WO2025205233A1 - 硬化物層、硬化性樹脂組成物、転写フィルム、ハードコートフィルムおよび積層体 - Google Patents

硬化物層、硬化性樹脂組成物、転写フィルム、ハードコートフィルムおよび積層体

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WO2025205233A1
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meth
hard coat
acrylate
carbonate
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比呂志 岸本
鉄兵 外田
啓晶 玉木
雅一 金子
岬 太田
拳士朗 中島
俊之 谷村
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/06—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds

Definitions

  • This disclosure relates to a cured product layer, a curable resin composition, a transfer film, a hard coat film, and a laminate.
  • Curable resin compositions that cure when exposed to active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams are known. When such curable resin compositions are cured, a cured product with good functionality, such as scratch resistance and chemical resistance, is formed. For this reason, such cured products are used as surface protection layers to protect the surfaces of substrates such as wood, metal, glass, and resin molded bodies.
  • Patent Document 1 describes a decorative sheet having at least a surface protective layer on a substrate, wherein the surface protective layer comprises a cured product of an ionizing radiation-curable resin composition containing a urethane (meth)acrylate (A) having a difunctional to hexafunctional polycarbonate skeleton and a multifunctional (meth)acrylate (B), wherein the mass ratio ((A)/(B)) of the urethane (meth)acrylate (A) to the multifunctional (meth)acrylate (B) is within a specific range, and the multifunctional (meth)acrylate (B) is a silicone-modified urethane (meth)acrylate.
  • a urethane (meth)acrylate (A) having a difunctional to hexafunctional polycarbonate skeleton and a multifunctional (meth)acrylate (B) wherein the mass ratio ((A)/(B)) of the urethane (meth)acrylate (A) to the multifunctional
  • Patent Document 2 discloses a method for producing a cured film, which includes the steps of applying a curable composition having a predetermined solids concentration onto a substrate, irradiating with active energy rays to obtain a cured product, and stretching the cured product.
  • Patent Document 2 discloses a method for producing a cured film, which comprises a urethane (meth)acrylate ligomer having a predetermined weight-average molecular weight (Mw) and a predetermined amount of urethane bonds and (meth)acryloyl groups, obtained by reacting at least polyisocyanate (A), a chain aliphatic diol having 2 to 5 carbon atoms (B), and a polyfunctional (meth)acrylate having a hydroxyl group (C), and an organic solvent having a predetermined solubility parameter.
  • Mw weight-average molecular weight
  • C polyfunctional (meth)acrylate having a hydroxyl group
  • the present disclosure provides a transfer film having a release substrate and a transfer layer, wherein the transfer layer has, from the release substrate side, a hard coat layer and an adhesive layer in this order, and the hard coat layer is the cured product layer described above.
  • test sample 1 has a polyethylene terephthalate (PET) film 61 and a cured material layer 62, which have a higher elongation than the cured material layer.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a tensile test is performed on this test sample 1 at 180°C using a tensile tester with a chuck distance of 5 cm and a tensile speed of 100 mm/min.
  • the number average molecular weight/number of functional groups is, for example, 3500 or less, or may be 2500 or less, or may be 1500 or less.
  • the number of functional groups of a carbonate-based urethane (meth)acrylate refers to the number of (meth)acryloyl groups in one molecule.
  • test sample 2 has a resin base 63, an adhesive layer 64, a primer layer 65, and a cured product layer 62, in this order.
  • ⁇ H is within the above range, the cured product layer has high abrasion resistance.
  • the ⁇ H is, for example, 0.1% or more, or may be 1% or more, 3% or more, or 5% or more.
  • the haze value is measured in accordance with JIS K7136:2000.
  • M H /Mn is preferably 4% or more and 15% or less, and more preferably 7% or more and 12% or less.
  • the larger M H /Mn means that the urethane bonds are more aggregated.
  • M H /Mn is equal to or greater than the above value, the density of the cured material layer increases, the hardness increases, and it becomes less susceptible to scratches.
  • urethane bonds have high crystallinity and interaction, so they have the effect of bundling molecules, and can bundle the structural unit a that ensures flexibility, thereby achieving self-repairing properties.
  • M H /Mn exceeds the above upper limit, the hardness becomes too high, resulting in a cured material layer that does not achieve self-repairing properties.
  • Ms /Mn is preferably 30% or more and 50% or less, more preferably 33% or more and 41% or less, and even more preferably 35% or more and 39% or less.
  • the larger Ms /Mn the more flexible the cured material layer becomes and the more improved the self-repairing property.
  • Ms /Mn exceeds the upper limit, the amount of change in response to an external force increases, making the cured material layer more susceptible to destruction.
  • ⁇ H can be adjusted to fall within the above-mentioned range.
  • M H /Mn ⁇ (number of functional groups in one molecule of urethane (meth)acrylate)/(number of functional groups of compound (D)) ⁇ (number of moles of compound (B))/(number of moles of compound (D)) ⁇ (molecular weight of compound (B))/(Mn) ⁇
  • M s /Mn ⁇ (number of functional groups in one molecule of urethane (meth)acrylate)/(number of functional groups of compound (D)) ⁇ ⁇ ⁇ (number of moles of compound (A))/(number of moles of compound (D)) ⁇ ⁇ ⁇ (number average molecular weight of compound (A))/(Mn) ⁇
  • the cured material layer according to the present disclosure has a urethane bond retention rate of 70% or more, preferably 80% or more, after 1000 hours of weather resistance testing using a xenon lamp irradiated at an illuminance of 180 W/m2.
  • a urethane bond retention rate within the above range results in a cured material layer with high weather resistance. Meanwhile, the urethane bond retention rate is, for example, 100% or less.
  • the weather resistance test was carried out under the following conditions, and the urethane bond retention rate after 1000 hours of the weather resistance test was calculated by the following method.
  • the weather resistance test is performed using the above-mentioned test sample 2.
  • a xenon irradiation test is performed on test sample 2 using a xenon weather meter (Suga Test Instruments Co., Ltd., 7.5 kW Super Xenon Weather Meter SX75) under the following conditions (1) and (2) repeatedly.
  • the surface condition of the hard coat layer is visually inspected to check for the occurrence of cracks. Furthermore, at the 1000-hour point of the weather resistance test, the urethane bond retention rate is calculated using the following method.
  • a baseline is set by connecting the valleys on both sides of the peak observed between 1480 and 1580 cm with a line (for example, the minimum value of the valley near 1480 cm and the minimum value of the valley near 1580 cm ), and the top height of the peak observed near 1520 cm from the baseline is taken as the absorption intensity A1520.
  • the absorption intensity A1520 is the absorption intensity of the absorption spectrum derived from urethane groups.
  • a baseline is set by connecting the valleys on both sides of the peak observed between 1600 and 1800 cm with a straight line (for example, the minimum value of the valley near 1600 cm and the minimum value of the valley near 1800 cm ), and the top height of the peak observed near 1720 cm from the baseline is taken as the absorption intensity A1720.
  • the absorption intensity A1720 is the absorption intensity of the absorption spectrum derived from the ester group. In the above (1) and (2), if there is no valley on one or both sides of the peak, the base line may be drawn using the base line of the peak. (3)
  • the above urethane bond retention rate can be adjusted by changing the type of resin and the type and amount of weather resistance agent used.
  • the material has superior scratch resistance and weather resistance compared to, for example, an ester-based urethane acrylate that has an ester structure as its main skeleton.
  • the retention rate of urethane bonds can be improved by increasing the thickness of the cured product layer.
  • the urethane bond retention rate can be further improved.
  • weathering agents include an ultraviolet absorber and a light stabilizer, which will be described later.
  • the cured material layer preferably includes at least one of an ultraviolet absorber and a light stabilizer, but from the perspective of improving the urethane bond retention rate, it is preferable to use a combination of an ultraviolet absorber and a light stabilizer. Furthermore, it is preferable that at least one of the ultraviolet absorber and the light stabilizer has an ethylenically unsaturated bond-containing group.
  • the urethane bond retention rate can be further improved by using at least one of an ultraviolet absorber having an ethylenically unsaturated bond-containing group and a light stabilizer having an ethylenically unsaturated bond-containing group. UV absorbers and light stabilizers will be described in more detail below.
  • the ratio of silicon atoms derived from organosilicon to atoms having an atomic number of Li or more, as detected by X-ray photoelectron spectroscopy, on the surface is preferably 0.3 at% or less, and the ratio of fluorine atoms is preferably 0.3 at% or less.
  • the transfer film When the cured material layer of the present disclosure is used as the hard coat layer of an in-mold transfer film, the transfer film is inserted into an injection mold so that the release substrate contacts the mold, and then molten resin is injected to fill the cavity. After cooling, the mold is opened, and molding and transfer are simultaneously performed, after which the release substrate must be peeled off.
  • the peel strength between this release substrate and the hard coat layer must be consistently low over time. That is, the peel strength must be low not only immediately after production, but also over an extended period of time.
  • the content ratio of silicon atoms derived from organosilicon and the content ratio of fluorine atoms on the surface of the cured material layer must each be 0.3 at% or less, thereby achieving stable peel strength over time. Furthermore, it is preferable that the content ratio of silicon atoms derived from organosilicon and the content ratio of fluorine atoms be below the detection limit in the above-mentioned X-ray photoelectron spectroscopy analysis.
  • XPS quantitative analysis involves collecting peaks for each element to be measured and determining the concentration from their area ratio. First, the background is subtracted. Techniques such as the Shirley method can be used to calculate the background. Next, to correct for elemental sensitivity differences, sensitivity differences are corrected using sensitivity coefficients built into the analysis software. The area ratio is then used to convert to concentration. Note that the quantitative value (atomic %) in XPS (X-ray photoelectron spectroscopy) applies to elements of Li and above. For silicon, waveform separation analysis (curve fitting) is performed on the 2p orbital spectrum to calculate the ratio of organosilicon-derived and silica-derived components. The peak appearing around 102 eV corresponds to the C-Si-O bond of organosilicon, and the peak at 103.3 eV corresponds to SiO2 . For fluorine, photoelectrons from the 1s orbital are observed.
  • the waveform separation analysis method will now be explained.
  • a charge correction is performed on the energy axis (X-axis) of the spectrum.
  • the reference peak for correction is set to 284.8-285.0 eV, which is the peak in the carbon 1s spectrum that is thought to be caused by a C-C bond.
  • the waveform separation analysis is approximated using a mixed function of a Gaussian function and a Lorentzian function.
  • the peak position (binding energy value), peak full width at half maximum (FWHM), and the mixed ratio of Gaussian function/Lorentzian function (which determines the peak shape) can be fixed, or variable conditions can be set and linked.
  • Carbonate-based urethane (meth)acrylate (a) structure contains a carbonate-based urethane (meth)acrylate as a polymerizable compound.
  • the carbonate-based urethane (meth)acrylate has a carbonate bond and a urethane bond in the molecule and a (meth)acryloyl group at the terminal.
  • (meth)acrylate means acrylate or methacrylate
  • (meth)acryloyl group means acryloyl group or methacryloyl group.
  • the structure of the carbonate-based urethane (meth)acrylate is not particularly limited as long as it satisfies the physical properties ( ⁇ H and urethane bond retention) of the cured layer described above.
  • Carbonate-based urethane (meth)acrylates are generally the reaction product of a carbonate polyol compound, a polyisocyanate compound, and a hydroxyl group-containing (meth)acrylate.
  • Such a carbonate-based urethane (meth)acrylate contains structural unit a derived from the carbonate polyol compound (A) having a terminal hydroxyl group, structural unit b derived from the alkyl alcohol compound (B), structural unit c derived from the polyisocyanate compound (C), and structural unit d derived from the hydroxyl group-containing (meth)acrylate compound (D), with structural unit d preferably located at the molecular chain end.
  • This carbonate-based urethane (meth)acrylate has a urethane polymer chain in which the structural units a and b are linked to structural unit c via urethane bonds, and further has a structure in which the structural unit d is bonded to the end of the urethane polymer chain.
  • Structural unit a has a structure obtained by removing a hydroxyl group from carbonate polyol compound (A).
  • Structural unit b has a structure obtained by removing a hydroxyl group from alkyl alcohol compound (B).
  • Structural unit c has a structure obtained by removing an isocyanate group from polyisocyanate compound (C).
  • Structural unit d has a structure obtained by removing a hydroxyl group from hydroxyl group-containing (meth)acrylate (D).
  • Carbonate polyol compound (A) has at least one carbonate bond in the molecule, and also includes polycarbonate polyol compounds having two or more carbonate bonds. By having a carbonate bond in the molecule, a cured product layer having excellent scratch resistance, chemical resistance, and weather resistance can be obtained, for example, compared to when an ester polyol compound having an ester structure as the main skeleton is used.
  • the carbonate polyol compound (A) has two or more hydroxyl groups, at least one of which is a terminal hydroxyl group.
  • the carbonate polyol compound (A) is preferably a carbonate diol having one hydroxyl group at each end, for a total of two hydroxyl groups, and among these, carbonate diols represented by the following general formula (1) are preferred. Of these, aliphatic carbonate diols in which R in the following general formula (1) is a linear or branched divalent hydrocarbon group are preferred.
  • R is a divalent hydrocarbon group, and multiple Rs contained in one molecule may be the same or different.
  • n is a number that causes the number average molecular weight of the aliphatic carbonate diol represented by general formula (1) to fall within the range described below.
  • Carbonate polyol compounds are synthesized, for example, by transesterification of a polyhydric alcohol with a carbonate ester.
  • polyhydric alcohols include polyhydric alcohols with either a linear alkyl structure or a branched alkyl structure.
  • polyhydric alcohols having a branched alkyl structure examples include 2-methyl-1,8-octanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-ethyl-1,6-hexanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,4-dimethyl-1,5-pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, and 2,2-dimethyl-1,3-propanediol.
  • Polyhydric alcohols may be used alone or in combination.
  • carbonate esters include ethylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-n-propyl carbonate, diisopropyl carbonate, and dibutyl carbonate. Carbonate esters may be used alone or in combination.
  • the number average molecular weight of the carbonate polyol compound is, for example, 300 or more, or may be 500 or more, or 800 or more. If the number average molecular weight is too small, a cured layer with high elongation cannot be obtained. On the other hand, the number average molecular weight of the carbonate polyol compound is, for example, 3000 or less, or may be 1500 or less, or 1300 or less. If the number average molecular weight is too large, the cured layer will be too soft and will have reduced scratch resistance.
  • the number average molecular weight (Mn) of a carbonate polyol compound is a calculated value determined from the hydroxyl value.
  • the hydroxyl value of a carbonate polyol compound is measured in accordance with JIS K1557-1.
  • Alkyl alcohol compound (B) In the present disclosure, it is preferable to use an alkyl alcohol compound (B) having two or more hydroxyl groups in addition to the carbonate polyol compound (A).
  • the use of an alkyl alcohol compound (B) having two or more hydroxyl groups allows the above-mentioned ⁇ H value to be adjusted.
  • Such an alkyl alcohol compound (B) is not particularly limited as long as it has an alkyl chain and at least two hydroxyl groups.
  • the number of carbon atoms in the alkyl alcohol compound (B) is not particularly limited, but, for example, a carbon number of 20 or less is preferred, and an alkyl alcohol compound having 10 or less carbon atoms is particularly preferred.
  • the alkyl alcohol compound may have two or more hydroxyl groups per molecule.
  • alkyl diols having two hydroxyl groups are preferred.
  • alkyl diols include neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,3-propanediol, cyclohexanedimethanol, propylene glycol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-ethylbutane-1,4-diol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, and 1,8-octanediol. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Polyisocyanate compound (C) The polyisocyanate compound (C) has two or more isocyanate groups in one molecule.
  • examples of the polyisocyanate compound (C) include aliphatic isocyanates, alicyclic isocyanates, and aromatic isocyanates.
  • the polyisocyanate compound (C) may be a blocked isocyanate compound obtained by addition reaction using a known isocyanate blocking agent by a known, conventional, appropriate method.
  • alicyclic polyisocyanate compounds include bis(isocyanatomethyl)cyclohexane (HXDI) such as 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane and 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, isophorone diisocyanate (IPDI), 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, 2,4-methylcyclohexane diisocyanate, 2,6-methylcyclohexane diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, and methyl
  • suitable diisocyanates include alicyclic diisocyanates such as cyclohexylene diisocyanate, bis(2-isocyanatoethyl)-4-cyclohexylene-1,2-dicarboxylate, 2,5-norbornane diisocyanate, 2,6-norbornane diisocyanate, dimer acid diisocyanate
  • a preferred alicyclic polyisocyanate compound is a diisocyanate compound represented by the following general formula (2):
  • Xc is a divalent hydrocarbon group having an alicyclic structure and having 8 to 13 carbon atoms.
  • diisocyanate compounds represented by the above formula (2) include 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane (HXDI) and 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, with 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane (HXDI) being preferred.
  • the hydroxyl group-containing (meth)acrylate compound (D) is a compound having one or more hydroxyl groups and one or more (meth)acryloyl groups.
  • Examples of the hydroxyl group-containing (meth)acrylate compound (D) include hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl-phthalate, trimethylolpropane di(meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, trimethylolpropane di(meth)acrylate, and ditrimethylolpropane tri(meth)acrylate.
  • the number of functional groups (number of (meth)acryloyl groups) of the hydroxyl group-containing (meth)acrylate (D) is preferably one. This is because a good balance between abrasion resistance and elongation is achieved. Furthermore, the fewer the number of functional groups (number of (meth)acryloyl groups), the better the weather resistance. On the other hand, the number of functional groups (number of (meth)acryloyl groups) of the hydroxyl group-containing (meth)acrylate may be two or more.
  • the number of hydroxyl groups in the hydroxyl group-containing (meth)acrylate is not particularly limited, but one is preferred.
  • the number average molecular weight (Mn) of carbonate-based urethane (meth)acrylate is a value determined by gel permeation chromatography (GPC) in terms of standard polystyrene.
  • the number of functional groups, n, of the carbonate-based urethane (meth)acrylate is, for example, from 2 to 6, or from 2 to 4, from the viewpoint of crosslinking and curing, and is preferably 2, as this makes it easier to achieve the elongation described above.
  • the number of functional groups, n, of the carbonate-based urethane (meth)acrylate refers to the number of (meth)acryloyl groups in one molecule.
  • the carbonate-based urethane (meth)acrylate in this disclosure has, for example, a structure represented by the following general formula (3).
  • the urethane (meth)acrylate represented by the following general formula (3) is an example of a urethane (meth)acrylate structure when a carbonate diol is used as component (A), an alkyl diol is used as component (B), a diisocyanate compound is used as component (C), and a compound having one hydroxyl group and one (meth)acryloyl group in the molecule is used as component (D).
  • Ra represents the above-mentioned structural unit a
  • Rb represents the above-mentioned structural unit b
  • Rc represents the above-mentioned structural unit c
  • Rd represents the above-mentioned structural unit d.
  • p and q each represent the average value of the number of repetitions of each repeating unit, p is a number from 1 to 5, and preferably a number from 1 to 2.
  • q is a number from 1 to 10, and preferably a number from 1 to 4.
  • the arrangement order of each repeating unit is not particularly limited, and may be random or block.
  • the solvent content can be adjusted appropriately depending on the purpose and is not particularly limited, but is preferably 40 parts by mass or more and 300 parts by mass or less, and more preferably 60 parts by mass or more and 200 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the curable resin composition.
  • the method for applying the curable resin composition to the substrate is not particularly limited, and any known method can be applied as appropriate. Examples of application methods include dipping, flow coating, spraying, spin coating, gravure coating, microgravure coating, die coating, slit reverse coating, roll coating, blade coating, air knife coating, offset coating, and bar coating. Imagewise application is also possible using printing methods such as gravure printing, gravure offset printing, and screen printing.
  • drying may be performed after coating to evaporate the solvent.
  • known methods such as hot air heating, infrared heating, and far-infrared heating can be used as appropriate.
  • the preferred drying conditions vary depending on the boiling point of the solvent, the material of the release substrate, the amount of coating, etc., but for example, the heating temperature is 30°C or higher and 120°C or lower, and the heating time is 1 minute or higher and 30 minutes or lower.
  • the cured product layer of the present disclosure has excellent elongation and scratch resistance under high-temperature conditions, and therefore can be suitably used in applications where it is used under high-temperature conditions, such as a hard coat layer in a film for molding processing. Furthermore, the cured product layer of the present disclosure has weather resistance, and therefore can be suitably used in applications where it is directly exposed to ultraviolet rays, sunlight, or moisture.
  • the cured product layer of the present disclosure can be suitably used, for example, as a building material and an interior or exterior component of transportation equipment such as automobiles, trains, and airplanes, particularly as a protective layer for the exterior component.
  • the curable resin composition of the present disclosure when irradiated with active energy rays, can form a cured layer that has high scratch resistance, high weather resistance, and high elongation under high-temperature conditions. Therefore, the curable resin composition of the present disclosure can be suitably used as a material for forming a hard coat layer in a film for molding (sheet for molding). Examples of molding processes include in-mold molding and insert molding.
  • curable resin composition and carbonate-based urethane (meth)acrylate used in this disclosure are similar to those described in detail in "A. Cured Material Layer” above, and therefore will not be described here.
  • FIGS. 1 and 2 are schematic cross-sectional views illustrating an example of a transfer film according to the present disclosure.
  • the transfer film 10 has a release substrate 11 and a transfer layer 12.
  • the transfer layer 12 has, from the release substrate 11 side, a hard coat layer 13 and an adhesive layer 14 in this order, and the hard coat layer 13 is the cured product layer described above.
  • the transfer film 10 may have a primer layer 15 between the hard coat layer 13 and the adhesive layer 14.
  • the transfer film disclosed herein has a hard coat layer that is the cured product layer described above, which provides high scratch resistance and high elongation under high temperature conditions. Therefore, it can be suitably used as an in-mold transfer film.
  • the hard coat layer 13 becomes the outermost layer.
  • the hard coat layer of the present disclosure is the cured product layer described above, and therefore has excellent weather resistance. This makes it possible to suppress deterioration of layers in the laminate that are located further inside than the resin substrate and hard coat layer.
  • the adhesive layer 14 and, in some cases, a primer layer are located between the hard coat layer 13 and the resin substrate 51.
  • the thermoplastic resins contained in the adhesive layer and primer layer often have low resistance to chemicals. Even when such a layer with low chemical resistance is present, the chemical resistance of the laminate can be improved if the hard coat layer, which is a cured product layer of the curable resin composition of the present disclosure, has chemical resistance.
  • the transfer layer may have only a hard coat layer and an adhesive layer, or may further have other layers.
  • Hard Coat Layer The hard coat layer is the same as that described above in “A. Cured Layer,” and therefore, a description thereof will be omitted here.
  • the hard coat layer of the transfer film in the present disclosure preferably has the silicon atom content ratio and the fluorine atom content ratio described in "A. Cured Layer 1. Physical Properties (4) Silicon Atom and Fluorine Atom Content Ratio.”
  • Adhesive Layer Any layer can be appropriately selected and used as the adhesive layer, as long as it has the function of adhering the substrate and the transfer layer.
  • the adhesive layer may be present between other layers.
  • the adhesive layer is preferably a heat seal layer.
  • the heat seal layer contains a thermoplastic resin that can be welded by heat.
  • Thermoplastic resins are not particularly limited, and examples include acrylic resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyamide resins, polyester resins, chlorinated polypropylene, chlorinated rubber, urethane resins, epoxy resins, and styrene resins. The above resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the thickness of the heat seal layer is not particularly limited, but can be, for example, from 1 ⁇ m to 7 ⁇ m, and preferably from 1 ⁇ m to 6 ⁇ m.
  • the transfer layer in the present disclosure may have a primer layer 15 between the hard coat layer 13 and the adhesive layer 14.
  • the transfer layer may further include another layer such as a decorative layer.
  • a primer layer may be further provided when the adhesion between the hard coat layer, which is a cured layer of the curable resin composition described above, and another layer such as the heat seal layer is insufficient.
  • Materials for the primer layer include, but are not limited to, acrylic resins, urethane resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, polyester resins, and chlorinated polyolefin resins.
  • the thickness of the primer layer is, for example, 0.1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the release substrate may comprise, for example, a resin film.
  • resin films include polyethylene (PE) resin, polypropylene (PP) resin, polybutadiene resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate (PEN) resin, triacetyl cellulose (TAC) resin, polymethyl methacrylate (PMMA) resin, polycarbonate (PC) resin, cycloolefin polymer, ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) resin, polyvinyl chloride (PVA) resin, ABS resin, and AS resin.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PET polypropylene
  • PET polybutadiene resin
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • TAC triacetyl cellulose
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • PC polycarbonate
  • EVA ethylene vinyl acetate copolymer
  • PVC polyvinyl chloride
  • the release substrate may have a resin film and a release layer disposed on the surface of the resin film facing the transfer layer.
  • the release layer may be made of any material that has releasability, but examples include silicone resin, organic resin-modified silicone resin, fluororesin, aminoalkyd resin, melamine resin, acrylic resin, and polyester resin.
  • the thickness of the release layer is not particularly limited, but examples include 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m, and preferably 0.5 ⁇ m to 2 ⁇ m.
  • the manufacturing method of the transfer film in the present disclosure is not particularly limited, but for example, a method of forming a hard coat layer on the surface of a release substrate and then forming an adhesive layer on the surface of the hard coat layer opposite to the release substrate can be used.
  • the method of forming the hard coat layer is the same as the method of forming the cured product layer described above.
  • the transfer film according to the present disclosure can be suitably used for in-mold transfer because the hard coat layer, which is a cured product of the curable resin composition described above, has excellent elongation under high temperature conditions and excellent scratch resistance.
  • the transfer film disclosed herein is inserted into an injection mold so that the release substrate is in contact with the mold, and then heated, molten resin is injected to fill the cavity, followed by cooling and opening the mold, thereby allowing molding and transfer to occur simultaneously.
  • the cured product of the curable resin composition as a hard coat layer, and optionally other layers such as decorative layers are transferred to the molded resin product.
  • the transfer film of the present disclosure can also be used for laminate transfer.
  • a hard coat layer (and decorative layer) can be formed on the resin plate or metal plate. Because the hard coat layer of the present disclosure is moldable, it is also possible to bend and hot-bend the resin plate or metal plate after bonding it to the resin plate or metal plate as a base.
  • the present disclosure provides a hard coat film having a supporting substrate and a hard coat layer, wherein the hard coat layer is the cured product layer described above. While the transfer film described above is a film used for transferring the cured product layer, the hard coat film is applied in its entirety.
  • FIGS. 3 and 4 are schematic cross-sectional views illustrating hard coat films according to the present disclosure.
  • the hard coat film 20 has a supporting substrate 21 and a hard coat layer 22.
  • the hard coat layer 22 is the cured product layer described above.
  • the hard coat film 20 may have an adhesive layer 23 on the surface of the supporting substrate 21 opposite the hard coat layer 22.
  • the hard coat film 20 may have a primer layer 24 between the supporting substrate 21 and the hard coat layer 22.
  • the hard coat film of the present disclosure has high scratch resistance and high elongation under high temperature conditions because the hard coat layer is the cured product layer described above. Therefore, it can be suitably used as a film for insert molding.
  • the hard coat layer 22 becomes the outermost layer.
  • the hard coat layer of the present disclosure is the cured product layer described above, and therefore has excellent weather resistance. This makes it possible to suppress deterioration of layers in the laminate that are located more inward than the resin substrate and hard coat layer.
  • an adhesive layer 23 and a primer layer may be located between the hard coat layer 22 and the resin substrate 51.
  • the thermoplastic resins contained in the adhesive layer and primer layer often have low chemical resistance. Even when such a layer with low chemical resistance is present, the chemical resistance of the laminate can be improved if the hard coat layer, which is the cured product layer of the present disclosure, has chemical resistance.
  • Hard Coat Layer The hard coat layer is the same as that described above in "A. Cured Layer,” and therefore, a description thereof will be omitted here.
  • the supporting substrate in the present disclosure is disposed on the resin substrate together with other components without being peeled off when the hard coat film is attached to the resin substrate.
  • the supporting substrate is not particularly limited, but may be, for example, a resin film such as an acrylic resin film, a polyester resin film, a polyolefin resin film, or a polyvinyl chloride resin film.
  • the supporting substrate may be transparent or opaque, and the substrate layer may be a colored substrate layer containing a colorant, or may be colorless.
  • the surface of the supporting substrate on the side of the hard coat layer may be subjected to a known surface modification treatment or may be provided with a coating layer of an easy-adhesion coating agent, because this can improve the adhesion between the substrate layer and the hard coat layer.
  • the thickness of the support substrate is not particularly limited, but can be, for example, 4 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less.
  • the support substrate may have a single layer structure or a multi-layer structure. In the case of a multi-layer structure, the thickness of the entire multi-layer structure can be within the above thickness range.
  • Adhesive Layer As shown in Fig. 4, the hard coat film 20 according to the present disclosure may have an adhesive layer 23 on the surface of the supporting substrate 21 opposite to the hard coat layer 22. This allows the hard coat film according to the present disclosure to be attached to a resin substrate via the adhesive layer. On the other hand, for example, when the supporting substrate contains a thermoplastic resin, the supporting substrate may also have an adhesive function.
  • the adhesive layer can be an adhesive layer containing a pressure-sensitive adhesive (adhesive layer) or an adhesive layer containing an adhesive (adhesive layer).
  • the resin constituting the adhesive layer or adhesive layer is not particularly limited and can be similar to the resin contained in general adhesives or pressure-sensitive adhesives used in lamination applications.
  • the resin include acrylic resins, ester resins, urethane resins, ethylene vinyl acetate resins, latex resins, epoxy resins, polyurethane ester resins, fluorine-based resins such as vinylidene fluoride resin (PVDF) and polyvinyl fluoride resin (PVF), polyimide resins such as polyimide, polyamideimide, and polyetherimide, and rubber.
  • the adhesive layer may be a heat-seal layer.
  • the heat-seal layer is similar to the heat-seal layer described above in "C. Transfer Film,” so a detailed explanation will be omitted here.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but can be appropriately set so that sufficient adhesive strength is obtained when the hard coat film of this embodiment is attached to a resin substrate.
  • it can be 1 ⁇ m or more and 7 ⁇ m or less, and preferably 1 ⁇ m or more and 6 ⁇ m or less.
  • the hard coat film 20 may have a primer layer 24 between the supporting substrate 21 and the hard coat layer 22 .
  • the primer layer is the same as that described above in "C. Transfer Film,” so a detailed explanation will be omitted here.
  • Known layers can be appropriately selected and used as other layers such as a decorative layer.
  • the decorative layer is disposed, for example, between the hard coat layer and the supporting substrate.
  • the manufacturing method of the hard coat film in the present disclosure is not particularly limited, but for example, the hard coat film can be obtained by applying a composition for forming a hard coat layer to one surface of a supporting substrate and curing the composition to form a hard coat layer.
  • the method for forming the hard coat layer is the same as the method for forming the cured product layer described above.
  • Laminate The present disclosure provides a laminate having a substrate and a hard coat layer laminated on the substrate, wherein the hard coat layer is the cured product layer described above.
  • the substrate is not particularly limited as long as it is capable of laminating the cured material layer of the present disclosure onto the substrate.
  • the substrate may be in the form of a molded body, a sheet, or a plate.
  • resins are preferred, and examples include polyethylene (PE) resin, polypropylene (PP) resin, polybutadiene resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate (PEN) resin, triacetyl cellulose (TAC) resin, polymethyl methacrylate (PMMA) resin, polycarbonate (PC) resin, cycloolefin polymer, ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) resin, polyvinyl chloride (PVA) resin, ABS resin, and AS resin.
  • PE polyethylene
  • PP polypropylene
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polybutylene terephthalate
  • TAC triacetyl cellulose
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • PC polycarbonate
  • EVA ethylene vinyl acetate copolymer
  • PVA polyvinyl chloride
  • ABS resin and AS resin.
  • the laminates disclosed herein are broadly divided into two types depending on the layer structure. Each type of laminate is described below.
  • the resin substrate that can be used as the adherend, but it is preferably a resin molded product that requires scratch resistance and weather resistance.
  • examples include building materials and interior and exterior components for transportation equipment such as automobiles, trains, and airplanes, especially exterior components.
  • the preferred method for manufacturing the laminate of this embodiment is in-mold molding.
  • in-mold molding the transfer film of the present disclosure is inserted into an injection mold so that the release substrate is in contact with the mold, and then heated and molten resin is injected to fill the cavity, followed by cooling and opening the mold, thereby simultaneously molding and transferring the resin substrate.
  • the cured layer of the curable resin composition as a hard coat layer, and optionally other layers such as decorative layers are transferred to the molded resin product.
  • the laminate of this aspect is a laminate produced using the hard coat film described above.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing an example of the laminate of this aspect.
  • This laminate 50 has, in this order, a resin base 51, an adhesive layer 23, a supporting substrate 21, and a hard coat layer 22, and the hard coat layer is a cured product of the curable resin composition described above.
  • other layers such as a primer layer and a decorative layer may be present between the supporting substrate 21 and the hard coat layer 22.
  • the hard coat layer 22 is located as the outermost layer, thereby improving the scratch resistance and weather resistance of the laminate.
  • the resin substrate in the laminate of this embodiment was explained in detail in the first embodiment, so its explanation will be omitted here.
  • the hard coat layer in the laminate of this embodiment was explained in detail above in the section "A. Cured product layer,” so its explanation will be omitted here.
  • the adhesive layer, primer layer, decorative layer, hard coat layer, etc. in the laminate of this embodiment were explained in detail above in the section “D. Hard coat film,” so their explanation will be omitted here.
  • the preferred method for manufacturing the laminate of this embodiment is insert molding.
  • the insert molding method includes at least a molding step in which a hard coat film is molded into the surface shape of the article, an injection step in which the molded hard coat film is placed in an injection mold, the injection mold is then closed, and a resin composition in a fluid state is injected into the injection mold, and a solidification step in which the injected resin composition is solidified to form a resin base and a hard coat film is placed on the surface of the resin base.
  • They can also be manufactured using a decoration method such as vacuum pressure bonding, in which a hard coat film or a molded product thereof is attached to a pre-prepared three-dimensional resin molded product.
  • a decoration method such as vacuum pressure bonding, in which a hard coat film or a molded product thereof is attached to a pre-prepared three-dimensional resin molded product.
  • vacuum pressure bonding methods include the TOM method (Three Dimension Overlay Method).
  • a curable resin composition was prepared using a base compound X1 containing a carbonate-based urethane (meth)acrylate and a solvent (methyl ethyl ketone).
  • the carbonate-based urethane (meth)acrylate contained a structural unit a derived from an acyclic skeleton-based carbonate polyol (number-average molecular weight of 1,000 as determined from the hydroxyl value) having a terminal hydroxyl group, a structural unit b derived from neopentyl glycol, a structural unit c derived from 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane (HXDI), and a structural unit d derived from 2-hydroxyethyl acrylate.
  • the number-average molecular weight (Mn), number of functional groups (number of (meth)acryloyl groups, n), number-average molecular weight/number of functional groups (Mn/n), M S /Mn, and M H /Mn of the urethane (meth)acrylate are shown in Table 1.
  • the number average molecular weight (Mn) of the urethane (meth)acrylate is a value determined by gel permeation chromatography (GPC) in terms of standard polystyrene.
  • test Sample 1 The curable resin composition was applied to a 50 ⁇ m-thick PET film (polyester film Cosmoshine A4160, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) at a coating weight of 5 g/ m2 , and then dried at 90°C for 60 seconds to form a coating film.
  • the coating film was irradiated with an electron beam at 8 Mrad and 165 kV to form a cured layer (hard coat layer) of the curable resin composition.
  • test sample 1 having a PET film 61 and a cured layer (hard coat layer) 62 was obtained, as shown in FIG. 8(a).
  • the primer layer material described below was applied to the hard coat layer of Test Sample 1 in a coating amount of 3 g/ m2 and dried at 90°C for 90 seconds to form a primer layer.
  • the heat seal layer material described below was applied to the primer layer in a coating amount of 3 g/ m2 and dried at 90°C for 90 seconds to form a heat seal layer (adhesive layer). This resulted in a transfer film.
  • Primer layer material SG131 manufactured by DIC Graphics Corporation
  • a hardener manufactured by Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.
  • Heat seal layer material TMR-600 (acrylic resin, manufactured by Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.)
  • test sample 2 (Laminate)
  • the transfer film was placed on a 2 mm thick polycarbonate (PC) plate (Carboglass Polish C110C, manufactured by AGC) and heated on a hot plate at 140°C.
  • the adhesive layer of the resulting transfer film was then placed in contact with the PC plate, and the two plates were laminated three times using a hot laminating roll at 180°C.
  • the PET film serving as the release substrate for the transfer film was then peeled off.
  • a test sample 2 (laminate) was obtained, which had a resin base (PC plate) 63, an adhesive layer 64, a primer layer 65, and a cured product layer 62 in this order, as shown in Figure 8(b).
  • Test sample 1 and test sample 2 were prepared in the same manner as in Example 1-1, except that main agent X9 containing a urethane ( meth )acrylate containing the structural units a to c of Example 1-1 and the structural unit d derived from glycerin diacrylate and having the number of functional groups n, number average molecular weight/number of functional groups (Mn/n), M S /Mn, and M H /Mn shown in Table 1, and a solvent (methyl ethyl ketone) was used as the curable resin composition.
  • main agent X9 containing a urethane ( meth )acrylate containing the structural units a to c of Example 1-1 and the structural unit d derived from glycerin diacrylate and having the number of functional groups n, number average molecular weight/number of functional groups (Mn/n), M S /Mn, and M H /Mn shown in Table 1, and a solvent (methyl ethyl ket
  • Test sample 1 and test sample 2 were prepared in the same manner as in Example 1-1, except that main agent X10 containing a urethane ( meth )acrylate containing the structural units a to c of Example 1-1 and the structural unit d derived from pentaerythritol triacrylate and having the number of functional groups n, number average molecular weight/number of functional groups (Mn/n), M S /Mn, and M H /Mn shown in Table 1, and a solvent (methyl ethyl ketone) was used as the curable resin composition.
  • main agent X10 containing a urethane ( meth )acrylate containing the structural units a to c of Example 1-1 and the structural unit d derived from pentaerythritol triacrylate and having the number of functional groups n, number average molecular weight/number of functional groups (Mn/n), M S /Mn, and M H /Mn shown in Table 1, and a solvent (
  • Test sample 1 and test sample 2 were prepared in the same manner as in Example 1-1, except that main agents X11 to X18 containing urethane ( meth )acrylates with different contents of the structural units a to d of Example 1-1 and the number of functional groups n, number average molecular weight/number of functional groups (Mn/n), M S /Mn, and M H /Mn shown in Table 2, and a solvent (methyl ethyl ketone) were used as curable resin compositions.
  • main agents X11 to X18 containing urethane ( meth )acrylates with different contents of the structural units a to d of Example 1-1 and the number of functional groups n, number average molecular weight/number of functional groups (Mn/n), M S /Mn, and M H /Mn shown in Table 2, and a solvent (methyl ethyl ketone) were used as curable resin compositions.
  • Example 1-12 A laminate was produced in the same manner as in Example 1-1, except that a base agent X19 containing an ester-based urethane (meth)acrylate and a solvent (methyl ethyl ketone) was used as the curable resin composition.
  • the ester-based urethane (meth)acrylate contains a structural unit a derived from an ester polyol compound having a terminal hydroxyl group, a structural unit b derived from an alkyl alcohol compound, a structural unit c derived from a polyisocyanate compound, and a structural unit d derived from a hydroxyl group-containing (meth)acrylate compound.
  • Mn number average molecular weight
  • n number of functional groups
  • Mn/n number average molecular weight/number of functional groups
  • M S /Mn number average molecular weight/number of functional groups
  • M S /Mn number average molecular weight/number of functional groups
  • M S /Mn number average molecular weight/number of functional groups
  • M S /Mn number average molecular weight/number of functional groups
  • M S /Mn number average molecular weight/number of functional groups
  • M S /Mn number average molecular weight/number of functional groups
  • M S /Mn number average molecular weight/number of functional groups
  • M S /Mn number average molecular weight/number of functional groups
  • M S /Mn number average molecular weight/number of functional groups
  • M S /Mn number average molecular weight/number of functional groups
  • M S /Mn number average molecular weight/number of functional groups
  • M H /Mn ⁇ (number of functional groups in one molecule of urethane (meth)acrylate)/(number of functional groups of compound (D)) ⁇ (number of moles of compound (B))/(number of moles of compound (D)) ⁇ (molecular weight of compound (B))/(Mn) ⁇
  • M s /Mn ⁇ (number of functional groups in one molecule of urethane (meth)acrylate)/(number of functional groups of compound (D)) ⁇ ⁇ ⁇ (number of moles of compound (A))/(number of moles of compound (D)) ⁇ ⁇ ⁇ (number average molecular weight of compound (A))/(Mn) ⁇
  • Test Sample 1 and Test Sample 2 were prepared in the same manner as in Example 1, except that a curable resin composition containing a 90/10 ratio of a urethane acrylate having a difunctional polycarbonate skeleton and a hexafunctional acrylate, and a solvent (methyl ethyl ketone) was used as the main component X23.
  • Table 3 shows the average molecular weight (Mn), number of functional groups (n), number average molecular weight/number of functional groups (Mn/n), M S /Mn, and M H /Mn of each acrylate.
  • Test Sample 1 obtained in the Examples and Comparative Examples was cut into a size of 2.5 cm x 10 cm.
  • a tensile test was carried out on this sample using a tensile tester (AUTOGRAPH AG-Xplus manufactured by Shimadzu Corporation) at 180°C, with a chuck distance of 5 cm and a tensile speed of 100 mm/min.
  • Test sample 2 obtained in each of the examples and comparative examples was cut into a size of 10 cm x 10 cm, and the sample was subjected to a Taber abrasion test in accordance with JIS K5600 under the conditions of an abrasion wheel CS-10F, a load of 500 g, and a rotation speed of 500 rpm, and the difference ⁇ H in haze value before and after the test was measured.
  • the surface condition of the hard coat layer was visually inspected every 100 hours to check for the occurrence of cracks. Furthermore, at the 1000-hour point of the weather resistance test, the urethane bond retention rate was calculated using the following method.
  • IR spectrum The infrared absorption spectrum (IR spectrum) of the hard coat layer was measured by an attenuated total reflection (ATR) method using an infrared spectrophotometer (JASCO FT/IR-6100, manufactured by JASCO Corporation).
  • ATR attenuated total reflection
  • JASCO FT/IR-6100 an infrared spectrophotometer
  • the horizontal axis represents wave number (cm ⁇ 1 ) and the vertical axis represents absorption intensity
  • the absorption intensity of each peak was calculated by the tangent method as follows.
  • a baseline is set by connecting the valleys on both sides of the peak observed between 1480 and 1580 cm with a line (for example, the minimum value of the valley near 1480 cm and the minimum value of the valley near 1580 cm ), and the top height of the peak observed near 1520 cm from the baseline is taken as the absorption intensity A1520.
  • the absorption intensity A1520 is the absorption intensity of the absorption spectrum derived from urethane groups.
  • a baseline is set by connecting the valleys on both sides of the peak observed between 1600 and 1800 cm with a straight line (for example, the minimum value of the valley near 1600 cm and the minimum value of the valley near 1800 cm ), and the top height of the peak observed near 1720 cm from the baseline is taken as the absorption intensity A1720.
  • a primer layer was formed by applying the following primer layer material at a coating weight of 3 g/ m2 onto test sample 1 obtained in each of the examples and comparative examples and drying it at 90° C. for 90 seconds. The surface of the laminate on the primer layer side was visually observed to evaluate the presence or absence of cissing of the primer layer material.
  • Primer layer material SG131 manufactured by DIC Graphics Corporation
  • a hardener manufactured by Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.
  • Examples 1-1 to 1-10 produced cured product layers with excellent elongation, scratch resistance, and weather resistance.
  • Comparative Examples 1-9 to 1-12 which used ester-based urethane (meth)acrylate, had a cracking time of 1,000 hours or less.
  • Examples 1-1 to 1-10 which used carbonate-based urethane (meth)acrylate, had a high urethane bond retention rate and a long cracking time of 1,700 hours or more, demonstrating good weather resistance.
  • Comparative Examples 1-11 and 1-12 which used a urethane (meth)acrylate with a number-average molecular weight/number of functional groups (Mn/n) of less than 900, exhibited reduced elongation.
  • Examples 1-1 to 1-10 which used a polycarbonate-based urethane (meth)acrylate with a number-average molecular weight/number of functional groups (Mn/n) of 900 or more, were confirmed to produce cured product layers with excellent elongation.
  • Examples 1-1 to 1-10 in which (M S /Mn) was 30% or more and 50% or less and (M H /Mn) was 4% or more and 15% or less, had excellent scratch resistance. It was confirmed that when at least one of (M S /Mn) and (M H /Mn) did not satisfy the above range (Comparative Examples 1-1 to 1-8), the scratch resistance decreased.
  • Examples 2-1 to 2-6 A curable resin composition was obtained by mixing the main component X3 used in Example 1-3 with the ultraviolet absorber and light stabilizer of the types and amounts shown in Table 4.
  • the amounts of the ultraviolet absorber and light stabilizer in Table 4 are the amounts (parts by mass) relative to 100 parts by mass of the urethane (meth)acrylate in the main component X3.
  • Test sample 1 and test sample 2 were prepared in the same manner as in Example 1-1, except that the obtained curable resin composition was used.
  • Comparative Example 2-1 A curable resin composition was obtained by mixing the main agent X19 used in Comparative Example 1-9 with the ultraviolet absorber and light stabilizer of the types and amounts shown in Table 4. Test sample 1 and test sample 2 were prepared in the same manner as in Example 1-1, except that the obtained curable resin composition was used.
  • UV absorbers and light stabilizers used in Examples 2-1 to 2-6 and Comparative Example 2-1 are as follows.
  • Ultraviolet absorber 4 TINUVIN 400 (manufactured by BASF)
  • Light stabilizer 1 LS3410 (reactive light stabilizer, Nippon Nyukazai Co., Ltd.)
  • Test Sample 1 of Examples 2-1 to 2-6 and Comparative Example 2-1 was subjected to the above-mentioned elongation and coatability tests. Additionally, Test Sample 2 of Examples 2-1 to 2-6 and Comparative Example 2-1 was subjected to tests for scratch resistance, weather resistance, and chemical resistance. The results are shown in Table 4.
  • Example 2-1 the combined use of an ultraviolet absorber and a light stabilizer confirmed further improved weather resistance compared to Example 1-3.
  • Comparative Example 2-1 weather resistance was poor even when an ultraviolet absorber and a light stabilizer were used in combination.
  • Examples 2-3 and 2-4 the weather stabilizer with an ethylenically unsaturated bond-containing group
  • Examples 3-1 to 3-7 Comparative Examples 3-1 to 3-5
  • a curable resin composition was obtained by mixing the main agent X3 used in Example 1-3 above with the polymerizable compounds 1 to 4, the ultraviolet absorber 3, and the light stabilizer 1 of the types and amounts shown in Table 5.
  • Test sample 1 and test sample 2 were prepared in the same manner as in Example 1-1, except that the obtained curable resin composition was used.
  • the polymerizable compounds 1 to 4 used in Examples 3-1 to 3-7 and Comparative Examples 3-1 to 3-5 are as follows.
  • Polymerizable compound 1 Light acrylate DCP-A (dimethylol-tricyclodecane diacrylate (hydrophobic polymerizable monomer), manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
  • Polymerizable compound 2 Light acrylate 1,9ND-A (1,9-nonanediol diacrylate (hydrophobic polymerizable monomer), manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
  • Polymerizable compound 3 Siloxane bond-containing acrylate SQ-250 (hydrophobic polymerizable compound, manufactured by Tokushiki Co., Ltd.)
  • Polymerizable compound 4 Aronix M-240 (hydrophilic polymerizable monomer, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
  • Test Sample 1 of Examples 3-1 to 3-7 and Comparative Examples 3-1 to 3-5 was subjected to the above-mentioned elongation, coatability, and blocking tests described below.
  • Test Sample 2 of Examples 3-1 to 3-7 and Comparative Examples 3-1 to 3-5 was subjected to tests for scratch resistance, weather resistance, and chemical resistance. The results are shown in Table 5. Chemical resistance tests were conducted using IPA (isopropyl alcohol) and sulfuric acid, respectively.
  • IPA isopropyl alcohol
  • the content of the other polymerizable compound is preferably 25 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less.
  • Release layer material 1 EX-114D Medium (acrylic/melamine thermosetting resin, manufactured by Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.)
  • Material 2 IMLD Rikei T-kai 1 (EB cured acrylate resin, manufactured by Showa Ink Industrial Co., Ltd.)
  • LA2 Tego 2100 (silicone-based, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
  • LA3 F-568 (fluorine-based, manufactured by DIC Corporation)
  • Test samples 2 of Examples 4-1 to 4-10 were prepared in the same manner as in Example 1-1, except that a curable resin composition containing base agent X3 and the leveling agent shown in Table 6 was used.
  • Test Samples 3 of Examples 4-1 to 4-10 were stored in a 60°C constant-temperature oven for 0 hours to a maximum of 800 hours, and the peel strength was measured when the coating film was peeled from the PET substrate. Specifically, test samples 3 were first cut into 1.5 cm wide and 8 cm or longer specimens. The substrate layer side of the specimen was fixed to a flat plate with double-sided adhesive tape, and cellophane tape was attached to the surface of the coating film side.
  • a transfer film having a release substrate and a transfer layer The transfer film, wherein the transfer layer has a hard coat layer and an adhesive layer in this order from the release substrate side, and the hard coat layer is the cured product layer according to any one of [1] to [12].

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Abstract

本開示においては、カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートを含む硬化性樹脂組成物の硬化物層であり、上記硬化物層は、摩耗輪ＣＳ－１０Ｆ、荷重５００ｇ、回転数５００回転の条件にて行うテーバー摩耗試験における、試験前後のヘイズ値の差ΔＨが１４％以下であり、照度１８０Ｗ／ｍ２でのキセノンランプ照射による耐候試験１０００時間経過時のウレタン結合保持率が７０％以上である、硬化物層を提供する。

Description

硬化物層、硬化性樹脂組成物、転写フィルム、ハードコートフィルムおよび積層体
　本開示は、硬化物層、硬化性樹脂組成物、転写フィルム、ハードコートフィルムおよび積層体に関する。
　紫外線、電子線等の活性エネルギー線照射により硬化する硬化性樹脂組成物が知られている。硬化性樹脂組成物を硬化させると、耐擦傷性、耐薬品性等の機能性が良好な硬化物が形成される。そのため、上記硬化物は、木材、金属、ガラス、樹脂成形体等の基体の表面を保護する表面保護層として用いられる。
　硬化性樹脂組成物の硬化物層を有するシートが提案されている。特許文献１には、基材上に少なくとも表面保護層を有する加飾シートであって、表面保護層が、２官能以上６官能以下のポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）とを含有し、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、特定の範囲である電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物からなり、前記多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）がシリコーン変性ウレタン（メタ）アクリレートであることを特徴とする加飾シートが記載されている。
　特許文献２には、少なくともポリイソシアネート（Ａ）、炭素数２～５の鎖状脂肪族ジオール（Ｂ）及び水酸基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）を反応させて得られ、所定のウレタン結合量および（メタ）アクリロイル基量を有し、所定の重量平均分子量（Ｍｗ）であるウレタン（メタ）アクリレートリゴマーと、所定の溶解度パラメータを有する有機溶剤とを含み、所定の固形分濃度である硬化性組成物を基材上に塗布する工程、活性エネルギー線を照射して硬化物を得る工程、硬化物を延伸する工程を経る、硬化フィルムの製造方法が開示されている。
特許第５９６２８１４号 特許第６８１６７９０号
　ウレタン（メタ）アクリレートを含む硬化性樹脂組成物を硬化させると、架橋密度の向上に伴い、硬度が高い硬化物層が形成される。そのため、このような硬化物層は、耐擦傷性が高く、例えば表面保護層（ハードコート層）として有用である。一方、上記硬化物層は、硬度が高い反面、伸び性が低い。そのため、上記硬化物層を有するフィルムを、例えばインモールド成形またはインサート成形に用いると、良好な成形加工が行えない場合がある。耐擦傷性および伸び性は、トレードオフの関係にあり、これらを両立することが望まれる。さらに、硬化物層は表面保護層として用いられるため、上述した耐擦傷性および伸び性に加え、高い耐候性を有することが求められている。
　本開示は、上記実情に鑑みてなされたものであり、高い耐擦傷性、高い耐候性および高温条件下での高い伸び性を有する硬化物層を提供することを主目的とする。
　本開示においては、カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートを含む硬化性樹脂組成物の硬化物層であり、上記硬化物層は、摩耗輪ＣＳ－１０Ｆ、荷重５００ｇ、回転数５００回転の条件にて行うテーバー摩耗試験における、試験前後のヘイズ値の差ΔＨが１４％以下であり、照度１８０Ｗ／ｍ２でのキセノンランプ照射による耐候試験１０００時間経過時のウレタン結合保持率が７０％以上である、硬化物層を提供する。
　本開示においては、上述の硬化物層を作製するために用いられる硬化性樹脂組成物であって、カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートを含む、硬化性樹脂組成物を提供する。
　本開示においては、剥離基材と、転写層と、を有する転写フィルムであって、上記転写層が、上記剥離基材側から、ハードコート層および接着層をこの順に有し、上記ハードコート層が、上述の硬化物層である、転写フィルムを提供する。
　本開示においては、支持基材と、ハードコート層と、を有するハードコートフィルムであって、上記ハードコート層が、上述の硬化物層である、ハードコートフィルムを提供する。
　本開示においては、基体と、上記基体上に積層されたハードコート層と、を有する積層体であって、上記ハードコート層が、上述の硬化物層である、積層体を提供する。
　本開示においては、高い耐擦傷性、高い耐候性および高温条件下での高い伸び性を有する硬化物層を提供することができる。
本開示における転写フィルムを例示する概略断面図である。 本開示における転写フィルムを例示する概略断面図である。 本開示におけるハードコートフィルムを例示する概略断面図である。 本開示におけるハードコートフィルムを例示する概略断面図である。 本開示におけるハードコートフィルムを例示する概略断面図である。 本開示における積層体を例示する概略断面図である。 本開示における積層体を例示する概略断面図である。 各試験サンプルを例示する概略断面図である。
　下記に、図面を参照しながら、実施の形態を説明する。ただし、本開示は、多くの異なる態様で実施することが可能であり、下記に例示する実施の形態の記載内容に限定されるべきではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の形態に比べ、各部の幅、厚さ、形状について模式的に表す場合があるが、これはあくまで一例であり、限定して解釈されるべきではない。
　本明細書において、ある部材の上に、他の部材を配置する態様を表現するにあたり、単に「上に」あるいは「下に」と表記する場合、特に断りの無い限り、ある部材に接するように、直上あるいは直下に、他の部材を配置する場合と、ある部材の上方あるいは下方に、さらに別の部材を介して他の部材を配置する場合と、の両方を含む。また、本明細書において、ある部材の面に他の部材を配置する態様を表現するにあたり、単に「面に」または「面側に」と表記する場合、特に断りの無い限り、ある部材に接するように、直上あるいは直下に、他の部材を配置する場合と、ある部材の上方あるいは下方に、さらに別の部材を介して他の部材を配置する場合と、の両方を含む。
　以下、本開示における硬化物層、硬化性樹脂組成物、転写フィルム、ハードコートフィルムおよび積層体について、詳細に説明する。
Ａ．硬化物層
　本開示における硬化物層は、カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートを含む硬化性樹脂組成物の硬化物層であり、摩耗輪ＣＳ－１０Ｆ、荷重５００ｇ、回転数５００回転の条件にて行うテーバー摩耗試験における、試験前後のヘイズ値の差ΔＨが１４％以下であり、照度１８０Ｗ／ｍ２でのキセノンランプ照射による耐候試験１０００時間経過時のウレタン結合保持率が７０％以上である。
　本開示における硬化物層は、テーバー摩耗試験の試験前後のヘイズ値の差が所定の値以下であるため、耐擦傷性に優れる。さらに、耐候試験後のウレタン結合保持率が所定の値以上であるため、耐候性に優れる。
１．物性について
（１）伸度
　本開示における硬化物層は、１８０℃での加熱引張試験における、クラックが生じたときの伸度が大きくてもよい。上記伸度が大きい硬化物層は、高温条件下で高い伸び性を有する。そのため、高温条件となる製造時または使用時に、伸び性が必要とされる用途に好適に用いられ、特には、インモールド成形およびインサート成形等の成形加工用途のフィルムにおけるハードコート層として好適に用いることができる。上記伸度は、特に限定されないが、例えば３％以上であり、５％以上であってもよく、１０％以上であってもよく、２０％以上であってもよく、２５％以上であってもよく、３０％以上であってもよく、４０％以上であってもよく、５０％以上であってもよく、６０％以上であってもよく、７０％以上であってもよい。一方、上記伸度は、例えば、２２０％以下であり、１７０％以下であってもよく、１２０％以下であってもよく、９０％以下であってもよい。
　本開示において、硬化物層の上記伸度は、試験サンプル１を用いて、下記方法により測定される値である。本開示における各試験測定で用いる試験サンプルの概略断面図を図８（ａ）～図８（ｃ）に示す。図８（ａ）に示すように、試験サンプル１は、硬化物層よりも伸度が高いポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム６１および硬化物層６２を有する。この試験サンプル１を１８０℃下、引張試験機を用いて、チャック間距離５ｃｍ、引張速度１００ｍｍ／分で、引張試験を実施する。硬化物層にクラックが生じ始めたときの伸びの長さを測定し、下記のように伸度を求める。引張試験機としては、島津製作所製ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ　ＡＧ－Ｘｐｌｕｓを使用することができる。
　伸度＝｛（硬化物層にクラックが生じ始めたときの伸びの長さ）／（試験前のチャック間距離５ｃｍ）｝×１００（％）
　なお、１８０℃は、射出成形における溶融樹脂の温度やポリカーボネート板等を熱曲げする時に必要な温度である。
　硬化物層の伸度は、例えば、カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量／官能基数の値によって調整することができる。数平均分子量／官能基数が大きい程、伸度が大きくなる傾向にある。数平均分子量／官能基数は、例えば、９００以上であり、１０００以上であってもよく、１２００以上であってもよい。数平均分子量／官能基数が小さいと、架橋密度が高くなるため、応力によって分子鎖が切れやすくなるため、伸度が低下する。一方、数平均分子量／官能基数は、例えば、３５００以下であり、２５００以下であってもよく、１５００以下であってもよい。カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの官能基数とは、１分子中の（メタ）アクリロイル基の数を意味する。
（２）テーバー摩耗試験
　本開示における硬化物層は、ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－９（１９９９）に準拠した、摩耗輪ＣＳ－１０Ｆ、荷重５００ｇ、回転数５００回転の条件にて行うテーバー摩耗試験における、試験前後のヘイズ値の差ΔＨが、１４％以下であり、１３％以下であってもよく、１２％以下であってもよく、１１％以下であってもよく、１０％以下であってもよい。ΔＨは、テーバー摩耗試験後のヘイズ値からテーバー摩耗試験前のヘイズ値を引いた値である。テーバー摩耗試験は、試験サンプル２に対して行う。試験サンプル２は、図８（ｂ）に示すように、樹脂基体６３と、接着層６４と、プライマー層６５と、硬化物層６２と、をこの順に有する。ΔＨが上記範囲であることにより、高い耐擦傷性を有する硬化物層となる。一方、上記ΔＨは、例えば、０．１％以上であり、１％以上であってもよく、３％以上であってもよく、５％以上であってもよい。ヘイズ値は、ＪＩＳ　Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定する。
　上記ΔＨは、カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレート中のソフトセグメントの割合およびハードセグメントの割合によって、調整することができる。
　後述するように、カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、末端ヒドロキシル基をするカーボネートポリオール化合物（Ａ）由来の構成単位ａと、アルキルアルコール化合物（Ｂ）由来の構成単位ｂと、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）由来の構成単位ｃと、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）由来の構成単位ｄと、を有する。この場合、分子中におけるソフトセグメントである構成単位ａおよびハードセグメントである構成単位ｂの割合によって、上記ΔＨを調整することができる。
　具体的には、カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量（Ｍｎ）に対する、カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの１分子中に含まれるソフトセグメントとしての構成単位ａの合計量ＭＳの比率（ＭＳ／Ｍｎ）を３０％以上５０％以下とし、かつ、カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量（Ｍｎ）に対する、カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの１分子中に含まれるハードセグメントとしての構成単位ｂの合計量ＭＨの比率（ＭＨ／Ｍｎ）を４％以上１５％以下とすることにより、硬化物層の自己修復性能が高くなり、ΔＨを上記範囲に調整することができる。
　ＭＨ／Ｍｎは、４％以上１５％以下であることが好ましく、７％以上１２％以下であることがより好ましい。ＭＨ／Ｍｎが大きい程、ウレタン結合が凝集していることを意味する。ＭＨ／Ｍｎが上記値以上であることにより、硬化物層の密度が上がり、高硬度となり傷が入りにくくなる。また、ウレタン結合は、結晶性および相互作用が高いために、分子を束ねる作用があり、柔軟性を担保する構成単位ａを束ねることができ、これにより自己修復性が得られる。一方、ＭＨ／Ｍｎが上記上限を超えると、硬度が高くなりすぎる事で、自己修復性が得られない硬化物層となる。
　ＭＳ／Ｍｎは、３０％以上５０％以下であることが好ましく、更には３３％以上４１％以下が好ましく、更には３５％以上３９％以下であることがより好ましい。ＭＳ／Ｍｎが大きいほど、硬化物層が柔軟になり、自己修復性が向上する。一方、ＭＳ／Ｍｎが上記上限を超えると、外力に対する変化量が大きくなり、硬化物層が破壊されやすくなる。
　したがって、ＭＨ／ＭｎおよびＭＳ／Ｍｎがそれぞれ上述した範囲であることにより、ΔＨを上記範囲に調整することができる。
　本開示において、上記ＭＨ／Ｍｎおよび上記ＭＳ／Ｍｎの算出方法は、以下の通りである。
ＭＨ／Ｍｎ＝｛（ウレタン（メタ）アクリレート１分子中の官能基数）／（化合物（Ｄ）の官能基数）｝×｛（化合物（Ｂ）のモル数）／（化合物（Ｄ）のモル数）｝×｛（化合物（Ｂ）の分子量）／（Ｍｎ）｝
ＭＳ／Ｍｎ＝｛（ウレタン（メタ）アクリレート１分子中の官能基数）／（化合物（Ｄ）の官能基数）｝×｛（化合物（Ａ）のモル数）／（化合物（Ｄ）のモル数）｝×｛（化合物（Ａ）の数平均分子量）／（Ｍｎ）｝
（３）ウレタン結合保持率
　本開示における硬化物層は、照度１８０Ｗ／ｍ２でのキセノンランプ照射による耐候試験１０００時間経過時のウレタン結合保持率が７０％以上であり、８０％以上であることが好ましい。ウレタン結合保持率が上記範囲であることにより、高い耐候性を有する硬化物層となる。一方、上記ウレタン結合保持率は、例えば、１００％以下である。
　本開示において、耐候試験は下記条件で行い、耐候試験１０００時間経過時のウレタン結合保持率は、下記の方法により算出した値である。
［耐候性試験：キセノン照射試験］
　耐候性試験は、上述した試験サンプル２を用いて行う。耐候性試験として、試験サンプル２について、キセノンウェザーメーター（スガ試験機株式会社、７．５ｋＷスーパーキセノンウェザーメーターＳＸ７５）を用い、下記の条件（１）及び条件（２）の繰り返しの条件でキセノン照射試験を行う。
＜条件（１）：照射＞
・放射照度：１８０Ｗ／ｍ２
・ブラックパネル温度（ＢＰＴ）：６３℃
・湿度：５０％
・水噴霧：無
・時間：１０２分
＜条件（２）：照射＋降雨＞
・放射照度：１８０Ｗ／ｍ２
・ブラックパネル温度（ＢＰＴ）：２８℃
・湿度：９５％
・水噴霧：有
・時間：１８分
　１００時間経過ごとにハードコート層の表面状態を目視により観察し、クラックの発生の有無を確認する。また、耐候性試験１０００時間の時点において、下記の方法でウレタン結合保持率を算出する。
＜ウレタン結合保持率算出方法＞
　ハードコート層について、赤外分光光度計（日本分光株式会社製、ＪＡＳＣＯ　ＦＴ／ＩＲ－６１００）を用いた全反射測定法（ＡＴＲ測定法）により、赤外線吸収スペクトル（ＩＲスペクトル）を測定する。横軸を波数（ｃｍ－１）とし、縦軸を吸収強度としたＩＲスペクトルにおいて、以下のとおり接線法により各ピークの吸収強度を算出する。
（１）１４８０～１５８０ｃｍ－１に観測されるピークの両側の谷同士（例えば、１４８０ｃｍ－１近傍の谷の最小値と１５８０ｃｍ－１近傍の谷の最小値）を直線で結び、ベースラインを設定し、該ベースラインからの１５２０ｃｍ－１近傍に観測されるピークのトップ高さを吸収強度Ａ１５２０とする。吸収強度Ａ１５２０はウレタン基由来の吸収スペクトルの吸収強度とする。
（２）１６００～１８００ｃｍ－１に観測されるピークの両側の谷同士（例えば、１６００ｃｍ－１近傍の谷の最小値と１８００ｃｍ－１近傍の谷の最小値）を直線で結びべースラインを設定し、該ベースラインからの１７２０ｃｍ－１近傍に観測されるピークのトップ高さを吸収強度Ａ１７２０とする。吸収強度Ａ１７２０はエステル基由来の吸収スペクトルの吸収強度とする。
　上記（１）、（２）においてピークの片側又は両側に谷が存在しない場合は、ベースラインを引く際にピークの裾を用いてもよい。
（３）耐候試験前と耐候試験１０００時間経過後の吸収強度Ａ１５２０、および吸収強度Ａ１７２０の値をそれぞれ用い、下記のようにウレタン結合保持率を算出する。
　ウレタン結合保持率＝｛（耐候試験後のＡ１５２０／耐候試験後のＡ１７２０）／（耐候試験前のＡ１５２０／耐候試験前のＡ１７２０）｝×１００（％）
　上記ウレタン結合保持率は、樹脂の種類、耐候剤の種類および配合量によって調整することができる。
　本開示においては、重合性化合物として、カーボネート系ウレタンアクリレートを用いることによって、上記範囲のウレタン結合保持率を得ることができる。分子内にカーボネート結合を有することにより、例えば、主骨格としてエステル構造を有するエステル系ウレタンアクリレートを用いる場合に比べて耐擦傷性および耐候性に優れる。
　本開示においては、硬化物層の厚さを厚くすることにより、ウレタン結合保持率を向上させることができる。
　また、硬化物層が後述する耐候剤を含むことによって、上記ウレタン結合保持率をさらに向上させることができる。耐候剤としては、後述する紫外線吸収剤および光安定剤が挙げられる。硬化物層は、紫外線吸収剤および光安定剤の少なくとも一方を含むことが好ましいが、上記ウレタン結合保持率を向上させる観点からは、紫外線吸収剤および光安定剤を併用することが好ましい。また、紫外線吸収剤および光安定剤の少なくとも一方は、エチレン性不飽和結合含有基を有することが好ましい。エチレン性不飽和結合含有基を有する紫外線吸収剤およびエチレン性不飽和結合含有基を有する光安定剤の少なくとも一方を用いることにより、上記ウレタン結合保持率が更に向上する。紫外線吸収剤および光安定剤については、詳しくは後述する。
（４）ケイ素原子およびフッ素原子の含有比率
　本開示における硬化物層は、表面における、Ｘ線光電子分光分析で検出される原子番号がＬｉ以上の原子に対する、有機シリコーンに由来するケイ素原子の含有比率が０．３ａｔ％以下であり、かつ、フッ素原子の含有比率が０．３ａｔ％以下であることが好ましい。
　本開示における硬化物層がインモールド用転写フィルムのハードコート層に用いられる場合、転写フィルムを、剥離基材を金型に接触させるように射出成形用金型内に挿入した後、キャビティ内に溶融樹脂を射出充填させ、冷却してから金型を開放することで、成形と転写が同時に行われた後に、剥離基材を剥離する必要がある。この剥離基材とハードコート層との間の剥離強度は、経時的に安定して低いことが求められる。すなわち、製造直後だけでなく、長時間経過後にも剥離強度が低いことが求められる。本開示においては、硬化性樹脂組成物がレベリング剤を含む場合において、硬化物層の表面における、有機シリコーンに由来するケイ素原子の含有比率およびフッ素原子の含有比率が、それぞれ０．３ａｔ％以下であることにより、経時において安定的な剥離強度を得ることができる。さらには、上記Ｘ線光電子分光分析において、有機シリコーンに由来するケイ素原子の含有比率およびフッ素原子の含有比率が検出限界以下であることが好ましい。
　ケイ素原子の含有比率およびフッ素原子の含有比率は、上述した試験サンプル２に対して、下記条件で行うＸ線光電子分光分析により測定される値である。ＸＰＳ装置としては、ＰＨＩ５０００ＶｅｒｓａＰｒｏｂｅＩＩＩ（アルバック・ファイ製走査型Ｘ線光電子分光装置）を用いることができる。
＜ＸＰＳ測定条件＞
入射Ｘ線：Ａｌ　Ｋα（単色化Ｘ線、ｈν＝１４８６．６ｅＶ）
Ｘ線出力：５０Ｗ（１５ｋＶ・３．３ｍＡ）
Ｘ線ビーム径：２００μｍφ
Ｘ線走査：３００μｍ×２００μｍ
光電子取込角度：４５度
帯電中和：低速電子照射、低加速Ａｒ＋イオン照射
　ＸＰＳの定量分析方法について説明する。ＸＰＳの定量分析は測定対象元素別にピークを採取し、その面積比から濃度を求める。まず、バックグラウンドを差し引く。バックグラウンド分の算出はシャーリー（Ｓｈｉｒｌｅｙ）法などの手法を用いることができる。次に、元素による感度差を補正するために、解析ソフトに内蔵の感度係数を使用して感度の差を補正する。その後、面積比を用いて濃度に換算する。なお、ＸＰＳ（Ｘ線光電子分光分析）における定量値（ａｔｏｍｉｃ％）はＬｉ以上の元素が対象である。ケイ素については、２ｐ軌道のスペクトルについて波形分離解析（カーブフィッティング）を実施して有機シリコーン起因のものと、シリカ起因のものの比率を算出する。１０２ｅＶ付近に出現するピークを有機シリコーンのＣ－Ｓｉ－Ｏ結合、１０３．３ｅＶのピークをＳｉＯ２とする。フッ素は１ｓ軌道の光電子を観測する。
　波形分離解析方法を説明する。波形分離解析の前に、スペクトルのエネルギー軸（Ｘ軸）についてはチャージの補正を実施する。例として、補正の基準ピークとして炭素１ｓスペクトルでＣ－Ｃ結合に起因すると考えられるピークが２８４．８～２８５．０ｅＶになるように定める。波形分離解析はガウス関数とローレンツ関数の混合関数を用いて近似する。ピーク位置（束縛エネルギー値）、ピーク半値幅（ＦＷＨＭ）、ガウス関数／ローレンツ関数の混合比（ピーク形状が決まる）などは固定しても、変動条件を決めて連動させてもよい。
２．硬化性樹脂組成物
　本開示における硬化物層は、カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートを含む硬化性樹脂組成物の硬化物層である。
（１）カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレート
（ａ）構造
　本開示における硬化性樹脂組成物は、重合性化合物として、カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートを含む。カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートは、分子内にカーボネート結合およびウレタン結合を有し、末端に（メタ）アクリロイル基を有する。本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを意味し、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基またはメタクリロイル基を意味する。
　上述したように、硬化性樹脂組成物が重合性化合物としてカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートを含むことにより、上記範囲のウレタン結合保持率を得ることができる。
　カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの構造は、上述した硬化物層の物性（ΔＨおよびウレタン結合保持率）を満たすことできれば特に限定されない。カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートは、一般的に、カーボネートポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートの反応物である。
　本開示においては、カーボネートポリオール化合物（Ａ）、２つ以上のヒドロキシル基を有するアルキルアルコール化合物（Ｂ）、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）およびヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（Ｄ）の反応物であることが好ましい。アルキルアルコール化合物（Ｂ）を用いることにより、上記ΔＨの値を調整することができる。このようなカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートは、末端ヒドロキシル基をするカーボネートポリオール化合物（Ａ）由来の構成単位ａと、アルキルアルコール化合物（Ｂ）由来の構成単位ｂと、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）由来の構成単位ｃと、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）由来の構成単位ｄと、を有し、構成単位ｄを、分子鎖末端に有することが好ましい。このカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートは、上記構成単位ａおよび上記構成単位ｂが、構成単位ｃと、ウレタン結合によって連結されたウレタンポリマー鎖を有し、さらに、ウレタンポリマー鎖の末端には、上記構成単位ｄが結合している構造を有する。なお、構成単位ａは、カーボネートポリオール化合物（Ａ）からヒドロキシル基を除いた構造である。構成単位ｂは、アルキルアルコール化合物（Ｂ）からヒドロキシル基を除いた構造である。構成単位ｃは、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）からイソシアネート基を除いた構造である。構成単位ｄは、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（Ｄ）からヒドロキシル基を除いた構造である。
（ｉ）カーボネートポリオール化合物（Ａ）
　カーボネートポリオール化合物（Ａ）は、分子内にカーボネート結合を少なくとも１つ有し、カーボネート結合を２以上有するポリカーボネートポリオール化合物も含まれる。分子内にカーボネート結合を有することにより、例えば、主骨格としてエステル構造を有するエステルポリオール化合物を用いる場合に比べて、耐擦傷性、耐薬品性および耐候性に優れる硬化物層が得られる。
　カーボネートポリオール化合物（Ａ）は、ヒドロキシル基を２つ以上有しており、少なくとも１つが末端ヒドロキシル基である。カーボネートポリオール化合物（Ａ）は、両末端に１つずつ、合計２つのヒドロキシル基を有するカーボネートジオールが好ましく、中でも、下記一般式（１）で示されるカーボネートジオールが好ましい。中でも下記一般式（１）のＲが直鎖状または分岐状の２価の炭化水素基である、脂肪族カーボネートジオールが好ましい。

（式中、Ｒは、２価の炭化水素基であり、１分子中に含まれる複数のＲは同一であっても異なっていてもよい。ｎは、一般式（１）で示される脂肪族カーボネートジオールの数平均分子量が後述の範囲となる数である。）
　上記（１）式中、Ｒは、２価の炭化水素基である。本開示においては、Ｒは、直鎖状または分岐状の２価の炭化水素基であることが好ましく、直鎖状または分岐状の２価の飽和炭化水素基であることがより好ましい。Ｒが直鎖状または分岐状の２価の炭化水素基であるカーボネートポリオール化合物を用いることにより、自己修復性に優れ、耐擦傷性に優れる硬化物層が得られる。カーボネートポリオール化合物が環状骨格を有する場合、硬化物層が硬くなりすぎ、自己修復性に劣るため、耐擦傷性が低くなる。なお、環状骨格とは、脂環、芳香環、複素環、またはこれら１種類以上を含む骨格のことを意味する。複素環とは、酸素原子、窒素原子および硫黄原子等のヘテロ原子を環構成原子として有する環状構造を意味する。
　Ｒの炭素数は特に限定されないが、例えば、１以上３０以下であり、好ましくは、２以上１０以下である。Ｒとしては、具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ－ブチレン基、ｔｅｒｔ－ブチレン基、２，２－ジメチルプロピレン基、２－メチルブチレン基、２－メチル－２－ブチレン基、３－メチルブチレン基、３－メチル－２－ブチレン基、ペンチレン基、２－ペンチレン基、３－ペンチレン基、３－ジメチル－２－ブチレン基、３，３－ジメチルブチレン基、３，３－ジメチル－２－ブチレン基、２－エチルブチレン基、ヘキシレン基、２－ヘキシレン基、３－ヘキシレン基、２－メチルペンチレン基、２－メチル－２－ペンチレン基、２－メチル－３－ペンチレン基、３－メチルペンチレン基、３－メチル－２－ペンチレン基、３－メチル－３－ペンチレン基、４－メチルペンチレン基、４－メチル－２－ペンチレン基、２，２－ジメチル－３－ペンチレン基、２，３－ジメチル－３－ペンチレン基、２，４－ジメチル－３－ペンチレン基、４，４－ジメチル－２－ペンチレン基、３－エチル－３－ペンチレン基、ヘプチレン基、２－ヘプチレン基、３－ヘプチレン基、２－メチル－２－ヘキシレン基、２－メチル－３－ヘキシレン基、５－メチルヘキシレン基、５－メチル－２－ヘキシレン基、２－エチルヘキシレン基、６－メチル－２－ヘプチレン基、４－メチル－３－ヘプチレン基、オクチレン基、２－オクチレン基、３－オクチレン基、２－プロピルペンチレン基、２，４，４－トリメチルペンチレン基、ノニレン基、デカニレン基が挙げられる。上記一般式（１）中、複数のＲは、単一の種類であってもよいし、２種以上であってもよい。
　カーボネートポリオール化合物は、例えば、多価アルコールと、炭酸エステルとのエステル交換反応により合成される。多価アルコールとしては、直鎖アルキル構造、分岐アルキル構造のいずれかを有する多価アルコールが挙げられる。直鎖アルキル構造を有する多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナノジオール、１，１０－ドデカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオールが挙げられる。分岐アルキル構造を有する多価アルコールとしては、例えば、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－エチル－１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，４－ジメチル－１，５－ペンタンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオールが挙げられる。多価アルコールは、１種単独でまたは２種以上を混合して使用される。炭酸エステルとしては、例えば、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ－ｎ－プロピルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジブチルカーボネートが挙げられる。炭酸エステルは、１種単独でまたは２種以上を混合して使用される。
　カーボネートポリオール化合物の数平均分子量は、例えば、３００以上であり、５００以上であってもよく、８００以上であってもよい。数平均分子量が小さすぎると、高い伸び性を有する硬化物層を得ることができない。一方、カーボネートポリオール化合物の数平均分子量は、例えば、３０００以下であり、１５００以下であってもよく、１３００以下であってもよい。数平均分子量が大きすぎると、硬化物層が柔らかくなりすぎ、耐擦傷性が低下する。
　ここで、本明細書において、カーボネートポリオール化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、水酸基価から求めた計算値である。カーボネートポリオール化合物の水酸基価は、ＪＩＳ　Ｋ１５５７－１に準拠して測定する。
（ii）アルキルアルコール化合物（Ｂ）
　本開示においては、カーボネートポリオール化合物（Ａ）に加えて、２つ以上のヒドロキシル基を有するアルキルアルコール化合物（Ｂ）を用いることが好ましい。２つ以上のヒドロキシル基を有するアルキルアルコール化合物（Ｂ）を用いることにより、上記ΔＨの値を調整することができる。このようなアルキルアルコール化合物（Ｂ）としては、アルキル鎖および少なくとも２つのヒドロキシル基を有していれば特に限定されない。アルキルアルコール化合物（Ｂ）の炭素数は特に限定されないが、例えば、炭素数２０以下であることが好ましく、炭素数１０以下のアルキルアルコール化合物が特に好ましい。このように炭素鎖が短いアルキルアルコール化合物を用いることにより、硬化物層が高硬度となりやすい。アルキルアルコール化合物の炭素数は、より好ましくは４以上、８以下である。アルキルアルコール化合物（Ｂ）におけるアルキル鎖は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。
　アルキルアルコール化合物は、１分子中にヒドロキシル基を２つ以上有していればよい。中でも、ヒドロキシル基を２つ有するアルキルジオールであることが好ましい。アルキルジオールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、１，３－ブタンジオール、１，３－プロパンジオール、シクロヘキサンジメタノール、プロピレングリコール、２，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２－エチルブタン－１，４－ジオール、１，５－ペンタジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオールが挙げられる。これらは、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用される。
（iii）ポリイソシアネート化合物（Ｃ）
　ポリイソシアネート化合物（Ｃ）は、１分子中に２つ以上のイソシアネート基を有する。ポリイソシアネート化合物（Ｃ）としては、例えば、脂肪族イソシアネート、脂環式イソシアネート、芳香族イソシアネートが挙げられる。ポリイソシアネート化合物（Ｃ）は、公知のイソシアネートブロック化剤を用いて公知慣用の適宜の方法より付加反応させて得られたブロック化イソシアネート化合物でもよい。
　本開示においては、脂環構造を有する脂環式イソシアネート化合物が好ましい。耐擦傷性が良好な硬化物層が得られるためである。これは、脂環構造同士が相互作用し、疑似的な結合状態を形成することにより硬度が高くなるためである。一方、直鎖系イソシアネートを使用した場合には、耐擦傷性が悪化する。耐候性の観点からは、ポリイソシアネート化合物は、芳香環を有さない、無黄変型ポリイソシアネートであることが好ましい。
　脂環式ポリイソシアネート化合物としては、例えば、１，３－ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等のビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，４－メチルシクロヘキサンジイソシアネート、２，６－メチルシクロヘキサンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ビス（２－イソシアナトエチル）－４－シクロヘキシレン－１，２－ジカルボキシレート、２，５－ノルボルナンジイソシアネート、２，６－ノルボルナンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート、および、これらのアダクト体、イソシアヌレート体、ビウレット体等の３官能以上の脂環式ポリイソシアネートが挙げられる。これらは、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用される。
　脂環式ポリイソシアネート化合物としては、下記一般式（２）で示されるジイソシアネート化合物が好ましい。
（式中、Ｘｃは、脂環構造を有する、炭素数８以上１３以下の２価の炭化水素基である。）
　上記式（２）で示されるジイソシアネート化合物としては、例えば、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが挙げられ、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）が好ましい。
（iv）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（Ｄ）
　ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）は、１つ以上のヒドロキシル基を有し、かつ、１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチル－フタル酸、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
　ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（Ｄ）の官能基数（（メタ）アクリロイル基数）は、１つであることが好ましい。耐擦傷性および伸び性のバランスが良好となるためである。また、官能基数（（メタ）アクリロイル基数）が少ない方が、耐候性に優れる。一方、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートの官能基数（（メタ）アクリロイル基数）は、２つ以上であってもよい。ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートのヒドロキシル基の数は、特に限定されないが、１つであることが好ましい。ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートは、１つのヒドロキシル基を有し、かつ、１つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物であることが好ましい。このようなヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
（ｂ）その他
　カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量（Ｍｎ）は、上記ΔＨを上述した範囲とするために、例えば、１０００以上であり、１５００以上であってもよい。一方、数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば、６０００以下であり、４０００以下であってもよい。
　ここで、本明細書において、カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算値として求めた値である。
　カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの官能基数ｎは、架橋および硬化する観点から、例えば、２以上６以下であり、２以上４以下であってもよく、上述した伸度が得やすいために、２であることが好ましい。なお、上述したように、カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの官能基数ｎは、１分子中の（メタ）アクリロイル基の数を意味する。
　本開示におけるカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、下記一般式（３）で示される構造を有する。下記一般式（３）で示されるウレタン（メタ）アクリレートは、（Ａ）成分としてカーボネートジオールを用い、（Ｂ）成分としてアルキルジオールを用い、（Ｃ）成分としてジイソシアネート化合物を用い、（Ｄ）成分として分子中にヒドロキシル基および（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１つ有する化合物を用いた場合のウレタン（メタ）アクリレートの構造の一例である。
（式中、Ｒａは上述の構成単位ａ、Ｒｂは上述の構成単位ｂ、Ｒｃは上述の構成単位ｃ、Ｒｄは上述の構成単位ｄを示す。ｐおよびｑは、それぞれの繰り返し単位の繰り返し数の平均値であり、ｐは、１～５の数であり、好ましくは１～２の数である。ｑは、１～１０の数であり、好ましくは１～４の数である。なお、それぞれの繰り返し単位の配列順序は特に限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。）
　硬化性樹脂組成物に含まれる重合性化合物の合計１００質量部に対する、本開示におけるカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの含有量は、例えば、５０質量部以上であり、８０質量部以上であってもよく、９０質量部以上であってもよい。上述した硬化物層の物性（ΔＨおよびウレタン結合保持率）が得られやすいためである。一方、例えば、１００質量部以下である。
（ｃ）製造方法
　カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの製造方法としては、一般的に公知の方法に従って、製造することができる。例えば、反応容器に、上記カーボネートポリオール化合物（Ａ）、アルキルアルコール化合物（Ｂ）、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（Ｄ）と、必要に応じてウレタン化触媒、重合禁止剤、酸化防止剤、及び有機溶剤を投入し、所定の温度を維持して反応させる。また、上記カーボネートポリオール化合物（Ａ）、アルキルアルコール化合物（Ｂ）およびポリイソシアネート化合物（Ｃ）を反応させて末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得た後、ウレタンプレポリマーとヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（Ｄ）とを反応させることによって製造することもできる。また、ウレタン化反応は、通常６０～１１０℃の範囲で行われる。
　触媒としては、例えば、トリエチルアミン、ピペラジン、トリエタノールアミン等のアミン化合物、有機金属化合物が挙げられる。上記有機金属化合物としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、スズオクトエート、スズラウレート、ジオクチルスズジラウレート等の有機スズ化合物、２－エチルヘキサン酸亜鉛等の有機亜鉛化合物；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート等の有機ジルコニウム化合物；ビスマストリオクテート等の有機ビスマス化合物が挙げられる。また、重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ－メトキシフェノール、ｐ－ベンゾキノンが挙げられる。本工程においては、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーが得られる。
　ウレタン化反応の終点は、イソシアネート基を示す２２７０ｃｍ－１の赤外吸収スペクトルの消失、または、ＪＩＳ　Ｋ　７３０１に記載の方法でイソシアネート基の含有量を求めることで確認することができる。
（２）他の重合性化合物
　本開示における硬化性樹脂組成物は、上記カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの他に、他の重合性化合物を含んでもよい。硬化性樹脂組成物に含まれる重合性化合物の合計１００質量部に対する、他の重合性化合物の含有量は、例えば、５質量部以上であり、１０質量部以上であってもよい。一方、例えば、５０質量部以下であり、２５質量部以下が好ましく、２０質量部以下がさらに好ましい。
　他の重合性化合物としては、エチレン性不飽和結合含有基を有する重合性化合物であれば特に限定されず、ポリマー（高重合体）、オリゴマー（低重合体）、およびモノマー（単量体）等の化合物を挙げることができ、適宜公知のものが使用できる。エチレン性不飽和結合含有基を有する重合性化合物は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用される。
　本開示における硬化性樹脂組成物は、硫酸等の酸性の薬品に対する耐薬品性を得るために、他の重合性化合物として、疎水性重合性化合物を含むことが好ましい。本明細書において、疎水性重合性化合物とは、（メタ）アクリロイル基などのエチレン性不飽和結合含有基を除く骨格部分に、炭素数４以上の炭化水素結合を有し、かつ酸素原子を含まないものである。あるいは、上記骨格部分にシロキサン結合を有しているものである。なお、上記骨格部分は直鎖状、分岐、環状構造のいずれであってもよい。一方、親水性重合性化合物とは、（メタ）アクリロイル基などのエチレン性不飽和結合含有基を除く骨格部分に、酸素原子、窒素原子、硫黄原子を少なくとも１つ以上有しているものである。このような官能基としては、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、エーテル結合等が挙げられる。
　疎水性重合性化合物としては、例えば、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。また、疎水性重合性化合物としては、シロキサン結合を含有する（メタ）アクリレートが挙げられる。
　硬化性樹脂組成物に含まれる重合性化合物の合計１００質量部に対する、疎水性重合性化合物の含有量は、例えば、５質量部以上であり、１０質量部以上であってもよい。硫酸などの酸性の薬品に対する耐性が向上する。一方、疎水性重合性化合物の含有量は、疎水性重合性化合物の種類によっても異なるが、例えば、２５質量部以下が好ましく、２０質量部以下がさらに好ましい。上述した硬化物層の物性（ΔＨおよびウレタン結合保持率）と、耐薬品性の両立が図れるためである。
　一方、親水性重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ジグリセリントリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
（３）耐候剤
　本開示における硬化性樹脂組成物は、耐候剤として、紫外線吸収剤および光安定剤の少なくとも一方を有することが好ましい。特に、上記ウレタン結合保持率を向上させる観点からは、紫外線吸収剤および光安定剤を併用することが好ましい。さらに、本開示においては、紫外線吸収剤および光安定剤の少なくとも一方が、エチレン性不飽和結合含有基を有することが好ましい。
（ａ）紫外線吸収剤
　本開示における硬化性樹脂組成物は、紫外線吸収剤を含有していてもよい。本開示における硬化性樹脂組成物は、紫外線吸収剤を含有することにより、高いウレタン結合保持率を得やすい。紫外線吸収剤は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用される。
　紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ベンゾオキサジノン系化合物、ベンゾオキサゾール系化合物、メロシアニン系化合物が挙げられ、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物がより好ましい。
　硬化性樹脂組成物に含まれる紫外線吸収剤の含有量は、重合性化合物１００質量部に対して、例えば、０．５質量部以上１０質量部以下であり、０．８質量部以上８質量部以下であってもよく、１質量部以上５質量部以下であってもよい。紫外線吸収剤の含有量が多いと、紫外線吸収剤のブリードアウトが発生する可能性があり、紫外線吸収剤の含有量が少ないと、十分な紫外線吸収性能が得られない可能性がある。
　紫外線吸収剤としては、分子中に（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合含有基を有する重合性紫外線吸収剤を用いることが好ましい。紫外線吸収剤を含有する硬化性樹脂組成物は、硬化物層の耐薬品性が低下する場合がある。重合性紫外線吸収剤を用いると、エチレン性不飽和結合含有基を有さない非重合性紫外線吸収剤を用いた場合に比べて、耐薬品性の低下が抑制された硬化物層が得られる。そのため、耐薬品性および耐候性の両立を図ることができる。本開示においては、重合性紫外線吸収剤および非重合性紫外線吸収剤を併用してもよい。本開示においては、重合性紫外線吸収剤の含有量は、重合性化合物１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましい。一方、上記重合性紫外線吸収剤の含有量は、重合性化合物１００質量部に対して、３０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１５質量部以下が特に好ましい。一方、非重合性紫外線吸収剤の含有量は、耐薬品性の低下を抑制する観点から、重合性化合物１００質量部に対して、例えば、１質量部以下であることが好ましい。
　重合性紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収性単量体、ベンゾフェノン系紫外線吸収性単量体等の紫外線吸収性単量体が挙げられる。
　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収性単量体としては、例えば、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニル］－５－ｔｅｒｔ－ブチル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタ）アクリロイルアミノメチル－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルフェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチル－３’－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］－５－シアノ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］－５－ｔｅｒｔ－ブチル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（β－（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）－３’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル］－４－ｔｅｒｔ－ブチル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２'－ヒドロキシ－５'－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］－５－ニトロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、３－（メタ）アクリロイル－２－ヒドロキシプロピル－３－［３－（２－ベンゾトリアゾリル）－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチル］フェニルプロピオネートが挙げられる。
　ベンゾフェノン系紫外線吸収性単量体としては、例えば、２－ヒドロキシ－４－（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－［２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシ］プロポキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－［２－（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－［３－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ］ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－［２－（メタ）アクリロイルオキシ］ブトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－［３－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ］ベンゾフェノンが挙げられる。
（ｂ）光安定剤
　本開示における硬化性樹脂組成物は、光安定剤を含有していてもよい。本開示における硬化性樹脂組成物は、光安定剤を含有することにより、高いウレタン結合保持率を得やすい。光安定剤は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用される。
　光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニルメタクリレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジン）が挙げられる。
　硬化性樹脂組成物に含まれる光安定剤の含有量は、重合性化合物１００質量部に対して、例えば、０．５質量部以上１０質量部以下であり、０．８質量部以上８質量部以下であってもよく、１質量部以上５質量部以下であってもよい。光安定剤の含有量が多いと、光安定剤のブリードアウトが発生する可能性があり、光安定剤の含有量が少ないと、十分な紫外線吸収性能が得られない可能性がある。
　光安定剤としては、分子中に（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合含有基を有する重合性光安定剤を用いてもよい。光安定剤を含有する硬化性樹脂組成物は、硬化物層の耐薬品性が低下する場合がある。重合性光安定剤を用いると、エチレン性不飽和結合含有基を有さない非重合性光安定剤を用いた場合に比べて、耐薬品性の低下が抑制された硬化物層が得られる。そのため、耐薬品性および耐候性の両立を図ることができる。本開示においては、重合性光安定剤および非重合性光安定剤を併用してもよい。本開示においては、重合性光安定剤の含有量は、重合性化合物１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましい。一方、重合性光安定剤の含有量は、重合性化合物１００質量部に対して、３０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１５質量部以下が特に好ましい。一方、非重合性光安定剤の含有量は、耐薬品性の低下を抑制する観点から、重合性化合物１００質量部に対して、例えば、１質量部以下であることが好ましい。
　重合性光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系重合性光安定性単量体の他、デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－（オクチルオキシ）－４－ピペリジニル）エステルと１，１－ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンとの反応生成物、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケートとメチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケートとの混合物が挙げられる。ヒンダードアミン系重合性光安定性単量体としては、例えば、ピペラジン骨格（特に、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン骨格）を有する重合性化合物（ピペラジン骨格および重合性基を有する化合物）が挙げられる。
（４）レベリング剤
　本開示における硬化性樹脂組成物は、レベリング剤を含んでもよい。レベリング剤を含むことにより、支持基材または剥離基材の面上に樹脂組成物を塗布したとき、平滑な面質が得られやすくなる。また、硬化物層がインモールド用転写フィルムのハードコート層に用いられる場合、転写フィルムを、剥離基材を金型に接触させるように射出成形用金型内に挿入した後、キャビティ内に溶融樹脂を射出充填させ、冷却してから金型を開放することで、成形と転写が同時に行われた後に、剥離基材を剥離する必要がある。本開示においては、硬化性樹脂組成物がレベリング剤を含むことにより、硬化物層からの剥離基材の剥離を容易とすることができる。レベリング剤としては、例えば、アクリル系レベリング剤、シリコーン系レベリング剤、フッ素系レベリング剤が挙げられる。
　レベリング剤は、硬化性樹脂組成物に含まれる重合性化合物１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上５質量部以下であり、０．５質量部以上３質量部以下であってもよい。
　さらに、本開示においては、レベリング剤として、アクリル系レベリング剤を含むことが好ましい。アクリル系レベリング剤を含むことにより、剥離基材とハードコート層との間の剥離強度の経時安定性に優れ、長期において、剥離基材を硬化物層から容易に剥離することが可能となる。また、本開示における硬化性樹脂組成物は、シリコーン系レベリング剤およびフッ素系レベリング剤のいずれも含まないことが好ましい。この場合、硬化物層の表面における、Ｘ線光電子分光分析で検出される原子番号がＬｉ以上の原子に対する、有機シリコーンに由来するケイ素原子の含有比率およびフッ素原子の含有比率が検出限界以下となる。シリコーン系レベリング剤およびフッ素系レベリング剤レベリング剤は、アクリル系レベリング剤と比較して表面張力を大きく低下させるため、時間の経過に伴い分子鎖の状態が変化するのに伴って、剥離基材とハードコート層との間の界面相互作用が変化しやすい。そのため、剥離強度の経時安定性が低くなる。一方、硬化物層の表面における、Ｘ線光電子分光分析で検出される原子番号がＬｉ以上の原子に対する、有機シリコーンに由来するケイ素原子の含有比率が０．３ａｔ％以下であり、かつ、フッ素原子の含有比率が０．３ａｔ％以下である範囲となるように、硬化性樹脂組成物はシリコーン系レベリング剤およびフッ素系レベリング剤を含んでもよい。
　アクリル系レベリング剤としては、（メタ）アクリル系骨格を有するレベリング剤であればよい。（メタ）アクリル系骨格としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体または共重合体が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルなどの（メタ）アクリル酸アルキル；ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリオキシテトラメチレングリコール（メタ）アクリレートなどの（ポリ）オキシアルキレングリコール（メタ）アクリレート；ポリエステル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸エステルは、１種単独でまたは二種以上組み合わせて使用される。
　アクリル系レベリング剤としては、市販品を用いることもできる。この場合、アクリル系レベリング剤としては、例えば、ＢＹＫ－３５０、ＢＹＫ－３５２、ＢＹＫ－３５４、ＢＹＫ－３５５、ＢＹＫ－３５８Ｎ、ＢＹＫ－３６１Ｎ、ＢＹＫ－３９２（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、ＯＸ－８８０ＥＦ、ＯＸ－８８１、ＯＸ－８８３、ＯＸ－８８３ＨＦ、ＯＸ－７０、ＯＸ－７７ＥＦ、ＯＸ－６０、ＯＸ－７１０、ＯＸ－７２０、ＯＸ－７２０ＥＦ、ＯＸ－７５０ＨＦ、ＬＡＰ－１０、ＬＡＰ－２０、ＬＡＰ－３０、１９７０、２３０、ＬＦ－１９８０、ＬＦ－１９８２、ＬＦ－１９８３、ＬＦ－１９８４、ＬＦ－１９８５、ＬＨＰ－９５、ＬＨＰ－９６（以上、楠本化成社製、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮシリーズ）、ポリフローＮｏ．３、ポリフローＮｏ．７、ポリフローＮｏ．５０Ｅ，ポリフローＮｏ．５０ＥＨＦ、ポリフローＮｏ．５４Ｎ、ポリフローＮｏ．５５、ポリフローＮｏ．６４、ポリフローＮｏ．７５、ポリフローＮｏ．７７、ポリフローＮｏ．８５、ポリフローＮｏ．８５ＨＦ、ポリフローＮｏ．Ｓ、ポリフローＮｏ．９０、ポリフローＮｏ．９０Ｄ－５０、ポリフローＮｏ．９５、ポリフローＮｏ．３００、ポリフローＮｏ．４６０、ポリフローＷＳ、ポリフローＷＳ－３０、ポリフローＷＳ－３１４（以上、共栄社化学社製）等の市販品の固形分等が挙げられる。
　硬化性樹脂組成物に含まれるレベリング剤の合計量１００質量部に対する、アクリル系レベリング剤の含有量は、例えば、８０質量部以上１００質量部以下であることが好ましく、１００質量部であることが特に好ましい。
（５）微粒子
　本開示における硬化性樹脂組成物は、硬化物層とした際の硬度を高める観点または屈折率を調整する観点から、微粒子を含んでもよい。微粒子は、無機微粒子でも有機微粒子でもよいが、硬度付与の観点から無機微粒子が好ましい。無機微粒子としては、例えば、シリカ（ＳｉＯ２）、酸化アルミニウム、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、酸化アンチモン、酸化セリウム等の金属酸化物微粒子、フッ化マグネシウム、フッ化ナトリウム等の金属フッ化物微粒子が挙げられる。
（６）重合開始剤
　本開示における硬化性樹脂組成物は、硬化に紫外線を用いる紫外線硬化性とする場合には、硬化を速やかに行うため、光重合開始剤、重合促進剤および光開始助剤の少なくとも一つを含んでいてもよい。光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物が挙げられる。光重合開始剤は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用される。
　光重合開始剤の含有割合は特に制限されないが、硬化性樹脂組成物に含まれる重合性化合物の合計量１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上３０質量部以下であり、１質量部以上５質量部以下であってもよい。重合促進剤および光開始助剤としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンが挙げられる。重合促進剤および光開始助剤の含有割合は特に制限されないが、例えば、光重合開始剤１００質量部に対して０．０１質量部以上１０質量部以下であり、０．５質量部以上３質量部以下であってもよい。
　なお、硬化に電子線を用いる電子線硬化性とする場合には、光重合開始剤、重合促進剤または光開始助剤を添加する必要は無い。この場合、固形分中の重合性化合物の含有割合を高めることができ、緻密なネットワークを形成できるため、耐擦傷性を向上しやすい点から好ましい。また、光重合開始剤を処方せずに硬化できるため、多くの紫外線吸収剤を添加しても十分に硬化することができ、ハードコートフィルムの耐候性を高めることができる。
（７）その他添加剤
　本開示における硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、更に、酸化防止剤、可塑剤、難燃剤、界面活性剤、熱重合禁止剤、帯電防止剤、防曇剤、抗菌剤、充填剤、顔料、染料、着色剤等の各種の添加剤を含有させることができる。
（８）溶剤
　硬化性樹脂組成物は、組成物の粘度を調整したり、硬化物層の平滑性、均一性、または、被塗体に対する密着性を向上させたりするために、溶剤を含有していてもよい。溶剤としては公知のものが使用でき、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、２－メトキシエタノール、２－エトキシエタノール、２－エトキシプロパノール、２－（２－エトキシエトキシ）エタノール、１，４－ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類が挙げられる。溶剤は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用される。
　硬化性樹脂組成物において、溶剤の含有割合は、目的に応じて適宜調整されればよく、特に限定されないが、硬化性樹脂組成物１００質量部に対して、４０質量部以上３００質量部以下であることが好ましく、６０質量部以上２００質量部以下であることがより好ましい。
　本開示における硬化性樹脂組成物は、カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレート、他の重合性化合物、各種添加剤および溶剤を所定の割合で配合し、常法により均一に混合して得ることができる。
３．硬化物層
　硬化物層は、例えば、基材上に、上述した硬化性樹脂組成物を所望の厚さで塗工し、必要に応じて乾燥して溶剤を除去し、次いで、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより形成することができる。
　硬化性樹脂組成物を基材上に塗工する方法として特に限定されず、適宜公知の方法を適用でききる。塗工方法としては、例えば、ディッピング法、フローコート法、スプレー法、スピンコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、ダイコート法、スリットリバース法、ロールコート法、ブレードコート法、エアーナイフコート法、オフセット法、バーコート法が挙げられる。また、グラビア印刷、グラビアオフセット印刷、スクリーン印刷等の印刷方法により画像様に塗工することもできる。
　硬化性樹脂組成物が溶剤を含む場合、溶剤を蒸発させるために、塗工後に乾燥を行ってもよい。乾燥は、熱風加熱、赤外線加熱、遠赤外線加熱等の公知の方法を適宜採用できる。乾燥条件は、溶剤の沸点、剥離基材の材質、塗布量等によって、好ましい範囲が異なるが、例えば、加熱温度が３０℃以上１２０℃以下であり、加熱時間が１分以上３０分以下である。
　活性エネルギー線としては、例えば、キセノンランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ等の光源から発せられる紫外線；通常２０～２０００ｋＶの粒子加速器から取り出される電子線、α線、β線、γ線が挙げられる。
　硬化物層の厚さは、硬化物層の用途によって異なるが、例えば、０．１μｍ以上であり、１μｍ以上が好ましく、４μｍ以上がより好ましい。ウレタン結合保持率が向上するためである。一方、硬化物層の厚さは、例えば、２００μｍ以下であり、１００μｍ以下であってもよく、５０μｍ以下であってもよい。
４．用途
　本開示における硬化物層は、高温条件下での伸び性および耐擦傷性に優れるため、高温条件で使用される用途、例えば、成形加工用フィルムにおけるハードコート層として好適に用いることができる。更に、本開示における硬化物層は、耐候性を有するため、紫外線、太陽光または水分に直接さらされる用途にも好適に用いられる。本開示における硬化物層は、例えば、建材、および、自動車、電車、飛行機等輸送機器の内外装部材、特には、外装部材の保護層として好適に用いられる。
Ｂ．硬化性樹脂組成物
　本開示においては、上述の硬化物層を作製するために用いられる硬化性樹脂組成物であって、カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートを含む、硬化性樹脂組成物を提供する。
　本開示における硬化性樹脂組成物は、活性エネルギー線の照射により、高い耐擦傷性、高い耐候性および高温条件下での高い伸び性を有する硬化物層を形成可能となる。そのため、本開示における硬化性樹脂組成物は、成形加工用フィルム（成形加工用シート）におけるハードコート層を形成するための材料として好適に用いることができる。成形加工としては、例えば、インモールド成形、インサート成形が挙げられる。
　本開示における硬化性樹脂組成物およびカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートは、上述した「Ａ．硬化物層」で詳述した硬化性樹脂組成物およびカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。
Ｃ．転写フィルム
　本開示においては、剥離基材と、転写層と、を有する転写フィルムであって、上記転写層が、上記剥離基材側から、ハードコート層および接着層をこの順に有し、上記ハードコート層が、上述の硬化物層である、転写フィルムを提供する。
　図１および図２は、本開示における転写フィルムを例示する概略断面図である。図１に示すように、転写フィルム１０は、剥離基材１１と、転写層１２と、を有する。転写層１２が、剥離基材１１側から、ハードコート層１３および接着層１４をこの順に有し、ハードコート層１３が、上述の硬化物層である。図２に示すように、転写フィルム１０は、ハードコート層１３と接着層１４との間に、プライマー層１５を有していてもよい。
　本開示における転写フィルムは、ハードコート層が上述の硬化物層であることにより、高い耐擦傷性および高温条件下での高い伸び性を有する。そのため、インモールド用転写フィルムとして好適に用いることができる。
　本開示における転写フィルムによれば、図６に示すように、接着層１４側を樹脂基体５１に貼付して積層体５０としたときに、ハードコート層１３が最外層となる。本開示におけるハードコート層は、上述の硬化物層であることにより、耐候性に優れる。そのため、積層体における樹脂基体およびハードコート層よりも内側に配置される層の劣化を抑制することができる。また、ハードコート層１３と樹脂基体５１との間に、接着層１４および場合によってプライマー層が位置することになる。接着層およびプライマー層に含まれる熱可塑性樹脂は、薬品に対する耐性が低い場合が多い。このような耐薬品性が低い層が存在する場合にも、本開示における硬化性樹脂組成物の硬化物層であるハードコート層が耐薬品性を有する場合、積層体の耐薬品性を向上させることができる。
１．転写層
　本開示において、転写層は、ハードコート層および接着層のみを有していてもよく、他の層をさらに有していてもよい。
（１）ハードコート層
　ハードコート層については、上述の「Ａ．硬化物層」に記載の内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。特に、本開示における転写フィルムのハードコート層は、「Ａ．硬化物層　１．物性について　（４）ケイ素原子およびフッ素原子の含有比率」に記載のケイ素原子の含有比率およびフッ素原子の含有比率を有していることが好ましい。
（２）接着層
　接着層としては、例えば、基体と転写層とを接着する機能を有する層であれば、適宜選択して用いることができる。接着層は、その他の層間に存在していてもよい。
　接着層は、ヒートシール層であることが好ましい。ヒートシール層は、熱で溶着可能な熱可塑性樹脂を含む。熱可塑性樹脂としては、特に限定されず、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ゴム、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂が挙げられる。上記樹脂は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせてもよい。ヒートシール層の厚みは、特に限定されないが、例えば１μｍ以上７μｍ以下とすることができ、好ましくは１μｍ以上６μｍ以下とすることができる。
（３）他の層
　本開示における転写層は、図２に示すように、ハードコート層１３と接着層１４との間に、プライマー層１５を有していてもよい。また、特に図示はしないが、転写層は、加飾層等の別の層をさらに備えていてもよい。
　プライマー層は、上述の硬化性樹脂組成物の硬化物層であるハードコート層と、上記ヒートシール層などの別の層との接着性が不十分である場合に、更に設けてもよい。プライマー層の材料としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものではない。プライマー層の膜厚は、特に制限されないが、例えば、０．１μｍ以上１０μｍ以下である。
　加飾層など別の層は、公知の層を適宜選択して用いることができる。加飾層は、例えば、ハードコート層と接着層との間に配置される。
２．剥離基材
　転写フィルムの剥離基材としては、少なくともハードコート層の転写に供するように、ハードコート層を支持可能であれば、特に限定されない。
　剥離基材は、例えば、樹脂フィルムを有する。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、シクロオレフィンポリマー、エチレン酢酸ビニル共重合（ＥＶＡ）樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＡ）樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂等のフィルムが挙げられる。中でも、寸法安定性、離型性などの点から、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂等のフィルムが好適に用いられる。
　樹脂フィルムは、離型性が向上するような表面処理が施されていてもよい。このような表面処理としては、一般に離型剤を塗布することにより行われる。離型剤としては、例えば、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、または長鎖アルキル系樹脂化合物が挙げられる。
　剥離基材は、樹脂フィルムと、樹脂フィルムの転写層側の面に配置された剥離層と、を有していてもよい。剥離層としては、離型性を有する材料であれば、特に限定されないが、例えば、シリコーン樹脂、有機樹脂変性シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂が挙げられる。離型層の膜厚としては、特に制限されないが、例えば、０．１μｍ以上１０μｍ以下が挙げられ、好ましくは０．５μｍ以上２μｍ以下である。
３．製造方法
　本開示における転写フィルムの製造方法は、特に限定されないが、例えば、剥離基材の面にハードコート層を形成し、次いで、ハードコート層の剥離基材とは反対側の面に接着層を形成する方法が挙げられる。ハードコート層の形成方法としては、上述した硬化物層の形成方法と同様である。
４．用途
　本開示における転写フィルムは、上述した硬化性樹脂組成物の硬化物であるハードコート層が高温条件下での伸び性に優れ、かつ、耐擦傷性に優れることから、インモールド転写に好適に用いることができる。
　インモールド転写の場合は、本開示における転写フィルムを、剥離基材を金型に接触させるように射出成形用金型内に挿入した後、キャビティ内に加熱して溶融させた樹脂を射出充填させ、次いで冷却してから金型を開放することで、成形と転写を同時に行うことができる。成形後に剥離基材を剥離することにより、樹脂成形品には、ハードコート層としての硬化性樹脂組成物の硬化物および場合によって加飾層等の他の層が転写されることとなる。
　また、本開示における転写フィルムは、上記インモールド転写以外に、ラミネート転写に用いることができる。例えば、基体としての樹脂板または金属板に、本開示における転写フィルムを熱ラミネートすることにより、樹脂板または金属板にハードコート層（および加飾層）を形成する事ができる。本開示におけるハードコート層は成型可能な事から、基体としての樹脂板または金属板に貼り合わせた後に、樹脂板または金属板を曲げ加工および熱曲げ加工する事も可能である。
Ｄ．ハードコートフィルム
　本開示においては、支持基材と、ハードコート層と、を有するハードコートフィルムであって、上記ハードコート層が、上述の硬化物層である、ハードコートフィルムを提供する。上述した転写フィルムが、硬化物層の転写に供するフィルムであるのに対して、ハードコートフィルムは、フィルム全体を貼り付ける。
　図３および図４は、本開示におけるハードコートフィルムを例示する概略断面図である。図３に示すように、ハードコートフィルム２０は、支持基材２１と、ハードコート層２２と、を有する。ハードコート層２２が、上述の硬化物層である。図４に示すように、ハードコートフィルム２０は、支持基材２１のハードコート層２２とは反対側の面に、接着層２３を有していてもよい。また、図５に示すように、支持基材２１とハードコート層２２との間に、プライマー層２４を有していてもよい。
　本開示におけるハードコートフィルムは、ハードコート層が上述の硬化物層であることにより、高い耐擦傷性および高温条件下での高い伸び性を有する。そのため、インサート成形用フィルムとして好適に用いることができる。
　本開示におけるハードコートフィルムによれば、図７に示すように、ハードコートフィルム２０を樹脂基体５１に貼付して積層体５０としたときに、ハードコート層２２が最外層となる。本開示におけるハードコート層は、上述の硬化物層であることにより、耐候性に優れる。そのため、積層体における樹脂基体およびハードコート層よりも内側に配置される層の劣化を抑制することができる。また、積層体５０としたときに、ハードコート層２２と樹脂基体５１との間に、接着層２３およびプライマー層が位置する場合がある。接着層およびプライマー層に含まれる熱可塑性樹脂は、薬品に対する耐性が低い場合が多い。このような耐薬品性が低い層が存在する場合にも、本開示における硬化物層であるハードコート層が耐薬品性を有する場合、積層体の耐薬品性を向上させることができる。
１．ハードコート層
　ハードコート層については、上述の「Ａ．硬化物層」に記載の内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。
２．支持基材
　本開示における支持基材は、ハードコートフィルムを樹脂基体に貼付する際に、剥離されずに他の構成とともに樹脂基体上に配置される。上記支持基材としては、特に限定されないが、例えばアクリル樹脂フィルム、ポリエステル樹脂フィルム、ポリオレフィン樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル樹脂フィルム等の樹脂フィルムを用いることができる。
　上記支持基材は、透明であっても、不透明であってもよい。また、上記基材層は、着色剤を含む着色基材層であってもよく、無色であってもよい。
　本態様において、上記支持基材の少なくともハードコート層側の面は、公知の表面改質処理がされていてもよく、易接着コート剤の塗布層が設けられていてもよい。上記基材層とハードコート層との間の密着性を向上させることができるからである。
　上記支持基材の厚みは、特に限定されないが、例えば４μｍ以上２００μｍ以下とすることができる。上記支持基材は、単層構成であってもよく、複層構成でもよい。複層構成の場合、複層構成全体で上記厚みの範囲とすることができる。
３．他の層
（１）接着層
　図４に示すように、本開示におけるハードコートフィルム２０は、支持基材２１のハードコート層２２とは反対側の面に、接着層２３を有していてもよい。これにより、本開示におけるハードコートフィルムを、接着層を介して樹脂基体にハードコートフィルムを貼付することができるからである。一方、例えば、支持基材が熱可塑性樹脂を含む場合、支持基材が接着機能を有することもできる。
　本態様においては、上記接着層は、粘着剤を含む接着層（粘着剤層）または接着剤を含む接着層（接着剤層）とすることができる。上記接着剤層または上記粘着剤層を構成する樹脂は、特に限定されず、ラミネート用途に用いられる一般的な接着剤または粘着剤に含まれる樹脂と同様とすることができる。上記樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、エステル系樹脂、ウレタン系樹脂、エチレン酢酸ビニル系樹脂、ラテックス系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタンエステル系樹脂、フッ化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＦ）やフッ化ビニル系樹脂（ＰＶＦ）等のフッ素系樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のポリイミド系樹脂、ゴムが挙げられる。
　また、上記接着層は、ヒートシール層であってもよい。ヒートシール層については、上記「Ｃ．転写フィルム」におけるヒートシール層の内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。
　上記接着層の厚みは、特に限定されないが、本態様のハードコートフィルムを樹脂基体に貼付する際に、十分な接着力が得られる厚みとなるように適宜設定することができる。例えば１μｍ以上７μｍ以下とすることができ、好ましくは１μｍ以上６μｍ以下とすることができる。
（２）プライマー層
　図５に示すように、本開示におけるハードコートフィルム２０は、支持基材２１とハードコート層２２との間に、プライマー層２４を有していてもよい。
　プライマー層については、上記「Ｃ．転写フィルム」におけるプライマー層の内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。
（３）その他
　加飾層など別の層は、公知の層を適宜選択して用いることができる。加飾層は、例えば、ハードコート層と支持基材との間に配置される。
４．ハードコートフィルムの製造方法
　本開示におけるハードコートフィルムの製造方法は、特に限定されないが、例えば、支持基材の一方の面上に、ハードコート層形成用組成物を塗布および硬化してハードコート層を形成して得ることができる。ハードコート層の形成方法としては、上述した硬化物層の形成方法と同様である。
Ｅ．積層体
　本開示においては、基体と、上記基体上に積層されたハードコート層と、を有する積層体であって、上記ハードコート層が、上述の硬化物層である、積層体を提供する。
　基体としては、基体上に本開示における硬化物層を積層できるものであれば特に限定されない。基材の形状は、成形体であってもよいし、シート状であってもよいし、板状であってもよい。基体としては、例えば、樹脂、ガラス、金属、木材、紙等の様々な材質のものを用いることができる。これらの中でも、樹脂が好ましく、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、シクロオレフィンポリマー、エチレン酢酸ビニル共重合（ＥＶＡ）樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＡ）樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂が挙げられる。
　基体が樹脂基体の場合、本開示における積層体は、層構成に応じて２つの態様に大別される。以下、各態様の積層体についてそれぞれ説明する。
１．第１態様
　図６は、第１態様の積層体を例示する概略断面図である。本態様の積層体５０は、樹脂基体５１と、接着層１４と、ハードコート層１３と、をこの順に有し、ハードコート層１３は上述の硬化物層である。また、上述したように、ハードコート層１３と接着層１４との間に、プライマー層および加飾層等の他の層を有していてもよい。本態様の積層体によれば、ハードコート層１３が最外層に位置するため、積層体の耐擦傷性および耐候性を向上させることができる。
　以下、本態様の積層体の各構成について説明する。なお、本態様の積層体におけるハードコート層については、上記「Ａ．硬化物層」の項で詳細に説明したため、ここでの説明は省略する。本態様の積層体における接着層、プライマー層、加飾層およびハードコート層等については、上記「Ｃ．転写フィルム」の項で詳細に説明したため、ここでの説明は省略する。
　被着体となる樹脂基体については、特に制限されないが、耐傷性および耐候性の付与が求められる樹脂成型品であることが好ましい。例えば、建材、および、自動車、電車、飛行機等輸送機器の内外装部材、特には、外装部材が挙げられる。
　本態様の積層体の製造方法としては、インモールド成形法を用いることが好ましい。インモールド成形法においては、本開示における転写フィルムを、剥離基材を金型に接触させるように射出成形用金型内に挿入した後、キャビティ内に加熱して溶融させた樹脂を射出充填させ、次いで冷却してから金型を開放することで、樹脂基体の成形および転写を同時に行うことができる。成形後に剥離基材を剥離することにより、樹脂成形品には、ハードコート層としての硬化性樹脂組成物の硬化物層と、場合によって加飾層等の他の層と、が転写されることとなる。
２．第２態様
　本態様の積層体は、上述したハードコートフィルムを用いて製造した積層体である。図７は、本態様の積層体の一例を示す概略断面図である。この積層体５０は、樹脂基体５１と、接着層２３と、支持基材２１と、ハードコート層２２と、をこの順に有し、ハードコート層は上述の硬化性樹脂組成物の硬化物である。また、上述したように、支持基材２１とハードコート層２２との間に、プライマー層および加飾層等の他の層を有していてもよい。本態様の積層体によれば、ハードコート層２２が最外層に位置するため、積層体の耐擦傷性および耐候性を向上させることができる。
　本態様の積層体における樹脂基体については、第１態様で詳細に説明したため、ここでの説明は省略する。本態様の積層体におけるハードコート層については、上記「Ａ．硬化物層」の項で詳細に説明したため、ここでの説明は省略する。本態様の積層体における接着層、プライマー層、加飾層およびハードコート層等については、上記「Ｄ．ハードコートフィルム」の項で詳細に説明したため、ここでの説明は省略する。
　本態様の積層体の製造方法としては、インサート成形法を用いることが好ましい。インサート形成法においては、予めハードコートフィルムを物品表面形状に成形する成形工程と、成形されたハードコートフィルムを射出成形型に配置した後、上記射出成形型を閉じ、流動状態の樹脂の組成物を上記射出成形型内部に射出する射出工程と、射出された上記樹脂の組成物を固化させることにより、樹脂基体を成形し、上記樹脂基体の表面にハードコートフィルムを配置する固化工程とを少なくとも有する。
　また、予め準備された立体的な樹脂成形体上に、ハードコートフィルム又はその成形体を貼着する、真空圧着法等の加飾方法によっても製造することができる。このような真空圧着法としては、例えば、ＴＯＭ法（Three dimension Overlay Method）等が挙げられる。
　本開示は、上記実施形態に限定されない。上記実施形態は例示であり、本開示における特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示における技術的範囲に包含される。
（実施例１－１）
　カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートと、溶剤（メチルエチルケトン）と、を含む主剤Ｘ１を、硬化性樹脂組成物として用いた。カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートは、末端ヒドロキシル基をする非環状骨格系カーボネートポリオール（水酸基価から求めた数平均分子量１，０００）由来の構成単位a、ネオペンチルグリコール由来の構成単位ｂ、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）由来の構成単位ｃ、２－ヒドロキシエチルアクリレート由来の構成単位ｄを有する。ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量（Ｍｎ）、官能基数（（メタ）アクリロイル基数、ｎ）、数平均分子量／官能基数）（Ｍｎ／ｎ）、ＭＳ／ＭｎおよびＭＨ／Ｍｎを表１に示す。なお、ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算値として求めた値である。
（試験サンプル１の作製）
　厚み５０μｍのＰＥＴフィルム（ポリエステルフィルム・コスモシャインＡ４１６０、東洋紡株式会社製）上に、上記硬化性樹脂組成物を、塗工量が５ｇ／ｍ２となるように塗布後、９０℃で６０秒間乾燥し、塗膜を形成した。塗膜に、８Ｍｒａｄ、１６５ｋＶの条件で、電子線照射を行い、硬化性樹脂組成物の硬化物層（ハードコート層）を形成した。これにより、図８（ａ）に示すように、ＰＥＴフィルム６１および硬化物層（ハードコート層）６２を有する試験サンプル１を得た。
（転写フィルムの作製）
　上記試験サンプル１のハードコート層上に、下記プライマー層用材料を塗工量３ｇ／ｍ２で塗布し、９０℃で９０秒間乾燥させることによりプライマー層を形成した。次に、プライマー層上に、下記ヒートシール層用材料を塗工量３ｇ／ｍ２で塗布し、９０℃で９０秒間乾燥させることによりヒートシール層（接着層）を形成した。これにより、転写フィルムを得た。
・プライマー層用材料
ＳＧ１３１（ＤＩＣグラフィックス株式会社製）
Ａ硬化剤（大日精化工業株式会社製）
・ヒートシール層用材料
ＴＭＲ－６００（アクリル樹脂、大日精化工業株式会社製）
（試験サンプル２（積層体）の作製）
　上記転写フィルムを、厚さ２ｍｍのポリカーボネート（ＰＣ）板（カーボグラスポリッシュＣ１１０Ｃ、ＡＧＣ製）を１４０℃のホットプレートで加熱した後、得られた転写フィルムの接着層と上記ＰＣ板とが接するように配置して、１８０℃の熱ラミネートロールで３回ラミネートし、貼り合わせた。その後、転写フィルムの剥離基材であるＰＥＴフィルムを剥がした。これにより、図８（ｂ）に示すように、樹脂基体（ＰＣ板）６３と、接着層６４と、プライマー層６５と、硬化物層６２と、をこの順に有する試験サンプル２（積層体）を得た。
（実施例１－２～実施例１－８）
　実施例１－１の構成単位ａ～ｄのそれぞれの含有量が異なる、表１に示す官能基数ｎ、数平均分子量／官能基数（Ｍｎ／ｎ）、ＭＳ／ＭｎおよびＭＨ／Ｍｎを有するウレタン（メタ）アクリレートと、溶剤（メチルエチルケトン）と、を含む主剤Ｘ２～８を硬化性樹脂組成物として用いた以外は、実施例１－１と同様の方法で、試験サンプル１および試験サンプル２を作製した。
（実施例１－９）
　実施例１－１の構成単位ａ～ｃおよびグリセリンジアクリレート由来の構成単位ｄを含み、表１に示す官能基数ｎ、数平均分子量／官能基数（Ｍｎ／ｎ）、ＭＳ／ＭｎおよびＭＨ／Ｍｎを有するウレタン（メタ）アクリレートと、溶剤（メチルエチルケトン）と、を含む主剤Ｘ９を硬化性樹脂組成物として用いた以外は、実施例１－１と同様の方法で、試験サンプル１および試験サンプル２を作製した。
（実施例１－１０）
　実施例１－１の構成単位ａ～ｃおよびペンタエリスリトールトリアクリレート由来の構成単位ｄを含み、表１に示す官能基数ｎ、数平均分子量／官能基数（Ｍｎ／ｎ）、ＭＳ／ＭｎおよびＭＨ／Ｍｎを有するウレタン（メタ）アクリレートと、溶剤（メチルエチルケトン）と、を含む主剤Ｘ１０を硬化性樹脂組成物として用いた以外は、実施例１－１と同様の方法で、試験サンプル１および試験サンプル２を作製した。
（比較例１－１～比較例１－８）
　実施例１－１の構成単位ａ～ｄのそれぞれの含有量が異なる、表２に示す官能基数ｎ、数平均分子量／官能基数（Ｍｎ／ｎ）、ＭＳ／ＭｎおよびＭＨ／Ｍｎのウレタン（メタ）アクリレートと、溶剤（メチルエチルケトン）と、を含む主剤Ｘ１１～Ｘ１８を硬化性樹脂組成物として用いた以外は、実施例１－１と同様の方法で、試験サンプル１および試験サンプル２を作製した。
（比較例１－９～比較例１－１２）
　エステル系ウレタン（メタ）アクリレートと、溶剤（メチルエチルケトン）と、を含む主剤Ｘ１９を、硬化性樹脂組成物として用いた以外は、実施例１－１と同様の方法で積層体を作製した。エステル系ウレタン（メタ）アクリレートは、末端ヒドロキシル基をするエステルポリオール化合物由来の構成単位ａ、アルキルアルコール化合物由来の構成単位ｂと、ポリイソシアネート化合物由来の構成単位ｃと、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート化合物由来の構成単位ｄを含む。エステル系ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量（Ｍｎ）、官能基数（ｎ）、数平均分子量／官能基数（Ｍｎ／ｎ）、ＭＳ／ＭｎおよびＭＨ／Ｍｎを表３に示す。なお、ＭＳ／ＭｎおよびＭＨ／Ｍｎは、以下の式を用いて算出した。
ＭＨ／Ｍｎ＝｛（ウレタン（メタ）アクリレート１分子中の官能基数）／（化合物（Ｄ）の官能基数）｝×｛（化合物（Ｂ）のモル数）／（化合物（Ｄ）のモル数）｝×｛（化合物（Ｂ）の分子量）／（Ｍｎ）｝
ＭＳ／Ｍｎ＝｛（ウレタン（メタ）アクリレート１分子中の官能基数）／（化合物（Ｄ）の官能基数）｝×｛（化合物（Ａ）のモル数）／（化合物（Ｄ）のモル数）｝×｛（化合物（Ａ）の数平均分子量）／（Ｍｎ）｝
（比較例１－１３）
　２官能のポリカーボネート骨格を有するウレタンアクリレートと６官能アクリレートを９０／１０の比率で含有したものと、溶剤（メチルエチルケトン）と、を含む主剤Ｘ２３を、硬化性樹脂組成物として用いた以外は、実施例１と同様に、試験サンプル１および試験サンプル２を作製した。それぞれのアクリレートの平均分子量（Ｍｎ）、官能基数（ｎ）、数平均分子量／官能基数（Ｍｎ／ｎ）、ＭＳ／ＭｎおよびＭＨ／Ｍｎを表３に示す。
［高温条件下での伸び性］
　実施例および比較例で得られた試験サンプル１を、２.５ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り出した。このサンプルについて、引張試験機（島津製作所製ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ　ＡＧ－Ｘｐｌｕｓ）を用いて、１８０℃下、チャック間距離５ｃｍ、引張速度１００ｍｍ／分で、引張試験を実施した。硬化物層にクラックが生じたときの伸びの長さを測定し、下記のように伸度を求めた。
　伸度＝｛（硬化物層にクラックが生じ始めたときの伸びの長さ）／（試験前のチャック間距離５ｃｍ）｝×１００（％）
［耐擦傷性評価］
　実施例および比較例で得られた試験サンプル２を、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り出し、当該サンプルについて、ＪＩＳ　Ｋ５６００に従って摩耗輪ＣＳ－１０Ｆ、荷重５００ｇ、回転数５００回転の条件にて、テーバー摩耗試験を行い試験前後のヘイズ値の差ΔＨを測定した。
［耐候性］
　実施例および比較例で得られた試験サンプル２に対して、耐候試験機キセノンウェザーメーター（スガ試験機株式会社、７．５ｋＷスーパーキセノンウェザーメーターＳＸ７５）を用い、下記条件で硬化物層側からキセノンランプを照射した照射試験を行い、クラック発生までの時間を測定した。また、キセノンランプ照射時間１０００時間後のウレタン結合保持率を、下記手法により算出した。
＜条件＞
　下記の条件（１）及び条件（２）の繰り返しの条件でキセノン照射試験を行った。
＜条件（１）：照射＞
・放射照度：１８０Ｗ／ｍ２
・ブラックパネル温度（ＢＰＴ）：６３℃
・湿度：５０％
・水噴霧：無
・時間：１０２分
＜条件（２）：照射＋降雨＞
・放射照度：１８０Ｗ／ｍ2
・ブラックパネル温度（ＢＰＴ）：２８℃
・湿度：９５％
・水噴霧：有
・時間：１８分
　１００時間経過ごとにハードコート層の表面状態を目視により観察し、クラックの発生の有無を確認した。また、耐候試験１０００時間の時点において、下記の方法でウレタン結合保持率を算出した。
＜ウレタン結合保持率算出方法＞
　ハードコート層について、赤外分光光度計（日本分光株式会社製、ＪＡＳＣＯ　ＦＴ／ＩＲ－６１００）を用いた全反射測定法（ＡＴＲ測定法）により、赤外線吸収スペクトル（ＩＲスペクトル）を測定した。横軸を波数（ｃｍ－１）とし、縦軸を吸収強度としたＩＲスペクトルにおいて、以下のとおり接線法により各ピークの吸収強度を算出した。
（１）１４８０～１５８０ｃｍ－１に観測されるピークの両側の谷同士（例えば、１４８０ｃｍ－１近傍の谷の最小値と１５８０ｃｍ－１近傍の谷の最小値）を直線で結び、ベースラインを設定し、該ベースラインからの１５２０ｃｍ－１近傍に観測されるピークのトップ高さを吸収強度Ａ１５２０とする。吸収強度Ａ１５２０はウレタン基由来の吸収スペクトルの吸収強度とする。
（２）１６００～１８００ｃｍ－１に観測されるピークの両側の谷同士（例えば、１６００ｃｍ－１近傍の谷の最小値と１８００ｃｍ－１近傍の谷の最小値）を直線で結びべースラインを設定し、該ベースラインからの１７２０ｃｍ－１近傍に観測されるピークのトップ高さを吸収強度Ａ１７２０とする。吸収強度Ａ１７２０はエステル基由来の吸収スペクトルの吸収強度とする。
　上記（１）および（２）において、ピークの片側又は両側に谷が存在しない場合は、ベースラインを引く際にピークの裾を用いてもよい。
（３）耐候試験前と耐候試験１０００時間経過後の吸収強度Ａ１５２０、および吸収強度Ａ１７２０の値をそれぞれ用い、下記のようにウレタン結合保持率を算出した。
　ウレタン結合保持率＝｛（耐候試験後のＡ１５２０／耐候試験後のＡ１７２０）／（耐候試験前のＡ１５２０／耐候試験前のＡ１７２０）｝×１００（％）
［塗工適性］
　実施例および比較例で得られた試験サンプル１上に、下記プライマー層用材料を塗工量３ｇ／ｍ２で塗布し、９０℃で９０秒間乾燥させることにより、プライマー層を形成した。この積層体のプライマー層側の面を目視で観察し、プライマー層用材料のハジキの有無を評価した。
・プライマー層用材料
ＳＧ１３１（ＤＩＣグラフィックス株式会社製）
Ａ硬化剤（大日精化工業株式会社製）
＜評価基準＞
Ａ：ハジキなし
Ｂ：ハジキあり
［耐薬品性評価］
　「ＪＩＳＫ５６００－６－１　９．　方法３（点滴法）手順Ａ（水平法）」に準拠し、表１に示す薬品に対する耐性を評価した。実施例および比較例で得られた試験サンプル２を、５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切り出し、当該サンプルの硬化物層上に、ピペットでＩＰＡ（イソプロピルアルコール）を滴下し、シャーレで試験液を覆い、室温（２３±２℃）で１時間放置後、および２４時間放置後の変化を観察した。
＜評価基準＞
Ａ：しわ、膨れ、剥がれ、変色などの外観変化がない
Ｂ：しわ、膨れ、剥がれ、変色などの外観変化がある
　表１～表３に示すように、実施例１－１～実施例１－１０では、伸び性、耐擦傷性および耐候性に優れる硬化物層が得られることが確認された。具体的には、エステル系ウレタン（メタ）アクリレートを用いた比較例１－９～比較例１－１２は、クラック発生時間が１０００時間以下であった。一方、カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートを用いた実施例１－１～実施例１－１０は、ウレタン結合保持率が高く、クラック発生時間が１７００時間以上と長くなり耐候性が良好となることが確認された。
　また、数平均分子量／官能基数（Ｍｎ／ｎ）が９００未満のウレタン（メタ）アクリレートを用いた比較例１－１１および比較例１－１２は、伸び性が低下した。一方、数平均分子量／官能基数（Ｍｎ／ｎ）が９００以上であるポリカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートを用いた実施例１－１～実施例１－１０は、硬化物層が優れた伸び性を有することが確認された。
　さらに、（ＭＳ／Ｍｎ）が３０％以上５０％以下であり、かつ、（ＭＨ／Ｍｎ）は、４％以上１５％以下である、実施例１－１～実施例１－１０は、優れた耐擦傷性を有することが確認された。（ＭＳ／Ｍｎ）および（ＭＨ／Ｍｎ）の少なくとも一方が上記範囲を満たさない場合（比較例１－１～比較例１－８）には、耐擦傷性が低下することが確認された。
（実施例２－１～実施例２－６）
　上記実施例１－３で用いた主剤Ｘ３と、表４に示す種類および配合量の紫外線吸収剤および光安定剤と、を混合し、硬化性樹脂組成物を得た。なお、表４中における紫外線吸収剤および光安定剤の配合量は、主剤Ｘ３におけるウレタン（メタ）アクリレート１００質量部に対する配合量（質量部）である。得られた硬化性樹脂組成物を用いた以外は、実施例１－１と同様の方法で、試験サンプル１および試験サンプル２を作製した。
（比較例２－１）
　上記比較例１－９で用いた主剤Ｘ１９と、表４に示す種類および配合量の紫外線吸収剤および光安定剤を混合し、硬化性樹脂組成物を得た。得られた硬化性樹脂組成物を用いた以外は、実施例１－１と同様の方法で、試験サンプル１および試験サンプル２を作製した。
　実施例２－１～実施例２－６および比較例２－１で用いた紫外線吸収剤および光安定剤は、以下の通りである。
・紫外線吸収剤
　紫外線吸収剤１：ＴＩＮＵＶＩＮ４０５（ＢＡＳＦ社製）
　紫外線吸収剤２：ＴＩＮＵＶＩＮ１６００（ＢＡＳＦ社製）
　紫外線吸収剤３：ＲＵＶＡ－９３（反応型紫外線吸収剤、大塚化学株式会社製）
　紫外線吸収剤４：ＴＩＮＵＶＩＮ４００（ＢＡＳＦ社製）
・光安定剤
　光安定剤１：ＬＳ３４１０（反応型光安定剤、日本乳化剤社）
　光安定剤２：ＴＩＮＵＶＩＮ１２３（ＢＡＳＦ社製）
　光安定剤３：ＴＩＮＵＶＩＮ１５２（ＢＡＳＦ社製）
　実施例２－１～２－６および比較例２－１の試験サンプル１に対して、上述した伸び性および塗工適性の試験を行った。また、実施例２－１～２－６および比較例２－１の試験サンプル２に対して、耐擦傷性、耐候性および耐薬品性の各試験を行った。結果を表４に示す。
　表４に示すように、実施例２－１～実施例２－６では、紫外線吸収剤および光安定剤を併用することにより、実施例１－３と比較して耐候性がさらに向上することが確認された。一方、比較例２－１では、紫外線吸収剤および光安定剤を併用したとしても、耐候性が低かった。また、エチレン性不飽和結合含有基を有さない耐候剤をウレタン（メタ）アクリレート１００質量部に対して１質量部より多く含む場合には、耐薬品性が低下することが確認された（実施例２－１、実施例２－２、実施例２－５および実施例２－６）。エチレン性不飽和結合含有基を有する耐候剤を用いることにより、耐薬品性および耐候性を両立できることが確認された（実施例２－３、実施例２－４）。
（実施例３－１～実施例３－７、比較例３－１～比較例３－５）
　上記実施例１－３で用いた主剤Ｘ３と、表５に示す種類および配合量の重合性化合物１～４、紫外線吸収剤３および光安定剤１と、を混合し、硬化性樹脂組成物を得た。得られた硬化性樹脂組成物を用いた以外は、実施例１－１と同様の方法で、試験サンプル１および試験サンプル２を作製した。
　実施例３－１～実施例３－７、比較例３－１～比較例３－５で用いた重合性化合物１～４は、以下の通りである。
重合性化合物１：ライトアクリレートＤＣＰ－Ａ（ジメチロール－トリシクロデカンジアクリレート（疎水性重合性モノマー）、共栄社化学社製）
重合性化合物２：ライトアクリレート１，９ＮＤ－Ａ（１，９－ノナンジオールジアクリレート（疎水性重合性モノマー）、共栄社化学社製）
重合性化合物３：シロキサン結合含有アクリレートＳＱ－２５０（疎水性重合性化合物、トクシキ社製））
重合性化合物４：アロニックスＭ－２４０（親水性重合性モノマー、東亞合成株式会社製）
　実施例３－１～実施例３－７、比較例３－１～比較例３－５の試験サンプル１に対して、上述した伸び性、塗工適性および下記ブロッキング性試験を行った。実施例３－１～実施例３－７、比較例３－１～比較例３－５の試験サンプル２に対して、耐擦傷性、耐候性、および耐薬品性の各試験を行った。結果を表５に示す。耐薬品性については、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）および硫酸のそれぞれを用いて耐薬品性試験を行った。
［ブロッキング性試験］
　実施例および比較例で得られた試験サンプル１を、それぞれ５枚重ねて、荷重２ｋｇ／ｃｍ２、室温２０℃、２４時間の条件でブロッキング試験を行った。重ねたフィルムを剥離し、ブロッキング評価を以下の基準で行った。
＜評価基準＞
Ａ：各フィルム間が容易に剥がれ、ブロッキングがない。
Ｂ：各フィルム間を剥離する際に、ブロッキングに基づく音が発生する、あるいは、隣接するフィルムの一方の基材層側に、ハードコート層がとられる。
　表５に示すように、ウレタン（メタ）アクリレート以外の重合性化合物（他の重合性化合物）をウレタン（メタ）アクリレートと併用することにより、ブロッキング性が向上することが確認された。また、他の重合性化合物として疎水性重合性化合物を用いることにより、親水性重合性化合物を用いる場合（実施例３－７，比較例３－４および比較例３－５）と比較して、硫酸に対する耐薬品性が向上することが確認された。一方、本開示におけるカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレート以外の重合性化合物（他の重合性化合物）の配合量が多すぎると、伸び性、耐擦傷性および耐候性が低下する傾向にあるため、他の重合性化合物の含有量は、他の重合性化合物の種類によっても異なるが、好ましくは２５質量部以下、より好ましくは２０質量部以下であることが確認された。
（実施例４－１～実施例４－１０）
　表６に示す基材層上に、表６に示す膜厚の剥離層を下記材料を用いて形成した。剥離層上に、主剤Ｘ３および表６に示すレベリング剤を含む硬化性樹脂組成物を、塗工量が５ｇ／ｍ２となるように塗布後、９０℃で６０秒間乾燥し、その後８Ｍｒａｄ、１６５ｋＶの条件で電子線照射を行い、硬化性樹脂組成物の硬化物層（ハードコート層）を形成した。これにより、実施例４－１～実施例４－１０の試験サンプル３を得た。図８（ｃ）に示すように、試験サンプル３は、ＰＥＴフィルム６１、剥離層６６および硬化物層６２を厚さ方向においてこの順に有する。
・剥離層材料
材料１：ＥＸ－１１４Ｄメヂウム（アクリル／メラミン系　熱硬化樹脂　大日精化工業株式会社製）
材料２：ＩＭＬＤリケイＴ改１（ＥＢ硬化アクリレート樹脂　昭和インク工業株式会社製）
・レベリング剤
ＬＡ１：ＢＹＫ－３６１Ｎ（アクリル系、ビックケミー・ジャパン社製）
ＬＡ２：Ｔｅｇｏ　２１００（シリコーン系、信越化学工業社製）
ＬＡ３：Ｆ－５６８（フッ素系、ＤＩＣ株式会社製）
　主剤Ｘ３および表６に示すレベリング剤を含む硬化性樹脂組成物を用いた以外は、実施例１－１と同様の方法で、実施例４－１～実施例４－１０の試験サンプル２を作製した。
［Ｘ線光電子分光分析］
　試験サンプル２のハードコート層の表面に対し、Ｘ線光電子分光分析で検出される原子番号がＬｉ以上の原子に対する、有機シリコーンに由来するケイ素原子の含有比率およびフッ素の含有比率を、上述のように算出した。
［剥離試験］
　実施例４－１～４－１０の試験サンプル３を、６０℃の恒温オーブンで０ｈから最大８００ｈ保管したものについてそれぞれ、ＰＥＴ基材から塗膜を剥離させた際の剥離強度を測定した。具体的には、まず、上記試験サンプル３を１．５ｃｍ幅で長さ８ｃｍ以上に切り出した試験片を得た。試験片の基材層側を両面粘着テープで平板上に固定し、塗膜面側の表面にはセロハンテープを貼付した。引張試験機（島津製作所製ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ　ＡＧ－Ｘｐｌｕｓ）を用いて、平板部分を固定しつつ、下記条件にてセロハンテープ端部を平板から１８０°剥離する向きに引っ張り、セロハンテープと共にハードコート層が離形層から剥離する際の剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。
チャック間距離：１０ｃｍ、
引張速度：３００ｍｍ／分、
恒温槽内温度：６０℃（射出成形終了時の基材剥離温度を想定）
　表６に示すように、アクリル系レベリング剤を含む硬化物層（実施例４－１および実施例４－２）およびシリコーン系レベリング剤およびフッ素系レベリング剤の配合量が少ない硬化物層（実施例４－７～実施例４－１０）は、０時間（転写フィルム製造直後）から８００時間経過後までの剥離強度の差が小さいが、シリコーン系レベリング剤およびフッ素系レベリング剤を含み、硬化物層の表面における有機シリコーンに由来するケイ素原子の含有比率が０．３ａｔ％より多い、または、フッ素原子の含有比率が０．３ａｔ％より多い硬化物層（実施例４－３～実施例４－６）は、剥離強度の増大が確認された。
　このように、本開示においては、例えば、以下の発明が提供される。
［１］
　カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートを含む硬化性樹脂組成物の硬化物層であり、
　前記硬化物層は、
　摩耗輪ＣＳ－１０Ｆ、荷重５００ｇ、回転数５００回転の条件にて行うテーバー摩耗試験における、試験前後のヘイズ値の差ΔＨが１４％以下であり、
　照度１８０Ｗ／ｍ２でのキセノンランプ照射による耐候試験１０００時間経過時のウレタン結合保持率が７０％以上である、硬化物層。
［２］
　前記硬化物層は、１８０℃での加熱引張試験における、クラックが生じたときの伸度が５０％以上である、［１］に記載の硬化物層。
［３］
　前記カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートは、数平均分子量／官能基数が、９００以上である、［１］または［２］に記載の硬化物層。
［４］
　前記カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートは、末端ヒドロキシル基をするカーボネートポリオール化合物（Ａ）由来の構成単位ａと、アルキルアルコール化合物（Ｂ）由来の構成単位ｂと、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）由来の構成単位ｃと、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）由来の構成単位ｄと、を有し、前記構成単位ｄを、分子鎖末端に有する、［１］から［３］までのいずれかに記載の硬化物層。
［５］
　前記カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量（Ｍｎ）に対する、前記カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの１分子中に含まれる前記構成単位ａの合計量（ＭＳ）の比率（ＭＳ／Ｍｎ）は、３０％以上５０％以下であり、
　前記カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量（Ｍｎ）に対する、前記カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの１分子中に含まれる前記構成単位ｂの合計量（ＭＨ）の比率（ＭＨ／Ｍｎ）は、４％以上１５％以下である、［４］に記載の硬化物層。
［６］
　前記硬化性樹脂組成物は、紫外線吸収剤および光安定剤の少なくとも一方を有する、［１］から［５］までのいずれかに記載の硬化物層。
［７］
　前記紫外線吸収剤および前記光安定剤の少なくとも一方が、エチレン性不飽和結合含有基を有する、［６］に記載の硬化物層。
［８］
　前記硬化性樹脂組成物は、疎水性重合性化合物を含む、［１］から［７］までのいずれかに記載の硬化物層。
［９］
　前記硬化物層の表面における、Ｘ線光電子分光分析で検出される原子番号がＬｉ以上の原子に対する、有機シリコーンに由来するケイ素原子の含有比率が０．３ａｔ％以下であり、かつ、フッ素原子の含有比率が０．３ａｔ％以下である、［１］から［８］までのいずれかに記載の硬化物層。
［１０］
　前記硬化物層が、シリコーン系レベリング剤およびフッ素系レベリング剤を含まない、［１］から［９］までのいずれかに記載の硬化物層
［１１］
　前記硬化物層の表面における、Ｘ線光電子分光分析で検出される原子番号がＬｉ以上の原子に対する、有機シリコーンに由来するケイ素原子の含有比率およびフッ素原子の含有比率が検出限界以下である、［１］から［１０］までのいずれかに記載の硬化物層。
［１２］
　前記硬化物層が、アクリル系レベリング剤を含む、［１］から［１１］までのいずれかに記載の硬化物層。
［１３］
　［１］から［１２］までのいずれかに記載の硬化物層を作製するために用いられる硬化性樹脂組成物であって、
　カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートを含む、硬化性樹脂組成物。
［１４］
　剥離基材と、転写層と、を有する転写フィルムであって、
　前記転写層が、前記剥離基材側から、ハードコート層および接着層をこの順に有し、前記ハードコート層が、［１］から［１２］までのいずれかに記載の硬化物層である、転写フィルム。
［１５］
　前記ハードコート層と前記接着層との間に、プライマー層を有する、［１４］に記載の転写フィルム。
［１６］
　支持基材と、ハードコート層と、を有するハードコートフィルムであって、
　前記ハードコート層が、［１］から［１２］までのいずれかに記載の硬化物層である、ハードコートフィルム。
［１７］
　前記支持基材の前記ハードコート層とは反対側の面に、接着層を有する、［１６］に記載のハードコートフィルム。
［１８］
　基体と、前記基体上に積層されたハードコート層と、を有する積層体であって、
　前記ハードコート層が、［１］から［１２］までのいずれかに記載の硬化物層である、積層体。
　１０…転写フィルム
　１１…剥離基材
　１２…転写層
　１３…ハードコート層
　１４…接着層
　１５…プライマー層
　２０…ハードコートフィルム
　２１…支持基材
　２２…ハードコート層
　２３…接着層
　２４…プライマー層
　５０…積層体
　５１…樹脂基体
　６１…ＰＥＴフィルム
　６２…硬化物層
　６３…樹脂基体
　６４…接着層
　６５…プライマー層
　６６…剥離層

Claims (18)

  1. 　カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートを含む硬化性樹脂組成物の硬化物層であり、
    　前記硬化物層は、
    　摩耗輪ＣＳ－１０Ｆ、荷重５００ｇ、回転数５００回転の条件にて行うテーバー摩耗試験における、試験前後のヘイズ値の差ΔＨが１４％以下であり、
    　照度１８０Ｗ／ｍ２でのキセノンランプ照射による耐候試験１０００時間経過時のウレタン結合保持率が７０％以上である、硬化物層。
  2. 　前記硬化物層は、１８０℃での加熱引張試験における、クラックが生じたときの伸度が５０％以上である、請求項１に記載の硬化物層。
  3. 　前記カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートは、数平均分子量／官能基数が、９００以上である、請求項１に記載の硬化物層。
  4. 　前記カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートは、末端ヒドロキシル基をするカーボネートポリオール化合物（Ａ）由来の構成単位ａと、アルキルアルコール化合物（Ｂ）由来の構成単位ｂと、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）由来の構成単位ｃと、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）由来の構成単位ｄと、を有し、前記構成単位ｄを、分子鎖末端に有する、請求項１に記載の硬化物層。
  5. 　前記カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量（Ｍｎ）に対する、前記カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの１分子中に含まれる前記構成単位ａの合計量（ＭＳ）の比率（ＭＳ／Ｍｎ）は、３０％以上５０％以下であり、
    　前記カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量（Ｍｎ）に対する、前記カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの１分子中に含まれる前記構成単位ｂの合計量（ＭＨ）の比率（ＭＨ／Ｍｎ）は、４％以上１５％以下である、請求項４に記載の硬化物層。
  6. 　前記硬化性樹脂組成物は、紫外線吸収剤および光安定剤の少なくとも一方を有する、請求項１に記載の硬化物層。
  7. 　前記紫外線吸収剤および前記光安定剤の少なくとも一方が、エチレン性不飽和結合含有基を有する、請求項６に記載の硬化物層。
  8. 　前記硬化性樹脂組成物は、疎水性重合性化合物を含む、請求項１に記載の硬化物層。
  9. 　前記硬化物層の表面における、Ｘ線光電子分光分析で検出される原子番号がＬｉ以上の原子に対する、有機シリコーンに由来するケイ素原子の含有比率が０．３ａｔ％以下であり、かつ、フッ素原子の含有比率が０．３ａｔ％以下である、請求項１に記載の硬化物層。
  10. 　前記硬化物層が、シリコーン系レベリング剤およびフッ素系レベリング剤を含まない、請求項９に記載の硬化物層。
  11. 　前記硬化物層の表面における、Ｘ線光電子分光分析で検出される原子番号がＬｉ以上の原子に対する、有機シリコーンに由来するケイ素原子の含有比率およびフッ素原子の含有比率が検出限界以下である、請求項９に記載の硬化物層。
  12. 　前記硬化物層が、アクリル系レベリング剤を含む、請求項９に記載の硬化物層。
  13. 　請求項１から請求項１２までのいずれかの請求項に記載の硬化物層を作製するために用いられる硬化性樹脂組成物であって、
    　カーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートを含む、硬化性樹脂組成物。
  14. 　剥離基材と、転写層と、を有する転写フィルムであって、
    　前記転写層が、前記剥離基材側から、ハードコート層および接着層をこの順に有し、前記ハードコート層が、請求項１から請求項１２までのいずれかに記載の硬化物層である、転写フィルム。
  15. 　前記ハードコート層と前記接着層との間に、プライマー層を有する、請求項１４に記載の転写フィルム。
  16. 　支持基材と、ハードコート層と、を有するハードコートフィルムであって、
    　前記ハードコート層が、請求項１から請求項１２までのいずれかに記載の硬化物層である、ハードコートフィルム。
  17. 　前記支持基材の前記ハードコート層とは反対側の面に、接着層を有する、請求項１６に記載のハードコートフィルム。
  18. 　基体と、前記基体上に積層されたハードコート層と、を有する積層体であって、
    　前記ハードコート層が、請求項１から請求項１２までのいずれかに記載の硬化物層である、積層体。
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