JPH11269330A - 高耐熱熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性に優れており、１５０℃以上の高温下
でも反発弾性および引張特性に優れ、しかも柔軟性およ
び成形性に優れ、かつ熱融着も可能な高耐熱熱可塑性エ
ラストマー組成物を提供する。 【解決手段】 ４−メチル−１−ペンテン系重合体
（Ａ）２０〜９５重量％、および平均粒径１００μｍ以
下の架橋ゴム（Ｂ）５〜８０重量％を含む組成物であっ
て、４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）中に架橋
ゴム（Ｂ）粒子が分散している高耐熱熱可塑性エラスト
マー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、重合体中に架橋ゴ
ム粒子が分散している高耐熱熱可塑性エラストマー組成
物に関する。さらに詳細には、４−メチル−１−ペンテ
ン系重合体の特徴である耐熱性、離型性を備え、かつ柔
軟性にも優れた高耐熱熱可塑性エラストマー組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】架橋ゴムは優れた柔軟性と耐熱性を備え
ているが、成形性に問題があり、例えば射出成形する場
合、ゴムに添加剤を配合、混練し、金型内に供給後、架
橋する必要があるため、特殊な成形機を必要とし、成形
サイクル時間が長くかつ工程が煩雑であるという問題が
ある。押出成形においても同様な問題があり、架橋ゴム
製品を大量生産する上での問題となっている。また架橋
ゴムはいったん成形、架橋した後は、加熱しても溶融し
ないため、融着して接合するなどの後加工ができないと
いう問題点もある。

【０００３】例えば、ゴムホースの製造時にホース内面
の真円度、寸法精度を高めるために使用されるマンドレ
ル（円棒、心材）は、ホースの製造工程中にドラムに巻
くために柔軟性が必要であるとともに、ホースの架橋工
程で１５０℃以上、望ましくは１６０〜１８０℃の高温
に曝されても変形しない耐熱性が要求される。またホー
スを架橋した後に切断したマンドレルを再使用するため
には、マンドレル同士を融着して接合する必要がある。

【０００４】従来のマンドレルの素材としてはポリアミ
ド、ポリエチレンテレフタレート、４−メチル−１−ペ
ンテン系重合体などの高融点樹脂、エチレン・プロピレ
ンゴムなどの架橋ゴムが使用されているが、従来の高融
点樹脂は硬いため、直径２０ｍｍ程度以上の径の太いマ
ンドレルの素材としては使用できない。一方、エチレン
・プロピレンゴムなどの架橋ゴムは柔軟性、耐熱性は優
れているが、マンドレル同士を融着によって接合するこ
とができず、再利用が困難であるほか、寸法精度が悪い
などの欠点がある。

【０００５】高融点樹脂の柔軟性を改良するため、軟化
剤のブレンドが検討された。例えば、４−メチル−１−
ペンテン系重合体にオイルをブレンドすると柔軟性は向
上するが、オイルがマンドレル表面にブリードアウトし
てゴムホースの内面を汚染するという問題がある。

【０００６】また架橋しないで成形でき、かつ架橋ゴム
類似の性能を有する素材によるゴム代替が検討されてき
た。このような性能を有する素材の中で軟質塩化ビニル
樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、低密度ポリエチ
レン等の軟質プラスチックは成形性が良好であり、かつ
柔軟性に富んでいるが、反発弾性が劣り、また１３０℃
以上の高温下では溶融してしまうなどの欠点がある。そ
こで、架橋ゴムと軟質プラスチックの中間の性能を有す
る素材としていわゆる熱可塑性エラストマーの開発が進
められてきた。

【０００７】このような熱可塑性エラストマーの例とし
て、特公昭５６−１５７４１号には、（ａ）ペルオキシ
ド架橋型オレフィン系共重合体ゴム９０〜４０重量部、
(ｂ）ペルオキシド分解型オレフィン系プラステイック１
０〜６０重量部（ここで（ａ）＋（ｂ）は１００重量部
になるように選ぶ）、ならびに（ｃ）ペルオキシド非架
橋型炭化水素系ゴム状物質および／または（ｄ）鉱油系
軟化剤５〜１００重量部からなる混合物を、有機ペルオ
キシドの存在下で動的に熱処理して得られる部分的に架
橋された熱可塑性エラストマー組成物が記載されてい
る。しかし、上記従来の熱可塑性エラストマー組成物は
１５０℃以下では柔軟性、反発弾性、引張特性に優れ、
良好な成形性も備えているが、１５０℃を越える高温下
では溶融するため、使用できないなど、耐熱性に問題が
ある。

【０００８】したがって、柔軟でかつ１５０℃以上の高
温下で使用可能であり、しかも一般の樹脂のように熱融
着可能で、さらに軟化剤などの添加剤のブリードアウト
の無い素材、すなわち耐熱性の優れた熱可塑性エラスト
マーが望まれている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、耐熱
性に優れており、１５０℃以上の高温下でも反発弾性お
よび引張特性に優れ、しかも柔軟性および成形性に優
れ、かつ熱融着も可能な高耐熱熱可塑性エラストマー組
成物を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記高耐熱熱可塑性エラ
ストマーを得るため鋭意検討した結果、４−メチル−１
−ペンテン系重合体中に特定粒径の架橋ゴム粒子を特定
量分散させてなる熱可塑性エラストマー組成物は、１５
０℃以上の高温下で使用可能な優れた耐熱性と柔軟性を
併せ持つことを見い出し、本発明を完成するに至った。

【００１１】すなわち、本発明は次の高耐熱熱可塑性エ
ラストマー組成物である。 （１）（Ａ）４−メチル−１−ペンテン系重合体２０〜
９５重量％、および（Ｂ）平均粒径１００μｍ以下の架
橋ゴム５〜８０重量％を含む組成物であって、４−メチ
ル−１−ペンテン系重合体（Ａ）中に架橋ゴム（Ｂ）粒
子が分散している高耐熱熱可塑性エラストマー組成物。 （２）４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）が、４
−メチル−１−ペンテン含有量８０〜９９．９重量％、
炭素数２〜２０のα−オレフィン含有量０．１〜２０重
量％の４−メチル−１−ペンテン・α−オレフィンラン
ダム共重合体である上記（１）記載の高耐熱熱可塑性エ
ラストマー組成物。 （３）α−オレフィンが、１−デセン、１−ドデセン、
１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセ
ンおよび１−エイコセンからなる群から選ばれる少なく
とも１種のα−オレフィンである上記（２）記載の高耐
熱熱可塑性エラストマー組成物。 （４）架橋ゴム（Ｂ）がエチレン・プロピレン・非共役
ポリエン共重合体ゴム、エチレン・プロピレンゴム、イ
ソプレンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ブタジエン
ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、アクリロニトリ
ル・ブタジエンゴム、塩素化ポリエチレンゴム、クロロ
スルホン化ポリエチレンゴム、アクリルゴム、エピクロ
ルヒドリンゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、多硫化
ゴムおよびウレタンゴムからなる群から選ばれる少なく
とも１種のゴムの架橋物である上記（１）ないし（３）
のいずれかに記載の高耐熱熱可塑性エラストマー組成
物。

【００１２】本発明で用いられる４−メチル−１−ペン
テン系重合体（Ａ）は、４−メチル−１−ペンテンの単
独重合体、または４−メチル−１−ペンテンと他のα−
オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ド
デセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オ
クタデセン、１−エイコセン等の炭素数２〜２０のα−
オレフィンとのランダム共重合体である。好ましい共重
合成分は、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセ
ン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンまたは１−エ
イコセン等の炭素数１０〜２０のα−オレフィンであ
る。４−メチル−１−ペンテンと共重合するα−オレフ
ィンは二種類以上の混合物であってもよい。

【００１３】４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）
が共重合体の場合、４−メチル−１−ペンテンの含有量
が８０〜９９．９重量％、好ましくは９０〜９９．９重
量％、共重合成分の含有量が０．１〜２０重量％、好ま
しくは０．１〜１０重量％である４−メチル−１−ペン
テンを主体とした共重合体が好ましい。共重合成分の含
有量が上記範囲にある場合、より耐熱性に優れた組成物
が得られる。４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）
としては４−メチル−１−ペンテンと炭素数１０〜２０
のα−オレフィンとのランダム共重合体が好ましい。

【００１４】４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）
は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準じ荷重：５．０Ｋｇ、温
度：２６０℃の条件で測定したメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）が０．１〜２００ｇ／１０分、好ましくは１〜１
５０ｇ／１０分の範囲にあるものが望ましい。

【００１５】４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）
としては市販品を使用することもできる。具体的には、
三井化学（株）製のＴＰＸ ＭＸ００１、ＭＸ００２、
ＭＸ００４、ＭＸ０２１、ＭＸ３２１、ＲＴ１８または
ＤＸ８４５（いずれも商標）などがあげられる。また、
その他のメーカー製でも上記の要件を満たす４−メチル
−１−ペンテン系重合体であれば、好ましく使用可能で
ある。４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）は１種
単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて
使用することもできる。

【００１６】本発明で用いられる架橋ゴム（Ｂ）は平均
粒径１００μｍ以下、好ましくは０．１〜５０μｍの架
橋されたゴムである。具体的な架橋ゴム（Ｂ）として
は、エチレン・プロピレン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム、エチレン・プロピレンゴム、イソプレンゴム、スチ
レン・ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレン
ゴム、ブチルゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴ
ム、塩素化ポリエチレンゴム、クロロスルホン化ポリエ
チレンゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、
フッ素ゴム、シリコーンゴム、多硫化ゴムおよびウレタ
ンゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種のゴムの
架橋物などがあげられる。これらの中ではエチレン・プ
ロピレン・非共役ポリエン共重合体ゴムまたはシリコー
ンゴムの架橋物が好ましい。架橋ゴム（Ｂ）は１種単独
で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用
することもできる。

【００１７】本発明で用いられる架橋ゴム（Ｂ）は未加
硫のゴムを加硫などの方法により架橋した架橋ゴムであ
る。架橋するために用いる架橋剤としては公知の加硫剤
が使用でき、例えばイオウ、有機ペルオキシド、ポリア
ミン、ポリオール、シラン化合物、金属酸化物などがあ
げられる。架橋剤の使用量は未加硫のゴム１００ｇに対
して通常０．００１〜１モル程度であるが、架橋ゴムの
柔軟性および耐熱性からは０．００５〜０．５モル程度
が好ましい。

【００１８】架橋に際しては架橋速度を上げるため、あ
るいは架橋の効率を上げるために架橋助剤、架橋促進剤
を使用することもできる。架橋助剤、架橋促進剤の例と
しては、ジフェニルグアニジン等のアミン類；メルカプ
トベンゾチアゾール、テトラメチルチウラムジスルフィ
ド、Ｎ−シクロヘキシル−２−べンゾチアゾールスルフ
ェンアミド等のイオウ系化合物；トリアリルイソシアヌ
レート等の多官能モノマーなどがあげられる。

【００１９】本発明で用いられる架橋ゴム（Ｂ）には通
常のゴムに添加されるカーボンブラック、シリカ、クレ
ー、タルクなどの補強剤または充填剤を配合しても良
い。補強剤または充填剤の配合量はゴム１００重量部に
対して通常０〜５００重量部程度であるが、柔軟性の点
から３００重量部以下が好ましい。

【００２０】また本発明で用いられる架橋ゴム（Ｂ）に
は通常のゴムに添加される鉱油、エステル系可塑剤、ワ
ックス、植物油、合成油などの軟化剤を配合しても良
い。軟化剤の配合量はゴム１００重量部に対して通常０
〜３００重量部程度であるが、耐熱性の点から２００重
量部以下、さらに好ましくは１００重量部以下が望まし
い。また本発明で用いられる架橋ゴム（Ｂ）には通常の
ゴムに添加される老化防止剤、抗酸化剤を配合しても良
い。さらにポリプロピレンなどのポリオレフィンを配合
してもよい。

【００２１】本発明の高耐熱熱可塑性エラストマー組成
物中の４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）の含有
量は２０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％、
架橋ゴム（Ｂ）の含有量は５〜８０重量％、好ましくは
１０〜５０重量％である。

【００２２】本発明の高耐熱熱可塑性エラストマー組成
物には、本発明の目的を損なわない範囲で、他の樹脂、
軟化剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、スリップ剤、核剤、
顔料、染料、補強剤、充填剤、老化防止剤、抗酸化剤な
ど、通常ポリオレフィンまたはゴムに添加して使用され
る各種配合剤を他の成分として添加してもよい。

【００２３】本発明の高耐熱熱可塑性エラストマー組成
物は、前記４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）中
に前記架橋ゴム（Ｂ）の粒子が均一に分散している組成
物である。このため本発明の高耐熱熱可塑性エラストマ
ー組成物は耐熱性に優れており、１５０℃以上の高温下
でも反発弾性および引張特性に優れ、しかも柔軟性に優
ている。４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）と前
記架橋ゴム（Ｂ）とが相溶している場合では、このよう
な特性は得られない。

【００２４】本発明の高耐熱熱可塑性エラストマー組成
物は、前記４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）中
に前記架橋ゴム（Ｂ）の粒子を均一に分散させることに
より製造することができる。４−メチル−１−ペンテン
系重合体（Ａ）中に架橋ゴム（Ｂ）の粒子を均一に分散
させる方法としては、予め架橋した架橋ゴム（Ｂ）を調
製して平均粒径が１００μｍ以下となるように粉砕した
後、この粒子を二軸押出機、バンバリーミキサーなどに
より４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）と混練す
る方法；４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）と未
架橋のゴム、架橋剤、その他の配合剤をブレンドした
後、二軸押出機、バンバリーミキサーなどにより高温で
ゴムを動的架橋するとともに平均粒径が１００μｍ以下
となるように混練する方法などがあげられる。もちろ
ん、本発明の高耐熱熱可塑性エラストマー組成物の製造
方法が上述の方法に限定されるわけではない。

【００２５】本発明の高耐熱熱可塑性エラストマー組成
物は、柔軟性に優れるとともに高い耐熱性を有してお
り、１５０℃以上の高温下でも反発弾性および引張特性
に優れている。このため、このような特性を必要とする
エラストマー素材として利用することができる。例え
ば、ゴムホースの加硫の際に使用するマンドレルの素材
として有用である。特に２０ｍｍ以上の太い径のゴムホ
ースの加硫の際に使用するマンドレルの素材として有用
である。本発明の高耐熱熱可塑性エラストマー組成物か
らなるマンドレルは、２０ｍｍ以上の太い径の場合で
も、柔軟性に優れているためドラムに容易に巻くことが
でき、しかもホースの架橋工程の温度、例えば１５０〜
１８０℃の高温に曝されても変形せず、さらに切断され
たマンドレルは融着して接合することにより再利用する
ことができるほか、ホースの内面を汚染することもな
い。

【００２６】

【発明の効果】本発明の高耐熱熱可塑性エラストマー組
成物は、４−メチル−１−ペンテン系重合体中に特定の
平均粒径を有する架橋ゴムの粒子が特定量分散している
ので、耐熱性に優れており、１５０℃以上の高温下でも
反発弾性および引張特性に優れ、しかも柔軟性および成
形性に優れ、かつ熱融着も可能である。

【００２７】

【発明の実施の形態】以下本発明の高耐熱熱可塑性エラ
ストマー組成物について実施例で説明するが、本発明は
これらの実施例になんら限定されるものではない。実施
例で使用した熱可塑性エラストマー組成物は下記の条件
で作製した。また実施例に示した物性の測定方法および
条件は下記の通りである。

【００２８】《熱可塑性エラストマー組成物中の架橋ゴ
ムの粒径測定》電子顕微鏡により、熱可塑性エラストマ
ー組成物の断面を５０００倍に拡大した写真を撮影し、
画像解析により、分散した架橋ゴム成分の平均粒径を測
定した。 《曲げ弾性率の測定》ＡＳＴＭ Ｄ７９０により、熱可
塑エラストマー組成物の厚さ２ｍｍのシートの曲げ弾性
率を測定した。 《たわみ量（熱たわみ試験）》図１に示すように、厚さ
２ｍｍ、長さ１２０ｍｍ、幅２０ｍｍの試験片１の一方
の端部２を、固定台３とクランプ４とで挟持し、１７０
℃で５時間保持した後、試験片１の他方の端部５のたわ
み量Ｄ（ｍｍ）を測定した。

【００２９】《高温圧縮歪み（熱クリープ試験）》作製
した直径２０ｍｍのマンドレルを長さ１５ｍｍに切断
し、１７０℃、１０ｋｇ荷重で５時間圧縮した時の歪み
率（歪み／１５ｍｍ×１００％）を測定した。 《マンドレルの融着試験》特開平８−３３６８４５号の
図１〜３に記載されているマンドレル融着用のバット融
着機を用いて、同公報に記載されている融着方法（バッ
ト融着）に従って、作製した直径２０ｍｍのマンドレル
同士を融着し、融着後のマンドレルの融着部を曲げて割
れが発生するかどうかを目視で調べた。すなわち、端部
が楔状の凸状形状のマンドレルと、端部がＶ溝状の凹状
形状のマンドレルとを、凸部と凹部とを嵌合させて融着
し、融着後のマンドレルの融着部を曲げて割れが発生す
るかどうかを目視で調べた。 《ブリードアウト試験》作製したマンドレルの表面に軟
化剤がブリードアウトするかどうかを目視で調べた。

【００３０】製造例１ 微粒子架橋ＥＰＤＭマスターバッチの作製 エチレン含有率７０モル％、ヨウ素価１５、ムーニー粘
度〔ＭＬ₁₊₄（１００℃）〕６０のエチレン・プロピレ
ン・エチリデンノルボルネン共重合体ゴム（以下、ＥＰ
ＤＭと略す）６０重量部、メルトフローレート（ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ−１２３８−６５Ｔ、２３０℃）１３ｇ／１０
分、密度０．９１ｇ／ｃｍ³のポリプロピレン３０重量
部、およびナフテン系プロセスオイル１０重量部をバン
バリーミキサーにより窒素雰囲気中、１８０℃で５分間
混練したのちロールを通し、シートカッターにより未加
硫ゴムのペレットを製造した。

【００３１】次にこのペレットと、１，３−ビス（tert
−ブチルオキシイソプロピル）ベンゼン０．３重量部を
ジビニルベンゼン０．５重量部に溶解分散させた溶液と
をタンブラーブレンダーにより混合し、溶液をペレット
表面に均一に付着させた。次いで、このペレットを押出
機で窒素雰囲気下において２１０℃で押し出すことによ
り、ポリプロピレンを基質として、その中に、ＥＰＤＭ
が架橋した架橋ゴムが分散した架橋ゴム組成物のペレッ
ト（以下、微粒子架橋ＥＰＤＭマスターバッチと略す）
を得た。

【００３２】実施例１ ４−メチル−１−ペンテン系重合体〔商品名：ＴＰＸ
ＭＸ００２（三井化学（株）製、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８
に準じ荷重５．０Ｋｇ、温度２６０℃の条件で測定した
ＭＦＲ：２３ｇ／１０分、４−メチル−１−ペンテン含
有量：９３重量％、炭素数１６，１８のオレフィンの混
合物（商品名：ダイヤレンＤ−１６８）の含有量：７重
量％〕９０重量部と、合成油（商品名：ルーカントＨＣ
−２０（三井化学（株）製、粘度＝２０ｃｐｓ）１０重
量部とをブレンドし、合成油含有ＴＰＸを得た。この合
成油含有ＴＰＸの８０重量部と、製造例１で作製した微
粒子架橋ＥＰＤＭマスターバッチ２０重量部とをブレン
ドし、二軸押出機により２６０℃で溶融混練して押し出
すことにより、平均粒径２０μｍのＥＰＤＭ架橋ゴム１
４重量％が４−メチル−１−ペンテン系重合体中に平均
粒径１７μｍで分散する目的とする熱可塑性エラストマ
ー組成物のペレットを得た。

【００３３】得られた熱可塑性エラストマー組成物を２
８０℃でプレス成形し、厚さ２ｍｍのシートを作製し
た。また得られた熱可塑性エラストマー組成物を４５ｍ
ｍの押出機（設定温度：２８０℃）で押出断面が２０ｍ
ｍφの円形のダイを通して押出して、マンドレルを作製
した。得られたシートおよびマンドレルを用いて曲げ弾
性率の測定、熱たわみ試験、熱クリープ試験、マンドレ
ルの融着試験、ブリードアウト試験を行った。結果を表
１に示す。

【００３４】実施例２ 配合比を、合成油含有ＴＰＸ６０重量部、微粒子架橋Ｅ
ＰＤＭマスターバッチ４０重量部に変更した以外は実施
例１と同様に行った。結果を表１に示す。なお得られた
熱可塑性エラストマー組成物ペレット中の架橋ゴム含有
量は２８重量％、平均粒径は１９μｍであった。

【００３５】実施例３ 配合比を、合成油含有ＴＰＸ４０重量部、微粒子架橋Ｅ
ＰＤＭマスターバッチ６０重量部に変更した以外は実施
例１と同様に行った。結果を表１に示す。なお得られた
熱可塑性エラストマー組成物ペレット中の架橋ゴム含有
量は４２重量％、平均粒径は２１μｍであった。

【００３６】実施例４ 実施例１で用いたものと同じ４−メチル−１−ペンテン
系重合体８０重量部と、粉末状架橋シリコーンゴム（商
品名：トレフィルＲ−９００、平均粒径２０μｍ、トー
レシリコーン社製）２０重量部とをブレンドし、二軸押
出機により２６０℃で溶融混練して押し出すことによ
り、４−メチル−１−ペンテン系重合体中に平均粒径１
８μｍの粉末状架橋シリコーンゴムが２０重量％分散す
る目的とする熱可塑性エラストマー組成物のペレットを
得た。この熱可塑性エラストマー組成物のペレットを用
いて、実施例１と同様にして厚さ２ｍｍのシートおよび
直径２０ｍｍφのマンドレルを作製し、物性を測定し
た。結果を表１に示す。

【００３７】実施例５ 配合比を、４−メチル−１−ペンテン系重合体６０重量
部、粉末状架橋シリコーンゴム４０重量部に変更した以
外は実施例４と同様に行った。結果を表２に示す。なお
得られた熱可塑性エラストマー組成物ペレット中の架橋
ゴム含有量は４０重量％、平均粒径は１９μｍであっ
た。

【００３８】実施例６ 配合比を、４−メチル−１−ペンテン系重合体４０重量
部、粉末状架橋シリコーンゴム６０重量部に変更した以
外は実施例４と同様に行った。結果を表２に示す。なお
得られた熱可塑性エラストマー組成物ペレット中の架橋
ゴム含有量は６０重量％、平均粒径は１８μｍであっ
た。

【００３９】実施例７ 実施例６において、トレフィルＲ−９００の代わりに、
別の粉末状架橋シリコーンゴム（商品名：トレフィルＥ
−８５０、平均粒径７０μｍ、トーレシリコーン社製）
を用いた以外は実施例６と同様に行った。結果を表２に
示す。なお得られた熱可塑性エラストマー組成物ペレッ
ト中の架橋ゴム含有量は６０重量％、平均粒径は６５μ
ｍであった

【００４０】比較例１ ４−メチル−１−ペンテン系重合体（商品名：ＴＰＸ
ＭＸ００２（三井化学（株）製、ＭＦＲ：２３）を単独
で用いた以外は実施例１と同様に行った。結果を表３に
示す。

【００４１】比較例２ ４−メチル−１−ペンテン系重合体（商品名：ＴＰＸ
ＭＸ００２（三井化学（株）製、ＭＦＲ：２３ｇ／１０
分）９０重量部と、合成油（商品名：ルーカントＨＣ−
２０（三井化学（株）製、粘度＝２０ｃｐｓ）１０重量
部とをブレンドした合成油含有ＴＰＸを用いた以外は実
施例１と同様に行った。結果を表３に示す。

【００４２】比較例３ 市販の熱可塑性エラストマー（商品名：ミラストマーＭ
２４００Ｂ（三井化学（株）製、ＭＦＲ：２３ｇ／１０
分）９０重量部と、合成油（商品名：ルーカントＨＣ−
２０（三井化学（株）製、粘度＝２０ｃｐｓ）１０重量
部とをブレンドしたものを用いた以外は実施例１と同様
に行った。結果を表３に示す。

【００４３】比較例４ 実施例１で用いた合成油含有ＴＰＸの６０重量部と、製
造例１で得た未加硫ゴムのペレット４０重量部とをブレ
ンドし、二軸押出機により２６０℃で溶融混練して押し
出すことにより、平均粒径２０μｍの未架橋ＥＰＤＭ２
８重量％が４−メチル−１−ペンテン系重合体中に平均
粒径１６μｍで分散する熱可塑性エラストマー組成物の
ペレットを得た。この熱可塑性エラストマー組成物のペ
レットを用いて、実施例１と同様にして厚さ２ｍｍのシ
ートおよび直径２０ｍｍφのマンドレルを作製し、物性
を測定した。結果を表３に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】表１〜表３の結果から明らかなように、各
実施例の熱可塑性エラストマー組成物は柔軟性に優れる
とともに従来の熱可塑性エラストマーが溶融する１７０
℃の高温化でも優れた耐歪み性を維持している。また、
軟化剤のブリードアウトも無く、融着も容易であり、ゴ
ムホース用のマンドレルの素材などに適している。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例において用いた熱たわみ試験用のたわみ
試験装置の一部の側面図である。

【符号の説明】

１ 試験片 ２、５ 端部 ３ 固定台 ４ クランプ Ｄ たわみ量

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）４−メチル−１−ペンテン系重合
   体２０〜９５重量％、および（Ｂ）平均粒径１００μｍ
   以下の架橋ゴム５〜８０重量％を含む組成物であって、
   ４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）中に架橋ゴム
   （Ｂ）粒子が分散している高耐熱熱可塑性エラストマー
   組成物。
2. 【請求項２】 ４−メチル−１−ペンテン系重合体
   （Ａ）が、４−メチル−１−ペンテン含有量８０〜９
   ９．９重量％、炭素数２〜２０のα−オレフィン含有量
   ０．１〜２０重量％の４−メチル−１−ペンテン・α−
   オレフィンランダム共重合体である請求項１記載の高耐
   熱熱可塑性エラストマー組成物。
3. 【請求項３】 α−オレフィンが、１−デセン、１−ド
   デセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オ
   クタデセンおよび１−エイコセンからなる群から選ばれ
   る少なくとも１種のα−オレフィンである請求項２記載
   の高耐熱熱可塑性エラストマー組成物。
4. 【請求項４】 架橋ゴム（Ｂ）がエチレン・プロピレン
   ・非共役ポリエン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン
   ゴム、イソプレンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ブ
   タジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、アクリ
   ロニトリル・ブタジエンゴム、塩素化ポリエチレンゴ
   ム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、アクリルゴ
   ム、エピクロルヒドリンゴム、フッ素ゴム、シリコーン
   ゴム、多硫化ゴムおよびウレタンゴムからなる群から選
   ばれる少なくとも１種のゴムの架橋物である請求項１な
   いし３のいずれかに記載の高耐熱熱可塑性エラストマー
   組成物。