DE2127767C3 - Fotopolymerisierbares Aufzeichnungs material und Verfahren zu dessen Her Stellung - Google Patents

Description

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Schicht, ent-

A*— eh* »ich. „dta* U*** ungesättigte Verbindung mit mindestens zwei endständigen äthylenischen Gruppen, die befähigt ist, durch fotoinitiierte Additionspolymerisation ein unlösüches Polymeres zu

b) e^'Addiüonspolymerisationsiniüatoi, der durch aktinisches Licht aktivierbar ist, und

c) ,in organisches, makromolekulares, polymeres Bindemittel und

3. eine anhaftende, feste, für aktinisches Licht transparente Schutzschicht, die sich nicht als selbsttragender Film, abziehen läßt, im wesentlichen für Sauerstoff undurchlässig ist, wasserdurchlässig ist und aus mindestens einem makromolekularen, organischen polymeren Bindemittel besteht, das löslich ist in Wasser oder einer Mischung von Wasser und mit diesem mischbaren organischenLösungsmitteJn.diemindestensSOVo-

lumprozent Wasser enthalt,

dadurch gekennzeichnet, daß in der Schutzschicht 3 feine Feststoffteilchen mit einer Teilchengröße von 0,05 bis 5,0 Mikron aus einem Additionspolymeren von Polyfluoräthylendispeigiert sind

Nach einer Ausführungsform der Erfindung sind die Fluoräthylenpolymeren äthylenische Additionspolymere, bei denen mindestens 65 Gewichtsprozent der Polymereneinheiten Fluor enthaltende Einheiten mit 3 bis 4 Fluoratomen sind. Die Einzelteilchen sollen _mit einer Teilchengröße von 0,05 bis 0,5 Mikron eine -Jp-J* ^^^ΓνΑΑ Polymere. Gelatine, u""™"³™ '_{y Poly}.

äther / Ma einsaureanhydrid^JJ^g^Sn ÄthJ-ymyipyrrohdone, ^^s"^los'^_ewX _{die ein} detajogd-J ^em^ekula^ewicht, ^

bis 3 000 000 oder mem aufweisen, sowie Mischungen dieser Polymeren. _Trillliortthvlen oder Tetra-

JJ«™*»« J^SSÄ^ Polymere nuoramyien ouci ««α _R„_c<.u:-.htuneslösung oder können mit der ^^ε"^_ο^Ε_η organi-Dispersion des ande™ⁿ "¹^A " Dispersion sehen Poymereη in F°™ eme^r ^ngen P^ ^

vermischt^werde.D*^ρ°^1ν™"„„"uf _das Gesamt-2 bis 97 Gewich ¹⁵P^⁶P¹'.^S^hichl, zugefügt gewicht des Polymeren in der Schutzschiene, g

werden. 121 C Vorzugs-

" t wooe sie 10 bis 120

ärnuoräthylenpolymeren lassen sich herstellen aus fluorsubstituierten Äthylenmonomeren, die 3 bis 4 Fluoratome enthalten und ein Wasserstoffatom oder ein Chloratom. In Frage kommt noch ein Mischpolymeres derartiger fluorsubstituierter Monomerer mit einem Monoolefin mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einem mono- oder difluorsubstituierten Olefin mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei die letztere Komponente 2 bis 35 Gewichtsprozent des erhaltenen Mischpolymeren ausmacht. Die Polymeren lassen sich bersteUen aus Trifluoräthylen, Chlortnfluorathylen oder Tetrafluoräthylen oder Mischungen dieser Stoffe oder aus Mischungen des letzteren, zwe.er oder aller drei dieser Fluoräthylene mit Äthylen Propy en, Buten-1. Buten-2, Vinylfluorid oder U-DJ™?**¹?¹· Die Herstellung der Polymeren einschließlich der Mischpolymeren ist in der Technik bekannt und s eilt keinen Teil der Erfindung dar. Diese Fluorathylenpolymeren einschließHch der Mischpolymeren und geeigneter Dispersionen sind in der USA.-Patent-Srift 2731347 beschrieben. Durch Ersatζ des Tetrafluoräthylenpolymeren der Beispiele durch gleiche Mengen von anderen Fluoräthylenpolymeren wie sie vorstehend beschrieben worden sind, lassen s.ch gle.ch günstige Ergebnisse erzielen.

Brauchbare makromolekulare, organische Polymere, die den vorstehend für die Schutzschicht wiedergegebenen Forderungen entsprechen, sind Polyv.nylflkohol und dessen Partialester, -äther und -acetale zone gehauen wird. Es hat sich bewährt, zum Trocknen der Schutzschicht Infrarotlampen^J^Äpoly- *5 Fur die Erfindung>n Frage^™™" J J_n

^»^^SSleil 4» 3ηΓ?7ω 863 und JmUSA.-"^S."¹ ßevomigt werden dünne, 3 060 02b ^bes^^h"\^ben _di ^b'_n° Larophile Oberfläche flexible Sch.chttrager d.e ξ^?*»^^ _Ahl_

aufweisen ^™^ ."JS Die fotopolymerim.mumfol.en »"^{d Stah}^^ten _Farb_stoffe° Pigmente, sierbaren ^^^/^S^^^ Polymeri-Ful.mittd,Jnhib^ren Jur ^^^J^ _ein.

sch.ieß.ich jener ^J^STJIS

enthalten -die m fö^£™%£%£. _Auch die 2 760 863 und ³ ^?*^, ^⁵*!¹"^,,,, _der USA-

polymeren B.nde-

^mltt^ⁿ _n^^d _vf_er^^_tS_e7aufgefflhrten und die erwähnten vi^Patentechnt *n g _wasSerlösliche

nachstehend zehnten, d^e » Carboxyl- und

Sa fJP^e" ^^ha^J ^ Jn Natrium-, Kalium-,

Sulfonylgruppen ^una Ammoniumsalze oder

Arnrnon.umsalze, subsmu e _{darf nicht}

Aminsalze. Der Anten an^ g r- verdünnten

j zu machen, das

_{ciner Mischung}

f£»^jS^lSunlniittd, Wasser und ausdie: ein «^™⁵ ^⁰ _Alk ^g _{ali oder} Ammonium ent- _{= hen}de Mengen » Al^ _{Säuregr in} Salz-

um uic bährt hat sich eine

^^^taJiSSSeAiltnii 10: 90 besteht und und ™s^ im oewi _{Dieses Lösungs}.

^ ^chtsproz«jt ^^^ _verwenden, um

h!,· unbelichteten Bereiche aus Aufzeichnungsmate-60 d.e ""^¹*^^ _{aus eine}r Kombination benahen ^zu ^"^^ _ndemitte, und einer vorzugs^stimmte'^t'^eJ°",|_slichen äthylenisch ungesättigten ^„dun?™iS i Verwendung dieser bevor-

Polyvinylacetat, Polyvinylchloraretat oder Polyvinylmere.

Die Schutzschicht wird aufgetragen aus einer sierbaren Schicht so|l der Schichtträger vorzugswäßrigen Lösung oder aus einer eine Mischung von weise eine hydrophile Oberfläche besitzen. Auf diese Wasser und einem mit diesem mischbaren, organischen Weise werden die Bereiche des Trägers, die nach BeLösungsmittel bestehenden Lösung, des makromole- lichtung der Platte und deren Entwicklung zwecks kularen, organischen Polymer und darin disper- 5 Entfernung der fotopoly^merisierbar^ⁿ S™⁰™- »n den gierten Teilchen aus Polytetrafluorethylen. Nach dem unbelichteten Bereichen unbedeckt bleiben, desensibi-Trocknen haftet die erhaltene Schicht ausreichend lisiert, d.h., sie werden eine fette oder lipophile fest auf der fotopolymerisierbaren Schicht und ist so Druckfarbe abweisen, während sie fur Wasser oder dünn, daß die nicht auf mechanischem Wege als wäßrige Lösungen aufnahmefähig sind,
selbsttragender Film in einem Stück von der foto- ίο Vorzugsweise arbeitet man mit einem dünnen und polymerisierbaren Schicht abgezogen werden kann. flexiblen Schichtträger, der eine Dicke von 0,13 bis Liegt in der Beschichtungslösung noch eine ober- 0,76 mm aufweist. Schichtträger aus Aluminium sind flächenaklive Substanz mit benetzenden Eigenschaften im Handel mit den verschiedensten Dicken zugänglich, vor, so werden einheitlichere Schichten erhalten. Da Aluminium kann in unbehandelter Form angewandt es sich bei dem Polymeren aus Tetrafluoräthylen um 45 werden, (wobei die dünne Oxydschicht, die sich bei ein negativ geladenes Kolloid handelt, so sollte im der Berührung mit Luft unmittelbar an seiner Ober-System ein anionisches oder vorzugsweise ein nicht- fläche ausbildet, ausgenommen ist) oder kann einer ionisches oberflächenaktives Mittel angewandt werden. Oberflächenbehandlung unterworfen oder mit be-Kationische, oberflächenaktive Substanzen sollten sonderen Überzügen versehen worden sein, um eine normalerweise vermieden werden, da sie dazu neigen, ao hydrophile Oberfläche zu hinterlassen. Die Oberfläche ein Ausflocken oder Koagulieren des Tetrafluoi- kann auf mechanischem, chemischem oder elektroäthylenpolymeren zu verursachen. Beispiele für brauch- chemischem Wege aufgerauht worden sein, um die bare oberflächenaktive Substanzen sind: Natrium- Zurückhaltung wäßriger Flüssigkeiten zu verbessern alkylsulfate und -sulfonate mit 12 bis 18 Kohlenstoff- und außerdem die Haftung gegenüber den aufzuatomen, wie Natriumdodecylsulfat und Natrium- a$ bringenden Schichten zu erhöhen.
octadecylsulfonaUPolyäthylenglykolerniteinemdurch- Als Schichtträgersubstanzen eignen sich außerdem schnittlichen Molekulargewicht unterhalb 400 und zinnplattierter Stahl, mit Aluminium überzogener deren Derivate, wie lsooctylphenylpolyäthoxyäthanol Stahl, nichtp'.attierter Stahl, galvanisierter, unlegierter (9 bis 10 Äthoxygruppen). Die Schicht ist normaler- Stahl und Zink; bewährt haben sich auch Schichtweise sehr dünn und durchschnittlich nur 0,4 bis 30 träger aus Polyäthylenterephthalatnlmen und mit 6,0 Mikron stark. Sie läßt sich mit üblichen Ent- Mischpolymeren überzogene Filme, die in der USA.-wicklerlösungen entfernen, wie sie zur Ausbildung von Patentschrift 2 779 684 beschrieben sind, sowie Papier Druckstöcken nach bildweiser Belichtung der foto- und Pappe nach einer zur Ausbildung einer hydripolymerisierbaren Schicht benutzt werden. Die letztere philen Oberfläche vorgenommenen Sonderbehandlung. Schicht läßt sich bildweise entfernen, während die 35 Gleiche Ergebnisse lassen sich erhalten, wenn man Schutzschicht über den gesamten Bereich des behan- an Stelle der fotopolymerisierbaren Massen des Beidelten Aufzeichnungsmaterials entfernbar ist. spiels 1 oder ähnlicher, andere Fluoräthylenpolymere

Die Entwicklerlösung kann als Bad oder auch in enthaltender Zusammensetzungen die spezielle Säure-Form eines Sprühmittels zur Einwirkung kommen. gruppen enthaltenden polymeren Bindemittel einsetzt, Die Entfernung der unbelichteten Bereiche der foto- 40 die im Beispiel 9 der USA.-Patentschrift 3 458 311 polymerisierbaren Schicht kann durch Bürsten, durch beschrieben sind, oder von anderen, spezielle orga-Reiben mit einem feuchten Schwamm und auf anderen, nische Säuregruppen enthaltenden Polymeren, einan sich bekannten Wegen verbessert werden. Derartige schließlich der Additionsmischpolymeren entsprechend Methoden unterstützen die Entfernung der Schicht 3 der USA.-Patentschrift 2 893 868, Gebrauch macht, vom Reliefbild. 45 Die Polymeren dieser Patentschrift enthalten bei-

Das zur Entwicklung der belichteten Platten ange- spielsweise seitlich anhängende freie Säuregruppen, wandte Lösungsmittel ist wäßriger Art, d. h., Wasser wie Sulfon-, Carboxyl- und Phosphorsäuregruppen, ist der Hauptbestandteil. Die Entwickler enthalten Werden diese Polymeren vor der Veresterung mit einer auch ein organisches Lösungsmittel und eine alkalische Base neutralisiert, beispielsweise mit einem Alkali-Substanz. Geeignete organische Lösungsmittel sind: 50 hydroxyd, wie Natrium- oder Kaliumhydroxyd, oder Isopropanol,_ Butanol, Diacetonalkohol, 1-Methoxy- einem entsprechenden Carbonat oder Ammoniak äthanol, 2-Äthoxyäthanol und 2-n-Butoxyäthanol. oder einer substituierten Ammoniumbase, wie Tetra-Geeignete alkalische Substanzen sind: Alkalihydroxyde, rnethylamrnoniumhydroxydundTetraäthylammonium-Natriummetasilikat, Triethanolamin, Morpholin und hydroxyd oder einem organischen Amin, wie Äthanol-Trinatriumphosphat. Der Entwickler kann auch ober- 05 amin, Äthylendiamin, Diäthylentriamin, 2-Aminoflächenaktive Benetzungsmittel enthalten. Andere Be- 2 - hydroxy - 2 - methyl -1,3 - propandiol, 1,3-Diaminstandteile der Entwicklerlösungen sind: Farbstoffe, propanol-2 und Morpholin, so werden die freien zur Regelung des Anquellens dienende Salze und Salze Säuregruppen in Salzgruppen überführt, und die für eine Ätzung des Grundmetalls. Ein bevorzugter erhaltenen Schichten weisen den Vorteil auf, daß sie Entwickler für die bildweise belichteten Aufzeich- 60 mit wäßrigen, alkalifreien Lösungsmitteln entfernt nungsmaterialien der Erfindung besteht aus einem werden können.

Isopropanol-Wasser-Gemisch (10: 90 Volumteile), das Zu den bevorzugten fotopolymerisierbaren Mono-

0,1 bis 0,3 Gewichtsprozent Natriumhydroxyd enthält. meren, die in der lichtempfindlichen Schicht 2 vor-

Sehr bewährt hat sich auch ein anderer Entwickler, liegen können, gehören im wesentlichen wasserun-

der aus einer Mischung von 2-n-Butoxyäthanol und 65 lösliche Substanzen, die zwei oder mehrere end-

Wasser besteht und Trinatriumphosphai als alkalische ständige, äthylenische Gruppen aufweisen, wie sie

Substanz enthält. in den USA.-Patentschriften 2 760 863 und 3 060 023

Zum Zeitpunkt der Auftragung der fotopolymeri- beschrieben sind. Monomere mit nur einer einzigen

7 8

endständigen äihylenischen Gruppe können zwar klebrigkeit, wodurch eine Schädigung von Abdeckangewandt werden, jedoch würde die Masse dann papieren und lichtundurchlässig gemachten Negativen erheblich weniger empfindlich für aktinische Strahlung vermieden wird, die mit der Oberfläche der Aufsein. Liegen in der fotopolymerisierbaren Schicht Zeichnungsmaterialien in Berührung gebracht werden, Kettenübertragungsmittel vor, insbesondere die in 5 insbesondere während einer Belichtung im Vakuumder USA.-Patentschrift 3 046 127 aufgeführten Poly- druckrahmen. In gleicher Weise wie die bekannten, olefinoxyde, Glycerin, Triäthylenglykoldiacetat und keine Polymeren von Tetrafluoräthylen in feinver-Triäthylenglykoldicaprat und Dieaprylatmischester, teilter Form enthaltenden Schichten wirken die so werden höhere Empfindlichkeiten erreicht. Das Schutzschichten der Erfindung als Sauerstoffsperren, gegebenenfalls vorliegende Ketten übertragungsmittel io Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen die kann in Mengen bis zu 50 Gewichtsprozent, bezogen Erfindung; soweit nichts anderes angegeben, sind auf das äthylenisch ungesättigte Monomere, ange- alle Prozentangaben als Gewichtsangaben anzusehen, wandt werden. _R . . .

Brauchbare Initiatoren für die Additionspolymeri- Beispiel

sation, die durch aktinische Strahlung aktivierbar 15 Eine Aluminiumdruckplatte mit körniger Obersind und thermisch unterhalb 85°C inaktiv sind, be- fläche wurde mit einer Lösung von 2-Äthoxyäthanol stehen aus substituierten und unsubstituierien, mehr- beschichtet, die etwa 30% Feststoffe nachstehender kernigen Chinonen. Besonders brauchbare Chinone Zusammensetzung enthielt: dieser Gattung, die auch in den Beispielen eingesetzt Bestandteil Prozent werden können sind in der USA.-Patentschrift »0 Poly-tmethylmethacrylat/methacryl-2 951758 aufgeführt. Andere geeignete Initiator- säure]-(90/10-Molverhältnis) systeme, die in den fotopolymensierbaren Disper- Eigenviskosität = 0,094, gemessen sionen und Materialien der Erfindung angewandt _unter Verwendung von Methylwerden können, sind die Lophindimeren (2,4,5-Tn- äthylketon) 62 22 phenylimidazoiyl-Dimere), die aus zwei Lophinresten a₅ TrimethylolpropantriacrylaV '.'.'.'.'.'.'. 22^02 bestehen, die über eine einzige Kovalenzb.ndung mit- _Mlschester von Ttiäthylenglykol-

einander verbunden sind; Beispiele: Das 2-(o-Chlor- dicaprat und -dicaprylat 6,95

phenyl)-4 5-diphenyl.midazolyl-dimere und andere Tris-4-(diäthylamino-o-tolyl)-methan 2,61

in den britischen Patentschriften 977 396 und 1 047 569 2-o-Chlorphenyl-4,5-bis-(m-meth-

beschnebene Verbindungen dieser Art. Geeignete 30 oxyphenyl)-imidazolyl-dimeres ... 3,24

freie Radikale erzeugende Wasserstoffdonatoren für Tetramethyl-p-p'-diaminobenzo-

die Verwendung in derartigen Systemen, ζ B. orga- _{henop (Michlers Keton) ll4}

nische Amme, Merkaptane, Triphenylmethan-Farb- q j s_o|_vent r_ccj ν_γ log 1 \(,

stoffe sind in den vorstehend aufgeführten britischen Leuco Crystal Violet 006

Patentschriften beschrieben. Geeignete aminsubsti- 35 Ungefähres Feststoffgewicht in

tuierte Leukofarbstoffe, die sowohl als farbbildendes mg/dm² 35 -4- 3 0

Mittel als auch als freie Radikale liefernde Substanzen '

wirken, können in den Dispersionen der Erfindung Die lichtempfindliche Schicht wurde etwa 15 Sekun-

angewandt werden. Besonders bewährt haben sich den bei etwa 93° C getrocknet.

dabei solche Leukofarbstoffe, die mindestens eine 40 Nach dem Trocknen wurde die Platte mit einer

Dialkylaminogruppe aufweisen. Brauchbar sind auch Masse nachstehender Zusammensetzung überschichtet:

alle aniinsubstituierten Leuko-Triphenylmethanfarb-

stoffe oder verschiedene Salze dieser Substanzen. Leu- . .„,.,.. ,.. , . „ ^rozen

koformen von Kristallviolett, die bei Belichtung unter ^¹W¹*¹¹"*?¹ <^mittlere Viskosität,

Bildung eines sichtbaren Bildes oxydiert werden, sind « _n , :° ^verseiU? · · · · · ········.*;.· · ■ · ⁵<°

bevor«*. Andere geeignete Leukofarbstoffe oder Polyvinylpyrrolidon (durchschnittliches

deren Salze sind beschrieben in der deutschen Auslege- _ Molekulargewicht: 40 000) .. 7,6

schrift 1 924 317 Tetrafiuorathylenpolymeres (spezi-

Inhibitoren der thermischen Additionspolymerisa- ^^{hes Gewi}f^{l d}« fi^l*^enen

tion, beispielsweise Hydrochinon, tertiäre Butyl- 50 Polymeren: 2,18 bis 2,26) 12,8·)

catechole usw. können in den fotopolymerisierbaren 2-Alhoxjjllianol... 3,6

Schichten in Mengen von 50 bis 100 ppm vorliegen. Isoocty Iphenylathoxy-(9,10)-äthano1 .. 0,1

Die Bestandteile a) und c) liegen in der fotopoly- Äthanol 3,0

merisierbaren Schicht in Mengen von 10 bis 60 bzw. wasser 67,9

90 bis 40 Gewichtsteilen vor, während der Bestand- 55 ') Zugefügt als wSßrige Dispersion, die 59 bis 61%, Feststoffe

teil b) in Mengen von 0,5 bis 10 Gewichtsteilen an- enthält.

wesend ist. Eingestellt wurde ein Schichtgewicht von 11 mg/dm²:

Durch die Aufzeichnungsmaterialien der Erfindung bezogen auf das Gesamtgewicht an Feststoff setzt<

werden Druckplatten mit ungewöhnlich langer Lebens- sich die Schicht aus 39°/₀ Polyvinylpyrrolidon, 23 °/,

dauer zugänglich. Die erfindungsgemäßen dünnen 60 Polyvinylalkohol und 38%, Tetraftooräthylenpoly·

Schutzschichten mit einem Gehalt an dispergierten merisat zusammen. Die Schicht wurde 30 Sekunder

Polytetrafluoräthylenteilchen weisen gegenüber den bei 93 ⁰C getrocknet.

bekannten dünnen Schutzschichten und abziehbaren Dann wurde eine weitere Platte mit der Masse dei

Schutzfolien wesentliche V orteile auf. Sie sind gegen- beschriebenen Art hergestellt und überschichtet mil

über Feuchtigkeit und Temperaturänderungen extrem 65 der Ausnahme, daß das Tetrafluoräthylenpolymers

unempfindlich, so daß die Schichten auf den darunter· weggelassen wurde und die Menge an Polyvinyl·

liegenden lichtempfindlichen Schichten gut haften, pyrrolidon, bezogen auf die GesamtfcsUioffmasse

darüber hinaus haben sie eine nur geringe Oberflächen- 60% betrug. Diese Platte diente zum Vergleich.

Um die Haftfestigkeit der Schutzschicht auf der fotopolymerisierbaren Schicht festzustellen, wurde wie folgt vorgegangen:

Auf einen bestimmten Bereich wurden Quadrate von 0,635 cm Größe angezeichnet und dann auf diesen Bereich ein Standard-Klebeband aufgebrachi, dabei wurde sorgfältig auf ein völlig gleichförmiges und glattes Aufbringen geachtet, um einen guten Kontakt zwischen Klebband und Probe sicherzustellen. Dann wurde das Band schnell abgezogen, wobei parallel zur Platte gezogen wurde. Die Gesamtzahl der Quadrate mit Überzugsmasse, die auf der Platte verbleiben, wird als Prozentanteil der Gesamtzahl an Quadraten angesehen, die in die Platte eingezeichnet worden waren. Je höher also die Prozentzahl, um so größer ist die Haftfestigkeit der Schutzschicht auf der lichtempfindlichen Schicht. Vor dem Aufbringen des Klebbandes waren die Platten für verschiedene Zeiträume in Kammern konditioniert worden, in denen nachstehende Temperaturen und relative Feuchtigkeiten vorlagen:

Kammer 5	Temperatur °C	Relative Feuchtigkeit (0W
1 2 3 10 4 Lagerung in Umgebung	24 24 24 -1 variabel	10 50 90 90 variabel

Die nachstehende Tafel gibt die Ergebnisse der Ausprüfung der Platten wieder, und zwar sowohl für die Platten mit Schutzschichten, die dispergierte Tetrafluoräthylenpolymere enthalten, als auch für Vergleichsplatten, deren Schutzschichten keine Teilchen aus Polyfluoräthylenpolymeren enthielten.

	Prozentzahl an	Alterung	1	verbliebenen Quadraten	rNr.	61	«	Lagerung in Umgebung
Platte	1 Woche	56	Kamme	83	61	69
Vergleichsplatte	1 Monat	44	50	0	64	69
	3 Monate	8	64	8	8	0
	6 Monate	8	8	100	3	14
	1 Woche	100	8	100	100	91
Probe	1 Monat	100	100	100	100	100
	3 Monate	100	100	100	\100 100	100
	6 Monate	100	100			100
	100

Der Tafel ist eindeutig zu entnehmen, daß, bedingt durch die Anwesenheit des Tetrafluoräthylenpolymeren, die ursprüngliche Haftfestigkeit verbessert und ein Verlust an Haftfestigkeit bei der Alterung unter allen Prüfbedingungen im wesentlichen ausgeschaltet wurde.

Um weiter die Wirksamkeit der Einarbeitung von dispergiertem Tetrafluoräthylenpolymeren in die Oberschicht unter den Bedingungen hoher Feuchtigkeit zu ermitteln, wurde wie folgt verfahren:

Durch Auflegen von Stücken von Papier wie es bei der Vorbereitung von Belichtungsflächen für die Herstellung lithografischer Platten benutzt wird neben Filmstücken, auf die verschiedene lichtundurchsichtig machende Materialien aufgemalt waren, zwischen und in Kontakt mit den Schutzschichten von zwei Blechen aus der gleichen Probeplatte wurde ein Plattenaufbau ausgebildet. Das Gleiche wurde mit zwei Blechen aus der Kontrollplatte getan. Der Schichtaufbau wurde dann zum allgemeinen Ausgleich 15 bis 24 Stunden bei 80 bis 90°/₀ relativer Feuchtigkeit und 32 bis 38° C sich selbst überlassen. Das Papier, die Filmemulsion und die lichtundurchsichtig gemachten Bereiche absorbieren Feuchtigkeit und entwickeln einen gewissen Grad an Klebrigkeit. Der konditioniert Schichtaufbau wurde dann sorgfältig in einen feuchtigkeitsundurchlässigen Beutel aus Polyäthylen gelegt, dieser zugeschweißt und schnell in einen Vakuumrahmen eingebracht und einer simulierenden Belichtung unterworfen. Der auf dem Vakuumrahmen liegende Druck und die von der Belichtungsquelle kommende Wärme bewirken, daß die Platten mit dem Papier und dem zwischen ihnen liegenden Film in innigen Kontakt kommen. Die Belichtung wurde über die für eine Filmbelichiung erforderliche Zeit hinaus verlängert, um die Einwirkung von Wärme und Druck zu übertreiben. Es wurde festgestellt, daß die Vergleichsplatten am Papier und dem lichtundurchsichtig gemachten Film hafteten. Wurde der Schichtaufbau auseinandergezogen, so verbleiben Papierfasern auf

der Überzugsschicht und konnten ohne wesentliche Schädigung der Schicht nicht entfernt werden. Das Gleiche wurde bei dem für das lichtundurchlässig machende Material festgestellt. Demgegenüber wurde bei den Tetrafiuoräthylenpolymere enthaltenden Pro-

ben die Neigung dieser Materialien, auf den Schutzschichten zu haften, wesentlich herabgesetzt.

Sowohl Vergleichsplatten als auch Probeplatter wurden 40 Sekunden in einem Vakuumdruckrahmet unter einem lithografischen Negativ von hohen

Kontrast mit einer 140-Ampere-Kohlenbogenlampi im Abstand von 142 cm belichtet.

Die Bilder wurden durch Auswaschung der unbe lichteten Bereiche der Platten mit einer Lösung nach stehender Zusammensetzung entwickelt:

Bestandteile Deionisiertes Wasser 750 ml

2-n-Butoxyäthanol 60 ml

lsooctylphenyläthoxy-(9,10)-äthanol 2 ml Natriumsilikat (SiO₁: Na₂O

2,55/1: 0) 37,6 g

Deionisiertes Wasser. Rest zu 1.01

Nach dem Entwickeln und Spülen wurden die Platten abschließend einer üblichen gummierenden Behandlung unterworfen und unter Verwendung einer feuchten Offset-Druckerpresse Reproduktionen hergestellt, wobei übliche schwarze lipophile Druckerschwärze und übliche Befeuchtungslösung angewandt wurden. In beiden Fällen wurden die Schutzüberzüge nicht nur von den unbelichteten Bereichen, sondern auch von den belichteten Bereichen abgewaschen, wonach Bildbereiche von hoher Aufnahmefähigkeit für Druckfarbe verblieben.

Beispiel 2

Beispiel 1 wurde unter Verwendung einer Besphichtungsmasse nachstehender Zusammensetzung wiederholt:

Bestandteil Prozent

Polyvinylalkohol (mittlere Viskosität,

99% verseift) 5,7

Polyvinylpyrrolidon (durchschnittliches

Molekulargewicht 40 000) 4,2

Tetrafluoräthylenpolymeres des Bei-

spie'sl 12,8

2-Äthoxyäthanol 4,1

Äthanol 3,5

Wasser 69,7

Gewicht der Schutzschicht: 10 mg/dm²; bezogen auf die Gesamtfeststoffe setzte sich die Schicht aus 24% Polyvinylpyrrolidon, 31% Polyvinylalkohol und 45% Tetrafluoräthylenpolymerem zusammen. Die Ergebnisse der Ausprüfung entsprechend Beispiel 1 belegten, daß die Schutzschichten eine ausgezeichnete Haftfestigkeit auf der fotopolymerisierbaren Schicht besaßen, während sie umgekehrt nur eine gelinge Haftfestigkeit gegenüber zwischengelegten Papieren und Negativfilmen aufwiesen. Die Platte besaß gute FarbstofT-Wasser-Eigenschaften, d. h. die belichteten, fotopolymerisierten Bereiche nahmen leicht lithophile Farbe an, während die Bereiche des Trägers, von denen unbelichtete polymerisierbare Substanz entfernt worden war, leicht Wasser aufnahmen. Die Platte lief in befriedigender Weise auf einer feucht arbeitenden Offset-Druckerpresse, die unter Verwendung schwarzer Druckfarbe und Befeuchtungslösung arbeitete.

Beispiel 3

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei eine Beschichtungsmassc nachstehender Zusammensetzung angewandt wurde:

Bestandteil Prozent

Polyvinylalkohol (mittlere Viskosität,

99% verseift) 6,2

Polyvinylpynolidon (durchschnittliches Molekulargewicht: 40 000)... 2,1 Tetrafluoräthylenpolymeres des Beispiels 1 12,8

2-Äthoxyäthanol 4,5

Äthanol 3,8

Wasser 70.6

Schichtgewicht: lOmg/drn²; bezogen auf die Gesamtfeststoffe setzte sich die Schicht zu 13% aus Polyvinylpyrrolidon, 38% Polyvinylalkohol und 49% Tetrafluoräthylenpolymerem zusammen. Die Ausprüfung entsprechend Beispiel 1 belegte eine gute Haftfestigkeit auf der fotopolymerisierbaren Schicht und eine geringe Feuchtigkeitsempfindliclikeit, verglichen mit der Vergleichsprobe, die kein Tetrafluoräthylenpolymeres enthielt.

Beispiel 4

Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung einer Masse nachstehender Zusammensetzung als Schutzschicht:

Bestandteil Prozent

Polyvinylalkohol (mittlere Viskosität,

99% verseift) 6,8

Tetiafluoräthylenpolymeres des Bei-

^ao spiels I 12,8

2-Äthoxyäthanol 4,8

Äthanol 4,1

Wasser 71,5

Schichtgewicht: 11 mg/dm²; bezogen auf die gesamten Feststoffe setzte sich die Schicht zu 46% aus Polyvinylalkohol und zu 54% aus Tetrafluoräthylenpolymerem zusammen. Die entsprechend Beispiel 1 durchgeführte Ausprüfung belegte, daß die Haftfestigkeit der Schutzschicht auf der fotopolymerisierbaren Schicht gleich hoch war wie bei der Vergleichsprobe, während die Klebrigkeit im wesentlichen ausgeschaltet war. Die Klebstreifen-Teste lieferten durchschnittliche Werte von 30 bis 60% über den Bereich relativer Feuchtigkeit. Höhere Mengen kpnnen angewandt werden. In die Masse kann ein geringer Anteil von beispielsweise 10% Polyvinylpyrrolidon eingearbeitet werden.

B e i s ρ i e 1 5

Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung einet Schutzschichtlösung nachstehender Zusamrr ensetzung:

Bestandteil Prozent

Polyvinylalkohol (mittlere Viskosität,

99% veiseift) 6,4

Polyvinylpyrrolidon (durchschnittliches

Molekulargewicht: 40 000) 3,2

Tetrafluoräthylenpolymeres des Bei-

spiels 1 10,6

2-Äthoxyäthanol 3,6

Äthanol 4,1

Wasser 72,1

Schichtgewicht: 10 ± 1 mg/dm¹; bezogen auf di

gesamten Feststoffe setzte sich die Schicht zu 40°/

aus Polyvinylalkohol, 20°/₀ Polyvinylpyrrolidon un zu 40% Tetrafluoräthylenpolymerem zusammen.

Die Ausprüfung entsprechend Beispiel 1 belegt«

daß der Oberzug gute Haftfestigkeit auf der fott polymeren Schieb* besaß und weitgehend unempfinc lieh gegenüber Feuchtigkeit war.

Claims (3)

η ns ms j,u jvHM«" t"—" · , 1. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial, das 5 JcUhutzschicht 10 bis 120 Sekunden der Reihe nach aufweist: 1210C trocknet.

1. einen Schichtträger, der S^^il^""
Rearbeitet oder auf seiner Oberflache befindliehe lichthofschützende Substanzen aufweift,

2. eine feste, fotopolymerisierbare Schicht, ent-

haltend wrifft ein fotopolymerisierbares

a) mindestens eine nicht gasförmige, athy- _Die Erfindung betrifft ein P

lenisch ungesättigte Verbindung mit min- Aufzeichnungsmaterial _{45g m} .^ _e-_{ne auf} destens zwei endständigen äthylemschen _{15 Aus} der USA^gschn j ^ _f__r Gruppen, die befähigt ist, durch foto- _einer fotopdy^aerbaiOT homogene, feste Schutziiiirt Additionspolymer.sat.on ein un- aktin.sches Licht uansparente;*_{h iht a}is _selbst

Gruppen, die befähigt ist, durch _einer fotopy^ homogene, feste Schutz initiierte Additionspolymer.sat.on ein un- aktin.sches Licht uansparente;*_{h nicht a}is _selbstlösliches Polymeres zu bilden, schicht bekannt Diese ^cnie _wesentlichen gegen

b) einen Addinonspolymensat.ons.mt.ator tragender F.Irnabsreifen,s ^_einemmakro_ der durch aktinisches L.cht akt.v.erbar _{20 Sauer}stoff «"»durchlaMg_q^° ^_erp_oi_ymerenmischung.

ist, und , _D. . ^molekul^A-° vwind in Wasser oder einer Mischung

c) ein orgumd.es. makromolekulares Binde- _die bei 20 C ^^^X^taien. organischer,

ittel und von Wasser m.t e.nernMm^ _{dj Undurch},_ässigkeit

mittel und ^^ _{dje Undu}

3 eine anhaftende, feste, für aktinisches Licht Jf-"^ ^„f _die Schicht der f

transparente Schutzschicht, d.e s.ch n.cht als »5 ^f™ ™"^ret£_{hicht e}ine gesteigerte Empfindhch selbsttragender Film abziehen läßt, im wesent- «erbaren Sc·>£" _{Djese Schicht ist} auch leichter

SÄ Sauerstoff undurchlässig ist. wasser- und^erhöhten Kont a ^ ^^ ^ _be,_{m En} durchlässig ist und aus mindestens e.nem ^^"^"^eführten Auswaschvorganges auch makromolekularen, organischen polymeren wjckdn durchgefu^ ^^^ _fotopo!_ymens.erbaren Bindemittei besteht, das löslich .st in Wasser 30 leichter von α _{dje vorher} bekannten SchuU-

oder einer aus Wasser und m.t diesem misch- ^&J^* ^enSteilig ist jedoch, daß die Schutzschicht Jaren organischen Lösungsmitteln bestehen- sxh.c*gf-^^ ^. _hoher Feuchtigkeit klebng den Mischung, die rn.nde.ten. 50 Volum- der USA. Pa^ Matef-ten^d« JJt hrer

Prozent Wasser enthalt. ₃₅ Außenfläche in Kontakt kommen, bescnad.gt

dadurch gekennzeichnet, daß in der «««|«ⁿ· _{h bekann}ten oder vorgeschlagenen Schutz-Schutzschicht 3 feine Teilchen aus e.nem Poly- .^Dl^,,f u_{aben näm}lich den Nachteil, daß s.e an fluoSylenadditionspolymeren mit einer Te,!- ^ϊβϊ^^? und opaken Negat.ven, d.e cheng,öße von 0,05 bis 5,0 M.kron d.spergiert ^^SS^B^^^£TSSA ^Sin2^d· Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 da- bei hoher FeuchUgtot m,^ ihn ^ ^ durch gekennzeichnet, daß mindestens 65 Ge- Jj^ßXSchutzschicht von der fotopolymeren Stsprozent der Einheiten des Polyfiuorathylen- dazu, d»^B ^J^" _{ά wenn der} Bildfilm nach der Änspolymeren 3 bis 4 Fluoratome enthalte^ Sc^ab^ogen w.r^, _Dje ^^ _der ^₁ utz-

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 und 45 Bei ch "^ ^ent _{während der} Belichtung wirkt sich 2 dadurch gekennzeichnet, daß das makromole- schicht vor un _f , _eren Schicht schädlich kulaie polymere Bindemittel der fotopolymensier- au d ^gj^f _{n ü}bhchen. mit Belichtungsstufe ta en Schicht ein Mischpolymeres von Alkyl- aus JJ^S^ng arbeitenden Geraten. Der methacrylat und Methacrylsäure oder ein Misch- ""^d.^d _d^b_{hebung de}r Schutzschicht hervorgerufene