JP7387141B2 - 低カール性反射防止フィルム - Google Patents
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Description
すなわち、低反射機能と高硬度に基づく高い表面保護機能を有しながら、最もフィルムカール抑制の厳しいTAC透明基材フィルムに対してでも、高温多湿条件下での長期保管でも、フィルムカールの発生が抑制された反射防止フィルムが求められているのである。
すなわち、本発明は下記の〔1〕及び〔2〕である。
前記の低屈折率層は、下記の(c)~(f)を含有し、各成分の含有量が、(c)が0.1~10.0質量%、(d)が5.0~15.0質量%、(e)が50.0~93.0質量%及び(f)が0~44.9質量%である低屈折率層用樹脂組成物(L)の硬化物からなる層であり(ただし、前記各成分(c)~(f)の合計は100質量%である。)、
前記のハードコート層の膜厚が4~15μmである、反射防止フィルム。
(a)紫外線硬化型樹脂
(b)トリアジン系紫外線吸収剤
(c)光重合開始剤
(d)C2~C7のパーフルオロアルキル鎖又はポリ(パーフルオロオキシアルキレン)鎖を含有する(メタ)アクリレート
(e)重合性二重結合をもつ含フッ素化合物(ただし、成分(d)を除く。)
(f)中空シリカ微粒子
〔2〕透明基材フィルムの他方面に粘着層が積層されている、前記の〔1〕に記載の反射防止フィルム。
本発明の反射防止フィルムは、透明基材フィルムの一方面に、ハードコート層、低屈折率層が、この順に設けられてなる。以下に、この反射防止フィルムの構成要素について順に説明する。
また、本発明の反射防止フィルムは、表面硬度が好ましくは3H以上であり、より好ましくは4H以上である。また、視感度反射率が好ましくは1.7%以下であり、より好ましくは1.0%以下である。さらに、高温多湿環境下(30℃、95%相対湿度)でのフィルムカール高さが、好ましくは10mm以上30mm未満であり、より好ましくは10mm未満である。
表面硬度、視感度反射率及びフィルムカール高さは、下記実施例の項に示した測定方法で測定された値である。
本発明の反射防止フィルムの透過率は、全光線透過率測定において、好ましくは85%以上であり、より好ましくは90%以上である。
本発明の反射防止フィルムに係る透明基材フィルムは、ポリエステル樹脂やポリカーボネート樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ノルボルネン系樹脂、シクロオレフィン樹脂からなるフィルムを使用できる。これらの中では、トリアセチルセルロース樹脂が好ましく挙げられる。ポリエステル樹脂からなるフィルムとしては東レ(株)製PETフィルム「ルミラーU-403」(商品名)、ポリカーボネート樹脂からなるフィルムとしては帝人化成(株)製ポリカーボネートフィルム「PC-2151」(商品名)、トリアセチルセルロース樹脂からなるフィルムとしては富士フイルム(株)製トリアセチルセルロースフィルム「フジタック」(商品名)、ノルボルネン系樹脂からなるフィルムとしてはJSR(株)製「ARTON」(商品名)、シクロオレフィン樹脂からなるフィルムとしては日本ゼオン(株)製「ゼオノアフィルム」(商品名)(ZF14、ZF16)等が挙げられる。
透明基材フィルムの膜厚は通常25~400μm、好ましくは25~200μmである。さらに透明基材フィルムの透過率は、全光線透過率測定において、好ましくは80%以上である。
本発明の反射防止フィルムに係るハードコート層は、透明基材フィルム上に直接形成される層であり、透明基材フィルムの表面硬度を向上させることができる。
ハードコート層の厚みは、4.0~15μmであり、下限値としては好ましくは4.0μm以上であり、より好ましくは5.0μm以上である。上限値としては、好ましくは10μm以下であり、より好ましくは8.0μm以下である。ハードコート層の厚みが4.0μm未満であると十分な表面強度が得られない。その一方、ハードコート層の厚みが15μmより大きすぎる場合は、ハードコート層の硬化時におけるカールを低減することができなくなる。
ハードコート層の589nmの光に対する屈折率は、好ましくは1.45~1.70である。下限値としては好ましくは1.47以上であり、より好ましくは1.49以上である。上限値としては、好ましくは1.65以下であり、より好ましくは1.55以下である。
本発明に係るハードコート層は、下記の(a)~(c)を含有するハードコート層用樹脂組成物(HC)を透明基材フィルムに直接塗布した後に、紫外線硬化させてなる硬化物からなる層である。
(a)紫外線硬化型樹脂
(b)トリアジン系紫外線吸収剤
(c)光重合開始剤
本発明に用いる(a)紫外線硬化型樹脂としては、この種のハードコートフィルムにおいて従来から一般的に使用されている、紫外線を照射することにより硬化反応を生じる公知の樹脂であればその種類は特に限定されない。そのような樹脂として、例えば単官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリレート、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂等である。なお、本明細書において(メタ)アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの双方を含む総称を意味する。また、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル系、及び(メタ)アクリロイル等の記載も同様である。
本発明のハードコート層用樹脂組成物(HC)において、(a)紫外線硬化型樹脂の含有量が80質量%未満であるとハードコート層の表面硬度が小さくなり、99.0質量%より大きくなると、(b)成分の含有量が少なくなり、高温多湿環境下でのフィルムカール抑制効果が得られない。
本発明に用いる(b)トリアジン系紫外線吸収剤としては、トリアジン骨格を有するものであれば、特に限定されない。
トリアジン骨格を有するものの中でも、ヒドロキシ基を有するものが好ましく、ヒドロキシフェニルトリアジン骨格を有するものがより好ましい。例えば、下記一般式(1)のヒドロキシフェニルトリアジン骨格を有するものが挙げられる。
ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、2’-エチル)ヘキシル)オキシ基、2-ヒドロキシ-3-ドデシルオキシプロピル)オキシ基等のアルコキシ基、オクチルオキシカルボニルエトキシ基等のカルボニル基含有基等が挙げられる。
本発明のハードコート層用樹脂組成物(HC)において、(b)トリアジン系紫外線吸収剤の含有量が0.2質量%未満であると高温多湿環境下でのフィルムカール抑制効果が得られない。また、(b)トリアジン系紫外線吸収剤の含有量が10.0質量%より大きくなると、(a)成分の含有量が少なくなり、ハードコート層の表面硬度が小さくなる。
本発明のハードコート層に含まれる光重合開始剤(c)としては、紫外線により重合反応を開始可能であるものであればその種類は特に限定されない。光重合開始剤(c)として好ましくは、220~400nmの波長の光を吸収するものであり、より好ましくは最大吸収波長が300~350nmの範囲にないものである。光重合開始剤として、220~400nmの波長の光を吸収するものであれば、硬化時のオゾンの発生を抑制でき、光重合開始能の発現が不足することを抑制することができる。さらに、最大吸収波長が300~350nmの範囲にないものであれば、紫外線がトリアジン系紫外線吸収剤に吸収され、光重合開始剤の光重合開始能が十分に発現しなくなることを抑制することができる。
本発明のハードコート層用樹脂組成物(HC)において、(c)光重合開始剤の含有量が0.1質量%未満であると(a)紫外線硬化型樹脂の硬化が不十分となり、ハードコート層の表面硬度が得られなくなる。また、(c)光重合開始剤の含有量が10.0質量%より大きくなると、(a)及び(b)成分の含有量が少なくなり、高温多湿環境下でのフィルムカール抑制効果が得られない。
また、塗工性を向上させる目的でレベリング剤や耐候性を付与する目的で光安定化剤を含んでいてもよい。そのようなレベリング剤としては、シリコーン系レベリング剤、光安定化剤としては、ヒンダードアミン系の光安定化剤(HALS)等が挙げられる。
また、無機系の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定化剤(HALS)や酸化防止剤等の安定剤はそれぞれ併用して用いてもよい。無機系の紫外線吸収剤としては、従来から公知のものが使用でき、例えば、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機酸化物が挙げられる。
ハードコート層の硬化に用いる光の波長は、好ましくは220~400nmである。硬化に用いる光の波長が400nmを超える場合には、光重合開始能の発現が不足するおそれがある。光の波長が220nm未満の場合、オゾンが発生しやすくなるため好ましくない。
本発明の反射防止フィルムに係る低屈折率層は、前記のハードコート層上に設けられる層であり、低屈折率層用樹脂組成物(L)を硬化させることにより形成される。
低屈折率層の屈折率は、ハードコート層の屈折率より低く設定されることを要件とし、その589nmの光に対する屈折率は1.29~1.37の範囲であるのが好ましい。下限値としては好ましくは1.31以上であり、より好ましくは1.33以上である。上限値としては、好ましくは1.36以下であり、より好ましくは1.35以下である。
低屈折率層の屈折率がこの範囲内であれば、十分に吸湿防止性を備えた層を形成することができるとともに、十分な視感度反射率を得ることができる。
また、低屈折率層の厚みは、80~120nmであり、下限値としては好ましくは95nm以上であり、上限値としては、好ましくは、110nm以下である。
低屈折率層用樹脂組成物(L)は、下記の(c)~(f)を含有する。なお(c)~(f)成分の合計含有量は100質量%であり、成分(d)と成分(e)は異なるものである。
(c)光重合開始剤
(d)C2~C7のパーフルオロアルキル鎖又はポリ(パーフルオロオキシアルキレン)鎖を含有する(メタ)アクリレート
(e)重合性二重結合をもつ含フッ素化合物(ただし、成分(d)を除く。)
(f)中空シリカ微粒子
(c)光重合開始剤は、上記ハードコート層用樹脂組成物に使用されるものと同様のものを使用することができる。
本発明に用いる低屈折率層用樹脂組成物(L)において、(c)光重合開始剤の含有量は、成分(c)~(f)の合計を100質量%として、1.0~10.0質量%である。下限値としては、好ましくは2.0質量%以上であり、より好ましくは3.0質量%以上である。上限値としては、好ましくは8.0質量%以下であり、より好ましくは6.0質量%以下である。
本発明の低屈折率層用樹脂組成物(L)において、(c)光重合開始剤の含有量が1.0質量%未満では、低屈折率層の硬化が不十分となる。一方、(c)光重合開始剤の含有量が10.0質量%を超えると、光重合開始剤が不必要に多くなり好ましくない。
本発明に用いる低屈折率層用樹脂組成物(L)は、(d)C2~C7のパーフルオロアルキル鎖又はポリ(パーフルオロオキシアルキレン)鎖を含有する(メタ)アクリレートを含有させることで、反射防止フィルムに吸湿防止性を発現させることができる。
C2~C7のパーフルオロアルキル鎖又はポリ(パーフルオロオキシアルキレン)鎖を含有する(メタ)アクリレートとは、C2~C7のパーフルオロアルキル鎖又はポリ(パーフルオロオキシアルキレン)鎖と、(メタ)アクリレート基を有する化合物であれば特に限定されない。
C2~C7のパーフルオロアルキル鎖とは、炭素原子数2~7個の炭化水素基の水素が全てフッ素に置換されたものをいい、例えば、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基等が挙げられる。
ポリ(パーフルオロオキシアルキレン)鎖とは、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール等のポリエーテルにおける水素が全てフッ素に置換されたものをいい、例えば、パーフルオロポリエチレングリコール繰り返し単位を有するパーフルオロポリエチレングリコール鎖、パーフルオロポリプロピレングリコール繰り返し単位を有するパーフルオロポリプロピレングリコール鎖等が挙げられる。
ポリ(パーフルオロオキシアルキレン)鎖の繰り返し単位数としては、好ましくは1~100である。
(式中、nは1~100の整数である。また、XはH又はCH3である。)
本発明の低屈折率層用樹脂組成物(L)において、(d)C2~C7のパーフルオロアルキル鎖又はパーフルオロポリエーテルを含有する(メタ)アクリレートの含有量が5.0質量%未満では、高温多湿環境下での吸湿によるフィルムカールを弱めることができない。一方、15.0質量%を超えると、硬度不足となる。
本発明に用いる低屈折率層用樹脂組成物(L)において、(d)C2~C7のパーフルオロアルキル鎖又はポリ(パーフルオロオキシアルキレン)鎖を含有する(メタ)アクリレートに加えて、(e)重合性二重結合をもつ含フッ素化合物を用いることによって、反射防止フィルムに対して吸湿防止性のみならず、硬度を付与することができる。ただし、成分(e)は、成分(d)と異なるものである。
本発明に用いる低屈折率層用樹脂組成物(L)において、(e)重合性二重結合をもつ含フッ素化合物の含有量は、成分(c)~(f)の合計を100質量%として、50.0~93.0質量%である。下限値としては、好ましくは60.0質量%以上であり、より好ましくは70.0質量%以上である。上限値としては、好ましくは90.0質量%以下であり、より好ましくは80.0質量%以下である。
本発明の低屈折率層用樹脂組成物(L)において、(e)重合性二重結合をもつ含フッ素化合物の含有量が50.0質量%未満では、高温多湿環境下での吸湿によるフィルムカールを弱めることができず、低屈折率層の硬度不足が生じる。一方、93.0質量%を超えると、(d)成分の配合量が不足し高温多湿環境下での吸湿によるフィルムカールを弱めることができない。
重合性二重結合をもつ含フッ素化合物としては、好ましくは、含フッ素エチレン繰り返し単位を有するポリマーであり、より好ましくは、主鎖として含フッ素エチレン繰り返し単位を有し、側鎖としてポリ(パーフルオロオキシアルキレン)鎖を含有する(メタ)アクリレートである。含フッ素エチレン繰り返し単位とは、エチレンの水素の一つ以上がフッ素に置換されたものが2以上の繰り返し構造を有するものをいう。側鎖にポリ(パーフルオロオキシアルキレン)鎖を含有する(メタ)アクリレートは、例えば国際公開2011/065155号に開示される方法によって、末端がヒドロキシ基であるポリ(パーフルオロオキシアルキレン)鎖を含有するパーフルオロオリゴマーに対して、イソシアネート基含有(メタ)アクリレートを用いてのウレタン化反応、又は(メタ)アクリル酸フルオライドや(メタ)アクリル酸クロライド等を用いてのエステル化反応によって、(メタ)アクリロイル基等の光重合性基を導入して調製することができる。
また、(e)重合性二重結合をもつ含フッ素化合物としては、1分子中の重合性二重結合の数が3以上、又は、(メタ)アクリレート基が3以上すなわち3官能以上の構造を有するものが好ましく挙げられる。
本発明に用いる低屈折率層用樹脂組成物(L)において、(f)中空シリカ微粒子を用いることによって、低屈折率層の屈折率を積極的に低くすることができる。中空シリカ微粒子の屈折率は製法によって異なるが、589nmの光に対する屈折率が1.25~1.37であることが好ましい。中空シリカ微粒子としては、屈折率を低くするものであれば特に限定されず、公知の中空シリカ微粒子を使用できる。具体的には、日揮触媒化成(株)製アクリル修飾中空シリカ微粒子「スルーリア4320」(商品名)等が挙げられる。
また、低屈折率層は塗工性や防汚染性を向上させる目的で、レベリング剤を含んでいてもよい。そのようなレベリング剤としては、例えば、アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサンが挙げられる。レベリング剤を使用する場合は、その上限量は好ましくは5.0質量%である。この範囲内であれば、(d)C2~C7のパーフルオロアルキル鎖又はポリ(パーフルオロオキシアルキレン)鎖を含有する(メタ)アクリレートに対して、互いの効果を損なうことなく使用することができる。
反射防止性を向上するために、適宜、ハードコート層と低屈折率層の間に、ハードコート層より屈折率の高い高屈折率層を設けてもよい。高屈折率層は、高屈折率層用組成物を硬化させることにより形成される。
高屈折率層の屈折率は、ハードコート層、低屈折率層の屈折率より低く設定されることを要件とし、その589nmの光に対する屈折率は1.55~1.80の範囲であるのが好ましい。下限値としては、より好ましくは1.58以上である。上限値としては、より好ましくは1.75以下であり、更に好ましくは1.70以下である。
高屈折率層の屈折率を上記範囲とすることで、高屈折率層と他の層との屈折率差から生じる干渉を抑制し、反射スペクトルをフラットにすることができるため、視感反射率を向上させることができる。
高屈折率層は、前記高屈折率層の屈折率の範囲において、従来より反射防止フィルム等に用いられる公知のものであれば特に限定されず、高屈折率層用組成物としては、ベースとなる有機材料に、屈折率調整用の無機材料を適宜添加したものを用いることができる。ベースとなる有機材料や屈折率調整用の無機材料としては、低屈折率層と同様のものを使用でき、これらの材料の組み合わせや配合バランスにより、求める屈折率に調整すればよい。
高屈折率層用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分として各種添加剤を添加することができる。そのような添加剤としては、例えば、中屈折率層と同様の光重合開始剤、分散剤、界面活性剤、光安定化剤及びレベリング剤等の添加剤が挙げられる。
ハードコート層及び低屈折率層の形成方法は特に限定されず、例えばドライコーティング法、ウェットコーティング法等の塗布方法により、各層用組成物を適宜溶剤で希釈して調整した各塗液を熱可塑性透明基材フィルムの一方面に、順に塗布し、硬化させる方法を採用することができる。塗布方法としては、生産性や生産コストの面より、特にウェットコーティング法が好ましい。ウェットコーティング法は公知の方法でよく、例えばロールコート法、ダイコート法、スピンコート法、そしてディップコート法等が代表的なものとして挙げられる。これらの中では、ロールコート法等、連続的に塗膜を形成できる方法が生産性の点より好ましい。形成された塗膜は、加熱や紫外線、電子線等の活性エネルギー線照射によって硬化反応を行うことにより硬化被膜を形成することができる。
また、高屈折率層を形成する場合は、ハードコート層及び低屈折率層の形成方法の同様に行うことができる。
透明基材フィルムの他方面には、反射防止フィルムに貼着性を付与するために、粘着層が設けられていてもよい。粘着層を形成する材料は特に限定されるものではないが、例えばアクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤等の粘着剤が挙げられる。中でも、粘着力の観点からアクリル系粘着剤が好ましく、再剥離性の観点からシリコーン系粘着剤が好ましい。
ハードコート層用樹脂組成物(HC)は、(a)紫外線硬化型樹脂と、(b)トリアジン系紫外線吸収剤と、(c)光重合開始剤と、任意に(α)光安定化剤とを下記表1、2に示す組成のように混合し、固形分濃度が40質量%となるようにイソプロピルアルコール(IPA)を混合して得た。なお、表1、2中に示す各具体的材料は、次の通りである。
a1:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)
a2:ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート(DTMPTA)
a3:ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)
a4:ジシクロペンタニルジアクリレート、日本化薬(株)製「KAYARD R-684」(商品名)
b2:2,4-ビス[2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル]-6-(2,4-ジブトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、BASFジャパン(株)製「チヌビン460」
c1:1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン、BASFジャパン(株)製「イルガキュア184」(商品名)
c2:2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、BASFジャパン(株)製「イルガキュア907」(商品名)
α1:デカン二酸ビス(2,2,6,6-テトラメチル-1-(オクチルオキシ)-4-ピペリジニル)エステル1,1-ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、BASFジャパン(株)製「チヌビン123」(商品名)
(重合性二重結合をもつ含フッ素化合物の前駆体の製造)
四つ口フラスコにパーフルオロー(1,1,9,9-テトラハイドロ-2,5-ビスフルオロメチル-3,6-ジオキサノネノ-ル)(AEHI)104部とビス(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-ドデカフルオロヘプタノイル)パーオキサイドの8質量%パーフルオロヘキサン溶液11部を入れた。そして、その中空部を窒素置換した後、窒素気流下20℃で24時間撹拌して高粘度の固体を得た。得られた固体をジエチルエーテルに溶解させたものをパーフルオロヘキサンに注ぎ、分離後に真空乾燥させて、無色透明のAEHI重合体を得た。
前記のAEHI重合体5部とメチルエチルケトン(MEK)43部、ピリジン1部を四つ口フラスコ中に仕込み、5℃以下に氷冷した。そして、窒素気流下で撹拌しながらα-フルオロアクリル酸フルオライド1部をMEK9部に溶解したものを10分間かけて滴下した。これにより、重合性二重結合をもつ含フッ素化合物e1の溶液を得た。e1は次式で表される構造を有する。
前記のAEHI重合体5部とメチルエチルケトン(MEK)43部に、2-アクリロイルオキシエチルイソシアネト(昭和電工(株)製「商品名カレンズAOI」、商品名)0.15部、ジラウリン酸ジ-n-ブチルすず(IV)0.03部を添加したのち、40℃で3時間、さらに50℃で1.5時間攪拌下で反応させた。これにより、重合性二重結合をもつ含フッ素化合物e2の溶液を得た。e2は次式で表される構造を有する。
低屈折率層用樹脂組成物(L)は、(c)光重合開始剤と、(d)C2~C7のパーフルオロアルキル鎖を含有する(メタ)アクリレートと、(e)重合性二重結合をもつ含フッ素化合物と、(f)中空シリカと、任意に(β)レベリング剤を下記表1、2に示す組成のように混合し、固形分濃度が5質量%となるようにイソプロピルアルコール(IPA)を混合して得た。なお、表1、2中に示す各具体的材料は、次の通りである。
d1:ダイキン工業(株)製「オプツ-ルDAC-HP」(商品名)
d2:UV反応型表面改質剤、DIC(株)製「メガファックRS-75」(商品名)
e1:前記製造によって得られた重合性二重結合をもつ含フッ素化合物(e1)
e2:前記製造によって得られた重合性二重結合をもつ含フッ素化合物(e2)
f1:アクリル修飾中空シリカ微粒子、日輝触媒化成工業(株)製「スルーリア4320」(商品名)、平均粒子径60nm
β1:アクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ビックケミー・ジャパン(株)製「BYKUV-3570」(商品名)
n-ブチルアクリレ-ト94.6質量部、アクリル酸4.4質量部、2-ヒドロキシエチルメタクリレ-ト1質量部、アゾビスイソブチロニトリル0.4質量部、酢酸エチル90質量部、トルエン60質量部を混合し、窒素雰囲気下で混合物を65℃に加温して10時間重合反応を行い、アクリル樹脂組成物を調製した。このアクリル樹脂組成物99質量部に日本ポリウレタン(株)製ポリイソシアネ-ト「コロネ-トL」(商品名)1質量部、及び固形分濃度が20質量%となるように酢酸エチルを加えることにより、粘着樹脂組成物の固形分濃度が20質量%である粘着層塗布液γ1を得た。
透明基材フィルムとして厚さ80μmのトリアセチルセルロ-スフィルム上に、各実施例、比較例用のハ-ドコ-ト層用樹脂組成物(HC)をグラビアコ-ト法にて、所定の乾燥膜厚になるよう塗布した。乾燥後、窒素雰囲気下で400mJ/cm2の出力にて紫外線を照射して硬化させることにより、実施例1~8、比較例1~10のハ-ドコ-ト層を形成した。
さらに、粘着層塗布液γ1をPET製のセパレ-トフィルム上に乾燥後の厚みが25μmとなるようにオ-トアプリケ-タ-を用いて塗布し、90℃で2分間乾燥した。次に、実施例1~8、比較例1~10において形成した反射防止フィルムを用いて、前記トリアセチルセルロ-スフィルムのハドコ-ト層、低屈折率層を形成した面とは反対の他方面に貼合して30℃で5日間保存することにより反射防止フィルムを作製した。
得られた反射防止性フィルムについて、ハ-ドコ-ト層の膜厚、カ-ル性試験、表面硬度、視感度反射率の評価を以下に記載する方法で行った。結果を構成成分とともに表1、表2に示す。
ハードコート層の膜厚の測定は、反射防止フィルムの断面をTEM写真で観察することにより行った。
[カ-ル性試験]
10cm×10cmのサイズの反射防止フィルムを作製し、水平面に置いた際の4隅のカール高さを初期値として測定した。さらに、高温多湿環境下でのフィルムカールを評価するため、測定した反射防止フィルムを、30℃/95%RH恒温槽の中で、500時間水平に静置したフィルムの4隅のカール高さを測定した。判定は、4隅で最も高いカールの高さを下記の基準で判定した。
◎:カール高さが10mm未満
○:カール高さが10mm以上30mm未満
×:カール高さが30mm以上
安田精機(株)製鉛筆硬度試験機を用いてJIS K5600-5-4に従って、鉛筆硬度を測定した。
[視感度反射率]
測定面の裏面反射を除くため、裏面をサンドペーパーで粗し、黒色塗料で塗りつぶしたものを分光光度計(日本分光(株)製、商品名:V-760DS)により、光の波長380nm~780nmの5°、-5°正反射スペクトルを測定した。得られる380nm~780nmの分光反射率と、CIE標準イルミナントD65の相対分光分布を用いて、JIS Z8701で想定されているXYZ表色系における、反射による物体色の三刺激値Yを視感度反射率(%)とした。
実施例1、7及び8を比較すると、(a)紫外線硬化型樹脂として、(a3)ペンタエリスリト-ルトリアクリレ-ト(PETA)を用いることで、高温多湿環境下でのより優れたカール抑制効果を発揮できることがわかった。さらに、実施例3をみると、ハードコート層の膜厚を10μmとすることで、カールを抑制しつつ、優れた表面硬度を備えた反射防止フィルムが得られることがわかった。
Claims (2)
- 透明基材フィルムの一方面に、ハードコート層、低屈折率層がこの順で設けられており、
前記のハードコート層は、下記の(a)~(c)を含有し、各成分の含有量が、(a)が80.0~99.0質量%、(b)が0.2~10.0質量%及び(c)が0.1~10.0質量%であるハードコート層用樹脂組成物(HC)の硬化物からなる層であり(ただし、前記各成分(a)~(c)の合計は100質量%である。)、
前記の低屈折率層は、下記の(c)~(f)を含有し、各成分の含有量が、(c)が0.1~10.0質量%、(d)が5.0~15.0質量%、(e)が50.0~93.0質量%及び(f)が0~44.9質量%である低屈折率層用樹脂組成物(L)の硬化物からなる層であり(ただし、前記各成分(c)~(f)の合計は100質量%である。)、
前記のハードコート層の膜厚が4~15μmである、反射防止フィルム。
(a)紫外線硬化型樹脂
(b)下記一般式(1)のヒドロキシフェニルトリアジン骨格を有するトリアジン系紫外線吸収剤
(A、B、Cは、それぞれ独立して置換基を有していてもよいベンゼン環である。)
(c)光重合開始剤
(d)C2~C7のパーフルオロアルキル鎖又はポリ(パーフルオロオキシアルキレン)鎖を含有する(メタ)アクリレート
(e)重合性二重結合をもつ含フッ素化合物(ただし、成分(d)を除く。)
(f)中空シリカ微粒子 - 透明基材フィルムの他方面に粘着層が積層されている、請求項1に記載の反射防止フィルム。
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