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Verfahren zur Herstellung neuer 5-Alkenylidenrhodanine
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer 5-Alkenylidenrhodanine der allgemeinen Formel
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in welcher R einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens zwei Doppelbindungen darstellt.
Das erfindungsgemässe Verfahren besteht darin, dass man Rhodanin mit einem Aldehyd der allgemeinen Formel R. CHO, in welcher R die oben genannte Bedeutung hat, in einem flüssigen Medium unter Erwärmen umsetzt.
Geeignete Ausgangsmaterialien für das erfindungsgemässe Verfahren stellen beispielsweise Aldehyde der allgemeinen Formel
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worin R den Cyclogeraniolrest oder einen ähnlich substituierten Cyclohexen-bzw. Cyclohexanrest und m und n die Zahl Null oder 1 darstellen, wobei höchstens eines dieser Symbole 1 sein kann, dar.
Als repräsentative Vertreter derartiger Aldehyde können die nachfolgenden Verbindungen genannt werden, wobei in dieser Aufstellung für den erstgenannten Aldehyd als Beispiel auch die Formel angegeben ist : 2-Methyl-4- [2, 6, 6-trimethyl-cyclohexen- (1)-yl]-buten- (2)-al- (l) mit der Formel
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Eine. weitere Gruppe von für das erfindungsgemässe Verfahren besonders geeigneten Ausgangsverbindungen sind solche der allgemeinen Formel
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worin die punktiert angegebene Bindung hydriert sein kann, m eine Zahl von 0 bis 3 und n entweder 0 oder 1 bedeuten, wobei die Summe von m und n mindestens 1 ist.
Die nachstehend aufgeführten Verbindungen stellen Beispiele derartiger Aldehyde dar : 4, 9, 13-Trimethyl-15- [2, 6, 6-trimethyl-cyclohexen- (l)-yl] -pentadecahexaen- (2, 4, 8, 10, 12, 14)-in- - (6)-al- (l) :
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Die Umsetzung dieser Aldehyde mit dem Rhodanin wird zweckmässig in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel, wie z. B. Alkohol oder Dioxan, in Gegenwart von Ammoniak oder einer niedermolekularen organischen Base, wie beispielsweise Diäthylamin, Diäthanolamin oder Triäthylamin, durchgeführt. Zwecks Erzielung guter Ausbeuten hat es sich auch als notwendig erwiesen, dem Reaktionsgemisch Wasser beizufügen. Eine weitere Ausbeutesteigerung wird durch Hinzufügen von Ammoniumchlorid erreicht.
Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhältlichen Verbindungen zeichnen sich durch ihre besonders intensive Färbung aus. Auf Grund ihrer guten physiologischen Verträglichkeit sind diese Verbindungen als Farbstoffe in der Lebensmittel-, Futtermittel- und der kosmetischen Industrie von Bedeutung.
Sie zeichnen sich zudem durch ihre fungizide Wirksamkeit aus. Ferner weisen diese Verbindungen zum Teil eine recht beträchtliche Vitamin A-Wirksamkeit auf.
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l : 2, 84- (2, 4, 6, 8) -al- (1) werden mit 1, 33 g Rhodanin in einem Gemisch von 95 ml Alkohol mit 5 ml konzentriertemAmmoniak unter Zusatz einer Lösung von 0, 1 g Ammoniumchlorid in 1 ml Wasser 2 h am Rückfluss gekocht. Anschliessend lässt man die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abkühlen, nutscht den gebildeten Niederschlag ab und wäscht denselben mit Alkohol, Äther und Petroläther aus. Man erhält auf
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In den folgenden Beispielen wurden auf analoge Weise aus Aldehyden der Formel R CHO und aus Rhodanin die entsprechenden Alkenylidenrhodanine erhalten, deren Farbe und Schmelzpunkt in der folgenden Tabelle enthalten sind :
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Tabelle :
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<tb>
<tb> Beispiel <SEP> R1 <SEP> = <SEP> Fp( C) <SEP> Farbe
<tb> 2 <SEP> 2-Methyl-4-[2,6,6-trimethyl- <SEP> 140 <SEP> - <SEP> 142 <SEP> hell-orange
<tb> -cyclohexen- <SEP> (1)-yll-buten- <SEP> (2)-yl- <SEP> (1) <SEP>
<tb> 3 <SEP> 2,6-Dimethyl-8-[2,6,6-trimethyl- <SEP> 204 <SEP> - <SEP> 206 <SEP> orange-rot
<tb> - <SEP> cyclohexen' <SEP> (l) <SEP> *yl]-octa <SEP> trien- <SEP>
<tb> - <SEP> (2, <SEP> 4, <SEP> 6)-yl- <SEP> (1) <SEP>
<tb> 4 <SEP> 2, <SEP> 6-Dimethyl-8-[2,6,6-trimethyl- <SEP> 224 <SEP> - <SEP> 226 <SEP> schwarz-violett
<tb> - <SEP> cyclohexen- <SEP> (2)-yliden]- <SEP>
<tb> -octatrien- <SEP> (2,
<SEP> 4, <SEP> 6)-yl- <SEP> (1) <SEP>
<tb> 5 <SEP> 4,9,13-Trimethyl-15-[2,6,6-trimethyl- <SEP> 210 <SEP> - <SEP> 211 <SEP> tief <SEP> violettrot
<tb> -cyclohexen- <SEP> (1)-yl]=pentadecahexaen-
<tb> - <SEP> (2, <SEP> 4, <SEP> 8, <SEP> 10, <SEP> 12, <SEP> 14) <SEP> -in <SEP> - <SEP> (6) <SEP> -yl- <SEP> (l) <SEP>
<tb> 6 <SEP> 2,6,11,15-Tetramethyl-17-[2,6,6-tri- <SEP> 184 <SEP> - <SEP> 185 <SEP> tief <SEP> rotviolett
<tb> methyl-cyclohexen- <SEP> (l)-ylj-hepta- <SEP>
<tb> decaoctaen- <SEP> (2, <SEP> 4, <SEP> 6, <SEP> 8, <SEP> 10, <SEP> 12, <SEP> 14, <SEP> 16)-yl- <SEP> (1) <SEP>
<tb>
PATENTANSPRÜCHE : 1.
Verfahren zur Herstellung neuer 5-Alkenylidenrhodanine der allgemeinen Formel
EMI3.2
in weicherR1 einen cycloaliphatisch-aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens zwei Doppelbindungen darstellt, dadurch gekennzeichnet, dass man Rhodanin mit einem Aldehyd der allgemeinen Formel RCHO, in welcher R die oben genannte Bedeutung hat, in einem flüssigen Medium unter Erwärmen umsetzt.