WO2024080376A1 - ピラーアレーン複合体 - Google Patents

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WO2024080376A1
WO2024080376A1 PCT/JP2023/037279 JP2023037279W WO2024080376A1 WO 2024080376 A1 WO2024080376 A1 WO 2024080376A1 JP 2023037279 W JP2023037279 W JP 2023037279W WO 2024080376 A1 WO2024080376 A1 WO 2024080376A1
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hydrogen atom
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independently
alkyl group
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PCT/JP2023/037279
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French (fr)
Inventor
義人 田中
修平 山口
政二 小森
昭佳 山内
洋介 岸川
友樹 生越
裕大 鞍掛
健貴 祖父江
克知 大西
研一 加藤
俊介 大谷
Original Assignee
ダイキン工業株式会社
国立大学法人京都大学
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    • C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/16—Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
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    • C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Definitions

  • This disclosure relates to pillararene complexes.
  • Rotaxanes and pseudorotaxanes are known as complexes of cyclic compounds and polymers.
  • a rotaxane is a structure that has a cyclic compound, a polymer that passes through the rings of the cyclic compound, and a blocking site located at the end of the polymer.
  • a pseudorotaxane is a structure that has a cyclic compound and a polymer that passes through the rings of the cyclic compound, and does not have a blocking site at the end of the polymer.
  • Patent Document 1 describes an inclusion compound in which a fluoropolyether molecule is included as a guest compound in cyclodextrin.
  • Patent Document 2 describes polyethylene glycol, a pillararene that includes the polyethylene glycol in a skewered shape, and a polyrotaxane in which adamantane groups are arranged at both ends of the polyethylene glycol.
  • Non-Patent Document 3 describes a rotaxane containing a pillararene and polyethylene or polypropylene encapsulated in the pillararene.
  • This disclosure was made in light of these circumstances, and aims to provide a composite that has excellent heat resistance, particularly resistance to thermal decomposition, and to which functional groups can be easily introduced.
  • a polymer and one or more cyclic compounds that encapsulate the polymer The polymer has at least one selected from a glass transition temperature and a melting point at 130° C. or higher,
  • the cyclic compound has the following formula (I): [In formula (I), A independently in each occurrence represents a divalent C4-50 organic group containing one or more selected from -OR and -CO-; R independently in each occurrence represents an organic group which may contain one or more fluorine atoms or a hydrogen atom; n represents an integer of 4 to 20.
  • a complex comprising a compound represented by the formula: [2]
  • the cyclic compound is represented by the following formulas (1) to (3): [In formula (1), R 1 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group; R2 , independently at each occurrence, represents a hydrogen atom or an organic group; R3 , at each occurrence, independently represents a hydrogen atom or an organic group; R4 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group; n1 is an integer from 4 to 20. [In formula (2), R5 , at each occurrence, independently represents a hydrogen atom or an organic group; R6 , at each occurrence, independently represents a hydrogen atom or an organic group; n2 is an integer from 4 to 20.
  • R 7 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 8 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 9 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 10 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 11 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 12 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • n3 is an integer from 1 to 19
  • n4 is an integer from 1 to 19
  • the sum of n3 and n4 is 4 to 20,
  • the order of the units enclosed in parentheses with n3 or n4 is arbitrary in formula (3).
  • the complex according to [1], comprising a compound represented by any one of the following formulas: [3] The composite according to [2], wherein in the formula (1), one or more selected from R 1 to R 4 are fluorine-containing organic groups. [4] The complex according to [2], wherein in the formula (1), one or more selected from R 3 and R 4 is a hydrogen atom.
  • the cyclic compounds are represented by the following formulas (1-A), (2-A) and (3-A): [In formula (1-A), R 1a , each occurrence independently, represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom; R 2a , each occurrence independently, represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom; R 3a , each occurrence independently, represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom; R 4a , each occurrence independently, represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom; n1 is an integer from 4 to 20.
  • R 5a each occurrence independently, represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom
  • R 6a each occurrence independently, represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom
  • n2 is an integer from 4 to 20.
  • R 7a represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom
  • R 8a each occurrence independently, represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom
  • R 9a each occurrence independently, represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom
  • R 10a each occurrence independently, represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom
  • R 11a represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom
  • R 12a each occurrence independently, represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom
  • n3 is an integer from 1 to 19
  • n4 is an integer from 1 to 19, The sum of n3
  • [16] The composite according to any one of [1] to [15], wherein the ratio of the cyclic compound is 0.01% by mass or more and 99% by mass or less in 100 parts by mass of the total of the polymer and the cyclic compound.
  • a composition comprising the complex according to any one of [1] to [16].
  • [20] The composition according to [19], which is in powder form.
  • the composites disclosed herein have excellent heat resistance, particularly thermal decomposition resistance, and functional groups can be easily introduced.
  • FIG. 1 shows an NMR chart of the composite obtained in Example 1.
  • FIG. 2 shows an NMR chart of the composite obtained in Example 2.
  • FIG. 3 shows an NMR chart of the purified product obtained in Comparative Example 1.
  • FIG. 4 shows an NMR chart of the purified product obtained in Comparative Example 2.
  • FIG. 5 shows the DSC charts of the composites obtained in Example 13.
  • FIG. 6 shows the DSC charts of the composites obtained in Example 14.
  • FIG. 7 shows the DSC charts of the composites obtained in Example 15.
  • FIG. 8 shows the X-ray diffraction charts of the composites obtained in Example 13.
  • FIG. 9 shows the X-ray diffraction charts of the composites obtained in Example 14.
  • FIG. 9 shows FT-IR charts of the complex and purified product obtained in Example 21.
  • the conjugate of the present disclosure comprises: A polymer and one or more cyclic compounds that encapsulate the polymer,
  • the cyclic compound has the following formula (I):
  • a independently in each occurrence represents a divalent C4-50 organic group containing one or more selected from -OR and -CO-; R independently in each occurrence represents an organic group which may contain one or more fluorine atoms or a hydrogen atom; n represents an integer of 4 to 20.
  • the compound includes a compound represented by the formula:
  • the composite of the present disclosure contains a polymer and the above-mentioned cyclic compound, and therefore has good heat resistance, particularly resistance to thermal decomposition, and is easy to introduce functional groups into.
  • the composite of the present disclosure is expected to be easy to mix with, for example, a variety of resins, while maintaining the heat resistance and hydrophobic properties of the polymer.
  • the cyclic compound since the cyclic compound is not fixed to the polymer, it is mobile even when mixed with, for example, a resin, and is expected to exhibit properties such as shock absorption.
  • inclusion means that at least a portion of the polymer is present inside the ring of the cyclic compound.
  • the polymer may penetrate the ring of the cyclic compound.
  • the number of cyclic compounds that encapsulate one polymer may be one or more, and in one embodiment, preferably one, and in another embodiment, preferably two or more.
  • the upper limit is an average of 5 or less, or 3 or less, and preferably 1 or less, per repeat unit of the polymer.
  • the number of cyclic compounds contained in one complex is preferably 5 x j or less, more preferably 3 x j or less, and even more preferably j or less.
  • A in each occurrence, independently represents a divalent C 4-50 organic group, including one or more selected from —OR and —CO—.
  • the C 4-50 organic group may preferably be a C 4-20 organic group, more preferably a C 4-10 organic group.
  • a monovalent or divalent “organic group” refers to a monovalent or divalent group containing carbon.
  • the monovalent or divalent organic group is not particularly limited, but may be a hydrocarbon group or a derivative thereof.
  • a derivative of a hydrocarbon group refers to a group having one or more N, O, S, Si, amide, sulfonyl, siloxane, carbonyl, carbonyloxy, etc. at the end of the hydrocarbon group or in the molecular chain. Note that when simply referring to an "organic group,” it refers to a monovalent organic group.
  • a "hydrocarbon group” refers to a group containing carbon and hydrogen, and a group in which one hydrogen atom has been removed from a hydrocarbon.
  • a hydrocarbon group is not particularly limited, but includes a C 1-20 hydrocarbon group, for example, a C 1-20 aliphatic hydrocarbon group, a C 6-20 aromatic hydrocarbon group, and the like.
  • the above-mentioned "aliphatic hydrocarbon group” may be linear, branched, or cyclic, and may be saturated or unsaturated.
  • the hydrocarbon group may contain one or more ring structures.
  • the hydrocarbon group may have one or more substituents.
  • substituents for a "hydrocarbon group” include, but are not limited to, one or more groups selected from a halogen atom; a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, a 5-10 membered heterocyclyl group, a C 6-10 aryl group, and a 5-10 membered heteroaryl group, each of which may be substituted by one or more halogen atoms.
  • the "divalent C4-50 organic group" in the divalent organic group containing one or more selected from -OR and -CO-, represented by A above, may preferably be a divalent C6-20 aromatic hydrocarbon group or a divalent C3-20 alicyclic hydrocarbon group.
  • the divalent C 6-20 aromatic hydrocarbon group may be preferably a divalent C 6-10 aromatic hydrocarbon group, more preferably a divalent C 6-8 aromatic hydrocarbon group, and particularly preferably a phenylene group.
  • the divalent C 3-20 alicyclic hydrocarbon group may be either a saturated alicyclic hydrocarbon group or an unsaturated alicyclic hydrocarbon group.
  • the divalent C 3-20 alicyclic hydrocarbon group is preferably a divalent C 6-10 unsaturated alicyclic hydrocarbon group, more preferably a divalent C 6-8 unsaturated hydrocarbon group, and particularly preferably a cyclohexadienyl group.
  • the divalent C4-50 organic group containing one or more selected from -OR and -CO-, represented by A above, may be, independently in each occurrence, preferably one selected from a divalent C6-20 aromatic hydrocarbon group having -OR as a substituent, a C3-20 alicyclic hydrocarbon group in which a hydrogen atom bonded to a carbon atom constituting the ring is substituted with -OR, and a C3-20 alicyclic hydrocarbon group in which -CH2- constituting the ring is replaced with -CO-, more preferably one selected from a divalent C6-10 aromatic hydrocarbon group having -OR as a substituent, and a C6-10 alicyclic hydrocarbon group in which -CH2- constituting the ring is replaced with -CO-.
  • the total number of -OR and -CO- contained in A is 1 to 4, preferably 2.
  • R in each occurrence, independently represents an organic group which may contain one or more fluorine atoms, or a hydrogen atom.
  • the organic group represented by R includes an alkyl group, an alkyloxy group, an alkyl ether group, a tosyl group, a triflate group, a phenyl group, etc., and these groups may have one or more substituents.
  • the substituents that the organic group represented by R may have are not particularly limited, but examples include reactive functional groups such as hydroxyl groups, amino groups, carboxy groups, thiol groups, isocyanate groups, nitrile groups, epoxy groups, and acetyl groups; aliphatic hydrocarbon groups such as alkyl groups, vinyl groups, and ethynyl groups; and halogen atoms. Examples of such halogen atoms include fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, and iodine atoms, and are preferably fluorine or chlorine atoms.
  • the alkyl group in R is preferably a C 1-30 alkyl group. Such alkyl groups may be straight or branched chain.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 1-20 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group, more preferably a C 1-30 alkyl group.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 17-30 alkyl group, preferably a C 18-30 alkyl group, more preferably a C 26-30 alkyl group.
  • Substituents for the alkyl group in R include halogen atoms, and one or more groups selected from a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, a 5-10 membered heterocyclyl group, a C 6-10 aryl group, and a 5-10 membered heteroaryl group, which may be substituted by one or more halogen atoms.
  • the halogen atom includes a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and is preferably a fluorine atom or a chlorine atom.
  • the alkyloxy group for R is typically a group represented by -O-R 21 (wherein R 21 is an alkyl group which may have one or more substituents).
  • the alkyl group in R 21 may be substituted by the above-mentioned substituents, and preferably may be substituted by a fluorine atom.
  • the alkyl group is preferably a C 1-30 alkyl group optionally substituted by a fluorine atom.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 1-20 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group, more preferably a C 1-3 alkyl group.
  • R 21 is preferably a group represented by -R 22 -R 23 (wherein R 22 is an unsubstituted C 1-30 alkylene group, preferably a C 1-20 alkylene group, more preferably a C 1-10 alkylene group, and R 23 is a C 1-10 perfluoroalkyl group, preferably a C 1-6 perfluoroalkyl group).
  • the alkyl ether group in R is a compound having one or more etheric oxygen atoms in the molecular chain of the alkyl group.
  • Such an alkyl ether group is typically a group represented by -R 26 -R 27 -(O-R 28 ) m -R 29.
  • R 26 is a single bond or an oxygen atom.
  • R 27 is a single bond or a C 1-10 alkylene group.
  • R 28 is a C 1-10 alkylene group.
  • R 29 is a hydrogen atom or a C 1-10 alkyl group.
  • m represents an integer of 1 to 20, and may be preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, and even more preferably 1 to 3.
  • the organic group may be an alkyl group, an alkyloxy group, or an alkyl ether group, the terminal of which is substituted with a reactive functional group. Such groups may be further substituted with another substituent.
  • the reactive functional groups are not particularly limited, but examples include hydroxyl groups, amino groups, carboxyl groups, thiol groups, isocyanate groups, vinyl groups, acetylene groups, nitrile groups, and epoxy groups.
  • R represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom.
  • n is 4 to 20, preferably 4 to 10, more preferably 4 to 7, and even more preferably 5 to 6. In one embodiment, n is 5. In another embodiment, n is 6.
  • the cyclic compound is preferably represented by the following formulas (1) to (3):
  • R 1 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • R2 independently at each occurrence, represents a hydrogen atom or an organic group
  • R3 at each occurrence, independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R4 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • n1 is an integer from 4 to 20,
  • one or more selected from R 1 to R 4 are preferably a fluorine-containing organic group, more preferably an organic group containing a C 2-6 fluoroalkyl group
  • one or more selected from R3 and R4 may be a hydrogen atom, and more preferably, R3 and R4 may be a hydrogen atom.
  • R5 at each occurrence, independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R6 at each occurrence, independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • n2 is an integer from 4 to 20.
  • R 7 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 8 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 9 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 10 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 11 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 12 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • n3 is an integer from 1 to 19
  • n4 is an integer from 1 to 19
  • the sum of n3 and n4 is 4 to 20,
  • the order of the units enclosed in parentheses with n3 or n4 is arbitrary in formula (3). It is preferable that the compound contains a compound represented by any one of the following formulas:
  • the cyclic compound contains a compound represented by any one of the above formulas (1) to (3), the heat resistance, especially the resistance to thermal decomposition, is better, the introduction of functional groups is easier, and the composite can be produced more efficiently.
  • the cyclic compound has the following formula (1):
  • R 1 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • R2 independently at each occurrence, represents a hydrogen atom or an organic group
  • R3 at each occurrence, independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R4 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • n1 is an integer from 4 to 20. It is preferable that the compound contains a compound represented by the following formula:
  • R 1 at each occurrence, independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 2 at each occurrence, independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 3 at each occurrence, independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 4 at each occurrence, independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Examples of the organic group represented by R1 , R2 , R3 or R4 include an alkyl group, an alkyloxy group, an alkyl ether group, a tosyl group, a triflate group, a phenyl group or a fluorine-containing organic group, and these groups may have one or more substituents.
  • the substituent that the organic group represented by R1 , R2 , R3 , or R4 may have is not particularly limited, and examples thereof include reactive functional groups such as a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a thiol group, an isocyanate group, a nitrile group, an epoxy group, and an acetyl group; and aliphatic hydrocarbon groups such as an alkyl group, a vinyl group, and an ethynyl group.
  • the alkyl group in R 1 , R 2 , R 3 or R 4 is preferably a C 1-30 alkyl group.
  • Such alkyl groups may be straight or branched chain.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 1-20 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group, more preferably a C 1-30 alkyl group.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 17-30 alkyl group, preferably a C 18-30 alkyl group, more preferably a C 26-30 alkyl group.
  • Substituents for the alkyl group in R 1 , R 2 , R 3 or R 4 include one or more groups selected from a halogen atom; a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, a 5-10 membered heterocyclyl group, a C 6-10 aryl group and a 5-10 membered heteroaryl group, each of which may be substituted by one or more halogen atoms.
  • the alkyloxy group in the above R 1 , R 2 , R 3 or R 4 is typically a group represented by -O-R 21 (wherein R 21 is an alkyl group which may have one or more substituents).
  • the alkyl group in R 21 may be substituted by the above-mentioned substituents, and preferably may be substituted by a fluorine atom.
  • Such an alkyl group is preferably a C 1-30 alkyl group optionally substituted by a fluorine atom.
  • Such an alkyl group may be linear or branched.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 1-20 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group, more preferably a C 1-3 alkyl group.
  • the alkyl ether group in R 1 , R 2 , R 3 or R 4 is a compound having one or more etheric oxygen atoms in the molecular chain of the alkyl group.
  • Such an alkyl ether group is typically a group represented by -R 26 -R 27 -(O-R 28 ) m -R 29.
  • R 26 is a single bond or an oxygen atom.
  • R 27 is a single bond or a C 1-10 alkylene group.
  • R 28 is a C 1-10 alkylene group.
  • R 29 is a hydrogen atom or a C 1-10 alkyl group.
  • m represents an integer of 1 to 20, and may be preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, and even more preferably 1 to 3.
  • the fluorine-containing organic group in R 1 , R 2 , R 3 or R 4 is preferably an organic group having 2 or more carbon atoms and having a fluoroalkyl group, and more preferably a fluoroalkyl group or a fluoro(poly)ether group.
  • the fluoroalkyl group is preferably a C 1-10 fluoroalkyl group, and more preferably a C 2-6 fluoroalkyl group.
  • Such a fluoroalkyl group may be a straight chain or a branched chain, and is preferably a straight chain.
  • Such a fluoroalkyl group is preferably a perfluoroalkyl group.
  • the fluoro(poly)ether group represents a fluoroether group and/or a fluoropolyether group.
  • the fluorine-containing organic group has the following formula: -(O p1 -R 20 q1 )-Rf a [Wherein: R 20 independently at each occurrence represents a C 1-10 alkylene group. Rf a represents a C 1-10 fluoroalkyl group. p1 is an integer from 0 to 2. q1 is an integer from 0 to 3. In (O p1 -R 20 q1 ), the order in which O and R 11a are present is not limited.] It is a group represented by the following formula:
  • the C 1-10 alkylene group in R 20 is preferably a C 1-6 alkylene group, more preferably a C 2-6 alkylene group.
  • Such an alkylene group may be a straight chain or a branched chain, and is preferably a straight chain.
  • the C 1-10 fluoroalkyl group in Rf a is preferably a C 1-6 fluoroalkyl group.
  • a fluoroalkyl group may be linear or branched, and is preferably linear.
  • Such a fluoroalkyl group is preferably a perfluoroalkyl group.
  • p1 is an integer from 0 to 2, preferably 1 or 2. In one embodiment, p1 is 1. In another embodiment, p1 is 2.
  • q1 is an integer from 0 to 3, preferably an integer from 1 to 3, more preferably 1 or 2. In one embodiment, q1 is 1. In another embodiment, q1 is 2.
  • the fluoro(poly)ether group is -O- R20- (O- R20 ) r1 -Rf a
  • R 20 independently represents a C 1-10 alkylene group.
  • Rf a represents a C 1-10 fluoroalkyl group.
  • r1 is 0 or 1. It is a group represented by the following formula:
  • the fluoro(poly)ether group is -O- R20- (O- R20 ) r1 -Rf a
  • R 20 independently represents a C 1-10 alkylene group.
  • Rf a represents a C 1-10 perfluoroalkyl group.
  • r1 is 0 or 1. It is a group represented by the following formula:
  • n1 is an integer from 4 to 20, preferably an integer from 4 to 6, and more preferably 5 or 6.
  • R 13 and R 16 are -O-R 20 -(O-R 20 ) r1 -Rf a , and R 14 and R 15 are hydrogen atoms, or R 14 and R 15 are -O-R 20 -(O-R 20 ) r1 -Rf a , and R 13 and R 16 are hydrogen atoms;
  • Each R 20 is independently a C 1-10 alkylene group, preferably a C 1-6 alkylene group;
  • Rf a is a C 1-10 perfluoroalkyl group, preferably a C 1-6 perfluoroalkyl group;
  • r1 is 0 or 1;
  • n1 is an integer of 4 to 6, preferably 5 or 6.
  • the organic group may be an alkyl group, an alkyloxy group, or an alkyl ether group, the terminal of which is substituted with a reactive functional group. Such groups may be further substituted with another substituent.
  • the reactive functional groups are not particularly limited, but examples include hydroxyl groups, amino groups, carboxyl groups, thiol groups, isocyanate groups, vinyl groups, acetylene groups, nitrile groups, and epoxy groups.
  • R 1 represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents or a hydrogen atom
  • R 2 represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents or a hydrogen atom
  • R 3 represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents or a hydrogen atom
  • R 4 represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents or a hydrogen atom.
  • one or more selected from R 1 to R 4 are preferably fluorine-containing organic groups, more preferably organic groups containing a C 2-6 fluoroalkyl group.
  • one or more selected from R3 and R4 may be a hydrogen atom, and more preferably, R3 and R4 may be a hydrogen atom.
  • n1 is preferably 4 to 20, more preferably 4 to 10, even more preferably 4 to 7, and even more preferably 5 to 6. In one embodiment, n1 is 5. In another embodiment, n1 is 6.
  • the above formula (1) is preferably the following formula (1-A):
  • R 1a represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom
  • R 2a each occurrence independently, represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom
  • R 3a each occurrence independently, represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom
  • R 4a each occurrence independently, represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom
  • n1 is an integer from 4 to 20. It is expressed as:
  • R 1a at each occurrence, independently represents a C 1-30 alkyl group which may have one or more substituents or a hydrogen atom
  • R 2a at each occurrence, independently represents a C 1-30 alkyl group which may have one or more substituents or a hydrogen atom
  • R 3a at each occurrence, independently represents a C 1-30 alkyl group which may have one or more substituents or a hydrogen atom
  • R 4a at each occurrence, independently represents a C 1-30 alkyl group which may have one or more substituents or a hydrogen atom.
  • the alkyl group represented by R 1a , R 2a , R 3a or R 4a is preferably a C 1-30 alkyl group.
  • Such alkyl groups may be straight or branched chain.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 1-20 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group, more preferably a C 1-30 alkyl group.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 17-30 alkyl group, preferably a C 18-30 alkyl group, more preferably a C 26-30 alkyl group.
  • Substituents for the alkyl group represented by R 1a , R 2a , R 3a or R 4a include one or more groups selected from a halogen atom; a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, a 5-10 membered heterocyclyl group, a C 6-10 aryl group and a 5-10 membered heteroaryl group, each of which may be substituted by one or more halogen atoms.
  • R 13 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 14 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 15 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 16 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • n5 is an integer from 4 to 20, However, at least one of R 13 , R 14 , R 15 and R 16 is a fluorine-containing organic group; At least one of R 14 and R 15 is a hydrogen atom. It can be expressed as:
  • R 13 is, independently at each occurrence, a hydrogen atom or an organic group
  • R 14 is, independently at each occurrence, a hydrogen atom or an organic group
  • R 15 is, independently at each occurrence, a hydrogen atom or an organic group
  • R 16 is, independently at each occurrence, a hydrogen atom or an organic group
  • at least one of R 13 , R 14 , R 15 and R 16 is a fluorine-containing organic group.
  • the organic group represented by R 13 , R 14 , R 15 or R 16 includes an alkyl group, an alkyloxy group, an alkyl ether group, a tosyl group, a triflate group or a phenyl group, each of which may be substituted by a substituent.
  • the above-mentioned substituent is not particularly limited, and examples thereof include one or more groups selected from a halogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, a 5-10 membered heterocyclyl group, a 5-10 membered unsaturated heterocyclyl group, a C 6-10 aryl group, and a 5-10 membered heteroaryl group, which are optionally substituted by one or more halogen atoms, and a reactive functional group.
  • the reactive functional groups are not particularly limited, but examples include hydroxyl groups, amino groups, carboxyl groups, thiol groups, isocyanate groups, vinyl groups, acetylene groups, nitrile groups, and epoxy groups.
  • the alkyl group in the above R 13 , R 14 , R 15 or R 16 is preferably a C 1-30 alkyl group.
  • Such an alkyl group may be linear or branched.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 1-20 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group, more preferably a C 1-30 alkyl group.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 17-30 alkyl group, preferably a C 18-30 alkyl group, more preferably a C 26-30 alkyl group.
  • Substituents for the alkyl group in R 13 , R 14 , R 15 or R 16 include one or more groups selected from a halogen atom; a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, a 5-10 membered heterocyclyl group, a C 6-10 aryl group and a 5-10 membered heteroaryl group, each of which may be substituted by one or more halogen atoms.
  • the alkyloxy group in the above R 13 , R 14 , R 15 or R 16 is typically a group represented by —O—R 21 (wherein R 21 is an alkyl group which may have one or more substituents).
  • the alkyl group in R 21 may be substituted by the above-mentioned substituents, and preferably may be substituted by a fluorine atom.
  • Such an alkyl group is preferably a C 1-30 alkyl group optionally substituted by a fluorine atom.
  • Such an alkyl group may be linear or branched.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 1-20 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group, more preferably a C 1-3 alkyl group.
  • R 21 is preferably a group represented by -R 22 -R 23 (wherein R 22 is an unsubstituted C 1-30 alkylene group, preferably a C 1-20 alkylene group, more preferably a C 1-10 alkylene group, and R 23 is a C 1-10 perfluoroalkyl group, preferably a C 1-6 perfluoroalkyl group).
  • the alkyl ether group is a compound having one or more etheric oxygen atoms in the molecular chain of the alkyl group.
  • Such an alkyl ether group is typically a group represented by -R 26f -R 27f -(O-R 28f ) m1 -R 29f .
  • R 26f is a single bond or an oxygen atom.
  • R 27f is a single bond or a C 1-10 alkylene group.
  • R 28f is a C 1-10 alkylene group.
  • R 29f is a C 1-10 alkyl group optionally substituted with a fluorine atom or a hydrogen atom.
  • m1 represents an integer of 1 to 20, and may be preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, and even more preferably 1 to 3.
  • the organic group may be an alkyl group, an alkyloxy group, or an alkyl ether group, the terminal of which is substituted with a reactive functional group. Such groups may be further substituted with another substituent.
  • R 13 and R 16 are each independently an organic group, and at least one of R 13 and R 16 is a fluorine-containing organic group; or R 14 and R 15 are each independently an organic group, and at least one of R 14 and R 15 is a fluorine-containing organic group.
  • At least one of R 14 and R 15 may be a hydrogen atom, and preferably, R 14 and R 15 may be a hydrogen atom.
  • the compound represented by formula (1-A') has -OH as a proton donating group. Therefore, it can be combined with a polymer containing one or more selected from -CO-, a nitrogen atom, and a halogen atom.
  • R 13 , R 14 , R 15 and R 16 are fluorine-containing organic groups, preferably, two of R 13 , R 14 , R 15 and R 16 are fluorine-containing organic groups, more preferably, R 13 and R 16 may be fluorine-containing organic groups.
  • R 14 and R 15 are hydrogen atoms or R 13 and R 16 are hydrogen atoms.
  • R 13 and R 16 are each independently a fluorine-containing organic group, and R 14 and R 15 are a hydrogen atom.
  • the fluorine-containing organic group is preferably an organic group having 2 or more carbon atoms and having a fluoroalkyl group, and more preferably a fluoroalkyl group or a fluoro(poly)ether group.
  • the fluoroalkyl group is preferably a C1-10 fluoroalkyl group, and more preferably a C2-6 fluoroalkyl group.
  • Such a fluoroalkyl group may be a straight chain or a branched chain, and is preferably a straight chain.
  • Such a fluoroalkyl group is preferably a perfluoroalkyl group.
  • the fluoro(poly)ether group represents a fluoroether group and/or a fluoropolyether group.
  • the fluorine-containing organic group has the following formula: -(O p1 -R 20 q1 )-Rf a [Wherein: R 20 independently at each occurrence represents a C 1-10 alkylene group. Rf a represents a C 1-10 fluoroalkyl group. p1 is an integer from 0 to 2. q1 is an integer from 0 to 3. In (O p1 -R 20 q1 ), the order in which O and R 11a are present is not limited.] It is a group represented by the following formula:
  • the C 1-10 alkylene group in R 20 is preferably a C 1-6 alkylene group, more preferably a C 2-6 alkylene group.
  • Such an alkylene group may be a straight chain or a branched chain, and is preferably a straight chain.
  • the C 1-10 fluoroalkyl group in Rf a is preferably a C 1-6 fluoroalkyl group.
  • a fluoroalkyl group may be linear or branched, and is preferably linear.
  • Such a fluoroalkyl group is preferably a perfluoroalkyl group.
  • p1 is an integer from 0 to 2, preferably 1 or 2. In one embodiment, p1 is 1. In another embodiment, p1 is 2.
  • q1 is an integer from 0 to 3, preferably an integer from 1 to 3, more preferably 1 or 2. In one embodiment, q1 is 1. In another embodiment, q1 is 2.
  • the fluoro(poly)ether group is -O- R20- (O- R20 ) r1 -Rf a
  • R 20 independently represents a C 1-10 alkylene group.
  • Rf a represents a C 1-10 fluoroalkyl group.
  • r1 is 0 or 1. It is a group represented by the following formula:
  • the fluoro(poly)ether group is -O- R20- (O- R20 ) r1 -Rf a
  • R 20 independently represents a C 1-10 alkylene group.
  • Rf a represents a C 1-10 perfluoroalkyl group.
  • r1 is 0 or 1. It is a group represented by the following formula:
  • n1 is an integer from 4 to 20, preferably an integer from 4 to 6, and more preferably 5 or 6.
  • R 13 and R 16 are -O-R 20 -(O-R 20 ) r1 -Rf a , and R 14 and R 15 are hydrogen atoms, or R 14 and R 15 are -O-R 20 -(O-R 20 ) r1 -Rf a , and R 13 and R 16 are hydrogen atoms;
  • Each R 20 is independently a C 1-10 alkylene group, preferably a C 1-6 alkylene group;
  • Rf a is a C 1-10 perfluoroalkyl group, preferably a C 1-6 perfluoroalkyl group;
  • r1 is 0 or 1;
  • n1 is an integer of 4 to 6, preferably 5 or 6.
  • the compound represented by formula (1-A') can be obtained by converting the substituent of the pillar[n]arene to a fluorine-containing organic group.
  • the compound represented by formula (1-A') can be obtained by introducing a hydroxyl group into a predetermined position of the pillar[n]arene and reacting the hydroxyl group with a tosylate, halide, or the like of an organic group having two or more carbon atoms and a fluoroalkyl group.
  • R 1a and R 2a are hydrogen atoms
  • R 3a and R 4a are hydrogen atoms or methyl groups.
  • the cyclic compound has the following formula (2):
  • R5 at each occurrence, independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R6 at each occurrence, independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • n2 is an integer from 4 to 20. It is preferable that the compound contains a compound represented by the following formula:
  • R 5 in each occurrence independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 6 in each occurrence independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • Examples of the organic group represented by R5 or R6 include an alkyl group, an alkyloxy group, an alkyl ether group, a tosyl group, a triflate group, and a phenyl group, and these groups may have one or more substituents.
  • the substituent that the organic group represented by R5 or R6 may have is not particularly limited, and examples thereof include reactive functional groups such as a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a thiol group, an isocyanate group, a nitrile group, an epoxy group, and an acetyl group; and aliphatic hydrocarbon groups such as an alkyl group, a vinyl group, and an ethynyl group.
  • the alkyl group in R5 or R6 is preferably a C1-30 alkyl group.
  • Such alkyl groups may be straight or branched chain.
  • the C1-30 alkyl group may be a C1-20 alkyl group, preferably a C1-10 alkyl group, more preferably a C1-30 alkyl group.
  • the C1-30 alkyl group may be a C17-30 alkyl group, preferably a C18-30 alkyl group, more preferably a C26-30 alkyl group.
  • Substituents for the alkyl group in R5 or R6 include one or more groups selected from a halogen atom; a C1-6 alkyl group, a C2-6 alkenyl group, a C2-6 alkynyl group, a C3-10 cycloalkyl group, a C3-10 unsaturated cycloalkyl group, a 5-10 membered heterocyclyl group, a C6-10 aryl group, and a 5-10 membered heteroaryl group, each of which may be substituted by one or more halogen atoms.
  • the alkyloxy group in the above R 5 or R 6 is typically a group represented by -O-R 21 (wherein R 21 is an alkyl group which may have one or more substituents).
  • the alkyl group in R 21 may be substituted by the above-mentioned substituents, and preferably may be substituted by a fluorine atom.
  • Such an alkyl group is preferably a C 1-30 alkyl group optionally substituted by a fluorine atom.
  • Such an alkyl group may be linear or branched.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 1-20 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group, more preferably a C 1-3 alkyl group.
  • the alkyl ether group in R5 or R6 is a compound having one or more etheric oxygen atoms in the molecular chain of the alkyl group.
  • Such an alkyl ether group is typically a group represented by -R26 - R27- (O- R28 ) m - R29 .
  • R26 is a single bond or an oxygen atom.
  • R27 is a single bond or a C1-10 alkylene group.
  • R28 is a C1-10 alkylene group.
  • R29 is a hydrogen atom or a C1-10 alkyl group.
  • m represents an integer of 1 to 20, and may be preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, and even more preferably 1 to 3.
  • the organic group may be an alkyl group, an alkyloxy group, or an alkyl ether group, the terminal of which is substituted with a reactive functional group. Such groups may be further substituted with another substituent.
  • the reactive functional groups are not particularly limited, but examples include hydroxyl groups, amino groups, carboxyl groups, thiol groups, isocyanate groups, vinyl groups, acetylene groups, nitrile groups, and epoxy groups.
  • R 5 represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents or a hydrogen atom
  • R 6 represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents or a hydrogen atom.
  • n2 is preferably 4 to 20, more preferably 4 to 10, even more preferably 4 to 7, and even more preferably 5 to 6. In one embodiment, n2 is 5. In another embodiment, n2 is 6.
  • the above formula (2) is preferably the following formula (2-A):
  • R 5a each occurrence independently, represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom
  • R 6a each occurrence independently, represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom
  • n2 represents an integer of 4 to 20. It is expressed as:
  • R 5a in each occurrence, independently represents a C 1-30 alkyl group which may have one or more substituents or a hydrogen atom
  • R 6a in each occurrence, independently represents a C 1-30 alkyl group which may have one or more substituents or a hydrogen atom
  • the alkyl group represented by R 5a or R 6a is preferably a C 1-30 alkyl group.
  • Such alkyl groups may be straight or branched chain.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 1-20 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group, more preferably a C 1-30 alkyl group.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 17-30 alkyl group, preferably a C 18-30 alkyl group, more preferably a C 26-30 alkyl group.
  • Substituents in the alkyl group represented by R 5a or R 6a include a halogen atom; one or more groups selected from a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, a 5-10 membered heterocyclyl group, a C 6-10 aryl group and a 5-10 membered heteroaryl group, each of which may be substituted by one or more halogen atoms.
  • R 5a and R 6a are preferably hydrogen atoms.
  • the cyclic compound has the following formula (3):
  • R 7 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 8 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 9 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 10 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 11 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 12 independently at each occurrence represents a hydrogen atom or an organic group
  • n3 is an integer from 1 to 19
  • n4 is an integer from 1 to 19
  • the sum of n3 and n4 is 4 to 20,
  • the order of the units enclosed in parentheses with n3 or n4 is arbitrary in formula (3). It is preferable that the compound contains a compound represented by the following formula:
  • R 7 at each occurrence, independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 8 at each occurrence, independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 9 at each occurrence, independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 10 at each occurrence, independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 11 at each occurrence, independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 12 at each occurrence, independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Examples of the organic group represented by R7 , R8 , R9, R10 , R11 , or R12 include an alkyl group, an alkyloxy group, an alkyl ether group, a tosyl group, a triflate group, or a phenyl group, and these groups may have one or more substituents.
  • the substituent that the organic group represented by R7 , R8 , R9 , R10 , R11 , or R12 may have is not particularly limited, and examples thereof include reactive functional groups such as a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a thiol group, an isocyanate group, a nitrile group, an epoxy group, and an acetyl group; and aliphatic hydrocarbon groups such as an alkyl group, a vinyl group, and an ethynyl group.
  • the alkyl group at R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 or R 12 is preferably a C 1-30 alkyl group.
  • Such alkyl groups may be straight or branched chain.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 1-20 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group, more preferably a C 1-30 alkyl group.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 17-30 alkyl group, preferably a C 18-30 alkyl group, more preferably a C 26-30 alkyl group.
  • Substituents for the alkyl group in R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 or R 12 include a halogen atom; one or more groups selected from a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, a 5-10 membered heterocyclyl group, a C 6-10 aryl group and a 5-10 membered heteroaryl group, each optionally substituted by one or more halogen atoms.
  • the alkyloxy group in the above R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 or R 12 is typically a group represented by -O-R 21 (wherein R 21 is an alkyl group which may have one or more substituents).
  • the alkyl group in R 21 may be substituted by the above-mentioned substituents, and preferably may be substituted by a fluorine atom.
  • Such an alkyl group is preferably a C 1-30 alkyl group optionally substituted by a fluorine atom.
  • Such an alkyl group may be linear or branched.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 1-20 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group, more preferably a C 1-3 alkyl group.
  • the alkyl ether group in R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 or R 12 is a compound having one or more etheric oxygen atoms in the molecular chain of the alkyl group.
  • Such an alkyl ether group is typically a group represented by -R 26 -R 27 -(O-R 28 ) m -R 29.
  • R 26 is a single bond or an oxygen atom.
  • R 27 is a single bond or a C 1-10 alkylene group.
  • R 28 is a C 1-10 alkylene group.
  • R 29 is a hydrogen atom or a C 1-10 alkyl group.
  • m represents an integer of 1 to 20, and may be preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, and even more preferably 1 to 3.
  • the organic group represented by R7 , R8 , R9 , R10 , R11 or R12 may be an alkyl group, an alkyloxy group or an alkyl ether group substituted at the end with a reactive functional group. Such groups may be further substituted with another substituent.
  • the reactive functional groups are not particularly limited, but examples include hydroxyl groups, amino groups, carboxyl groups, thiol groups, isocyanate groups, vinyl groups, acetylene groups, nitrile groups, and epoxy groups.
  • R 7 represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents or a hydrogen atom
  • R 8 represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents or a hydrogen atom
  • R 9 represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents or a hydrogen atom
  • R 10 represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents or a hydrogen atom
  • R 11 represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents or a hydrogen atom
  • R 12 represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents or a hydrogen atom.
  • n3 is preferably 1 to 19, more preferably 1 to 9, even more preferably 1 to 6, and even more preferably 1 to 5.
  • n4 is preferably 1 to 19, more preferably 1 to 9, even more preferably 1 to 6, and even more preferably 1 to 5.
  • n3+n4 is preferably 4 to 20, more preferably 4 to 10, even more preferably 4 to 7, and even more preferably 5 to 6.
  • the above formula (3) is preferably the following formula (3-A):
  • R 7a represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom
  • R 8a each occurrence independently, represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom
  • R 9a each occurrence independently, represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom
  • R 10a each occurrence independently, represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom
  • R 11a represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom
  • R 12a each occurrence independently, represents a C 1-30 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom
  • n3 and n4 are as defined above; However, the order of the units enclosed in parentheses with
  • R 7a at each occurrence, each independently represents a C 1-30 alkyl group which may have one or more substituents or a hydrogen atom
  • R 8a at each occurrence, each independently represents a C 1-30 alkyl group which may have one or more substituents or a hydrogen atom
  • R 9a at each occurrence, each independently represents a C 1-30 alkyl group which may have one or more substituents or a hydrogen atom
  • R 10a at each occurrence, each independently represents a C 1-30 alkyl group which may have one or more substituents or a hydrogen atom
  • R 11a at each occurrence, each independently represents a C 1-30 alkyl group which may have one or more substituents or a hydrogen atom
  • R 12a at each occurrence, each independently represents a C 1-30 alkyl group which may have one or more substituents or a hydrogen atom.
  • the alkyl group represented by R 7a , R 8a , R 9a , R 10a , R 11a or R 12a is preferably a C 1-30 alkyl group.
  • Such alkyl groups may be linear or branched.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 1-20 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group, more preferably a C 1-30 alkyl group.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 17-30 alkyl group, preferably a C 18-30 alkyl group, more preferably a C 26-30 alkyl group.
  • Substituents in the alkyl group represented by R 7a , R 8a , R 9a , R 10a , R 11a or R 12a include a halogen atom; one or more groups selected from a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, a 5-10 membered heterocyclyl group, a C 6-10 aryl group and a 5-10 membered heteroaryl group, each optionally substituted by one or more halogen atoms.
  • R7a , R8a , R9a , R10a , R11a and R12a are preferably hydrogen atoms.
  • the cyclic compound is preferably one or more compounds selected from formulas (1), (2) and (3), and more preferably one or more compounds selected from formulas (1-A), (2-A) and (3-A).
  • the thermal decomposition temperature of the cyclic compound itself may be preferably 250°C or higher, more preferably 260°C or higher, and even more preferably 270°C or higher. If the cyclic compound itself has high heat resistance, when preparing a composite by a melting method, it may be possible to melt mix the polymer without thermal decomposition even if the melting point of the polymer side is 250°C or higher. Furthermore, even if the polymer has a low melting point, the melt viscosity of the polymer itself generally decreases as the temperature increases, so that it is expected that the contact opportunity between the cyclic compound and the polymer end will increase, making it possible to encapsulate in a short period of time.
  • the two or more cyclic compounds may be the same or different.
  • the proportion of the cyclic compound may be preferably 0.01% by mass or more and 99% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 95% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or more and 90% by mass or less, based on 100 parts by mass of the combined total of the polymer and cyclic compound described below.
  • the proportion of the cyclic compound is within the above range, the heat resistance of the composite, particularly its resistance to thermal decomposition, is good.
  • the polymer has at least one of a glass transition temperature and a melting point at 130°C or higher.
  • the glass transition temperature of the polymer is 130°C or higher, or the melting point of the polymer is 130°C or higher.
  • the polymer when the polymer is a crystalline polymer, it has both a glass transition temperature and a melting point, so at least one of the glass transition temperature and the melting point may be 130°C or higher, and when the polymer is an amorphous polymer, it has only a glass transition temperature, so it is sufficient that the glass transition temperature is 130°C or higher.
  • the heat resistance of the obtained composite is good.
  • the polymer has at least one of a glass transition temperature and a melting point at 150°C or higher, and may have at least one of a glass transition temperature and a melting point at 300°C or lower, and may further have at least one of a glass transition temperature and a melting point at 250°C or lower.
  • the polymer may preferably be a linear polymer.
  • the polymer can easily penetrate into the ring of the cyclic compound, which may facilitate the formation of a complex.
  • the polymer may have one or more substituents.
  • substituents that may be contained in the polymer include one or more selected from -COORf13 , -ORf13 , -NRf132 , -NRf13-CO-Rf13 , -CO - NRf132 , -NO2 , -CN, -COR14 , -SO2Rf14 , -O- CORf14 , a C1-5 alkyl group optionally substituted by one or more halogen atoms , and a halogen atom.
  • the total number of C, N, O and S is 1 or more, and preferably 5 or less, more preferably 3 or less, and further preferably 2 or less.
  • R f13 at each occurrence, independently represents a C 1-4 alkyl group optionally substituted by one or more halogen atoms, or a hydrogen atom.
  • the "C 1-4 alkyl group" in the C 1-4 alkyl group optionally substituted by one or more halogen atoms, represented by R f13 may be a straight chain or branched chain, and is preferably a straight chain or branched chain C 1-3 alkyl group, and more preferably a straight chain C 1-3 alkyl group.
  • halogen atom which may substitute the C 1-4 alkyl group represented by R f13 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, with a fluorine atom or a chlorine atom being preferred.
  • the C 1-4 alkyl group optionally substituted by one or more halogen atoms, represented by R f13 is preferably a C 1-4 alkyl group substituted by one or more halogen atoms, more preferably a C 1-4 alkyl group substituted by one or more fluorine atoms, and even more preferably a C 1-4 perfluoroalkyl group.
  • the C 1-4 perfluoroalkyl group in R f13 may be linear or branched, and is preferably a linear or branched C 1-3 perfluoroalkyl group, and more preferably a linear C 1-3 perfluoroalkyl group, specifically CF 3 --, CF 3 CF 2 --, or CF 3 CF 2 CF 2 --.
  • R f14 at each occurrence, independently represents a C 1-4 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms, a hydrogen atom or a halogen atom.
  • the "C 1-4 alkyl group" in the C 1-4 alkyl group optionally substituted by one or more halogen atoms, represented by R f14 may be a straight chain or branched chain and is preferably a straight chain or branched chain C 1-3 alkyl group, more preferably a straight chain C 1-3 alkyl group.
  • the C 1-4 alkyl group which may be substituted by one or more halogen atoms, represented by R f14 above is preferably a C 1-4 alkyl group substituted by one or more halogen atoms, more preferably a C 1-4 alkyl group substituted by one or more fluorine atoms, and even more preferably a C 1-4 perfluoroalkyl group.
  • the C 1-4 perfluoroalkyl group in R f14 may be linear or branched, and is preferably a linear or branched C 1-3 perfluoroalkyl group, and more preferably a linear C 1-3 perfluoroalkyl group, specifically, -CF 3 , -CF 2 CF 3 or -CF 2 CF 2 CF 3 .
  • the "C 1-5 alkyl group" in the above-mentioned C 1-5 alkyl group optionally substituted by one or more halogen atoms as a substituent may be a straight chain or branched chain, and is preferably a straight chain or branched chain C 1-3 alkyl group, and more preferably a straight chain C 1-3 alkyl group.
  • the halogen atom which may substitute the C 1-5 alkyl group as the substituent include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, with a fluorine atom or a chlorine atom being preferred.
  • the C 1-5 alkyl group which may be substituted by one or more halogen atoms is preferably a C 1-5 alkyl group substituted by one or more halogen atoms, more preferably a C 1-5 alkyl group substituted by one or more fluorine atoms, and even more preferably a C 1-4 perfluoroalkyl group.
  • the above C 1-4 perfluoroalkyl group may be linear or branched, and is preferably a linear or branched C 1-3 perfluoroalkyl group, more preferably a linear C 1-3 perfluoroalkyl group, specifically CF 3 --, CF 3 CF 2 --, or CF 3 CF 2 CF 2 --.
  • Halogen atoms as the above-mentioned substituents include fluorine atoms, chlorine atoms, iodine atoms and bromine atoms, with fluorine atoms and chlorine atoms being preferred.
  • the above polymer preferably contains one or more selected from the group consisting of a linear polymer having a repeating structural unit selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carbonyl group, an ester group, an amide group, an imide group, and an ether group; a linear polymer having an aromatic ring in the repeating structural unit; and a fluorine-containing polymer.
  • Straight-chain polymers having one selected from the group consisting of hydroxyl groups, carbonyl groups, ester groups, amide groups, imide groups, and ether groups include polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymers, polyacetals, polyamides, polycarbonates, polyphenylene ethers, polyesters, polyarylates, polysulfones, polyether ketones, and polyether ether ketones, with polyesters being preferred.
  • the linear polymer having one group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carbonyl group, an ester group, an amide group, an imide group and an ether group in the repeating structural unit is preferably a polymer having the following formulae (B1) to (B8): -[O-R b1 ]- (B1) -[O-CO-O-R b2 ]- (B2) -[O-CO-R b2 -CO-O-R b2 ]- (B3) -[NH-CO-R b2 -CO-NH-R b2 ]- (B4) -[O-R b2 -SO 2 -R b2 -O-R b2 ]- (B5) -[O-R b2 -CO-R b2 ]- (B6) -[O-R b2 -O-R b2 -CO-R b2 ]- (B7) -[-CH2
  • the polymer may have a repeating structural unit other than the repeating structural units represented by the formulas (B1) to (B8).
  • a repeating structural unit include the repeating structural units represented by the following formula (B9): -[CR b3 2 -CR b3 2 ]- (B9) [In formula (B9), R b3 represents a C 1-16 alkyl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom.
  • the polymer may be either a block copolymer or a random copolymer.
  • the heat resistance, particularly thermal decomposition resistance, of the resulting composite is good.
  • R b1 represents a divalent group containing a C 6-20 aromatic hydrocarbon group optionally having one or more substituents or -CH 2 -
  • R b2 represents a divalent group containing a C 6-20 aromatic hydrocarbon group optionally having one or more substituents or a C 1-16 alkylene group optionally having one or more substituents
  • R b3 represents a C 1-16 alkyl group optionally having one or more substituents or a hydrogen atom.
  • the "C 6-20 aromatic hydrocarbon group" in the divalent group containing a C 6-20 aromatic hydrocarbon group which may have one or more substituents, represented by R b1 or R b2 , may be monocyclic or polycyclic, and in the case of a polycyclic ring, two or more rings may or may not form a condensed ring.
  • the number of aromatic hydrocarbon groups is 1 or more, preferably 1 or more and 4 or less, more preferably 1 or more and 3 or less, and even more preferably 1 or 2.
  • Such an aromatic hydrocarbon group is preferably a C 6-10 aromatic hydrocarbon group, more preferably a phenylene group, a tolylene group, a xylylene group or a naphthylene group, and even more preferably a phenylene group, a tolylene group or a xylylene group.
  • the two or more aromatic hydrocarbon groups may be bonded via a single bond or a divalent organic group, such as a linear or branched C 1-4 alkyl group.
  • the divalent group containing a C 6-20 aromatic hydrocarbon group which may have one or more substituents, represented by R b1 or R b2 , is preferably represented by the following formula: * -Ar1- ( X1 - Ar1 ) n10- * [Wherein, Ar 1 independently represents a divalent C 6-10 aromatic hydrocarbon group which may have one or more substituents in each occurrence; X 1 represents a single bond, —O—, —CO—, —SO 2 — or a C 1-4 alkylene group; n10 represents an integer of 0 to 3, * represents a bond, In the formula, the total number of carbon atoms is 6 or more and 20 or less. It is expressed as:
  • Ar 1 represents a divalent C 6-10 aromatic hydrocarbon group which may have one or more substituents.
  • divalent C 6-20 aromatic hydrocarbon group in the above divalent C 6-20 aromatic hydrocarbon group optionally having one or more substituents may be monocyclic or polycyclic, and in the case of a polycyclic ring, two or more rings may or may not form a fused ring.
  • the "divalent C 6-20 aromatic hydrocarbon group" in the divalent C 6-20 aromatic hydrocarbon group optionally having one or more substituents is preferably a divalent C 6-15 aromatic hydrocarbon group, more preferably a divalent C 6-10 aromatic hydrocarbon group, further preferably a phenylene group, a tolylene group, a xylylene group or a naphthylene group, and even more preferably a phenylene group, a tolylene group or a xylylene group.
  • Examples of the substituent that the divalent C6-10 aromatic hydrocarbon group represented by Ar1 may have include one or more selected from -COORf13, -ORf13 , -NRf132 , -NRf13- CO- Rf13 , -CO- NRf132 , -NO2 , -CN , -CORf14, -SO3Rf14, -O-CORf14 and a halogen atom.
  • Rf13 and Rf14 are as defined above .
  • the substituents that the above divalent C6-10 aromatic hydrocarbon group may have are preferably one or more selected from -COOH, -OH, -NH2 , -CONRf13 , -NO2 , -CN, -COH, -COCl, -SO3H , -O- CORf14 and a halogen atom, more preferably a halogen atom, and even more preferably a fluorine atom or a chlorine atom.
  • X1 represents a single bond, -O-, -CO-, -SO2- or a C1-4 alkylene group.
  • the C1-4 alkylene group may be linear or branched, and is preferably a linear or branched C1-3 alkylene group, specifically, -CH2- or -C( CH3 ) 2- .
  • Examples of the substituent that the divalent group containing a C6-20 aromatic hydrocarbon group represented by R b1 or R b2 may have include one or more selected from -COOR f13 , -OR f13 , -NR f13 2 , -NR f13 -CO-R f13 , -CO-NR f13 2 , -NO 2 , -CN, -COR 14 , -SO 3 R f14 , -O-COR f14 and a halogen atom.
  • R f13 and R f14 are as defined above.
  • the substituents that the divalent group containing the above-mentioned divalent C6-10 aromatic hydrocarbon group may have are preferably one or more selected from -COOH, -OH, -NH2 , -CONRf13 , -NO2 , -CN, -COH, -COCl, -SO3H , -O- CORf14 and a halogen atom, more preferably a halogen atom, and even more preferably a fluorine atom or a chlorine atom.
  • the divalent group containing a C 6-20 aromatic hydrocarbon group which is represented by R b1 or R b2 and which may have one or more substituents, is preferably a phenylene group, a tolylene group, a xylylene group, a hydroxyphenylene group, a hydroxyxylylene group, a naphthylene group, a biphenylene group, a 3,3'-dimethylbiphenylene group, a 3,3',5,5'-tetramethylbiphenylene group, a 2,2-diphenylpropane-4,4'-diyl group, a 1,1-diphenylmethane-4,4'-diyl group, a benzophenone-4,4'-diyl group, a diphenylsulfonyl group, and more preferably a phenylene group, a xylylene group, a hydroxyphenylene group, a hydroxyxylylene group
  • the "C 1-16 alkylene group" in the C 1-16 alkylene group represented by R b2 which may have one or more substituents may be straight-chained or branched, and is preferably a straight-chain or branched C 1-10 alkylene group, and more preferably a straight-chain or branched C 1-6 alkylene group, and specific examples thereof include -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH(CH 3 )CH 2 -, -C( CH 3 ) 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH(CH 3 )CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH(CH 3 )CH 2 -, -C( CH 3 ) 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - , -CH(CH2CH2CH2- , -CH2CH (CH3 ) CH2CH2CH2- , -C ( CH3 )
  • Examples of the substituent that the C 1-16 alkylene group represented by R b2 may have include one or more selected from -COOR f13 , -OR f13 , -NR f13 2 , -NR f13 -CO-R f13 , -CO-NR f13 2 , -NO 2 , -CN, -COR 14 , -SO 3 R f14 , -O-COR f14 and a halogen atom.
  • R f13 and R f14 are as defined above.
  • the substituent that the C 1-16 alkylene group represented by R b2 may have is preferably one or more selected from -COOH, -OH, -NH 2 , -CONR f13 , -NO 2 , -CN, -COH, -COCl, -SO 3 H, -O-COR f14 and a halogen atom, more preferably a halogen atom, and further preferably a fluorine atom or a chlorine atom.
  • the " C1-16 alkyl group" in the C1-16 alkyl group optionally having one or more substituents represented by R b3 may be a straight chain or a branched chain, is preferably a straight chain or branched chain C1-10 alkyl group, and is more preferably a straight chain or branched chain C1-6 alkyl group, and specific examples thereof include -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH(CH 3 )CH 3 , -CH(CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -CH(CH 3 )CH 2 CH 3 , -CH 2 CH(CH 3 )CH 2 CH 3 , -C( CH 3 ) 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -CH(CH 3 )CH 2 CH 2 CH 3 , -CH 2 It may be CH( CH3 ) CH2CH3 , -C ( CH3 ) 2
  • Examples of the substituent that the C 1-16 alkyl group represented by R b3 may have include one or more selected from -COOR f13 , -OR f13 , -NR f13 2 , -NR f13 -CO-R f13 , -CO-NR f13 2 , -NO 2 , -CN, -COR 14 , -SO 3 R f14 , -O-COR f14 and a halogen atom.
  • R f13 and R f14 are as defined above.
  • the substituent that the C 1-16 alkyl group represented by R b3 may have is preferably one or more selected from -COOH, -OH, -NH 2 , -CONR f13 , -NO 2 , -CN, -COH, -COCl, -SO 3 H, -O-COR f14 and a halogen atom, more preferably a halogen atom, and further preferably a fluorine atom or a chlorine atom.
  • the number average molecular weight of the linear polymer having one type selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carbonyl group, an ester group, an amide group, an imide group, and an ether group as a repeating structural unit may be, for example, 500 to 1,000,000, preferably 1,000 to 500,000, more preferably 1,500 to 300,000, still more preferably 2,000 to 300,000, for example 3,000 to 300,000.
  • the number average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography, and can be measured as a converted value using polystyrene as a standard sample.
  • the linear polymer having an aromatic ring in the repeating structural unit includes a polymer having a repeating structural unit in which one or more of R b1 and R b2 in the above formulas (B1) to (B7) contain an aromatic ring.
  • the number average molecular weight of the linear polymer having an aromatic ring in the repeating structural unit may be, for example, 500 to 1,000,000, preferably 1,000 to 500,000, more preferably 1,500 to 300,000, even more preferably 2,000 to 300,000, for example 3,000 to 250,000.
  • the above-mentioned fluorine-containing polymers include fluorine-containing olefin-based polymers and fluorine-containing acrylic polymers.
  • the above-mentioned polymers may preferably contain one or more types selected from the fluorine-containing olefin-based polymers.
  • the fluorine-containing olefin polymer may be a polymer of a fluorine-containing olefin compound, and has one or more types of repeating units formed from the fluorine-containing olefin compound.
  • R f20 represents one selected from a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a C 1-5 fluoroalkyl group, and a C 1-5 perfluoroalkoxy group
  • R f21 represents one selected from a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a C 1-5 fluoroalkyl group, and a C 1-5 perfluoroalkoxy group
  • R f22 represents one selected from a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a C 1-5 fluoroalkyl group, and a C 1-5 perfluoroalkoxy group
  • R f23 represents one selected from a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a C 1-5 fluoroalkyl group, and a C 1-5 perfluoroalkoxy group.
  • the C 1-5 fluoroalkyl group represented by R f20 , R f21 , R f22 or R f23 may be linear or branched, preferably a linear or branched C 1-5 fluoroalkyl group, particularly a C 1-3 fluoroalkyl group, more preferably a linear C 1-3 fluoroalkyl group.
  • the C 1-5 fluoroalkyl group represented by R f20 , R f21 , R f22 or R f23 is preferably a C 1-5 perfluoroalkyl group.
  • the C 1-5 perfluoroalkyl group may be linear or branched, preferably a linear or branched C 1-5 perfluoroalkyl group, particularly a C 1-3 perfluoroalkyl group, more preferably a linear C 1-3 perfluoroalkyl group.
  • Specific examples of the C 1-5 fluoroalkyl group represented by R f20 , R f21 , R f22 or R f23 include -CF 3 , -CF 2 CF 3 or -CF 2 CF 2 CF 3 .
  • the C 1-5 perfluoroalkoxy group represented by R f20 , R f21 , R f22 or R f23 may be linear or branched and is preferably a linear or branched C 1-5 perfluoroalkoxy group, particularly a C 1-3 perfluoroalkoxy group, more preferably a linear perfluoroalkoxy group, specifically -O-CF 3 , -O-CF 2 CF 3 or -O-CF 2 CF 2 CF 3 .
  • R f20 may be a fluorine atom or a hydrogen atom
  • R f21 may be a fluorine atom or a hydrogen atom
  • R f22 may be a fluorine atom or a hydrogen atom
  • R f23 may be a fluorine atom or a hydrogen atom.
  • R f20 may be a fluorine atom or a hydrogen atom
  • R f21 may be a fluorine atom or a hydrogen atom
  • R f22 may be a fluorine atom or a hydrogen atom
  • R f23 may be a C 1-5 perfluoroalkyl group or a C 1-5 perfluoroalkoxy group.
  • the fluorine-containing olefin compound preferably contains one or more selected from tetrafluoroethylene, trifluoroethylene, vinylidene fluoride, chlorotrifluoroethylene, 1,2-difluoroethylene, hexafluoropropylene, 2,3,3,3-tetrafluoropropene, vinyl fluoride, perfluoromethyl vinyl ether, perfluoroethyl vinyl ether, and perfluoropropyl vinyl ether.
  • the fluorine-containing olefin compound may preferably be vinylidene fluoride.
  • the above-mentioned fluorine-containing olefin polymer may be one or more selected from chlorotrifluoroethylene/tetrafluoroethylene/perfluoro(alkyl vinyl ether) copolymer, ethylene/tetrafluoroethylene copolymer, ethylene/chlorotrifluoroethylene copolymer, polyvinylidene fluoride, vinylidene fluoride/tetrafluoroethylene copolymer, vinylidene fluoride/tetrafluoroethylene/chlorotrifluoroethylene copolymer, polychlorotrifluoroethylene, vinylidene fluoride/hexafluoropropylene copolymer, vinylidene fluoride/tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer, and poly 1,2-difluoroethylene.
  • the above-mentioned fluorine-containing olefin polymer contains polyvinylidene fluoride flu
  • the number average molecular weight of the fluorine-containing olefin polymer may be preferably from 1,000 to 1,000,000, more preferably from 2,000 to 500,000, and even more preferably from 3,000 to 300,000.
  • the number average molecular weight of the fluorine-containing olefin polymer can be measured by gel permeation chromatography, and can be measured as a converted value using polystyrene as a standard sample.
  • the polymer may or may not have a blocking site at the end.
  • the blocking site may be a C 6-30 aromatic hydrocarbon group optionally having one or more substituents, or a C 6-30 alicyclic hydrocarbon group optionally having one or more substituents.
  • Examples of the blocking site include dinitrophenyl group; cyclodextrin; adamantyl group; trityl group; fluorescein; pyrene; a phenyl group having one or more substituents selected from an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, a halogen atom, a cyano group, a sulfonyl group, a carboxy group, an amino group, and a phenyl group; and a steroid.
  • One or more selected from a dinitrophenyl group, a cyclodextrin, an adamantyl group, a trityl group, a fluorescein, and a pyrene are preferred, and one or more selected from an adamantyl group and a trityl group are more preferred.
  • the number of blocking sites contained in the polymer may be 1 or more and 2 or less.
  • the number average molecular weight of the polymer may be, for example, 500 to 1,000,000, preferably 1,000 to 700,000, more preferably 2,000 to 500,000, even more preferably 2,000 to 300,000, for example 3,000 to 300,000.
  • the cyclic compound contains a compound represented by formula (1), and the polymer contains a fluorine-containing olefin polymer or polyester.
  • the thermal decomposition temperature of the composite is preferably 170° C. or higher, more preferably 200° C. or higher, and may be, for example, 400° C. or lower.
  • the composite of the present disclosure has good heat resistance, particularly good thermal decomposition resistance, and can be suitably used in applications requiring high heat resistance.
  • the thermal decomposition temperature is defined as the temperature at which, when thermogravimetric measurement is performed on an approximately 10 mg sample in a nitrogen atmosphere with a nitrogen flow rate of 200 mL/min, the mass of the sample to be measured decreases by 5 mass% compared to the mass of the sample before the measurement began.
  • tx - ty is preferably 50°C or higher, and may be 50°C or higher and 300°C or lower, and further may be 55°C or higher and 250°C or lower.
  • the thermal decomposition temperature is greatly improved by complexing a very small amount of the cyclic compound with respect to the polymer, although the reason is unclear.
  • the difference between the thermal decomposition temperature of the resulting composite and the thermal decomposition temperature of the polymer can be preferably 30°C or more, and more preferably 50°C or more.
  • the above-mentioned complex can be produced by a production method including contacting a polymer with the cyclic compound represented by formula (I) in the absence of a solvent to obtain a complex.
  • the manufacturing method disclosed herein makes contact without a solvent, so it is easy to proceed with the inclusion of the polymer in the cyclic compound, regardless of the degree of progress of the complexation. If contact is performed in a solvent, when the polymer is included in the cyclic compound, its solubility in the solvent changes, and complexation may not progress.
  • the manufacturing method disclosed herein does not use a solvent, so it is easy to obtain the desired complex without being affected by changes in solubility that accompany the progress of complexation.
  • the contact method is not particularly limited, and examples include methods using a ball mill, a rotation/revolution mixer, a homogenizer, ultrasonic dispersion, etc.
  • the contact is preferably carried out at a temperature higher than at least one of the glass transition temperature and the melting point of the polymer. This allows the polymer to deform freely, making it possible to produce the composite more efficiently.
  • the contact is preferably carried out at a temperature that is preferably at least 5°C higher, more preferably at least 10°C higher, than at least one of the glass transition temperature and the melting point of the polymer.
  • the difference between the temperature at which the contact is carried out and at least one of the glass transition temperature and the melting point of the polymer can be, for example, 50°C or less, or even 30°C or less.
  • the polymer and the cyclic compound are contacted without a solvent, but this is not limited thereto, and the contact may be carried out in the presence of a solvent.
  • solvents include water, ethanol, dimethylformamide, toluene, methanol, chlorobenzene, diethylformamide, dimethylsulfoxide, water, hydrogen peroxide, methylamine, sodium hydroxide solution, N-methylpyrrolidone ether, acetonitrile, benzyl chloride, triethylamine, ethylene glycol, or mixtures thereof.
  • the composite of the present disclosure may be produced by the above-mentioned manufacturing method, but is not limited to those produced by the above-mentioned manufacturing method.
  • the above-mentioned manufacturing method may produce the composite of the present disclosure, but is not limited to only the manner in which the composite of the present disclosure is produced.
  • composition A composition containing the above complex is also included within the scope of the present disclosure.
  • the composition may further contain one or more selected from a resin, a solvent and other additives.
  • the content of the above complex may be preferably 0.1% by mass or more and less than 100% by mass, more preferably 1% by mass or more and 99% by mass or less, based on 100% by mass of the solid content of the composition.
  • the above resins include acrylic resin, polyurethane resin, polyolefin resin, polyester resin, polyamide resin, polyvinyl chloride resin, styrene resin, vinyl ether resin, polyvinyl alcohol resin, polycarbonate resin, and polysulfone resin.
  • the above solvents include water, ethanol, dimethylformamide, toluene, methanol, chlorobenzene, diethylformamide, dimethylsulfoxide, water, hydrogen peroxide, methylamine, sodium hydroxide solution, N-methylpyrrolidone ether, acetonitrile, benzyl chloride, triethylamine, or ethylene glycol, or mixtures thereof.
  • the above additives include emulsifiers, defoamers, surfactants, leveling agents, thickeners, viscoelasticity adjusters, defoamers, wetting agents, dispersants, preservatives, plasticizers, penetrating agents, fragrances, bactericides, miticides, fungicides, UV absorbers, antioxidants, antistatic agents, flame retardants, dyes, pigments, etc.
  • the composition may be in powder or liquid form. In one embodiment, the composition is in powder form, and in another embodiment, the composition is in liquid form.
  • PBR The polybutadiene used was a commercially available one with a weight average molecular weight of 5,000, cis-and trans-1,4 80%, and vinyl group 20%. A representative structural formula is shown below.
  • PVDF1 PVDF VP-832 manufactured by Daikin Industries, Ltd., melting point 178°C, MFR 230°C 10kgf: 3.15g/10min, molecular weight Mw 200,000 (GPC)
  • PVDF2 PVDF Kyner HSV900 manufactured by Arkema, melting point 162°C, MFR 230°C 10kgf: 0.2g/10min
  • PLA Polylactic acid used was a commercially available one with a weight average molecular weight of 10,000 to 18,000, a melting point of 140° C., and a glass transition temperature of 51° C. The structural formula is shown below.
  • High melting point PLA A commercially available PLA with a melting point of 180°C and a ratio of L optical isomers of 99% or more was used. The structural formula is shown below.
  • Thermal decomposition temperature Using a Hitachi High-Tech Solutions TG/DTA analyzer (thermogravimetric differential thermal analyzer) (STA7200), a sample of about 10 mg was measured under the measurement conditions of a nitrogen flow rate of 200 mL/min, a temperature range of 23°C to 600°C in a nitrogen gas atmosphere, and a heating rate of 10°C/min.
  • the thermal decomposition temperature was the temperature at which the mass of the measurement object decreased by 5% compared to the mass of the measurement object before the start of the measurement.
  • X-ray diffraction was measured using a fully automated multipurpose X-ray diffractometer (SmartLab, manufactured by Rigaku Corporation) under the following conditions: Measurement angle: 10 to 30° (light source: Cu/K ⁇ , wavelength: 1.5418 ⁇ )
  • Example 1 (melt compounding of PLA and P5OH) 0.36 g (5 mmol) of PLA was placed in a 5 mL glass tube, and the temperature was raised to 150 ° C. to completely melt the PLA. 0.061 g (0.1 mmol) of P5OH was added as a cyclic compound, and the mixture was left at 150 ° C. for 15, 24, and 65 hours, and then returned to room temperature to obtain a solid complex. When the obtained complex was washed with 90 mL of chloroform, which is a good solvent for PLA, an insoluble complex was observed. This is thought to be due to the change in solubility caused by the inclusion of P5OH in PLA. Since the PLA that was not included was washed away by the washing process with this good solvent, only the included complex was purified.
  • Example 2 Composite of high melting point PLA and P5OH
  • a solution of 0.36 g (5 mmol) of high melting point PLA (PLLA) (melting point 180° C.) dissolved in 1 mL of acetone and a solution of 0.061 g (0.1 mmol) of P5OH as a cyclic compound dissolved in 1 mL of acetone were placed in a 5 mL glass tube, and the acetone was removed by vacuum drying. The mixture was completely melted by heating to 180° C., left at 180° C. for 15 hours, and then returned to room temperature to obtain a solid composite. The obtained composite was purified by washing with 300 mL of trichloroethylene, which is a good solvent for PLLA.
  • the purified composite was dissolved in acetone-d6 and 1 H-NMR was measured, and peaks due to PLLA and P5OH were observed. The results are shown in Figure 2. For comparison, the results for PLA alone and P5OH alone are also shown.
  • Comparative Example 1 Composite of PBR and P5OH 0.27 g (5 mmol) of PBR (liquid polymer) was placed in a 5 mL glass tube, and 0.061 g (0.1 mmol) of P5OH was added as a cyclic compound while still at room temperature. After standing at room temperature for 15 hours, a liquid mixture was obtained. The resulting mixture was washed a total of four times with 30 mL of chloroform, which is a good solvent for PBR, to obtain a purified product.
  • Comparative Example 2 (Complex of PBR and C2P5A) 0.27 g (5 mmol) of PBR (liquid polymer) was placed in a 5 mL glass tube, and 0.089 g (0.1 mmol) of C2P5A was added as a cyclic compound while still at room temperature. After standing at room temperature for 15 hours, a liquid mixture was obtained. The resulting mixture was washed a total of four times with 30 mL of hexane, which is a good solvent for PBR, to obtain a purified product. When the purified product was dissolved in chloroform d and 1 H-NMR was measured, no peaks due to PBR were observed, and no complex was obtained. The results are shown in Figure 4. For comparison, the results for PBR alone are also shown.
  • Example 3 (PLA and P5OH composite solution method) 0.118 g (1.6 mmol) of PLA and 0.01 g (0.016 mmol) of P5OH were placed in a 5 mL sample tube, and 2 g of dichloromethane was added as a solvent and uniformly dissolved using an ultrasonic cleaner. The mixture was concentrated in a rotary evaporator at 40°C, and then vacuum dried at 50°C to obtain a composite.
  • Example 4 (PLA and P5OH Complex Solution Method) The amount of P5OH was changed as shown in the table below, and the same procedure as in Example 3 was repeated to obtain a composite.
  • Examples 8 to 11 (PeC and P5OH complex solution method) A composite was obtained by the same procedure as in Example 3, except that PeC was used in place of PLA in the amounts listed in the table below.
  • Example 12 Comparison of Thermal Decomposition Temperature by TGA
  • the thermal decomposition temperatures of the composites obtained in Examples 3 to 11 were determined by a TGA method. As described above, the 5% mass loss temperature was defined as the thermal decomposition temperature. For comparison, the thermal decomposition temperatures of PeC alone and PLA alone and the difference between these thermal decomposition temperatures are shown in the table.
  • Example 13 10 mg of PVDF1 was weighed into a 5 mL sample bottle as a polymer and heated to 200°C. PVDF1 was melted, and C2P5A was added as a cyclic compound in the amount shown in Table 2. The mixture was thoroughly contacted with a spatula while still at 200°C, and then held at 150°C for 2 hours and returned to room temperature to obtain each composite. DSC and X-ray diffraction of the obtained composites were measured. The table below shows the compounding ratio and type.
  • Example 14 Each composite was obtained in the same manner as in Example 13, except that the polymer was changed to PVDF2 (HSV900) and the amount of the cyclic compound was changed as shown in the table below. DSC and X-ray diffraction of the obtained composite were measured.
  • Example 15 Except for changing the cyclic compound to C5P5A, each complex was obtained in the same manner as in Example 13. DSC and X-ray diffraction of the obtained complexes were measured.
  • Example 16 The results of DSC measurement of each of the composites obtained in Example 13 and, as comparative data, the results of DSC measurement of C2P5A and PVDF1 alone are shown in FIG. From these results, it can be seen that the melting point of PVDF1 (VP832) disappears as the amount of C2P5A added increases, which is believed to be because the inclusion of C2P5A inhibits the crystallization of PVDF itself. It is also seen that the crystallization temperature of C2P5A shifts to a higher temperature and the melting point peak disappears as the amount of PVDF1 increases. This is thought to be because the inclusion of C2P5A increases the temperature required for crystallization, and ultimately makes it impossible to crystallize.
  • the melting point of PVDF1 VP832832
  • the crystallization temperature of C2P5A shifts to a higher temperature and the melting point peak disappears as the amount of PVDF1 increases. This is thought to be because the inclusion of C2P5A increases the temperature required for crystallization, and ultimately
  • Example 17 The results of DSC measurement of each of the complexes obtained in Example 14 and, as comparative data, the results of DSC measurement of C2P5A and PVDF2 alone are shown in Figure 6.
  • Example 7 compared with Example 6, the polymer was changed from PVDF1 (VP832) to a low-melting-point type PVDF2 (HSV900), but the results were similar to those in Example 2, and disappearance of the melting points of PVDF2 and C2P5A was observed, suggesting the formation of an inclusion complex.
  • Example 18 The results of DSC measurement of each of the complexes obtained in Example 15 are shown in Figure 7.
  • Example 8 the cyclic compound was changed from C2P5A to C5P5A compared to Example 6, but the results were similar, and disappearance of the melting point of PVDF1 and that of C5P5A were observed, suggesting the formation of an inclusion complex.
  • Example 20 The results of X-ray diffraction measurement for each of the complexes obtained in Example 14 and, as comparative data, the results of X-ray diffraction measurement for C2P5A and PCDF2 alone are shown in FIG.
  • the type of polymer was changed from PVDF1 (VP832) to PVDF2 (HSV900), and as in the results of DSC, the diffraction peak indicating the crystallinity of PVDF disappeared when C2P5A was added to PVDF2 (HSV900) alone.
  • the 5% weight loss temperature (Td5) of the strand was evaluated by the TGA method.

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Abstract

本開示は、耐熱性、なかでも耐熱分解性に優れ、かつ官能基の導入が容易な複合体の提供を目的とする。　本開示の複合体は、　ポリマーと、前記ポリマーを包接する、１つまたは複数の環状化合物とを含み、　前記ポリマーは、１３０℃以上に、ガラス転移温度および融点から選ばれる少なくとも１つを有し、　前記環状化合物は、以下の式（Ｉ）： ［式（Ｉ）中、　Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価のＣ４－５０有機基を表し、　Ｒは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子を含んでいてもよい有機基または水素原子を表し、　ｎは、４～２０の整数を表す。］ で表される化合物を含む。

Description

ピラーアレーン複合体
　本開示は、ピラーアレーン複合体に関する。
　環状化合物とポリマーとが複合した複合体として、ロタキサンや擬ロタキサンが知られている。ロタキサンは、環状化合物と、該環状化合物の環を貫通するポリマーと、該ポリマーの末端に配置された封鎖部位とを有する構造体である。擬ロタキサンは、環状化合物と、該環状化合物の環を貫通するポリマーとを有し、ポリマー末端の封鎖部位を有しない構造体である。
　かかる複合体として、特許文献１には、シクロデキストリンに、ゲスト化合物としてフルオロポリエーテル分子が包接された包接化合物が記載されている。
　特許文献２には、ポリエチレングリコールと、該ポリエチレングリコールを串刺し状に包接するピラーアレーンと、上記ポリエチレングリコールの両末端にアダマンタン基類が配置されたポリロタキサンが記載されている。
　非特許文献３には、ピラーアレーンと、ピラーアレーンに包接されたポリエチレンまたはポリプロピレンを含むロタキサンが記載されている。
国際公開第２００７／０５８２４７号 特開２０２１－１３８６３５号公報
　従来から知られている複合体では、耐熱性、なかでも耐熱分解性が十分に満足できるものではなく、また、環状化合物へ導入され得る官能基が制限されている。
　本開示は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、耐熱性、なかでも耐熱分解性に優れ、かつ官能基の導入が容易な複合体の提供を目的とする。
　本開示は、以下の態様を含む。
［１］
　ポリマーと、前記ポリマーを包接する、１つまたは複数の環状化合物とを含み、
　前記ポリマーは、１３０℃以上に、ガラス転移温度および融点から選ばれる少なくとも１つを有し、
　前記環状化合物は、以下の式（Ｉ）：
［式（Ｉ）中、
　Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価のＣ４－５０有機基を表し、
　Ｒは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子を含んでいてもよい有機基または水素原子を表し、
　ｎは、４～２０の整数を表す。］
で表される化合物を含む、複合体。
［２］
　前記環状化合物は、以下の式（１）～（３）：
［式（１）中、
　Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　ｎ１は、４～２０の整数である。］
［式（２）中、
　Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　ｎ２は、４～２０の整数である。］
［式（３）中、
　Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　ｎ３は、１～１９の整数であり、
　ｎ４は、１～１９の整数であり、
　ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
　ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物を含む、［１］に記載の複合体。
［３］
　前記式（１）において、Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、含フッ素有機基である、［２］に記載の複合体。
［４］
　前記式（１）において、Ｒ３およびＲ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、水素原子である、［２］に記載の複合体。
［５］
　前記環状化合物は、下記式（１－Ａ）、（２－Ａ）および（３－Ａ）：
［式（１－Ａ）中、
　Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　ｎ１は、４～２０の整数である。］
［式（２－Ａ）中、
　Ｒ５ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　Ｒ６ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　ｎ２は、４～２０の整数である。］
［式（３－Ａ）中、
　Ｒ７ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　Ｒ８ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　Ｒ９ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　Ｒ１０ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　Ｒ１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　Ｒ１２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　ｎ３は、１～１９の整数であり、
　ｎ４は、１～１９の整数であり、
　ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
　ただし、ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３－Ａ）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物である、［１］～［４］のいずれか１つに記載の複合体。
［６］
　前記環状化合物の熱分解温度は、２５０℃以上である、［１］～［５］のいずれか１つに記載の複合体。
［７］
　前記ポリマーは１４０℃以上に、ガラス転移温度および融点から選ばれる少なくとも１つを有する、［１］～［６］のいずれか１つに記載の複合体。
［８］
　前記ポリマーは、置換基を有していてもよい直鎖状ポリマーである、［１］～［７］のいずれか１つ記載の複合体。
［９］
　前記ポリマーは、繰り返し構造単位にカルボニル基、エステル基、アミド基、イミド基およびエーテル基からなる群より選ばれる１種を有する直鎖状ポリマーである、［１］～［８］のいずれか１つに記載の複合体。
［１０］
　前記ポリマーは、繰り返し構造単位に芳香族環を有する直鎖状ポリマーである、［１］～［９］のいずれか１つに記載の複合体。
［１１］
　前記ポリマーは、ポリエステルを含む、［１］～［１０］のいずれか１つに記載の複合体。
［１２］
　前記ポリマーは、含フッ素ポリマーを含む、［１］～［１１］のいずれか１つに記載の複合体。
［１３］
　前記ポリマーは、ポリフッ化ビニリデンを含む、［１］～［１２］のいずれか１つに記載の複合体。
［１４］
　熱分解温度が、１７０℃以上である、［１］～［１３］のいずれか１つに記載の複合体
［１５］
　前記複合体の熱分解温度をｔｘとし、前記ポリマーの熱分解温度及び前記環状化合物の熱分解温度の低い方をｔｙとしたとき、ｔｘ－ｔｙが５０℃以上である、［１］～［１４］のいずれか１つに記載の複合体。
［１６］
　前記環状化合物の割合は、前記ポリマーと前記環状化合物との合計１００質量部中、０．０１質量％以上９９質量％以下である、［１］～［１５］のいずれか１つに記載の複合体。
［１７］
　［１］～［１６］のいずれか１つに記載の複合体の製造方法であって、
　前記ポリマーと、前記式（Ｉ）で表される環状化合物とを、無溶媒下で接触して、前記複合体を得ることを含む、製造方法。
［１８］
　前記接触は、前記ポリマーのガラス転移温度および融点の少なくとも一方よりも高い温度で実施される、［１７］に記載の製造方法。
［１９］
　［１］～［１６］のいずれか１つに記載の複合体を含む、組成物。
［２０］
　粉体状である、［１９］に記載の組成物。
［２１］
　液状である、［１９］に記載の組成物。
　本開示の複合体は、耐熱性、なかでも耐熱分解性に優れ、かつ官能基の導入が容易である。
図１は、実施例１で得られた複合体のＮＭＲチャートを示す。 図２は、実施例２で得られた複合体のＮＭＲチャートを示す。 図３は、比較例１で得られた精製体のＮＭＲチャートを示す。 図４は、比較例２で得られた精製体のＮＭＲチャートを示す。 図５は、実施例１３で得られた各複合体のＤＳＣチャートを示す。 図６は、実施例１４で得られた各複合体のＤＳＣチャートを示す。 図７は、実施例１５で得られた各複合体のＤＳＣチャートを示す。 図８は、実施例１３で得られた各複合体のＸ線回折チャートを示す。 図９は、実施例１４で得られた各複合体のＸ線回折チャートを示す。 図９は、実施例２１で得られた複合体及び精製体のＦＴ－ＩＲチャートを示す。
＜複合体＞
　本開示の複合体は、
　ポリマーと、前記ポリマーを包接する、１個またはそれ以上の環状化合物とを含み、
　前記環状化合物は、以下の式（Ｉ）：
［式（Ｉ）中、
　Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価のＣ４－５０有機基を表し、
　Ｒは、各出現に置いてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子を含んでいてもよい有機基または水素原子を表し、
　ｎは、４～２０の整数を表す。］
で表される化合物を含む。
　本開示の複合体は、ポリマーと、上記環状化合物とを含むため、耐熱性、なかでも耐熱分解性が良好であり、かつ、官能基の導入が容易である。本開示の複合体は、ポリマーの耐熱性、疎水性の性質を維持しつつ、例えば、多様な樹脂等との混合も容易であることが期待される。さらに、本開示の複合体において、環状化合物は、ポリマーに固定されていないため、例えば樹脂と混合された場合においても可動であり、衝撃吸収性等の特性を発揮できることが期待される。
　本開示において、包接は、環状化合物の環の内部にポリマーの少なくとも一部が存在することを意味する。一態様において、ポリマーは、環状化合物の環を貫通していてもよい。また、１つのポリマーを包接する環状化合物は、１個またはそれ以上であり得、一態様において、好ましくは１個であり、別の態様において、好ましくは２個以上である。上限としてはポリマーの繰り返し単位あたり、平均して５個以下、あるいは３個以下、好ましくは１個以下である。例えば、ポリマーの繰り返し単位の数をｊとした場合、１つの複合体に含まれる環状化合物の個数は、好ましくは５×ｊ個以下、より好ましくは３×ｊ個以下、さらに好ましくはｊ個以下である。
　式（Ｉ）中、Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、２価のＣ４－５０有機基を表し、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む。
　上記Ｃ４－５０有機基は、好ましくはＣ４－２０有機基、より好ましくはＣ４－１０有機基であり得る。
　本開示において、１価または２価の「有機基」は、炭素を含有する１価または２価の基を意味する。１価または２価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基またはその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端または分子鎖中に、１つまたはそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有している基を意味する。なお、単に「有機基」という場合、１価の有機基を意味する。
　また、本開示において、「炭化水素基」は、炭素および水素を含む基であって、炭化水素から１個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、Ｃ１－２０炭化水素基、例えば、Ｃ１－２０脂肪族炭化水素基、Ｃ６－２０芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。また、炭化水素基は、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよい。
　本開示において、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
　上記Ａで表される－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価の有機基における「２価のＣ４－５０有機基」は、好ましくは、２価のＣ６－２０芳香族炭化水素基または２価のＣ３－２０脂環式炭化水素基であり得る。
　上記２価のＣ６－２０芳香族炭化水素基は、好ましくは、２価のＣ６－１０芳香族炭化水素基、より好ましくは、２価のＣ６－８芳香族炭化水素基、特に好ましくはフェニレン基であり得る。
　上記２価のＣ３－２０脂環式炭化水素基は、飽和脂環式炭化水素基および不飽和脂環式炭化水素基のいずれであってもよい。上記２価のＣ３－２０脂環式炭化水素基は、好ましくは２価のＣ６－１０不飽和脂環式炭化水素基、より好ましくは、２価のＣ６－８不飽和炭化水素基、特に好ましくはシクロヘキサジエニル基であり得る。
　上記Ａで表される－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価のＣ４－５０有機基は、各出現においてそれぞれ独立して、好ましくは、置換基として－ＯＲを有する２価のＣ６－２０芳香族炭化水素基、Ｃ３－２０脂環式炭化水素基において、環を構成する炭素原子に結合する水素原子が－ＯＲに置換されている基、および、Ｃ３－２０脂環式炭化水素基において、環を構成する－ＣＨ２－が－ＣＯ－に置き換わっている基から選ばれる１種であり得、より好ましくは、置換基として－ＯＲを有する２価のＣ６－１０芳香族炭化水素基、および、Ｃ６－１０脂環式炭化水素基において、環を構成する－ＣＨ２－が－ＣＯ－に置き換わっている基から選ばれる１種であり得る。
　Ａに含まれる－ＯＲおよび－ＣＯ－の個数の合計は、１以上４以下であり、好ましくは２である。
　Ｒは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子を含んでいてもよい有機基または水素原子を表す。
　Ｒで表される有機基としては、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられ、これらの基は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい。
　Ｒで表される有機基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、イソシアネート基、ニトリル基、エポキシ基、アセチル基等の反応性官能基；アルキル基、ビニル基、エチニル基等の脂肪族炭化水素基；ハロゲン原子が挙げられる。かかるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
　Ｒにおけるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
　Ｒにおけるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
　上記Ｒにおけるアルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ２１（式中、Ｒ２１は、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基である。）で表される基である。
　Ｒ２１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。上記アルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－３０アルキル基である。上記アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３アルキル基であり得る。
　Ｒ２１は、好ましくは－Ｒ２２－Ｒ２３（式中、Ｒ２２は、非置換のＣ１－３０アルキレン基、好ましくはＣ１－２０アルキレン基、より好ましくはＣ１－１０アルキレン基であり、Ｒ２３は、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ１－６パーフルオロアルキル基である。）で表される基である。
　上記Ｒにおけるアルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ２６－Ｒ２７－（Ｏ－Ｒ２８）ｍ－Ｒ２９で表される基である。式中、Ｒ２６は、単結合または酸素原子である。Ｒ２７は、単結合またはＣ１－１０アルキレン基である。Ｒ２８は、Ｃ１－１０アルキレン基である。Ｒ２９は、水素原子またはＣ１－１０アルキル基である。ｍは、１～２０の整数を表し、好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３であり得る。
　一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。
　上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。
　一の態様において、好ましくは、Ｒは、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
　ｎは、４～２０であり、好ましくは４～１０、より好ましくは４～７、さらに好ましくは５～６である。一の態様において、ｎは５である。また、別の態様において、ｎは６である。
　上記環状化合物は、好ましくは、以下の式（１）～（３）：
［式（１）中、
　Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　ｎ１は、４～２０の整数であり、
　好ましい態様において、Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、含フッ素有機基であることが好ましく、Ｃ２－６フルオロアルキル基を含む有機基であることがより好ましく、
　別の好ましい態様において、Ｒ３およびＲ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、は水素原子であり、より好ましくはＲ３およびＲ４が水素原子であり得る。］
［式（２）中、
　Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　ｎ２は、４～２０の整数である。］
［式（３）中、
　Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　ｎ３は、１～１９の整数であり、
　ｎ４は、１～１９の整数であり、
　ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
　ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物を含むことが好ましい。
　上記環状化合物が、上記式（１）～（３）のいずれかで表される化合物を含むことで、耐熱性、なかでも耐熱分解性がより良好であり、かつ、官能基の導入がより容易であるとともに、より効率よく複合体を製造することができる。
　一の態様において、上記環状化合物は、以下の式（１）： 
［式（１）中、
　Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　ｎ１は、４～２０の整数である。］
で表される化合物を含むことが好ましい。
　式（１）中、Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４で表される有機基としては、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基、フェニル基または含フッ素有機基等が挙げられ、これらの基は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４で表される有機基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、イソシアネート基、ニトリル基、エポキシ基、アセチル基等の反応性官能基；アルキル基、ビニル基、エチニル基等の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４におけるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４におけるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
　上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４におけるアルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ２１（式中、Ｒ２１は、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基である。）で表される基である。
　Ｒ２１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３アルキル基であり得る。
　上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４におけるアルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ２６－Ｒ２７－（Ｏ－Ｒ２８）ｍ－Ｒ２９で表される基である。式中、Ｒ２６は、単結合または酸素原子である。Ｒ２７は、単結合またはＣ１－１０アルキレン基である。Ｒ２８は、Ｃ１－１０アルキレン基である。Ｒ２９は、水素原子またはＣ１－１０アルキル基である。ｍは、１～２０の整数を表し、好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３であり得る。
　上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４における含フッ素有機基は、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であることが好ましく、より好ましくはフルオロアルキル基またはフルオロ（ポリ）エーテル基であり得る。上記フルオロアルキル基は、好ましくはＣ１－１０フルオロアルキル基、より好ましくはＣ２－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。上記フルオロ（ポリ）エーテル基は、フルオロエーテル基および／またはフルオロポリエーテル基を表す。
　一の態様において、上記含フッ素有機基は、下記式：
　　　－（Ｏｐ１－Ｒ２０ ｑ１）－Ｒｆａ
［式中：
　Ｒ２０は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
　Ｒｆａは、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を表す。
　ｐ１は、０～２の整数である。
　ｑ１は、０～３の整数である。
　（Ｏｐ１－Ｒ２０ ｑ１）中、ＯおよびＲ１１ａの存在順序は限定されない。］
で表される基である。
　Ｒ２０におけるＣ１－１０アルキレン基は、好ましくはＣ１－６アルキレン基、より好ましくはＣ２－６アルキレン基である。かかるアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
　ＲｆａにおけるＣ１－１０フルオロアルキル基は、好ましくはＣ１－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。
　ｐ１は、０～２の整数、好ましくは１または２である。一の態様において、ｐ１は１である。別の態様において、ｐ１は２である。
　ｑ１は、０～３の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１または２である。一の態様において、ｑ１は１である。別の態様において、ｑ１は２である。
　好ましい態様において、上記フルオロ（ポリ）エーテル基は、
　　　－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａ
［式中：
　Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
　Ｒｆａは、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を表す。
　ｒ１は、０または１である。］
で表される基である。
　より好ましい態様において、上記フルオロ（ポリ）エーテル基は、
　　　－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａ
［式中：
　Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
　Ｒｆａは、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基を表す。
　ｒ１は、０または１である。］
で表される基である。
　ｎ１は、４～２０の整数であり、好ましくは４～６の整数であり、より好ましくは５または６である。
　特に好ましい態様において、
　Ｒ１３およびＲ１６は、－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａであり、Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子であるか、あるいは
　Ｒ１４およびＲ１５は、－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａであり、Ｒ１３およびＲ１６は、水素原子であり、
　Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基、好ましくはＣ１－６アルキレン基であり、
　Ｒｆａは、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ１－６パーフルオロアルキル基であり、
　ｒ１は、０または１であり、
　ｎ１は、４～６の整数、好ましくは５または６である。
　一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。
　上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。
　一の態様において、好ましくは、Ｒ１は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ２は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ３は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ４は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
　好ましい態様において、Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、含フッ素有機基であることが好ましく、Ｃ２－６フルオロアルキル基を含む有機基であることがより好ましい。
　別の好ましい態様において、Ｒ３およびＲ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、は水素原子であり、より好ましくはＲ３およびＲ４が水素原子であり得る。
　ｎ１は、好ましくは４～２０であり、より好ましくは４～１０、さらに好ましくは４～７、いっそう好ましくは５～６である。一の態様において、ｎ１は５である。また、別の態様において、ｎ１は６である。
　上記式（１）は、好ましくは、以下の式（１－Ａ）：
［式（１－Ａ）中、
　Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　ｎ１は、４～２０の整数である。］
で表される。
　式（１－Ａ）中、Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
　Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａまたはＲ４ａで表されるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
　Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａまたはＲ４ａで表されるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
　別の態様において、上記式（１）は、以下の式（１－Ａ’）：
［式（１－Ａ’）中、
　Ｒ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ１５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　ｎ５は、４～２０の整数であり、
　ただし、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６の少なくとも１つは、含フッ素有機基であり、
　Ｒ１４およびＲ１５の少なくとも１つは、水素原子である。］
で表され得る。
　上記式（１－Ａ’）中、Ｒ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基であり、Ｒ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基であり、Ｒ１５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基であり、Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基であり、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６の少なくとも１つは、含フッ素有機基である。
　上記Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５またはＲ１６で表される有機基としては、置換基により置換されていてもよい、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられる。
　上記置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、５～１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基、および５～１０員のヘテロアリール基、ならびに反応性官能基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
　上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。
　上記Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５またはＲ１６におけるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
　Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５またはＲ１６におけるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
　上記Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５またはＲ１６におけるアルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ２１（式中、Ｒ２１は、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基である。）で表される基である。
　Ｒ２１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３アルキル基であり得る。
　Ｒ２１は、好ましくは－Ｒ２２－Ｒ２３（式中、Ｒ２２は、非置換のＣ１－３０アルキレン基、好ましくはＣ１－２０アルキレン基、より好ましくはＣ１－１０アルキレン基であり、Ｒ２３は、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ１－６パーフルオロアルキル基である。）で表される基である。
　上記アルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ２６ｆ－Ｒ２７ｆ－（Ｏ－Ｒ２８ｆ）ｍ１－Ｒ２９ｆで表される基である。式中、Ｒ２６ｆは、単結合または酸素原子である。Ｒ２７ｆは、単結合またはＣ１－１０アルキレン基である。Ｒ２８ｆは、Ｃ１－１０アルキレン基である。Ｒ２９ｆは、フッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１０アルキル基または水素原子である。ｍ１は、１～２０の整数を表し、好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３であり得る。
　一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。
　一の態様において、Ｒ１３およびＲ１６は、それぞれ独立して、有機基であり、Ｒ１３およびＲ１６の少なくとも１つは、含フッ素有機基であるか、あるいは、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、有機基であり、Ｒ１４およびＲ１５の少なくとも１つは、含フッ素有機基である。
　Ｒ１４およびＲ１５の少なくとも１つは、水素原子であり、好ましくは、Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子であり得る。Ｒ１４およびＲ１５の少なくとも１つが水素原子である場合、式（１－Ａ’）で表される化合物は、プロトン供与性基として、－ＯＨを有する。そのため、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むポリマーと組み合わせられ得る。
　一の態様において、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６の少なくとも２つは、含フッ素有機基であり、好ましくは、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６のうちの２つは、含フッ素有機基であり、より好ましくは、Ｒ１３およびＲ１６は、含フッ素有機基であり得る。
　一の態様において、Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子であるか、あるいは、Ｒ１３およびＲ１６は、水素原子である。
　好ましい態様において、Ｒ１３およびＲ１６は、それぞれ独立して、含フッ素有機基であり、Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子である。
　上記含フッ素有機基は、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であることが好ましく、より好ましくはフルオロアルキル基またはフルオロ（ポリ）エーテル基であり得る。上記フルオロアルキル基は、好ましくはＣ１－１０フルオロアルキル基、より好ましくはＣ２－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。上記フルオロ（ポリ）エーテル基は、フルオロエーテル基および／またはフルオロポリエーテル基を表す。
　一の態様において、上記含フッ素有機基は、下記式：
　　　－（Ｏｐ１－Ｒ２０ ｑ１）－Ｒｆａ
［式中：
　Ｒ２０は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
　Ｒｆａは、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を表す。
　ｐ１は、０～２の整数である。
　ｑ１は、０～３の整数である。
　（Ｏｐ１－Ｒ２０ ｑ１）中、ＯおよびＲ１１ａの存在順序は限定されない。］
で表される基である。
　Ｒ２０におけるＣ１－１０アルキレン基は、好ましくはＣ１－６アルキレン基、より好ましくはＣ２－６アルキレン基である。かかるアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
　ＲｆａにおけるＣ１－１０フルオロアルキル基は、好ましくはＣ１－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。
　ｐ１は、０～２の整数、好ましくは１または２である。一の態様において、ｐ１は１である。別の態様において、ｐ１は２である。
　ｑ１は、０～３の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１または２である。一の態様において、ｑ１は１である。別の態様において、ｑ１は２である。
　好ましい態様において、上記フルオロ（ポリ）エーテル基は、
　　　－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａ
［式中：
　Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
　Ｒｆａは、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を表す。
　ｒ１は、０または１である。］
で表される基である。
　より好ましい態様において、上記フルオロ（ポリ）エーテル基は、
　　　－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａ
［式中：
　Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
　Ｒｆａは、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基を表す。
　ｒ１は、０または１である。］
で表される基である。
　ｎ１は、４～２０の整数であり、好ましくは４～６の整数であり、より好ましくは５または６である。
　特に好ましい態様において、
　Ｒ１３およびＲ１６は、－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａであり、Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子であるか、あるいは
　Ｒ１４およびＲ１５は、－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａであり、Ｒ１３およびＲ１６は、水素原子であり、
　Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基、好ましくはＣ１－６アルキレン基であり、
　Ｒｆａは、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ１－６パーフルオロアルキル基であり、
　ｒ１は、０または１であり、
　ｎ１は、４～６の整数、好ましくは５または６である。
　式（１－Ａ’）で表される化合物は、は、ピラー［ｎ］アレーンの置換基を、含フッ素有機基に変換することにより得ることができる。典型的には、式（１－Ａ’）で表される化合物は、ピラー［ｎ］アレーンの所定の位置にヒドロキシル基を導入し、該ヒドロキシル基と、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基のトシル化物、ハロゲン化物等とを反応させることにより得ることができる。
　一の態様において、好ましくは、Ｒ１ａおよびＲ２ａは、水素原子であり、Ｒ３ａおよびＲ４ａは、水素原子またはメチル基である。
　別の態様において、上記環状化合物は、以下の式（２）：
［式（２）中、
　Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　ｎ２は、４～２０の整数である。］
で表される化合物を含むことが好ましい。
　式（２）中、Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ５またはＲ６で表される有機基としては、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられ、これらの基は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい。
　Ｒ５またはＲ６で表される有機基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、イソシアネート基、ニトリル基、エポキシ基、アセチル基等の反応性官能基；アルキル基、ビニル基、エチニル基等の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
　Ｒ５またはＲ６におけるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
　Ｒ５またはＲ６におけるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
　上記Ｒ５またはＲ６におけるアルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ２１（式中、Ｒ２１は、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基である。）で表される基である。
　Ｒ２１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３アルキル基であり得る。
　上記Ｒ５またはＲ６におけるアルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ２６－Ｒ２７－（Ｏ－Ｒ２８）ｍ－Ｒ２９で表される基である。式中、Ｒ２６は、単結合または酸素原子である。Ｒ２７は、単結合またはＣ１－１０アルキレン基である。Ｒ２８は、Ｃ１－１０アルキレン基である。Ｒ２９は、水素原子またはＣ１－１０アルキル基である。ｍは、１～２０の整数を表し、好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３であり得る。
　一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。
　上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。
　一の態様において、好ましくは、Ｒ５は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ６は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
　ｎ２は、好ましくは４～２０であり、より好ましくは４～１０、さらに好ましくは４～７、いっそう好ましくは５～６である。一の態様において、ｎ２は５である。また、別の態様において、ｎ２は６である。
　上記式（２）は、好ましくは、以下の式（２－Ａ）：
［式（２－Ａ）中、
　Ｒ５ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　Ｒ６ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　ｎ２は、４～２０の整数を表す。］
で表される。
　式（２－Ａ）中、Ｒ５ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ６ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
　Ｒ５ａまたはＲ６ａで表されるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
　Ｒ５ａまたはＲ６ａで表されるアルキル基における置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
　一の態様において、好ましくは、Ｒ５ａおよびＲ６ａは、水素原子である。
　さらに別の態様において、上記環状化合物は、以下の式（３）：
［式（３）中、
　Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
　ｎ３は、１～１９の整数であり、
　ｎ４は、１～１９の整数であり、
　ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
　ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３）中において任意である。］
で表される化合物を含むことが好ましい。
　式（３）中、Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２で表される有機基としては、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられ、これらの基は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい。
　Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２で表される有機基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、イソシアネート基、ニトリル基、エポキシ基、アセチル基等の反応性官能基；アルキル基、ビニル基、エチニル基等の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
　Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２でおけるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
　Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２におけるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
　上記Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２におけるアルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ２１（式中、Ｒ２１は、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基である。）で表される基である。
　Ｒ２１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３アルキル基であり得る。
　上記Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２におけるアルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ２６－Ｒ２７－（Ｏ－Ｒ２８）ｍ－Ｒ２９で表される基である。式中、Ｒ２６は、単結合または酸素原子である。Ｒ２７は、単結合またはＣ１－１０アルキレン基である。Ｒ２８は、Ｃ１－１０アルキレン基である。Ｒ２９は、水素原子またはＣ１－１０アルキル基である。ｍは、１～２０の整数を表し、好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３であり得る。
　一の態様において、上記Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２表される有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。
　上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。
　一の態様において、好ましくは、Ｒ７は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ８は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ９は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１０は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１１は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１２は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
　ｎ３は、好ましくは１～１９であり、より好ましくは１～９、さらに好ましくは１～６、いっそう好ましくは１～５である。ｎ４は、好ましくは１～１９であり、より好ましくは１～９、さらに好ましくは１～６、いっそう好ましくは１～５である。ｎ３＋ｎ４は、好ましくは４～２０であり、より好ましくは４～１０、さらに好ましくは４～７、いっそう好ましくは５～６である。
　上記式（３）は、好ましくは、以下の式（３－Ａ）：
［式（３－Ａ）中、
　Ｒ７ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　Ｒ８ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　Ｒ９ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　Ｒ１０ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　Ｒ１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　Ｒ１２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
　ｎ３およびｎ４は、上記と同意義であり、
　ただし、ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３－Ａ）中において任意である。］
で表される。
　式（３－Ａ）中、Ｒ７ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ８ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ９ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１０ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
　Ｒ７ａ、Ｒ８ａ、Ｒ９ａ、Ｒ１０ａ、Ｒ１１ａまたはＲ１２ａで表されるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
　Ｒ７ａ、Ｒ８ａ、Ｒ９ａ、Ｒ１０ａ、Ｒ１１ａまたはＲ１２ａで表されるアルキル基における置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
　一の態様において、Ｒ７ａ、Ｒ８ａ、Ｒ９ａ、Ｒ１０ａ、Ｒ１１ａおよびＲ１２ａは、好ましくは、水素原子である。
　上記環状化合物は、好ましくは、式（１）、（２）および（３）から選ばれる１種または２種以上で表される化合物であり、より好ましくは、式（１－Ａ）、（２－Ａ）および（３－Ａ）から選ばれる１種または２種以上で表される化合物であり得る。
　環状化合物自体（環状化合物単体）の熱分解温度は、好ましくは２５０℃以上であり得、より好ましくは２６０℃以上、さらに好ましくは２７０℃以上であり得る。環状化合物自体の耐熱性が高いと、溶融法で複合体を作製する際に、ポリマー側の融点が２５０℃以上であっても熱分解することなく、溶融混合可能になり得る。また、たとえ、融点が低いポリマーであっても、一般的に温度が上がるとポリマー自体の溶融粘度が低下するため、環状化合物とポリマー末端との接触機会が増加することで、短時間で包接する事が可能になることが期待される。
　上記複合体に２個以上の環状化合物が含まれる場合、該２個以上の環状化合物は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　上記環状化合物の割合は、後述するポリマーと環状化合物の合計１００質量部中、好ましくは０．０１質量％以上９９質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上９５質量％以下、さらに好ましくは１質量％以上９０質量％以下であり得る。環状化合物の割合が前記範囲にあることで、複合体の耐熱性、なかでも耐熱分解性が良好である。
　上記ポリマーは、１３０℃以上に、ガラス転移温度および融点の少なくとも１つを有する。換言すると、上記ポリマーのガラス転移温度が１３０℃以上であるか、または、上記ポリマーの融点が１３０℃以上であることが好ましい。詳細には、上記ポリマーが結晶性ポリマーの場合、ガラス転移温度および融点の両方を有するため、ガラス転移温度および融点の少なくとも１つが１３０℃以上であればよく、上記ポリマーが非晶性ポリマーの場合、ガラス転移温度のみを有するため、ガラス転移温度が１３０℃以上であればよい。上記ポリマーが、１３０℃以上にガラス転移温度および融点の少なくとも１つを有することで、得られる複合体の耐熱性、なかでも耐熱分解性が良好である。好ましくは、上記ポリマーは、１５０℃以上にガラス転移温度および融点の少なくとも１つを有することが好ましく、３００℃以下にガラス転移温度および融点の少なくとも１つを有していてもよく、さらに、２５０℃以下にガラス転移温度および融点の少なくとも１つを有していてもよい。
　上記ポリマーは、好ましくは、直鎖状ポリマーであり得る。上記ポリマーが直鎖状であることで、環状化合物の環の内部にポリマーが貫通しやすくなり、複合体の形成が容易になり得る。
　本開示において、上記ポリマーは、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよい。上記ポリマーに含まれ得る置換基としては、－ＣＯＯＲｆ１３、－ＯＲｆ１３、－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＲｆ１３－ＣＯ－Ｒｆ１３、－ＣＯ－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲ１４、－ＳＯ２Ｒｆ１４、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－５アルキル基およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。
　上記ポリマーが有していてもよい置換基において、Ｃ、Ｎ、ＯおよびＳの合計の個数は、１以上であり、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、さらに好ましくは２以下であり得る。
　Ｒｆ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－４アルキル基または水素原子を表す。
　Ｒｆ１３で表される１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－４アルキル基における「Ｃ１－４アルキル基」は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３アルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３アルキル基である。
　上記Ｒｆ１３で表されるＣ１－４アルキル基を置換していてもよいハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子または塩素原子が好ましい。
　一の態様において、Ｒｆ１３で表される上記１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－４アルキル基は、好ましくは、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されているＣ１－４アルキル基であり、さらに好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－４アルキル基であり、いっそう好ましくはＣ１－４パーフルオロアルキル基である。
　上記Ｒｆ１３におけるＣ１－４パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基、具体的にはＣＦ３－、ＣＦ３ＣＦ２－またはＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２－である。
　Ｒｆ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－４アルキル基、水素原子またはハロゲン原子を表す。
　Ｒｆ１４で表される１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－４アルキル基における「Ｃ１－４アルキル基」は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３アルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３アルキル基である。
　上記Ｒｆ１４で表されるＣ１－４アルキル基を置換していてもよいハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子または塩素原子が好ましい。
　一の態様において、上記Ｒｆ１４で表される１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－４アルキル基は、好ましくは、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されているＣ１－４アルキル基であり、さらに好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－４アルキル基であり、いっそう好ましくはＣ１－４パーフルオロアルキル基である。
　上記Ｒｆ１４におけるＣ１－４パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基、具体的には－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３または－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
　上記置換基としての１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－５アルキル基における「Ｃ１－５アルキル基」は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３アルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３アルキル基である。
　上記置換基としてのＣ１－５アルキル基を置換していてもよいハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子または塩素原子が好ましい。一の態様において、上記１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－５アルキル基は、好ましくは、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されているＣ１－５アルキル基であり、さらに好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－５アルキル基であり、いっそう好ましくはＣ１－４パーフルオロアルキル基である。
　上記Ｃ１－４パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基、具体的にはＣＦ３－、ＣＦ３ＣＦ２－またはＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２－である。
　上記置換基としてのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子および臭素原子が挙げられれ、フッ素原子または塩素原子が好ましい。
　上記ポリマーは、繰り返し構造単位に水酸基、カルボニル基、エステル基、アミド基、イミド基およびエーテル基からなる群より選ばれる１種を有する直鎖状ポリマー；繰り返し構造単位に芳香族環を有する直鎖状ポリマー；および含フッ素ポリマーから選ばれる１種またはそれ以上を含むことが好ましい。
　水酸基、カルボニル基、エステル基、アミド基、イミド基およびエーテル基からなる群より選ばれる１種を有する直鎖状ポリマーとしては、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリアセタール、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリエステル、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられ、なかでも、ポリエステルが好ましい。
　上記繰り返し構造単位に水酸基、カルボニル基、エステル基、アミド基、イミド基およびエーテル基からなる群より選ばれる１種を有する直鎖状ポリマーとしては、以下の式（Ｂ１）～（Ｂ８）：
－［Ｏ－Ｒｂ１］－　　　（Ｂ１）
－［Ｏ－ＣＯ－Ｏ－Ｒｂ２］－　　　（Ｂ２）
－［Ｏ－ＣＯ－Ｒｂ２－ＣＯ－Ｏ－Ｒｂ２］－　　　（Ｂ３）
－［ＮＨ－ＣＯ－Ｒｂ２－ＣＯ－ＮＨ－Ｒｂ２］－　　　（Ｂ４）
－［Ｏ－Ｒｂ２－ＳＯ２－Ｒｂ２－Ｏ－Ｒｂ２］－　　　（Ｂ５）
－［Ｏ－Ｒｂ２－ＣＯ－Ｒｂ２］－　　　（Ｂ６）
－［Ｏ－Ｒｂ２－Ｏ－Ｒｂ２－ＣＯ－Ｒｂ２］－　　　（Ｂ７）
－［－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）］－　　　（Ｂ８）
［式（Ｂ１）～（Ｂ８）中、
　Ｒｂ１は、１個もしくはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ６－２０芳香族炭化水素基を含む２価の基または－ＣＨ２－を表し；
　Ｒｂ２は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ６－２０芳香族炭化水素基を含む２価の基、または、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキレン基を表す。］
から選ばれる１種またはそれ以上の繰り返し構造単位を有するポリマーが挙げられる。
　上記ポリマーは、上記式（Ｂ１）～（Ｂ８）で表される繰り返し構造単位以外の繰り返し構造単位を有していてもよい。かかる繰り返し構造単位としては、以下の式（Ｂ９）：
－［ＣＲｂ３ ２－ＣＲｂ３ ２］－　　　（Ｂ９）
［式（Ｂ９）中、
　Ｒｂ３は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基または水素原子を表す。］
　上記ポリマーが２種以上の繰り返し構造単位を含む場合、上記ポリマーは、ブロック共重合体およびランダム共重合体のいずれであってもよい。
　上記ポリマーが上記の繰り返し構造単位を有するポリマーを含むことで、得られる複合体の耐熱性、なかでも耐熱分解性が良好である。
　Ｒｂ１は、１個もしくはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ６－２０芳香族炭化水素基を含む２価の基または－ＣＨ２－を表し、Ｒｂ２は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ６－２０芳香族炭化水素基を含む２価の基、または、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキレン基を表す。Ｒｂ３は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基または水素原子を表す。
　Ｒｂ１またはＲｂ２で表される、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ６－２０芳香族炭化水素基を含む２価の基における「Ｃ６－２０芳香族炭化水素基」は、単環であっても多環であってもよく、多環の場合、２以上の環は、縮合環を形成していてもよく、縮合環を形成していなくともよい。また、１個またはそれ以上の置換基を有していても良いＣ６－２０芳香族炭化水素基を含む２価の基において、芳香族炭化水素基の個数は１以上であり、好ましくは１以上４以下、より好ましくは１以上３以下、さらに好ましくは１または２であり得る。かかる芳香族炭化水素基は、好ましくはＣ６－１０芳香族炭化水素基であり、さらに好ましくはフェニレン基、トリレン基、キシリレン基またはナフチレン基であり、いっそう好ましくはフェニレン基、トリレン基またはキシリレン基であり得る。
　かかる１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ６－２０芳香族炭化水素基を含む２価の基において、２以上の芳香族炭化水素基は、単結合または２価の有機基を介して結合していてもよい。かかる有機基としては、直鎖状または分枝鎖状のＣ１－４アルキル基が挙げられる。
　Ｒｂ１またはＲｂ２で表される、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ６－２０芳香族炭化水素基を含む２価の基は、好ましくは、以下の式：
＊－Ａｒ１－（Ｘ１－Ａｒ１）ｎ１０－＊
［式中、
　Ａｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価のＣ６－１０芳香族炭化水素基を表し、
　Ｘ１は、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＳＯ２－またはＣ１－４アルキレン基を表し、
　ｎ１０は、０以上３以下の整数を表し、
　＊は、結合手を表し、
　式中における合計の炭素数は、６以上２０以下である。］
で表される。
　Ａｒ１は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価のＣ６－１０芳香族炭化水素基を表す。
　上記１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価のＣ６－２０芳香族炭化水素基における「２価のＣ６－２０芳香族炭化水素基」は、単環であっても多環であってもよく、多環の場合、２以上の環は、縮合環を形成していなくともよく、縮合環を形成していてもよい。１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価のＣ６－２０芳香族炭化水素基における「２価のＣ６－２０芳香族炭化水素基」は、好ましくは２価のＣ６－１５芳香族炭化水素基であり、より好ましくは２価のＣ６－１０芳香族炭化水素基であり、さらに好ましくはフェニレン基、トリレン基、キシリレン基またはナフチレン基であり、いっそう好ましくはフェニレン基、トリレン基またはキシリレン基である。
　Ａｒ１で表される２価のＣ６－１０芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、－ＣＯＯＲｆ１３、－ＯＲｆ１３、－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＲｆ１３－ＣＯ－Ｒｆ１３、－ＣＯ－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲ１４、－ＳＯ３Ｒｆ１４、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。Ｒｆ１３およびＲｆ１４は、上記と同意義である。
　上記２価のＣ６－１０芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ１３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上であり、より好ましくは、ハロゲン原子であり、さらに好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
　Ｘ１は、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＳＯ２－またはＣ１－４アルキレン基を表す。かかるＣ１－４アルキレン基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖又は分枝鎖のＣ１－３アルキレン基であり、具体的には、－ＣＨ２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－であり得る。
　Ｒｂ１またはＲｂ２で表される、Ｃ６－２０芳香族炭化水素基を含む２価の基が有していてもよい置換基としては、－ＣＯＯＲｆ１３、－ＯＲｆ１３、－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＲｆ１３－ＣＯ－Ｒｆ１３、－ＣＯ－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲ１４、－ＳＯ３Ｒｆ１４、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。Ｒｆ１３およびＲｆ１４は、上記と同意義である。
　上記２価のＣ６－１０芳香族炭化水素基を含む２価の基が有していてもよい置換基は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ１３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上であり、より好ましくは、ハロゲン原子であり、さらに好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
　Ｒｂ１またはＲｂ２で表される、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ６－２０芳香族炭化水素基を含む２価の基は、好ましくは、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、ヒドロキシフェニレン基、ヒドロキシキシリレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、３，３’－ジメチルビフェニレン基、３，３’，５，５’－テトラメチルビフェニレン基、２，２－ジフェニルプロパン－４，４’－ジイル基、１，１－ジフェニルメタン－４，４’－ジイル基、ベンゾフェノン－４，４’－ジイル基、ジフェニルスルホン－４，４’－ジイル基またはオキシビスフェニル－４，４’－ジイル基であり、より好ましくは、フェニレン基、キシリレン基、ヒドロキシフェニレン基、ヒドロキシキシリレン基、ナフチレン基、２，２－ジフェニルプロパン－４，４’－ジイル基、１，１－ジフェニルメタン－４，４’－ジイル基、ベンゾフェノン－４，４’－ジイル基、ジフェニルスルホン－４，４’－ジイル基またはオキシビスフェニル－４，４’－ジイル基である。
　Ｒｂ２で表される１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキレン基における「Ｃ１－１６アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖または分枝鎖のＣ１－１０アルキレン基であり、より好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－６アルキレン基であり、具体的には、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２－、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２－、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－または－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２－であり得る。
　Ｒｂ２で表されるＣ１－１６アルキレン基が有していてもよい置換基としては、－ＣＯＯＲｆ１３、－ＯＲｆ１３、－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＲｆ１３－ＣＯ－Ｒｆ１３、－ＣＯ－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲ１４、－ＳＯ３Ｒｆ１４、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。Ｒｆ１３およびＲｆ１４は、上記と同意義である。
　上記Ｒｂ２で表されるＣ１－１６アルキレン基が有していてもよい置換基は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ１３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上であり、より好ましくは、ハロゲン原子であり、さらに好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
　Ｒｂ３で表される１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキルにおける「Ｃ１－１６アルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖または分枝鎖のＣ１－１０アルキル基であり、より好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－６アルキル基であり、具体的には、－ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３、－ＣＨ（ＣＨ３）２、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３または－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ３であり得る。
　Ｒｂ３で表されるＣ１－１６アルキル基が有していてもよい置換基としては、－ＣＯＯＲｆ１３、－ＯＲｆ１３、－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＲｆ１３－ＣＯ－Ｒｆ１３、－ＣＯ－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲ１４、－ＳＯ３Ｒｆ１４、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。Ｒｆ１３およびＲｆ１４は、上記と同意義である。
　上記Ｒｂ３で表されるＣ１－１６アルキル基が有していてもよい置換基は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ１３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上であり、より好ましくは、ハロゲン原子であり、さらに好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
　繰り返し構造単位に水酸基、カルボニル基、エステル基、アミド基、イミド基およびエーテル基からなる群より選ばれる１種を有する直鎖状ポリマーの数平均分子量は、例えば、５００～１，０００，０００、好ましくは１，０００～５００，０００、より好ましくは１，５００～３００，０００、さらにより好ましくは２，０００～３００，０００、例えば３，０００～３００，０００であり得る。
　本開示において、数平均分子量は、ゲル・パーミエーションクロマトグラフィ法により測定することができ、ポリスチレンを標準試料とした換算値として測定され得る。
　上記繰り返し構造単位に芳香族環を有する直鎖状ポリマーとしては、上記式（Ｂ１）～（Ｂ７）において、Ｒｂ１およびＲｂ２の１つまたはそれ以上が芳香族環を含む繰り返し構造単位を有するポリマーが挙げられる。
　繰り返し構造単位に芳香族環を有する直鎖状ポリマーの数平均分子量は、例えば、５００～１，０００，０００、好ましくは１，０００～５００，０００、より好ましくは１，５００～３００，０００、さらにより好ましくは２，０００～３００，０００、例えば３，０００～２５０，０００であり得る。
　上記含フッ素ポリマーとしては、含フッ素オレフィン系ポリマー、含フッ素アクリル系ポリマー等が挙げられる。上記ポリマーは、好ましくは、含フッ素オレフィン系ポリマーから選ばれる１種または２種以上を含み得る。
　前記含フッ素オレフィン系ポリマーは、含フッ素オレフィン化合物の重合体であり得、含フッ素オレフィン化合物から形成される１種または２種以上の繰り返し単位を有する。
　上記含フッ素オレフィン化合物は、好ましくは、以下の式：
ＣＲｆ２０Ｒｆ２１＝ＣＲｆ２２Ｒｆ２３
［式中、
　Ｒｆ２０は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
　Ｒｆ２１は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
　Ｒｆ２２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
　Ｒｆ２３は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
　Ｒｆ２０～Ｒｆ２３の１つまたはそれ以上は、フッ素原子である。］
で表される。
　上記式中、Ｒｆ２０は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、Ｒｆ２１は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、Ｒｆ２２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、Ｒｆ２３は、水素原子フッ素原子塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表す。
　Ｒｆ２０、Ｒｆ２１、Ｒｆ２２またはＲｆ２３で表されるＣ１－５フルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－５フルオロアルキル基、特にＣ１－３フルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３フルオロアルキル基であり得る。一の態様において、Ｒｆ２０、Ｒｆ２１、Ｒｆ２２またはＲｆ２３で表されるＣ１－５フルオロアルキル基は、Ｃ１－５パーフルオロアルキル基であることが好ましい。上記Ｃ１－５パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－５パーフルオロアルキル基、特にＣ１－３パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基であり得る。Ｒｆ２０、Ｒｆ２１、Ｒｆ２２またはＲｆ２３で表されるＣ１－５フルオロアルキル基としては、具体的には－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３または－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３が挙げられる。
　Ｒｆ２０、Ｒｆ２１、Ｒｆ２２またはＲｆ２３で表されるＣ１－５パーフルオロアルコキシ基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－５パーフルオロアルコキシ基、特にＣ１－３パーフルオロアルコキシ基であり、より好ましくは直鎖のパーフルオロアルコキシ基、具体的には－Ｏ－ＣＦ３、－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ３または－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
　一の態様において、好ましくは、Ｒｆ２０はフッ素原子または水素原子、Ｒｆ２１はフッ素原子または水素原子、Ｒｆ２２はフッ素原子または水素原子、Ｒｆ２３はフッ素原子または水素原子であり得る。別の態様において、好ましくは、Ｒｆ２０はフッ素原子または水素原子、Ｒｆ２１はフッ素原子または水素原子、Ｒｆ２２はフッ素原子または水素原子、Ｒｆ２３はＣ１－５パーフルオロアルキル基またはＣ１－５パーフルオロアルコキシ基であり得る。
　上記含フッ素オレフィン化合物は、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、１，２－ジフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、フッ化ビニル、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロエチルビニルエーテルおよびパーフルオロプロピルビニルエーテルから選ばれる１種またはそれ以上を含むことが好ましい。
　一の態様において、上記含フッ素オレフィン化合物は、好ましくはフッ化ビニリデンであり得る。
　上記含フッ素オレフィン系ポリマーとしては、含フッ素オレフィン系ポリマーは、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体およびポリ１，２－ジフルオロエチレンから選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。一の態様において、上記含フッ素オレフィン系ポリマーは、ポリフッ化ビニリデンを含む。
　上記含フッ素オレフィン系ポリマーの数平均分子量は、好ましくは１，０００以上１，０００，０００以下、より好ましくは２，０００以上５００，０００以下、さらに好ましくは３，０００以上３００，０００以下であり得る。
　本開示において、含フッ素オレフィン系ポリマーの数平均分子量は、ゲル・パーミエーションクロマトグラフィ法により測定することができ、ポリスチレンを標準試料とした換算値として測定され得る。
　上記ポリマーは、末端に封鎖部位を有していてもよく、封鎖部位を有していなくともよい。封鎖部位は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ６－３０芳香族炭化水素基、または、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ６－３０脂環式炭化水素基であり得る。上記封鎖部位としては、例えば、ジニトロフェニル基；シクロデキストリン；アダマンチル基；トリチル基；フルオレセイン；ピレン；アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホニル基、カルボキシ基、アミノ基およびフェニル基から選ばれる１種またはそれ以上を置換基として有するフェニル基；ステロイド等が挙げられ、ジニトロフェニル基、シクロデキストリン、アダマンチル基、トリチル基、フルオレセインおよびピレンから選ばれる１種またはそれ以上が好ましく、アダマンチル基およびトリチル基から選ばれる１種またはそれ以上がより好ましい。上記ポリマーに含まれる封鎖部位の個数は、１個以上２個以下であり得る。
　上記ポリマーの数平均分子量は、例えば、５００～１，０００，０００、好ましくは１，０００～７００，０００、より好ましくは２，０００～５００，０００、さらにより好ましくは２，０００～３００，０００、例えば３，０００～３００，０００であり得る。
　一の態様において、上記環状化合物が式（１）で表される化合物を含み、上記ポリマーが、含フッ素オレフィン系ポリマーまたはポリエステルを含むことが好ましい。
　上記複合体の熱分解温度は、好ましくは１７０℃以上、より好ましくは２００℃以上であり、例えば４００℃以下であってもよい。本開示の複合体は、耐熱性、なかでも耐熱分解性が良好であり、高耐熱性が要求される用途に好適に利用できる。
　本開示において、熱分解温度は、約１０ｍｇのサンプルを２００ｍＬ／ｍｉｎの窒素流量の窒素雰囲気下で熱重量測定を実施した場合において、測定対象の質量が、測定開始前の測定対象の質量と比較して５質量％減少した時点における温度とする。
　上記複合体の熱分解温度をｔｘとし、上記複合体を形成する前の環状化合物の熱分解温度および上記複合体を形成する前の含フッ素ポリマーの熱分解温度の低い方をｔｙとしたとき、ｔｘ－ｔｙは、好ましくは５０℃以上であり、５０℃以上３００℃以下であってよく、さらに５５℃以上２５０℃以下であってよい。
　本開示の複合体では、理由は不明であるが、ポリマーに対して非常に僅かな量の環状化合物との複合化で、熱分解温度が大きく向上する。例えば、環状化合物の量が、ポリマー１００質量部に対して１０質量部以下の場合において、得られる複合体の熱分解温度とポリマーの熱分解温度との差が、好ましくは３０℃以上であり得、より好ましくは５０℃以上であり得る。
＜複合体の製造方法＞
　上記複合体は、ポリマーと、上記式（Ｉ）で表される環状化合物とを、無溶媒下で接触して、複合体を得ることを含む製造方法により製造され得る。
　本開示の製造方法によれば、無溶媒下で接触するため、複合化の進行の程度に関わらず、環状化合物によるポリマーの包接を進めることが容易である。溶媒下で接触を実施した場合、ポリマーが環状化合物に包接されると、そこで溶媒への溶解度が変化してしまい、複合化が進行しない場合があり得る。本開示の製造方法では、溶媒を用いないため、複合化の進行に伴う溶解度の変化に影響されることなく、所望の複合体を得ることが容易である。
　前記接触方法としては、特に限定されず、例えば、ボールミル、自転・公転ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散等を用いる方法が挙げられる。
　前記接触は、前記ポリマーのガラス転移温度および融点の少なくとも１つよりも高い温度で実施されることが好ましい。これにより、ポリマーが自由に変形しやすくなり、より効率よく複合体を製造することができる。
　前記接触は、好ましくは、前記ポリマーのガラス転移温度および融点の少なくとも１つよりも、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上高い温度で実施されることが好ましい。前記接触が実施される温度と、前記ポリマーのガラス転移温度よび融点の少なくとも１つとの差は、例えば、５０℃以下、さらに３０℃以下であり得る。
　本開示の製造方法では、無溶媒下でポリマーと環状化合物とを接触しているが、これに限定されず、溶媒の存在下で接触を実施してもよい。かかる溶媒としては、例えば、水、エタノール、ジメチルホルムアミド、トルエン、メタノール、クロロベンゼン、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水、過酸化水素、メチルアミン、水酸化ナトリウム溶液、Ｎ－メチルピロリドンエーテル、アセトニトリル、塩化ベンジル、トリエチルアミン、もしくはエチレングリコール、またはこれらの混合物等が挙げられる。
　本開示の複合体は、上記製造方法により製造され得るが、上記製造方法により製造されたものに限定されない。また、上記製造方法は、本開示の複合体を製造し得るが、本開示の複合体を製造する態様のみに限定されない。
＜組成物＞
　上記複合体を含む組成物も、本開示の技術的範囲に含まれる。
　かかる組成物は、上記複合体に加えて、樹脂、溶媒およびその他の添加剤から選ばれる１種またはそれ以上をさらに含んでいてもよい。
　かかる組成物において、上記複合体の含有率は、組成物の固形分１００質量％中、好ましくは０．１質量％以上１００質量％未満、より好ましくは１質量％以上９９質量％以下であり得る。
　上記樹脂としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン樹脂、ビニルエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリカーボネート樹脂およびポリスルホン樹脂等が挙げられる。
　上記溶媒としては、水、エタノール、ジメチルホルムアミド、トルエン、メタノール、クロロベンゼン、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水、過酸化水素、メチルアミン、水酸化ナトリウム溶液、Ｎ－メチルピロリドンエーテル、アセトニトリル、塩化ベンジル、トリエチルアミン、もしくはエチレングリコール、またはこれらの混合物等が挙げられる。
　上記添加剤としては、乳化剤、消泡剤、界面活性剤、レベリング剤、増粘剤、粘弾性調整剤、消泡剤、湿潤剤、分散剤、防腐剤、可塑剤、浸透剤、香料、殺菌剤、殺ダニ剤、防かび剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、染料、顔料等が挙げられる。
　上記組成物は、粉末状であっても液状であってもよい。一の態様において、上記組成物は、粉末状であり、別の態様において、上記組成物は、液状である。
　以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
　実施例で用いた環状化合物の構造を示す。
　実施例および比較例で用いたポリマーを示す。
ＰＢＲ：ポリブタジエンとしては市販の重量平均分子量５，０００、ｃｉｓ－ａｎｄ　ｔｒａｎｓ－１，４　８０％、ビニル基２０％のものを用いた。代表的な構造式を下記に示す。
ＰＶＤＦ１：ダイキン工業社製のＰＶＤＦ　ＶＰ－８３２、融点１７８℃、ＭＦＲ　２３０℃１０ｋｇｆ：３．１５ｇ／１０ｍｉｎ、分子量　Ｍｗ　２０万（ＧＰＣ）
ＰＶＤＦ２：アルケマ社製のＰＶＤＦ　Ｋｙｎｅｒ　ＨＳＶ９００、融点１６２℃、ＭＦＲ　２３０℃１０ｋｇｆ：０．２ｇ／１０ｍｉｎ
ＰＬＡ：ポリ乳酸としては市販の重量平均分子量１０，０００～１８，０００で融点が１４０℃、ガラス転移温度５１℃のものを用いた。構造式を下記に示す。
高融点ＰＬＡ（ＰＬＬＡ）：光学異性体のＬ体の比率が９９％以上の市販の融点が１８０℃のものを用いた。構造式を下記に示す。
　実施例で用いた測定方法を示す。
（１）ＮＭＲ
　日本電子株式会社製のＮＭＲ測定装置（JNM-ECZ500R もしくはJEOL JNM-ECS400）を用いて測定する。
1Ｈ－ＮＭＲ測定条件：５００ＭＨｚもしくは４００ＭＨｚ（テトラメチルシラン＝０ｐｐｍ）
（２）ＩＲ分析
　島津製作所社製フーリエ変換赤外分光光度計（IRPrestige-21）で室温にて測定する。
（３）熱分解温度
　日立ハイテクソリューションズ社製TG/DTA分析装置（熱重量示差熱分析装置）（STA7200）を用いて、約１０ｍｇのサンプルについて、窒素流量を２００ｍＬ／ｍｉｎとし、窒素ガス雰囲気中、２３℃から６００℃までの温度範囲および１０℃／分の昇温速度からなる測定条件の下で測定した。。熱分解温度は、測定開始前の測定対象の質量と比較して、測定対象の質量が５％が減少した時点における温度とした。
（４）ＤＳＣ
　ＤＳＣ（示差走査熱量計：日立ハイテクソリューションズ社、DSC7020）を用いて、３０℃から２００℃までの温度範囲を１０℃／分の条件で昇温（ファーストラン）－降温－昇温（セカンドラン）とした。
（５）Ｘ線回折
を全自動多目的Ｘ線回折装置（ＳｍａｒｔＬａｂ：リガク株式会社製）を用いて、以下の条件で測定した。
・測定角度：１０～３０°（光源：Ｃｕ／Ｋα、波長：１．５４１８Å）
実施例１（ＰＬＡとＰ５ＯＨの溶融複合化）
　５ｍＬのガラス製チューブ管の中にＰＬＡを０．３６ｇ（５ｍｍｏｌ）入れた後に１５０℃に昇温することでＰＬＡを完全に溶融させた。その中に環状化合物としてＰ５ＯＨを０．０６１ｇ（０．１ｍｍｏｌ）加え、１５０℃の状態で１５時間、２４時間、６５時間静置後、室温に戻し、固体状の複合体を得た。得られた複合体をＰＬＡの良溶媒である９０ｍＬのクロロホルムで洗浄したところ、溶解しない複合体が観測された。これは、ＰＬＡにＰ５ＯＨが包摂されることで溶解性が変わったためと考えられる。この良溶媒での洗浄処理で包摂されていないＰＬＡは流去されるため、包接された複合体のみの精製ができた。
　精製後の複合体をアセトンｄ６に溶解させて１Ｈ－ＮＭＲを測定したところ、いずれのサンプルもＰＬＡおよびＰ５ＯＨにもとづくピークが観測された。その結果を図１に示す。比較のためＰＬＡ単体の結果、およびＰ５ＯＨの水素原子の化学シフトの場所も示す。
　以上の結果より、１５０℃の条件で少なくとも１５時間の処理で包摂された複合体が得られた事が確認できた。
　なお、クロロホルムでの洗浄量を倍の１８０ｍＬに増やしてみたが、同様に固体が得られ、ＮＭＲからもＰＬＡおよびＰ５ＯＨにもとづくピークが観測された。
　また、ＮＭＲの積分比により、Ｐ５ＯＨユニットとＰＬＡの繰り返し単位ユニットとの比を求めたところ、Ｐ５ＯＨ：ＰＬＡ＝１：０．７（モル比）となった。該比は、化学シフトが約５．２ｐｐｍのＰＬＡのｂ１の水素の積分値（Ｈ、１個相当）と化学シフトが約３．６ｐｐｍのＰ５ＯＨのａ３の水素の積分値（Ｈ、１０個相当）の比から計算した。
実施例２　（高融点ＰＬＡとＰ５ＯＨの複合体）
　５ｍＬのガラス製チューブ管の中に高融点ＰＬＡ（ＰＬＬＡ）（融点１８０℃）を０．３６ｇ（５ｍｍｏｌ）を１ｍＬのアセトンに溶解させた溶液と環状化合物としてＰ５ＯＨを０．０６１ｇ（０．１ｍｍｏｌ）を１ｍＬのアセトンに溶解させた溶液を入れた後に真空乾燥でアセトンを除去し、１８０℃に昇温することで混合物を完全に溶融させ、１８０℃の状態で１５時間静置後、室温に戻し、固体状の複合体を得た。得られた複合体をＰＬＬＡの良溶媒である３００ｍＬのトリクロロエチレンで洗浄して精製した。
　精製後の複合体をアセトンｄ６に溶解させて１Ｈ－ＮＭＲを測定したところ、ＰＬＬＡおよびＰ５ＯＨにもとづくピークが観測された。その結果を図２に示す。比較のためＰＬＡ単体とＰ５ＯＨ単体の結果も示す。
比較例１　（ＰＢＲとＰ５ＯＨの複合体）
　５ｍＬのガラス製チューブ管の中にＰＢＲを０．２７ｇ（５ｍｍｏｌ）（液状ポリマー）入れた後に室温のまま、環状化合物としてＰ５ＯＨを０．０６１ｇ（０．１ｍｍｏｌ）加え、室温の状態で１５時間静置後、液状の混合物を得た。得られた混合物をＰＢＲの良溶媒である３０ｍＬのクロロホルムで合計４回洗浄した精製体を得た。
　精製体をアセトンｄ６に溶解させて１Ｈ－ＮＭＲを測定したところ、ＰＢＲもとづくピークが観測されず、複合体は得られなかった。その結果を図３に示す。比較のため、Ｐ５ＯＨの単体およびＰＢＲ単体の結果も示す。
比較例２　（ＰＢＲとＣ２Ｐ５Ａの複合体）
　５ｍＬのガラス製チューブ管の中にＰＢＲを０．２７ｇ（５ｍｍｏｌ）（液状ポリマー）入れた後に室温のまま、環状化合物としてＣ２Ｐ５Ａを０．０８９ｇ（０．１ｍｍｏｌ）加え、室温の状態で１５時間静置後、液状の混合物を得た。得られた混合物をＰＢＲの良溶媒である３０ｍＬのヘキサンで合計４回洗浄した精製体を得た。
　精製体をクロロホルムｄに溶解させて１Ｈ－ＮＭＲを測定したところ、ＰＢＲもとづくピークが観測されず、複合体は得られなかった。その結果を図４に示す。比較のため、ＰＢＲ単体の結果も示す。
実施例３（ＰＬＡとＰ５ＯＨの複合体　溶液法）
　５ｍＬのサンプル管にＰＬＡを０．１１８ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、Ｐ５ＯＨを０．０１ｇ（０．０１６ｍｍｏｌ）いれて、溶媒としてジクロロメタンを２ｇ加えて、超音波洗浄機を用いて均一溶解させた。ロータリーエバポレーターで４０℃の条件で濃縮後、５０℃で真空乾燥させて複合体を得た。
実施例４　（ＰＬＡとＰ５ＯＨの複合体　溶液法）
　Ｐ５ＯＨの量を下表のように変えて、実施例３と同様の操作によって複合体を得た。
実施例５～７　（ＰｅＣとＰ５Ｑの複合体　溶液法）
　ＰＬＡの代わりにＰｅＣを用い、Ｐ５ＯＨの代わりにＰ５Ｑを用いた。その量比は下表に従い、実施例３と同様の操作によって複合体を得た。
実施例８～１１　（ＰｅＣとＰ５ＯＨの複合体　溶液法）
　ＰＬＡのかわりにＰｅＣをを用い、その量比は下表に従い、実施例３と同様の操作によって複合体を得た。
実施例１２　ＴＧＡによる熱分解温度の比較
　実施例３から１１で得られた複合体の熱分解温度をＴＧＡ法により求めた。上記のように、ここでは５％質量減温度を熱分解温度とした。
　比較のため、ＰｅＣ単体、ＰＬＡ単体の熱分解温度とその熱分解温度との差を表に示す。
参考例１
　環状化合物であるＰ５Ｑ単体とＣ２Ｐ５Ａ単体の熱分解温度をＴＧＡ法により求めた。
結果を下表に示す。
実施例１３
　ポリマーとしてＰＶＤＦ１を１０ｍｇを５ｍＬのサンプル瓶に計量し、２００℃に加熱した。ＰＶＤＦ１が溶融した状態とし、環状化合物として、Ｃ２Ｐ５Ａを、表２に記載の量添加し、２００℃のままでスパチュラを用いて十分に接触し、２時間、１５０℃で保持して、室温に戻し、各複合体を得た。得られた複合体のＤＳＣとＸ線回折を測定した。下記にに配合比と種類をまとめた表を示す。
実施例１４
　ポリマーをＰＶＤＦ２（ＨＳＶ９００）に変更し、環状化合物の量を下表に記載の通りに変更したこと以外は、実施例１３と同様にして、各複合体を得た。得られた複合体のＤＳＣとＸ線回折を測定した。
実施例１５
　環状化合物をＣ５Ｐ５Ａに変更したこと以外は、実施例１３と同様にして、各複合体を得た。得られた複合体のＤＳＣとＸ線回折を測定した。
実施例１６
　実施例１３で得られた各複合体について、ＤＳＣ測定を行った結果、および、比較データとして、Ｃ２Ｐ５ＡおよびＰＶＤＦ１単体について、ＤＳＣ測定を行った結果を図５に示す。
　この結果から、Ｃ２Ｐ５Ａの添加量を増やすにつれ、ＰＶＤＦ１（ＶＰ８３２）の融点が消失していくことがわかる。これはＣ２Ｐ５Ａが包摂されることでＰＶＤＦ自体の結晶化が阻害されたためと考えられる。
　また、Ｃ２Ｐ５Ａの結晶化温度もＰＶＤＦ１の量が増えると高温へシフトし、融点ピークも消失していくことがわかる。これはＣ２Ｐ５Ａが包摂されることで、結晶化に要する温度が高くなり、最終的には結晶化できなくなるためと考えられる。
実施例１７
　実施例１４で得られた各複合体について、ＤＳＣ測定を行った結果、および、比較データとして、Ｃ２Ｐ５ＡおよびＰＶＤＦ２単体について、ＤＳＣ測定を行った結果を図６に示す。実施例７では、実施例６と比較して、ポリマーをＰＶＤＦ１（ＶＰ８３２）から低融点タイプのＰＶＤＦ２（ＨＳＶ９００）に変更したが、結果は実施例２と同様で、ＰＶＤＦ２の融点消失、Ｃ２Ｐ５Ａの融点消失が観測され、包摂複合体の生成が示唆された。
実施例１８
　実施例１５で得られた各複合体について、ＤＳＣ測定を行った結果を図７に示す。実施例８では、実施例６と比較して、環状化合物をＣ２Ｐ５ＡからＣ５Ｐ５Ａに変更したが、結果は同様で、ＰＶＤＦ１の融点消失、Ｃ５Ｐ５Ａの融点消失が観測され、包摂複合体の生成が示唆された。
実施例１９
　実施例１３で得られた各複合体について、Ｘ線回折測定を行った結果、および、比較データとして、Ｃ２Ｐ５ＡおよびＰＶＤＦ１単体について、Ｘ線回折測定を行った結果を図８に示す。
　ＤＳＣの結果と同様に、ＰＶＤＦ１（ＶＰ８３２）単独からＣ２Ｐ５Ａを添加していくとＰＶＤＦ１の結晶性を示す回折ピークが消失した。
　また、Ｃ２Ｐ５Ａの添加であらたに２θ＝８°付近に新たな長期周期構造が確認できた。これをＰＶＤＦ１に包摂されたＣ２Ｐ５Ａの面間隔だと仮定して解析すると、ＰＶＤＦ１の繰り返し構造単位（モノマー単位）約４個に対して１個のＣ２Ｐ５Ａが挿入されているといえる。
実施例２０
　実施例１４で得られた各複合体について、Ｘ線回折測定を行った結果、および、比較データとして、Ｃ２Ｐ５ＡおよびＰＣＤＦ２単体について、Ｘ線回折測定を行った結果を図９に示す。
　ＤＳＣと同様に、ポリマーの種類をＰＶＤＦ１（ＶＰ８３２）からＰＶＤＦ２（ＨＳＶ９００）に変更したが、ＤＳＣの結果と同様に、ＰＶＤＦ２（ＨＳＶ９００）単独からＣ２Ｐ５Ａを添加していくとＰＶＤＦの結晶性を示す回折ピークが消失した。
　また、Ｃ２Ｐ５Ａの添加であらたに２θ＝８°付近に新たな長期周期構造が確認できた。これをＰＶＤＦ２に包摂されたＣ２Ｐ５Ａの面間隔だと仮定して解析すると、ＰＶＤＦ２の繰り返し構造単位（モノマー単位）約４個に対して１個のＣ２Ｐ５Ａが挿入されているといえる。
実施例２１
　ＰＡ１１／Ｐ５Ｑの検討
　ポリアミド１１（Ｓｉｇｍａ－Ａｒｄｒｉｃｈ社より試薬で購入）（ＰＡ１１）とＰ５Ｑの検討
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
（混練検討）
　循環式二軸押出機（Ｘｐｌｏｒｅ　ＭＣ１５ＨＴ：Ｘｐｌｏｒｅ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて、１０．３０ｇのＰＡ１１と０．２１ｇのＰ５Ｑとの混練を検討した。材料は事前にドライブレンドしてからホッパーから投入し、２４０℃、３ｍｉｎ、２００ｒｐｍの条件で混練した。混練後、サンプルをストランドとして採取した。使用したＰＡ１１の融点は１８９．７℃であった。
（熱分解温度の評価）
　ストランドの５％重量減温度（Ｔｄ５）をＴＧＡ法で評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
（ＦＴ－ＩＲ測定）
　図１０より、ＰＡ１１／Ｐ５Ｑについては、１５４０ｃｍ－１：アミドＣ－Ｎ－Ｈ変角がＰＡ１１と比較して低波数側にシフトしていた。これより、ＰＡ１１のアミドとＰ５ＱのＣ＝Ｏが相互作用していることを確認された。

Claims (21)

  1. 　ポリマーと、前記ポリマーを包接する、１つまたは複数の環状化合物とを含み、
    　前記ポリマーは、１３０℃以上に、ガラス転移温度および融点から選ばれる少なくとも１つを有し、
    　前記環状化合物は、以下の式（Ｉ）：
    ［式（Ｉ）中、
    　Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価のＣ４－５０有機基を表し、
    　Ｒは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子を含んでいてもよい有機基または水素原子を表し、
    　ｎは、４～２０の整数を表す。］
    で表される化合物を含む、複合体。
  2. 　前記環状化合物は、以下の式（１）～（３）：
    ［式（１）中、
    　Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    　Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    　Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    　Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    　ｎ１は、４～２０の整数である。］
    ［式（２）中、
    　Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    　Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    　ｎ２は、４～２０の整数である。］
    ［式（３）中、
    　Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    　Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    　Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    　Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    　Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    　Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    　ｎ３は、１～１９の整数であり、
    　ｎ４は、１～１９の整数であり、
    　ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
    　ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３）中において任意である。］
    のいずれかで表される化合物を含む、請求項１に記載の複合体。
  3. 　前記式（１）において、Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、含フッ素有機基である、請求項２に記載の複合体。
  4. 　前記式（１）において、Ｒ３およびＲ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、水素原子である、請求項２または３に記載の複合体。
  5. 　前記環状化合物は、下記式（１－Ａ）、（２－Ａ）および（３－Ａ）：
    ［式（１－Ａ）中、
    　Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    　Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    　Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    　Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    　ｎ１は、４～２０の整数である。］
    ［式（２－Ａ）中、
    　Ｒ５ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    　Ｒ６ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    　ｎ２は、４～２０の整数である。］
    ［式（３－Ａ）中、
    　Ｒ７ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    　Ｒ８ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    　Ｒ９ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    　Ｒ１０ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    　Ｒ１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    　Ｒ１２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    　ｎ３は、１～１９の整数であり、
    　ｎ４は、１～１９の整数であり、
    　ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
    　ただし、ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３－Ａ）中において任意である。］
    のいずれかで表される化合物である、請求項１～４のいずれか１項に記載の複合体。
  6. 　前記環状化合物の熱分解温度は、２５０℃以上である、請求項１～５のいずれか１項に記載の複合体。
  7. 　前記ポリマーは１４０℃以上に、ガラス転移温度および融点から選ばれる少なくとも１つを有する、請求項１～６のいずれか１項に記載の複合体。
  8. 　前記ポリマーは、置換基を有していてもよい直鎖状ポリマーである、請求項１～７のいずれか１項に記載の複合体。
  9. 　前記ポリマーは、繰り返し構造単位にカルボニル基、エステル基、アミド基、イミド基およびエーテル基からなる群より選ばれる１種を有する直鎖状ポリマーである、請求項１～８のいずれか１項に記載の複合体。
  10. 　前記ポリマーは、繰り返し構造単位に芳香族環を有する直鎖状ポリマーである、請求項１～９のいずれか１項に記載の複合体。
  11. 　前記ポリマーは、ポリエステルを含む、請求項１～１０のいずれか１項に記載の複合体。
  12. 　前記ポリマーは、含フッ素ポリマーを含む、請求項１～１１のいずれか1項に記載の複合体。
  13. 　前記ポリマーは、ポリフッ化ビニリデンを含む、請求項１～１２のいずれか１項に記載の複合体。
  14. 　熱分解温度が、１７０℃以上である、請求項１～１３のいずれか１項に記載の複合体
  15. 　前記複合体の熱分解温度をｔｘとし、前記ポリマーの熱分解温度及び前記環状化合物の熱分解温度の低い方をｔｙとしたとき、ｔｘ－ｔｙが５０℃以上である、請求項１～１４のいずれか１項に記載の複合体。
  16. 　前記環状化合物の割合は、前記ポリマーと前記環状化合物との合計１００質量部中、０．０１質量％以上９９質量％以下である、請求項１～１５のいずれか１項に記載の複合体。
  17. 　請求項１～１６のいずれか１項に記載の複合体の製造方法であって、
    　前記ポリマーと、前記式（Ｉ）で表される環状化合物とを、無溶媒下で接触して、前記複合体を得ることを含む、製造方法。
  18. 　前記接触は、前記ポリマーのガラス転移温度および融点の少なくとも一方よりも高い温度で実施される、請求項１７に記載の製造方法。
  19. 　請求項１～１６のいずれか１項に記載の複合体を含む、組成物。
  20. 　粉体状である、請求項１９に記載の組成物。
  21. 　液状である、請求項１９に記載の組成物。
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