AT24280B - Verfahren zur Darstellung von o-Nitroderivaten p-substituierter aromatischer Aryl- und Alkarylsulfamide. - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Darstellung von o-Nitroderivaten p-aubstitulerter aromatischer Aryl- und   Alkarylaulfamlde.   



   Die dem Patent Nr. 21680 zugrunde liegende   Nitrierungsmethode   liefert bei Arylsulfamiden mit freier Parastellung einheitlich und in fast theoretischer   Ausbeute 1)-Nitro.   derivate. Es wurde nun gefunden, dass die gleiche Methode bei Arylsulfamiden, in welchen die Parastellung nicht frei ist, ebenso einheitlich und quantitativ zu Orthonitroderivaten führt. Das Verfahren führt in gleicher Weise zum Ziel, sowohl beim Behandeln der Arylsulfamide in ungelöster Form mit verdünnter Salpetersäure allein, als auch bei Anwendung einer   Lösung   der zu nitrierenden Körper in Alkohol, Benzol, Azeton, Äther und ähnlichen Lösungsmitteln. 



   Das vorliegende Verfahren unterscheidet sich in gleicher Weise wie das des Patentes   Nr. 21680   von dem bisher bekannten ähnlichen Verfahren (vg. Ber. XXXV, 1441) dadurch, dass hier mit verdünnter Salpetersäure in der Wärme und mit oder ohne Anwendung eines Lösungsmittels gearbeitet wird ; das alte Verfahren dagegen verwendet rauchende Salpetersäure in der Kälte unter Zusatz von Eisessig. Das vorliegende Verfahren zeichnet sich ferner von dem bekannten durch eine fast theoretische Ausbeute, sowie dadurch aus, dass nur eine Nitrogruppo und diese stets nur in der Orthostellung zur   Sulfamidogruppe   eintritt. 



   Die entstandenen o-Nitroderivate können durch Abspaltung des Arylsulforestes mittelst konzentrierter Schwefelsäure in der Kälte leicht in die entsprechenden o-Nitroamine übergeführt werden. Durch Reduktion der   o-Nitroarylsulfamide   werden Amidoderivato erhalten, die ebenso durch Abspaltung des Arylsulforestes in o-Diamine übergeführt werden können. 
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 wendung finden.
Beispiele : 
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   422 Salpetersäure   von   22#5  Bä auf dem Dampfbad langsam angewärmt und 3   Stunden lang unter gutem Rühren auf etwa 95  erhitzt. Das Sulfamid schmilzt anfänglich, wird zusehends gelber, um allmählich zu Bröckehen zu erstarren. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und ausgewaschen.

   Aus Alkohol umkristallisiert, zeigt das o-Nitro-p-chlor-p-tolylsulfoaniliddenSchmelzpunkt110 . 
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 während der Nitrierung scheiden sich gelbe Kristalle des o-Nitroderivates ab. Nach   1 (I Stunden   ist die Reaktion beendet und beim Erkalten scheidet sich der Nitrokörper in gelben Nadeln vom Schmelzpunkt 98  aus. 



     111.     24#7 kg Phenylsulfo-p-toluidid werden   mit 60 kg Wasser und 42 kg verdünnter   Salpetersäure (l, IS   spez. G.) übergossen und unter Rühren auf dem Dampfbad erwärmt. 



  Das Sulfamid schmilzt und färbt sich tiefgelb. Nach etwa 3 Stunden erstarrt das gelbe Öl beim Erkalten zu einer festen Kristallkruste, die abgesaugt, gepulvert und ausgewaschen wird. 
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 stündigem Sieden erstarrt beim Erkalten alles zu einem Kristallbrei, der abgesaugt und getrocknet wird. Das 1-Nitro-2-phenylsulfonaphtylamin schmilzt   bei 156". In entsprechender   Weise werden bei anderen aromatischen Arylsulfamiden ebenfalls die o-Nitroderivate erhalten, z. B. beim Athyl-p-toluidin. Die als   Ausgangsmaterial dienenden Arylsulfamide werden   durch Behandlung der p-substituierten primären oder   sekundären aromatischen   Basen mit Benzolsulfo- oder p-Toluolsulfochlorid unter Zusatz von Alkalikarbonat oder Ätzalkali dargestellt.

   Die Eigenschaften einer Anzahl dieser Arylsulfamide sowie der daraus entstehenden o-Nitroderivate sind in der nebenstehenden Tabelle zusammengestellt. 

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Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von o-Nitroderivaten p-substituierter aromatischer Aryl- und Alkarylsulfamide. dadurch gekennzeichnet, dass man diese Verbindungen mit verdünnter EMI1.5 <Desc/Clms Page number 2> EMI2.1