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Verfahren zur Darstellung von Diazoaminoverbindungen.
Im Patent Nr. 121985 ist ein Verfahren zur Darstellung von Diazoaminoverbindungen beschrieben, welches darin besteht, dass man Diazoverbindungen auf solche primären Amine der Benzolreihe einwirken lässt, die Carboxylgruppen und eine Sulfogruppe oder mehrere Carboxylgruppen enthalten.
In diesen Fällen ist die Entstehung der Diazoaminoverhindungen unabhängig vom Charakter der als Diazoverbindungen eingesetzten Basen ; die Diazoaminoverbindungen bilden sich immer leicht und in sehr guter Ausbeute. Ersetzt man aber die gemäss der Patentschrift Nr. 121985 verwendeten Aminosulfocarbonsäuren durch solche primären Amine der Benzolreihe, die mehrere Sulfogruppen enthalten, versucht man also mit diesen Verbindungen Diazoverbindungen der üblichen Art zur Umsetzung zu bringen, so zeigt es sich, dass die Diazoaminoverbindungen nicht oder nur in sehr schlechter Ausbeute entstehen.
Demgegenüber wurde nun gefunden, dass man aus Diazoverbindungen mit solchen primären Aminen der Benzolreihe, die mehrere Sulfogruppen enthalten, dennoch in vorzüglicher Ausbeute und glatter Reaktion die gewünschten Diazoaminoverbindungen erhalten kann, wenn man als Diazoverbindungen solche anwendet, die infolge negativer Substitution energisch kuppeln, wie Nitrodiazobenzole, Nitrodiazotoluole, Dinitrodiazobenzole, Halogendiazobenzole usw. In ihrer Löslichkeit und in ihren sonstigen Eigenschaften schliessen sich die neuen Verbindungen eng an die im Patent Nr. 12] 985 beschriebenen. Vor den letzteren bieten die mehrere Sulfogruppen enthaltenden Diazoaminoverbindungen den Vorzug leichterer Zugänglichkeit.
Beispiel 1 : Eine in üblicher Weise aus vit mol 2. 5-Diclor-I-aminobenzol-4-sulfosäure hergestellte Diazolösung wird unter RÜhren langsam zu einer Lösung von 36 Gewichtsteilen (yin Mol) Anilin-2. 5-disulfosäure gegeben. Die Lösung wird dann durch Zugabe von Natriumacetat neutral gegen Congo gestellt. Die gebildete Diazoaminoverbindung wird ausgesalzen, abgesaugt und bei mässiger Hitze getrocknet.
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2-Amino-1. 1'-diphenylsulfon benutzt werden.
Beispiel 2 : 152 Gewiehtsteile 6-Nitro-2-amino-l-methylbenzol werden in üblicher Weise in
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als berechnet) technischer Anilin-2. 5-disulfosäure in 1000 Gewichtsteilen Wasser. Man stumpft die saure Reaktion der Lösung mit Natriumacetat bis zur neutralen Reaktion auf Kongo ab und salzt das Reaktionsprodukt mit zirka 20% Kochsalz aus. Die Diazoaminoverbindung wird nach einiger Zeit abgesaugt, geschleudert und bei mässiger Temperatur getrocknet.
Gelboranges Kristallpulver, sehr leicht löslich in Wasser, wird von schwachen und starken Sauren bzw. von sauren Mitteln jeglicher Art rasch und quantitativ in seine Komponenten gespalten. Das Pulver ist beständig gegen Schlag, Reibung und Hitze. Seine Brennbarkeit ist äusserst gering.
. In ganz analoger Weise erhält man eine Diazoaminoverbindung von ähnlichen Eigenschaften, wenn man die oben beschriebene Diazoniumchloridlösung einwirken lässt auf eine Lösung von Anilin- 2. 4-disulfonsaurem Natrium.
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Diazoniumsalz verwandelt. Diese Lösung lässt man bei 20 einwirken auf eine neutrale Lösung von etwas mehr als der berechneten Menge Anilin-2. 5-disulfosäure. Nach dem Abstumpfen mit Acetat scheidet sich beim Aussalzen mit Kochsalz die Diazoaminoverbindung in glänzenden gelben Blättchen ab. Das Produkt wird abgesaugt, geschleudert und bei 600 getrocknet. Die Ausbeute entspricht der Theorie.
Die neue Verbindung ist sehr leicht löslich in Wasser und wird bereits durch schwache Säuren rasch und quantitativ in das Diazoniumsalz und Anilin-2. 5-disulfosäure gespalten.
In ähnlicher Weise lässt sieh auch die Diazolösung von 2. 4-Dinitranilin mit Anilin-2. 5-disulfo- säure oder Anilin-3. 5-disulfosäure zu Diazo-aminoverbindungen von ganz analogem Verhalten kombinieren.
Beispiel 4 : Zu der wässrigen Lösung des Diazosalzes von 183 Gewichtsteilen 2. 4-Dinitraniiin lässt man bei Gegenwart von Natriumacetat die neutrale Na-Salzlösung von etwas mehr als der berechneten Menge Anilin-2. 5-disulfosäure zufliessen. Durch Aussalzen erhält man nach beendeter Kupplung und in fast quantitativer Ausbeute die Diazoaminoverbindung der Formel :
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Die Verbindung ist von ausgezeichneter Haltbarkeit.
Beispiel 5 : 162 Gewiehtsteile 2. 5-Dichloranilin werden in üblicher Weise diazotiert. Die Diazolösung lässt man einlaufen in die neutrale Lösung einer äquivalenten Menge Anilin-3. 5-disulfos ure.
Nach beendeter Kupplung erhält man durch Aussalzen der neutralen Lösung mit Kochsalz in fast quantitativer Ausbeute die entsprechende Diazoaminoverbindung.
Dieses ist ein gelbes Pulver von guter Löslichkeit und genügender Beständigkeit.