeln im Kunststoff-Bindemittel darf nicht zu hoch gewählt werden, denn bei hohen

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Das Ausrichten ist aber erforderlich, um eine ausreichende Remanenz in Bandrichtung zu erreichen.

Ausserdem wird derMagnetisierungsvorgang bei starkerwechselwirkung zwischen denNadeln beeinträch- tigt. Demgegenüber ist bei niedrigen &gamma;-Fe2O3-Konzentrationen die erforderliche Homogenität schwer zu erreichen.

Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von magnetisierbaren Oxyden, insbesondere Mischoxyden, in Form kleiner Teilchen von symmetrischer Gestalt und einheitlichen Dimensionen, die homogen auf einem feindispersen, nicht- oder schwachmagnetisierbaren Träger verteilt sind. Dieser Werkstoff lässt sich ausgezeichnet zu gegebenenfalls remanentmagnetisierbaren Formhörpern und zugleich zu Bändern, Platten oder Drähten zur magnetischen Speicherung und Wiedergabe von Informationen verarbeiten. Die Abmessungen der magnetisierbaren Teilchen können etwa zwischen 10 und 400 A liegen.

Teilchen dieser Dimensionen bestehen im allgemeinen aus einem einzigen Weissschen Bezirk ; die Magnetisierung dieser Teilchen erfolgt durch zusammenhängende Drehung der Magnetisierung der Teilchen.

Hiedurch wird der Magnetisierungsvorgang dieser Systeme durch die magnetokristalline AnisotropieEnergie bedingt.

LetztereGrösse lässt sich durch geeignete Wahl der chemischen Zusammensetzung der magnetischen Teilchen innerhalb sehr weiter Grenzen variieren. Zu diesem Zweck werden neben den Elementen Eisen oder Chrom, z. B. geringe Mengen Kobalt, Nickel, Mangan, Kupfer, Titan, Barium, Calcium, Magnesium, Strontium, Blei, Zinn, Quecksilber, Bor oder anderer Elemente beigegeben. Dies ermöglicht die
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Als Material zur Speicherung und Wiedergabe von Informationen bietet der erfindungsgemäss hergestellte Werkstoff folgende Vorteile :
1. niedrige Wechselwirkung zwishcen den magnetisierbaren Teilchen, so dass sich das System leicht magnetisieren lässt ;
2. einheitliche Koerzitivkraft der Teilchen ; da sowohl die Richtungsenergie in einem äusseren Magnetfeld wie die magnetokristalline Anisotropie in erster Annäherung dem Volumen der Teilchen proportional ist, ändert sich die Koerzitivkraft nicht wesentlich mit den Abmessungen der Teilchen.

DieseVorteile des erfindungsgemässenwerkstoffes treten beimGebrauch als Ton-und/oder Bildband klar zu Tage; das Geräuschniveau dieses Materials ist sehr niedrig. Auch als Impulsspeicher für Computer zeigt dieser Werkstoff sehr vorteilhafte Eigenschaften. Da die Wechselwirkung zwischen den Teilchen gering ist, kann mit einer hohen Konzentration an magnetisierbarem Werkstoff gearbeitet werden. Ausserdem sind die Dimensionen der Teilchen weitaus kleiner als die des allgemein üblichen &gamma;-Fe2O3, das eine Länge von 5000 bis 10000 hat. Hiedurch lässt sich leicht eine sehr homogene Dispersion im KunststoffBindemittel erzielen. Durch die kleinen Abmessungen der magnetisierbaren Teilchen ist es möglich, viele Informationen je Flächeneinheit von Band oder Platte zu speichern.

Dadurch, dass die Magnetisierung der Teilchen durch die magnetokristalline Anisotropie-Energie bedingt wird, ergeben sichMöglichkeiten, welche bei dem jetzt üblichen, nadelförmigen y-FeOt nicht gegeben sind. So kann das Material im Gegensatz zu der bei nadelförmigen y-FeO, wichtigen Formanisotropie thermoremanent magnetisiert werden, weil die magnetokristalline Anisotropie-Energie bei zunehmender Temperatur erheblich nachlässt. Hiezu wird der Werkstoff bei einer Temperatur oberhalb Zimmertemperatur, bei der die Koerzitivkraft gering ist, magnetisiert. Bei der Abkühlung auf Zimmertemperatur nimmt die Koerzitivkraft so stark zu, dass eine Ummagnetisierung mit den üblichen Feldstärken nicht mehr möglich ist.

Der erfindungsgemäss hergestellte Werkstoff unterscheidet sich von andern, aus Lösungen gewonnenen Oxyden für ferromagnetische Anwendungen dadurch, dass die Oxydteilchen voneinander isoliert liegen, homogen verteilt und einheitlich dimensioniert sind ; die Oxydteilchen können erheblich kleiner sein als die bisher bei der Herstellung von ferromagnetischen Werkstoffen anfallenden Teilchen. Mit dem erfindungsgemässen Verfahren sind sogar ferromagnetische Teilchen von 20 A erreichbar, was für bestimmte Anwendungszwecke je nach den angewendeten Elementen wichtig sein kann.

Es wurde nun gefunden, dass dann, wenn die homogene und allmähliche Bildung von Hydroxylionen in situ in einer Lösung der gewünschten wirksamen Substanz stattfindet, Präzipitationskerne ausschliesslich an der Oberfläche eines Fremdstoffes, z. B. eines Trägerstoffes, entstehen, vorausgesetzt dass das Präzipitat mit merklicher Energie an den Fremdstoff gebunden wird. Eine homogene Bildung von Hydroxylionen bedeutet, dass die Konzentration an Hydroxylionen keine Funktion der Stelle in der Lösung

darstellt, aber in der ganzen Lösung dieselbe ist und deshalb auch bei Betrachtung eines beliebig kleinen Volumens der Lösung stets denselben Wert wie jedes andere Volumen in der Lösung hat.

Unter allmähli- cher Bildung von Hydroxylionen soll verstanden werden, dass die Zunahme der Hydroxylionenkonzentra- tion je Zeiteinheit geringer als die Migrationsgeschwindigkeit des zu fällenden Stoffes aus dem Innern der Lösung nach der Oberfläche des Trägerstoffes ist, wodurch jede Bildung von Präzipitationskernen im Innern der Lösung vermieden wird. Es wurde also gefunden, dass die Fällung eines magnetisierbaren Werkstoffes so geführt werden kann, dass sie ausschliesslich auf einem Fremdstoff stattfindet, an den sich der magnetisierbare Werkstoff anlagert. Dies ist möglich, wenn das Löslichkeitsprodukt eines an der Oberfläche des Fremdstoffes haftenden Präzipitats niedriger ist als das eines kernbildenden reinen Prä- zipitats.

Bedingung für eine Präzipitation, welche nur auf dem Träger stattfindet, ist die homogene Bildung von Hydroxylionen in der Lösung mit einer solchen Geschwindigkeit, dass das Löslichkeitsprodukt, bei der es zu einer Kernbildung des reinen Präzipitats kommt, vermieden wird. Dies bedeutet, dass die Migration des noch löslichen Präzipitats zur Trägeroberfläche schneller als die Bildung von Hydroxylionen erfolgen muss.

Allerdings ist die freie Energie und demgemäss auch das Löslichkeitsprodukt von Kernen eines präzipitierendenMaterials wegen der winzigen Abmessungen derKerne merklich höher als die entsprechenden Werte für grosse Präzipitationsteile. Die Migration des zu fällenden Stoffes durch die Lösung wird zum Teil durch die Rührintensität in der Lösung und den Verteilungsgrad des festen Trägerstoffes in der Lösung bedingt. Unter den obigen Bedingungen bildet sich das Präzipitat homogen auf der ganzen Oberfläche des Trägerstoffes. Da die üblichen Trägerstoffe sehr grosse spezifische Oberflächen aufweisen, lagert sich das Präzipitat homogen verteilt auf einer sehr grossen Fläche an.

Die oben genannten Kerne bilden sich lediglich an der Oberfläche des Trägerstoffes und nicht an andern Stellen in der Lösung und wachsen daher nicht zu einem unerwünschten groben Gebilde zusammen.

Erfindungsgemäss werden Bänder, Platten, Drähte oder Formkörper mit einem Gehalt an aus einer wässerigenLösung ausgefälltem magnetisch aktivem Material in der Weise hergestellt, dass ein oder mehrere nicht oder schwach magnetisierbare anorganische Trägerstoffe, wie Siliciumdioxyd, Aluminiumoxyd, Aluminiumsilikate, Graphit oder Metalloxyde, von einer Teilchengrösse von weniger als 1000 A in der wenigstens ein Salz eines magnetisch aktiven Elementes enthaltenden Lösung, falls sie Eisen enthält aber nur mit im wesentlichen zweiwertiger Form, suspendiert werden, in welcher Lösung unter kräftigem Rühren Hydroxylionen derart erzeugt werden, dass ihre Konzentration innerhalb der gesamten Lösung dieselbe ist, worzugsweise durch Hydrolyse bei erhöhter Temperatur von ebenfalls in der Lösung befindlichem Harnstoff,

durch Einstellung dieser Temperatur auf einen Wert zwischen 50 und 100oC, jedoch so langsam, dass das magnetisch aktive Element (die Elemente) in Form eines Hydroxyds oder eines unlöslichen Salzes, ausschliesslich auf die Trägerteilchen gefällt wird (werden), wonach der beladene Trägerstoff von der Lösung getrennt, bei einer Temperatur bis 1500C getrocknet und gegebenenfalls einer Wärmebehandlung unterworfen und schliesslich zu Bändern, Platten, Drähten oder Formkörpern verarbeitet wird.

Bei der Durchführung des Verfahrens kann der beladene Träger auf die übliche Weise, z. B. durch Filtrieren, Dekantieren, Zentrifugieren usw., von der Lösung getrennt werden. Diese einfache Trennung ist möglich, weil man die Präzipitationsstellen zu überwachen vermag, d. h. die Präzipitation wird nur auf dem Träger und nicht im Innern der Lösung erfolgen. Selbstverständlich können die Trocknung und Calcinierung des abgetrennten Materials in üblicher Weise, u. zw. bei jeder gewünschten Temperatur und mit jeder gewünschten Zeitdauer, z. B. von 100 bis 1500C während 16 bis 48 h für die Trocknung von 200 bis 8500C während 1 bis 28 h für den Caleinierungsvorgang durchgeführt werden.

Als Trägerstoffe können beispielsweise Siliciumoxyd, Aluminiumoxyd, Aluminiumsilikat, Graphit oder Metalloxyde, welche die gewünschte Wirkung der winzigen ferromagnetischen Teilchen gegebenenfalls noch unterstützen, wie TiOz, CrOg, MnO, ZnO, CdO oder andere geeignete, in Wasser zu suspendierende Verbindungen verwendet werden. Es können auch Kombinationen von zwei oder mehreren Trägerstoffen verwendet werden ; diese sind sogar manchmal besonders vorteilhaft. Der Trägerstoff wird
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Bedingung für die Erzeugung des gewünschten Materials ist, dass der Niederschlag mit merklicher Energie vom Träger adsorbiert wird. So ist die Gitterenergie von Ferrioxyd (d. h. die gegenseitige Bindungsenergie von Ferri- und Sauerstoffionen) grösser als die Adsorptionsenergie dieser Komponenten für

z. B. Siliciumdioxyd. Eine Fällung von Ferrioxyd aus der homogenen Lösung in Gegenwart eines suspendierten Trägerstoffes fuhrt dann auch nicht zu einer homogenen Verteilung kleiner Ferrihydroxydteilchen über den Träger. In diesem Falle muss man von einer löslichen Ferroverbindung ausgehen.

Die Gitterenergie von Ferrohydroxyd ist nämlich weitaus geringer (d. h. das Löslichkeitsprodukt ist wesentlich höher), wodurch sich die Kernbildung auf die Oberfläche des Trägerstoffes beschränkt. Es ist daher für die Herstellung eines Stoffes mit extrem kleinen, homogen verteilten magnetisierbaren Teilchen erwünscht, dass das Eisen im wesentlichen in zweiwertiger Form in der Ausgangslösung anwesend ist.

Da die Migration des zu fällenden Stoffes durch die Flüssigkeit von der Rührintensität und dem Verteilungsgrad des festen Trägers in der Suspension abhängt und beide Veränderlichen innerhalb sehr weiter Grenzen beeinflussbar sind, kann das gewünschte Ergebnis durch geeignete Wahl dieser Veränderlichen beeinflusst werden.

Für die homogene und allmähliche Bildung vonHydroxylionen in der Lösung bedient man sich beim erfindungsgemässenverfahren einer an sich bekannten chemischen Reaktion ; als solche sei die Hydrolyse von in der Lösung vorhandenem Harnstoff zu Ammoniumcarbamat, gegebenenfalls zu Ammoniumcarbonat genannt. An Stelle von Harnstoff können erforderlichenfalls auch dessen Derivate verwendet werden.

Werden Mischoxyde verlangt, so werden ausser Eisen eines oder mehrere der Elemente Kobalt, Nikkel, Mangan, Chrom, Kupfer, Titan, Barium, Calcium. Magnesium, Strontium, Blei, Zink, Zinn, Quecksilber, Bor oder andere Elemente auf den Träger aufgebracht, erforderlichenfalls unter gleichzeitiger Mischkristallbildung, wie zwischen Kobalt und Eisen, u. zw. je nach der Löslichkeit der betreffenden Salze. Die betreffenden Elemente können zumeist in Form eines einfachen, leicht erhältlichen Sal- zes, wie eines Chlorids, eines Sulfats, oder eines Nitrats in Lösung gebracht werden. Das gewünschte Verhältnis der Elemente im Mischoxyd zueinander wird dadurch erhalten, dass man diese Elemente in entsprechendem Konzentrationsverhältnis in die Lösung einbringt.

Die Salzlösungen, in denen der Trägerstoff suspendiert ist und aus denen durch Erhitzung und unter längerem und intensivem Rühren das ferromagnetische Material gefällt wird, braucht man, um trotzdem eine feine Verteilung des Niederschlages über den Träger zu erhalten, nicht allzu stark zu verdünnen. Man kann im allgemeinen sehr gut von Lösungen mit 5 bis 15 Gew.-% an Metallionen des gewünschten Stoffes ausgehen. Es muss eine solcheHarnstoffmenge in der Lösung vorhanden sein, dass der pH-Wert nach beendeter Umsetzung 7 bis 7, 5 oder mehr beträgt. Im allgemeinen genügt eine Menge, welche um das Ein- bis Zehnfache grösser als die theoretische, auf das in Lösung befindliche, katalytisch wirksame Metall bezogene Menge ist.

Falls Mischoxyde hergestellt werden sollen und sich nicht bereits bei der Fallung ein Mischkristall bildet, müssen die schichtweise ausgefällten Verbindungen mittels Diffusion homogenisiert werden. Weil es sich um winzige Teilchen handelt, ist der zur Erreichung einer homogenen Ionenverteilung erforderliche Diffusionsweg nur kurz. Deshalb lässt sich mit einer relativ milden Wärmebehandlung der hergestellten Masse eine so starke Diffusion innerhalb der Teilchen erzielen, dass sich aus den schichtweise ausgefällten Metallverbindungen das gewünschte Mischoxyd bildet. Die Temperatur für diese Wärmebehandlung des Trägerstoffes mit den darauf befindlichen Metalloxyden liegt jedenfalls weit unterhalb der
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sierung der Teilchen, nicht aber eine Zunahme der Grösse dieser Teilchen auftritt.

Ein grosser Vorteil der erfindungsgemäss hergestellten Substanz besteht darin, dass sie-im Gegensatz zu andern ausgefällten Oxyden - sehr leicht zu einem Körper gepresst werden kann, ohne dass ein zusätzliches Bindemittel erforderlich ist. Auch eine anschliessende Sinterung der Pressmasse ist nicht erforderlich. Die so erhaltenen, magnetisierbaren Oxyde oder Mischoxyde sind insbesondere als ferromagnetische Formkörper, wie Kernkörper, Speicherelemente u. dgl. verwendbar. Hiebei kommen die günstigen magnetischen Eigenschaften der winzigen Oxydteilchen sehr gut zur Geltung.

Es hat sich auch gezeigt, dass die Trägerteilchen, auf die die äusserst kleinen, dauermagnetisier- barenOxydtei1chen oder Mischoxyde in homogener Verteilung aufgebracht sind, ausgezeichnet in einem anfangs flüssigen Bindemittel verteilt werden können. Nach Behandlung des anfangs flüssigen Bindemittels mit dem ferromagnetischen Material können durchweiterverarbeitung auf bekannte Weise Platten, Bänder oder Drähte mit einer oder mehreren Schichten dieses Materials überzogen werden oder es können aus der betreffenden Masse unmittelbar Platten, Bänder oder Drähte hergestellt werden. Es ist auch möglich, z. B. durch Spritzgiessen Formkörper anzufertigen.

Zusammenballungen ferromagnetischer Teilchen sind - trotz der hohen Beladungsdichte - ausge- schlossen, weil die Lage der gegenseitig isolierten, homogen verteilten Teilchen bereits völlig durch

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200 m/g*) werden in 2 1 Wasser eingebracht. Die Suspension wird 1 h lang in einer Stickstoffatmosphäre gekocht. Nach Abkühlung der Lösung auf Zimmertemperatur wird der pH-Wert mit Hilfe von Salzsäure auf 3 eingestellt, wonach 101, 4 ml einer FeCl-Lösung (entsprechend 8 g Eisen) zugesetzt werden.

Die Suspension wird 72 h bei etwa 600C erhitzt Der völlig weisse Niederschlag wird in Luft abfiltriert, wobei sich ein Teil des Feststoffes braun färbt. Nach 24stündigem Trocknen bei 110 C sieht die Zusammensetzung folgendermassen aus : 59, 5% Fe2O3, 20% SiOz und 20, 5% Wasser. Eine Röntgenprüfung zeigt die anwesenheit von #-FeO(OH) und &gamma;-Fe2O3.H2O Die Grösse der S-FeO (OH)-Teilchen beträgt etwa 160 A und die der &gamma;-Fe2O3.H2O-Teilchen liegt unter 20 A. Das Elektronenmikroskop zeigt, dass der Trägerstoff homogen mit kleinen Eisenocydteilchen bedeckt ist ; stellenweise sind grö- ssere Konglomerate dieser Teilchen (etwa 200 A) zu sehen.

Beispiel 3 : Herstellung eines Nickeleisenoxyds auf Siliciumdioxyd
90 g Harnstoff werden in 2 1 Wasser gelöst, wonach 3 g Siliciumdioxyd ("Aerosil", 200 V, spezifische Oberfläche 200 m/g') in der Lösung suspendiert werden. Zur Entfernung gelösten Sauerstoffes wird die Suspension 5 h lang unter Stickstoff gekocht und anschliessend, gleichfalls unter Stickstoff, gekühlt. Durch Zusatz von Salzsäure wird das PH der Lösung auf einen Wert von 3 eingestellt.

Obiger Suspension werden 250 ml einer entgasten Nickelchloridlösung (Nickelgehalt 1, 72 g) und
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unter kräftigem Rühren in einer Stickstoffatmosphäre erhitzt ; die Suspension verfärbt sich zunächst hellgrün, erhält später eine schmutzig tiefgrüne bis schwarze Farbe.

Nach 72stündigemErhitzen wird die feste Masse abfiltriert, gewaschen und 16 h lang bei 1200C ge-
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dass der Trägerstoff homogen mit einer Nickeleisenschicht (Dicke etwa 20 A) bedeckt ist ; daneben sind noch einige grössere Eisenoxydteilchen zu sehen. Die bei 1200C getrocknete, feste Masse iststark ferromagnetisch.

Im Falle einer Wärmebehandlung mit Reduktion in Wasserstoff bei etwa 3000C und anschliessender Oxydation bilden sichEisennickeloxydteilchen von etwa 80 A, welche sich, gegenseitig isoliert, auf dem Träger befinden.

Beispiel 4 : Herstellung eines Eisennickeloxyds auf Siliciumdioxyd
80,1 g Harnstoff werden in 2 l Wasser gelöst, in welcher Lösung 3, 0 g Siliciumdioxyd ("Aerosil" 200 V, spezifische Oberfläche 200 mg*) suspendiert werden. Die Suspension wird 2 h lang zur Entfernung von gelöstem Sauerstoff in Stickstoffatmosphäre gekocht. Nach Kühlung der Lösung auf Zimmertemperatur wird das PH mit Salzsäure auf einen Wert von 3 eingestellt.

Es werden anschliessend 25, 4ml einer Eisen (II) -chloridlösung (Eisengehalte 2, 0 g) und 250 ml einer entgasten Nickelchloridlösung (Nickelgehalt 6, 9 g) beigegeben. Die so erhaltene Suspension wird 72 h lang unter Stickstoff bei 900C erhitzt. Die Farbe, welche anfangs hellgrün ist, wird später dunkelgrün.

Die feste Masse wird abfiltriert, gewaschen und 16 h bei 1100C getrocknet. Die Zusammensetzung ist : Eisen 10, 71o, Nickel 36,0%, SiO2 15,85, NH3 0,2%, CO2 1,5% und der restliche Teil Wasser und Sauerstoff.

Das Röntgenbeugungsbild des getrockneten Materials zeigt eine Linienverbreiterung und lässt sich nicht identifizieren. Die Linienverbreiterung weist auf die Anwesenheit von Teilchen von etwa 100 hin. Das Elektronenmikroskop zeigt, dass der Trägerstoff mit einer homogenen Schicht von Metalloxyd (Dicke etwa 20 A) bedeckt ist.

Beispiel 5 : Herstellung eines Kobalteisenoxyds auf Siliciumdioxyd 90 g Harnstoff werden in einer Suspension von 3, 1 g Siliciumdioxyd ("Aerosil"Typ 200V, spezifische Oberfläche 200m2/g-1) in 21Wasser gelöst. Die Suspension wird zur Ausscheidung von gelöstem Sauer- stoff'-'h lang unter Stickstoff gekocht. Nach Kühlung der Lösung auf Zimmertemperatur wird das PH mit Salzsäure auf 3 eingestellt
Obiger Suspension werden 250 ml einer Kobaltchloridlösung (Kobaltgehalt :;g) und 76,2 ml einer Eisen(II)-chloridlösung (Eisengehalt 6, 0 g) beigegeben. Die Suspension wird anschliessend unter intensivem Rühren 120 h lang unter Stickstoff bei etwa 900C erhitzt.

Die Suspension, die zunächst rötlich gefärbt ist, erhält danach eine violette bis graugrüne Farbe.

Die Festmasse wird abfiltriert,gewaschen und 16 h bei 110 C getrocknet. Das getrocknete Material

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Claims

<Desc/Clms Page number 8> Lösung eingebracht und damit vermischt wird, worauf das Polymerisat in einer oder mehreren Lagen auf Platten oder Bänder aufgebracht oder zu Platten, Bändern, Drähten oder Formkörpern verarbeitet wird.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der beladene Trägerstoff unter Vakuum mit der flüssigen Phase des Monomeren, Halbpolymeren, Polymeren der polymeren Lösung oder des Lösungsmittels in Kontakt gebracht wird.