DE1622298B2 - Vorbeschichtete Offset-Druckplatte - Google Patents

Vorbeschichtete Offset-Druckplatte

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DE1622298B2
DE1622298B2 DE1622298A DEP0043921A DE1622298B2 DE 1622298 B2 DE1622298 B2 DE 1622298B2 DE 1622298 A DE1622298 A DE 1622298A DE P0043921 A DEP0043921 A DE P0043921A DE 1622298 B2 DE1622298 B2 DE 1622298B2
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Germany
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Francis Peter Basking Ridge N.J. Alles (V.St.A.)
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EIDP Inc
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EI Du Pont de Nemours and Co
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/092—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers characterised by backside coating or layers, by lubricating-slip layers or means, by oxygen barrier layers or by stripping-release layers or means

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  • Physics & Mathematics (AREA)
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine vorbeschichtete Offset-Druckplatte gemäß Oberbegriff des Anspruchs.
Aus der GB-PS 7 41 441 sowie der DE-AS 11 94 707 sind Reliefbilder und Reliefdruckformen bekannt, die sich durch eine beträchtliche Dicke der die Druckform ausmachenden Polymerisatschicht auszeichnen und dementsprechend nicht für lithographische Zwecke, sondern nur für Druckarten verwendet werden können, bei denen ein ausgesprochener Höhenunterschied zwischen druckenden und nichtdruckenden Flächen erforderlich ist. Für den Offsetdruck hingegen ist es nötig, sehr viel dünnere Bereiche des Polymerisatbildes zu erzeugen, die sich nach dem Auswaschen nur durch den hydrophilen bzw. oleophilen Charakter unterscheiden.
Für solche Offset-Druckplatten ist daher die absolut saubere und vollständige Entfernung der nichtpolymerisierten Bildbereiche durch das Auswaschen dringende Voraussetzung. Bei den Druckformen gemäß dem Stand der Technik ist dies nicht notwendig, denn dort kommt es praktisch nur auf die saubere Ausbildung der obersten Schichtlage des Reliefbildes an.
Es war auch bereits bekannt, photopolymerisierbare Schichten mit einer transparenten Schutzschicht zu versehen, die nach der Belichtung entfernt wird.
Aufgabe der Erfindung ist es, vorbeschichtete Offset-Druckplatten anzugeben, die an Luft nur kurze Belichtungszeiten aufweisen und die nach der Entwicklung mit Wasser oder wäßrigen Lösungen einwandfreie oleophile Bildbereiche aufweisen.
Es wurde gefunden, daß es möglich ist, vorbeschichtete Offset-Druckplatten auf Basis photopolymerisierbarer Schichten herzustellen, bei denen die oleophile Beschaffenheit der polymerisierten Bildbereiche völlig erhalten bleibt, obwohl sie vorher mit einer durchgängig anhaftenden festen transparenten sauersioffundurch-
H) lässigen Schutzschicht abgedeckt waren und diese Schutzschicht wegen der Wasserdurchlässigkeit sicherlich auch eine gewisse Hydrophilie besitzen muß.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit eine vorbeschichtete Offsetdruckplatte bestehend in der
η Reihenfolge aus
1. einem Schichtträger,
2. einer photopolymerisierbaren Schicht mit einem Schichtgewicht von 1 bis 90 mg/dm2 im trockenen Zustand, enthaltend
a) mindestens eine nicht-gasförmige äthylenisch ungesättigte, beim Normaldruck oberhalb 1000C siedende Verbindung mit wenigstens 2 endständigen äthylenischen Gruppen, die befä-
>■> higt ist, durch photoinitiierte Additionspolymerisation ein Polymeres zu bilden,
b) einen durch aktinisches Licht aktivierbaren Additionspolymerisationskatalysatorund
c) ein organisches polymeres Bindemittel,
3. einer anhaftenden festen transparenten sauerstoffundurchlässigen Schutzschicht,
dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht ein Schichtgewicht von 2 bis 30 mg/dm2 hat, nicht als
i"> selbsttragender Film abziehbar ist, homogen und undurchlässig gegen Sauerstoff, aber wasserdurchlässig ist und aus mindestens einem makromolekularen organischen Polymeren besteht, das bei 20°C in Wasser oder einer Mischung von Wasser mit einem mit diesem
At) mischbaren organischen Lösungsmittel mit einem Wassergehalt von mindestens 50 Vol.-% löslich ist und daß das in der photopolymerisierbaren Schicht vorliegende organische makromolekulare Bindemittel seitlich angeordnete wasserlösliche Salzgruppen enthält.
■Ti Vorteilhafte Ausgestaltungen bestehen darin, daß die äthylenisch ungesättigte Verbindung wasserunlöslich ist und die Schicht (3) eine oberflächenaktive Substanz enthält. In der photopolymerisierbaren Schicht wird vorzugsweise ein mehrringiger, durch aktinisches Licht
w aktivierbarer und bei oder unterhalb 185°C inaktiver Chinonkatalysator eingesetzt.
Nach einer weiteren Ausführuhgsform ist das Bindemittelpolymere ein Methylmethacrylat/Methacrylsäure-Mischpolymeres oder ein Styrol/Itacon-
T) säure-Mischpolymerrs. Die Bestandteile a) und c) sollen insbesondere in Gewichtsmengen entsprechend einem Verhältnis von 10 bis 60 und 90 bis 40 vorliegen.
Besonders bewährt hat es sich, wenn die anhaftende Schutzschicht (3) Polyvinylalkohol, 88 bis 99 Gew.-°/o
hii hydrolysiertes Polyvinylacetat, Gelatine, Gummiarabicum oder Polyvinylpyrrolydon und vorzugsweise Triäthylenglykol und/oder eine oberflächenaktive Substanz der Formel
0(CII2CI I2O)1,.,„II
enthält.
Zur Durchführung des Verfahrens der Photopolymerisation arbeitet man unter bildweiser Belichtung des Materials mit aktinischem Licht unter Ausbildung eines unlöslichen Polymerisatbildes in den belichteten Bereichen der photopolymerisierbaren Schicht und entfernt die Schutzschicht gemeinsam mit den unterbelichteten Bereichen der Schicht mit Hilfe eines sie lösenden, wäßrigen Lösungsmittels, das vorzugsweise eine Mischung von 2-n-Butoxyäthanol, Trinatriumphosphat und Wasser ist und außerdem eine oberflächenaktive ι ο Substanz enthält Zweckmäßig entfernt man zuerst die Schutzschicht und erst anschließend die unbelichteten Bereiche.
Besonders gute Ergebnisse erzielt man, wenn das organische makromolekularische Bindemittel entsprechend c) seitlich angeordnete, wasserlösliche Salzgruppen enthält Als polymere Bindemittel kommen beispielsweise Polymere von 95 Gew.-% Methylmethacrylat und 5 Gew.-% Itaconsäure, außerdem die die Säuregruppen enthaltenden organischen Polymeren, >o einschließlich der Additionsmischpolymeren entsprechend den Angaben der US-PS 28 93 868 in Frage, die beispielsweise seitlich angeordnete freie Säuregruppen, wie Sulfonsäure, Carbonsäure und Phosphorsäuregruppen enthalten. Durch Neutralisation der Polymeren 2^ vor der Veresterung werden die freien Säuregruppen in Salzgruppen verwandelt. Die erhaltenen Schichten haben den wesentlichen Vorteil, daß sie durch ein wäßriges Lösungsmittel entsprechend dem nachstehenden Beispiel oder anderen alkalifreien Lösungsmitteln entfernt werden können. Geeignete Säure neutralisierende Substanzen enthalten eine Base, beispielsweise ein Alkalihydroxid, wie Natrium- oder Kaliumhydroxid oder entsprechende Carbonate oder analoge Ammoniumverbindungen; außerdem kommen in Frage: η substituierte Ammoniumbasen, wie Tetrarnethylammoniumhydroxid und Tetraäthylammoniumhydroxid sowie organische Amine, wie Äthanolamin, Äthylendiamin, Diäthylentriamin, 2-Amino-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol, 1,3-Diaminopropanol-2und Morpholin. κι
Das nachstehende Beispiel veranschaulicht die Erfindung. Alle Mengenangaben sind, soweit nichts anderes angegeben, als Gewichtsangaben anzusehen.
Beispiel
•Ti
Durch Beschichten einer gekörnten Aluminiumplatte, die mit einer wäßrigen Natriumsilikatlösung vorbehandelt worden war, wurde ein fotopolytnerisierbares Material hergestellt. Aufgebracht wurde eine Lösung in Methyläthylketon/Isopropanol im Verhältnis 3:1, die in 20% Feststoffe nachstehender Zusammensetzung enthielt und die mit Natriumhydroxyd unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator neutralisiert worden war:
Polymeres von 90 Teilen Styrol
und 10 Teilen Itaconsäure 53,8%
Pentaerythrittriacrylat,
enthaltend
0,4% p-Methoxyphenol als
thermischen Inhibitor, 44,1 %
tert-Butylanthrachinon 2,0%
ungefähres Schichtgewicht,
Feststoffe 87 mg/dm2
Nach dem Trocknen wurde das Material 1 Minute auf 130° erhitzt und abgekühlt Die fotopolymerisierbare Schicht wurde mit einer 3%igen wäßrigen Polyvinylalkohollösung (mittlere Viskosität, zu 99% verseift) überschichtet, die 2 Gew.-% eines Polyoxyäthylen-oberflächenaktiven Mittels der Formel I:
ChH17-
C-(CH2CH2CV10H (I)
enthielt.
Das Schichtgewicht der fotopolymerisierbaren Schicht lag bei 86 mg/dm2. Das Polyvinylalkohol-Schichtgewicht betrug 12 mg/dm2.
Das Material wurde 30 Sek. durch ein Negativ belichtet; als Negativ diente ein 2!stufiger, lithografischer Belichtungskeil. Belichtet wurde in einem Vakuumrahmen mit einer handelsüblichen Kohlenbogenlampe in Abstand von 43,2 cm, wobei mit 45 bis 50 Amperes und 1200 W unter Ausbildung einer vollen Sieben gearbeitet wurde, d. h. die ersten sieben Stufen waren ausreichend polymerisiert, um der Entfernung durch die Entwicklung zu widerstehen.
Die Platte wurde durch Auswaschen der nichtbelichteten Teile des Überzugs mit einem Entwickler nachstehender Zusammensetzung entwickelt, der alkalifrei war:
5 ml 2-n-Butoxyäthanol,
1 ml Polyoxyäthylen-oberflächenaktives
Mittel der Formel I,
94 ml Wasser.
Das Material wurde mit der Entwicklerlösung überdeckt und 30 Sek. einweichen gelassen. Die gesamte Schutzschicht wurde gemeinsam mit den nicht belichteten Flächen der fotopolymerisierbaren Schicht durch Reiben mit einem Schwamm entfernt, die entwickelte Platte mit Wasser gespült und getrocknet; dann wurde die getrocknete Platte 5 Min. in einem Vakuumrahmen mit der vorstehend beschriebenen Belichtungsquelle nachbelichtet. Bei Verwendung einer üblichen schwarzen Druckfarbe konnten mit der erhaltenen Druckform mindestens 2000 gute Abdrucke gewonnen werden, ohne daß ein wesentlicher Verschleißauftrat.

Claims (3)

Patentanspruch: Vorbeschichtete Offset-Druckplatte bestehend in der Reihenfolge aus:
1. einem Schichtträger,
2. einer photopolymerisierbaren Schicht mit einem Schichtgewicht von 1 bis 90 mg/dm2 im trockenen Zustand, enthaltend
a) mindestens eine nicht-gasförmige äthylenisch ungesättigte, beim Normaldruck oberhalb 1000C siedende Verbindung mit wenigstens 2 endständigen äthylenischen Gruppen, die befähigt ist, durch photoinitiierte Additionspolymerisation ein Polymeres zu bilden,
b) einen durch aktinisches Licht aktivierbaren Additionspolymerisationskatalysatorund
c) ein organisches polymeres Bindemittel,
3. einer anhaftenden festen transparenten sauerstoffundurchlässigen Schutzschicht,
dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht ein Schichtgewicht von 2 bis 30 mg/dm2 hat, nicht als selbsttragender Film abziehbar ist, homogen und undurchlässig gegen Sauerstoff, aber wasserdurchlässig ist und aus mindestens einem makromolekularen organischen Polymeren besteht, das bei 2O0C in Wasser oder einer Mischung von Wasser mit einem mit diesem mischbaren organischen Lösungsmittel mit einem Wassergehalt von mindestens 50 Vol.-°/o löslich ist und daß das in der photopolymerisierbaren Schicht vorliegende organische makromolekulare Bindemittel seitlich angeordnete wasserlösliche Salzgruppen enthält.
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