CN105367806A - 一种新型聚轮烷及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种新型聚轮烷，具有如下式I-式V中任一项所示的结构：其中：R＝C1～C8的直链烷烃；n＝3～440，m＝2～6；Rˊ＝Cl，Br或OH。本发明制备的新型聚轮烷可通过其链端的封端基团与含有环糊精基团的聚合物作用，进一步制备超分子准嵌段共聚物，用于环境响应性材料和智能材料的研究开发。<!-- 2 -->

Description

一种新型聚轮烷及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种新型高分子材料，更具体地涉及一种新型聚轮烷及其制备方法。
背景技术
聚轮烷是一种将多个环状分子通过非共价键作用套在一个线型高分子上，形成的一类具有机械互锁结构的超分子体系。由于高分子链端存在体积较大的封端基团使环状分子和线型高分子可以产生相对运动而不能完全分离。聚轮烷将环状分子与线型高分子相结合，使得作为轴的线型高分子的性能得到了明显的改善，体现出不同于简单的线型高分子聚合物和环状分子的特殊性质，对于具有特殊结构和特定功能的新型高分子材料的研究和开发具有重要的指导意义。
聚己内酯(PCL)是一种线型高分子聚合物，被广泛应用于可控释药物载体、细胞/组织培养基架、完全可降解塑料手术缝合线、高强度的薄膜丝状成型物、塑料低温冲击性能改性剂和增塑剂、医用造型材料、美术造型材料、有机着色剂、热复写墨水附着剂和热熔胶合剂等领域。
柱芳烃是一种环状分子，由日本的Ogoshi(J.Am.Chem.Soc.2008,130,5022)和我国的曹德榕教授(Angew.Chem.Int.Ed.2009,48,9721)首先报道。它是通过亚甲基桥在苯环对位连接的一类环状低聚物，拥有不同于传统杯芳烃篮子结构的柱状对称结构。这些结构上的特点使得柱芳烃在构筑穿插型配合物和管状组装体时优于杯芳烃。另外，柱芳烃具有更加刚性的结构，可以高效地键合某些特殊的客体。化学性质和结构上的特殊性，使得柱芳烃及其衍生物综合了多种已有主体化合物的特色和优势。目前，对于柱芳烃这类新型的超分子主体的衍生化、分子识别与组装的研究成为超分子化学领域的一个研究热点(Acc.Chem.Res.2012,45,1294；Chem.Rev.2015,115,7398；Chem.Rev.2015,115,7240)。
基于柱芳烃的聚(准)轮烷已有一些报道(Macromolecules2010,43,3145；Macromolecules2011,44,7639；Polym.Chem.2012,3,3060；Org.Lett.2012,14,4826；Polym.Chem.2013,4,2224；ACSMacroLett.2014,3,110；Macromol.RapidCommun.2015,36,23；J.Am.Chem.Soc.2015,137,14406；SoftMatter2015,11,7835)，但是，这些已知的聚(准)轮烷均没有同时利用聚己内酯(PCL)和柱芳烃的特点。
发明内容
为了同时利用聚己内酯和柱芳烃的特点，本发明旨在提供一种新型聚轮烷及其制备方法。
本发明提供一种新型聚轮烷，具有如下式I-式V中任一项所示的结构：
其中：
R＝C1～C8的直链烷烃；
n＝3～440，m＝2～6；
R'＝Cl，Br或OH。
本发明还提供一种新型聚轮烷的制备方法，包括步骤：S1，提供聚己内酯作为轴结构：S2，将作为主体结构的烷氧基化柱[5]芳烃和聚己内酯在有机溶剂中自组装，得到聚准轮烷：S3，在碱性催化剂作用下，聚准轮烷与含有体积较大基团的封端试剂进行酯化反应，得到聚轮烷；其中，聚己内酯、烷氧基化柱[5]芳烃、催化剂和封端试剂的摩尔比为1：6～1000：2～90：2～90；
所述聚己内酯的结构为：
n＝3～440，m＝2～6；
所述烷氧基化柱[5]芳烃的结构为：
R＝C1～C8的直链烷烃；
所述封端试剂的结构为：
R'＝Cl，Br，OH
所述碱性催化剂为三乙胺(TEA)、吡啶(Py)或4-N,N-二甲基氨基吡啶(DMAP)。
优选地，聚己内酯、烷氧基化柱[5]芳烃、催化剂和封端试剂的摩尔比为1：6～100：2～90：2～90。在一个实施方案中，聚己内酯、烷氧基化柱[5]芳烃、催化剂和封端试剂的摩尔比为：1：6～100：2～60：2～80。在一个实施方案中，聚己内酯、烷氧基化柱[5]芳烃、催化剂和封端试剂的摩尔比为：1：10～500：4～60：4～90。在一个实施方案中，聚己内酯、烷氧基化柱[5]芳烃、催化剂和封端试剂的摩尔比为：1：10～800：6～60：6～80。在一个实施方案中，聚己内酯、烷氧基化柱[5]芳烃、催化剂和封端试剂的摩尔比为：1：10～900：8～70：8～90。在一个实施方案中，聚己内酯、烷氧基化柱[5]芳烃、催化剂和封端试剂的摩尔比为：1：30～1000：12～90：12～90。
优选地，所述烷氧基化柱[5]芳烃选自：二甲氧基柱[5]芳烃、二乙氧基柱[5]芳烃、二丙氧基柱[5]芳烃、二丁氧基柱[5]芳烃、二戊氧基柱[5]芳烃、二己氧基柱[5]芳烃、二庚氧基柱[5]芳烃或二辛氧基柱[5]芳烃。
优选地，所述封端试剂选自：金刚烷甲酰氯、金刚烷乙酰氯、金刚烷甲酰溴、金刚烷乙酰溴、金刚烷甲酸、金刚烷乙酸、蒽甲酰氯、蒽甲酰溴、蒽甲酸、二茂铁甲酰氯、二茂铁乙酰氯、二茂铁甲酰溴、二茂铁乙酰溴、二茂铁甲酸或二茂铁乙酸。
所述步骤S1包括：通过含有至少两个羟基的小分子引发ε-己内酯的活性开环聚合，得到分子量可调控且窄分子量分布的聚己内酯。
所述步骤S1中的聚己内酯的臂数m为＝2～6，其数均分子量(Mn)在0.8×103～1×105g/mol的范围内进行调控，具有1.01～1.35的分子量分布。
所述步骤S2的自组装的反应温度为0～50℃，反应时间为5min～12h。
所述步骤S2中的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃(THF)、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯或氯苯。
所述步骤S3的酯化反应的温度为20～50℃，时间为2～72h。
所述步骤S3包括：将封端试剂在0～30℃直接与聚准轮烷混合；或者将封端试剂配成溶液后在0～30℃下在5min～2h内与聚准轮烷混合。
所述步骤S3还包括纯化步骤，该纯化步骤包括：S31，将酯化反应结束后的反应体系倒入沉淀溶液进行沉淀，得到粗产物；S32，将粗产物通过柱层析进行分离，得到含有产物的淋洗液；以及S33，将淋洗液浓缩，然后在沉淀溶液中沉淀，得到提纯产物。
所述步骤S31和S33中的沉淀溶液选自由以下溶剂组成的组中的至少一种：甲醇、乙醇、乙腈、水或乙醚。
所述步骤S32中的柱层析的固定相为硅胶，流动相为乙酸乙酯与石油醚的混合溶液或二氯甲烷与石油醚的混合溶液的混合溶液。
本发明的新型聚轮烷同时利用聚己内酯和柱芳烃的特点，不仅扩展了柱芳烃和聚己内酯的研究领域，而且为开发具有新型结构和功能的智能高分子材料提供了新的途径。本发明制备的新型聚轮烷可通过其链端的封端基团与含有环糊精基团的聚合物作用，进一步制备超分子准嵌段共聚物，用于环境响应性材料和智能材料的研究开发，例如在水溶液中自组装形成环境响应性的胶束或囊泡，用于药物的运输和控制释放研究。
附图说明
图1是聚轮烷PR1的1HNMR图谱；
图2是聚轮烷PR7的1HNMR图谱；
图3是聚轮烷PR8的1HNMR图谱；
图4是PR8和CD-PAA形成准嵌段共聚物自组装得到胶束的SEM图片；
图5是PR8和CD-PAA形成准嵌段共聚物自组装得到胶束的TEM图片；
图6是聚轮烷PR16的1HNMR图谱；
图7是聚轮烷PR18的1HNMR图谱；
图8是聚轮烷PR22的1HNMR图谱。
具体实施方式
下面结合附图，给出本发明的较佳实施例，并予以详细描述。
实施例中，聚合物分子量(Mw,Mn)及分子量分布(Mw/Mn)利用Waters1515在THF(流速1.0mL/min)中35℃下，以聚苯乙烯为标样测定。
聚合物1H-NMR谱在Avance400MHz核磁共振仪上以CDCl3为溶剂，在25℃下测定。
SEM照片通过JEOL-JSM6700F型电子显微镜测试得到；
TEM照片通过JEOL-JEM2100F型透射电镜测试得到，加速电压为200KV。
实施例1
(1)二臂聚己内酯的合成
按照文献J.Polym.Sci.,PartA:Polym.Chem.1982,20,319制备得到结构式如下的聚己内酯其中m＝2，命名为PCL2a(GPC:Mn＝0.80kDa,PDI＝1.08)。
(2)二臂聚轮烷PR1的制备
带有磁力搅拌子的50mL干燥的烧瓶中，氮气保护下加入PCL2a(0.20g,0.25mmol)，二甲氧基柱[5]芳烃(1.12g,1.50mmol)和25ml干燥的THF。40℃下搅拌4h后，将上述反应瓶放入冰浴中，加入三乙胺(TEA)(0.07ml,0.50mmol)，封端试剂金刚烷甲酰氯F1(0.10g,0.50mmol)反应1h后恢复到室温继续反应24h。将反应液缓慢滴入到200mL剧烈搅拌的冷甲醇溶液中，过滤，洗涤，得到粗产物。通过柱层析(固定相为硅胶，流动相为二氯甲烷：石油醚＝1：5的混合溶液)对粗产物进一步提纯，淋洗液浓缩后，缓慢滴入到100mL剧烈搅拌的冷甲醇中，抽滤，真空干燥24h得聚轮烷PR1(GPC:Mn＝3.20kDa,PDI＝1.25)，其1HNMR如图1所示。
实施例2～实施例7
基于二臂聚己内酯和烷氧基化柱[5]芳烃的聚轮烷的制备。操作步骤基本同实施例1。不同之处在于聚己内酯/烷氧基化柱[5]芳烃/封端试剂/催化剂的比例不同，聚己内酯分子量、烷氧基化柱[5]芳烃种类、封端试剂和催化剂的种类不同，各步骤的反应时间和温度不同。制备的不同分子量的聚己内酯：PCL2b(GPC:Mn＝3.50kDa,PDI＝1.18)；PCL2c(GPC:Mn＝6.30kDa,PDI＝1.21)；PCL2d(GPC:Mn＝9.70kDa,PDI＝1.25)。制备的二臂聚轮烷：PR2，PR3，PR4，PR5，PR6，PR7(其1HNMR如图2所示)。具体实验条件见表1：
表1
注：a柱芳烃：P52＝二乙氧基柱[5]芳烃，P53＝二丙氧基柱[5]芳烃，P54＝二丁氧基柱[5]芳烃，P55＝二戊氧基柱[5]芳烃，P56＝二己氧基柱[5]芳烃，P58＝二辛氧基柱[5]芳烃；b封端试剂：F1＝金刚烷甲酰氯，F2＝金刚烷甲酰溴，F3＝金刚烷甲酸，F10＝二茂铁甲酰氯，F11＝二茂铁甲酰溴，F12＝二茂铁甲酸；cPCL/柱芳烃/催化剂/封端试剂的摩尔比；d制备聚准轮烷温度(℃)；e制备聚准轮烷的反应时间(min)；f封端试剂加入温度(℃)；g制备聚轮烷反应温度(℃)；h制备聚轮烷反应时间(h)。
实施例8
(1)三臂聚己内酯的合成
按照文献J.Polym.Sci.,PartA:Polym.Chem.1982,20,319的方法合成，得到三臂星形聚己内酯PCL3a(GPC:Mn＝12.0kDa,PDI＝1.13)。
(2)聚轮烷PR8的制备
在带有磁力搅拌子的50mL干燥的烧瓶中，氮气保护下加入PCL3a(0.20g,0.017mmol)，二乙氧基柱[5]芳烃(1.51g,1.7mmol)和15ml干燥的氯仿。在常温下搅拌4h，将上述反应瓶放入冰浴中，加入三乙胺(TEA)(0.07ml,0.51mmol)，通过注射泵用2h加入5ml封端试剂金刚烷乙酰氯F4(0.11g,0.51mmol)的氯仿溶液，恢复室温后继续反应24h。将反应液缓慢滴加到200mL剧烈搅拌的冷乙醇溶液中，过滤，洗涤，得到的粗产物经过柱层析(固定相为硅胶，流动相为二氯甲烷：石油醚＝2：3的混合溶液)提纯，淋洗液浓缩后，滴入到150mL剧烈搅拌的冷甲醇中，抽滤，真空干燥24h得聚轮烷PR8(GPC:Mn＝51.0kDa,PDI＝1.31)，其1HNMR如图3所示。
(3)聚轮烷PR8的应用研究
按照文献Macromolecules2011,44,1182的方法制备链端含有环糊精基团的聚丙烯酸CD-PAA。再通过环糊精和其客体金刚烷基团的主客体作用，将CD-PAA和PR8在合适的溶剂(THF，DMF等)中组装成准嵌段共聚物。该准嵌段共聚物可以在水溶液中自组装形成环境响应性的胶束(其SEM图片如图4所示，其TEM图片如图5所示)或囊泡，用于药物的运输和控制释放研究。
实施例9～实施例11
基于三臂聚己内酯和烷氧基化柱[5]芳烃的聚轮烷的制备。操作步骤基本同实施例8。不同之处在于聚己内酯/烷氧基化柱[5]芳烃/封端试剂/催化剂的比例不同，聚己内酯分子量、烷氧基化柱[5]芳烃种类、封端试剂和催化剂的种类不同，各步骤的反应时间和温度不同。制备的不同分子量的聚己内酯：PCL3b(GPC:Mn＝8.40kDa,PDI＝1.01)；PCL3c(GPC:Mn＝13.6kDa,PDI＝1.15)；PCL3d(GPC:Mn＝47.3kDa,PDI＝1.33)。制备的三臂聚轮烷：PR9，PR10，PR11。具体实验条件见表2：
表2
注：a柱芳烃：P52＝二乙氧基柱[5]芳烃，P53＝二丁氧基柱[5]芳烃，P57＝二庚氧基柱[5]芳烃；b封端试剂：F4＝金刚烷乙酰氯，F5＝金刚烷乙酰溴，F6＝金刚烷乙酸；cPCL/柱芳烃/催化剂/封端试剂的摩尔比；d制备聚准轮烷温度(℃)；e制备聚准轮烷的反应时间(min)；f封端试剂加入温度(℃)；g制备聚轮烷反应温度(℃)；h制备聚轮烷反应时间(h)。
实施例12
(1)四臂聚己内酯的合成
按照文献J.Polym.Sci.,PartA:Polym.Chem.1982,20,319的方法合成，得到四臂星形聚己内酯PCL4a(GPC:Mn＝16.0kDa,PDI＝1.23),1H-NMR(400MHz,CDCl3,298K)δ(ppm):4.10(C-(CH2O-)4),4.05(-CH2CH2O-),3.64(-CH2CH2OH),2.30(-COCH2CH2-),1.64(-COCH2CH2-),1.37(-COCH2CH2CH2-)。
(2)聚轮烷PR12的制备
在带有磁力搅拌子的50mL干燥的烧瓶中，氮气保护下加入PCL4a(0.20g,0.012mmol)，二丁氧基柱[5]芳烃(1.40g,1.2mmol)和20ml干燥的DMF。在常温下搅拌1h，将上述反应瓶放入冰浴中，加入三乙胺(TEA)(0.07ml,0.48mmol)，通过注射泵用0.5h加入5ml封端试剂蒽甲酰氯酰F7(0.57g,0.48mmol)的DMF溶液，恢复室温后继续反应36h。将反应液滴加到200mL剧烈搅拌的冷蒸馏水中，过滤，洗涤，得到的粗产物经过柱层析(固定相为硅胶，流动相为二氯甲烷：石油醚＝4：3的混合溶液)提纯，淋洗液浓缩后，缓慢滴入到150mL剧烈搅拌的冷甲醇中，抽滤，真空干燥24h得聚轮烷PR12(GPC:Mn＝57.3kDa,PDI＝1.37)。
实施例13～实施例15
基于四臂聚己内酯和烷氧基化柱[5]芳烃的聚轮烷的制备。操作步骤基本同实施例12。不同之处在于聚己内酯/烷氧基化柱[5]芳烃/封端试剂/催化剂的比例不同，聚己内酯分子量、烷氧基化柱[5]芳烃种类、封端试剂和催化剂的种类不同，各步骤反应的温度，时间不同。制备的不同分子量的聚己内酯：PCL4b(GPC:Mn＝13.6kDa,PDI＝1.12)；PCL4c(GPC:Mn＝9.3kDa,PDI＝1.18)；PCL4d(GPC:Mn＝21.4kDa,PDI＝1.23)。制备的四臂聚轮烷：PR13，PR14，PR15。具体实验条件见表3：
表3
注：a柱芳烃：P52＝二乙氧基柱[5]芳烃，P54＝二丁氧基柱[5]芳烃；b封端试剂：F7＝蒽甲酰氯，F8＝蒽甲酰溴，F9＝蒽甲酸；cPCL/柱芳烃/催化剂/封端试剂的摩尔比；d制备聚准轮烷温度(℃)；e制备聚准轮烷的反应时间(min)；f封端试剂加入温度(℃)；g制备聚轮烷反应温度(℃)；h制备聚轮烷反应时间(h)。
实施例16
(1)五臂聚己内酯的合成
按照实施例1的方法制备五臂星形聚己内酯PCL5a(GPC:Mn＝12.1kDa,PDI＝1.21)
(2)聚轮烷PR16的制备
在带有磁力搅拌子的100mL干燥的烧瓶中，氮气保护下加入PCL5a(0.67g,0.056mmol)，二甲氧基柱[5]芳烃(6.31g,8.41mmol)和15ml干燥的THF。在30℃下搅拌1h，加入三乙胺(TEA)(0.46ml,3.36mmol)，通过注射泵用1h加入5ml封端试剂金刚烷甲酰溴(0.44g,2.24mmol)的二氯甲烷溶液，继续反应24h。将反应液缓慢滴加到200mL剧烈搅拌的冷乙腈中，过滤，洗涤，得到的粗产物经过柱层析(固定相为硅胶，流动相为二氯甲烷：石油醚＝1：1的混合溶液)提纯，淋洗液浓缩后，缓慢滴入到200mL剧烈搅拌的冷乙腈溶液中，抽滤，真空干燥24h得聚轮烷PR16(其1HNMR如图6所示，GPC:Mn＝60.2kDa,PDI＝1.38)
实施例17～实施例18
基于五臂聚己内酯和烷氧基化柱[5]芳烃的聚轮烷的制备。操作步骤基本同实施例16。不同之处在于聚己内酯/烷氧基化柱[5]芳烃/封端试剂/催化剂的比例不同，聚己内酯分子量、烷氧基化柱[5]芳烃、封端试剂的种类不同，各步骤反应的温度，时间不同。制备的不同分子量的聚己内酯：PCL5b(GPC:Mn＝27.3kDa,PDI＝1.25)；PCL5c(GPC:Mn＝13.9kDa,PDI＝1.24)；制备的五臂聚轮烷：PR17，PR18(其1HNMR如图7所示)，PR19，PR20。具体实验条件见表4：
表4
注：a柱芳烃：P52＝二乙氧基柱[5]芳烃，P54＝二丁氧基柱[5]芳烃；b封端试剂：F2＝金刚烷甲酰溴，F13＝二茂铁乙酰氯、F14＝二茂铁乙酰溴、F15＝二茂铁乙酸；cPCL/柱芳烃/催化剂/封端试剂的摩尔比；d制备聚准轮烷温度(℃)；e制备聚准轮烷的反应时间(min)；f封端试剂加入温度(℃)；g制备聚轮烷反应温度(℃)；h制备聚轮烷反应时间(h)。
实施例21
(1)六臂聚己内酯的合成
按照实施例1的方法制备五臂星形聚己内酯PCL6a(GPC:Mn＝99.6kDa,PDI＝1.35)
(2)聚轮烷PR21的制备
在带有磁力搅拌子的50mL干燥的烧瓶中，氮气保护下加入PCL6a(0.67g,6.73μmol),二甲氧基柱[5]芳烃(2.52g,3.36mmol)和15ml干燥的丙酮。在20℃下搅拌2h，将上述反应瓶放入冰浴中，加入吡啶(0.027ml,0.336mmol)，通过注射泵用1h加入8ml封端试剂金刚烷甲酰氯(0.080g,0.404mmol)的丙酮溶液，恢复室温后继续反应72h。将反应液缓慢滴加到300mL剧烈搅拌的冷乙醇和水的混合溶液中，过滤，洗涤，得到的粗产物经过柱层析(固定相为硅胶，流动相为二氯甲烷：石油醚＝3：2的混合溶液)提纯，淋洗液经过旋蒸浓缩后，缓慢滴入到200mL剧烈搅拌的冷乙醇和水中，抽滤，真空干燥24h得聚轮烷PR21(GPC:Mn＝248.2kDa,PDI＝1.34)。
实施例22～实施例23
基于六臂聚己内酯和烷氧基化柱[5]芳烃的聚轮烷的制备。操作步骤基本同实施例21。不同之处在于聚己内酯/烷氧基化柱[5]芳烃/封端试剂/催化剂的比例不同，聚己内酯分子量、烷氧基化柱[5]芳烃、封端试剂种类不同。制备的不同分子量的聚己内酯：PCL6b(GPC:Mn＝10.2kDa,PDI＝1.21)；PCL6c(GPC:Mn＝11.4kDa,PDI＝1.26)；制备的六臂聚轮烷：PR22(其1HNMR如图8所示)，PR23。具体实验条件见表5：
表5
注：a柱芳烃：P52＝二乙氧基柱[5]芳烃，P53＝二丁氧基柱[5]芳烃；b封端试剂：F1＝金刚烷甲酰氯；cPCL/柱芳烃/催化剂/封端试剂的摩尔比；d制备聚准轮烷温度(℃)；e制备聚准轮烷的反应时间(min)；f封端试剂加入温度(℃)；g制备聚轮烷反应温度(℃)；h制备聚轮烷反应时间(h)。
以上所述的，仅为本发明的较佳实施例，并非用以限定本发明的范围，本发明的上述实施例还可以做出各种变化。即凡是依据本发明申请的权利要求书及说明书内容所作的简单、等效变化与修饰，皆落入本发明专利的权利要求保护范围。本发明未详尽描述的均为常规技术内容。

Claims (12)

1.一种新型聚轮烷，其特征在于，该聚轮烷具有如下式I-式V中任一项所示的结构：
其中：
R＝C1～C8的直链烷烃；
n＝3～440，m＝2～6；
R'＝Cl，Br或OH。
2.一种新型聚轮烷的制备方法，其特征在于，包括步骤：
S1，提供聚己内酯作为轴结构：
S2，将作为主体结构的烷氧基化柱[5]芳烃和聚己内酯在有机溶剂中自组装，得到聚准轮烷：
S3，在碱性催化剂作用下，聚准轮烷与含有体积较大基团的封端试剂进行酯化反应，得到聚轮烷；
其中，聚己内酯、烷氧基化柱[5]芳烃、催化剂和封端试剂的摩尔比为1：6～1000：2～90：2～90；
所述聚己内酯的结构为：
n＝3～440，m＝2～6；
所述烷氧基化柱[5]芳烃的结构为：
R＝C1～C8的直链烷烃；
所述封端试剂的结构为：
R'＝Cl，Br，OH
所述碱性催化剂为三乙胺(TEA)、吡啶(Py)或4-N,N-二甲基氨基吡啶(DMAP)。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，聚己内酯、烷氧基化柱[5]芳烃、催化剂和封端试剂的摩尔比为：1：6～100：2～60：2～80或1：10～500：4～60：4～90或1：10～800：6～60：6～80或1：10～900：8～70：8～90或1：30～1000：12～90：12～90。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1包括：通过含有至少两个羟基的小分子引发ε-己内酯的活性开环，聚合得到分子量可调控且窄分子量分布的聚己内酯。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中的聚己内酯的数均分子量在0.8×103～1×105g/mol的范围内进行调控，具有1.01～1.35的分子量分布。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2的自组装的反应温度为0～50℃，反应时间为5min～12h。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯或氯苯。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S3的酯化反应的温度为20～50℃，时间为2～72h。
9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S3包括：将封端试剂在0～30℃直接与聚准轮烷混合；或者将封端试剂配成溶液后在0～30℃下在5min～2h内与聚准轮烷混合。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S3还包括纯化步骤，该纯化步骤包括：S31，将酯化反应结束后的反应体系倒入沉淀溶液进行沉淀，得到粗产物；S32，将粗产物通过柱层析进行分离，得到含有产物的淋洗液；以及S33，将淋洗液浓缩，然后在沉淀溶液中沉淀，得到提纯产物。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S31和S33中的沉淀溶液选自由以下溶剂组成的组中的至少一种：甲醇、乙醇、乙腈、水或乙醚。
12.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S32中的柱层析的固定相为硅胶，流动相为乙酸乙酯与石油醚的混合溶液或二氯甲烷与石油醚的混合溶液的混合溶液。
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