AT162927B - Verfahren zur Herstellung von Äthylsilikat (Kieselsäure-ortho-äthylester) und andern Orthoestern einwertiger Alkohole - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Herstellung   von Äthylsilitat (Kieselsäure-ortho-äthylester)   und andern
Orthoestern einwertiger Alkohole Äthylsilikat und andere Orthoester einwertiger Alkohole können nach Ebelmen (Annalen der Chemie 57, Seite 346) durch Umsetzung von Siliciumhalogeniden, beispielsweise Siliciumtetrachlorid nach der Gleichung 
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   Salpetrigsäureestem   ausgeht, also beispielsweise Äthylnitrit mit Siliciumchlorid umsetzt, wobei Ausbeuten bis 80% erhalten werden sollen.
Das   erfindungsgemässe   Verfahren vermeidet in einfacher Weise die Nachteile der obigen Methoden ohne Verwendung irgendwelcher Verdünnungsmittel und erreicht eine annähernd 100% ige Ausbeute ohne irgendwelche Verluste an Siliciumchlorid oder Alkohol, wobei die verwendete Alkoholmenge nur wenig mehr als theoretisch notwendig beträgt.

   



   Der Grundgedanke des neuen Verfahrens ist der, dass die Umsetzung entsprechend obiger Reaktionsgleichung tief unterhalb der Oberfläche der Reaktionsflüssigkeit erfolgt. Man erreicht durch diesen Kunstgriff, dass bei genügender Höhe der zunächst aus reinem Alkohol bestehenden Flüssigkeitssäule aus dem entweichenden Halogenwasserstoff alles Siliciumhalogenid ausgewaschen wird. So lange nämlich die Menge des gebildeten Esters noch gering ist und demgemäss die Umsetzung noch rasch erfolgt, wird durch den grossen Alkoholüberschuss beim Passieren des Halogenwasserstoffes durch diesen alles mitgeführte Siliciumhalogenid quantitativ ausgewaschen. Mit Steigen der Esterkonzentration verläuft die Entwicklung des Halogenwasserstoffes langsamer und der gebildete Ester wirkt ähnlich dem Benzin bei dem oben beschriebenen Verfahren als Verdünnungsmittel.

   Wie die Versuche gezeigt haben, sind die Ausbeuten, sofern der Alkohol, der zur Verwendung kommt, vollkommen wasserfrei ist, annähernd quantitativ, auch bei einem Überschuss von nur   10%   Alkohol. Da bei so geringem Alkoholüberschuss nach der Gleichung 
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 Spuren von chlorhaltigen Estern entstehen, müssen diese am Schluss durch Zusatz von etwas Natriumalkoholat zu den Ortho-estern umgesetzt werden. 



   Verfahrensbeispiel : In einem doppelwandigen, eisernen, mit Rührwerk versehenen Kessel werden zu 20 kg absolutem Alkohol unter Rühren und Kühlen 16 Siliciumtetrachlorid 

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 durch ein bis auf den Boden des Kessels reichendes Einleitungsrohr im Verlaufe mehrerer Stunden zulaufen gelassen. Der gebildete Chlorwasserstoff entweicht durch einen im Deckel des Gefässes angeordneten Rückflusskühler. Nachdem alles Siliciumhalogenid zugelaufen ist, wird der Kessel unter Rühren nach Abstellen der Kühlung auf 110   erhitzt. Kurz bevor diese Temperatur erreicht ist, wird der Rückflusskühler durch einen absteigenden Kühler ersetzt und der überschüssige Alkohol abgedampft. Nunmehr wird unter Rühren etwas Natriumalkoholat zugegeben. Der Kesselinhalt kann dann durch Destillation in einem gewöhnlichen Destillierapparat gerinigt werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von Äthylsilikat (Kieselsäure-ortho-äthylester) oder andem Orthokieselsäureestern einwertiger Alkohole aus Siliciumhalogeniden und Alkoholen ohne Verdünnungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass bei geringem Alkoholüberschuss gearbeitet wird und um Verluste an Siliciumhalogenid zu vermeiden, der Zusatz desselben unterhalb der Oberfläche des Alkoholes stattfindet, wobei die Zugabe in an sich bekannter Weise durch ein bis auf den Boden des mit Alkohol gefüllten Reaktionsgefässes reichendes Einlaufrohr erfolgt.