AT258711B - Verfahren zum annähernden Konstanthalten der Aktivität eines photographischen Entwicklers und Regenerierlösung hiefür - Google Patents

Verfahren zum annähernden Konstanthalten der Aktivität eines photographischen Entwicklers und Regenerierlösung hiefür

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AT258711B AT251063A AT251063A AT258711B AT 258711 B AT258711 B AT 258711B AT 251063 A AT251063 A AT 251063A AT 251063 A AT251063 A AT 251063A AT 258711 B AT258711 B AT 258711B
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    • G—PHYSICS
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    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Verfahren zum annähernden Konstanthalten der Aktivität eines photographischen
Entwicklers und Regenerierlösung hiefür 
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum annähernden Konstanthalten der Aktivität eines photographischen Entwicklers, insbesondere von Carbonyl-Bisulfit-Entwicklem mit Hydrochinon als Entwicklersubstanz, bei der Entwicklung von lithographischen Filmen. Ausserdem betrifft die Erfindung eine Regenerierlösung zur Durchführung dieses Verfahrens. 



   Derartige Entwicklerkompositionenwerden auch   als"Litho-Entwickler"bezeichnet und dienen   dann 
 EMI1.1 
    Nr. 2, 313, 523,Nr. 2, 544, 990, Nr. 2, 902, 367   und   Nr. 3, 030, 209 beschrieben ;   derartige Carbonyl- Bisulfit - Hydrochinon Entwickler sind seit geraumer Zeit wohl bekannt. 



   Alle bekanntgewordenen Entwickler dieser Gruppe weisen nur eine relativ geringe Entwicklungskapazität, bezogen auf die entwickelte Fläche an photographischer Schicht auf. Sie zeigen bereits nach dem Entwickeln von relativ geringen   Mengen"Litho-Film"Erschöpfungsanzeichen   und der eintretende Qualitätsverfall macht sie dann bald unbrauchbar. 



   Hiebei ist als weiterer Nachteil das Auftreten   von "Pfeffer-Körnern" beim   Entwickeln von "Litho-   Film"-Emulsionen   zu verzeichnen (vgl. beispielsweise Yule, Journal Franklin Institute, März   [1945],   S.   221-230).   Wie festgestellt werden konnte, tritt dieser Fehler insbesondere dann auf, wenn-wie   üblich-die   Entwicklerlösung aus Konzentraten bereitet wird, die einen Alkohol, wie Äthyl-Alkohol, Diäthylenglykol oder Monomethyläther des Äthylenglykols enthalten. 



   Das Ziel der Erfindung besteht darin, in wirtschaftlicher Weise die Aktivität einer Entwicklerlösung, u. zw. auch einer solchen, die keinen Alkohol enthält, konstant zu halten. Dies ist insbesondere von grosser Bedeutung für jene Entwicklerkompositionen, die im graphischen Gewerbe benutzt werden, da hier Variationen in der Entwicklungszeit über die Benutzungsdauer, beispielsweise von einem Arbeitstag, bereits zu einer derart grossen Unsicherheit führen, dass oftmals in solchen Betrieben die Entwicklerlösung in kurzen Zeitabständen ausgewechselt wird, um zu konstanten Bearbeitungszeiten und Resultaten zu gelangen. Dies ist sowohl vom Material her als auch arbeitsaufwandmässig ein ausserordentlich unwirtschaftliches Verfahren. 



   Es sind bereits Regenerierlösungen vorgeschlagen worden, die die Ermüdungserscheinungen photographischer Entwickler ausgleichen sollen. Diese zum Stand der Technik zählenden Regenerierkompositionen enthalten stets eine beträchtliche Menge einer Entwicklersubstanz, wie Hydrochinon neben Natriumsulfit, um die Oxydation dieser Entwicklersubstanz durch den Luftsauerstoff zu inhibieren, und ein Alkali, beispielsweise Natriumhydroxyd oder -carbonat. Durch Zugabe von relativ geringen Mengen solcher Regenerierlösung ist es tatsächlich möglich, teilweise erschöpfte Entwicklerbadflüssigkeiten zu verjüngen, so dass im gewissen Umfang weitere nützliche Entwicklungsarbeit mit ihnen ausgeführt werden kann. Derartige Regenerierlösungen sind jedoch notwendigerweise stets relativ kostspielig, da sie eine beträchtliche Menge an Entwicklersubstanz, wie Hydrochinon, enthalten.

   Zudem hat sich gezeigt, 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Hydrochinon <SEP> 6 <SEP> - <SEP> 25 <SEP> g
<tb> Formaldehyd-Alkalibisulfit <SEP> 20-60 <SEP> g
<tb> Alkalihydroxyd <SEP> 9, <SEP> 5-10, <SEP> 5 <SEP> g
<tb> (oder <SEP> Alkalicarbonat) <SEP> 20 <SEP> - <SEP> 95 <SEP> g
<tb> Borsäure <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 25 <SEP> g
<tb> (oder <SEP> Alkaliborat) <SEP> 8 <SEP> - <SEP> 35 <SEP> g
<tb> Verzögerer <SEP> (Alkalibromid) <SEP> 0, <SEP> 5-10 <SEP> g
<tb> Tetraessigsaures <SEP> Äthylendiamin <SEP> od. <SEP> dgl. <SEP> 0, <SEP> 0-1 <SEP> g
<tb> Hydrochinon-Löser, <SEP> z. <SEP> B.

   <SEP> Methyl-oder <SEP> 
<tb> Äthylalkohol, <SEP> Methyl- <SEP> oder <SEP> Äthyl-Mono-
<tb> äther <SEP> des <SEP> Äthylenglykols, <SEP> Diäthylenglykol <SEP> oder <SEP> Triäthylenglykol <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 250 <SEP> ml
<tb> Natriumsulfit <SEP> oder-bisulfit <SEP> 0, <SEP> 0-5g <SEP> 
<tb> Wasser, <SEP> um <SEP> 11 <SEP> Badflüssigkeit <SEP> zuzubereiten.
<tb> 
 



   Die Menge des Alkali ist so gewählt, dass sich ein pH-Wert zwischen etwa 9, 8 und 10, 8 einstellt.
Die zur Ausführung des erfindungsgemässen Entwicklungsverfahrens mit Regenerierung geeignete erfindungsgemässe Regenerierlösung kann beispielsweise nach der folgenden Generalformel zubereitet werden : 
 EMI3.2 
 
<tb> 
<tb> Natrium <SEP> oder <SEP> Kaliumsulfit <SEP> 100 <SEP> - <SEP> 250 <SEP> g
<tb> Natrium <SEP> oder <SEP> Kaliumhydroxyd <SEP> 20 <SEP> - <SEP> 80 <SEP> g <SEP> 
<tb> Wasser, <SEP> um <SEP> 11 <SEP> Lösung. <SEP> zuzubereiten.
<tb> 
 
 EMI3.3 
 
 EMI3.4 
 
<tb> 
<tb> Lösung <SEP> A <SEP> :

   <SEP> 
<tb> Formaldehyd-Kaliumbisulfitmonohydrat <SEP> 110 <SEP> g
<tb> Hydrochinon <SEP> 135 <SEP> g
<tb> Kaliumhydroxyd <SEP> (45% <SEP> wässerige <SEP> Lösung) <SEP> 2, <SEP> 8 <SEP> ml
<tb> Diäthylenglykol <SEP> 118 <SEP> ml
<tb> Tetraessigsaures <SEP> Äthylendiamin <SEP> 0, <SEP> 26 <SEP> g
<tb> Wasser, <SEP> um <SEP> 11 <SEP> Lösung <SEP> zuzubereiten <SEP> ; <SEP> 
<tb> Lösung <SEP> B <SEP> : <SEP> 
<tb> Formaldehyd-Kaliumbisulfit <SEP> 63 <SEP> g
<tb> Borsäure <SEP> 13, <SEP> 5 <SEP> g
<tb> Kaliumbromid <SEP> 1, <SEP> 57 <SEP> g
<tb> Natriumhydroxyd <SEP> 9, <SEP> 5 <SEP> g
<tb> Wasser, <SEP> um <SEP> 11 <SEP> Lösung <SEP> zuzubereiten <SEP> ; <SEP> 
<tb> 
 Um 6   1 "Litho" -Entwickler   herzustellen, werden beispielsweise 11 Lösung A und 11 B gemischt 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 und sodann mit   4 1   Wasser verdünnt. 



   Lösung   C :   
 EMI4.1 
 
<tb> 
<tb> Natriumsulfit <SEP> 116 <SEP> g <SEP> 
<tb> Kaliumhydroxyd <SEP> (450/0 <SEP> wässerige <SEP> Lösung) <SEP> 256 <SEP> ml
<tb> Wasser, <SEP> um <SEP> 11 <SEP> Lösung <SEP> zuzubereiten.
<tb> 
 



   Sobald der aus Lösung A und B gemischte, entsprechend verdünnte Entwickleransatz beginnt, Erschöpfungszeichen zu zeigen, werden etwa   30 - 240   ml, vorzugsweise etwa 90 ml der Lösung C, der Regenerierlösung, per   6 I   Entwickleransatz zugesetzt und gut durchgemischt ; hienach ist   die anfängliche   Aktivität des Entwickleransatzes wiederhergestellt. Diese Verjüngung durch Zugabe von Lösung C kann mehrmals wiederholt werden, ehe der Entwickleransatz tatsächlich erschöpft ist. Wie praktische Versuche ergeben haben, werden in manchen Fällen günstigste Resultate erzielt, wenn man dem Entwickleransatz von Anfang an, also bevor der erste Film entwickelt worden ist, etwa 10 ml/l der Lösung C (Regenerierlösung) zusetzt. Dies gilt beispielsweise für den "Kodak Litho Film Type III". 



   Beispiel 2 : 
 EMI4.2 
 
<tb> 
<tb> Lösung <SEP> A <SEP> : <SEP> 
<tb> Hydrochinon <SEP> 40 <SEP> g
<tb> Formaldehyd-Kaliumbisulfitmonohydrat <SEP> 345 <SEP> g
<tb> Äthyl-Alkohol <SEP> 80 <SEP> ml
<tb> Wasser, <SEP> ausreichend <SEP> um <SEP> 11 <SEP> Lösung <SEP> zuzubereiten <SEP> ; <SEP> 
<tb> Lösung <SEP> B <SEP> : <SEP> 
<tb> Kaliumborat <SEP> (wasserfrei) <SEP> 160 <SEP> g
<tb> Kaliumcarbonat <SEP> (sesquihydrat) <SEP> 204 <SEP> g
<tb> Kaliumbromid <SEP> 11 <SEP> g <SEP> 
<tb> Wasser, <SEP> ausreichend <SEP> um <SEP> 11 <SEP> Lösung <SEP> zuzubereiten <SEP> ; <SEP> 
<tb> Lösung <SEP> Ca <SEP> : <SEP> 
<tb> Kaliumsulfit <SEP> (krst) <SEP> 220 <SEP> g
<tb> Natriumhydroxyd <SEP> 66 <SEP> g
<tb> Wasser, <SEP> um <SEP> 11 <SEP> Lösung <SEP> zuzubereiten <SEP> ; <SEP> 
<tb> oder
<tb> Lösung <SEP> Cb <SEP> :

   <SEP> 
<tb> Natriumsulfit, <SEP> wasserfrei <SEP> 144 <SEP> g
<tb> Kaliumhydroxyd <SEP> 92 <SEP> g
<tb> Wasser, <SEP> um <SEP> 11 <SEP> Lösung <SEP> zuzubereiten <SEP> ; <SEP> 
<tb> oder <SEP> in <SEP> bevorzugter <SEP> Weise
<tb> Lösung <SEP> Cc <SEP> : <SEP> 
<tb> Natriumbisulfit <SEP> 120 <SEP> g
<tb> Kaliumhydroxyd <SEP> 167 <SEP> g
<tb> Wasser, <SEP> um <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> Lösung <SEP> zuzubereiten.
<tb> 
 



   Zunächst werden je   ein Teil Lösung   A und Lösung B gemischt und mit dem 3-bis 5fachen Volumen, gemessen am totalen Volumen von Lösung A und   B, verdünnt.   



   Der auf diese Art hergestellte Ansatz der Arbeitsentwicklerlösung wird durch Zusätze von 5 bis 40   ml/l   Entwicklerbadansatz verjüngt und diese Verjüngung kann mehrmals ausgeführt werden, ehe die Entwicklerbadlösung tatsächlich verbraucht ist. An Stelle der Zugaben von Lösung C (Regenerierlösung) beim Auftreten von Erschöpfungsanzeichen kann in zweckmässiger Weise die Zugabe unabhängig davon und in Abhängigkeit von der jeweils bereits entwickelten Fläche gemacht werden. Auf diese Weise wird erreicht, dass praktisch vollkommen konstante Resultate erzielt werden. Ebenso ist es möglich, an Stelle 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 der Portionszugaben kontinuierlich Zusätze zu machen.

   In einem solchen Falle muss allerdings dafür Vorsorge getroffen werden, dass die zugegebenen Regenerierlösungsmengen standig mit der Entwicklerbadlösung gut vermischt werden. 



   Beispiel 3 : 
 EMI5.1 
 
<tb> 
<tb> Lösung <SEP> A <SEP> : <SEP> 
<tb> Formaldehyd-Kaliumbisulfitmonohydrat <SEP> 270 <SEP> g
<tb> Hydrochinon <SEP> 100 <SEP> g
<tb> Natriumbisulfit, <SEP> wasserfrei <SEP> 21 <SEP> g <SEP> 
<tb> Äthylalkohol <SEP> 95% <SEP> 190 <SEP> ml
<tb> Wasser, <SEP> um <SEP> l <SEP> l <SEP> Lösung <SEP> zuzubereiten <SEP> ; <SEP> 
<tb> Lösung <SEP> B <SEP> : <SEP> 
<tb> Kaliumcarbonat, <SEP> 6 <SEP> Wasser <SEP> 340 <SEP> g
<tb> Borsäure <SEP> (krist. <SEP> 55 <SEP> g
<tb> Kaliumbromid <SEP> 5 <SEP> g <SEP> 
<tb> Wasser, <SEP> um <SEP> 11 <SEP> Lösung <SEP> zuzubereiten <SEP> ; <SEP> 
<tb> Lösung <SEP> C <SEP> : <SEP> 
<tb> Natriumsulfit, <SEP> wasserfrei <SEP> 144 <SEP> g
<tb> Kaliumhydroxyd <SEP> 92 <SEP> g
<tb> Wasser, <SEP> um <SEP> 11 <SEP> Lösung <SEP> zuzubereiten.
<tb> 
 



   Zum Gebrauch werden 1 Teil Lösung A, 6 Teile Wasser und 1 Teil Lösung B gut vermischt. Zum Verjüngen dieser Entwicklerbadlösung werden 5 - 50 ml der Regenerierlösung C zugesetzt und dieser Vorgang entsprechend oft wiederholt. 



   Beispiel 4 : 
 EMI5.2 
 
<tb> 
<tb> Lösung <SEP> A <SEP> : <SEP> 
<tb> Formaldehyd-Natriumbisulfit <SEP> 158 <SEP> g
<tb> Hydrochinon <SEP> 135 <SEP> g
<tb> Kaliumhydroxyd <SEP> 24 <SEP> g
<tb> Äthylenlykol-Monoathyläther <SEP> 100 <SEP> 1111
<tb> Wasser, <SEP> ausreichend <SEP> um <SEP> 11 <SEP> Lösung <SEP> zuzubereiten <SEP> ; <SEP> 
<tb> Lösung <SEP> B <SEP> : <SEP> 
<tb> Borax <SEP> (NaB"07. <SEP> 7H20) <SEP> l <SEP> g <SEP> 
<tb> Natriumcarbonatmonohydrac <SEP> 79 <SEP> g
<tb> Natriumbromid <SEP> 7 <SEP> g
<tb> Natriumbisulfit <SEP> 5 <SEP> g <SEP> 
<tb> Wasser, <SEP> um <SEP> 11 <SEP> Lösung <SEP> herzustellen <SEP> ; <SEP> 
<tb> Lösung <SEP> C <SEP> :

   <SEP> 
<tb> Natriumsulfit <SEP> 21 <SEP> u <SEP> g
<tb> Natriumhydroxyd <SEP> 7 <SEP> u <SEP> g <SEP> 
<tb> Wasser, <SEP> um <SEP> 11 <SEP> Lösung <SEP> herzustellen;
<tb> 
 
Zum Gebrauch werden je 1 Teil Lösung A und Lösung B zu 2 Teilen Wasser gegeben und das Ganze gut vermischt. Zum Verjüngen werden etwa   10 - 25   ml der Regenerierlösung C so oft dies erforderlich ist zugesetzt. 
 EMI5.3 
 
 EMI5.4 
 
<tb> 
<tb> :Lösung <SEP> A <SEP> : <SEP> 
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 
<tb> 
<tb> Natriumbisulfit <SEP> 1, <SEP> 90 <SEP> g <SEP> 
<tb> Formaldehyd-Natriumbisulfit <SEP> 37, <SEP> 00 <SEP> g
<tb> Borsäure <SEP> 7, <SEP> 50 <SEP> g <SEP> 
<tb> Hydrochinon <SEP> 22, <SEP> 50 <SEP> g <SEP> 
<tb> Kaliumbromid <SEP> 1, <SEP> 57 <SEP> g <SEP> 
<tb> Wasser, <SEP> um <SEP> 11 <SEP> Lösung <SEP> zuzubereiten <SEP> ;

   <SEP> 
<tb> Lösung <SEP> B <SEP> : <SEP> 
<tb> Natriumhydroxyd <SEP> 9, <SEP> 50 <SEP> g <SEP> 
<tb> Wasser, <SEP> um <SEP> 11 <SEP> Lösung <SEP> herzustellen <SEP> ; <SEP> 
<tb> Lösung <SEP> C <SEP> (Regenerierlösung)
<tb> Kaliumsulfit, <SEP> wasserfrei <SEP> 150 <SEP> g
<tb> Kaliumcarbonat <SEP> 150 <SEP> g
<tb> Wasser, <SEP> um <SEP> 11 <SEP> Lösung <SEP> herzustellen <SEP> ; <SEP> 
<tb> 
 
Die Arbeitsentwicklerbadlösung wird aus gleichen Teilen der Lösung A und B hergestellt ; zum Regenerieren werden entsprechende Mengen der Lösung C zugesetzt. 



   Beispiel 6 : 
 EMI6.2 
 
<tb> 
<tb> Lösung <SEP> A <SEP> : <SEP> 
<tb> Natriumbisulfit <SEP> 2, <SEP> 18 <SEP> g <SEP> 
<tb> Acetaldehyd-Natriumbisulfit <SEP> 46,9 <SEP> g
<tb> Borsäure <SEP> 8,5 <SEP> g
<tb> Hydrochinon <SEP> 25,6 <SEP> g
<tb> Kaliumbromid <SEP> 1, <SEP> 78 <SEP> g
<tb> Wasser, <SEP> um <SEP> 11 <SEP> Lösung <SEP> herzustellen <SEP> ; <SEP> 
<tb> Lösung <SEP> B <SEP> : <SEP> 
<tb> Natriumhydroxyd <SEP> 10, <SEP> 44 <SEP> g <SEP> 
<tb> Wasser, <SEP> um <SEP> 11 <SEP> Lösung <SEP> zuzubereiten <SEP> ; <SEP> 
<tb> Lösung <SEP> C <SEP> : <SEP> 
<tb> Kaliumsulfit <SEP> 100 <SEP> g
<tb> Kaliumcarbonat <SEP> 120 <SEP> g
<tb> Wasser, <SEP> um <SEP> 11 <SEP> Lösung <SEP> zuzubereiten.
<tb> 
 



   Zum Gebrauch werden gleiche Teile von A und B gemischt. Zum Verjüngen werden jeweils 10 bis 50 ml der Regenerierlösung C zugesetzt. 



   Wie eingangs ausgeführt, ist es besonders vorteilhaft, die Regenerierlösung hochkonzentriert zuzubereiten. Das schliesst jedoch nicht aus, dass verdünntere Lösungen benutzt werden. Es ist lediglich darauf zu achten, dass durch die Zugabe an Regenerierlösung C keine stärende Verdünnung des Entwicklerbades eintritt. Beispielsweise kann die im Beispiel 1 aufgeführte Lösung C 5fach verdünnt werden. 

**WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zum annähernden Konstanthalten der Aktivität eines photographischen Entwicklers, insbesondere von Carbonyl-Bisulfit-Entwicklern mit Hydrochinon als Entwicklersubstanz, bei der Entwicklung von lithographischen Filmen, dadurch gekennzeichnet, dass der Badlösung während der Benutzung solche Mengen einer Sulfitionen und Hydroxylionen enthaltenden, wässerigen Lösung, welche frei von Hydrochinon oder einer andern Entwicklersubstanz ist, zugesetzt werden, dass sowohl <Desc/Clms Page number 7> der pH-Wert der benutzten Entwicklerbadlösung als auch der ursprünglich vorhandene Überschuss an Sulfitionen in ihr aufrechterhalten werden.
    2. Regenerierlösung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie im wesentlichen Sulfit- und Hydroxylionen und die diesen zugeordneten Alkalimetallionen in Wasser enthält.
    3. Regenerierlösung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als wesentliche Bestandteile Natrium- oder Kaliumhydroxyd oder-carbonat und Natrium- oder Kaliumsulfit oder - bisulfit in möglichst hoher Konzentration enthält.
AT251063A 1962-05-14 1963-03-28 Verfahren zum annähernden Konstanthalten der Aktivität eines photographischen Entwicklers und Regenerierlösung hiefür AT258711B (de)

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