AT217050B - Verfahren zur Herstellung von Isozeaxanthin-dialkyläthern - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Herstellung von Isozeaxanthin-dialkyläthern 
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 wart eines sauren Mittels mit einem Alkohol umsetzt, gegebenenfalls den erhaltenen   15, 15'-Dehydro-   isozeaxanthin-dialkyläther an der Dreifachbindung partiell hydriert und gewünschtenfalls den gebildeten   15, 15'-cis-Isozeaxanthin-dialkyläther   zur all-trans-Form isomerisiert. 



   Nach dem erfindungsgemässen Verfahren wird das   1, 18-di-[2', 6', 6'-Trimethylcyclohexen- (2') -yliden]-   
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 säure oder Schwefelsäure. Die zur Anwendung gelangenden Alkohole können zugleich als   Lösungs- und   als Reaktionsmittel dienen. Es eignen sich besonders niedermolekulare aliphatische Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Isopropanol usw. 



   Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren entstehenden   15, 15'-Dehydro-isozeaxanthin-dialkyläther   kristallisieren direkt aus dem Reaktionsmedium aus. 



   Die   15, 15'-Dehydro-isozeaxantbin-dialkyläther   können gegebenenfalls, z. B. unter Verwendung von Lindlar-Katalysator, an der Dreifachbindung partiell hydriert werden, wobei die entsprechenden 15, 15'cis-Isozeaxanthin-dialkyläther erhalten werden. Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird die Reduktion mit Wasserstoff in einem inerten Lösungsmittel unter Verwendung von Lindlar-Katalysator (Helv. 



  Chim. Acta 35 446   [1952])   durchgeführt. Die   l5, 15'-cis-Isozeaxanthin-dialkyläther   können durch Isomerisierung, z. B. durch thermische Behandlung in einem inerten Lösungsmittel, in die entsprechenden all-trans-Isozeaxanthin-dialkyläther übergeführt werden. 



   Die erfindungsgemäss gewonnenen 15,15'-Dehydro-isozeazanthin-15,15'-cis-Isozeaxanthin- bzw. alltrans-Isozeaxanthin-dialkyläther stellen Gemische von meso-und racemischer Form dar. 
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 eine vorteilhafte Gelbfärbung. 



   Beispiel l : 50 g 1,18-di[2',6',6'-Trimethylcyclohexen-(2')-yliden]-3,7,12,16-tetramethyl-octadecahexaen-(2,4,6,12,14,16)-in-(9) diol-(8,11) werden in 200 ml Methanol gelöst, mit einer Lösung von   0,     5 g     para-Toluolsulfonsäure   in 100 ml Methanol versetzt und während 12 Stunden bei Raumtemperatur stehen gelassen, wobei ein voluminöser, orange-gefärbter Niederschlag ausfällt. Dieser wird nach Zugabe von 5 ml gesättigter Sodalösung abgetrennt und zur Reinigung als Petroläther umkristallisiert. Der 15, 15'- 
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  1805 bzw. 1450. 



   In gleicher Weise werden durch Verwendung von Äthanol oder Isopropanol an Stelle von Methanol der entsprechende Diäthyläther   (Schmelzpunkt 109-110  C)   bzw. Diisopropyläther (Schmelzpunkt   108-109    C) gewonnen. 
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 und unter Verwendung von 2 g Lindlar-Katalysator nach Zugabe von 0, 1 ml Chinolin unter Normalbedingungen hydriert. Der in üblicher Weise gewonnene   15, 15'-cis-Isozeaxanthin-dimethyläther   kann aus Petroläther umkristallisiert werden.

   Die cis-Verbindung schmilzt bei   105-107   C   und weist im Ultraviolettabsorptionsspektrum 3 Maxima bei 337 ma (cis-peak), 449 mu und 475   m L auf.   Für die Isomerisierung zur all-trans-Verbindung wird das durch Eindampfen der Hydrierlösung gewonnene Rohprodukt (10 g) in 50 ml Petroläther (Siedepunkt   80-110   C)   während 2 Stunden am   Rückfluss   gekocht. Der beim Abkühlen anfallende all-trans-Isozeaxanthin-dimethyläther schmilzt bei 160  C und besitzt im Ultraviolettabsorptionsspektrum Maxima bei 450 und 478   mp.   

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   In gleicher Weise erhält man ausgehend von 15,15'-Dehydro-isozeaxanthin-diäthyl-und diisopropyl- äther über die entsprechenden 15, 15'-cis-Verbindungen den all-trans-Isozeaxanthin-diäthyläther (Schmelz- 
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    C)PATENTANSPRÜCHE :   
1. Verfahren zur Herstellung von Isozeaxanthin-dialkyläthern, dadurch gekennzeichnet, dass man   1, 18-di- [2', 6', 6'-Trimethyl-cyclohexen- (2')-yliden]-3, 7, 12, 16-tetramethyl-octadecahexaen- (2, 4, 6, 12, 14, 16)-    
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Claims (1)

1. Beendigung der Umsetzung stehenlässt.

   3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man l, 18-di- [2', 6', 6'- Trimethyl-cyclohexen- (2')-yliden]-3,7,12,16-tetramethyl-octadecahexaen-(2,4,6,12,14,16)-in-(9)-diol- (8, 11) in Äthanol mit para-Toluolsulfonsäure behandelt, den entstandenen 15, 15'-Dehydro-isoze- axanthin-diäthyläther in Petroläther mit Lindlar-Katalysator partiell hydriert und die so gebildete 15, 15'cis-Verbindung durch Kochen in Petroläther zum all-trans-Isozeaxanthin-diäthyläther isomerisiert.