WO2025263285A1 - コネクタ-チューブ連結構造体 - Google Patents
コネクタ-チューブ連結構造体Info
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- WO2025263285A1 WO2025263285A1 PCT/JP2025/019873 JP2025019873W WO2025263285A1 WO 2025263285 A1 WO2025263285 A1 WO 2025263285A1 JP 2025019873 W JP2025019873 W JP 2025019873W WO 2025263285 A1 WO2025263285 A1 WO 2025263285A1
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- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L47/00—Connecting arrangements or other fittings specially adapted to be made of plastics or to be used with pipes made of plastics
- F16L47/02—Welded joints; Adhesive joints
Definitions
- the present invention relates to a connector-tube connection structure in which a connector and a tube are laser welded together.
- Laser welding is a technique in which laser light passes through a laser-transparent material and is absorbed by a laser-absorbent material, generating heat and melting the material. Heat transfer also melts the laser-transparent material, welding the two materials together.
- connector-tube connection structures are used, which are obtained by inserting a long tube (sometimes called a "pipe” or “hose”) into a connector and laser welding the tube and connector together using irradiation with laser light (Patent Document 1).
- Patent Document 2 describes the use of dynamically crosslinked thermoplastic elastomers, which are described as being low cost and offering a good balance of various performance properties compared to other thermoplastic elastomers.
- Patent No. 4161823 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-290372
- the present invention was made in consideration of the above-mentioned circumstances, and provides a connector-tube connection structure that uses a dynamically crosslinked thermoplastic elastomer as the laser-absorbent tube material, and that has excellent weld strength while also achieving both flexibility and bending strength.
- the inventors conducted extensive research to solve the above-mentioned problems. During this research, they came up with the idea of using a polypropylene-based resin as the material for the connector and a dynamically crosslinked thermoplastic elastomer composition containing polypropylene-based resin as the material for the tube, in order to increase weld strength. After further research, they discovered that by using a dynamically crosslinked thermoplastic elastomer composition with a specific composition, it is possible to increase weld strength while also achieving both flexibility and bending strength, thereby arriving at the present invention.
- the gist of the present invention is the following [1] to [11].
- a connector-tube connection structure having a connector and a tube laser-welded to the connector, wherein the connector is made of a resin composition [I] containing a polypropylene-based resin, and the tube is made of a dynamically crosslinked thermoplastic elastomer composition [II],
- the dynamically crosslinkable thermoplastic elastomer composition [II] contains the following components (A) to (D), and the content of component (B) is 10 to 45 mass % relative to the total amount (100 mass %) of components (A) and (B).
- (A) Ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated diene copolymer rubber is the following components (A) to (D), and the content of component (B) is 10 to 45 mass % relative to the total amount (100 mass %) of components (A) and (B).
- the present invention provides a connector-tube connection structure that has excellent welding strength while also achieving both flexibility and bending strength.
- FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a connector-tube connection structure of the present invention.
- FIG. 1 is a schematic explanatory view showing a test method in an example.
- the number is "X to Y" (X and Y are arbitrary numbers), unless otherwise specified, it means “X or more and Y or less,” and also means “preferably larger than X” or “preferably smaller than Y.”
- the upper limit or lower limit of a numerical range in one stage can be arbitrarily combined with the upper limit or lower limit of a numerical range in another stage.
- “X and/or Y (X and Y are any configuration)” means at least one of X and Y, and means three possibilities: X only, Y only, and X and Y.
- the term “tube” also includes the meaning of "hose.”
- a connector-tube connection structure (hereinafter sometimes referred to as "this connection structure”) is a connector-tube connection structure having a connector and a tube laser-welded to the connector, wherein the connector is made of a resin composition [I] containing a polypropylene-based resin, and the tube is made of a dynamically crosslinked thermoplastic elastomer composition [II], characterized in that the dynamically crosslinked thermoplastic elastomer composition [II] contains the following components (A) to (D), with the content of component (B) being 10 to 45% by mass relative to the total amount (100% by mass) of components (A) and (B): (A) Ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated diene copolymer rubber. (B) Polypropylene resin. (C) Organic peroxide. (D) a laser light absorber.
- the present inventors came up with a connection structure formed by laser welding a connector made of a resin composition containing a polypropylene-based resin to a tube made of a dynamically crosslinked thermoplastic elastomer composition, and conducted extensive research focusing on the weld strength of laser welding.
- the present inventors discovered that by using a dynamically crosslinked thermoplastic elastomer composition of a specific composition, the weld strength can be sufficiently increased even if a relatively small amount of polypropylene-based resin is included.
- the inventors speculate that the interaction between the two components in the dynamically crosslinked thermoplastic elastomer composition containing (B) a polypropylene-based resin and (C) an organic peroxide reduces the molecular weight of component (B) and improves its meltability, so that the weld strength is sufficiently increased even when a small amount of polypropylene-based resin is included.
- the inventors have found that by setting the content of the polypropylene-based resin within a specific range, not only can the welding strength be sufficiently increased, but also high flexibility and bending strength can be achieved at the same time. In other words, the present connected structure is very useful in that it has excellent welding strength and can achieve both flexibility and bending strength.
- this connection structure can be used as a connection structure applied to various fluid flow passages in automobiles, such as cooling water flow passages, lubricating oil flow passages, and fuel supply passages. Because this connection structure has excellent welding strength, it improves the fastening force between the connector and the tube, effectively preventing fluid leakage, and also has excellent flexibility and bending strength, making it extremely useful when used as each of the above flow passages. It is also advantageous in that it can reduce costs compared to connecting the connector and the tube by press-fitting.
- the connection structure includes a connector 1 and a tube 2, where the connector 1 is a molded body that is laser-transparent, and the tube 2 is a molded body that is laser-absorbent.
- the connector 1 is a molded body that is laser-transparent
- the tube 2 is a molded body that is laser-absorbent.
- having laser light transparency means, for example, that even if some laser light is absorbed and/or reflected, the remaining laser light passes through without melting, and that the transmittance is sufficient to allow the laser light to reach the tube.
- having laser light absorption means that even if some laser light is transmitted and/or reflected, the remaining portion is absorbed, and the material has the property of being heated or melted.
- the conditions for laser light irradiation are not particularly limited, and can be set so as to provide the energy necessary to melt the joint interface between the connector 1 and the tube 2.
- the laser light output and irradiation time can be set appropriately depending on the laser light transmittance, thickness, etc. of the connector 1.
- the laser used in this connection structure can be, for example, a laser with an oscillation wavelength of 800 to 1200 nm, and known lasers such as YAG lasers, semiconductor lasers, glass lasers, ruby lasers, He-Ne lasers, nitrogen lasers, chelate lasers, and dye lasers can be used.
- the output of these lasers is not limited, but is preferably around 5 to 40 W.
- connection structure is one in which a connector 1, particularly a quick connector, is laser welded to one or both longitudinal ends of a long tube 2.
- the quick connector has a structure that allows it to be connected to components (including piping, etc.) such as a cooling device or a device to be cooled.
- components including piping, etc.
- it can be used in a manner in which a quick connector laser welded to one longitudinal end of the long tube 2 is connected to a component such as a cooling device, and a quick connector laser welded to the other longitudinal end of the long tube 2 is connected to another component such as a device to be cooled.
- connection structure it can also be used to connect tubes together. That is, it can be used in a configuration in which a tube 2 is laser welded to one end of the connector 1, and another tube 2 is laser welded to the other end of the connector 1.
- the connector 1 and tube 2 that make up this connection structure are described in detail below.
- the connector 1 is made of a laser-transmittable material.
- the laser-transmittable connector 1 is a molded article made of a resin composition [I] containing a polypropylene-based resin.
- the resin composition [I] contains a polypropylene resin, and may contain optional components such as a reinforcing filler, if necessary.
- polypropylene resin examples include propylene homopolymers (homopolypropylenes), copolymers such as block copolymers, random copolymers, and graft copolymers of propylene with ⁇ -olefins other than propylene, such as ethylene and 1-butene, and modified polypropylenes modified with acid anhydrides such as maleic anhydride.
- propylene homopolymers homopolymers
- homopolymers are preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
- one or more selected from the group consisting of a homopolymer of propylene (homopolypropylene), and copolymers such as block copolymers, random copolymers, and graft copolymers of propylene with an ⁇ -olefin other than propylene, such as ethylene or 1-butene, may be used in combination with modified polypropylene modified with an acid anhydride.
- ⁇ -olefins examples include ⁇ -olefins having 2 to 20 carbon atoms (excluding propylene having 3 carbon atoms), such as ethylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, and 1-octadecene. These may be used alone or in combination of two or more.
- the melt flow rate (MFR) of the polypropylene resin is, for example, preferably 0.1 to 50 g/10 min, more preferably 0.3 to 30 g/10 min, even more preferably 0.5 to 15 g/10 min, and particularly preferably 1 to 10 g/10 min.
- the MFR of the polypropylene resin is measured in accordance with JIS K 7210 under conditions of a measurement temperature of 230° C. and a load of 2.16 kg.
- the refractive index of the polypropylene resin is preferably 1.470 to 1.510, more preferably 1.475 to 1.505, even more preferably 1.480 to 1.500, and particularly preferably 1.485 to 1.495.
- the refractive index indicates the refractive index for 1060 nm laser light, and was determined by creating an approximation curve from the d-line (587.6 nm), e-line (546.1 nm), and t-line (1013.98 nm) using a precision refractometer KPR-3000, to determine the refractive index at 1060 nm.
- the content of the polypropylene resin is, for example, preferably 50 to 100% by mass, more preferably 55 to 90% by mass, even more preferably 60 to 85% by mass, and particularly preferably 65 to 80% by mass, relative to the total amount (100% by mass) of the resin composition [I].
- the resin composition [I] may optionally contain a reinforcing filler to enhance the strength of the connector 1.
- a reinforcing filler examples include glass fiber filler, carbon fiber filler, potassium titanate, glass beads, milled fiber, and talc. Among these, glass fiber filler is preferred.
- the fiber diameter of the glass fiber filler is, for example, preferably 2.5 to 20 ⁇ m, and more preferably 5 to 15 ⁇ m.
- the fiber length of the glass fiber filler is, for example, preferably 2 to 6 mm, more preferably 3 to 5 mm. Note that, since the glass fibers are broken and further refined in the melt kneader or injection molding machine, the above fiber length is usually different from the glass fiber length in the connector, which is the molded product.
- the refractive index of the glass fiber filler is, for example, 1.4 to 1.7, more preferably 1.44 to 1.64, and even more preferably 1.48 to 1.58.
- the difference in refractive index between the polypropylene resin and the reinforcing filler is preferably close to each other in order to reduce variations in the transmittance of the laser light without impeding the transmission of the laser light.
- the difference in refractive index is preferably within 0.02.
- the difference in refractive index is more preferably within 0.01, particularly preferably within 0.005, and most preferably 0.
- the content of the reinforcing filler is preferably 1 to 35 mass%, more preferably 10 to 32 mass%, and even more preferably 20 to 30 mass%, relative to the total content (100 mass%) of the polypropylene resin and reinforcing filler.
- resin composition [I] in this linked structure may contain, as needed, resins other than polypropylene-based resins (other resins), colorants (dyes and pigments), heat stabilizers, antioxidants, inorganic fillers, crystal nucleating agents, weathering agents, plasticizers, lubricants, etc., within the types and ranges that do not impair the effects of the present invention and laser light transmittance.
- other resins examples include polyamide resins, polyethylene resins, polystyrene resins, polycarbonate resins, acrylonitrile butadiene styrene copolymer resins, polyethylene terephthalate resins, polybutylene terephthalate resins, polyacetal resins, modified polyphenylene ether resins, and polyphenylene sulfide resins. These may be used alone or in combination of two or more.
- resin composition [I] contains “other resins,” it is necessary that the amount does not impair the effects of the present invention.
- the content of “other resins” is not limited to the following, but may be approximately 90% by mass or less, 5 to 85% by mass, or 5 to 75% by mass relative to the total content (100% by mass) of the polypropylene resin and "other resins.”
- Dyes that serve as colorants, from the viewpoint of laser light transmittance include, for example, azo-based, anthraquinone-based, perinone-based, perylene-based, phthalocyanine-based, carbonium-based, and indigoid-based oil dyes, acid dyes, basic dyes, and disperse dyes.
- Pigments that serve as colorants, from the viewpoint of laser light transmittance include organic pigments such as phthalocyanine-based, anthraquinone-based, isoindolinone-based, quinacridone-based, perylene-based, and azo-based pigments.
- the content of the colorant in the total amount (100% by mass) of resin composition [I] is usually less than 1% by mass, preferably less than 0.75% by mass, and more preferably less than 0.5% by mass.
- the method for manufacturing the connector 1 is not limited, but for example, a polypropylene resin and optional components such as a reinforcing filler are melt-kneaded using a twin-screw extruder at a cylinder temperature of 200 to 260°C. Pellets are then obtained from the melt-kneaded mixture. Next, the pellets are injection-molded into a mold for the connector 1 using an injection molding machine at a set temperature of 200 to 280°C. In this manner, the connector 1 can be manufactured.
- the required amounts of polypropylene resin and optional components such as reinforcing filler may be directly injected into an injection molding machine for each shot, and the connector 1 may be manufactured by injection molding.
- the connector 1 may be manufactured by injection molding.
- a portion of each of the above materials may be mixed in advance, and then the mixture, together with the remaining materials, may be directly injected into an injection molding machine in the required amounts for each shot, and the desired connector 1 may be obtained by injection molding.
- the connector 1 may have any shape as long as it can be laser-welded with the end of the tube 2 inserted into its opening edge 1a.
- the connector 1 is preferably a substantially cylindrical molded body having an inner diameter of 2.5 to 50 mm, a wall thickness of 0.25 to 10 mm, and a length of 20 to 1000 mm.
- the inner diameter is preferably 3 to 45 mm, more preferably 3.5 to 40 mm, and even more preferably 4 to 35 mm.
- the wall thickness is preferably 0.5 to 7.5 mm, more preferably 0.75 to 5 mm, and even more preferably 1.0 to 3.0 mm.
- the length is preferably 25 to 500 mm, more preferably 30 to 250 mm, and even more preferably 35 to 100 mm.
- the total light transmittance of connector 1 is measured at 1060 nm using a spectrophotometer (for example, the V-770 manufactured by JASCO Corporation), the total light transmittance is preferably 30% or more, more preferably 40% or more, and even more preferably 50% or more.
- the tube 2 is made of a laser-absorbent material.
- the laser-absorbent tube 2 is made of a dynamically crosslinked thermoplastic elastomer composition [II].
- the tube 2 has at least one layer made of the dynamically crosslinked thermoplastic elastomer composition [II].
- the tube 2 may be either a single-layer tube or a multi-layer tube having two or more layers.
- Figure 1 shows an example of a single-layer tube
- at least the outer layer be a layer that absorbs laser light
- a three-layer structure can be used, having an outer layer that abuts the inner surface of the connector 1, an intermediate layer (e.g., a reinforcing thread layer) formed radially inward of the outer layer, and an inner layer formed radially inward of the intermediate layer, and it is preferable that at least the outer layer be a layer that absorbs laser light.
- the dynamically crosslinkable thermoplastic elastomer composition [II] contains at least (A) an ethylene- ⁇ -olefin-non-conjugated diene copolymer rubber, (B) a polypropylene resin, (C) an organic peroxide, and (D) a laser beam absorber.
- the dynamically crosslinkable thermoplastic elastomer composition [II] is produced by kneading at least the components (A), (B), and (D) in a molten or semi-molten state in the presence of the organic peroxide (C), while simultaneously crosslinking (dynamically crosslinking) the component (A) under shear.
- Component (A) Ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated diene copolymer rubber
- the ethylene- ⁇ -olefin-non-conjugated diene copolymer rubber is a copolymer having ethylene, an ⁇ -olefin, and a non-conjugated diene compound as copolymerization components. Only one type of component (A) may be used, or two or more types differing in the type, composition, physical properties, etc. of structural units may be used.
- Examples of the ⁇ -olefins in component (A) include those having 3 to 20 carbon atoms, such as propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, and 1-octadecene. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, and 1-pentene are preferred, with propylene being more preferred.
- non-conjugated diene compounds in component (A) include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, cyclohexadiene, cyclooctadiene, dicyclooctadiene, 1,6-octadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 3,7-dimethyl-1,6-octadiene, 1,3-cyclopentadiene, 1,4-cyclohexadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 6-methyl
- suitable olefins include 1,5-heptadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, tetrahydroindene, methyltetrahydroindene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, vinylidene norbornene, ethylidene norbornenes such as 5-ethylidene-2-norbornene (
- dicyclopentadiene, ethylidene norbornene, and vinylidene norbornene are preferred, and dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, and vinylidene norbornene are more preferred.
- component (A) include ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubbers (EPDM) such as ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber, ethylene-propylene-dicyclopentadiene copolymer rubber, ethylene-propylene-1,4-hexadiene copolymer rubber, and ethylene-propylene-5-vinyl-2-norbornene copolymer rubber, and ethylene-1-butene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber. These may be used alone or in combination with two or more. Of these, ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM) is preferred.
- EPDM ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber
- the ethylene content in component (A) is not particularly limited, but from the perspective of significantly achieving the effects of the present invention, it is preferably 50 to 90% by mass, more preferably 55 to 85% by mass, and even more preferably 60 to 80% by mass.
- the ⁇ -olefin content in component (A) is not particularly limited, but from the perspective of significantly achieving the effects of the present invention, it is preferably 10 to 50 mass%, more preferably 15 to 45 mass%, and even more preferably 20 to 40 mass%.
- the non-conjugated diene content in component (A) is not particularly limited, but from the perspective of significantly achieving the effects of the present invention, it is preferably 0.5 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and even more preferably 2 to 10% by mass.
- the Mooney viscosity (ML 1+4 , 125°C) of component (A) is not particularly limited, but from the perspective of achieving the effects of the present invention remarkably, it is preferably, for example, 20 to 90, more preferably 30 to 80, and even more preferably 40 to 70.
- component (B) Polypropylene-based resin
- component (B) include homopolymers of propylene (homopolypropylene), copolymers such as block copolymers, random copolymers, and graft copolymers of propylene with an ⁇ -olefin other than propylene, such as ethylene or 1-butene, and modified polypropylenes modified with acid anhydrides, such as maleic anhydride-modified polypropylene and imine-modified polypropylene. These may be used alone or in combination of two or more.
- ⁇ -olefins examples include ⁇ -olefins having 2 to 20 carbon atoms (excluding propylene having 3 carbon atoms), such as ethylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, and 1-octadecene. These may be used alone or in combination of two or more.
- the melt flow rate (MFR) of component (B) is, for example, preferably 0.1 to 50 g/10 min, more preferably 0.3 to 30 g/10 min, even more preferably 0.5 to 15 g/10 min, and particularly preferably 1 to 10 g/10 min.
- the MFR of the polypropylene resin is measured in accordance with JIS K 7210 under conditions of a measurement temperature of 230° C. and a load of 2.16 kg.
- the content of component (B) be within a specific range of 10 to 45% by mass, based on the total amount (100% by mass) of components (A) and (B).
- the content of component (B) is preferably 15 to 45% by mass, more preferably 20 to 45% by mass, and particularly preferably 25 to 45% by mass, based on the total amount (100% by mass) of components (A) and (B).
- the content of component (B) can be appropriately set within the above range, and may be 22 to 45% by mass, more preferably 25 to 40% by mass.
- Organic peroxide examples include 1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis(t-hexylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis(t-hexylperoxy)cyclohexane, 1,1-bis(t-butylperoxy)cyclododecane, 1,1-bis(t-butylperoxy)cyclohexane, 2,2-bis(t-butylperoxy)octane, n-butyl-4,4-bis(t-butylperoxy)butane, and n-butyl-4,4-bis(t-butylperoxy).
- peroxyketals such as di-t-butylperoxide, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, ⁇ , ⁇ '-bis(t-butylperoxy-m-isopropyl)benzene, ⁇ , ⁇ '-bis(t-butylperoxy)diisopropylbenzene, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-bis(t-butylperoxy)hexyne-3, and the like; acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, Diacyl peroxides such as octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, and m-trioyl per
- the content of the component (C) is not limited to the following, but from the viewpoint of significantly exhibiting the effects of the present invention, it is, for example, 0.05 to 6 parts by mass, more preferably 0.08 to 5 parts by mass, and even more preferably 0.1 to 4 parts by mass, per 100 parts by mass of the component (A).
- a pure organic peroxide is not used, it is blended so that the ratio calculated as the pure organic peroxide falls within the above range.
- component (C) is not limited to the following, but from the viewpoint of significantly exhibiting the effects of the present invention, it is, for example, 0.05 to 6 parts by mass, more preferably 0.08 to 5 parts by mass, and even more preferably 0.1 to 4 parts by mass, per 100 parts by mass of the total of component (A) and component (B).
- a pure organic peroxide is not used, it is blended so that the ratio calculated as the pure organic peroxide falls within the above range.
- Component (D) Laser light absorber
- the component (D) is not particularly limited as long as it has an absorption wavelength within the wavelength range of the irradiated laser light (e.g., 800 to 1200 nm) and generates heat by absorbing the laser light.
- an absorption wavelength within the wavelength range of the irradiated laser light (e.g., 800 to 1200 nm) and generates heat by absorbing the laser light.
- pigments, dyes, etc. can be used as appropriate, and black pigments and black dyes are preferred.
- component (D) include inorganic pigments such as carbon black, oxides, sulfides, and sulfates.
- Organic pigments include azo, phthalocyanine, anthraquinone, perylene, perinone, quinacridone, and dioxazine pigments.
- Dyes include oil-soluble dyes such as anthraquinone, indigoid, perylene, perinone, azo, methine, phthalocyanine, and anthrapyridone.
- the carbon black is not particularly limited, and examples include grades such as SAF, ISAF, HAF, MAF, MAF-HS, FEF, GPF, SRF, SRF-HS, FT, and MT. These may be used alone or in combination of two or more types.
- the average particle size of carbon black is preferably, for example, 5 to 130 nm, more preferably 7 to 70 nm, and even more preferably 10 to 50 nm.
- the nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black is preferably 10 to 150 m 2 /g, more preferably 15 to 100 m 2 /g, even more preferably 20 to 80 m 2 /g, and particularly preferably 25 to 65 m 2 /g.
- the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black can be measured in accordance with the method described in JIS K 6217-2.
- the iodine adsorption capacity of carbon black is, for example, preferably 10 to 150 mg/g, more preferably 15 to 100 mg/g, and even more preferably 20 to 80 mg/g.
- the DBP (dibutyl phthalate) absorption capacity of carbon black is preferably 20 to 180 mL/100 g, and more preferably 20 to 150 mL/100 g.
- the iodine adsorption amount of carbon black is a value measured in accordance with JIS K 6217-1 (Method A), and the DBP absorption amount of carbon black is a value measured in accordance with JIS K 6217-4.
- component (D) is not limited to the following, but from the perspective of significantly achieving the effects of the present invention, it is, for example, 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.01 to 3 parts by mass, even more preferably 0.05 to 3 parts by mass, and particularly preferably 0.1 to 3 parts by mass, per 100 parts by mass of components (A) and (B) combined.
- the carbon black content is not limited to the following, but from the perspective of significantly achieving the effects of the present invention, it is, for example, 0.01 to 3 parts by mass, more preferably 0.05 to 1.5 parts by mass, and even more preferably 0.1 to 1 part by mass, per 100 parts by mass of the total of components (A) and (B).
- the dynamically crosslinkable thermoplastic elastomer composition [II] may optionally contain (E) an antioxidant.
- an antioxidant include carbamate-based antioxidants, phenylenediamine-based antioxidants, phenol-based antioxidants, phenylamine-based antioxidants, diphenylamine-based antioxidants, quinoline-based antioxidants, imidazole-based antioxidants, and waxes. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
- the amount of antioxidant contained is not particularly limited, but is, for example, 0.05 to 10 parts by mass, preferably 0.1 to 8 parts by mass, and more preferably 1 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of component (A).
- the melting point of the antioxidant is preferably 60°C or higher, more preferably 70°C or higher, even more preferably 75°C or higher, particularly preferably 80°C or higher, and especially preferably 90°C or higher. Furthermore, the melting point of the antioxidant is preferably 300°C or lower, more preferably 250°C or lower.
- the molecular weight of the antioxidant is not particularly limited, but is preferably 550 to 1300, more preferably 580 to 1280, even more preferably 600 to 1250, and particularly preferably 700 to 1200.
- a phenol-based anti-aging agent is preferred, and among the phenol-based anti-aging agents, a hindered phenol-based anti-aging agent is particularly preferred from the viewpoint of heat resistance.
- hindered phenol-based antioxidants include pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] (e.g., "Irganox 1010" manufactured by BASF Corporation; melting point: 110 to 125°C), 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate (e.g., "Irganox 3114" manufactured by BASF Corporation; melting point: 218 to 223°C), 2,4,6-tris(4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)mesitylene (e.g., "Irganox 1330" manufactured by BASF Corporation; melting
- N,N'-hexamethylenebis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] (for example, "Irganox 1035” manufactured by BASF Corporation; melting point 63 to 78°C), N,N'-hexamethylenebis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanamide] ("Irganox 1098” manufactured by BASF Corporation; melting point 156 to 161°C), and 1,6-hexanediol bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] (“Irganox 259" manufactured by BASF Corporation; melting point 104 to 108°C).
- additives such as co-crosslinking agents, heat stabilizers, inorganic fillers, crystal nucleating agents, weathering agents, plasticizers, and lubricants may be blended into the resin composition [II] in this linked structure, as needed, within the types and ranges that do not impair the effects of the present invention and laser light absorbency.
- co-crosslinking agent examples include sulfur-containing compounds, polyfunctional monomers, maleimide compounds, quinone compounds, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
- Examples of the sulfur-containing compound include sulfur, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, mercaptobenzothiazole, etc.
- Examples of the polyfunctional monomer include divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, diallyl phthalate, trimethylolpropane trimethacrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate (TAIC), triallyl trimellitate, triallyl tricyanurate, etc.
- Examples of the maleimide compounds include N,N'-m-phenylene bismaleimide, toluylene bismaleimide, etc.
- Examples of the quinone compounds include quinone dioxime, dibenzoyl-p-quinone dioxime, etc.
- the amount of co-crosslinking agent is not particularly limited, but is, for example, 0.1 to 8 parts by mass, preferably 0.2 to 5 parts by mass, and more preferably 0.3 to 3.5 parts by mass per 100 parts by mass of component (A).
- the dynamically crosslinkable thermoplastic elastomer composition [II] is produced by kneading a mixture containing components (A), (B), and (D), and optional additives, in a molten or semi-molten state in the presence of an organic peroxide (C), while simultaneously crosslinking component (A) under shear (dynamic crosslinking).
- the dynamically crosslinkable thermoplastic elastomer composition [II] has a sea-island structure in which crosslinked component (A) is finely dispersed as domains in a matrix of component (B).
- the conditions for producing the dynamically crosslinked thermoplastic elastomer composition [II] by kneading it in an extruder or the like are typically melt-kneading it while heated to 80 to 300°C, preferably 100 to 250°C.
- the processing time for dynamic heat treatment is not particularly limited, but is typically about 0.1 to 30 minutes.
- the hardness of the dynamically crosslinked thermoplastic elastomer composition [II] is not particularly limited, but from the viewpoint of significantly exhibiting the effects of the present invention, the Shore A hardness measured in accordance with JIS K 6253 (2012) is preferably 70 to 98, more preferably 75 to 96.
- the Shore A hardness (instantaneous value) can be determined using a durometer on a sheet-like molded product having a thickness of 2 mm prepared by the method described in the Examples below.
- the 25% modulus (M25) of the dynamically crosslinkable thermoplastic elastomer composition [II] is not particularly limited, but from the viewpoint of significantly exhibiting the effects of the present invention, it is, for example, preferably 1 to 20 MPa, more preferably 2 to 10 MPa.
- the 25% modulus (M25) is determined in accordance with JIS K 6250, 6251 (2019) by using a 2 mm thick sheet-like molded product prepared by the method described in the examples below at a measurement temperature of 23 ° C. and a tensile speed of 500 mm / min. It can be determined by conducting a tensile test.
- the breaking strength of the dynamically crosslinkable thermoplastic elastomer composition [II] is not particularly limited, but from the viewpoint of significantly exhibiting the effects of the present invention, it is, for example, preferably 5 to 30 MPa, more preferably 10 to 20 MPa.
- the breaking strength is measured in accordance with JIS K 6250, 6251 (2019) using a sheet-like molded body having a thickness of 2 mm prepared by the method described in the examples below, at a measurement temperature of 23 ° C. and a tensile speed of 500 mm / min. It can be determined by performing a tensile test.
- the tube 2 is obtained by a known manufacturing method using the dynamically crosslinkable thermoplastic elastomer composition [II]. Specifically, for example, the tube 2 is manufactured by extruding the dynamically crosslinkable thermoplastic elastomer composition [II] into a tubular shape using an extruder or the like under conditions of 180 to 250°C.
- the inner diameter, thickness, and length of the tube 2 are not particularly limited, but for example, it is preferable that the inner diameter of the tube 2 be in the range of 2.5 to 30 mm, the thickness of the tube 2 be in the range of 0.5 to 5 mm, and the length of the tube 2 be in the range of 100 to 1500 mm.
- the thickness of tube 2 is in the range of 0.5 to 5 mm, preferably 1 to 3 mm. Furthermore, if it is a multi-layer tube with two or more layers, the thickness of the outer layer that abuts the inner surface of connector 1 is in the range of 0.1 to 3.0 mm, preferably 0.1 to 2.5 mm.
- connection structure is used as a connection structure applied to various fluid flow passages.
- it is suitable for use as, for example, automotive tubes.
- automotive tubes such as radiator tubes used to connect the engine and radiator in vehicles such as automobiles, engine cooling system tubes such as heater tubes used to connect the engine and heater core, automotive cooling system tubes such as coolant transport tubes for coolers, fuel cell vehicle tubes such as methanol fuel tubes and hydrogen fuel tubes, and gasoline fuel tubes.
- this connection structure is particularly suitable as a tube for an electric vehicle because it satisfies the required balance of pressure resistance, flexibility, heat resistance, and economy for a tube for an electric vehicle.
- this connection structure can be applied not only to automobiles but also to industrial tubes, for example, to transportation machinery other than automobiles (industrial transportation vehicles such as airplanes, forklifts, excavators, and cranes, railway vehicles, etc.).
- Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 and 2 The above components (A) to (D) and the co-crosslinking agent were mixed in the proportions shown in Table 1 below to prepare a dynamically crosslinked thermoplastic elastomer composition [II]. Specifically, components (A), (B), and (D) were fed into the hopper of a twin-screw extruder ("TEM-18SS" manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) and kneaded at 180°C for 1 minute. Component (C) and the co-crosslinking agent were then added and kneaded at 120°C for 0.5 minutes to obtain a kneaded mixture. The screw rotation speed was 200 rpm, and the extrusion rate was 10 kg/hour. The kneaded mixture was then cut into pellets of the dynamically crosslinked thermoplastic elastomer composition [II].
- TEM-18SS twin-screw extruder
- ⁇ Welding strength test> (Preparation of test pieces for welding strength test) First, a sheet-shaped molded body (2 mm thick) of polypropylene (PPGF-30, manufactured by Hanwha Total Petroleum) was produced using an injection molding machine, and a test piece (Is) measuring 60 mm in length, 10 mm in width, and 2 mm in thickness was produced from the sheet-shaped molded body.
- a sheet-like molded body (thickness: 2 mm) was prepared from the dynamically crosslinked thermoplastic elastomer composition [II] (pellets) using an injection molding machine, and a test piece (IIs) having a length of 60 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 2 mm was prepared from the sheet-like molded body.
- Injection molding machine Sumitomo Heavy Industries, SH100A ( ⁇ 32 mm) Cylinder temperature: 220°C ⁇ 10°C Mold temperature: 80°C ⁇ 20°C ⁇ Injection speed: 39 ⁇ 5cm 2 /sec ⁇ Holding pressure: 30MPa Screw back pressure: 5 MPa
- test piece (Is) and the above test piece (IIs) were brought into contact with each other so that a 20 mm long section was overlapping.
- a 30 W semiconductor laser (L) (wavelength 800-1000 nm) was irradiated from the test piece (Is) side at the contact section, scanning in the width direction (W direction) over a range of 10 mm, to weld both test pieces (Is and IIs) together and produce a test piece for weld strength testing.
- the ISO multipurpose test specimen obtained above was used to measure the flexural modulus in accordance with ISO 178 at a rate of 2 mm/min and a span distance of 64 mm, and the flexural modulus was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1. (Evaluation criteria) ⁇ (poor): Flexural modulus is 40 MPa or less or exceeds 500 MPa. ⁇ (good): Flexural modulus of elasticity is more than 40 MPa and not more than 500 MPa.
- Examples 1 to 3 are excellent in welding strength, flexibility, and bending strength. Furthermore, it can be seen that among Examples 1 to 3, Examples 2 and 3 are particularly excellent in welding strength and also in the balance between flexibility and bending strength.
- Comparative Example 1 the content of polypropylene-based resin contained in the dynamically crosslinked thermoplastic elastomer composition is below the lower limit specified in the present invention, and therefore the welding strength and bending strength (shape retention) are insufficient. Furthermore, in Comparative Example 2, the content of polypropylene-based resin contained in the dynamically crosslinked thermoplastic elastomer composition exceeds the upper limit specified in the present invention, and therefore the flexibility is insufficient.
- a connector made of a resin composition [I] containing a polypropylene-based resin and a tube made of a dynamically crosslinked thermoplastic elastomer composition [II] laser-welded to the connector by making the dynamically crosslinked thermoplastic elastomer composition [II] contain components (A) to (D) and adjusting the content of component (B) to 10 to 45 mass% relative to the total amount (100 mass%) of components (A) and (B), it is possible to obtain a connector-tube connection structure that has excellent weld strength between the connector and the tube, as well as an excellent balance of flexibility and bending strength.
- the connector-tube connection structure of the present invention is used as a connection structure applied to various fluid flow passages.
- it is suitable, for example, as automotive tubes.
- automotive tubes such as radiator tubes used to connect the engine and radiator in vehicles such as automobiles, engine cooling system tubes such as heater tubes used to connect the engine and heater core, coolant transport tubes for coolers, fuel cell vehicle tubes such as methanol fuel tubes and hydrogen fuel tubes, and gasoline fuel tubes.
- engine cooling system tubes such as heater tubes used to connect the engine and heater core
- coolant transport tubes for coolers coolant transport tubes for coolers
- fuel cell vehicle tubes such as methanol fuel tubes and hydrogen fuel tubes
- gasoline fuel tubes fuel tubes
- the connector-tube connection structure of the present invention can be used not only in automobiles, but also in other transportation machinery (airplanes, industrial transportation vehicles such as forklifts, excavators, and cranes, railway vehicles, etc.).
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Abstract
レーザー光吸収性を有するチューブの材料として動的架橋型熱可塑性エラストマーを用いたコネクタ-チューブ連結構造体において、溶着強度に優れると共に、柔軟性および曲げ強度を両立する。 コネクタ1と、上記コネクタ1にレーザー溶着されたチューブ2とを有する、コネクタ-チューブ連結構造体であって、コネクタ1は、ポリプロピレン系樹脂を含有する樹脂組成物[I]からなるコネクタ1であり、上記チューブ2は、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]からなるチューブ2であって、上記動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]は、下記(A)~(D)成分を含有し、(B)成分の含有量が、(A)成分および(B)成分の合計含有量に対して10~45質量%である、コネクタ-チューブ連結構造体。 (A)エチレン・α-オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム。 (B)ポリプロピレン系樹脂。 (C)有機過酸化物。 (D)レーザー光吸収剤。
Description
本発明は、コネクタとチューブとがレーザー溶着されてなるコネクタ-チューブ連結構造体に関する。
レーザー溶着は、レーザー光透過性を有する部材を透過したレーザー光が、レーザー光吸収性を有する部材で吸収されて発熱、溶融すると共に、伝熱によりレーザー光透過性を有する部材をも溶融させることで、両部材を溶着する手法である。
例えば、自動車の冷却水流通路や燃料供給路などの各種の流体を流通させる経路には、長尺状のチューブ(「パイプ」や「ホース」とも称される場合がある)をコネクタに挿入し、レーザー光を照射して、チューブとコネクタとをレーザー溶着して得られるコネクタ-チューブ連結構造体が用いられている(特許文献1)。
レーザー光透過性を有する部材やレーザー光吸収性を有する部材の材料としては、各種の材料が提案されており、例えば、特許文献2には、動的架橋型熱可塑性エラストマーを用いることが記載されており、他の熱可塑性エラストマーに比して、低コストで各種性能のバランスが良好である旨が記載されている。
しかしながら、レーザー溶着により構成されるコネクタ-チューブ連結構造体において、レーザー光吸収性を有するチューブの材料として動的架橋型熱可塑性エラストマーを用いたものに関する研究開発は未だ十分に進んでいないのが実情である。とりわけ、レーザー光吸収性を有するチューブの材料として動的架橋型熱可塑性エラストマーを用いた場合における溶着強度の向上、並びに、曲げ強度および柔軟性の両立などに着目した研究開発は殆ど行われていない。
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、レーザー光吸収性を有するチューブの材料として動的架橋型熱可塑性エラストマーを用いたコネクタ-チューブ連結構造体において、溶着強度に優れると共に、柔軟性および曲げ強度を両立できる、コネクタ-チューブ連結構造体を提供する。
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた。その研究の過程で、溶着強度を高める観点から、コネクタの材料としてポリプロピレン系樹脂を用いると共に、チューブの材料としてポリプロピレン系樹脂を含有する動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物を用いることを想起し、さらに研究を重ねた結果、特定の組成からなる動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物を用いることによって、溶着強度を高めると同時に、柔軟性および曲げ強度を両立できることを突き止め、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、以下の[1]~[11]を、その要旨とする。
[1]コネクタと、上記コネクタにレーザー溶着されたチューブとを有する、コネクタ-チューブ連結構造体であって、上記コネクタは、ポリプロピレン系樹脂を含有する樹脂組成物[I]からなるコネクタであり、上記チューブは、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]からなるチューブであって、
上記動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]は、下記(A)~(D)成分を含有し、(B)成分の含有量が、(A)成分および(B)成分の合計量(100質量%)に対して10~45質量%である、コネクタ-チューブ連結構造体。
(A)エチレン・α-オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム。
(B)ポリプロピレン系樹脂。
(C)有機過酸化物。
(D)レーザー光吸収剤。
[2]
上記(B)成分の含有量が、上記(A)成分および上記(B)成分の合計量(100質量%)に対して25~45質量%である、[1]記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
[3]
上記(C)成分の含有量が、上記(A)成分および上記(B)成分の合計100質量部に対して0.05~6質量部である、[1]または[2]記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
[4]
上記(D)成分の含有量が、上記(A)成分および上記(B)成分の合計100質量部に対して0.01~3質量部である、[1]~[3]のいずれかに記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
[5]
上記(A)成分が、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴムである、[1]~[4]のいずれかに記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
[6]
上記(D)成分が、カーボンブラックである、[1]~[5]のいずれかに記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
[7]
上記動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]が、(E)老化防止剤を含有し、上記(E)老化防止剤の融点が60℃以上である、[1]~[6]のいずれかに記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
[8]
上記樹脂組成物[I]が、ガラス繊維フィラーを含有する、[1]~[7]のいずれかに記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
[9]
上記コネクタの開口端縁内に上記チューブの端部が挿入され、上記コネクタと、上記チューブの端部とがレーザー溶着により連結された構造を有する、[1]~[8]のいずれかに記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
[10]
上記チューブが、自動車用チューブである、[1]~[9]のいずれかに記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
[11]
上記チューブが、自動車用冷却システム用チューブである、[1]~[9]のいずれかに記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
[1]コネクタと、上記コネクタにレーザー溶着されたチューブとを有する、コネクタ-チューブ連結構造体であって、上記コネクタは、ポリプロピレン系樹脂を含有する樹脂組成物[I]からなるコネクタであり、上記チューブは、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]からなるチューブであって、
上記動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]は、下記(A)~(D)成分を含有し、(B)成分の含有量が、(A)成分および(B)成分の合計量(100質量%)に対して10~45質量%である、コネクタ-チューブ連結構造体。
(A)エチレン・α-オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム。
(B)ポリプロピレン系樹脂。
(C)有機過酸化物。
(D)レーザー光吸収剤。
[2]
上記(B)成分の含有量が、上記(A)成分および上記(B)成分の合計量(100質量%)に対して25~45質量%である、[1]記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
[3]
上記(C)成分の含有量が、上記(A)成分および上記(B)成分の合計100質量部に対して0.05~6質量部である、[1]または[2]記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
[4]
上記(D)成分の含有量が、上記(A)成分および上記(B)成分の合計100質量部に対して0.01~3質量部である、[1]~[3]のいずれかに記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
[5]
上記(A)成分が、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴムである、[1]~[4]のいずれかに記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
[6]
上記(D)成分が、カーボンブラックである、[1]~[5]のいずれかに記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
[7]
上記動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]が、(E)老化防止剤を含有し、上記(E)老化防止剤の融点が60℃以上である、[1]~[6]のいずれかに記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
[8]
上記樹脂組成物[I]が、ガラス繊維フィラーを含有する、[1]~[7]のいずれかに記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
[9]
上記コネクタの開口端縁内に上記チューブの端部が挿入され、上記コネクタと、上記チューブの端部とがレーザー溶着により連結された構造を有する、[1]~[8]のいずれかに記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
[10]
上記チューブが、自動車用チューブである、[1]~[9]のいずれかに記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
[11]
上記チューブが、自動車用冷却システム用チューブである、[1]~[9]のいずれかに記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
本発明によれば、溶着強度に優れると共に、柔軟性および曲げ強度を両立できる、コネクタ-チューブ連結構造体を提供できる。
つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。
本明細書において、「X~Y」(X,Yは任意の数字)と記載した場合、特に断らない限り、「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」或いは「好ましくはYより小さい」の意も包含する。
また、本明細書において段階的に記載されている数値範囲については、ある段階の数値範囲の上限値または下限値を、他の段階の数値範囲の上限値または下限値と任意に組み合わせることができる。
さらに、「Xおよび/またはY(X,Yは任意の構成)」とは、XおよびYの少なくとも一方を意味するものであって、Xのみ、Yのみ、XおよびY、の3通りを意味する。
また、本明細書において、「チューブ」と表記する場合は「ホース」の意味も含むものとする。
また、本明細書において段階的に記載されている数値範囲については、ある段階の数値範囲の上限値または下限値を、他の段階の数値範囲の上限値または下限値と任意に組み合わせることができる。
さらに、「Xおよび/またはY(X,Yは任意の構成)」とは、XおよびYの少なくとも一方を意味するものであって、Xのみ、Yのみ、XおよびY、の3通りを意味する。
また、本明細書において、「チューブ」と表記する場合は「ホース」の意味も含むものとする。
本発明の一実施形態に係るコネクタ-チューブ連結構造体(以下、「本連結構造体」という場合がある)は、コネクタと、コネクタにレーザー溶着されたチューブとを有する、コネクタ-チューブ連結構造体であって、コネクタはポリプロピレン系樹脂を含有する樹脂組成物[I]からなるコネクタであり、チューブは動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]からなるチューブであって、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]は、下記(A)~(D)成分を含有し、(B)成分の含有量が、(A)成分および(B)成分の合計量(100質量%)に対して10~45質量%であることを特徴とする。
(A)エチレン・α-オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム。
(B)ポリプロピレン系樹脂。
(C)有機過酸化物。
(D)レーザー光吸収剤。
(A)エチレン・α-オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム。
(B)ポリプロピレン系樹脂。
(C)有機過酸化物。
(D)レーザー光吸収剤。
本発明者らは、レーザー溶着によって連結されたコネクタ-チューブ連結構造体の研究開発の過程において、ポリプロピレン系樹脂を含有する樹脂組成物からなるコネクタと、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物からなるチューブとをレーザー溶着してなる連結構造体を想起し、レーザー溶着による溶着強度に着目して研究を重ねた。かかる研究を重ねた結果、本発明者らは、特定組成の動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物を用いることによって、比較的少量のポリプロピレン系樹脂を含有しさえすれば、溶着強度が十分に高まることを見出した。
言い換えると、本発明者らは、ポリプロピレン系樹脂を含有する樹脂組成物からなるコネクタとの溶着強度を高める観点からは、通常、チューブの材料として比較的多量のポリプロピレン系樹脂を含有させることを想起するのが技術常識であるところ、かかる常識に反して、多量のポリプロピレン系樹脂を用いることなく、比較的少量のポリプロピレン系樹脂を含有しさえすれば溶着強度を高めることができる技術を新たに開発することに成功した。本連結構造体が上記のように優れた効果を奏する原理は必ずしも明らかではないが、本発明者らは、(B)ポリプロピレン系樹脂および(C)有機過酸化物を含む動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物における上記両成分の相互作用により、(B)成分の分子量が低下して溶融性が向上するため、ポリプロピレン系樹脂を少量含有させる程度であっても溶着強度が十分に高まるものと推察している。
そして、本発明者らは、さらに研究を重ねた結果、ポリプロピレン系樹脂の含有量を特定範囲とすることにより、溶着強度が十分に高まることに加えて、さらに、柔軟性および曲げ強度を高度に両立できることを見出した。すなわち、本連結構造体は、溶着強度に優れると共に、柔軟性および曲げ強度を両立できる点において非常に有用である。
言い換えると、本発明者らは、ポリプロピレン系樹脂を含有する樹脂組成物からなるコネクタとの溶着強度を高める観点からは、通常、チューブの材料として比較的多量のポリプロピレン系樹脂を含有させることを想起するのが技術常識であるところ、かかる常識に反して、多量のポリプロピレン系樹脂を用いることなく、比較的少量のポリプロピレン系樹脂を含有しさえすれば溶着強度を高めることができる技術を新たに開発することに成功した。本連結構造体が上記のように優れた効果を奏する原理は必ずしも明らかではないが、本発明者らは、(B)ポリプロピレン系樹脂および(C)有機過酸化物を含む動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物における上記両成分の相互作用により、(B)成分の分子量が低下して溶融性が向上するため、ポリプロピレン系樹脂を少量含有させる程度であっても溶着強度が十分に高まるものと推察している。
そして、本発明者らは、さらに研究を重ねた結果、ポリプロピレン系樹脂の含有量を特定範囲とすることにより、溶着強度が十分に高まることに加えて、さらに、柔軟性および曲げ強度を高度に両立できることを見出した。すなわち、本連結構造体は、溶着強度に優れると共に、柔軟性および曲げ強度を両立できる点において非常に有用である。
例えば、本連結構造体は、自動車における冷却水流通路、潤滑油流通路、燃料供給路など、種々の流体流通路に適用される連結構造体として用いられる。本連結構造体は、溶着強度に優れるものであるため、コネクタとチューブとの締結力が向上し、流体の漏れなどを効果的に抑制できることに加えて、柔軟性および曲げ強度にも優れる点から、上記各流通路として用いる場合に非常に有用である。また、コネクタとチューブを圧入して連結する場合に比して、コストの低減を図ることができる点からも好適であるといえる。
本連結構造体の一実施形態について、図を参照して説明する。図1を参照して、本連結構造体はコネクタ1およびチューブ2を備えており、コネクタ1はレーザー光透過性を有する成形体であり、チューブ2はレーザー光吸収性を有する成形体である。図1のとおり、コネクタ1の開口端縁1a内にチューブ2の端部を挿入した状態で、コネクタ1の外側からレーザー光を照射することにより、コネクタ1とチューブ2の界面が溶着され、レーザー溶着部を有する連結構造体が構成される。
具体的には、レーザー光透過性を有するコネクタ1を透過したレーザー光が、レーザー光吸収性を有するチューブ2において吸収されて発熱し、チューブ2の構成材料が溶融し、コネクタ1へ伝熱することでコネクタ1の構成材料も溶融し、コネクタ1とチューブ2の界面が溶着され、連結構造体が構成される。
具体的には、レーザー光透過性を有するコネクタ1を透過したレーザー光が、レーザー光吸収性を有するチューブ2において吸収されて発熱し、チューブ2の構成材料が溶融し、コネクタ1へ伝熱することでコネクタ1の構成材料も溶融し、コネクタ1とチューブ2の界面が溶着され、連結構造体が構成される。
なお、上記「レーザー光透過性を有する」とは、例えば、レーザー光を一部吸収および/または反射しても殆ど溶融することなく残りのレーザー光を透過し、レーザー光をチューブまで到達させうる透過率を有する性質を意味するものであり、「レーザー光吸収性を有する」とは、レーザー光を一部透過および/または反射しても残部を吸収し、加熱される性質ないし溶融される性質を有することを意味する。
レーザー光の照射条件は特に限定されず、コネクタ1とチューブ2との接合界面を溶融させるのに必要なエネルギーを与えられるように設定すればよい。例えば、コネクタ1のレーザー光透過性、厚みなどに応じて、主にレーザー光の出力と照射時間(スキャン速度)を適宜設定すればよい。
本連結構造体において用いるレーザーとしては、例えば、800~1200nmに発振波長を有するレーザーを用いることができ、YAGレーザー、半導体レーザー、ガラスレーザー、ルビーレーザー、He-Neレーザー、窒素レーザー、キレートレーザー、色素レーザーなどの公知のレーザーを適用できる。これらのレーザーの出力は、限定はされないが、例えば5~40W程度が好ましい。
本連結構造体の具体的な一例としては、例えば、長尺状のチューブ2の長手方向の一端または両端において、コネクタ1、特にはクイックコネクタがレーザー溶着された構造が挙げられる。クイックコネクタは冷却装置や被冷却装置などの部材(配管などを含む)に連結可能な構造を有するものであり、例えば、長尺状のチューブ2の長手方向の一方端にレーザー溶着されたクイックコネクタが冷却装置などの部材に連結され、長尺状のチューブ2の長手方向の他方端にレーザー溶着されたクイックコネクタが被冷却装置などの他の部材に連結される態様で使用され得る。
なお、本連結構造体の具体的な一例としては、例えば、チューブ同士を連結する態様で使用することもできる。すなわち、コネクタ1の一方端においてチューブ2がレーザー溶着されると共に、コネクタ1の他方端において他のチューブ2がレーザー溶着される態様でも使用可能である。
以下、本連結構造体を構成するコネクタ1およびチューブ2について詳細に説明する。
<<コネクタ>>
コネクタ1は、レーザー光透過性を有する部材で構成される。本連結構造体において、レーザー光透過性を有するコネクタ1は、ポリプロピレン系樹脂を含有する樹脂組成物[I]からなる成形体である。
コネクタ1は、レーザー光透過性を有する部材で構成される。本連結構造体において、レーザー光透過性を有するコネクタ1は、ポリプロピレン系樹脂を含有する樹脂組成物[I]からなる成形体である。
<樹脂組成物[I]>
樹脂組成物[I]は、ポリプロピレン系樹脂を含有し、必要に応じて、補強フィラーなどの任意成分を含有してもよい。
樹脂組成物[I]は、ポリプロピレン系樹脂を含有し、必要に応じて、補強フィラーなどの任意成分を含有してもよい。
[ポリプロピレン系樹脂]
ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体(ホモポリプロピレン)、エチレン,1-ブテンなどのプロピレン以外のα-オレフィンとプロピレンとのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体などの共重合体、無水マレイン酸などの酸無水物で変性した変性ポリプロピレンなどが挙げられる。これらのなかでも、プロピレンの単独重合体(ホモポリプロピレン)が好ましい。
これらは1種単独で、或いは2種以上を併用してもよい。例えば、プロピレンの単独重合体(ホモポリプロピレン)、エチレン,1-ブテンなどのプロピレン以外のα-オレフィンとプロピレンとのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体などの共重合体からなる群より選ばれる1種以上と、酸無水物で変性した変性ポリプロピレンとを併用してもよい。
ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体(ホモポリプロピレン)、エチレン,1-ブテンなどのプロピレン以外のα-オレフィンとプロピレンとのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体などの共重合体、無水マレイン酸などの酸無水物で変性した変性ポリプロピレンなどが挙げられる。これらのなかでも、プロピレンの単独重合体(ホモポリプロピレン)が好ましい。
これらは1種単独で、或いは2種以上を併用してもよい。例えば、プロピレンの単独重合体(ホモポリプロピレン)、エチレン,1-ブテンなどのプロピレン以外のα-オレフィンとプロピレンとのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体などの共重合体からなる群より選ばれる1種以上と、酸無水物で変性した変性ポリプロピレンとを併用してもよい。
上記α-オレフィンとしては、例えば、エチレン、1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-オクタデセンなどの炭素数2~20のα-オレフィンが挙げられる(炭素数3のプロピレンを除く)。これらは1種単独で、或いは2種以上を併用してもよい。
ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート(MFR)は、例えば、0.1~50g/10分が好ましく、より好ましくは0.3~30g/10分、さらにより好ましくは0.5~15g/10分、特に好ましくは1~10g/10分である。
なお、ポリプロピレン系樹脂のMFRは、JIS K 7210に準拠し、測定温度230℃、荷重2.16kgの条件にて測定される。
なお、ポリプロピレン系樹脂のMFRは、JIS K 7210に準拠し、測定温度230℃、荷重2.16kgの条件にて測定される。
ポリプロピレン系樹脂の屈折率は、1.470~1.510が好ましく、より好ましくは1.475~1.505、さらにより好ましくは1.480~1.500、特に好ましくは1.485~1.495である。
なお、屈折率とは、レーザー光1060nmに対する屈折率を示すものであり、精密屈折計KPR-3000でd線(587.6nm)、e線(546.1nm)、t線(1013.98nm)より近似曲線を作製し、1060nmの屈折率を求めたものである。
なお、屈折率とは、レーザー光1060nmに対する屈折率を示すものであり、精密屈折計KPR-3000でd線(587.6nm)、e線(546.1nm)、t線(1013.98nm)より近似曲線を作製し、1060nmの屈折率を求めたものである。
ポリプロピレン系樹脂の含有量は、樹脂組成物[I]全量(100質量%)に対して、例えば、50~100質量%が好ましく、より好ましくは55~90質量%、さらに好ましくは60~85質量%、特に好ましくは65~80質量%である。
[補強フィラー]
樹脂組成物[I]は、コネクタ1の強度を高める観点から、補強フィラーを任意に含有することができる。補強フィラーとしては、例えば、ガラス繊維フィラー、カーボン繊維フィラー、チタン酸カリウム、ガラスビーズ、ミルドファイバーおよびタルクなどが挙げられる。これらのなかでも、ガラス繊維フィラーが好ましい。
樹脂組成物[I]は、コネクタ1の強度を高める観点から、補強フィラーを任意に含有することができる。補強フィラーとしては、例えば、ガラス繊維フィラー、カーボン繊維フィラー、チタン酸カリウム、ガラスビーズ、ミルドファイバーおよびタルクなどが挙げられる。これらのなかでも、ガラス繊維フィラーが好ましい。
ガラス繊維フィラーの材料であるガラス繊維としては、例えば、Dガラス(低誘電率ガラス)、NEガラス(耐酸性アルカリガラス)、Aガラス(アルカリガラス)、Sガラス(高強度・高弾性ガラス)、および耐アルカリガラスなどが挙げられる。
ガラス繊維フィラーの繊維径は、例えば、2.5~20μmが好ましく、より好ましくは5~15μmである。
ガラス繊維フィラーの繊維長は、例えば、2~6mmが好ましく、より好ましくは3~5mmである。なお、溶融混練機や射出成形機内でガラス繊維が折損し、ガラス繊維がより微細化することから、通常、上記繊維長は、成形体であるコネクタ中のガラス繊維長とは異なる。
ガラス繊維フィラーの繊維径は、例えば、2.5~20μmが好ましく、より好ましくは5~15μmである。
ガラス繊維フィラーの繊維長は、例えば、2~6mmが好ましく、より好ましくは3~5mmである。なお、溶融混練機や射出成形機内でガラス繊維が折損し、ガラス繊維がより微細化することから、通常、上記繊維長は、成形体であるコネクタ中のガラス繊維長とは異なる。
補強フィラーとしてガラス繊維フィラーを用いる場合、ガラス繊維フィラーの屈折率としては、例えば、1.4~1.7であり、より好ましくは1.44~1.64、さらに好ましくは1.48~1.58である。
ポリプロピレン系樹脂の屈折率と補強フィラーの屈折率の差は、レーザー光の透過を妨げることなく、かつ、レーザー光の透過率のばらつきを低減する観点から近似することが好ましく、例えば、上記屈折率の差は0.02以内であることが好ましい。上記の屈折率の差は、さらに好ましくは0.01以内、特に好ましくは0.005以内、最も好ましくは0である。
補強フィラーを用いる場合、補強フィラーの含有量は、例えば、ポリプロピレン系樹脂および補強フィラーの合計含有量(100質量%)に対して、1~35質量%が好ましく、より好ましくは10~32質量%、さらにより好ましくは20~30質量%である。
[その他の成分]
本連結構造体における樹脂組成物[I]には、上記各成分の他、本発明の効果およびレーザー光透過性を損なわない種類および範囲で、必要に応じて、ポリプロピレン系樹脂以外の樹脂(その他の樹脂)、着色剤(染料および顔料)、熱安定剤、酸化防止剤、無機充填剤、結晶核剤、耐候剤、可塑剤、潤滑剤などを配合することができる。
本連結構造体における樹脂組成物[I]には、上記各成分の他、本発明の効果およびレーザー光透過性を損なわない種類および範囲で、必要に応じて、ポリプロピレン系樹脂以外の樹脂(その他の樹脂)、着色剤(染料および顔料)、熱安定剤、酸化防止剤、無機充填剤、結晶核剤、耐候剤、可塑剤、潤滑剤などを配合することができる。
上記「その他の樹脂」としては、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂などが挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
樹脂組成物[I]が「その他の樹脂」を含有する場合、本発明の効果を阻害しない範囲であることが必要であり、「その他の樹脂」の含有量は、以下に限定されないが、ポリプロピレン系樹脂および「その他の樹脂」の合計含有量(100質量%)に対して、90質量%以下、5~85質量%、5~75質量%程度であってもよい。
着色剤である染料としては、レーザー光透過性の観点から、例えば、アゾ系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系、フタロシアニン系、カルボニウム系、インジゴイド系の、油性染料、酸性染料、塩基性染料、分散染料が挙げられる。着色剤である顔料としては、レーザー光透過性の観点から、フタロシアニン系、アントラキノン系、イソインドリノン系、キナクリドン系、ペリレン系、アゾ系などの有機顔料が挙げられる。
着色剤は、レーザー光透過性を損なわない範囲で使用するものであるため、通常、樹脂組成物[I]全量(100質量%)中の着色剤の含有量は、1質量%未満であり、0.75質量%未満が好ましく、より好ましくは0.5質量%未満である。
<コネクタの製造方法>
コネクタ1の製造方法は、限定はされないが、例えば、ポリプロピレン系樹脂と、補強フィラーなどの任意成分を、二軸押出機を用いて200~260℃のシリンダー温度で溶融混練する。そして、上記溶融混練物からペレットを得る。つぎに、上記ペレットを用い、射出成形機により設定温度200~280℃でコネクタ1用の金型内に射出成形する。このようにしてコネクタ1を製造することができる。
コネクタ1の製造方法は、限定はされないが、例えば、ポリプロピレン系樹脂と、補強フィラーなどの任意成分を、二軸押出機を用いて200~260℃のシリンダー温度で溶融混練する。そして、上記溶融混練物からペレットを得る。つぎに、上記ペレットを用い、射出成形機により設定温度200~280℃でコネクタ1用の金型内に射出成形する。このようにしてコネクタ1を製造することができる。
また、別の製造方法としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂と、補強フィラーなどの任意成分を、1ショット毎に、その必要量を射出成形機にそれぞれ直接投入し、その射出成形により、コネクタ1を製造してもよい。
また、上記各材料の一部を予め混合した後、その混合物を、残りの材料と共に、1ショット毎に、その必要量を射出成形機にそれぞれ直接投入し、その射出成形により、目的とするコネクタ1を得るようにしてもよい。
また、上記各材料の一部を予め混合した後、その混合物を、残りの材料と共に、1ショット毎に、その必要量を射出成形機にそれぞれ直接投入し、その射出成形により、目的とするコネクタ1を得るようにしてもよい。
<コネクタの形状など>
コネクタ1の形状は、その開口端縁1a内にチューブ2の端部を挿入した状態でレーザー溶着することが可能な形状であればよい。例えば、レーザー溶着性などの観点から、内径2.5~50mm、肉厚0.25~10mm、長さ20~1000mmの略円筒状の成形体であることが好ましい。内径は、好ましくは3~45mm、より好ましくは3.5~40mm、さらに好ましくは4~35mmである。また、肉厚は、好ましくは0.5~7.5mm、より好ましくは0.75~5mm、さらに好ましくは1.0~3.0mmである。また、上記長さは、好ましくは25~500mm、より好ましくは30~250mm、さらに好ましくは35~100mmである。
コネクタ1の形状は、その開口端縁1a内にチューブ2の端部を挿入した状態でレーザー溶着することが可能な形状であればよい。例えば、レーザー溶着性などの観点から、内径2.5~50mm、肉厚0.25~10mm、長さ20~1000mmの略円筒状の成形体であることが好ましい。内径は、好ましくは3~45mm、より好ましくは3.5~40mm、さらに好ましくは4~35mmである。また、肉厚は、好ましくは0.5~7.5mm、より好ましくは0.75~5mm、さらに好ましくは1.0~3.0mmである。また、上記長さは、好ましくは25~500mm、より好ましくは30~250mm、さらに好ましくは35~100mmである。
コネクタ1に対し、分光光度計(例えば、日本分光社製のV-770)を用いて、1060nmの全光透過率を測定した場合、その全光透過率は、30%以上であることが好ましく、より好ましくは40%以上、さらに好ましくは50%以上である。
<<チューブ>>
チューブ2は、レーザー光吸収性を有する部材で構成される。レーザー光吸収性を有するチューブ2は、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]からなる。チューブ2は、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]からなる層を少なくとも1層を有する。チューブ2としては、単層チューブ、または、2層以上の層を有する複層チューブのいずれであってもよい。
チューブ2は、レーザー光吸収性を有する部材で構成される。レーザー光吸収性を有するチューブ2は、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]からなる。チューブ2は、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]からなる層を少なくとも1層を有する。チューブ2としては、単層チューブ、または、2層以上の層を有する複層チューブのいずれであってもよい。
図1は単層チューブの例を示しているが、2層以上の層を有する複層チューブの例としては、少なくとも外層がレーザー光吸収性を有する層であることが好ましい。具体的には、例えば、コネクタ1の内側面と当接する外層、当該外層の径方向内側に形成される中間層(例えば補強糸層)、および、当該中間層の径方向内側に形成される内層を有する3層構造などが挙げられ、少なくとも、外層がレーザー光吸収性を有する層であることが好ましい。
<動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]>
動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]は、少なくとも、(A)エチレン・α-オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム、(B)ポリプロピレン系樹脂、(C)有機過酸化物、および(D)レーザー光吸収剤を含有する。
動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]は、少なくとも(A)成分、(B)成分、および(D)成分を、有機過酸化物(C)の存在下、溶融状態または半溶融状態で混練すると同時に、せん断下で、(A)成分を架橋(動的架橋)することによって製造される。
動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]は、少なくとも、(A)エチレン・α-オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム、(B)ポリプロピレン系樹脂、(C)有機過酸化物、および(D)レーザー光吸収剤を含有する。
動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]は、少なくとも(A)成分、(B)成分、および(D)成分を、有機過酸化物(C)の存在下、溶融状態または半溶融状態で混練すると同時に、せん断下で、(A)成分を架橋(動的架橋)することによって製造される。
[(A)成分:エチレン・α-オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム]
エチレン・α-オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムは、共重合成分として、エチレン、α-オレフィン、および非共役ジエン化合物を有する共重合体である。(A)成分は、1種のみを用いてもよく、構成単位の種類や組成、物性などの異なるものを2種以上用いてもよい。
エチレン・α-オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムは、共重合成分として、エチレン、α-オレフィン、および非共役ジエン化合物を有する共重合体である。(A)成分は、1種のみを用いてもよく、構成単位の種類や組成、物性などの異なるものを2種以上用いてもよい。
(A)成分におけるα-オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-オクタデセンなどの炭素数3~20などが挙げられる。これらは1種単独で、或いは2種以上を併用してもよい。これらのなかでも、プロピレン、1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ペンテンが好ましく、より好ましくはプロピレンである。
(A)成分における非共役ジエン化合物としては、例えば、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロへキサジエン、シクロオクタジエン、ジシクロオクタジエン、1,6-オクタジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、3,7-ジメチル-1,6-オクタジエン、1,3-シクロペンタジエン、1,4-シクロヘキサジエン、2-メチル-1,5-ヘキサジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、5-イソプロピリデン-2-ノルボルネン、5-ビニル-2-ノルボルネン、ビニリデンノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン(ENB)などのエチリデンノルボルネン、5-メチレン-2-ノルボルネン(MNB)などのメチレンノルボルネンなどが挙げられる。これらは1種単独で、或いは2種以上を併用してもよい。これらのなかでも、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニリデンノルボルネンが好ましく、より好ましくはジシクロペンタジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、ビニリデンノルボルネンである。
(A)成分の具体例としては、例えば、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2-ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・1,4-ヘキサジエン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・5-ビニル-2-ノルボルネン共重合体ゴムなどのエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム(EPDM)、エチレン・1-ブテン・5-エチリデン-2-ノルボルネン共重合体ゴムなどが挙げられる。これらは1種単独で、或いは2種以上を併用してもよい。これらのなかでも、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム(EPDM)が好ましい。
(A)成分におけるエチレン含有量は、特に限定されないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、例えば、50~90質量%が好ましく、より好ましくは55~85質量%、さらに好ましくは60~80質量%である。
(A)成分におけるα-オレフィン含有量は、特に限定されないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、例えば、10~50質量%が好ましく、より好ましくは15~45質量%、さらに好ましくは20~40質量%である。
(A)成分における非共役ジエン含有量は、特に限定されないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、例えば、0.5~30質量%が好ましく、より好ましくは1~20質量%、さらに好ましくは2~10質量%である。
(A)成分のムーニー粘度(ML1+4、125℃)は、特に限定されないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、例えば、20~90が好ましく、より好ましくは30~80、さらにより好ましくは40~70である。
[(B)成分:ポリプロピレン系樹脂]
(B)成分としては、プロピレンの単独重合体(ホモポリプロピレン)、エチレン、1-ブテンなどのプロピレン以外のα-オレフィンとプロピレンとのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体などの共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、イミン変性ポリプロピレンなどの酸無水物で変性した変性ポリプロピレンなどが挙げられる。これらは1種単独で、或いは2種以上を併用してもよい。
(B)成分としては、プロピレンの単独重合体(ホモポリプロピレン)、エチレン、1-ブテンなどのプロピレン以外のα-オレフィンとプロピレンとのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体などの共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、イミン変性ポリプロピレンなどの酸無水物で変性した変性ポリプロピレンなどが挙げられる。これらは1種単独で、或いは2種以上を併用してもよい。
上記α-オレフィンとしては、例えば、エチレン、1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-オクタデセンなどの炭素数2~20のα-オレフィンが挙げられる(炭素数3のプロピレンを除く)。これらは1種単独で、或いは2種以上を併用してもよい。
(B)成分のメルトフローレート(MFR)は、例えば、0.1~50g/10分が好ましく、より好ましくは0.3~30g/10分、さらにより好ましくは0.5~15g/10分、特に好ましくは1~10g/10分である。
なお、ポリプロピレン系樹脂のMFRは、JIS K 7210に準拠し、測定温度230℃、荷重2.16kgの条件にて測定される。
なお、ポリプロピレン系樹脂のMFRは、JIS K 7210に準拠し、測定温度230℃、荷重2.16kgの条件にて測定される。
(B)成分の含有量は、(A)成分および(B)成分の合計量(100質量%)に対して、10~45質量%の特定範囲とすることが重要である。(B)成分の含有量をかかる範囲とすることによって、溶着強度、曲げ強度、および柔軟性に優れる連結構造体を得ることができる。上記効果を一層高める観点から、(B)成分の含有量は、(A)成分および(B)成分の合計量(100質量%)に対して、好ましくは15~45質量%、より好ましくは20~45質量%、特に好ましくは25~45質量%である。
また、(B)成分の含有量は、上記範囲にて適宜設定することができ、22~45質量%、より好ましくは25~40質量%などであってもよい。
また、(B)成分の含有量は、上記範囲にて適宜設定することができ、22~45質量%、より好ましくは25~40質量%などであってもよい。
[(C)成分:有機過酸化物]
有機過酸化物としては、例えば、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロドデカン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2-ビス(t-ブチルパーオキシ)オクタン、n-ブチル-4,4-ビス(t-ブチルパーオキシ)ブタン、n-ブチル-4,4-ビス(t-ブチルパーオキシ)バレレートなどのパーオキシケタール類や、ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t-ブチルクミルパーオキサイド、α,α'-ビス(t-ブチルパーオキシ-m-イソプロピル)ベンゼン、α,α'-ビス(t-ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3などのジアルキルパーオキサイド類や、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、3,5,5-トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイド、m-トリオイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類や、t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウリレート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジ-t-ブチルパーオキシイソフタレート、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルパーオキシマレイン酸、t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパーオキシオクテートなどのパーオキシエステル類や、t-ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、2,5-ジメチルヘキサン-2,5-ジハイドロパーオキサイド、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類などが挙げられる。これらは単独で或いは二種以上併せて用いられる。
有機過酸化物としては、例えば、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロドデカン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2-ビス(t-ブチルパーオキシ)オクタン、n-ブチル-4,4-ビス(t-ブチルパーオキシ)ブタン、n-ブチル-4,4-ビス(t-ブチルパーオキシ)バレレートなどのパーオキシケタール類や、ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t-ブチルクミルパーオキサイド、α,α'-ビス(t-ブチルパーオキシ-m-イソプロピル)ベンゼン、α,α'-ビス(t-ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3などのジアルキルパーオキサイド類や、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、3,5,5-トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイド、m-トリオイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類や、t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウリレート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジ-t-ブチルパーオキシイソフタレート、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルパーオキシマレイン酸、t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパーオキシオクテートなどのパーオキシエステル類や、t-ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、2,5-ジメチルヘキサン-2,5-ジハイドロパーオキサイド、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類などが挙げられる。これらは単独で或いは二種以上併せて用いられる。
(C)成分の含有量は、以下に限定はされないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、(A)成分100質量部に対して、例えば、0.05~6質量部であり、より好ましくは0.08~5質量部、さらにより好ましくは0.1~4質量部である。
なお、有機過酸化物として、純度100%の原体を用いない場合、原体換算した割合が上記範囲内となるように配合される。
なお、有機過酸化物として、純度100%の原体を用いない場合、原体換算した割合が上記範囲内となるように配合される。
また、(C)成分の含有量は、以下に限定はされないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、(A)成分および(B)成分の合計100質量部に対して、例えば、0.05~6質量部であり、より好ましくは0.08~5質量部、さらにより好ましくは0.1~4質量部である。
なお、有機過酸化物として、純度100%の原体を用いない場合、原体換算した割合が上記範囲内となるように配合される。
なお、有機過酸化物として、純度100%の原体を用いない場合、原体換算した割合が上記範囲内となるように配合される。
[(D)成分:レーザー光吸収剤]
(D)成分としては、照射するレーザー光波長(例えば800~1200nm)の範囲内に吸収波長を持ち、レーザー光を吸収して発熱する成分であれば特に限定はされない。例えば、顔料、染料などを適宜用いることができ、黒色顔料、黒色染料が好ましい。
(D)成分としては、照射するレーザー光波長(例えば800~1200nm)の範囲内に吸収波長を持ち、レーザー光を吸収して発熱する成分であれば特に限定はされない。例えば、顔料、染料などを適宜用いることができ、黒色顔料、黒色染料が好ましい。
(D)成分の具体例としては、例えば、無機顔料としては、カーボンブラック、酸化物、硫化物、硫酸塩などが挙げられる。有機顔料としては、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系などが挙げられる。染料としては、アントラキノン系、インジゴイド系、ペリレン系、ペリノン系、アゾ系、メチン系、フタロシアニン系、アントラピリドン系などの油溶性染料が挙げられる。
カーボンブラックとしては、特に限定されず、例えば、SAF級、ISAF級、HAF級、MAF級、MAF-HS級、FEF級、GPF級、SRF級、SRF-HS級、FT級、MT級などのグレードのものが挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
カーボンブラックの平均粒子径は、例えば、5~130nmが好ましく、より好ましくは7~70nm、さらにより好ましくは10~50nmである。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、10~150m2/gが好ましく、より好ましくは15~100m2/g、さらにより好ましくは20~80m2/g、特に好ましくは25~65m2/gである。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、JIS K 6217-2に記載の方法に準じて測定することができる。
カーボンブラックのヨウ素吸着量は、例えば、10~150mg/gが好ましく、より好ましくは15~100mg/g、さらにより好ましくは20~80mg/gである。また、カーボンブラックのDBP(フタル酸ジブチル)吸収量は、20~180mL/100gが好ましく、より好ましくは20~150mL/100gである。
なお、カーボンブラックのヨウ素吸着量は、JIS K 6217-1(A法)に準拠して測定された値であり、カーボンブラックのDBP吸収量は、JIS K 6217-4に準拠して測定された値である。
なお、カーボンブラックのヨウ素吸着量は、JIS K 6217-1(A法)に準拠して測定された値であり、カーボンブラックのDBP吸収量は、JIS K 6217-4に準拠して測定された値である。
(D)成分の含有量は、以下に限定はされないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、(A)成分および(B)成分の合計100質量部に対して、例えば、0.01~10質量部であり、好ましくは0.01~5質量部、より好ましくは0.01~3質量部、さらにより好ましくは0.05~3質量部、特に好ましくは0.1~3質量部である。
カーボンブラックの含有量は、以下に限定はされないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、(A)成分および(B)成分の合計100質量部に対して、例えば、0.01~3質量部であり、より好ましくは0.05~1.5質量部、さらにより好ましくは0.1~1質量部である。
[(E)成分:老化防止剤]
動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]は、(E)老化防止剤を任意に含有することができる。老化防止剤としては、例えば、カルバメート系老化防止剤、フェニレンジアミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、フェニルアミン系老化防止剤、ジフェニルアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、ワックス類などが挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]は、(E)老化防止剤を任意に含有することができる。老化防止剤としては、例えば、カルバメート系老化防止剤、フェニレンジアミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、フェニルアミン系老化防止剤、ジフェニルアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、ワックス類などが挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
老化防止剤の含有量は、特に制限されないが、(A)成分100質量部に対して、例えば、0.05~10質量部であり、好ましくは0.1~8質量部であり、より好ましくは1~5質量部である。
老化防止剤の融点は、本発明の効果を顕著に奏する観点から、60℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましく、さらにより好ましくは75℃以上、特に好ましくは80℃以上、殊に好ましくは90℃以上である。また、老化防止剤の融点は、300℃以下が好ましく、より好ましくは250℃以下である。
老化防止剤の分子量は、特に限定されないが、例えば、550~1300が好ましく、より好ましくは580~1280、さらにより好ましくは600~1250、特に好ましくは700~1200である。
老化防止剤としては、フェノール系老化防止剤が好ましく、フェノール系老化防止剤のなかでも、耐熱性の観点から、ヒンダードフェノール系老化防止剤が特に好ましい。
ヒンダードフェノール系老化防止剤としては、例えば、ペンタエリトリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオナート](例えば、「イルガノックス1010」、BASF社製:融点110~125℃)、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート(例えば、「イルガノックス3114」、BASF社製:融点218~223℃)、2,4,6-トリス(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルベンジル)メシチレン(例えば、「イルガノックス1330」、BASF社製:融点240~245℃)、6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルアニリノ)-2,4-ビス(オクチルチオ)-1,3,5-トリアジン(例えば、「イルガノックス565」、BASF社製:融点91~96℃)、2,2'-チオジエチルビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオナート](例えば、「イルガノックス1035」、BASF社製:融点63~78℃)、N,N'-ヘキサメチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパンアミド](「イルガノックス1098」、BASF社製:融点156~161℃)、1,6-ヘキサンジオールビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオナート](「イルガノックス259」、BASF社製:融点104~108℃)などが挙げられる。
ヒンダードフェノール系老化防止剤としては、例えば、ペンタエリトリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオナート](例えば、「イルガノックス1010」、BASF社製:融点110~125℃)、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート(例えば、「イルガノックス3114」、BASF社製:融点218~223℃)、2,4,6-トリス(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルベンジル)メシチレン(例えば、「イルガノックス1330」、BASF社製:融点240~245℃)、6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルアニリノ)-2,4-ビス(オクチルチオ)-1,3,5-トリアジン(例えば、「イルガノックス565」、BASF社製:融点91~96℃)、2,2'-チオジエチルビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオナート](例えば、「イルガノックス1035」、BASF社製:融点63~78℃)、N,N'-ヘキサメチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパンアミド](「イルガノックス1098」、BASF社製:融点156~161℃)、1,6-ヘキサンジオールビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオナート](「イルガノックス259」、BASF社製:融点104~108℃)などが挙げられる。
[その他の成分]
本連結構造体における樹脂組成物[II]には、上記各成分の他、本発明の効果およびレーザー光吸収性を損なわない種類および範囲で、必要に応じて、共架橋剤、熱安定剤、無機充填剤、結晶核剤、耐候剤、可塑剤、潤滑剤などの各種の添加剤を配合することができる。
本連結構造体における樹脂組成物[II]には、上記各成分の他、本発明の効果およびレーザー光吸収性を損なわない種類および範囲で、必要に応じて、共架橋剤、熱安定剤、無機充填剤、結晶核剤、耐候剤、可塑剤、潤滑剤などの各種の添加剤を配合することができる。
[共架橋剤]
共架橋剤としては、例えば、硫黄含有化合物、多官能性モノマー、マレイミド化合物、キノン化合物などが挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
共架橋剤としては、例えば、硫黄含有化合物、多官能性モノマー、マレイミド化合物、キノン化合物などが挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
上記硫黄含有化合物としては、例えば、硫黄、ジペンタメチレンチウラムテトラサルファイド、メルカプトベンゾチアゾールなどが挙げられる。上記多官能性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート(TAIC)、トリアリルトリメリテート、トリアリルトリシアヌレートなどが挙げられる。
また、上記マレイミド化合物としては、例えば、N,N'-m-フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミドなどが挙げられる。上記キノン化合物としては、例えば、キノンジオキシム、ジベンゾイル-p-キノンジオキシムなどが挙げられる。
また、上記マレイミド化合物としては、例えば、N,N'-m-フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミドなどが挙げられる。上記キノン化合物としては、例えば、キノンジオキシム、ジベンゾイル-p-キノンジオキシムなどが挙げられる。
共架橋剤の含有量は、特に制限されないが、(A)成分100質量部に対して、例えば、0.1~8質量部であり、好ましくは0.2~5質量部であり、より好ましくは0.3~3.5質量部である。
<動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]の調整方法>
動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]は、(A)成分、(B)成分、(D)成分、および、必要に応じて配合される添加剤を含む混合物を、有機過酸化物(C)の存在下、溶融状態または半溶融状態で混練すると同時に、せん断下で、(A)成分を架橋(動的架橋)することにより製造される。動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]は、(B)成分のマトリックス中に架橋した(A)成分がドメインとして微分散した海島構造を有する。
動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]は、(A)成分、(B)成分、(D)成分、および、必要に応じて配合される添加剤を含む混合物を、有機過酸化物(C)の存在下、溶融状態または半溶融状態で混練すると同時に、せん断下で、(A)成分を架橋(動的架橋)することにより製造される。動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]は、(B)成分のマトリックス中に架橋した(A)成分がドメインとして微分散した海島構造を有する。
動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]を押出機などで混練して製造する条件としては、通常80~300℃、好ましくは100~250℃に加熱した状態で溶融混練する。なお、動的熱処理を行う際の処理時間は、特に限定されないが、通常0.1~30分間程度である。
<動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]の物性>
動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]の硬度は、特に限定はされないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、例えば、JIS K 6253(2012)に準拠して測定されるショアA硬度が、70~98が好ましく、より好ましくは75~96である。 上記ショアA硬度は、後記実施例に記載の方法により作製した厚さ2mmのシート状成形体を用い、デュロメータを用いてショアA硬度(瞬間値)を求めることができる。
動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]の硬度は、特に限定はされないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、例えば、JIS K 6253(2012)に準拠して測定されるショアA硬度が、70~98が好ましく、より好ましくは75~96である。 上記ショアA硬度は、後記実施例に記載の方法により作製した厚さ2mmのシート状成形体を用い、デュロメータを用いてショアA硬度(瞬間値)を求めることができる。
動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]の25%モジュラス(M25)は、特に限定はされないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、例えば、1~20MPaが好ましく、より好ましくは2~10MPaである。
25%モジュラス(M25)は、JIS K 6250、6251(2019)に準拠し、後記実施例に記載の方法により作製した厚さ2mmのシート状成形体を用い、測定温度23℃、引張速度500mm/分の条件で引張試験を行って求めることができる。
25%モジュラス(M25)は、JIS K 6250、6251(2019)に準拠し、後記実施例に記載の方法により作製した厚さ2mmのシート状成形体を用い、測定温度23℃、引張速度500mm/分の条件で引張試験を行って求めることができる。
動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]の破断強度は、特に限定はされないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、例えば、5~30MPaが好ましく、より好ましくは10~20MPaである。
破断強度は、JIS K 6250、6251(2019)に準拠し、後記実施例に記載の方法により作製した厚さ2mmのシート状成形体を用い、測定温度23℃、引張速度500mm/分の条件で引張試験を行って求めることができる。
破断強度は、JIS K 6250、6251(2019)に準拠し、後記実施例に記載の方法により作製した厚さ2mmのシート状成形体を用い、測定温度23℃、引張速度500mm/分の条件で引張試験を行って求めることができる。
<チューブの製造方法など>
チューブ2は、上記動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]を用いて、公知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]を、押出成形機などにより、180~250℃の条件下において、チューブ状に押出成形して製造される。
チューブ2は、上記動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]を用いて、公知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]を、押出成形機などにより、180~250℃の条件下において、チューブ状に押出成形して製造される。
チューブ2の内径、厚み、長さは、特に限定されないが、例えば、チューブ2の内径は2.5~30mmの範囲であり、チューブ2の厚みは0.5~5mmの範囲であり、チューブ2の長さは100~1500mmの範囲が好ましい。
単層チューブである場合、チューブ2の厚みは0.5~5mmの範囲であり、1~3mmの範囲が好ましい。また、2以上の複層チューブである場合、コネクタ1内面と当接する外層の厚みは、0.1~3.0mmの範囲であり、0.1~2.5mmの範囲が好ましい。
<コネクタ-チューブ連結構造体の用途>
本連結構造体は、種々の流体流通路に適用される連結構造体として用いられる。具体的には、例えば、自動車用チューブに用いられることが好適である。とりわけ、自動車などの車両におけるエンジンとラジエーターとの接続に用いられるラジエーターチューブ、エンジンとヒーターコアとの接続に用いられるヒーターチューブなどのエンジン冷却系チューブ、クーラー用冷媒輸送チューブなどの自動車用冷却システム用チューブ、メタノール燃料チューブ、水素燃料チューブなどの燃料電池車用チューブ、ガソリン燃料チューブなどの自動車用チューブとして好適に用いることができる。
そして、本連結構造体は、電気自動車用チューブとして求められる耐圧性、柔軟性、耐熱性、経済性をバランスよく満足させることができるため、電気自動車用チューブとして特に好適である。
また、本連結構造体は、自動車用のみならず、産業用チューブとして、例えば、自動車以外の輸送機械(飛行機、フォークリフト、ショベルカー、クレーンなどの産業用輸送車両、鉄道車両など)にも適用可能である。
本連結構造体は、種々の流体流通路に適用される連結構造体として用いられる。具体的には、例えば、自動車用チューブに用いられることが好適である。とりわけ、自動車などの車両におけるエンジンとラジエーターとの接続に用いられるラジエーターチューブ、エンジンとヒーターコアとの接続に用いられるヒーターチューブなどのエンジン冷却系チューブ、クーラー用冷媒輸送チューブなどの自動車用冷却システム用チューブ、メタノール燃料チューブ、水素燃料チューブなどの燃料電池車用チューブ、ガソリン燃料チューブなどの自動車用チューブとして好適に用いることができる。
そして、本連結構造体は、電気自動車用チューブとして求められる耐圧性、柔軟性、耐熱性、経済性をバランスよく満足させることができるため、電気自動車用チューブとして特に好適である。
また、本連結構造体は、自動車用のみならず、産業用チューブとして、例えば、自動車以外の輸送機械(飛行機、フォークリフト、ショベルカー、クレーンなどの産業用輸送車両、鉄道車両など)にも適用可能である。
以下、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、その要旨を超えない限り、これら実施例に限定されるものではない。
まず、下記の材料を準備した。
<動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II](チューブ)の材料>
[(A)エチレン・α-オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム]
・EPDM(三井化学社製、EPT3092M[エチレン・プロピレン・ENB共重合体ゴム、ムーニー粘度61(ML1+4、125℃)、エチレン含有量65%、ジエン含有量4.6%])
[(A)エチレン・α-オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム]
・EPDM(三井化学社製、EPT3092M[エチレン・プロピレン・ENB共重合体ゴム、ムーニー粘度61(ML1+4、125℃)、エチレン含有量65%、ジエン含有量4.6%])
[(B)ポリプロピレン系樹脂]
・ポリプロピレン(プライムポリマー社製、プライムポリプロ E200GP[ホモポリプロピレン、MFR(230℃)2.0g/10分])
・ポリプロピレン(プライムポリマー社製、プライムポリプロ E200GP[ホモポリプロピレン、MFR(230℃)2.0g/10分])
[(C)有機過酸化物]
・2,5-ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3(日本油脂社製、パーヘキシン25B[純度40%、1時間半減期温度=149.9℃])
なお、表1中の配合量である「0.4質量部」は、製品濃度を示しており、原体換算配合量は「0.16質量部」である。
・2,5-ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3(日本油脂社製、パーヘキシン25B[純度40%、1時間半減期温度=149.9℃])
なお、表1中の配合量である「0.4質量部」は、製品濃度を示しており、原体換算配合量は「0.16質量部」である。
[(D)レーザー光吸収剤]
・カーボンブラック(東海カーボン社製、シーストS[窒素吸着比表面積27m2/g、平均粒子径66nm])
・カーボンブラック(東海カーボン社製、シーストS[窒素吸着比表面積27m2/g、平均粒子径66nm])
[共架橋剤]
・ジビニルベンゼンおよびエチルビニルベンゼンの混合物(新日鉄化学社製、DVB-570[質量比 ジビニルベンゼン:エチルビニルベンゼン=55:45])
・ジビニルベンゼンおよびエチルビニルベンゼンの混合物(新日鉄化学社製、DVB-570[質量比 ジビニルベンゼン:エチルビニルベンゼン=55:45])
<ポリプロピレン系樹脂を含有する樹脂組成物[I](コネクタ)の材料>
・ポリプロピレン(ハンファトタル社製、PPGF-30(ホモポリプロピレン、MFR(230℃)6.7g/10分、GF(ガラス繊維)30%含有))
・ポリプロピレン(ハンファトタル社製、PPGF-30(ホモポリプロピレン、MFR(230℃)6.7g/10分、GF(ガラス繊維)30%含有))
[実施例1~3、比較例1~2]
上記(A)~(D)成分および共架橋剤を後記表1に示す割合で混合し、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]を調製した。具体的には、2軸押出機(東芝機械社製「TEM-18SS」)のホッパーに(A)成分、(B)成分、(D)成分を供給し、180℃で1分間混練し、さらに(C)成分および共架橋剤を添加して120℃、0.5分間混練して混練物を得た。スクリュー回転数は200rpm、吐出量は10kg/時間であった。その後、混練物のカッティングを行い、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]のペレットを得た。
上記(A)~(D)成分および共架橋剤を後記表1に示す割合で混合し、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]を調製した。具体的には、2軸押出機(東芝機械社製「TEM-18SS」)のホッパーに(A)成分、(B)成分、(D)成分を供給し、180℃で1分間混練し、さらに(C)成分および共架橋剤を添加して120℃、0.5分間混練して混練物を得た。スクリュー回転数は200rpm、吐出量は10kg/時間であった。その後、混練物のカッティングを行い、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]のペレットを得た。
<溶着強度試験>
(溶着強度試験用テストピースの作製)
まず、射出成形機を用いて、ポリプロピレン(ハンファトタル社製、PPGF-30)のシート状成形体を作製し(厚み2mm)、当該シート状成形体から長さ60mm、幅10mm、厚み2mmの試験片(Is)を作製した。
《成形条件》
・射出成形機:住友重機械工業社製、SH100A(φ32mm)
・シリンダー温度:220℃±10℃
・金型温度:80℃±20℃
・射出速度:39±5cm2/sec
・保圧:30MPa
・スクリュー背圧:5MPa
(溶着強度試験用テストピースの作製)
まず、射出成形機を用いて、ポリプロピレン(ハンファトタル社製、PPGF-30)のシート状成形体を作製し(厚み2mm)、当該シート状成形体から長さ60mm、幅10mm、厚み2mmの試験片(Is)を作製した。
《成形条件》
・射出成形機:住友重機械工業社製、SH100A(φ32mm)
・シリンダー温度:220℃±10℃
・金型温度:80℃±20℃
・射出速度:39±5cm2/sec
・保圧:30MPa
・スクリュー背圧:5MPa
つぎに、射出成形機を用いて、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II](ペレット)からシート状成形体を作製し(厚み2mm)、当該シート状成形体から長さ60mm、幅10mm、厚み2mmの試験片(IIs)を作製した。
《成形条件》
・射出成形機:住友重機械工業社製、SH100A(φ32mm)
・シリンダー温度:220℃±10℃
・金型温度:80℃±20℃
・射出速度:39±5cm2/sec
・保圧:30MPa
・スクリュー背圧:5MPa
《成形条件》
・射出成形機:住友重機械工業社製、SH100A(φ32mm)
・シリンダー温度:220℃±10℃
・金型温度:80℃±20℃
・射出速度:39±5cm2/sec
・保圧:30MPa
・スクリュー背圧:5MPa
上記試験片(Is)と上記試験片(IIs)とを、図2に示すように、長さ20mmの部分が積層するように当接させ、当該当接部分において、試験片(Is)側から、出力30Wの半導体レーザー(L)(波長800~1000nm)を幅方向(W方向)に走査しつつ10mmの範囲に亘って照射し、両試験片(IsおよびIIs)を溶着して、溶着強度試験用テストピースを作製した。
上記で得た溶着強度試験用テストピースを用いて、せん断方向に25mm/分の条件において引張試験を行い、破断した強度を溶着強度とし、下記基準にて評価した。その結果を表1に示す。
(評価基準)
×(poor)…溶着強度が90N/cm未満
〇(good)…溶着強度が90N/cm以上
(評価基準)
×(poor)…溶着強度が90N/cm未満
〇(good)…溶着強度が90N/cm以上
<曲げ弾性率試験(柔軟性・曲げ強度)>
射出成形機を用いて、各動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物(ペレット)からなるISO多目的試験片(A形)を作製した。
《成形条件》
・射出成形機:住友重機械工業社製、SH100A(φ32mm)
・シリンダー温度:220℃±10℃
・金型温度:80℃±20℃
・射出速度:39±5cm2/sec
・保圧:50MPa
・スクリュー背圧:5MPa
射出成形機を用いて、各動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物(ペレット)からなるISO多目的試験片(A形)を作製した。
《成形条件》
・射出成形機:住友重機械工業社製、SH100A(φ32mm)
・シリンダー温度:220℃±10℃
・金型温度:80℃±20℃
・射出速度:39±5cm2/sec
・保圧:50MPa
・スクリュー背圧:5MPa
上記で得たISO多目的試験片を用いて、ISO178に準拠し、2mm/分、スパン間距離64mmの条件において、曲げ弾性率を測定し、曲げ弾性率を下記基準にて評価した。その結果を表1に示す。
(評価基準)
×(poor)…曲げ弾性率が40MPa以下または500MPa超。
〇(good)…曲げ弾性率が40MPa超かつ500MPa以下。
(評価基準)
×(poor)…曲げ弾性率が40MPa以下または500MPa超。
〇(good)…曲げ弾性率が40MPa超かつ500MPa以下。
上記表1の結果から、実施例1~3では、溶着強度に優れると共に、柔軟性、曲げ強度においても優れることが分かる。
また、実施例1~3のなかでも、実施例2および3が溶着強度が特に優れており、柔軟性および曲げ強度のバランスにおいても特に優れていることが分かる。
また、実施例1~3のなかでも、実施例2および3が溶着強度が特に優れており、柔軟性および曲げ強度のバランスにおいても特に優れていることが分かる。
これに対し、比較例1では、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物に含まれるポリプロピレン系樹脂の含有量が本発明に規定する下限値を下回るため、溶着強度や曲げ強度(形状保持性)が不十分であることが分かる。また、比較例2では、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物に含まれるポリプロピレン系樹脂の含有量が本発明に規定する上限値を上回るため、柔軟性が不十分であることが分かる。
以上により、ポリプロピレン系樹脂を含有する樹脂組成物[I]からなるコネクタと、コネクタにレーザー溶着された動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]からなるチューブにおいて、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]を、(A)~(D)成分を含有し、(B)成分の含有量を(A)成分および(B)成分の合計量(100質量%)に対して10~45質量%とすることによって、コネクタとチューブの溶着強度に優れると共に、柔軟性および曲げ強度のバランスに優れる、コネクタ-チューブ連結構造体を得ることができることが分かる。
前記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、前記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。当業者に明らかな様々な変形は、本発明の範囲内であることが企図されている。
本発明のコネクタ-チューブ連結構造体は、種々の流体流通路に適用される連結構造体として用いられる。具体的には、例えば、自動車用チューブとして好適である。とりわけ、自動車などの車両におけるエンジンとラジエーターとの接続に用いられるラジエーターチューブ、エンジンとヒーターコアとの接続に用いられるヒーターチューブなどのエンジン冷却系チューブ、クーラー用冷媒輸送チューブ、メタノール燃料チューブ、水素燃料チューブなどの燃料電池車用チューブ、ガソリン燃料チューブなどの自動車用チューブとして好適に用いることができる。特に電気自動車用チューブとして好適である。また、本発明のコネクタ-チューブ連結構造体は、自動車用のみならず、その他の輸送機械(飛行機、フォークリフト、ショベルカー、クレーンなどの産業用輸送車両、鉄道車両など)にも利用可能である。
1 コネクタ
2 チューブ
1a コネクタの開口端縁
2 チューブ
1a コネクタの開口端縁
Claims (11)
- コネクタと、上記コネクタにレーザー溶着されたチューブとを有する、コネクタ-チューブ連結構造体であって、
上記コネクタは、ポリプロピレン系樹脂を含有する樹脂組成物[I]からなるコネクタであり、上記チューブは、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]からなるチューブであって、
上記動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]は、下記(A)~(D)成分を含有し、(B)成分の含有量が、(A)成分および(B)成分の合計量(100質量%)に対して10~45質量%である、コネクタ-チューブ連結構造体。
(A)エチレン・α-オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム。
(B)ポリプロピレン系樹脂。
(C)有機過酸化物。
(D)レーザー光吸収剤。 - 上記(B)成分の含有量が、上記(A)成分および上記(B)成分の合計量(100質量%)に対して25~45質量%である、請求項1記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
- 上記(C)成分の含有量が、上記(A)成分および上記(B)成分の合計100質量部に対して0.05~6質量部である、請求項1または2記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
- 上記(D)成分の含有量が、上記(A)成分および上記(B)成分の合計100質量部に対して0.01~3質量部である、請求項1~3のいずれか一項に記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
- 上記(A)成分が、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴムである、請求項1~4のいずれか一項に記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
- 上記(D)成分が、カーボンブラックである、請求項1~5のいずれか一項に記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
- 上記動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物[II]が、(E)老化防止剤を含有し、上記(E)老化防止剤の融点が60℃以上である、請求項1~6のいずれか一項に記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
- 上記樹脂組成物[I]が、ガラス繊維フィラーを含有する、請求項1~7のいずれか一項に記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
- 上記コネクタの開口端縁内に上記チューブの端部が挿入され、上記コネクタと、上記チューブの端部とがレーザー溶着により連結された構造を有する、請求項1~8のいずれか一項に記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
- 上記チューブが、自動車用チューブである、請求項1~9のいずれか一項に記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
- 上記チューブが、自動車用冷却システム用チューブである、請求項1~9のいずれか一項に記載のコネクタ-チューブ連結構造体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2024-098992 | 2024-06-19 | ||
| JP2024098992 | 2024-06-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2025263285A1 true WO2025263285A1 (ja) | 2025-12-26 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2025/019873 Pending WO2025263285A1 (ja) | 2024-06-19 | 2025-06-02 | コネクタ-チューブ連結構造体 |
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Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
| JP2005290372A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-10-20 | Orient Chem Ind Ltd | レーザー光透過性組成物及びレーザー溶着方法 |
| JP2019157032A (ja) * | 2018-03-15 | 2019-09-19 | Mcppイノベーション合同会社 | 動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物およびその成形体 |
| JP2020152754A (ja) * | 2019-03-18 | 2020-09-24 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物および成形体、ならびに樹脂組成物の製造方法 |
| JP2022155155A (ja) * | 2021-03-30 | 2022-10-13 | 住友理工株式会社 | 樹脂コネクタ連結構造およびその製造方法 |
-
2025
- 2025-06-02 WO PCT/JP2025/019873 patent/WO2025263285A1/ja active Pending
Patent Citations (4)
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