JP7475617B1 - ピラーアレーン複合体 - Google Patents

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Abstract

【課題】耐熱性および／または疎水性に優れ、かつ官能基の導入が容易な複合体の提供を目的とする。【解決手段】本開示の複合体は、ポリマーと、前記ポリマーを包接する１つまたは複数の環状化合物とを含み、前記環状化合物は、以下の式（Ｉ）：TIFF0007475617000058.tif1586［式中、Ａは、各出現において独立して、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価のＣ４－５０有機基を表し、Ｒは、各出現において独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子を含んでいてもよい有機基または水素原子を表し、ｎは、４～２０の整数を表す。］で表される化合物を含み、前記ポリマーおよび前記環状化合物の一方が、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含み、他方が、－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基を有する。【選択図】図１

Description

本開示は、ピラーアレーン複合体に関する。
環状化合物とポリマーとが複合した複合体として、ロタキサンや擬ロタキサンが知られている。ロタキサンは、環状化合物と、該環状化合物の環を貫通するポリマーと、該ポリマーの末端に配置された封鎖部位とを有する構造体である。擬ロタキサンは、環状化合物と、該環状化合物の環を貫通するポリマーとを有し、ポリマー末端の封鎖部位を有しない構造体である。
かかる複合体として、特許文献１には、シクロデキストリンに、ゲスト化合物としてフルオロポリエーテル分子が包接された包接化合物が記載されている。
特許文献２には、ポリエチレングリコールと、該ポリエチレングリコールを串刺し状に包接するピラーアレーンと、上記ポリエチレングリコールの両末端にアダマンタン基類が配置されたポリロタキサンが記載されている。
非特許文献１には、ピラーアレーンと、ピラーアレーンに包接されたポリエチレンまたはポリプロピレンを含むロタキサンが記載されている。
国際公開第２００７／０５８２４７号 特開２０２１－１３８６３５号公報
Tomoki Ogoshi et al., "Extension of polyethylene chains by formation of polypseudorotaxane structures with perpentylated piller[5]arenes", Polymer Journal (2014) 46, 77-81.
従来から知られている複合体では、耐熱性や疎水性が十分に満足できるものではなく、また、環状化合物へ導入され得る官能基が制限されている。
本開示は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、耐熱性および／または疎水性に優れ、かつ官能基の導入が容易な複合体の提供を目的とする。
本開示は、以下の態様を含む。
［１］
ポリマーと、前記ポリマーを包接する１つまたは複数の環状化合物とを含み、
前記環状化合物は、以下の式（Ｉ）：
Figure 0007475617000002
 ［式（Ｉ）中、
Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価のＣ４－５０有機基を表し、
Ｒは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子を含んでいてもよい有機基または水素原子を表し、
ｎは、４～２０の整数を表す。］
で表される化合物を含み、
前記ポリマーおよび前記環状化合物の一方が、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含み、他方が、－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基を有する、複合体。
［２］
前記－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基は、プロトン供与性基、不飽和基および電荷密度０．２５以上の水素原子を含む基から選ばれる１種またはそれ以上を含む、［１］に記載の複合体。
［３］
前記環状化合物は、以下の式（１）～（３）：
Figure 0007475617000003
 ［式（１）中、
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ただし、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つは、水素原子であり、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
Figure 0007475617000004
 ［式（２）中、
Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
Figure 0007475617000005
 ［式（３）中、
Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物を含む、［１］または［２］に記載の複合体。
［４］
前記式（１）において、Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、含フッ素有機基である、［３］に記載の複合体。
［５］
前記式（１）において、Ｒ３およびＲ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、水素原子である、［３］に記載の複合体。
［６］
前記環状化合物は、下記式（１－Ａ）、（２－Ａ）および（３－Ａ）：
Figure 0007475617000006
 ［式（１－Ａ）中、
Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ただし、Ｒ３ａおよびＲ４ａの少なくとも１つは、水素原子を表し、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
Figure 0007475617000007
 ［式（２－Ａ）中、
Ｒ５ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ６ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
Figure 0007475617000008
 ［式（３－Ａ）中、
Ｒ７ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ８ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ９ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１０ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３－Ａ）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物である、［１］～［５］のいずれか１つに記載の複合体。
［７］
前記プロトン供与性基は、電荷密度が０．２２以上である水素原子を含む、［２］～［６］のいずれか１つに記載の複合体。
［８］
前記不飽和基を構成する炭素原子に結合している水素原子の電荷密度は、０．２２以上である、［２］～［７］のいずれか１つに記載の複合体。
［９］
前記プロトン供与性基が、酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる１種の原子に結合する水素原子を含む基である、［２］～［８］のいずれか１つに記載の複合体。
［１０］
前記ポリマーは、置換基を有していてもよい直鎖状ポリマーである、［１］～［９］のいずれか１つに記載の複合体。
［１１］
前記ポリマーが、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むポリマーであり、前記環状化合物が、プロトン供与性基を含む、［１］～［１０］のいずれか１つに記載の複合体。
［１２］
前記ポリマーが、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むポリマーであり、前記環状化合物が、下記式（１－Ｂ）および下記式（３－Ｂ）：
Figure 0007475617000009
 ［式（１－Ｂ）中、
Ｒ１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ２ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ３ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ４ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ただし、Ｒ３ｂおよびＲ４ｂの少なくとも１つは、水素原子であり、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
Figure 0007475617000010
 ［式（３－Ｂ）中、
Ｒ７ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ８ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ９ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１０ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１２ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ただし、Ｒ９ｂおよびＲ１０ｂの少なくとも１つは、水素原子であり、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３－Ｂ）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物である、［１］～［１１］のいずれか１つに記載の複合体。
［１３］
前記ポリマーが、主鎖骨格にエステル基を含む、［１］～［１２］のいずれか１つに記載の複合体。
［１４］
前記ポリマーが、プロトン供与性基を含み、前記環状化合物が、前記式（２）または（３）のいずれかで表される化合物を含む、［３］～［１３］のいずれか１つに記載の複合体。
［１５］
前記ポリマーが、不飽和結合を有するポリマーを含む、［１］～［１４］のいずれか１つに記載の複合体。
［１６］
前記ポリマーが、ジエン系ポリマーを含む、［１］～［１５］のいずれか１つに記載の複合体。
［１７］
前記環状化合物の割合は、前記ポリマーと前記環状化合物との合計１００質量部中、０．０１質量％以上９９質量％以下である、［１］～［１６］のいずれか１つに記載の複合体。
［１８］
前記複合体を、前記ポリマーの良溶媒と混合した場合において、混合前の複合体の質量をｗ０、混合後の複合体の質量をｗ１としたとき、ｗ１／ｗ０が４質量％以上である、［１］～［１７］のいずれか１つに記載の複合体。
［１９］
熱分解温度が、１７０℃以上である、［１］～［１８］のいずれか１つに記載の複合体。
［２０］
前記複合体の熱分解温度をｔｘとし、前記ポリマーの熱分解温度及び前記環状化合物の熱分解温度の低い方をｔｙとしたとき、ｔｘ－ｔｙが５０℃以上である、［１］～［１９］のいずれか１つに記載の複合体。
［２１］
［１］～［２０］のいずれか１項に記載の複合体の製造方法であって、
前記ポリマーと、前記式（Ｉ）で表される環状化合物とを、無溶媒下で接触して、前記複合体を得ることを含み、
前記ポリマーおよび前記環状化合物の一方が、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含み、他方が、－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基を有する、製造方法。
［２２］
前記接触は、前記ポリマーのガラス転移温度および融点の少なくとも一方よりも高い温度で実施される、［２１］に記載の製造方法。
［２３］
［１］～［２０］のいずれか１つに記載の複合体を含む、組成物。
［２４］
粉体状である、［２３］に記載の組成物。
［２４］
液状である、［２３］に記載の組成物。
本開示の複合体は、耐熱性および／または疎水性に優れ、かつ官能基の導入が容易である。
図１は、実施例１で得られた複合体のＮＭＲチャートを示す。 図２は、実施例１で得られた複合体のＩＲチャートを示す。 図３は、実施例４で得られた複合体のＮＭＲチャートを示す。 図４は、実施例５で得られた複合体のＴＧＡカーブを示す。 図５は、実施例８で得られた複合体のＮＭＲチャートを示す。 図６は、実施例８で得られた複合体のＩＲチャートを示す。 図７は、比較例１で得られた精製体のＮＭＲチャートを示す。 図８は、比較例２で得られた精製体のＮＭＲチャートを示す。 図９は、実施例１０で得られた複合体のＮＭＲチャートを示す。 図１０は、実施例２８で得られた複合体及び精製体のＦＴ－ＩＲチャートを示す。
＜複合体＞
本開示の複合体は、
ポリマーと、前記ポリマーを包接する１つまたは複数の環状化合物とを含み、
前記環状化合物は、以下の式（Ｉ）：
Figure 0007475617000011
 ［式（Ｉ）中、
Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価のＣ４－５０有機基を表し、
Ｒは、各出現に置いてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子を含んでいてもよい有機基または水素原子を表し、
ｎは、４～２０の整数を表す。］
で表される化合物を含み、
前記ポリマーおよび前記環状化合物の一方が、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含み、他方が、－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基を有する。
上記－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基において、－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と、上記水素原子との相互作用は、水素結合的な相互作用であり得る。
上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子および塩素原子から選ばれる１種またはそれ以上が好ましい。
本開示の複合体は、ポリマーと、上記環状化合物とを含むため、耐熱性および／または疎水性が良好であり、官能基の導入が容易である。そのため、本開示の複合体は、多様な樹脂等との混合も容易であり得る。さらに、本開示の複合体では、ポリマーおよび環状化合物の一方が、プロトン受容体として作用し得る－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含み、他方が－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基を有するため、上記プロトン受容体と上記－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基との間で水素結合的な相互作用が生じ得、複合体における環状化合物とポリマーとが可動でありながら、適度に固定された状態になり得る。そのため、本開示の複合体は、例えば樹脂と混合された場合において、衝撃吸収性等の特性を発揮しつつ、機械的強度も維持できることが期待される。
なお、本開示において、上記－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上と、－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基とは、一方が環状化合物に含まれ、他方がポリマーに含まれており、該ポリマーは、環状化合物に包接されている。そのため、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子と、－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基とは近接して存在しており、環内部の制限空間内にて相互作用が生じることになると考えられる。したがって、本開示においては、一般的にプロトン供与性基として知られる基に加えて、それらよりプロトン供与性が低い基であっても、水素結合的な相互作用を示し得ると考えられる。また、上記－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基と上記プロトン受容体とは、必ずしも水素結合を形成しなくともよい。
本開示において、包接は、環状化合物の環の内部にポリマーの少なくとも一部が存在することを意味する。一態様において、ポリマーは、環状化合物の環を貫通していてもよい。また、１つのポリマーを包接する環状化合物は、１個またはそれ以上であり得、一態様において、好ましくは１個であり、別の態様において、好ましくは２個以上である。上限としてはポリマーの繰り返し単位あたり、平均して５個以下、あるいは3個以下、好ましくは1個以下である。例えば、ポリマーの繰り返し単位の数をｊとした場合、１つの複合体に含まれる環状化合物の個数は、好ましくは５×ｊ個以下、より好ましくは３×ｊ個以下、さらに好ましくはｊ個以下である。
上記ポリマーおよび環状化合物の一方に含まれ得る窒素原子の形態は、プロトン受容体として作用し得るものであれば特に限定されず、例えば、＞Ｎ－（すなわち、３つの単結合をもつ窒素原子）；－Ｎ＝（すなわち、１つの単結合および１つの二重結合をもつ窒素原子）、または；Ｎ≡（すなわち、１つの三重結合をもつ窒素原子）であり得る。なお、水素原子が結合している窒素原子は、プロトン供与体として作用し得るため、上記プロトン受容体として作用し得る窒素原子には含まれない。
上記ポリマーおよび環状化合物の一方に含まれ得る－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上は、一の好ましい態様において、－ＣＯ－およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上であり得、別の好ましい態様において、窒素原子であり得る。
上記－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基は、プロトン供与性基、不飽和基および電荷密度が０．２５以上である水素原子を含む基から選ばれる１種またはそれ以上であり得る。
本開示において、プロトン供与性基は、水素結合におけるプロトン供与体（水素ドナー）になり得る基であればよく、代表的には、水素原子を含む。プロトン供与体として作用し得る観点から、プロトン供与性基は、電荷密度が０．２２以上である水素原子を含むことが好ましい。該水素原子の電荷密度は、より好ましくは０．２５以上、さらに好ましくは０．４０以上であり得、例えば、１以下であってよい。本開示において、電荷密度はある原子の電荷や他の原子と形成する結合の強さを表す値として理解され得る。プロトン供与性基の水素原子の電荷密度は、プロトン供与性基において、水素結合に寄与し得る水素原子の電荷密度として理解され得る。プロトン供与性基の水素原子の電荷密度が大きいほど、プロトン供与性が高く（水素結合を形成しやすく）、該電荷密度が小さいほど、プロトン供与性が低い（水素結合を形成しにくい）と考えられる。
かかる態様では、環状化合物において、上記プロトン供与性基の電荷密度が０．２２以上である水素原子は、上記式（Ｉ）におけるＡの置換基（環状化合物の環の先端）に含まれることが好ましい。また、ポリマーにおいて、上記プロトン供与性基の電荷密度が０．２２以上である水素原子は、ポリマーの主鎖または置換基（ポリマーの主鎖の周りの原子）に含まれることが好ましい。
好ましい態様において、本開示の複合体において、ポリマーおよび環状化合物から選ばれる一方が、プロトン供与性基を含み、他方が、電荷密度が０未満となる原子を含むことが好ましい。これにより、ポリマーおよび環状化合物の一方に含まれるプロトン供与性基が、他方に含まれる電荷密度が０未満となる原子と水素結合的に相互作用しやすくなり、複合体がより安定的に形成されやすくなると考えられる。該プロトン供与性基は、電荷密度が０．２２以上である水素原子を含むことが好ましい。該水素原子の電荷密度は、好ましくは０．２５以上、さらに好ましくは０．４０以上であり得、例えば１以下であってよい。
かかる態様において、電荷密度が０未満となる原子の電荷密度は、好ましくは－０．１以下、より好ましくは－０．２０以下であり得、例えば－１以上であってよい。
また、かかる態様において、ポリマーおよび環状化合物のうち、プロトン供与性基を有する一方に含まれる水素原子の電荷密度の最大値と、他方に含まれる電荷密度の最小値との差は、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．３０以上であってよく、例えば１以下であり得る。
かかる態様では、環状化合物において、電荷密度が０未満となる原子またはプロトン供与性基は、上記式（Ｉ）におけるＡの置換基（環状化合物の環の先端）に含まれることが好ましい。ポリマーにおいて、電荷密度が０未満となる原子またはプロトン供与性基は、ポリマーの主鎖または置換基（ポリマーの主鎖の周りの原子）に含まれることが好ましい。
本開示において、電荷密度は、自然結合軌道（ＮＢＯ）法によって電子密度解析（Ｇａｕｓｓｉａｎ）より算出できる。例えば、まず、ガウシアン１６リビジョンＡ．０３（ガウシアン社）を使用し、汎関数としてＢ３ＬＹＰ、規定関数系として６－３１Ｇ（ｄ）を用いて、計算対象となる分子の構造式を仮定し、構造最適化計算を行って、最適化構造を特定してよい。次いで、該最適化構造を用いて自然結合軌道（ＮＢＯ）法によって電子密度解析を行い、電荷密度を算出できる。
なお、ポリマーに関しては、連続した繰り返し構造単位３つ分の構造を仮定し、中央の単位の結果を採用してよい。また、ポリマーおよび環状化合物に含まれる原子の原子密度の計算に際して、幾何学的に等価な同一種の原子が２個以上存在する場合、該２個以上の同一種の原子のうち、電荷密度の絶対値が最大となる原子の電荷密度を採用してよい。
上記プロトン供与性基は、代表的には、電子吸引性の高い原子に結合する水素原子を含む基であり得る。かかる電子吸引性の高い原子としては、酸素原子；窒素原子；硫黄原子：および－ＣＯ－に結合する炭素原子が挙げられる。一の態様において、上記プロトン供与性基は、好ましくは、酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる１種の原子に結合する水素原子を含む基であり、より好ましくは、－ＯＨ、－ＮＨ－および－ＳＨから選ばれる１種または２種以上であり得る。
本開示において、不飽和基としては、炭素－炭素二重結合を含む基（－ＣＲ＝ＣＲ－、－ＣＲ＝ＣＲ２、Ｒは、水素原子またはＣ１－４アルキル基を表す。）および炭素－炭素三重結合を含む基（－Ｃ≡ＣＲ、Ｒは、水素原子またはＣ１－４アルキル基を表す。）が挙げられ、好ましくは、炭素－炭素二重結合を含む基等が挙げられる。かかる不飽和基を有するポリマーとしては、例えば、ポリマー骨格中に不飽和基を有するポリマーが挙げられ、特に、ポリブタジエンポリマー等のジエン系ポリマーが、挙げられる。
上記、不飽和基を構成する炭素原子に結合している水素原子の電荷密度は、好ましくは０．２２以上であり、より好ましくは０．２５以上、さらに好ましくは０．４０以上であり得、例えば１以下であってよい。
本開示において電荷密度が０．２５以上の水素原子を含む基は、プロトン供与性基ほどではないが、上記のプロトン受容体として作用し得る－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上と水素結合的に相互作用し得ると考えられる。そのため、電荷密度が０．２５以上の水素原子の電荷密度は０．２７以上がより好ましく、さらには０．３０以上が好ましく、例えば１以下であってよい。
式（Ｉ）中、Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、２価のＣ４－５０有機基を表し、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む。
上記Ｃ４－５０有機基は、好ましくはＣ４－２０有機基、より好ましくはＣ４－１０有機基であり得る。
本開示において、１価または２価の「有機基」は、炭素を含有する１価または２価の基を意味する。１価または２価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基またはその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端または分子鎖中に、１つまたはそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有している基を意味する。なお、単に「有機基」という場合、１価の有機基を意味する。
また、本開示において、「炭化水素基」は、炭素および水素を含む基であって、炭化水素から１個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、Ｃ１－２０炭化水素基、例えば、Ｃ１－２０脂肪族炭化水素基、Ｃ６－２０芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。また、炭化水素基は、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよい。
本開示において、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
上記Ａで表される－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価の有機基における「２価のＣ４－５０有機基」は、好ましくは、２価のＣ６－２０芳香族炭化水素基または２価のＣ３－２０脂環式炭化水素基であり得る。
上記２価のＣ６－２０芳香族炭化水素基は、好ましくは、２価のＣ６－１０芳香族炭化水素基、より好ましくは、２価のＣ６－８芳香族炭化水素基、特に好ましくはフェニレン基であり得る。
上記２価のＣ３－２０脂環式炭化水素基は、飽和脂環式炭化水素基および不飽和脂環式炭化水素基のいずれであってもよい。上記２価のＣ３－２０脂環式炭化水素基は、好ましくは２価のＣ６－１０不飽和脂環式炭化水素基、より好ましくは、２価のＣ６－８不飽和炭化水素基、特に好ましくはシクロヘキサジエニル基であり得る。
上記Ａで表される－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価のＣ４－５０有機基は、各出現においてそれぞれ独立して、好ましくは、置換基として－ＯＲを有する２価のＣ６－２０芳香族炭化水素基、Ｃ３－２０脂環式炭化水素基において、環を構成する炭素原子に結合する水素原子が－ＯＲに置換されている基、および、Ｃ３－２０脂環式炭化水素基において、環を構成する－ＣＨ２－が－ＣＯ－に置き換わっている基から選ばれる１種であり得、より好ましくは、置換基として－ＯＲを有する２価のＣ６－１０芳香族炭化水素基、および、Ｃ６－１０脂環式炭化水素基において、環を構成する－ＣＨ２－が－ＣＯ－に置き換わっている基から選ばれる１種であり得る。
Ａに含まれる－ＯＲおよび－ＣＯ－の個数の合計は、１以上４以下であり、好ましくは２である。
Ｒは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子を含んでいてもよい有機基または水素原子を表す。
Ｒで表される有機基としては、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられ、これらの基は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい。
Ｒで表される有機基は、フッ素原子を含んでいてもよく、該フッ素原子は、有機基の置換基として含まれていてもよい。Ｒで表される有機基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、イソシアネート基、ニトリル基、エポキシ基、アセチル基等の反応性官能基；アルキル基、ビニル基、エチニル基等の脂肪族炭化水素基；ハロゲン原子が挙げられる。かかるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
Ｒにおけるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
Ｒにおけるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
上記Ｒにおけるアルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ２１（式中、Ｒ２１は、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基である。）で表される基である。
Ｒ２１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。上記アルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－３０アルキル基である。上記アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３アルキル基であり得る。
Ｒ２１は、好ましくは－Ｒ２２－Ｒ２３（式中、Ｒ２２は、非置換のＣ１－３０アルキレン基、好ましくはＣ１－２０アルキレン基、より好ましくはＣ１－１０アルキレン基であり、Ｒ２３は、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ１－６パーフルオロアルキル基である。）で表される基である。
上記Ｒにおけるアルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ２６－Ｒ２７－（Ｏ－Ｒ２８）ｍ－Ｒ２９で表される基である。式中、Ｒ２６は、単結合または酸素原子である。Ｒ２７は、単結合またはＣ１－１０アルキレン基である。Ｒ２８は、Ｃ１－１０アルキレン基である。Ｒ２９は、水素原子またはＣ１－１０アルキル基である。ｍは、１～２０の整数を表し、好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３であり得る。
一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。
上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。
一の態様において、好ましくは、Ｒは、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
ｎは、４～２０であり、好ましくは４～１０、より好ましくは４～７、さらに好ましくは５～６である。一の態様において、ｎは５である。また、別の態様において、ｎは６である。
一の態様において、上記環状化合物は、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むことが好ましく；－ＣＯ－およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むことがより好ましい。
－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含む環状化合物としては、上記式（Ｉ）において、Ａが、－ＣＯ－を含む２価のＣ４－５０有機基である環状化合物；上記式（Ｉ）において、Ａが、－ＯＲ－を含む２価のＣ４－５０有機基であり、Ｒが、置換基として、イソシアネート基、ニトリル基およびフッ素原子から選ばれる１種またはそれ以上を含む、環状化合物等が挙げられる。
別の態様において、上記環状化合物は、プロトン供与性基を含むことが好ましい。
上記プロトン供与性基を含む環状化合物としては、上記式（Ｉ）において、Ａが、－ＯＲを含む２価のＣ４－５０有機基であり、該Ｒが水素原子である化合物等が挙げられる。
上記環状化合物は、好ましくは、以下の式（１）～（３）：
Figure 0007475617000012
［式（１）中、
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ただし、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つは、水素原子であり、
ｎ１は、４～２０の整数であり、
好ましい態様において、Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、含フッ素有機基であることが好ましく、Ｃ２－６フルオロアルキル基を含む有機基であることがより好ましく、
別の好ましい態様において、Ｒ３およびＲ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、は水素原子であり、より好ましくはＲ３およびＲ４が水素原子であり得る。］
Figure 0007475617000013
［式（２）中、
Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
Figure 0007475617000014
［式（３）中、
Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物を含むことが好ましい。
上記環状化合物が、上記式（１）～（３）のいずれかで表される化合物であることで、耐熱性および／または疎水性がより良好であり、かつ、官能基の導入がより容易であるとともに、より効率よく複合体を製造することができる。
一の態様において、上記環状化合物は、以下の式（１）：
Figure 0007475617000015
［式（１）中、
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ただし、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つは、水素原子であり、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
で表される化合物を含むことが好ましい。
式（１）中、Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４で表される有機基としては、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基、フェニル基または含フッ素有機基等が挙げられ、これらの基は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４で表される有機基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、イソシアネート基、ニトリル基、エポキシ基、アセチル基等の反応性官能基；アルキル基、ビニル基、エチニル基等の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４におけるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４におけるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４におけるアルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ２１（式中、Ｒ２１は、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基である。）で表される基である。
Ｒ２１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３アルキル基であり得る。
上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４におけるアルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ２６－Ｒ２７－（Ｏ－Ｒ２８）ｍ－Ｒ２９で表される基である。式中、Ｒ２６は、単結合または酸素原子である。Ｒ２７は、単結合またはＣ１－１０アルキレン基である。Ｒ２８は、Ｃ１－１０アルキレン基である。Ｒ２９は、水素原子またはＣ１－１０アルキル基である。ｍは、１～２０の整数を表し、好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３であり得る。
上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４における含フッ素有機基は、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であることが好ましく、より好ましくはフルオロアルキル基またはフルオロ（ポリ）エーテル基であり得る。上記フルオロアルキル基は、好ましくはＣ１－１０フルオロアルキル基、より好ましくはＣ２－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。上記フルオロ（ポリ）エーテル基は、フルオロエーテル基および／またはフルオロポリエーテル基を表す。
一の態様において、上記含フッ素有機基は、下記式：
－（Ｏｐ１－Ｒ２０ ｑ１）－Ｒｆａ
［式中：
Ｒ２０は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆａは、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を表す。
ｐ１は、０～２の整数である。
ｑ１は、０～３の整数である。
（Ｏｐ１－Ｒ２０ ｑ１）中、ＯおよびＲ１１ａの存在順序は限定されない。］
で表される基である。
Ｒ２０におけるＣ１－１０アルキレン基は、好ましくはＣ１－６アルキレン基、より好ましくはＣ２－６アルキレン基である。かかるアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
ＲｆａにおけるＣ１－１０フルオロアルキル基は、好ましくはＣ１－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。
ｐ１は、０～２の整数、好ましくは１または２である。一の態様において、ｐ１は１である。別の態様において、ｐ１は２である。
ｑ１は、０～３の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１または２である。一の態様において、ｑ１は１である。別の態様において、ｑ１は２である。
好ましい態様において、上記フルオロ（ポリ）エーテル基は、
－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａ
［式中：
Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆａは、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を表す。
ｒ１は、０または１である。］
で表される基である。
より好ましい態様において、上記フルオロ（ポリ）エーテル基は、
－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａ
［式中：
Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆａは、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基を表す。
ｒ１は、０または１である。］
で表される基である。
ｎ１は、４～２０の整数であり、好ましくは４～６の整数であり、より好ましくは５または６である。
特に好ましい態様において、
Ｒ１３およびＲ１６は、－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａであり、Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子であるか、あるいは
Ｒ１４およびＲ１５は、－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａであり、Ｒ１３およびＲ１６は、水素原子であり、
Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基、好ましくはＣ１－６アルキレン基であり、
Ｒｆａは、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ１－６パーフルオロアルキル基であり、
ｒ１は、０または１であり、
ｎ１は、４～６の整数、好ましくは５または６である。
一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。
上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。
一の態様において、好ましくは、Ｒ１は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ２は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ３は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ４は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
好ましい態様において、Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、含フッ素有機基であることが好ましく、Ｃ２－６フルオロアルキル基を含む有機基であることがより好ましい。
別の好ましい態様において、Ｒ３およびＲ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、水素原子であり、より好ましくはＲ３およびＲ４が水素原子であり得る。Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つが水素原子である場合、式（１）で表される化合物は、プロトン供与性基として、－ＯＨを有する。そのため、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むポリマーと組み合わせられ得る。
ｎ１は、好ましくは４～２０であり、より好ましくは４～１０、さらに好ましくは４～７、いっそう好ましくは５～６である。一の態様において、ｎ１は５である。また、別の態様において、ｎ１は６である。
一の好ましい態様において、上記式（１）は、以下の式（１－Ａ）：
Figure 0007475617000016
［式（１－Ａ）中、
Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ただし、Ｒ３ａおよびＲ４ａの少なくとも１つは、水素原子を表し、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
で表され得る。
式（１－Ａ）中、Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａまたはＲ４ａで表されるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａまたはＲ４ａで表されるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
Ｒ３ａおよびＲ４ａの少なくとも１つは水素原子であり、好ましくはＲ３ａおよびＲ４ａが水素原子であり得る。Ｒ３ａおよびＲ４ａの少なくとも１つが水素原子である場合、式（１）で表される化合物は、プロトン供与性基として、－ＯＨを有する。そのため、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むポリマーと組み合わせられ得る。
一の態様において、好ましくは、Ｒ１ａおよびＲ２ａは、水素原子であり、Ｒ３ａおよびＲ４ａは、水素原子またはメチル基である。
別の態様において、上記式（１）は、以下の式（１－Ａ’）：
Figure 0007475617000017
［式（１－Ａ’）中、
Ｒ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ５は、４～２０の整数であり、
ただし、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６の少なくとも１つは、含フッ素有機基であり、
Ｒ１４およびＲ１５の少なくとも１つは、水素原子である。］
で表され得る。
上記式（１－Ａ’）中、Ｒ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基であり、Ｒ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基であり、Ｒ１５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基であり、Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基であり、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６の少なくとも１つは、含フッ素有機基である。
上記Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５またはＲ１６で表される有機基としては、置換基により置換されていてもよい、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられる。
上記置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、５～１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基、および５～１０員のヘテロアリール基、ならびに反応性官能基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。
上記Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５またはＲ１６におけるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５またはＲ１６におけるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
上記Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５またはＲ１６におけるアルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ２１（式中、Ｒ２１は、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基である。）で表される基である。
Ｒ２１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３アルキル基であり得る。
Ｒ２１は、好ましくは－Ｒ２２－Ｒ２３（式中、Ｒ２２は、非置換のＣ１－３０アルキレン基、好ましくはＣ１－２０アルキレン基、より好ましくはＣ１－１０アルキレン基であり、Ｒ２３は、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ１－６パーフルオロアルキル基である。）で表される基である。
上記アルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ２６ｆ－Ｒ２７ｆ－（Ｏ－Ｒ２８ｆ）ｍ１－Ｒ２９ｆで表される基である。式中、Ｒ２６ｆは、単結合または酸素原子である。Ｒ２７ｆは、単結合またはＣ１－１０アルキレン基である。Ｒ２８ｆは、Ｃ１－１０アルキレン基である。Ｒ２９ｆは、フッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１０アルキル基または水素原子である。ｍ１は、１～２０の整数を表し、好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３であり得る。
一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。
一の態様において、Ｒ１３およびＲ１６は、それぞれ独立して、有機基であり、Ｒ１３およびＲ１６の少なくとも１つは、含フッ素有機基であるか、あるいは、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、有機基であり、Ｒ１４およびＲ１５の少なくとも１つは、含フッ素有機基である。
Ｒ１４およびＲ１５の少なくとも１つは、水素原子であり、好ましくは、Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子であり得る。Ｒ１４およびＲ１５の少なくとも１つが水素原子である場合、式（１－Ａ’）で表される化合物は、プロトン供与性基として、－ＯＨを有する。そのため、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むポリマーと組み合わせられ得る。
一の態様において、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６の少なくとも２つは、含フッ素有機基であり、好ましくは、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６のうちの２つは、含フッ素有機基であり、より好ましくは、Ｒ１３およびＲ１６は、含フッ素有機基であり得る。
一の態様において、Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子であるか、あるいは、Ｒ１３およびＲ１６は、水素原子である。
好ましい態様において、Ｒ１３およびＲ１６は、それぞれ独立して、含フッ素有機基であり、Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子である。
上記含フッ素有機基は、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であることが好ましく、より好ましくはフルオロアルキル基またはフルオロ（ポリ）エーテル基であり得る。上記フルオロアルキル基は、好ましくはＣ１－１０フルオロアルキル基、より好ましくはＣ２－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。上記フルオロ（ポリ）エーテル基は、フルオロエーテル基および／またはフルオロポリエーテル基を表す。
一の態様において、上記含フッ素有機基は、下記式：
－（Ｏｐ１－Ｒ２０ ｑ１）－Ｒｆａ
［式中：
Ｒ２０は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆａは、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を表す。
ｐ１は、０～２の整数である。
ｑ１は、０～３の整数である。
（Ｏｐ１－Ｒ２０ ｑ１）中、ＯおよびＲ１１ａの存在順序は限定されない。］
で表される基である。
Ｒ２０におけるＣ１－１０アルキレン基は、好ましくはＣ１－６アルキレン基、より好ましくはＣ２－６アルキレン基である。かかるアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
ＲｆａにおけるＣ１－１０フルオロアルキル基は、好ましくはＣ１－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。
ｐ１は、０～２の整数、好ましくは１または２である。一の態様において、ｐ１は１である。別の態様において、ｐ１は２である。
ｑ１は、０～３の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１または２である。一の態様において、ｑ１は１である。別の態様において、ｑ１は２である。
好ましい態様において、上記フルオロ（ポリ）エーテル基は、
－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａ
［式中：
Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆａは、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を表す。
ｒ１は、０または１である。］
で表される基である。
より好ましい態様において、上記フルオロ（ポリ）エーテル基は、
－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａ
［式中：
Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆａは、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基を表す。
ｒ１は、０または１である。］
で表される基である。
ｎ１は、４～２０の整数であり、好ましくは４～６の整数であり、より好ましくは５または６である。
特に好ましい態様において、
Ｒ１３およびＲ１６は、－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａであり、Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子であるか、あるいは
Ｒ１４およびＲ１５は、－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａであり、Ｒ１３およびＲ１６は、水素原子であり、
Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基、好ましくはＣ１－６アルキレン基であり、
Ｒｆａは、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ１－６パーフルオロアルキル基であり、
ｒ１は、０または１であり、
ｎ１は、４～６の整数、好ましくは５または６である。
式（１－Ａ’）で表される化合物は、は、ピラー［ｎ］アレーンの置換基を、含フッ素有機基に変換することにより得ることができる。典型的には、式（１－Ａ’）で表される化合物は、ピラー［ｎ］アレーンの所定の位置にヒドロキシル基を導入し、該ヒドロキシル基と、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基のトシル化物、ハロゲン化物等とを反応させることにより得ることができる。
さらに別の好ましい態様において、上記式（１）は、以下の式（１－Ｂ）：
Figure 0007475617000018
 ［式（１－Ｂ）中、
Ｒ１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ２ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ３ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ４ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ただし、Ｒ３ｂおよびＲ４ｂの少なくとも１つは、水素原子であり、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
で表され得る。
式（１－Ｂ）中、Ｒ１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ２ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ３ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ４ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ｂまたはＲ４ｂで表されるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ｂまたはＲ４ｂで表されるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ｂおよびＲ４ｂの少なくとも１つは、水素原子であり、好ましくは、Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ｂおよびＲ４ｂから選ばれる１つまたは２つが水素原子であり得る。
一の態様において、好ましくは、Ｒ１ｂおよびＲ２ｂは、水素原子であり、Ｒ３ｂおよびＲ４ｂは、水素原子またはメチル基である。Ｒ３ｂおよびＲ４ｂの少なくとも１つが水素原子である場合、式（１－Ｂ）で表される化合物は、プロトン供与性基として、－ＯＨを有する。そのため、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むポリマーと組み合わせられ得る。
別の態様において、上記環状化合物は、以下の式（２）：
Figure 0007475617000019
 ［式（２）中、
Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
で表される化合物を含むことが好ましい。
式（２）で表される化合物は、プロトン受容体として作用し得る－ＣＯ－を含むため、－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基を有するポリマーと組み合わせられ得る。
式（２）中、Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ５またはＲ６で表される有機基としては、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられ、これらの基は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい。
Ｒ５またはＲ６で表される有機基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、イソシアネート基、ニトリル基、エポキシ基、アセチル基等の反応性官能基；アルキル基、ビニル基、エチニル基等の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
Ｒ５またはＲ６におけるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
Ｒ５またはＲ６におけるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
上記Ｒ５またはＲ６におけるアルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ２１（式中、Ｒ２１は、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基である。）で表される基である。
Ｒ２１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３アルキル基であり得る。
上記Ｒ５またはＲ６におけるアルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ２６－Ｒ２７－（Ｏ－Ｒ２８）ｍ－Ｒ２９で表される基である。式中、Ｒ２６は、単結合または酸素原子である。Ｒ２７は、単結合またはＣ１－１０アルキレン基である。Ｒ２８は、Ｃ１－１０アルキレン基である。Ｒ２９は、水素原子またはＣ１－１０アルキル基である。ｍは、１～２０の整数を表し、好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３であり得る。
一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。
上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。
一の態様において、好ましくは、Ｒ５は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ６は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
ｎ２は、好ましくは４～２０であり、より好ましくは４～１０、さらに好ましくは４～７、いっそう好ましくは５～６である。一の態様において、ｎ２は５である。また、別の態様において、ｎ２は６である。
一の好ましい態様において、上記式（２）は、以下の式（２－Ａ）：
Figure 0007475617000020
［式（２－Ａ）中、
Ｒ５ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ６ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ２は、４～２０の整数を表す。］
で表され得る。
式（２－Ａ）で表される化合物は、プロトン受容体として作用し得る－ＣＯ－を含むため、－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基を有するポリマーと組み合わせられ得る。
式（２－Ａ）中、Ｒ５ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ６ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
Ｒ５ａまたはＲ６ａで表されるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
Ｒ５ａまたはＲ６ａで表されるアルキル基における置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
一の態様において、好ましくは、Ｒ５ａおよびＲ６ａは、水素原子である。
さらに別の態様において、上記環状化合物は、以下の式（３）：
Figure 0007475617000021
 ［式（３）中、
Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３）中において任意である。］
で表される化合物を含むことが好ましい。
式（３）で表される化合物は、プロトン受容体として作用し得る－ＣＯ－を含むため、－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基を有するポリマーと組み合わせられ得る。
式（３）中、Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２で表される有機基としては、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられ、これらの基は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい。
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２で表される有機基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、イソシアネート基、ニトリル基、エポキシ基、アセチル基等の反応性官能基；アルキル基、ビニル基、エチニル基等の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２でおけるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２におけるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
上記Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２におけるアルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ２１（式中、Ｒ２１は、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基である。）で表される基である。
Ｒ２１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３アルキル基であり得る。
上記Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２におけるアルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ２６－Ｒ２７－（Ｏ－Ｒ２８）ｍ－Ｒ２９で表される基である。式中、Ｒ２６は、単結合または酸素原子である。Ｒ２７は、単結合またはＣ１－１０アルキレン基である。Ｒ２８は、Ｃ１－１０アルキレン基である。Ｒ２９は、水素原子またはＣ１－１０アルキル基である。ｍは、１～２０の整数を表し、好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３であり得る。
一の態様において、上記Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２表される有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。
上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。
一の態様において、好ましくは、Ｒ７は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ８は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ９は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１０は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１１は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１２は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
ｎ３は、好ましくは１～１９であり、より好ましくは１～９、さらに好ましくは１～６、いっそう好ましくは１～５である。ｎ４は、好ましくは１～１９であり、より好ましくは１～９、さらに好ましくは１～６、いっそう好ましくは１～５である。ｎ３＋ｎ４は、好ましくは４～２０であり、より好ましくは４～１０、さらに好ましくは４～７、いっそう好ましくは５～６である。
一の好ましい態様において、上記式（３）は、以下の式（３－Ａ）：
Figure 0007475617000022
［式（３－Ａ）中、
Ｒ７ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ８ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ９ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１０ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ただし、ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３－Ａ）中において任意である。］
で表され得る。
式（３－Ａ）で表される化合物は、プロトン受容体として作用し得る－ＣＯ－を含むため、－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基を有するポリマーと組み合わせられ得る。
式（３－Ａ）中、Ｒ７ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ８ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ９ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１０ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
Ｒ７ａ、Ｒ８ａ、Ｒ９ａ、Ｒ１０ａ、Ｒ１１ａまたはＲ１２ａで表されるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
Ｒ７ａ、Ｒ８ａ、Ｒ９ａ、Ｒ１０ａ、Ｒ１１ａまたはＲ１２ａで表されるアルキル基における置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
一の態様において、Ｒ７ａ、Ｒ８ａ、Ｒ１１ａおよびＲ１２ａは、好ましくは、水素原子であであり、Ｒ９ａおよびＲ１０ａは、好ましくはメチル基であり得る。
別の好ましい態様において、上記式（３）は、以下の式（３－Ｂ）：
Figure 0007475617000023
［式（３－Ｂ）中、
Ｒ７ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ８ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ９ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１０ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１２ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ただし、Ｒ９ｂおよびＲ１０ｂの少なくとも１つは、水素原子であり、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３－Ｂ）中において任意である。］
で表され得る。
式（３－Ｂ）で表される化合物は、プロトン受容体として作用し得る－ＣＯ－を含むため、－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基を有するポリマーと組み合わせられ得る。
式（３－Ｂ）中、Ｒ７ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ８ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ９ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ１０ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ１１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ１２ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ７ｂ、Ｒ８ｂ、Ｒ９ｂ、Ｒ１０ｂ、Ｒ１１ｂまたはＲ１２ｂで表される有機基としては、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられ、これらの基は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい。
Ｒ７ｂ、Ｒ８ｂ、Ｒ９ｂ、Ｒ１０ｂ、Ｒ１１ｂまたはＲ１２ｂで表される有機基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、イソシアネート基、ニトリル基、エポキシ基、アセチル基等の反応性官能基；アルキル基、ビニル基、エチニル基等の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
Ｒ７ｂ、Ｒ８ｂ、Ｒ９ｂ、Ｒ１０ｂ、Ｒ１１ｂまたはＲ１２ｂでおけるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
Ｒ７ｂ、Ｒ８ｂ、Ｒ９ｂ、Ｒ１０ｂ、Ｒ１１ｂまたはＲ１２ｂにおけるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
上記Ｒ７ｂ、Ｒ８ｂ、Ｒ９ｂ、Ｒ１０ｂ、Ｒ１１ｂまたはＲ１２ｂにおけるアルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ２１（式中、Ｒ２１は、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基である。）で表される基である。
Ｒ２１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３アルキル基であり得る。
上記Ｒ７ｂ、Ｒ８ｂ、Ｒ９ｂ、Ｒ１０ｂ、Ｒ１１ｂまたはＲ１２ｂにおけるアルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ２６－Ｒ２７－（Ｏ－Ｒ２８）ｍ－Ｒ２９で表される基である。式中、Ｒ２６は、単結合または酸素原子である。Ｒ２７は、単結合またはＣ１－１０アルキレン基である。Ｒ２８は、Ｃ１－１０アルキレン基である。Ｒ２９は、水素原子またはＣ１－１０アルキル基である。ｍは、１～２０の整数を表し、好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３であり得る。
一の態様において、上記Ｒ７ｂ、Ｒ８ｂ、Ｒ９ｂ、Ｒ１０ｂ、Ｒ１１ｂまたはＲ１２ｂ表される有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。
上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。
一の態様において、好ましくは、Ｒ７ｂは、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ８ｂは、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ９ｂは、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１０ｂは、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１１ｂは、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１２ｂは、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
Ｒ９ｂおよびＲ１０ｂの少なくとも１つは、水素原子であり、好ましくはＲ９ｂおよびＲ１０ｂは、水素原子であり得る。Ｒ９ｂおよびＲ１０ｂの少なくとも１つが水素原子である場合、式（３－Ｂ）で表される化合物は、プロトン供与性基として、－ＯＨを有する。そのため、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むポリマーと組み合わせられ得る。
上記環状化合物は、好ましくは、式（１）、（２）および（３）から選ばれる１種または２種以上で表される化合物であり、より好ましくは、式（１－Ａ）、（２－Ａ）および（３－Ａ）から選ばれる１種または２種以上で表される化合物であり得る。
上記複合体に２個以上の環状化合物が含まれる場合、該２個以上の環状化合物は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
上記環状化合物の割合は、後述するポリマーと環状化合物の合計１００質量部中、好ましくは０．０１質量％以上９９質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上９５質量％以下、さらに好ましくは１質量％以上９０質量％以下であり得る。環状化合物の割合が前記範囲にあることで、複合体の耐熱性および／または疎水性が良好である。
本開示の複合体において、上記ポリマーは、上記環状化合物に包接されており、ポリマーおよび上記環状化合物の一方が、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含み、他方が、－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基を有する。
一の態様において、上記ポリマーは、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むことが好ましい。上記ポリマーにおける、－ＣＯ－および窒素原子の位置は特に限定されず、ポリマーの末端またはポリマー分子内の一部として存在していてよい。－ＣＯ－を含むポリマーとしては、ポリアミド等の主鎖骨格にアミド基を含むポリマー；ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート等の主鎖骨格にエステル基を含むポリマー：ポリエーテルケトンおよびポリエーテルエーテルケトン等の主鎖骨格にカルボニル基を含むポリマー（ただし、主鎖骨格にアミド基またはエステル基を含むポリマーを含まない）が挙げられる。窒素原子を含むポリマーとしては、ポリアミドが挙げられる。ハロゲン原子を含むポリマーとしては、含フッ素ポリマー、含塩素ポリマー等が挙げられる。
別の態様において、上記ポリマーは、－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基を有することが好ましい。プロトン供与性基を含むポリマーとしては、ＯＨ基含有ポリマーが挙げられ、好ましくは、ビニルアルコール単位を含むポリマーが挙げられる。不飽和結合を有するポリマーとしては、好ましくはジエン系ポリマーが挙げられる。
さらに別の態様において、上記ポリマーは、ＯＨ基を含むことが好ましい。ＯＨ基含有ポリマーとしては、ビニルアルコール単位を含むポリマーが挙げられる。
上記ポリマーは、好ましくは、直鎖状ポリマーであり得る。上記ポリマーが直鎖状であることで、環状化合物の環の内部にポリマーが貫通しやすくなり、複合体の形成が容易になり得る。
本開示において、上記ポリマーは、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよい。上記ポリマーに含まれ得る置換基としては、－ＣＯＯＲｆ１３、－ＯＲｆ１３、－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＲｆ１３－ＣＯ－Ｒｆ１３、－ＣＯ－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲ１４、－ＳＯ２Ｒｆ１４、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－５アルキル基およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。
上記ポリマーが有していてもよい置換基において、Ｃ、Ｎ、ＯおよびＳの合計の個数は、１以上であり、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、さらに好ましくは２以下であり得る。
Ｒｆ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－４アルキル基または水素原子を表す。
Ｒｆ１３で表される１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－４アルキル基における「Ｃ１－４アルキル基」は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３アルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３アルキル基である。
上記Ｒｆ１３で表されるＣ１－４アルキル基を置換していてもよいハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子または塩素原子が好ましい。
一の態様において、Ｒｆ１３で表される上記１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－４アルキル基は、好ましくは、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されているＣ１－４アルキル基であり、さらに好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－４アルキル基であり、いっそう好ましくはＣ１－４パーフルオロアルキル基である。
上記Ｒｆ１３におけるＣ１－４パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基、具体的にはＣＦ３－、ＣＦ３ＣＦ２－またはＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２－である。
Ｒｆ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－４アルキル基、水素原子またはハロゲン原子を表す。
Ｒｆ１４で表される１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－４アルキル基における「Ｃ１－４アルキル基」は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３アルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３アルキル基である。
上記Ｒｆ１４で表されるＣ１－４アルキル基を置換していてもよいハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子または塩素原子が好ましい。
一の態様において、上記Ｒｆ１４で表される１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－４アルキル基は、好ましくは、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されているＣ１－４アルキル基であり、さらに好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－４アルキル基であり、いっそう好ましくはＣ１－４パーフルオロアルキル基である。
上記Ｒｆ１４におけるＣ１－４パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基、具体的には－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３または－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
上記置換基としての１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－５アルキル基における「Ｃ１－５アルキル基」は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３アルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３アルキル基である。
上記置換基としてのＣ１－５アルキル基を置換していてもよいハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子または塩素原子が好ましい。一の態様において、上記１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－５アルキル基は、好ましくは、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されているＣ１－５アルキル基であり、さらに好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－５アルキル基であり、いっそう好ましくはＣ１－４パーフルオロアルキル基である。
上記Ｃ１－４パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基、具体的にはＣＦ３－、ＣＦ３ＣＦ２－またはＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２－である。
上記置換基としてのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子および臭素原子が挙げられれ、フッ素原子または塩素原子が好ましい。
上記－ＣＯ－および窒素原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むポリマーとしては、好ましくは、以下の式（Ｂ１）～（Ｂ６）：
－［ＮＨ－ＣＯ－Ｒｂ２－ＣＯ－ＮＨ－Ｒｂ２］－ （Ｂ１）
－［ＮＨ－ＣＯ－Ｒｂ２］－ （Ｂ２）
－［Ｏ－ＣＯ－Ｏ－Ｒｂ２］－ （Ｂ３）
－［Ｏ－ＣＯ－Ｒｂ２］－ （Ｂ４）
－［Ｏ－ＣＯ－Ｒｂ２－ＣＯ－Ｏ－Ｒｂ２］－ （Ｂ５）
－［Ｏ－Ｒｂ２－Ｏ－Ｒｂ２－ＣＯ－Ｒｂ２］－ （Ｂ６）
［式（Ｂ１）～（Ｂ６）中、
Ｒｂ２は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ６－２０芳香族炭化水素基を含む２価の基、または、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキレン基を表す。
Ｒｂ３は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基または水素原子を表す。］
から選ばれる１種またはそれ以上の繰り返し構造単位を有するポリマーが挙げられる。
上記ポリマーが上記の繰り返し構造単位を有するポリマーを含むことで、得られる複合体の耐熱性が良好である。
式（Ｂ４）または式（Ｂ５）で表される繰り返し構造単位を含むポリマーは、ポリエステルに該当し、その化学構造上、加水分解を受けやすい。例えば、生分解性ポリマーとして期待されるポリ乳酸は、耐加水分解性の改善が課題とされている。本開示の複合体は、環状化合物と、式（Ｂ４）または（Ｂ５）で表される繰り返し構造単位を含むポリマーとが相互作用し得るため、耐熱性のみならず、耐加水分解性の向上も期待される。
Ｒｂ２で表される、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ６－２０芳香族炭化水素基を含む２価の基における「Ｃ６－２０芳香族炭化水素基」は、単環であっても多環であってもよく、多環の場合、２以上の環は、縮合環を形成していてもよく、縮合環を形成していなくともよい。また、１個またはそれ以上の置換基を有していても良いＣ６－２０芳香族炭化水素基を含む２価の基において、芳香族炭化水素基の個数は１以上であり、好ましくは１以上４以下、より好ましくは１以上３以下、さらに好ましくは１または２であり得る。かかる芳香族炭化水素基は、好ましくはＣ６－１０芳香族炭化水素基であり、さらに好ましくはフェニレン基、トリレン基、キシリレン基またはナフチレン基であり、いっそう好ましくはフェニレン基、トリレン基またはキシリレン基であり得る。
かかる１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ６－２０芳香族炭化水素基を含む２価の基において、２以上の芳香族炭化水素基は、単結合または２価の有機基を介して結合していてもよい。かかる有機基としては、直鎖状または分枝鎖状のＣ１－４アルキル基が挙げられる。
Ｒｂ２で表される、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ６－２０芳香族炭化水素基を含む２価の基は、好ましくは、以下の式：
＊－Ａｒ１－（Ｘ１－Ａｒ１）ｎ１０－＊
［式中、
Ａｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価のＣ６－１０芳香族炭化水素基を表し、
Ｘ１は、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＳＯ２－またはＣ１－４アルキレン基を表し、
ｎ１０は、０以上３以下の整数を表し、
＊は、結合手を表し、
式中における合計の炭素数は、６以上２０以下である。］
で表される。
Ａｒ１は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価のＣ６－１０芳香族炭化水素基を表す。
上記１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価のＣ６－２０芳香族炭化水素基における「２価のＣ６－２０芳香族炭化水素基」は、単環であっても多環であってもよく、多環の場合、２以上の環は、縮合環を形成していなくともよく、縮合環を形成していてもよい。１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価のＣ６－２０芳香族炭化水素基における「２価のＣ６－２０芳香族炭化水素基」は、好ましくは２価のＣ６－１５芳香族炭化水素基であり、より好ましくは２価のＣ６－１０芳香族炭化水素基であり、さらに好ましくはフェニレン基、トリレン基、キシリレン基またはナフチレン基であり、いっそう好ましくはフェニレン基、トリレン基またはキシリレン基である。
Ａｒ１で表される２価のＣ６－１０芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、－ＣＯＯＲｆ１３、－ＯＲｆ１３、－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＲｆ１３－ＣＯ－Ｒｆ１３、－ＣＯ－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲ１４、－ＳＯ３Ｒｆ１４、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。Ｒｆ１３およびＲｆ１４は、上記と同意義である。
上記２価のＣ６－１０芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ１３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上であり、より好ましくは、ハロゲン原子であり、さらに好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
Ｘ１は、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＳＯ２－またはＣ１－４アルキレン基を表す。かかるＣ１－４アルキレン基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖又は分枝鎖のＣ１－３アルキレン基であり、具体的には、－ＣＨ２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－であり得る。
Ｒｂ２で表される、Ｃ６－２０芳香族炭化水素基を含む２価の基が有していてもよい置換基としては、－ＣＯＯＲｆ１３、－ＯＲｆ１３、－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＲｆ１３－ＣＯ－Ｒｆ１３、－ＣＯ－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲ１４、－ＳＯ３Ｒｆ１４、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。Ｒｆ１３およびＲｆ１４は、上記と同意義である。
上記２価のＣ６－１０芳香族炭化水素基を含む２価の基が有していてもよい置換基は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ１３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上であり、より好ましくは、ハロゲン原子であり、さらに好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
Ｒｂ２で表される、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ６－２０芳香族炭化水素基を含む２価の基は、好ましくは、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、ヒドロキシフェニレン基、ヒドロキシキシリレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、３，３’－ジメチルビフェニレン基、３，３’，５，５’－テトラメチルビフェニレン基、２，２－ジフェニルプロパン－４，４’－ジイル基、１，１－ジフェニルメタン－４，４’－ジイル基、ベンゾフェノン－４，４’－ジイル基、ジフェニルスルホン－４，４’－ジイル基またはオキシビスフェニル－４，４’－ジイル基であり、より好ましくは、フェニレン基、キシリレン基、ヒドロキシフェニレン基、ヒドロキシキシリレン基、ナフチレン基、２，２－ジフェニルプロパン－４，４’－ジイル基、１，１－ジフェニルメタン－４，４’－ジイル基、ベンゾフェノン－４，４’－ジイル基、ジフェニルスルホン－４，４’－ジイル基またはオキシビスフェニル－４，４’－ジイル基である。
Ｒｂ２で表される１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキレン基における「Ｃ１－１６アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖または分枝鎖のＣ１－１０アルキレン基であり、より好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－６アルキレン基であり、具体的には、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２－、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２－、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－または－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２－であり得る。
Ｒｂ２で表されるＣ１－１６アルキレン基が有していてもよい置換基としては、－ＣＯＯＲｆ１３、－ＯＲｆ１３、－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＲｆ１３－ＣＯ－Ｒｆ１３、－ＣＯ－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲ１４、－ＳＯ３Ｒｆ１４、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。Ｒｆ１３およびＲｆ１４は、上記と同意義である。
上記Ｒｂ２で表されるＣ１－１６アルキレン基が有していてもよい置換基は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ１３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上であり、より好ましくは、ハロゲン原子であり、さらに好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
上記－ＣＯ－および窒素原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むポリマーの数平均分子量は、例えば、５００～１，０００，０００、好ましくは１，０００～５００，０００、より好ましくは２，０００～３００，０００、さらにより好ましくは２，０００～２５０，０００、例えば３，０００～２５０，０００であり得る。
本開示において、数平均分子量は、ゲル・パーミエーションクロマトグラフィ法により測定することができ、ポリスチレンを標準試料とした換算値として測定され得る。
上記ハロゲン原子を含むポリマー（以下、「含ハロゲンポリマー」ともいう）としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むポリマーが挙げられ、代表的には、フッ素原子および塩素原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むポリマーが好ましく、一の態様において、フッ素原子または塩素原子を含むポリマーが好ましく、別の態様において、フッ素原子および塩素原子を含むポリマーが好ましい。上記ハロゲン原子を含むポリマーとしては、上記式（Ｂ１）～（Ｂ６）において、置換基としてフッ素原子を含む繰り返し構造単位を有するポリマー；含フッ素オレフィン系ポリマー；フルオロポリエーテル；および含フッ素アクリル系ポリマー；含塩素オレフィンポリマー、含塩素アクリル系ポリマー、上記式（Ｂ１）～（Ｂ６）において、置換基として塩素原子を含む繰り返し構造単位を有するポリマー等の含塩素ポリマー等が挙げられる。上記含ハロゲンポリマーは、好ましくは、上記式（Ｂ１）～（Ｂ６）のいずれかにおいて、置換基としてフッ素原子を含む繰り返し構造単位を有するポリマー；含フッ素オレフィン系ポリマー；フルオロポリエーテル；および含塩素ポリマーから選ばれる１種または２種以上を含み得る。
一の態様において、上記含フッ素ポリマーは、上記式（Ｂ１）～（Ｂ６）のいずれかにおいて、置換基としてフッ素原子を含む繰り返し構造単位を有するポリマーを含むことが好ましい。
前記含フッ素オレフィン系ポリマーは、含フッ素オレフィン化合物の重合体であり得、含フッ素オレフィン化合物から形成される１種または２種以上の繰り返し単位を有する。
上記含フッ素オレフィン化合物は、好ましくは、以下の式：
ＣＲｆ２０Ｒｆ２１＝ＣＲｆ２２Ｒｆ２３
［式中、
Ｒｆ２０は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２１は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２３は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２０～Ｒｆ２３の１つまたはそれ以上は、フッ素原子である。］
で表される。
上記式中、Ｒｆ２０は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、Ｒｆ２１は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、Ｒｆ２２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、Ｒｆ２３は、水素原子フッ素原子塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表す。
Ｒｆ２０、Ｒｆ２１、Ｒｆ２２またはＲｆ２３で表されるＣ１－５フルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－５フルオロアルキル基、特にＣ１－３フルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３フルオロアルキル基であり得る。一の態様において、Ｒｆ２０、Ｒｆ２１、Ｒｆ２２またはＲｆ２３で表されるＣ１－５フルオロアルキル基は、Ｃ１－５パーフルオロアルキル基であることが好ましい。上記Ｃ１－５パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－５パーフルオロアルキル基、特にＣ１－３パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基であり得る。Ｒｆ２０、Ｒｆ２１、Ｒｆ２２またはＲｆ２３で表されるＣ１－５フルオロアルキル基としては、具体的には－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３または－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３が挙げられる。
Ｒｆ２０、Ｒｆ２１、Ｒｆ２２またはＲｆ２３で表されるＣ１－５パーフルオロアルコキシ基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－５パーフルオロアルコキシ基、特にＣ１－３パーフルオロアルコキシ基であり、より好ましくは直鎖のパーフルオロアルコキシ基、具体的には－Ｏ－ＣＦ３、－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ３または－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
一の態様において、好ましくは、Ｒｆ２０はフッ素原子または水素原子、Ｒｆ２１はフッ素原子または水素原子、Ｒｆ２２はフッ素原子または水素原子、Ｒｆ２３はフッ素原子または水素原子であり得る。別の態様において、好ましくは、Ｒｆ２０はフッ素原子または水素原子、Ｒｆ２１はフッ素原子または水素原子、Ｒｆ２２はフッ素原子または水素原子、Ｒｆ２３はＣ１－５パーフルオロアルキル基またはＣ１－５パーフルオロアルコキシ基であり得る。
上記含フッ素オレフィン化合物は、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、１，２－ジフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、フッ化ビニル、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロエチルビニルエーテルおよびパーフルオロプロピルビニルエーテルから選ばれる１種またはそれ以上を含むことが好ましい。
一の態様において、上記含フッ素オレフィン化合物は、好ましくはフッ化ビニリデンであり得る。
上記含フッ素オレフィン系ポリマーとしては、含フッ素オレフィン系ポリマーは、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体およびポリ１，２－ジフルオロエチレンから選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。一の態様において、上記含フッ素オレフィン系ポリマーは、ポリフッ化ビニリデンを含む。
上記含フッ素オレフィン系ポリマーの数平均分子量は、好ましくは１，０００以上１，０００，０００以下、より好ましくは２，０００以上５００，０００以下、さらに好ましくは３，０００以上３００，０００以下であり得る。
本開示において、数平均分子量は、ゲル・パーミエーションクロマトグラフィ法により測定することができ、ポリスチレンを標準試料とした換算値として測定され得る。
上記フルオロポリエーテルは、オキシフルオロアルキレン単位を有するポリマーであり得る。上記フルオロポリエーテルは、好ましくは、以下の式：
Ｙ１－Ｒｆ１－ＲＦ－Ｏｑ－Ｒｆ２－Ｙ２
［式中：
ＲＦは、２価のフルオロポリエーテル基を表し、
Ｙ１は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ２Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表し、
Ｙ２は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ２Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ１は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表し、
Ｒｆ２は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表し、
Ｒｆ３は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基または水素原子を表し、
Ｒｆ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基、水素原子またはハロゲン原子を表し、
ｑは０または１である。］
で表される。
ＲＦは、好ましくは、式：
－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３ＲＦａ ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－
［式中：
ＲＦａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０～２００の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は１以上である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのＲＦａが水素原子又は塩素原子である場合、ａ、ｂ、ｃ、ｅ及びｆの少なくとも１つは、１以上である。］
で表される基である。
ＲＦａは、好ましくは、水素原子又はフッ素原子であり、より好ましくは、フッ素原子である。ただし、すべてのＲＦａが水素原子又は塩素原子である場合、ａ、ｂ、ｃ、ｅ及びｆの少なくとも１つは、１以上である。
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、好ましくは、それぞれ独立して、０～１００の整数であってもよい。
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上であり、例えば１５以上又は２０以上であってもよい。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は、好ましくは２００以下、より好ましくは１００以下、さらに好ましくは６０以下であり、例えば５０以下又は３０以下であってもよい。
これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよく、環構造を含んでいてもよい。例えば、－（ＯＣ６Ｆ１２）－は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－等であってもよい。－（ＯＣ５Ｆ１０）－は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－等であってもよい。－（ＯＣ４Ｆ８）－は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－、－（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））－、－（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）－及び－（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））－のいずれであってもよい。－（ＯＣ３Ｆ６）－（即ち、上記式中、ＲＦａはフッ素原子である）は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－及び－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－のいずれであってもよい。－（ＯＣ２Ｆ４）－は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２）－及び－（ＯＣＦ（ＣＦ３））－のいずれであってもよい。
上記環構造は、下記三員環、四員環、五員環、又は六員環であり得る。
Figure 0007475617000024
 ［式中、＊は、結合位置を示す。］
上記環構造は、好ましくは四員環、五員環、又は六員環、より好ましくは四員環、又は六員環であり得る。
環構造を有する繰り返し単位は、好ましくは、下記の単位であり得る。
Figure 0007475617000025
 ［式中、＊は、結合位置を示す。］
一の態様において、上記繰り返し単位は直鎖状である。上記繰り返し単位を直鎖状とすることにより、表面処理層の表面滑り性、摩耗耐久性等を向上させることができる。
一の態様において、上記繰り返し単位は分枝鎖状である。上記繰り返し単位を分枝鎖状とすることにより、表面処理層の動摩擦係数を大きくすることができる。
一の態様において、ＲＦは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式（ｆ１）～（ｆ７）のいずれかで表される基であり、好ましくは下記式（ｆ７）で表される基である。
－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－ （ｆ１）
［式中、ｄは、１～２００の整数であり、ｅは０又は１である。］；
－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－ （ｆ２）
［式中、ｃ及びｄは、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｅ及びｆは、それぞれ独立して１以上２００以下の整数であり、
ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は２以上であり、
添字ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］；
－（Ｒ３６－Ｒ３７）ｇ－ （ｆ３）
［式中、Ｒ３６は、ＯＣＦ２又はＯＣ２Ｆ４であり、
Ｒ３７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０及びＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、
ｇは、２～１００の整数である。］；
－（Ｒ３６－Ｒ３７）ｇ－Ｒｒ－（Ｒ３７’－Ｒ３６’）ｇ’－ （ｆ４）
［式中、Ｒ３６は、ＯＣＦ２又はＯＣ２Ｆ４であり、
Ｒ３７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０及びＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、
Ｒ３６’は、ＯＣＦ２又はＯＣ２Ｆ４であり、
Ｒ３７’は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０及びＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、
ｇは、２～１００の整数であり、
ｇ’は、２～１００の整数であり、
Ｒｒは、
Figure 0007475617000026
 （式中、＊は、結合位置を示す。）
である。］；
－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－ （ｆ５）
［式中、ｅは、１以上２００以下の整数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－ （ｆ６）
［式中、ｆは、１以上２００以下の整数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］；
－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ｄ－ （ｆ７）
［式中、ｄは、１～２００の整数を表す。］
上記式（ｆ１）において、ｄは、好ましくは５～２００、より好ましくは１０～１００、さらに好ましくは１５～５０、例えば２５～３５の整数である。上記式（ｆ１）におけるＯＣ３Ｆ６は、好ましくは、（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）、（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）または（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））であり、より好ましくは、（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）である。上記式（ｆ１）における（ＯＣ２Ｆ４）は、好ましくは、（ＯＣＦ２ＣＦ２）または（ＯＣＦ（ＣＦ３））であり、より好ましくは、（ＯＣＦ２ＣＦ２）である。一の態様において、ｅは０である。別の態様において、ｅは１である。
上記式（ｆ２）において、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、好ましくは５～２００、より好ましくは１０～２００の整数である。また、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上であり、例えば１５以上又は２０以上であってもよい。一の態様において、上記式（ｆ２）は、好ましくは、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｃ－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ－（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－で表される基である。別の態様において、式（ｆ２）は、－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－で表される基であってもよい。
上記式（ｆ３）において、Ｒ３６は、好ましくは、ＯＣ２Ｆ４である。上記（ｆ３）において、Ｒ３７は、好ましくは、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６及びＯＣ４Ｆ８から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、より好ましくは、ＯＣ３Ｆ６及びＯＣ４Ｆ８から選択される基である。ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６及びＯＣ４Ｆ８から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ４Ｆ８－、－ＯＣ４Ｆ８ＯＣ４Ｆ８－、－ＯＣ４Ｆ８ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４－、及び－ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４－等が挙げられる。上記式（ｆ３）において、ｇは、好ましくは３以上、より好ましくは５以上の整数である。上記ｇは、好ましくは５０以下の整数である。上記式（ｆ３）において、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０及びＯＣ６Ｆ１２は、直鎖又は分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、上記式（ｆ３）は、好ましくは、－（ＯＣ２Ｆ４－ＯＣ３Ｆ６）ｇ－又は－（ＯＣ２Ｆ４－ＯＣ４Ｆ８）ｇ－である。
上記式（ｆ４）において、Ｒ３６、Ｒ３７及びｇは、上記式（ｆ３）の記載と同意義であり、同様の態様を有する。Ｒ３６’、Ｒ３７’及びｇ’は、それぞれ、上記式（ｆ３）に記載のＲ３６、Ｒ３７及びｇと同意義であり、同様の態様を有する。Ｒｒは、好ましくは、
Figure 0007475617000027
 ［式中、＊は、結合位置を示す。］
であり、より好ましくは
Figure 0007475617000028
 ［式中、＊は、結合位置を示す。］
である。
上記式（ｆ５）において、ｅは、好ましくは、１以上１００以下、より好ましくは５以上１００以下の整数である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上、例えば１０以上１００以下である。
上記式（ｆ６）において、ｆは、好ましくは、１以上１００以下、より好ましくは５以上１００以下の整数である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上、例えば１０以上１００以下である。
上記式（ｆ７）において、ｄは、好ましくは１以上１００以下、より好ましくは５以上１００以下、さらに好ましくは１０以上１００以下の整数である。
一の態様において、上記ＲＦは、上記式（ｆ１）で表される基である。
一の態様において、上記ＲＦは、上記式（ｆ２）で表される基である。
一の態様において、上記ＲＦは、上記式（ｆ３）で表される基である。
一の態様において、上記ＲＦは、上記式（ｆ４）で表される基である。
一の態様において、上記ＲＦは、上記式（ｆ５）で表される基である。
一の態様において、上記ＲＦは、上記式（ｆ６）で表される基である。
一の態様において、上記ＲＦは、上記式（ｆ７）で表される基である。
上記ＲＦにおいて、ｆに対するｅの比（以下、「ｅ／ｆ比」という）は、０．１～１０であり、好ましくは０．２～５であり、より好ましくは０．２～２であり、さらに好ましくは０．２～１．５であり、さらにより好ましくは０．２～０．８５である。ｅ／ｆ比を１０以下にすることにより、この化合物から得られる表面処理層の滑り性、摩耗耐久性及び耐ケミカル性（例えば、人工汗に対する耐久性）がより向上する。ｅ／ｆ比がより小さいほど、表面処理層の滑り性及び摩耗耐久性はより向上する。一方、ｅ／ｆ比を０．１以上にすることにより、化合物の安定性をより高めることができる。ｅ／ｆ比がより大きいほど、化合物の安定性はより向上する。
上記ＲＦで表される部分の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば５００～３０，０００、好ましくは１，５００～３０，０００、より好ましくは２，０００～１０，０００である。本明細書において、ＲＦで表される部分の数平均分子量は、１９Ｆ－ＮＭＲにより測定される値とする。
別の態様において、ＲＦで表される部分の数平均分子量は、５００～３０，０００、好ましくは１，０００～２０，０００、より好ましくは２，０００～１５，０００、さらにより好ましくは２，０００～１０，０００、例えば３，０００～６，０００であり得る。
さらに別の態様において、ＲＦで表される部分の数平均分子量は、４，０００～３０，０００、好ましくは５，０００～１０，０００、より好ましくは６，０００～１０，０００であり得る。
Ｒｆ１は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表す。
上記１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい炭化水素基における「炭化水素基」は、好ましくは２価のＣ１－２０炭化水素基であり、より好ましくは２価のＣ１－２０脂肪族炭化水素基、さらに好ましくはＣ１－１６アルキレン基であり得る。
上記１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい炭化水素基は、好ましくは、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキレン基である。１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基における「Ｃ１－１６アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－１０アルキレン基、より好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－６アルキレン基、さらに好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３アルキレン基であり、いっそう好ましくは、直鎖のＣ１－６アルキレン基、特に直鎖のＣ１－３アルキレン基である。
上記炭化水素基が有していてもよい置換基としては、－ＣＯＯＲｆ１３、－ＯＲｆ１３、－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＲｆ１３－ＣＯ－Ｒｆ１３、－ＣＯ－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲ１４、－ＳＯ３Ｒｆ１４、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。Ｒｆ１３およびＲｆ１４は、上記と同意義である。
上記炭化水素基が有していてもよい置換基は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ１３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上であり、より好ましくは、ハロゲン原子であり、さらに好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
一の態様において、上記Ｒｆ１で表される１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい炭化水素基は、好ましくは１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基である。
上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基における「Ｃ１－１６アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のＣ１－６アルキレン基、特にＣ１－３アルキレン基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６アルキレン基、特にＣ１－３アルキレン基である。
上記Ｒｆ１は、好ましくは、１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－１６アルキレン基であり、より好ましくはＣ１－１６パーフルオロアルキレン基である。
上記Ｃ１－１６パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のＣ１－６パーフルオロアルキレン基、特にＣ１－３パーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６パーフルオロアルキレン基、特にＣ１－３パーフルオロアルキレン基、具体的には－ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－又は－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－である。
上記式において、Ｒｆ２は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表す。
上記１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい炭化水素基における「炭化水素基」は、好ましくはＣ１－２０炭化水素基であり、より好ましくはＣ１－２０脂肪族炭化水素基、さらに好ましくはＣ１－１６アルキル基であり得る。
上記１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい炭化水素基は、好ましくは、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基である。１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキル基における「Ｃ１－１６アルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－１０アルキル基、より好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－６アルキル基、さらに好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３アルキル基であり、いっそう好ましくは、直鎖のＣ１－６アルキル基、特に直鎖のＣ１－３アルキル基である。
上記炭化水素基が有していてもよい置換基としては、－ＣＯＯＲｆ１３、－ＯＲｆ１３、－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＲｆ１３－ＣＯ－Ｒｆ１３、－ＣＯ－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲ１４、－ＳＯ２Ｒｆ１４、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。Ｒｆ１３およびＲｆ１４は、上記と同意義である。
上記炭化水素基が有していてもよい置換基は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ１３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上であり、より好ましくは、ハロゲン原子であり、さらに好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
一の態様において、Ｒｆ２で表される１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい炭化水素基は、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキル基である。
上記１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキル基における「Ｃ１－１６アルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のＣ１－６アルキル基、特にＣ１－３アルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６アルキル基、特にＣ１－３アルキル基である。
上記Ｒｆ２は、好ましくは、１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－１６アルキル基であり、より好ましくはＣ１－１６パーフルオロアルキル基である。
上記Ｃ１－１６パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のＣ１－６パーフルオロアルキル基、特にＣ１－３パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６パーフルオロアルキル基、特にＣ１－３パーフルオロアルキル基、具体的には－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３又は－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
上記式中、Ｙ１は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ２Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表す。
また、上記式中、Ｙ２は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ２Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表す。
Ｒｆ３は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基または水素原子を表す。
上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基における「Ｃ１－１６アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のＣ１－６アルキレン基、特にＣ１－３アルキレン基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６アルキレン基、特にＣ１－３アルキレン基である。
上記Ｒｆ３で表されるＣ１－１６アルキレン基が有していてもよい置換基としては、－ＣＯＯＲｆ１３、－ＯＲｆ１３、－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＲｆ１３－ＣＯ－Ｒｆ１３、－ＣＯ－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲ１４、－ＳＯ３Ｒｆ１４、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。Ｒｆ１３およびＲｆ１４は、上記と同意義である。
上記Ｒｆ３で表されるＣ１－１６アルキレン基が有していてもよい置換基は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ１３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上であり、より好ましくは、ハロゲン原子であり、さらに好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
一の態様において、上記Ｒｆ３で表される１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキレン基は、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基であり得る。
上記Ｒｆ３で表される１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基は、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－１６アルキレン基であり、より好ましくはＣ１－１６パーフルオロアルキレン基である。
上記Ｒｆ３におけるＣ１－１６パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のＣ１－６パーフルオロアルキレン基、特にＣ１－３パーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６パーフルオロアルキレン基、特にＣ１－３パーフルオロアルキレン基、具体的には－ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－または－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－である。
Ｒｆ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基、水素原子またはハロゲン原子を表す。
上記１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基における「Ｃ１－１６アルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－５アルキル基、特にＣ１－３アルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６アルキル基、特にＣ１－３アルキル基である。
上記Ｒｆ４で表されるＣ１－１６アルキル基が有していてもよい置換基としては、－ＣＯＯＲｆ１３、－ＯＲｆ１３、－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＲｆ１３－ＣＯ－Ｒｆ１３、－ＣＯ－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲ１４、－ＳＯ２Ｒｆ１４、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。Ｒｆ１３およびＲｆ１４は、上記と同意義である。
上記Ｒｆ４で表されるＣ１－１６アルキル基が有していてもよい置換基は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ１３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上であり、より好ましくは、ハロゲン原子であり、さらに好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
一の態様において、上記Ｒｆ４で表される１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基は、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキル基であり得る。
上記Ｒｆ４で表される１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキル基は、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－１６アルキル基であり、より好ましくはＣ１－１６パーフルオロアルキル基である。
上記Ｒｆ４におけるＣ１－１６パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のＣ１－６パーフルオロアルキル基、特にＣ１－３パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６パーフルオロアルキル基、特にＣ１－３パーフルオロアルキル基、具体的には－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３又は－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
上記Ｙ１またはＹ２で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子または塩素原子が好ましい。
Ｙ１は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ４およびハロゲン原子から選ばれる１種であり得る。
Ｙ２は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ４およびハロゲン原子から選ばれる１種であり得る。
上記式において、ｑは、０または１である。一の態様において、ｑは０であり、別の態様において、ｑは１である。
上記フルオロポリエーテルの数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば５００～３０，０００、好ましくは１，５００～３０，０００、より好ましくは２，０００～１０，０００である。本明細書において、フルオロポリエーテルの数平均分子量は、１９Ｆ－ＮＭＲにより測定できる。
別の態様において、フルオロポリエーテルの数平均分子量は、５００～３０，０００、好ましくは１，０００～２０，０００、より好ましくは２，０００～１５，０００、さらにより好ましくは２，０００～１０，０００、例えば３，０００～６，０００であり得る。
さらに別の態様において、フルオロポリエーテルの数平均分子量は、４，０００～３０，０００、好ましくは５，０００～１０，０００、より好ましくは６，０００～１０，０００であり得る。
上記含塩素ポリマーとしては、含塩素オレフィンポリマー；含塩素アクリル系ポリマー；上記式（Ｂ１）～（Ｂ６）において、置換基として塩素原子を含む繰り返し構造単位を有するポリマー等が挙げられ、好ましくは、含塩素オレフィンポリマーが挙げられる。
上記含塩素ポリマーは、好ましくは、以下の式（Ｂ７）
－［ＣＲｂ３ ２－ＣＲｂ３ ２］－ （Ｂ７）
［式（Ｂ７）中、
Ｒｂ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、塩素原子およびＣ１－５クロロアルキル基から選ばれる１種を表し、
Ｒｂ３の１つまたはそれ以上は、塩素原子である。］
で表される繰り返し構造単位を有するポリマーが挙げられる。
上記式中、Ｒｂ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、塩素原子、Ｃ１－５クロロアルキル基およびＣ１－５クロロアルコキシ基から選ばれる１種を表す。
Ｒｂ３で表されるＣ１－５クロロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－５クロロアルキル基、特にＣ１－３クロロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３クロロアルキル基であり得る。Ｒｂ３で表されるＣ１－５フルオロアルキル基としては、具体的には－ＣＨ２Ｃｌ、－ＣＨＣｌ２またはＣＣｌ３が挙げられる。
上記式（Ｂ６）で表される繰り返し構造単位は、好ましくは、－［ＣＨ２－ＣＨＣｌ］－または－［ＣＨ２－ＣＣｌ２］－であり得る。
上記含塩素ポリマーの数平均分子量は、好ましくは１，０００以上１，０００，０００以下、より好ましくは２，０００以上５００，０００以下、さらに好ましくは３，０００以上３００，０００以下であり得る。
上記プロトン供与性基または不飽和基を含むポリマーとしては、好ましくは以下の式（Ｂ８）、（Ｂ９）、（Ｂ１０）、（Ｂ１）および（Ｂ２）：
－［ＣＲｂ４ ２－ＣＲｂ４＝ＣＲｂ４－ＣＲｂ４ ２］－ （Ｂ８）
－［ＣＲｂ４ ２－ＣＲｂ４ＯＨ］－ （Ｂ９）
－［ＣＲｂ４ ２－ＣＲｂ４ＯＨ］ｎ－［ＣＲｂ４ ２－ＣＲｂ４ ２］ｍ－（Ｂ１０）
－［ＮＨ－ＣＯ－Ｒｂ２－ＣＯ－ＮＨ－Ｒｂ２］－ （Ｂ１）
－［ＮＨ－ＣＯ－Ｒｂ２］－ （Ｂ２）
［式（Ｂ７）～（Ｂ９）、（Ｂ１）および（Ｂ２）中、
Ｒｂ２は、上記と同意義であり、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ６－２０芳香族炭化水素基を含む２価の基、または、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキレン基を表し、
Ｒｂ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基または水素原子を表し、
ただし、ｍおよびｎを付して括弧で括られた単位の存在順序は、式（Ｂ９）中において、任意である。］
から選ばれる１種またはそれ以上の繰り返し構造単位を有するポリマーが挙げられる。
Ｒｂ４で表される１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基における「Ｃ１－１６アルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖または分枝鎖のＣ１－１０アルキル基であり、より好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－６アルキル基、さらに好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－４アルキル基であり、具体的には、－ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３、－Ｃ（ＣＨ３）３、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３または－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ３であり得る。
Ｒｂ４で表されるＣ１－１６アルキル基が有していてもよい置換基としては、－ＣＯＯＲｆ１３、－ＯＲｆ１３、－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＲｆ１３－ＣＯ－Ｒｆ１３、－ＣＯ－ＮＲｆ１３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲ１４、－ＳＯ３Ｒｆ１４、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。Ｒｆ１３およびＲｆ１４は、上記と同意義である。
上記Ｒｂ４で表されるＣ１－１６アルキル基が有していてもよい置換基は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ１３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上であり、より好ましくは、ハロゲン原子であり、さらに好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
上記電荷密度が０．２５以上の水素原子を含む基を含むポリマーとしては、例えば、式（Ｂ１）、式（Ｂ２）、式（Ｂ４）または式（Ｂ５）において、Ｒｂ２が、好ましくはＣ６－１６アルキレン基、より好ましくはＣ６－１０アルキレン基である繰り返し構造単位を含むポリマーが挙げられ、具体的には、ポリ－ε－カプロラクトン、６－ナイロン等が挙げられる。
ポリ－ε－カプロラクトン中において、カルボニル基の隣の炭素に結合した水素の電荷密度が０．２７であり、６－ナイロン中において、ポリアミドのカルボニル基の隣の炭素に結合した水素の電荷密度が０．２６８である。どのような水素原子の電荷密度が０．２５以上になるかは実際に計算が必要ではあるが、上記の例のように、カルボニル基の炭素の隣の炭素に結合した水素の電荷密度が高い傾向があることがわかる。特定の理論に限定して解釈されるべきではないが、これは、おそらく、カルボニルが電子を吸引する性質が高いため、その影響でその隣の炭素に結合した水素原子の電荷密度が高くなるためと推測される。こういった関係に基づいてポリマーデザインを行い、電荷密度を計算することで、複合体において、相互作用が期待できる構造を特定し得ると考えられる。
上記式（Ｂ８）で表されるポリマーは、その二重結合の一部が架橋されていてもよい。該架橋剤としては、パーオキサイド架橋剤を用いることができ、熱や酸化還元系の存在下で容易にパーオキシラジカルを発生し得る有機過酸化物であればよく、具体的には、たとえば１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジヒドロパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド（パーブチルＤ）、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド（パーブチルＣ）、ジクミルパーオキサイド（パークミルＤ、パークミルＤ－４０、パークミルＤ－４０ＭＢ（Ｔ））、α，α－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン（パーヘキサ２５Ｂ、パーヘキサ２５Ｂ－４０）、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－ヘキシン－３（パーヘキシン２５Ｂ、パーヘキシン２５Ｂ－４０）、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン（パーヘキサ２５Ｚ）、ｔ－ブチルパーオキシマレイン酸（ｔ－ブチルＭＡ）、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート（パーブチルＩ－７５）、メチルエチルケトンパーオキサイド（パーメックＤ（ＤＲ）、パーメックＨ（ＨＲ、ＨＹ）、パーメックＮ（ＮＲ、ＮＹ）、パーメックＳ（ＳＲ）、パーメックＦ（ＦＲ）、パーメックＧ（ＧＲ、ＧＹ））、シクロヘキサノンパーオキサイド（パーヘキサＨ）、アセチルアセトンパーオキサイド（パーキュアーＡＨ、ＡＬ）、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（パーヘキサＴＭＨ）、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（パーヘキサＨＣ）、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－２－メチルシクロヘキサン（パーヘキサＭＣ）、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（パーヘキサＣ－８０（Ｓ）、パーヘキサＣ－７５（ＥＢ）、パーヘキサＣ（Ｃ）、パーヘキサＣ－４０、パーヘキサＣ－４０ＭＢ（Ｓ））、２，２－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン（パーヘキサ２２）、４，４－ジ－（ｔ－ブチルパーオキシ）ペンタン酸ブチル（パーヘキサＶ、パーヘキサＶ－４０（Ｆ））、２，２－ジ（４，４－ジ－（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキシル）プロパン（パーテトラＡ）、ｐ－メンタンヒドロパーオキサイド（パーメンタＨ）、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド（パークミルＰ）、１，１，３，３－テトラメチルブチルヒドロパーオキサイド（パーオクタＨ）、クメンヒドロパーオキサイド（パークミルＨ－８０）、ｔ－ブチルヒドロパーオキサイド（パーブチルＨ－６９）、ジ（２－ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（パーブチルＰ、パーブチルＰ－４０、ペロキシモンＦ－４０、パーブチルＰ－４０ＭＢ（Ｋ））、ジ－ｔ－ヘキシルパーオキサイド（パーヘキシルＤ）、ジイソブチリルパーオキサイド（パーロイルＩＢ）、ジ（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド（パーロイル３５５（Ｓ））、ジラウロイルパーオキサイド（パーロイルＬ）、ジコハク酸パーオキサイド（パーロイルＳＡ）、ジ－（３－メチルベンゾイル）パーオキサイド、ベンゾイル（３－メチルベンゾイル）パーオキサイド、及び、ジベンゾイルパーオキサイドの混合物（ナイパーＢＭＴ－Ｋ４０、ナイパーＢＭＴ－Ｍ）、ジベンゾイルパーオキサイド（ナイパーＢＷ、ナイパーＢＯ、ナイパーＦＦ、ナイパーＢＳ、ナイパーＥ、ナイパーＮＳ）、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキサイド（ナイパーＰＭＢ）、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート（パーロイルＮＰＰ－５０Ｍ）、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート（パーロイルＩＰＰ－５０、パーロイルＩＰＰ－２７）、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（パーロイルＴＣＰ）、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（パーロイルＯＰＰ）、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート（パーロイルＳＢＰ）、クミルパーオキシネオデカノエート（パークミルＮＤ、パークミルＮＤ－５０Ｅ）、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート（パーオクタＮＤ、パーオクタＮＤ－５０Ｅ）、ｔ－ヘキシルパーオキシネオデカノエート（パーヘキシルＮＤ、パーヘキシルＮＤ－５０Ｅ）、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート（パーブチルＮＤ、パーブチルＮＤ－５０Ｅ）、ｔ－ブチルパーオキシネオヘプタノエート（パーブチルＮＨＰ）、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート（パーヘキシルＰＶ、パーヘキシルＰＶ－５０Ｅ）、ｔ－ブチルパーオキシピバレート（パーブチルＰＶ、パーブチルＰＶ－４０Ｅ）、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（パーオクタＯ）、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン（パーヘキサ２５Ｏ）、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（パーヘキシルＯ、パーキュアーＨＯ（Ｎ））、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（パーブチルＯ、パーキュアーＯ）、ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート（パーヘキシルＩ）、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート（パーブチル３５５）、ｔ－ブチルパーオキシラウレート（パーブチルＬ）、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルモノカーボネート（パーブチルＥ）、ｔ－ヘキシルパーオキシベンゾエート（パーヘキシルＺ）、ｔ－ブチルパーオキシアセテート（パーブチルＡ）、ｔ－ブチルパーオキシ－３－メチルベンゾエート及びｔ－ブチルパーオキシベンゾエートの混合物（パーブチルＺＴ）、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート（パーブチルＺ）、ｔ－ブチルパーオキシアリルモノカーボネート（ペロマーＡＣ）、３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン（ＢＴＴＢ－２５）、２，３－ジメチル－２，３－ジフェニルブタン（ノフマーＢＣ－９０）などをあげることができる。なかでも、好ましいものは、ジアルキルタイプのものである。さらに、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサンが特に好ましい。一般に活性－Ｏ－Ｏ－の量、分解温度などを考慮して有機過酸化物の種類並びに使用量が選ばれる。
上記－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基を有するポリマーの数平均分子量は、例えば、５００～１，０００，０００、好ましくは１，０００～５００，０００、より好ましくは２，０００～３００，０００、さらにより好ましくは２，０００～２５０，０００、例えば３，０００～２５０，０００であり得る。
上記ポリマーは、結晶性であっても非晶性であってもよい。一の態様において、ポリマーの示差走査熱分析において、結晶化温度が観察された場合、結晶性ポリマーと判断してよく、結晶化温度が観察されない場合、非晶性ポリマーと判断してよい。一の態様において、上記ポリマーは、結晶性である。別の態様において、上記ポリマーは、非晶性である。
上記ポリマーは、好ましくは、５０℃以上に、ガラス転移温度および融点の少なくとも１つを有する。換言すると、上記ポリマーのガラス転移温度が５０℃以上であるか、または、上記ポリマーの融点が５０℃以上であることが好ましい。詳細には、上記ポリマーが結晶性ポリマーの場合、ガラス転移温度および融点の両方を有するため、ガラス転移温度および融点の少なくとも１つが５０℃以上であればよく、上記ポリマーが非晶性ポリマーの場合、ガラス転移温度のみを有するため、ガラス転移温度が５０℃以上であればよい。上記ポリマーが、５０℃以上にガラス転移温度および融点の少なくとも１つを有することで、得られる複合体の耐熱性が良好である。上記ポリマーは、例えば、１００℃以上４００℃以下にガラス転移温度および融点の少なくとも１つを有していてもよく、さらに、１５０℃以上３００℃以下にガラス転移温度および融点の少なくとも１つを有していてもよい。
上記ポリマーは、末端に封鎖部位を有していてもよく、封鎖部位を有していなくともよい。封鎖部位は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ６－３０芳香族炭化水素基、または、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ６－３０脂環式炭化水素基であり得る。上記封鎖部位としては、例えば、ジニトロフェニル基；シクロデキストリン；アダマンチル基；トリチル基；フルオレセイン；ピレン；アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホニル基、カルボキシ基、アミノ基およびフェニル基から選ばれる１種またはそれ以上を置換基として有するフェニル基；ステロイド等が挙げられ、ジニトロフェニル基、シクロデキストリン、アダマンチル基、トリチル基、フルオレセインおよびピレンから選ばれる１種またはそれ以上が好ましく、アダマンチル基およびトリチル基から選ばれる１種またはそれ以上がより好ましい。上記ポリマーに含まれる封鎖部位の個数は、１個以上２個以下であり得る。
上記ポリマーの数平均分子量は、例えば、５００～１，０００，０００、好ましくは１，０００～７００，０００、より好ましくは２，０００～５００，０００、さらにより好ましくは２，０００～３００，０００、例えば３，０００～３００，０００であり得る。
一の態様において、上記ポリマーが、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むポリマーを含み、上記環状化合物が、－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基を有するポリマーを含むことが好ましい。かかる態様において、上記ポリマーが、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むポリマーを含み、上記環状化合物が、上記式（１－Ｂ）および式（３－Ｂ）のいずれかで表される化合物を含むことが好ましく；上記ポリマーが、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むポリマーを含み、上記環状化合物が、上記式（１－Ｂ）で表される化合物を含むことがより好ましい。かかる態様において、式（１－Ｂ）中、Ｒ３ｂおよびＲ４ｂの１個またはそれ以上が水素原子であることが好ましい。
別の態様において、上記ポリマーが、－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基を有するポリマーを含み、上記環状化合物が、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上をを含むことが好ましい。かかる態様において、上記ポリマーが、－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基を有するポリマーを含み、上記環状化合物が、上記式（２）または（３）のいずれかで表される化合物を含むことが好ましく；上記ポリマーが、不飽和結合を有するポリマーもしくは水酸基含有ポリマーもしくはＮＨ基含有ポリマーを含み、上記環状化合物が、上記環状化合物が、上記式（２）または（３）のいずれかで表される化合物を含むことがより好ましく；上記ポリマーが、ジエン系ポリマーを含み、上記環状化合物が、上記式（２）または（３）のいずれかで表される化合物を含むことがさらに好ましく、上記ポリマーが式（Ｂ５）で表される繰り返し構造単位を有するポリマーを含み、上記環状化合物が、上記式（２）で表される化合物を含むことがいっそう好ましい。
上記複合体の熱分解温度は、好ましくは１７０℃以上、より好ましくは２００℃以上であり、例えば４００℃以下であってもよい。本開示の複合体は、耐熱性が良好であり、高耐熱性が要求される用途に好適に利用できる。
本開示において、熱分解温度は、約１０ｍｇのサンプルを２００ｍＬ／ｍｉｎの窒素流量の窒素雰囲気下で熱重量測定を実施した場合において、測定対象の質量が、測定開始前の測定対象の質量と比較して５質量％減少した時点における温度とする。
本開示は、特定の理論に限定して解釈されるべきではないが、本開示の複合体では、ポリマーと環状化合物との間に相互作用が生じているためか、ポリマーに対して非常に僅かな量の環状化合物との複合化で、熱分解温度が大きく向上する。例えば、環状化合物の量が、ポリマー１００質量部に対して１０質量部以下の場合において、得られる複合体の熱分解温度とポリマーの熱分解温度との差が、好ましくは３０℃以上であり得、より好ましくは５０℃以上であり得る。
上記複合体の熱分解温度をｔｘとし、上記複合体を形成する前の環状化合物の熱分解温度および上記複合体を形成する前の含フッ素ポリマーの熱分解温度の低い方をｔｙとしたとき、ｔｘ－ｔｙは、好ましくは５０℃以上であり、５０℃以上３００℃以下であってよく、さらに５５℃以上２５０℃以下であってよい。
上記複合体は、上記ポリマーと上記環状化合物とが、水素結合により相互作用しているため、例えば、溶媒と混合した場合でも分解し難い。上記複合体を、前記ポリマーの良溶媒と混合した場合において、混合前の複合体の質量をｗ０、混合後の複合体の質量をｗ１としたとき、ｗ１／ｗ０は、好ましくは４質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり得、例えば、８０質量％以下であってもよい。上記混合前の複合体の質量は、複合体の製造に用いるポリマーのと環状化合物の合計の質量としてよい。
上記ポリマーの良溶媒としては、ポリマーが１０質量％以上溶解する溶媒であれば特に制限はない。例えば、ポリ乳酸（ＰＬＡ）であれば、クロロホルムやトリクロロエチレン、ＰＢＲであれば、酢酸エチルやクロロホルム等が挙げられる。また、上記環状化合物と上記複合体とを混合する際、上記環状化合物の良溶媒は、上記環状化合物１質量部に対して、好ましくは５００質量部以上１０，０００質量部以下、より好ましくは３００質量部以上５，０００質量部以下、さらに好ましくは１５０質量部以上１，０００質量部以下であり得る。
＜複合体の製造方法＞
上記複合体は、上記ポリマーと、上記式（Ｉ）で表される環状化合物とを、無溶媒下で接触して、複合体を得ることを含む製造方法により製造され得る。
本開示の製造方法によれば、無溶媒下で接触するため、複合化の進行の程度に関わらず、環状化合物によるポリマーの包接を進めることが容易である。溶媒下で接触を実施した場合、ポリマーが環状化合物に包接されると、そこで溶媒への溶解度が変化してしまい、複合化が進行しない場合があり得る。本開示の製造方法では、溶媒を用いないため、複合化の進行に伴う溶解度の変化に影響されることなく、所望の複合体を得ることが容易である。
前記接触方法としては、特に限定されず、例えば、ボールミル、自転・公転ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散等を用いる方法が挙げられる。
前記接触は、前記ポリマーのガラス転移温度および融点の少なくとも１つよりも高い温度で実施されることが好ましい。これにより、ポリマーが自由に変形しやすくなり、より効率よく複合体を製造することができる。
前記接触は、好ましくは、前記ポリマーのガラス転移温度および融点の少なくとも１つよりも、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上高い温度で実施されることが好ましい。前記接触が実施される温度と、前記ポリマーのガラス転移温度よび融点の少なくとも１つとの差は、例えば、５０℃以下、さらに３０℃以下であり得る。
本開示の製造方法では、無溶媒下でポリマーと環状化合物とを接触しているが、これに限定されず、溶媒の存在下で接触を実施してもよい。かかる溶媒としては、例えば、水、エタノール、ジメチルホルムアミド、トルエン、メタノール、クロロベンゼン、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水、過酸化水素、メチルアミン、水酸化ナトリウム溶液、Ｎ－メチルピロリドンエーテル、アセトニトリル、塩化ベンジル、トリエチルアミン、もしくはエチレングリコール、またはこれらの混合物等が挙げられる。
＜組成物＞
上記複合体を含む組成物も、本開示の技術的範囲に含まれる。
かかる組成物は、上記複合体に加えて、樹脂、溶媒およびその他の添加剤から選ばれる１種またはそれ以上をさらに含んでいてもよい。
かかる組成物において、上記複合体の含有率は、組成物の固形分１００質量％中、好ましくは０．１質量％以上１００質量％未満、より好ましくは１質量％以上９９質量％以下であり得る。
上記樹脂としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレン樹脂、ビニルエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリカーボネート樹脂およびポリスルホン樹脂等が挙げられる。
上記溶媒としては、水、エタノール、ジメチルホルムアミド、トルエン、メタノール、クロロベンゼン、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水、過酸化水素、メチルアミン、水酸化ナトリウム溶液、Ｎ－メチルピロリドンエーテル、アセトニトリル、塩化ベンジル、トリエチルアミン、もしくはエチレングリコール、またはこれらの混合物等が挙げられる。
上記添加剤としては、乳化剤、消泡剤、界面活性剤、レベリング剤、増粘剤、粘弾性調整剤、消泡剤、湿潤剤、分散剤、防腐剤、可塑剤、浸透剤、香料、殺菌剤、殺ダニ剤、防かび剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、染料、顔料等が挙げられる。
上記組成物は、粉末状であっても液状であってもよい。一の態様において、上記組成物は、粉末状であり、別の態様において、上記組成物は、液状である。
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
（合成例１）
２Ｌの１ツ口丸底フラスコに、２５．０ｇの式（１－２）で表される化合物と、３５０ｍＬのＭｅＣＮを入れ、１２２．９ｇのオキソン（２ＫＨＳＯ５・ＫＨＳＯ４・Ｋ２ＳＯ４）を３５０ｍＬの水に溶解させた溶液を添加した。
Figure 0007475617000029
次いで、７．５ｍＬのヨードベンゼンを添加し、室温で４８時間、激しく撹拌した。その後、反応液を水中に注ぎ、吸引ろ過した。得られた黄色の析出物を多量の水及びメタノールで洗浄し、乾燥させた。
洗浄および乾燥させた析出物１８．２６４ｇを、まず沸騰させた１，１，２，２－テトラクロロエタン３５０ｍＬに溶解させ、不溶物を吸引ろ過により除去した。得られた赤色透明のろ過液を室温で６時間静置し、次いで、６～１０℃で８時間静置した。析出した微細な結晶を吸引ろ過し、少量の１，１，２，２－テトラクロロエタンで３回洗浄し、さらに、少量のメタノールで３回洗浄し、乾燥させて、式（３－２）で表される化合物を得た。
Figure 0007475617000030
式（３－２）で表される化合物が得られたことを、１Ｈ ＮＭＲ、１３Ｃ ＮＭＲ、飛行時間型質量分析装置（ＥＳＩ－ＴＯＦ－ＭＳ）、融点測定およびＩＲ測定により確認した。
1H NMR (500.13 MHz, TFA-d, ppm): δ= 6.93(s, 10H, CH), 3.61 (s, 10H, CH2).
13C NMR (125.72 MHz, TFA-d, ppm): δ= 190.5 (s, C=O), 146.8(s, C-CH2), 138.1 (CH), 28.0 (CH2).
HRMS (ESI-TOF-MS):
m/z [M+Na]+ calculated for C35H21O10: 601.1129; found: 601.1132
m/z [M + Na]+ calcd for C35H20O10Na: 623.0949; found: 623.0930
融点: 融点を示さず２５０℃超で分解
IR (Nujol mull, cm-1): 1654, 1610, 1461, 1377, 1286, 1250, 1125, 921, 722
実施例で用いた環状化合物の構造を示す。
Figure 0007475617000031
実施例および比較例で用いたポリマーを示す。
ＰＢＲ：ポリブタジエンとしては市販の重量平均分子量５，０００、ｃｉｓ－ａｎｄ ｔｒａｎｓ－１，４ ８０％、ビニル基２０％のものを用いた。代表的な構造式を下記に示す。
Figure 0007475617000032
ＰＶＤＦ１：ダイキン工業社製のＰＶＤＦ ＶＰ－８３２、融点１７８℃、ＭＦＲ ２３０℃１０ｋｇｆ：３．１５ｇ／１０ｍｉｎ、分子量 Ｍｗ ２０万（ＧＰＣ）
ＰＶＤＦ２：アルケマ社製のＰＶＤＦ Ｋｙｎｅｒ ＨＳＶ９００、融点１６２℃、ＭＦＲ ２３０℃１０ｋｇｆ：０．２ｇ／１０ｍｉｎ
ＰＬＡ：ポリ乳酸としては市販の重量平均分子量１０，０００～１８，０００で融点が１４０℃、ガラス転移温度５１℃のものを用いた。構造式を下記に示す。
Figure 0007475617000033
高融点ＰＬＡ（ＰＬＬＡ）：光学異性体のＬ体の比率９９％以上の市販の融点が１８０℃のものを用いた。構造式を下記に示す。
Figure 0007475617000034
ＰｅＣ：市販の重量平均分子量１０，０００で融点が６０℃のポリ－ε－カプロラクトンを用いた。構造式を下記に示す。
Figure 0007475617000035
実施例で用いた測定方法を示す。
（１）ＮＭＲ
日本電子株式会社製のＮＭＲ測定装置（JNM-ECZ500R もしくはJEOL JNM-ECS400）を用いて測定する。
1Ｈ－ＮＭＲ測定条件：５００ＭＨｚ（テトラメチルシラン＝０ｐｐｍ）
（２）ＩＲ分析
島津製作所社製フーリエ変換赤外分光光度計（IRPrestige-21）で室温にて測定する。
（３）熱分解温度
日立ハイテクソリューションズ社製TG/DTA分析装置（熱重量示差熱分析装置）（STA7200）を用いて、窒素ガス雰囲気中、約１０ｍｇのサンプルについて、窒素流量を２００ｍＬ／ｍｉｎとし、２３℃から６００℃までの温度範囲および１０℃／分の昇温速度からなる測定条件の下で測定した。熱分解温度は、測定開始前の測定対象の質量と比較して、測定対象の質量が５％が減少した時点における温度とした。
（４）ＤＳＣ
ＤＳＣ（示差走査熱量計：日立ハイテクソリューションズ社、DSC7020）を用いて、３０℃から２００℃までの温度範囲を１０℃／分の条件で昇温（ファーストラン）－降温－昇温（セカンドラン）とした。
（５）Ｘ線回折
を全自動多目的Ｘ線回折装置（ＳｍａｒｔＬａｂ：リガク株式会社製）を用いて、以下の条件で測定した。
・測定角度：１０～３０°（光源：Ｃｕ／Ｋα、波長：１．５４１８Å）
（６）回転粘度計
測定装置はＴＡインスツルメンツ社製Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＨＲ２０回転型レオメータに温調システムとして環境テストチャンバーとＬＮ２低温フィットを用いて、ジオメトリとしては８ｍｍφパラレルプレート（ＳＵＳ製）を用いて測定した。
測定条件は以下のように設定した。
測定温度範囲：－１２０℃～５０℃
昇温速度：５℃／ｍｉｎ
周波数：１Ｈｚ一定
歪：０．１％（低弾性率域は応力に合わせて自動可変）
得られた、貯蔵弾性率と損失弾性率から計算されるｔａｎδのピーク温度からガラス転移温度を決定した。
（７）残存率
複合体の製造に用いたポリマーおよび環状化合物の合計質量をｗ０とした。次いで、得られた複合体を、ｗ０の１００質量倍の量のポリマーの良溶媒と混合して溶媒を除去した後の質量をｗ１とした。ポリマーの残存率を、ｗ１／ｗ０（質量％）として算出した。
実施例１（ＰＬＡとＰ５ＯＨの溶融複合化）
５ｍＬのガラス製チューブ管の中にＰＬＡを０．３６ｇ（５ｍｍｏｌ）入れた後に１５０℃に昇温することでＰＬＡを完全に溶融させた。その中に環状化合物としてＰ５ＯＨを０．０６１ｇ（０．１ｍｍｏｌ）加え、１５０℃の状態で１５時間、２４時間、６５時間静置後、室温に戻し、固体状の複合体を得た。得られた複合体をＰＬＡの良溶媒である９０ｍＬのクロロホルムで洗浄したところ、溶解しない複合体が観測された。これは、ＰＬＡにＰ５ＯＨが包摂されることで溶解性が変わったためと考えられる。この良溶媒での洗浄処理で包摂されていないＰＬＡは流去されるため、包接された複合体のみの精製ができた。
精製後の複合体をアセトンｄ６に溶解させて１Ｈ－ＮＭＲを測定したところ、いずれのサンプルもＰＬＡおよびＰ５ＯＨにもとづくピークが観測された。その結果を図１に示す。比較のためＰＬＡ単体の結果、およびＰ５ＯＨの水素原子の化学シフトの場所も示す。
以上の結果より、１５０℃の条件で少なくとも１５時間の処理で包摂された複合体が得られた事が確認できた。
なお、クロロホルムでの洗浄量を倍の１８０ｍＬに増やしてみたが、同様に固体が得られ、ＮＭＲからもＰＬＡおよびＰ５ＯＨにもとづくピークが観測された。
また、ＮＭＲの積分比により、Ｐ５ＯＨユニットとＰＬＡの繰り返し単位ユニットとの比を求めたところ、Ｐ５ＯＨ：ＰＬＡ＝１：０．７（モル比）となった。該比は、化学シフトが約５．２ｐｐｍのＰＬＡのｂ１の水素の積分値（Ｈ、１個相当）と化学シフトが約３．６ｐｐｍのＰ５ＯＨのａ３の水素の積分値（Ｈ、１０個相当）の比から計算した。
実施例２ （ＰＬＡとＰ５ＯＨの相互作用の確認）
実施例１で得られた複合体のＩＲを測定した。比較のため、ＰＬＡおよびＰ５ＯＨ単体の結果も示す。また、カルボニル伸縮振動吸収領域の拡大図も示す。
Ｐ５ＯＨはカルボニル基を持たないため、１７５０ｃｍ－１あたりに吸収はなく、一方、カルボニル基を有するＰＬＡは１７５５ｃｍ－１にＣ＝Ｏの吸収ピークを示した。実施例１で得られた複合体のＣ＝Ｏのピークは１７４７ｃｍ－１となり、Ｃ＝Ｏの吸収の低波数シフトが観測された。これは、ＰＬＡのＣ＝Ｏ基と環状化合物のＰ５ＯＨのＯＨ基の水素結合による相互作用を表す結果と考えられる。ポリマー側がプロトン受容性基であるＣ＝Ｏを、環状化合物がプロトン供与性基であるＯＨ基を有しているため、包接された複合体が水素結合し、溶解性が変わり、ポリマー単体の良溶媒であるクロロホルムで洗浄しても、溶解しなくなったと考えられる。
また、今回の複合体はポリマー末端封止はおこなっていないため、疑ロタキサン構造であるが、上記の相互作用（水素結合）によって環状化合物が抜けにくくなっていると考えられた。ポリマー末端封止は環状化合物を包接後に、後反応で嵩高い化合物でポリマー末端を修飾する必要があるので、操作が非常に煩雑になる。そのポリマー末端封止が不要にばるため、相互作用による構造の安定化は、産業上の利用価値は高い。
実施例３ （ＰＬＡとＰ５ＯＨの溶液混合による複合化）
Ｐ５ＯＨを１０ｍｇ（０．０１６ｍｍｏｌ）に対してＰＬＡを２３．６ｍｇ（０．３２８ｍｍｏｌ）（Ｐ５ＯＨ：ＰＬＡ＝１：２０（モル比））を１ｍＬのアセトンに均一溶解させ、４０℃で２時間乾燥させた。その後、１５０℃で１５時間加熱させることで複合体を得た。複合体は均一であり、ＤＳＣによりＴｇが５８．６℃であった。同様にＰ５ＯＨ：ＰＬＡ＝１：１５（モル比）の複合体も作製し、ＤＳＣを測定したところ、Ｔｇが６０．０℃であった。
ＰＬＡ単体のガラス転移温度は約５１℃であるので、複合化（包摂）されることで、環状化合物とポリマーの相互作用により、ポリマーの主鎖の剛直性が増し、ガラス転移温度が１０℃近く高くなったと考えられる。
実施例４ （高融点ＰＬＡとＰ５ＯＨの複合体）
５ｍＬのガラス製チューブ管の中に高融点ＰＬＡ（ＰＬＬＡ）（融点１８０℃）を０．３６ｇ（５ｍｍｏｌ）を１ｍＬのアセトンに溶解させた溶液と環状化合物としてＰ５ＯＨを０．０６１ｇ（０．１ｍｍｏｌ）を１ｍＬのアセトンに溶解させた溶液を入れた後に真空乾燥でアセトンを除去し、１８０℃に昇温することで混合物を完全に溶融させ、１８０℃の状態で１５時間静置後、室温に戻し、固体状の複合体を得た。得られた複合体をＰＬＬＡの良溶媒である３００ｍＬのトリクロロエチレンで洗浄して精製した。
精製後の複合体をアセトンｄ６に溶解させて１Ｈ－ＮＭＲを測定したところ、ＰＬＬＡおよびＰ５ＯＨにもとづくピークが観測された。その結果を図３に示す。比較のためＰＬＡ単体とＰ５ＯＨ単体の結果も示す。
実施例５ （ＰｅＣとＰ５Ｑの複合体 溶融法）
５ｍＬのガラス製チューブ管の中にＰｅＣを０．５７ｇ（５ｍｍｏｌ）入れた後に７０℃に昇温することでＰｅＣを完全に溶融させた。その中に環状化合物としてＰ５Ｑを０．０６ｇ（０．１ｍｍｏｌ）加え、７０℃の状態で１５時間静置後、室温に戻し、固体状の複合体を得た。得られた複合体をＰｅＣの良溶媒である１５ｍＬのアセトンで合計５回洗浄後、アセトンを分散媒に、遠心分離（２０００ｒｐｍ、１０分）を３回行うことで精製した。
精製後の複合体をクロロホルムｄに溶解させて１Ｈ－ＮＭＲを測定したところ、ＰｅＣおよびＰ５Ｑにもとづくピークが観測された。
また、ＮＭＲの積分比により、Ｐ５ＱユニットとＰｅＣの繰り返し単位ユニットとの比を求めたところ、Ｐ５Ｑ：ＰｅＣ＝１：２．７（モル比）となった。
実施例６ （ＰｅＣとＰ５Ｑの複合体の耐熱分解性）
実施例５で得られたＰｅＣとＰ５Ｑの複合体の熱分解温度をＴＧＡにて求めた。比較のため、ＰｅＣ単体およびＰ５Ｑ単体の結果も図４に示す。ＰｅＣの熱分解温度は２４４℃、Ｐ５Ｑの熱分解温度は２６３℃、複合体の熱分解温度は３２０℃となり、複合体の熱分解温度が単体と比較して５０℃以上、向上した。理由は不明であるが、包摂される事で単体の耐熱性より、向上したのではないかと考えられる。
実施例７ （ＰｅＣとＰ５ＯＨの複合体）
５ｍＬのガラス製チューブ管の中にＰｅＣを０．５７ｇ（５ｍｍｏｌ）と環状化合物としてＰ５ＯＨを０．０６１ｇ（０．１ｍｍｏｌ）を５ｍＬのアセトンに溶解させた溶液を入れた後に真空乾燥でアセトンを除去し、７０℃に昇温することで混合物を完全に溶融させ、７０℃の状態で１５時間静置後、室温に戻し、固体状の複合体を得た。得られた複合体をＰｅＣの良溶媒である３００ｍＬのクロロホルムで洗浄したところ、溶解しない複合体が観測された。これは、ＰｅＣにＰ５ＯＨが包摂されることで溶解性が変わったためと考えられる。この処理で包摂されていないＰｅＣは留去されるため、複合体の精製ができた。
精製後の複合体をアセトンｄ６に溶解させて１Ｈ－ＮＭＲを測定したところ、予測通り、ＰｅＣおよびＰ５ＯＨにもとづくピークが観測された。
また、ＮＭＲの積分比により、Ｐ５ＯＨユニットとＰｅＣの繰り返し単位ユニットとの比を求めたところ、Ｐ５ＯＨ：ＰｅＣ＝１：６．６（モル比）となった。
実施例８ （ＰＢＲとＰ５Ｑの複合体）
５ｍＬのガラス製チューブ管の中にＰＢＲを０．２７ｇ（５ｍｍｏｌ）（液状ポリマー）入れた後に室温のまま、環状化合物としてＰ５Ｑを０．０６ｇ（０．１ｍｍｏｌ）加え、室温の状態で１５時間静置後、液状の複合体を得た。得られた複合体をＰＢＲの良溶媒である３０ｍＬの酢酸エチルで合計３回、４回、８回洗浄した精製体を得た。
それぞれの精製体をクロロホルムｄに溶解させて１Ｈ－ＮＭＲを測定したところ、ＰＢＲおよびＰ５Ｑにもとづくピークが観測された。その結果を図５に示す。
酢酸エチルで３～１０回と洗浄回数を変えたが、ほとんどチャートは変わらなかった。
ＮＭＲの積分比により、Ｐ５ＱユニットとＰＢＲの繰り返し単位ユニットとの比を求めたところ、Ｐ５Ｑ：ＰＢＲ＝１：８．３となった。該比は、約５．３ｐｐｍのＰＢＲのａの水素の積分値（Ｈ、２個相当）と約６．８ｐｐｍのＰ５Ｑのｂの水素の積分値（Ｈ、１０個相当）の比から計算した。
実施例９ （ＰＢＲとＰ５Ｑの相互作用の確認）
実施例８で得られた複合体のカルボニル領域のＩＲを測定した。比較のため、ＰＢＲおよびＰ５Ｑ単体の結果も併せて図６に示す。
ＰＢＲはカルボニル基を持たないため、１６５０ｃｍ－１に吸収はなく、一方、カルボニル基を有するＰ５Ｑは１６５４ｃｍ－１と１６１０ｃｍ－１にＣ＝Ｏの吸収ピークを示した。実施例９で得られた複合体のＣ＝Ｏのピークは１６５１ｃｍ－１と１６０５ｃｍ－１となり、低波数シフトが観測された。これは、ＰＢＲのＣ＝Ｃ－Ｈ基と環状化合物のＰ５ＱのＣ＝Ｏ基の水素結合による相互作用を表す結果と考えられる。ポリマー側がプロトン供与性基であるＣ＝Ｃ－Ｈを、環状化合物がプロトン受容性基であるＣ＝Ｏ基を有しているため、効果的に水素結合し、溶解性が変わり、ポリマー単体の良溶媒で洗浄しても、溶解しなくなったと考えられる。また、今回の複合体は末端封止は特に行っていないため、いわゆる疑ロタキサン構造であるが、相互作用によって環状化合物が抜けにくくなっていると考えられた。末端封止は後反応で嵩高い化合物で末端を修飾する必要があるので、その末端封止が不要であれば、産業上の利用価値は高い。
比較例１ （ＰＢＲとＰ５ＯＨの複合体）
５ｍＬのガラス製チューブ管の中にＰＢＲを０．２７ｇ（５ｍｍｏｌ）（液状ポリマー）入れた後に室温のまま、環状化合物としてＰ５ＯＨを０．０６１ｇ（０．１ｍｍｏｌ）加え、室温の状態で１５時間静置後、液状の混合物を得た。得られた混合物をＰＢＲの良溶媒である３０ｍＬのクロロホルムで合計４回洗浄した精製体を得た。
精製体をアセトンｄ６に溶解させて１Ｈ－ＮＭＲを測定したところ、ＰＢＲもとづくピークが観測されず、複合体は得られなかった。その結果を図７に示す。比較のため、Ｐ５ＯＨの単体およびＰＢＲ単体の結果も示す。
比較例２ （ＰＢＲとＣ２Ｐ５Ａの複合体）
５ｍＬのガラス製チューブ管の中にＰＢＲを０．２７ｇ（５ｍｍｏｌ）（液状ポリマー）入れた後に室温のまま、環状化合物としてＣ２Ｐ５Ａを０．０８９ｇ（０．１ｍｍｏｌ）加え、室温の状態で１５時間静置後、液状の混合物を得た。得られた混合物をＰＢＲの良溶媒である３０ｍＬのヘキサンで合計４回洗浄した精製体を得た。
精製体をクロロホルムｄに溶解させて１Ｈ－ＮＭＲを測定したところ、ＰＢＲもとづくピークが観測されず、複合体は得られなかった。その結果を図８に示す。比較のため、ＰＢＲ単体の結果も示す。
実施例１０ （ＰＢＲとＰ５Ｑの複合体その２）
５ｍＬのガラス製チューブ管の中にＰＢＲを２ｇ（３６．７ｍｍｏｌ）（液状ポリマー）入れた後に室温のまま、環状化合物としてＰ５Ｑを０．２ｇ（０．３３ｍｍｏｌ）を３０ｍＬのジクロロメタンに溶解させたものを加え、室温の状態で１５時間静置後、液状の複合体を得た。得られた複合体をＰＢＲの良溶媒である酢酸エチルで２００ｍＬで洗浄した精製体を得た。
精製体をアセトンｄ６に溶解させて１Ｈ－ＮＭＲを測定したところ、ＰＢＲおよびＰ５Ｑにもとづくピークが観測された。その結果を図９に示す。
ＮＭＲの積分比により、Ｐ５ＱユニットとＰＢＲの繰り返し単位ユニットとの比を求めたところ、Ｐ５Ｑ：ＰＢＲ＝１：１２．２（モル比）となった。得られた複合体を５０℃で真空乾燥を１２時間行った。収量は９１ｍｇであった。
複合前のＰＢＲ（２ｇ）とＰ５Ｑ（０．２ｇ）に対して得られた複合体は９１ｍｇであるので、混合前の複合体の質量ｗ０は２．２ｇ、混合後の複合体の質量ｗ１は０．０９１ｇで、残存率をｗ１／ｗ０（質量％）とすると、残存率は４．１３質量％であった。
実施例１１ （ＰＢＲとＰ５Ｑの複合体その３ 溶液法）
５ｍＬのサンプル管にＰＢＲを０．２５９ｇ（４．８ｍｍｏｌ）、Ｐ５Ｑを０．０１ｇ（０．０１６ｍｍｏｌ）入れて、溶媒としてジクロロメタンを２ｇ加えて、超音波洗浄機を用いて均一溶解させた。ロータリーエバポレーターで４０℃の条件で濃縮後、５０℃で真空乾燥させて複合体を得た。
実施例１２ （ＰＢＲとＰ５Ｑの複合体その４ 溶液法）
ＰＢＲの量を０．５１８ｇ（９．６ｍｍｏｌ）とする以外は実施例１２と同様にして複合体を得た。
実施例１３ ＴＧＡによる熱分解温度の比較
実施例１０から１２で得られた複合体の熱分解温度をＴＧＡ法により求めた。ここでは５％重量減温度を熱分解温度とした。
結果を表に示す。
Figure 0007475617000036
実施例１１と１２の結果で、非常に少量のＰ５Ｑの添加でＰＢＲの熱分解温度が大幅に上昇した。これは正確な理由は不明ではあるが、包摂された構造で、しかも相互作用（水素結合、実施例１０で確認済）しているため、耐熱性を向上させたと考えた。Ｐ５Ｑの重量比が多い実施例１１はＰ５Ｑ自体の熱分解の影響でやや熱分解温度が低下したものと思われた。
実施例１４ 回転粘弾性測定装置によるガラス転移温度と貯蔵弾性率の比較
ＰＢＲ単体と実施例１１および実施例１２で得られた複合体のガラス転移温度を回転式粘弾性測定装置で評価した。ガラス転移温度はｔａｎδのピーク温度より決定した。結果を下表に示す。
Figure 0007475617000037
Ｐ５Ｑで包摂されていく量が増えるとガラス転移温度が上昇していく事がわかった。包摂され、相互作用しているため、主鎖が剛直になる効果と思われた。
実施例１５～１７ （ＰＬＡとＰ５ＯＨの複合体 溶液法）
ＰＢＲの代わりにＰＬＡをＰ５Ｑの代わりにＰ５ＯＨを用い、その量比は下表に従い、実施例１２と同様の操作によって複合体を得た。
Figure 0007475617000038
実施例１８～２１ （ＰｅＣとＰ５Ｑの複合体 溶液法）
ＰＢＲの代わりにＰｅＣを用い、その量比は下表に従い、実施例１２と同様の操作によって複合体を得た。
Figure 0007475617000039
実施例２２～２５ （ＰｅＣとＰ５ＯＨの複合体 溶液法）
ＰＢＲの代わりにＰｅＣを、Ｐ５Ｑの代わりにＰ５ＯＨを用い、その量比は下表に従い、実施例１２と同様の操作によって複合体を得た。
Figure 0007475617000040
実施例２６ ＴＧＡによる熱分解温度の比較
実施例１５から２５および実施例１、５、７で得られた複合体の熱分解温度をＴＧＡ法により求めた。ここでは５％重量減温度を熱分解温度とした。
結果を表に示す。
Figure 0007475617000041
Figure 0007475617000042
Figure 0007475617000043
いずれの結果も少量の環状化合物との複合体で単体のポリマーより著しく熱分解開始温度が向上した。理由は不明であるが、包摂された効果が表れたと考えている。
上記環状化合物およびポリマーについて、自然結合起動（ＮＢＯ）法によって電子密度解析（Ｇａｕｓｓｉａｎ）より、以下の各原子の電荷密度を算出した。計算に際して、ガウシアン１６リビジョンＡ．０３（ガウシアン社）を使用し、汎関数としてＢ３ＬＹＰ、規定関数系として６－３１Ｇ（ｄ）を用いて、計算対象となる原子の構造式を仮定し、構造最適化計算を行って、最適化構造を特定した。次いで、該最適化構造を用いて自然結合軌道（ＮＢＯ）法によって電子密度解析を行い、電荷密度を算出した。計算結果を表９に示す。
なお、ＰｅＣにおける－ＣＨ２－の水素原子の電荷密度のうち、－ＣＯ－に隣接する－ＣＨ２－に含まれる水素原子の電荷密度が最大であり、表９には、該水素原子の電荷密度の値を記載した。
Figure 0007475617000044
上記実施例１～４、７、１５～１７、２２～２５では、環状化合物としてＰ５ＯＨを用いており、Ｐ５ＯＨは、電荷密度が０．４９２である水素原子を含む。実施例１～４、１５～１７では、ポリマーとして、電荷密度が－０．５９４の酸素原子を含むＰＬＡまたはＰＬＬＡを用いており、実施例７、２２～２５では、電荷密度が－０．５７９の酸素原子を含むＰｅＣを用いている。これらの実施例では、いずれも複合体の形成が確認され、得られた複合体の耐熱性および残存率が良好であることが確認された。
上記実施例８～１３では、ポリマーとしてＰＢＲを用いており、ＰＢＲは、電荷密度が０．２２４または０．２４１である水素原子を含む。実施例８～１３では、環状化合物として電荷密度が－０．５１１の酸素原子を含むＰ５Ｑを用いている。これらの実施例では、いずれも複合体の形成が確認され、得られた複合体の耐熱性および残存率が良好であることが確認された。
上記実施例５、１８～２１では、ポリマーとしてＰｅＣを用いており、ＰｅＣは、電荷密度が０．２７０である水素原子を含む。実施例５、１８～２１では、環状化合物として電荷密度が－０．５１１の酸素原子を含むＰ５Ｑを用いている。これらの実施例では、いずれも複合体の形成が確認され、得られた複合体の耐熱性および残存率が良好であることが確認された。
他方、比較例１は、環状化合物としてＰ５ＯＨを用い、ポリマーとしてＰＢＲを用いている。比較例１で用いられた環状化合物およびポリマーは、いずれもプロトン受容体を含まず、複合体の形成は確認されなかった。
比較例２は、環状化合物としてＰ２Ｐ５Ａを用い、ポリマーとしてＰＢＲを用いている。比較例２で用いられた環状化合物およびポリマーは、いずれもプロトン受容体を含まず、複合体の形成は確認されなかった。
実施例２７
ＰＢＲ／Ｐ５Ｑ系でＰＢＲの架橋系の結果
（プレミックス品の作製方法）
固体のＰ５Ｑを予め乳鉢で細かく砕いた後、サンプル瓶にＰＢＲ１９．２ｇに対して、Ｐ５Ｑ０．８g秤量し、ミックスローターで１６時間以上混合し、スラリー状のプレミックス品を作製した。また、濃度違いのサンプルとして、ＰＢＲ１６．４ｇに対して、Ｐ５Ｑ３．６gで混合したプレミックス品を作製した。
（混練サンプルの作製方法）
作製したプレミックス品と、ＰＨ２５Ｂ（パーヘキサ２５Ｂ；日油株式会社製）とをスパチュラで撹拌し、混練サンプルを得た。また、ＰＢＲとＰＨ２５Ｂの混練サンプルも得た。
各混練サンプルの組成を下表に示す。
Figure 0007475617000045
（架橋ゴムシートの成形方法）
混練サンプルを１００ｍｍ×１５０ｍｍ×１ｍｍの枠に流し込み、５０℃×３０分の条件で真空乾燥（脱泡）させた後、１７０℃×４０分の条件でプレス成形し、架橋ゴムシートを作製した。
（熱分解温度の評価）
架橋ゴムシートの５％重量減温度（Ｔｄ５）と１％重量減温度（Ｔｄ１）をＴＧＡ法で評価した。結果を表１１に示す。
Figure 0007475617000046
実施例２８
ＰＡ１１／Ｐ５Ｑの検討
ポリアミド１１（Ｓｉｇｍａ－Ａｒｄｒｉｃｈ社より試薬で購入）（ＰＡ１１）とＰ５Ｑの検討
Figure 0007475617000047
（混練検討）
循環式二軸押出機（Ｘｐｌｏｒｅ ＭＣ１５ＨＴ：Ｘｐｌｏｒｅ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて、１０．３０ｇのＰＡ１１と０．２１ｇのＰ５Ｑとの混練を検討した。材料は事前にドライブレンドしてからホッパーから投入し、２４０℃、３ｍｉｎ、２００ｒｐｍの条件で混練した。混練後、サンプルをストランドとして採取した。使用したＰＡ１１の融点は１８９．７℃であった。
（熱分解温度の評価）
ストランドの５％重量減温度（Ｔｄ５）をＴＧＡ法で評価した。
Figure 0007475617000048
（ＦＴ－ＩＲ測定）
図１０より、ＰＡ１１／Ｐ５Ｑについては、１５４０ｃｍ－１：アミドＣ－Ｎ－Ｈ変角がＰＡ１１と比較して低波数側にシフトしていた。これより、ＰＡ１１のアミドとＰ５ＱのＣ＝Ｏが相互作用していることを確認された。

Claims (25)

  1. ポリマーと、前記ポリマーを包接する１つまたは複数の環状化合物とを含み、
    前記環状化合物は、以下の式（Ｉ）：
    Figure 0007475617000049
     ［式（Ｉ）中、
    Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価のＣ４－５０有機基を表し、
    Ｒは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子を含んでいてもよい有機基または水素原子を表し、
    ｎは、４～２０の整数を表す。］
    で表される化合物を含み、
    前記ポリマーおよび前記環状化合物の一方が、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含み、他方が、－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基を有し、
    前記ポリマーの数平均分子量は、２，０００以上である、複合体。
  2. 前記－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基は、プロトン供与性基、不飽和基および電荷密度０．２５以上の水素原子を含む基から選ばれる１種またはそれ以上を含む、請求項１に記載の複合体。
  3. 前記環状化合物は、以下の式（１）～（３）：
    Figure 0007475617000050
     ［式（１）中、
    Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    ただし、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つは、水素原子であり、
    ｎ１は、４～２０の整数である。］
    Figure 0007475617000051
     ［式（２）中、
    Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    ｎ２は、４～２０の整数である。］
    Figure 0007475617000052
     ［式（３）中、
    Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    ｎ３は、１～１９の整数であり、
    ｎ４は、１～１９の整数であり、
    ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
    ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３）中において任意である。］
    のいずれかで表される化合物を含む、請求項１に記載の複合体。
  4. 前記式（１）において、Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、含フッ素有機基である、請求項３に記載の複合体。
  5. 前記式（１）において、Ｒ３およびＲ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、水素原子である、請求項３に記載の複合体。
  6. 前記環状化合物は、下記式（１－Ａ）、（２－Ａ）および（３－Ａ）：
    Figure 0007475617000053
     ［式（１－Ａ）中、
    Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    ただし、Ｒ３ａおよびＲ４ａの少なくとも１つは、水素原子を表し、
    ｎ１は、４～２０の整数である。］
    Figure 0007475617000054
     ［式（２－Ａ）中、
    Ｒ５ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    Ｒ６ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    ｎ２は、４～２０の整数である。］
    Figure 0007475617000055
     ［式（３－Ａ）中、
    Ｒ７ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    Ｒ８ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    Ｒ９ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    Ｒ１０ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    Ｒ１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    Ｒ１２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    ｎ３は、１～１９の整数であり、
    ｎ４は、１～１９の整数であり、
    ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
    ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３－Ａ）中において任意である。］
    のいずれかで表される化合物である、請求項１に記載の複合体。
  7. 前記プロトン供与性基は、電荷密度が０．２２以上である水素原子を含む、請求項２に記載の複合体。
  8. 前記不飽和基を構成する炭素原子に結合している水素原子の電荷密度は、０．２２以上である、請求項２に記載の複合体。
  9. 前記プロトン供与性基が、酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる１種の原子に結合する水素原子を含む基である、請求項２に記載の複合体。
  10. 前記ポリマーは、置換基を有していてもよい直鎖状ポリマーである、請求項１に記載の複合体。
  11. 前記ポリマーが、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むポリマーであり、前記環状化合物が、プロトン供与性基を含む、請求項１に記載の複合体。
  12. 前記ポリマーが、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むポリマーであり、前記環状化合物が、下記式（１－Ｂ）および下記式（３－Ｂ）：
    Figure 0007475617000056
     ［式（１－Ｂ）中、
    Ｒ１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    Ｒ２ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    Ｒ３ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    Ｒ４ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
    ただし、Ｒ３ｂおよびＲ４ｂの少なくとも１つは、水素原子であり、
    ｎ１は、４～２０の整数である。］
    Figure 0007475617000057
     ［式（３－Ｂ）中、
    Ｒ７ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    Ｒ８ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    Ｒ９ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    Ｒ１０ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    Ｒ１１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    Ｒ１２ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
    ただし、Ｒ９ｂおよびＲ１０ｂの少なくとも１つは、水素原子であり、
    ｎ３は、１～１９の整数であり、
    ｎ４は、１～１９の整数であり、
    ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
    ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３－Ｂ）中において任意である。］
    のいずれかで表される化合物である、請求項１に記載の複合体。
  13. 前記ポリマーが、主鎖骨格にエステル基を含む、請求項１に記載の複合体。
  14. 前記ポリマーが、プロトン供与性基を含み、前記環状化合物が、前記式（２）または（３）のいずれかで表される化合物を含む、請求項３に記載の複合体。
  15. 前記ポリマーが、不飽和結合を有するポリマーを含む、請求項１に記載の複合体。
  16. 前記ポリマーが、ジエン系ポリマーを含む、請求項１に記載の複合体。
  17. 前記環状化合物の割合は、前記ポリマーと前記環状化合物との合計１００質量部中、０．０１質量％以上９９質量％以下である、請求項１に記載の複合体。
  18. 前記複合体を、前記ポリマーの良溶媒と混合した場合において、混合前の複合体の質量をｗ０、混合後の複合体の質量をｗ１としたとき、ｗ１／ｗ０が４質量％以上である、請求項１に記載の複合体。
  19. 熱分解温度が、１７０℃以上である、請求項１に記載の複合体。
  20. 前記複合体の熱分解温度をｔｘとし、前記ポリマーの熱分解温度及び前記環状化合物の熱分解温度の低い方をｔｙとしたとき、ｔｘ－ｔｙが５０℃以上である、請求項１に記載の複合体。
  21. 請求項１～２０のいずれか１項に記載の複合体の製造方法であって、
    前記ポリマーと、前記式（Ｉ）で表される環状化合物とを、無溶媒下で接触して、前記複合体を得ることを含み、
    前記ポリマーおよび前記環状化合物の一方が、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含み、他方が、－ＣＯ－、窒素原子またはハロゲン原子と相互作用し得る水素原子を含む基を有する、製造方法。
  22. 前記接触は、前記ポリマーのガラス転移温度および融点の少なくとも一方よりも高い温度で実施される、請求項２１に記載の製造方法。
  23. 請求項１～２０のいずれか１項に記載の複合体を含む、組成物。
  24. 粉体状である、請求項２３に記載の組成物。
  25. 液状である、請求項２３に記載の組成物。
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