WO2023218995A1 - 吸着剤、成形体、組成物、化合物の製造方法および化合物 - Google Patents

吸着剤、成形体、組成物、化合物の製造方法および化合物 Download PDF

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WO2023218995A1
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organic group
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修平 山口
政二 小森
優子 塩谷
洋介 岸川
昭佳 山内
博一 青山
義人 田中
友樹 生越
克知 大西
俊介 大谷
信介 稲木
智紀 廣畑
Original Assignee
ダイキン工業株式会社
国立大学法人京都大学
国立大学法人東京工業大学
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    • C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features

Definitions

  • the present disclosure relates to adsorbents, molded bodies, compositions, methods for producing compounds, and compounds.
  • cyclic compounds Compounds such as pillararene, crown ether, cyclodextrin, calixarene, and cucurbituril are known as cyclic compounds.
  • pillar arene is proposed as a polymer having a cyclic structure.
  • Patent Document 2 describes that a porous carbon material is obtained by firing a compound obtained by partially oxidizing pillar arene.
  • the present disclosure aims to provide a novel adsorbent.
  • the present disclosure also aims to provide a composition containing the adsorbent, a method for producing a compound that can act as an adsorbent, and the compound.
  • This disclosure includes: [1] An adsorbent containing a compound represented by formula (3).
  • Each occurrence of R 1 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 2 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • n1 is an integer from 4 to 20.
  • [3] The adsorbent according to [1] or [2], wherein n1 is 5 or 6.
  • Each occurrence of R 1 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 2 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • n1 is an integer from 4 to 20.
  • Each occurrence of R 3 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 4 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • R 5 at each occurrence independently represents an organic group.
  • R 6 at each occurrence independently represents an organic group.
  • n3 is an integer from 4 to 20.
  • each occurrence of R 1a independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 2a independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 3a independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 4a independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • m1 is an integer from 4 to 20.
  • R 1a , R 2a , R 3a and R 4a is an organic group having 2 or more carbon atoms and having a fluoroalkyl group.
  • a composition comprising the adsorbent according to any one of [1] to [14]; and at least one selected from the group consisting of hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, and alcohols.
  • R 1 By electrochemically oxidizing the compound represented by formula (1), [In formula (1), Each occurrence of R 1 independently represents a hydrogen atom or an organic group. Each occurrence of R 2 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • n1 is an integer from 4 to 20.
  • a manufacturing method comprising obtaining a compound represented by formula (3). [In formula (3), R 1 , R 2 and n1 have the same meanings as above. ] [18] The manufacturing method according to [17], wherein R 1 and R 2 are hydrogen atoms. [19] The manufacturing method according to [17] or [18], wherein n1 is 5. [20] By oxidizing the compound represented by formula (1a), [In formula (1a), Each occurrence of R 1 independently represents a hydrogen atom or an organic group. Each occurrence of R 2 independently represents a hydrogen atom or an organic group. n2 is an integer from 6 to 20. ] A manufacturing method comprising obtaining a compound represented by formula (3a).
  • R 1 , R 2 and n2 have the same meanings as above.
  • [21] The manufacturing method according to [20], wherein R 1 and R 2 are hydrogen atoms.
  • [22] The manufacturing method according to [20] or [21], wherein n2 is 6.
  • a novel adsorbent can be provided. Further, according to the present disclosure, a composition containing the adsorbent, a method for producing a compound that can act as an adsorbent, and the compound can also be provided.
  • monovalent organic group means a monovalent group containing carbon.
  • the monovalent organic group is not particularly limited, but may be a hydrocarbon group or a derivative thereof.
  • a derivative of a hydrocarbon group is a group having one or more N, O, S, Si, amide, sulfonyl, siloxane, carbonyl, carbonyloxy, etc. at the end of the hydrocarbon group or in the molecular chain. means.
  • organic group simply means a monovalent organic group.
  • hydrocarbon group refers to a group containing carbon and hydrogen, and refers to a group obtained by removing one hydrogen atom from a hydrocarbon.
  • Such hydrocarbon groups include, but are not limited to, C 1-20 hydrocarbon groups that may be substituted with one or more substituents, such as aliphatic hydrocarbon groups, aromatic Examples include hydrocarbon groups.
  • the above-mentioned "aliphatic hydrocarbon group” may be linear, branched, or cyclic, and may be saturated or unsaturated.
  • the hydrocarbon group may also contain one or more ring structures.
  • the substituent of the "hydrocarbon group” is not particularly limited, but includes, for example, a halogen atom; a C 1-6 alkyl which may be substituted with one or more halogen atoms; group, C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 3-10 cycloalkyl group, C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, 5-10 membered heterocyclyl group, C 6-10 aryl group and to 10-membered heteroaryl groups.
  • the adsorbent of the present disclosure includes a compound represented by formula (3) (hereinafter also referred to as "compound (3)").
  • compound (3) has a structure in which quinone rings are cyclically bonded via a methylene group, and the carbonyl group of the quinone ring has high electronegativity. Therefore, it is thought that it can exhibit a good adsorption effect probably because it has high acidity and forms electrostatic interactions with positively charged protons.
  • Each occurrence of R 1 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 2 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • n1 is an integer from 4 to 20.
  • R 1 independently represents a hydrogen atom or an organic group at each occurrence
  • R 2 independently represents a hydrogen atom or an organic group at each occurrence.
  • Examples of the organic group represented by R 1 or R 2 include an alkyl group, an alkyloxy group, an alkyl ether group, a tosyl group, a triflate group, or a phenyl group, and these groups have a substituent. Good too.
  • the substituent that the organic group represented by R 1 or R 2 may have is not particularly limited, but includes, for example, a hydroxyl group, an amino group, a carboxy group, a thiol group, an isocyanate group, a nitrile group, an epoxy group, Reactive functional groups such as acetyl groups; aliphatic hydrocarbon groups such as alkyl groups, vinyl groups, and ethynyl groups.
  • the alkyl group represented by R 1 or R 2 is preferably a C 1-30 alkyl group.
  • Such alkyl groups may be linear or branched.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 1-20 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group, more preferably a C 1-30 alkyl group.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 17-30 alkyl group, preferably a C 18-30 alkyl group, more preferably a C 26-30 alkyl group.
  • the alkyloxy group is typically a group represented by -O-R 21 (wherein R 21 is an alkyl group).
  • the alkyl group in R 21 may be substituted with the above-mentioned substituents, preferably with a fluorine atom.
  • Such an alkyl group is preferably a C 1-30 alkyl group optionally substituted with a fluorine atom.
  • Such alkyl groups may be linear or branched.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 1-20 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group, more preferably a C 1-30 alkyl group.
  • the alkyl ether group is a compound having one or more ether oxygen atoms in the molecular chain of the alkyl group.
  • Such an alkyl ether group is typically a group represented by -R 26 -R 27 -(O-R 28 ) m -R 29 .
  • R 26 is a single bond or an oxygen atom.
  • R 27 is a single bond or a C 1-10 alkylene group.
  • R 28 is a C 1-10 alkylene group.
  • R 29 is a C 1-10 alkyl group.
  • the organic group may be an alkyl group, an alkyloxy group, or an alkyl ether group whose terminal end is substituted with a reactive functional group. Note that such a group may be further substituted with another substituent.
  • the above-mentioned reactive functional group is not particularly limited, but includes, for example, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a thiol group, an isocyanate group, a vinyl group, an acetylene group, a nitrile group, an epoxy group, and the like.
  • R 1 and R 2 are hydrogen atoms.
  • n1 is 4 to 20, preferably 4 to 10, more preferably 4 to 7, and even more preferably 5 to 6. In one embodiment, n1 is 5. In another embodiment, n1 is 6.
  • the content of compound (3) is, for example, 1 to 100% by mass, and may further be 50 to 99% by mass, particularly 60 to 90% by mass.
  • the adsorbent of the present disclosure may further contain a compound represented by formula (1) (hereinafter also referred to as "compound (1)").
  • Each occurrence of R 1 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 2 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • n1 is an integer from 4 to 20.
  • R 1 , R 2 and n1 have the same meanings as R 1 , R 2 and n1 in formula (3).
  • the content of compound (1) may be, for example, 1 to 100 parts by mass, and further 5 to 90 parts by mass, based on 100 parts by mass of compound (3).
  • the adsorbent of the present disclosure may further contain a compound represented by formula (2) (hereinafter also referred to as compound (2)).
  • Each occurrence of R 3 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 4 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • R 5 at each occurrence independently represents an organic group.
  • R 6 at each occurrence independently represents an organic group.
  • n3 is an integer from 4 to 20.
  • R 3 independently represents a hydrogen atom or an organic group at each occurrence
  • R 4 independently represents a hydrogen atom or an organic group at each occurrence
  • R 5 is Each occurrence independently represents an organic group
  • R 6 independently represents an organic group at each occurrence.
  • Examples of the organic group represented by R 3 , R 4 , R 5 or R 6 include an alkyl group, an alkyloxy group, an alkyl ether group, a tosyl group, a triflate group, or a phenyl group, and these groups are substituted with It may have a group.
  • Substituents that the organic group represented by R 3 , R 4 , R 5 or R 6 may have are not particularly limited, but include, for example, a hydroxyl group, an amino group, a carboxy group, a thiol group, an isocyanate group, Reactive functional groups such as a nitrile group, epoxy group, and acetyl group; aliphatic hydrocarbon groups such as an alkyl group, a vinyl group, and an ethynyl group.
  • the alkyl group represented by R 3 , R 4 , R 5 or R 6 is preferably a C 1-30 alkyl group.
  • Such alkyl groups may be linear or branched.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 1-20 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group, more preferably a C 1-30 alkyl group.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 17-30 alkyl group, preferably a C 18-30 alkyl group, more preferably a C 26-30 alkyl group.
  • the alkyloxy group is typically a group represented by -O-R 31 (wherein R 31 is an alkyl group).
  • the alkyl group in R 31 may be substituted with the above-mentioned substituents, preferably with a fluorine atom.
  • Such an alkyl group is preferably a C 1-30 alkyl group optionally substituted with a fluorine atom.
  • Such alkyl groups may be linear or branched.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 1-20 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group, more preferably a C 1-30 alkyl group.
  • the alkyl ether group is a compound having one or more ether oxygen atoms in the molecular chain of the alkyl group.
  • Such an alkyl ether group is typically a group represented by -R 36 -R 37 -(O-R 38 ) m -R 39 .
  • R 36 is a single bond or an oxygen atom.
  • R 37 is a single bond or a C 1-10 alkylene group.
  • R 38 is a C 1-10 alkylene group.
  • R 39 is a C 1-10 alkyl group.
  • the organic group may be an alkyl group, an alkyloxy group, or an alkyl ether group whose terminal end is substituted with a reactive functional group. Note that such a group may be further substituted with another substituent.
  • the above-mentioned reactive functional group is not particularly limited, but includes, for example, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a thiol group, an isocyanate group, a vinyl group, an acetylene group, a nitrile group, an epoxy group, and the like.
  • R 3 and R 4 are hydrogen atoms, and R 5 and R 6 are methyl groups.
  • n3 is 4 to 20, preferably 4 to 10, more preferably 4 to 7, and even more preferably 5 to 6. In one embodiment, n3 is 5. In another embodiment, n3 is 6.
  • the content of compound (2) may be, for example, 1 to 100 parts by mass, and further 5 to 90 parts by mass, per 100 parts by mass of compound (3).
  • the adsorbent of the present disclosure may further contain a compound represented by formula (4) (hereinafter also referred to as "compound (4)").
  • Each occurrence of R 7 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 8 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 9 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 10 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 11 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 12 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • n4 is an integer from 1 to 19
  • n5 is an integer from 1 to 19
  • the sum of n4 and n5 is 4 to 20.
  • the order of the units enclosed in parentheses with n4 or n5 is arbitrary in formula (4).
  • R 7 each independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 8 independently represents a hydrogen atom or an organic group at each occurrence
  • R 9 is Each occurrence independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 10 independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 11 independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 11 independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • or represents an organic group
  • each occurrence of R 12 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Examples of the organic group represented by R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 or R 12 include an alkyl group, an alkyloxy group, an alkyl ether group, a tosyl group, a triflate group or a phenyl group, These groups may have a substituent.
  • Substituents that the organic group represented by R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 or R 12 may have are not particularly limited, but include, for example, a hydroxyl group, an amino group, a carboxy group, Examples include reactive functional groups such as a thiol group, isocyanate group, nitrile group, epoxy group, and acetyl group; and aliphatic hydrocarbon groups such as an alkyl group, vinyl group, and ethynyl group.
  • the alkyl group represented by R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 or R 12 is preferably a C 1-30 alkyl group.
  • Such alkyl groups may be linear or branched.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 1-20 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group, more preferably a C 1-30 alkyl group.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 17-30 alkyl group, preferably a C 18-30 alkyl group, more preferably a C 26-30 alkyl group.
  • the alkyloxy group is typically a group represented by -O-R 41 (wherein R 41 is an alkyl group).
  • the alkyl group in R 41 may be substituted with the above-mentioned substituents, preferably with a fluorine atom.
  • Such an alkyl group is preferably a C 1-30 alkyl group optionally substituted with a fluorine atom.
  • Such alkyl groups may be linear or branched.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 1-20 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group, more preferably a C 1-30 alkyl group.
  • the alkyl ether group is a compound having one or more ether oxygen atoms in the molecular chain of the alkyl group.
  • Such an alkyl ether group is typically a group represented by -R 46 -R 47 -(O-R 48 ) m -R 49 .
  • R 46 is a single bond or an oxygen atom.
  • R 47 is a single bond or a C 1-10 alkylene group.
  • R 48 is a C 1-10 alkylene group.
  • R 49 is a C 1-10 alkyl group.
  • the organic group may be an alkyl group, an alkyloxy group, or an alkyl ether group whose terminal end is substituted with a reactive functional group. Note that such a group may be further substituted with another substituent.
  • the above-mentioned reactive functional group is not particularly limited, but includes, for example, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a thiol group, an isocyanate group, a vinyl group, an acetylene group, a nitrile group, an epoxy group, and the like.
  • R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and R 12 are hydrogen atoms.
  • n4 is 1 to 19, preferably 1 to 9, more preferably 1 to 6, and even more preferably 1 to 5.
  • n5 is 1-19, preferably 1-9, more preferably 1-6, even more preferably 1-5.
  • n4+n5 is from 4 to 20, preferably from 4 to 10, more preferably from 4 to 7, even more preferably from 5 to 6.
  • the content of compound (4) may be, for example, 1 to 100 parts by mass, and further 5 to 90 parts by mass, per 100 parts by mass of compound (3).
  • the adsorbent of the present disclosure may further contain a compound represented by formula (5) (hereinafter also referred to as "compound (5)").
  • Each occurrence of R 1a independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 2a independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 3a independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 4a independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • m1 is an integer from 4 to 20. However, at least one of R 1a , R 2a , R 3a and R 4a is an organic group having 2 or more carbon atoms and having a fluoroalkyl group.
  • R 1a is a hydrogen atom or an organic group at each occurrence independently
  • R 2a is a hydrogen atom or an organic group at each occurrence independently
  • R 1a is a hydrogen atom or an organic group at each occurrence independently
  • 3a is a hydrogen atom or an organic group at each occurrence independently
  • R 4a is a hydrogen atom or an organic group at each occurrence independently, R 1a , R 2a , R 3a , At least one of R 4a and R 4a is an organic group having 2 or more carbon atoms and having a fluoroalkyl group.
  • Compound (5) can have high compatibility and heat resistance by having an organic group having 2 or more carbon atoms and having a fluoroalkyl group.
  • organic group examples include an alkyl group, an alkyloxy group, an alkyl ether group, a tosyl group, a triflate group, or a phenyl group, which may be substituted with a substituent.
  • the above-mentioned substituent is not particularly limited, but includes, for example, a halogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, which may be substituted with one or more halogen atoms, and a C 2-6 alkenyl group.
  • the above-mentioned reactive functional group is not particularly limited, but includes, for example, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a thiol group, an isocyanate group, a vinyl group, an acetylene group, a nitrile group, an epoxy group, and the like.
  • the alkyl group is preferably a C 1-30 alkyl group. Such alkyl groups may be linear or branched. In one embodiment, the C 1-30 alkyl group may be a C 1-20 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group, more preferably a C 1-30 alkyl group. In another embodiment, the C 1-30 alkyl group may be a C 17-30 alkyl group, preferably a C 18-30 alkyl group, more preferably a C 26-30 alkyl group.
  • the alkyloxy group is typically a group represented by -O-R 51 (wherein R 51 is an alkyl group).
  • the alkyl group in R 51 may be substituted with the above-mentioned substituents, preferably with a fluorine atom.
  • Such an alkyl group is preferably a C 1-30 alkyl group optionally substituted with a fluorine atom.
  • Such alkyl groups may be linear or branched.
  • the C 1-30 alkyl group may be a C 1-20 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group, more preferably a C 1-30 alkyl group.
  • R 51 is preferably -R 52 -R 53 (wherein R 52 is an unsubstituted C 1-30 alkylene group, preferably a C 1-20 alkylene group, more preferably a C 1-10 alkylene group) , R 53 is a C 1-10 perfluoroalkyl group, preferably a C 1-6 perfluoroalkyl group.
  • the alkyl ether group is a compound having one or more ether oxygen atoms in the molecular chain of the alkyl group.
  • Such an alkyl ether group is typically a group represented by -R 56 -R 57 -(O-R 58 ) m -R 59 .
  • R 56 is a single bond or an oxygen atom.
  • R 57 is a single bond or a C 1-10 alkylene group.
  • R 58 is a C 1-10 alkylene group.
  • R 59 is a C 1-10 alkyl group optionally substituted with a fluorine atom.
  • the organic group may be an alkyl group, an alkyloxy group, or an alkyl ether group whose terminal end is substituted with a reactive functional group. Note that such a group may be further substituted with another substituent.
  • R 1a and R 3a are each independently an organic group, and at least one of R 1a and R 3a is an organic group having 2 or more carbon atoms and having a fluoroalkyl group, or , R 2a and R 4a are each independently an organic group, and at least one of R 2a and R 4a is an organic group having 2 or more carbon atoms and having a fluoroalkyl group.
  • At least two of R 1a , R 2a , R 3a , and R 4a are organic groups having 2 or more carbon atoms and having a fluoroalkyl group.
  • two of R 1a , R 2a , R 3a , and R 4a are organic groups having 2 or more carbon atoms and having a fluoroalkyl group.
  • R 1a and R 3a are each independently an organic group having 2 or more carbon atoms having a fluoroalkyl group, or R 2a and R 4a are each independently a fluoroalkyl group. It is an organic group having 2 or more carbon atoms.
  • R 2a and R 4a are hydrogen atoms, or R 1a and R 3a are hydrogen atoms.
  • R 1a and R 3a are each independently an organic group having 2 or more carbon atoms and having a fluoroalkyl group, and R 2a and R 4a are hydrogen atoms, or R 2a and R 4a is each independently an organic group having 2 or more carbon atoms and having a fluoroalkyl group, and R 1a and R 3a are hydrogen atoms.
  • R 1a and R 3a are organic groups having 2 or more carbon atoms having a fluoroalkyl group, and R 2a and R 4a are hydrogen atoms, or R 2a and R 4a are fluorocarbon atoms. It is an organic group having 2 or more carbon atoms and having an alkyl group, and R 1a and R 3a are hydrogen atoms.
  • the fluoroalkyl group is preferably a C 1-10 fluoroalkyl group, more preferably a C 1-6 fluoroalkyl group.
  • Such fluoroalkyl groups may be linear or branched, preferably linear.
  • Such fluoroalkyl group is preferably a perfluoroalkyl group.
  • the organic group having 2 or more carbon atoms having a fluoroalkyl group has the following formula: -(O p1 -R 11a q1 ) -Rf a [In the formula: R 11a at each occurrence independently represents a C 1-10 alkylene group. Rf a represents a C 1-10 fluoroalkyl group. p1 is an integer from 0 to 2. q1 is an integer from 0 to 3. In (O p1 -R 11a q1 ), the order in which O and R 11a exist is not limited. ] It is a group represented by
  • the C 1-10 alkylene group in R 11a is preferably a C 1-6 alkylene group, more preferably a C 2-6 alkylene group.
  • Such an alkylene group may be straight chain or branched, preferably straight chain.
  • the C 1-10 fluoroalkyl group in Rf a is preferably a C 1-6 fluoroalkyl group.
  • Such fluoroalkyl groups may be linear or branched, preferably linear.
  • Such fluoroalkyl group is preferably a perfluoroalkyl group.
  • p1 is an integer of 0 to 2, preferably 1 or 2. In one embodiment, p1 is 1. In another embodiment, p1 is 2.
  • q1 is an integer of 0 to 3, preferably an integer of 1 to 3, more preferably 1 or 2. In one embodiment, q1 is 1. In another embodiment, q1 is 2.
  • the organic group having 2 or more carbon atoms having a fluoroalkyl group is -O-R 11a -(O-R 11a ) r1 -Rf a
  • Each R 11a independently represents a C 1-10 alkylene group.
  • Rf a represents a C 1-10 fluoroalkyl group.
  • r1 is 0 or 1.
  • It is a group represented by
  • the organic group having 2 or more carbon atoms having a fluoroalkyl group is -O-R 11a -(O-R 11a ) r1 -Rf a
  • Each R 11a independently represents a C 1-10 alkylene group.
  • Rf a represents a C 1-10 perfluoroalkyl group.
  • r1 is 0 or 1.
  • It is a group represented by
  • m1 is an integer of 4 to 20, preferably an integer of 4 to 6, and more preferably 5 or 6.
  • R 1a and R 3a are -O-R 11a -(O-R 11a ) r1 -Rf a
  • R 2a and R 4a are hydrogen atoms
  • R 2a and R 4a are -O- R 11a -(O-R 11a ) r1 -Rf a
  • R 1a and R 3a are hydrogen atoms
  • R 11a is each independently a C 1-10 alkylene group, preferably a C 1-6 alkylene group
  • Rf a is a C 1-10 perfluoroalkyl group, preferably a C 1-6 perfluoroalkyl group
  • r1 is 0 or 1
  • m1 is an integer from 4 to 6, preferably 5 or 6.
  • Compound (5) can be obtained by converting the substituent of pillar[n]arene into an organic group having 2 or more carbon atoms and having a fluoroalkyl group.
  • a hydroxyl group is introduced into a predetermined position of the compound (5), pillar [n] arene, and a tosylated product, a halide, etc. of the hydroxyl group and an organic group having 2 or more carbon atoms having a fluoroalkyl group are prepared. It can be obtained by reacting with.
  • the content of compound (5) may be, for example, 1 to 100 parts by mass, and further 5 to 90 parts by mass, per 100 parts by mass of compound (3).
  • the adsorbent of the present disclosure may further contain a compound represented by formula (6) (hereinafter also referred to as "compound (6)").
  • Each occurrence of R 1b independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 2b independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 3b independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 4b independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • at least one of R 1b , R 2b , R 3b , and R 4b is an organic group having a fluorine atom.
  • m2 is an integer from 4 to 20.
  • R 1b represents a hydrogen atom or an organic group at each occurrence independently
  • R 2b represents a hydrogen atom or an organic group at each occurrence independently
  • R 1b represents a hydrogen atom or an organic group at each occurrence independently
  • 3b each independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 4b each independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 1b , R 2b , R 3b , and at least one of R 4b is an organic group having a fluorine atom.
  • the compound represented by formula (6) can have high compatibility and heat resistance by having an organic group having a fluorine atom.
  • the above organic group has the same meaning as the organic group in formula (5) above.
  • R 1b and R 3b are each independently an organic group, and at least one of R 1b and R 3b is an organic group having a fluorine atom, or R 2b and R 4b is each independently an organic group, and at least one of R 2b and R 4b is an organic group having a fluorine atom.
  • At least two of R 1b , R 2b , R 3b , and R 4b are organic groups having a fluorine atom.
  • two of R 1b , R 2b , R 3b , and R 4b are organic groups having a fluorine atom.
  • R 1b and R 3b are each independently an organic group having a fluorine atom, or R 2b and R 4b are each independently an organic group having a fluorine atom.
  • R 2b and R 4b are hydrogen atoms, or R 1b and R 3b are hydrogen atoms.
  • R 1b and R 3b are each independently an organic group having a fluorine atom
  • R 2b and R 4b are hydrogen atoms
  • R 2b and R 4b are each independently is an organic group having a fluorine atom
  • R 2b and R 4b are hydrogen atoms.
  • R 1b and R 3b are organic groups having a fluorine atom
  • R 2b and R 4b are hydrogen atoms
  • R 2b and R 4b are organic groups having a fluorine atom
  • R 1b and R 3b are hydrogen atoms.
  • the organic group having a fluorine atom has a C 1-10 fluoroalkyl group.
  • fluoroalkyl group is preferably a C 1-6 fluoroalkyl group.
  • fluoroalkyl groups may be linear or branched, preferably linear.
  • fluoroalkyl group is preferably a perfluoroalkyl group.
  • the organic group having a fluorine atom has the following formula: -(O p2 -R 11b q2 ) -Rf b [In the formula: R 11b at each occurrence independently represents a C 1-10 alkylene group. Rf b represents a C 1-10 fluoroalkyl group. p2 is an integer from 0 to 2. q2 is an integer from 0 to 3. In (O p2 -R 11b q2 ), the order in which O and R 11b exist is not limited. ] It is a group represented by
  • the C 1-10 alkylene group in R 11b is preferably a C 1-6 alkylene group, more preferably a C 2-6 alkylene group.
  • Such an alkylene group may be straight chain or branched, preferably straight chain.
  • the C 1-10 fluoroalkyl group in Rf b is preferably a C 1-6 fluoroalkyl group.
  • Such fluoroalkyl groups may be linear or branched, preferably linear.
  • Such fluoroalkyl group is preferably a perfluoroalkyl group.
  • p2 is an integer of 0 to 2, preferably 1 or 2. In one embodiment, p2 is 1. In another embodiment, p2 is 2.
  • q2 is an integer of 0 to 3, preferably an integer of 1 to 3, more preferably 1 or 2. In one embodiment, q2 is 1. In another embodiment, q2 is 2.
  • the organic group having a fluorine atom is -OR 11b -(OR 11b ) r2 -Rf b
  • Each R 11b independently represents a C 1-10 alkylene group.
  • Rf b represents a C 1-10 fluoroalkyl group.
  • r2 is 0 or 1.
  • It is a group represented by
  • the organic group having a fluorine atom is -OR 11b -(OR 11b ) r2 -Rf b
  • Each R 11b independently represents a C 1-10 alkylene group.
  • Rf b represents a C 1-10 perfluoroalkyl group.
  • r2 is 0 or 1.
  • It is a group represented by
  • n2 is an integer of 4 to 20, preferably 4 to 6, and more preferably 5 or 6.
  • R 1b and R 3b are -O-R 11b -(O-R 11b ) r2 -Rf b
  • R 2b and R 4b are hydrogen atoms
  • R 2b and R 4b are -O- R 11b -(O-R 11b ) r2 -Rf b
  • R 1b and R 3b are hydrogen atoms
  • R 11b is each independently a C 1-10 alkylene group, preferably a C 1-6 alkylene group
  • Rf b is a C 1-10 perfluoroalkyl group, preferably a C 1-6 perfluoroalkyl group
  • r2 is 0 or 1
  • m2 is an integer from 4 to 6, preferably 5 or 6.
  • the compound represented by the above formula (6) can be produced by the same method as the compound represented by the above formula (5).
  • a hydroxyl group is introduced into a predetermined position of a pillar [n] arene, and the hydroxyl group is combined with a tosylated product, a halide, etc. of an organic group having a fluorine atom. It can be obtained by reaction.
  • the content of compound (6) may be, for example, 1 to 100 parts by mass, and further 5 to 90 parts by mass, per 100 parts by mass of compound (3).
  • the adsorbent of the present disclosure may further contain a compound represented by formula (7) (hereinafter also referred to as "compound (7)").
  • R 1c independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • R 2c independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • R 3c independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • R 4c independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • at least one of R 1c , R 2c , R 3c , and R 4c is an organic group having a long-chain alkyl group having 17 or more carbon atoms, m3 is an integer from 4 to 20.
  • R 1c each independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 2c independently represents a hydrogen atom or an organic group at each occurrence
  • R 3c each occurrence independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 4c each independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • the compound represented by formula (7) can have high compatibility and heat resistance by having an organic group having a long-chain alkyl group having 17 or more carbon atoms.
  • the above organic group has the same meaning as the organic group in formula (5) above.
  • the long chain alkyl group preferably has 17 to 30 carbon atoms, more preferably 18 to 30 carbon atoms, and even more preferably 26 to 30 carbon atoms.
  • the organic group having a long-chain alkyl group is preferably -O-R 12c (wherein R 12c is a long-chain alkyl group having 17 or more carbon atoms, preferably a C 17-30 alkyl group, preferably a C 18 -30 alkyl group, C26-30 alkyl group).
  • the long-chain alkyl group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain.
  • R 1c and R 3c are each independently an organic group, and at least one of R 1c and R 3c is an organic group having a long chain alkyl group having 17 or more carbon atoms.
  • R 2c and R 4c are each independently an organic group, and at least one of R 2c and R 4c is an organic group having a long chain alkyl group having 17 or more carbon atoms.
  • At least two of R 1c , R 2c , R 3c , and R 4c are organic groups having a long-chain alkyl group having 17 or more carbon atoms.
  • two of R 1c , R 2c , R 3c , and R 4c are organic groups having a long chain alkyl group having 17 or more carbon atoms.
  • R 1c and R 3c are each independently an organic group having a long chain alkyl group having 17 or more carbon atoms, preferably -O-R 12c
  • R 2c and R 4c are each independently an organic group having a long chain alkyl group having 17 or more carbon atoms, preferably -O-R 12c .
  • R 2c and R 4c are hydrogen atoms, or R 1c and R 3c are hydrogen atoms.
  • R 1c and R 3c are each independently an organic group having a long-chain alkyl group having 17 or more carbon atoms, and R 2c and R 4c are hydrogen atoms, or R 2c and R 4c are each independently an organic group having a long chain alkyl group having 17 or more carbon atoms, and R 1c and R 3c are hydrogen atoms.
  • R 1c and R 3c are organic groups having a long chain alkyl group having 17 or more carbon atoms
  • R 2c and R 4c are hydrogen atoms
  • R 2c and R 4c are is an organic group having a long-chain alkyl group having 17 or more carbon atoms
  • R 1c and R 3c are hydrogen atoms.
  • m3 is an integer of 4 to 20, preferably 4 to 6, more preferably 5 or 6.
  • R 1c and R 3c are -O-R 12c
  • R 2c and R 4c are hydrogen atoms
  • R 2c and R 4c are -O-R 12c
  • R 1c and R 3c are hydrogen atoms
  • R 12c is a C 17-30 alkyl group, preferably a C 18-30 alkyl group, a C 26-30 alkyl group
  • m3 is an integer from 4 to 6, preferably 5 or 6.
  • the compound represented by the above formula (7) can be produced by the same method as the compound represented by the above formula (5).
  • a hydroxyl group is introduced into a predetermined position of a pillar [n] arene, and the hydroxyl group and an organic group having a long chain alkyl group having 17 or more carbon atoms are combined. It can be obtained by reacting with a tosylated compound, a halide, etc.
  • the content of compound (7) may be, for example, 1 to 100 parts by mass, and further 5 to 90 parts by mass, per 100 parts by mass of compound (3).
  • the adsorbent of the present disclosure may further contain a compound represented by formula (8) (hereinafter also referred to as "compound (8)").
  • Each occurrence of R 1d independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 2d independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 3d independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 4d independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • at least one of R 1d , R 2d , R 3d , and R 4d is an organic group having an alkyl group
  • m4 is an integer from 4 to 20.
  • R 1d each independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 2d each independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 3d each independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 4d each independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • R 1d , R 2d , R 3d , and at least one of R 4d is an organic group having an alkyl group.
  • the compound represented by formula (8) can have high compatibility and heat resistance by having an organic group having an alkyl group.
  • the above organic group has the same meaning as the organic group in formula (5) above.
  • R 1d and R 3d are each independently an organic group, and at least one of R 1d and R 3d is an organic group having an alkyl group, or R 2d and R 4d is each independently an organic group, and at least one of R 2d and R 4d is an organic group having an alkyl group.
  • At least two of R 1d , R 2d , R 3d , and R 4d are organic groups having an alkyl group.
  • two of R 1d , R 2d , R 3d , and R 4d are organic groups having an alkyl group.
  • R 1d and R 3d are each independently an organic group having an alkyl group, or R 2d and R 4d are each independently an organic group having an alkyl group.
  • R 2d and R 4d are hydrogen atoms, or R 1d and R 3d are hydrogen atoms.
  • R 1d and R 3d are each independently an organic group having an alkyl group
  • R 2d and R 4d are hydrogen atoms
  • R 2d and R 4d are each independently is an organic group having an alkyl group
  • R 1d and R 3d are hydrogen atoms.
  • R 1d and R 3d are organic groups having an alkyl group
  • R 2d and R 4d are hydrogen atoms
  • R 2d and R 4d are organic groups having an alkyl group
  • R 1d and R 3d are hydrogen atoms.
  • the organic group having an alkyl group is preferably -O-R 12d (wherein R 12d is a long-chain alkyl group having 17 or more carbon atoms, preferably a C 17-30 alkyl group, preferably C 18-30 alkyl group, C26-30 alkyl group).
  • the long-chain alkyl group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain.
  • m4 is an integer of 4 to 20, preferably 4 to 6, and more preferably 5 or 6.
  • R 1d and R 3d are -O-R 12d
  • R 2d and R 4d are hydrogen atoms
  • R 2d and R 4d are -O-R 12d
  • R 1d and R 3d are , is a hydrogen atom
  • R 12d is a C 17-30 alkyl group, preferably a C 18-30 alkyl group, a C 26-30 alkyl group
  • m4 is an integer from 4 to 6, preferably 5 or 6;
  • the compound represented by the above formula (8) can be produced by the same method as the compound represented by the above formula (5).
  • a hydroxyl group is introduced into a predetermined position of a pillar [n] arene, and the hydroxyl group is combined with a tosylated product, a halide, etc. of an organic group having an alkyl group. It can be obtained by reaction.
  • the content of compound (8) may be, for example, 1 to 100 parts by mass, and further 5 to 90 parts by mass, per 100 parts by mass of compound (3).
  • the adsorbent of the present disclosure may further contain a compound represented by formula (9) (hereinafter also referred to as "compound (9)").
  • R 1e , R 2e , R 3e , and R 4e are each independently a hydrogen atom or an organic group, m5 is 5 or 6. ]
  • the organic groups represented by R 1e , R 2e , R 3e and R 4e preferably have 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms.
  • the content of compound (9) may be, for example, 1 to 100 parts by mass, and further 5 to 90 parts by mass, per 100 parts by mass of compound (3).
  • the adsorbent of the present disclosure can adsorb at least one type of gas (hereinafter also referred to as "adsorbed gas") selected from the group consisting of hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, and alcohols.
  • adsorbed gas selected from the group consisting of hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, and alcohols.
  • hydrocarbons examples include aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, and aromatic hydrocarbons.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon is preferably 1 to 8, more preferably 2 to 6.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbons include alkanes such as methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, and octane; alkenes such as ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene, and octene; acetylene, propyne, butyne, Examples include alkynes such as pentyne, hexyne, heptyne, and octyne.
  • the aliphatic hydrocarbon mentioned above may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6.
  • Examples of alicyclic hydrocarbons include cycloalkanes such as cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, and cyclooctane.
  • the alicyclic hydrocarbon may have a substituent.
  • Examples of the substituent include linear or branched alkyl groups.
  • the alkyl group as the substituent preferably has 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms in the alicyclic hydrocarbon (if it has a substituent, the number of carbon atoms in the alicyclic hydrocarbon including the substituent) is preferably 3 to 10, more preferably 3 to 6.
  • aromatic hydrocarbons include benzene and naphthalene.
  • the aromatic hydrocarbon may have a substituent.
  • substituents include linear or branched alkyl groups.
  • the alkyl group as the substituent preferably has 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms.
  • the aromatic hydrocarbon preferably has 6 to 10 carbon atoms.
  • halogenated hydrocarbons examples include fluorocarbons and halogenated hydrocarbons other than fluorocarbons.
  • the above fluorocarbons include difluoromethane (R32), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (R134a), 1,1,1,2,2-pentafluoroethane (R125), 2,3,3,3 -tetrafluoropropene (R1234yf), 2,2,3,3-tetrafluoropentane, and chlorodifluoromethane (R22).
  • halogenated hydrocarbons other than the above-mentioned fluorocarbons include chlorocarbons such as dichloromethane, chloroform, and carbon tetrachloride.
  • the number of carbon atoms in the halogenated hydrocarbon is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 5.
  • Examples of the alcohol include methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, and the like.
  • the above alcohol may be linear or branched.
  • the alcohol preferably has 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • the adsorbed gas is preferably a halogenated hydrocarbon, and more preferably a fluorocarbon.
  • V represents the molar molecular volume calculated by Fedors' method.
  • the molar molecular diameter R of the adsorbed gas which is calculated by /mol or less.
  • the above molar molecular diameter is a virtual molar molecular diameter calculated based on the molar molecular volume of the adsorbed gas, assuming that the shape of the adsorbed gas is spherical, and is calculated based on the compatibility with the adsorption site in the adsorbent. It is considered that the molar molecular diameter is in the above range, and the adsorption property to the adsorbent of the present disclosure can be good.
  • the molar molecular volume V of the above adsorbed gas is A Method for Estimating Both the Solubility Parameters and Molar Volumes of Liquids, R. F. Fedors, Polymer Engineering and Science, 1974, vol. 14, No. 2, pp. 147-154 It can be calculated using the method described in .
  • An adsorption method that includes contacting an adsorbent with an adsorbed gas and causing the adsorbed gas to be adsorbed onto the adsorbent is also included within the technical scope of the present disclosure.
  • the temperature at which the adsorbent and the adsorbed gas are brought into contact may be, for example, 10 to 40°C, further 15 to 35°C, particularly 20 to 30°C.
  • the pressure during adsorption may be, for example, 10 to 500 kPa, further 20 to 200 kPa, particularly 50 to 150 kPa.
  • the above adsorption method may further include desorbing the adsorbed gas from the adsorbent after adsorbing the adsorbed gas onto the adsorbent.
  • Desorption of the adsorbed gas can be carried out by reducing pressure, increasing temperature, etc., and preferably by reducing pressure. Thereby, the adsorbent can be regenerated and the adsorbed gas can be recovered.
  • composition containing the adsorbent of the present disclosure is also included within the technical scope of the present disclosure.
  • the content of the adsorbent in the above composition may be, for example, 1 to 99% by mass, and further 5 to 95% by mass.
  • the above composition contains an emulsifier, an antifoaming agent, a leveling agent, a thickener, a viscoelasticity modifier, an antifoaming agent, a wetting agent, a dispersant, a preservative, a plasticizer, a penetrant, a fragrance, a bactericide, and an acaricide. , a fungicide, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antistatic agent, a flame retardant, a dye, a pigment, and other additives.
  • a molded article containing the adsorbent of the present disclosure is also included within the technical scope of the present disclosure.
  • the content of the adsorbent in the molded article may be, for example, 1 to 99% by mass, and further 5 to 95% by mass.
  • the above molded product contains emulsifiers, antifoaming agents, leveling agents, thickeners, viscoelasticity modifiers, antifoaming agents, wetting agents, dispersants, preservatives, plasticizers, penetrants, fragrances, fungicides, and acaricides. , a fungicide, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antistatic agent, a flame retardant, a dye, a pigment, and other additives.
  • the shape of the molded body is not particularly limited, and may be plate-like, sheet-like, film-like, granular, powder-like, porous, or the like.
  • the molded article may be formed from the composition.
  • a composition containing the adsorbent of the present disclosure and an adsorbed gas is also included within the technical scope of the present disclosure.
  • Examples of the adsorbed gas include at least one gas selected from the group consisting of hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, and alcohols. Hydrocarbon, halogenated hydrocarbon and alcohol have the same meanings as above.
  • the maximum gas adsorption amount of the adsorbent may be, for example, 10-200 cm 3 (STP)/g, furthermore 20-180 cm 3 (STP)/g, especially 30-150 cm 3 (STP)/g. It may be.
  • the maximum gas adsorption amount of the adsorbent can be measured as the maximum adsorption amount in the adsorbed gas pressure range of 0.1 to 100 kPa, and the temperature at which the adsorption amount is measured may be 20 to 30°C.
  • the method for producing the compound represented by formula (3) includes:
  • Each occurrence of R 1 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 2 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • n1 is an integer from 4 to 20.
  • the above electrochemical oxidation may be carried out by electrolytically oxidizing compound (1) in an electrochemical device having an anode electrode, a cathode electrode, and an electrolytic solution containing compound (1).
  • the above electrolytic oxidation is usually performed in an electrolytic bath.
  • the electrolytic cell may be of a one-chamber type, a two-chamber type, a PEM type (solid polymer membrane type), a flow type, or a bipolar type.
  • Examples of the anode electrode include electrodes made of Pt, conductive metal oxide, glassy carbon, boron-doped diamond, and the like.
  • Examples of conductive metal oxide electrodes include transparent conductive electrodes made of a mixed oxide of indium and tin formed on glass, called ITO electrodes, and ruthenium electrodes called DSA electrodes (trademark of De Nora Permelec Electrodes Co., Ltd.).
  • An electrode in which a platinum group metal oxide such as iridium is deposited on a base material such as titanium can be used.
  • the anode electrode may be a Pt electrode.
  • a Pt electrode as an anode electrode, the efficiency of electrolytic oxidation is improved and stable electrolytic oxidation can be performed for a long period of time.
  • the cathode electrode is not particularly limited, but includes, for example, Ag, Cu, Ni, Pb, Hg, Tl, Bi, In, Sn, Cd, Au, Zn, Pd, Ga, Ge, Ni, Fe, Pt, Pd. , Ru, Ti, Cr, Mo, W, V, Nb, Ta, and Zr, as well as electrodes of alloys thereof, and electrodes of carbon materials such as glassy carbon, pyrolytic graphite, plastic foamed carbon, and conductive diamond. Can be mentioned.
  • the cathode electrode may be a Pt electrode.
  • a Pt electrode as a cathode electrode, the efficiency of electrolytic oxidation is improved, and the desired hydrocarbon can be produced with less energy.
  • the anode electrode and/or the cathode electrode are plate-shaped electrodes.
  • the cathode electrode is a plate-shaped electrode, more preferably both the anode electrode and the cathode electrode are plate-shaped electrodes.
  • the electrolyte solution includes at least compound (1) and a solvent.
  • the solvent include acetonitrile, methanol, dichloromethane, and water.
  • the concentration of compound (1) in the electrolytic solution may be, for example, 0.1 to 30% by mass, further 0.5 to 20% by mass, and particularly 1 to 10% by mass.
  • the electrolytic solution may further contain an additive in addition to the compound (1) and the solvent.
  • Examples of the above-mentioned additives include supporting electrolytes that have the effect of increasing the electrical conductivity of the electrolytic solution.
  • the electrolytic solution includes compound (1), a solvent, and a supporting electrolyte.
  • electrolytic oxidation proceeds stably and efficiently over a long period of time at a low cell voltage.
  • the supporting electrolyte is not particularly limited, but includes compounds that are soluble in the solvent and electrochemically stable. Specifically, KOH, LiClO 4 , Bu 4 NClO 4 , Bu 4 NPF 6 , etc. can be mentioned.
  • the temperature of the electrolytic solution during electrolytic oxidation is preferably 0 to 100°C, more preferably 0 to 80°C, even more preferably 10 to 50°C, and even more preferably 20 to 40°C.
  • the potential of the anode electrode during electrolytic oxidation may be, for example, 0.5 to 1.5V, and further 0.7 to 1.3V. Note that this potential is a potential when a saturated calomel electrode is used as a reference electrode.
  • compound (1) is oxidized, compound (3) is deposited on the anode electrode, and compound (3) is obtained.
  • the method for producing a compound represented by formula (3a) includes oxidizing a compound represented by formula (1a),
  • Each occurrence of R 1 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • Each occurrence of R 2 independently represents a hydrogen atom or an organic group.
  • n2 is an integer from 6 to 20. It includes obtaining a compound represented by formula (3a).
  • R 1 and R 2 in formula (1a) and formula (3a) have the same meanings as R 1 and R 2 in formula ( 1 ) and formula (3).
  • n2 is 6 to 20, preferably 6 to 10, more preferably 6 to 7, and even more preferably 6.
  • the above oxidation may be electrochemical oxidation or chemical oxidation.
  • the above electrochemical oxidation may be carried out by electrolytically oxidizing compound (1a) in an electrochemical device having an anode electrode, a cathode electrode, and an electrolytic solution containing compound (1a).
  • the electrolytic oxidation of compound (1a) can be carried out in the same manner as the electrolytic oxidation of compound (1), and in the above electrolytic oxidation, compound (1) is replaced with compound (1a), and compound (3) is replaced with compound (3a). Any configuration may be applied.
  • the above chemical oxidation may be carried out by reacting compound (1a) with an oxidizing agent.
  • the above-mentioned oxidizing agent is not particularly limited, but includes, for example, [bis(trifluoroacetoxy)iodo)]benzene, oxone, Pb(OAc) 4 , bis(acetoxy)iodobenzene, bis(trifluoroacetoxy)iodobenzene, etc. Can be mentioned.
  • reaction between compound (1a) and the oxidizing agent may be carried out in the presence of a reaction solvent.
  • reaction solvents include fluoro alcohols such as hexafluoro-2-propanol and 2,2,2-trifluoroethanol; alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and butanol; ether solvents such as tetrahydrofuran; chloroform; Examples include halogenated hydrocarbons such as dichloromethane.
  • the amount of the oxidizing agent may be, for example, 1 to 5 mol, more preferably 1.5 to 4 mol, particularly 2 to 3.5 mol, per 1 mol of compound (1a).
  • the total content of the compound (1a) and the oxidizing agent may be, for example, 0.1 to 2 g, or 0.4 to 1.5 g, per 100 mL of the reaction solvent.
  • the temperature at which the compound (1a) and the oxidizing agent are reacted may be, for example, 10 to 40°C, and further may be 15 to 35°C.
  • the compounds exemplified in the present disclosure include their tautomers, and each component and functional group exemplified in the present disclosure can be used alone or in combination.
  • Example 1 An electrolytic cell equipped with an ITO plate (10 mm x 10 mm) as a working electrode, a Pt plate as a counter electrode, and an SCE (saturated calomel electrode) as a reference electrode was filled with 0.1 mol/L of Bu 4 NPF 6 /MeOH, and 1 mmol/L of Bu 4 NPF 6 /MeOH was added. A compound represented by formula (1-1) was added to the solution to give a concentration of L.
  • Example 2 Put 25.0 g of the compound represented by formula (1-2) and 350 mL of MeCN into a 2 L one-necked round bottom flask, and add 122.9 g of oxone (2KHSO 5 .KHSO 4 .K 2 SO 4 ). A solution of was dissolved in 350 mL of water was added.
  • Example 3 The compound represented by formula (3-1) and the powder of the compound represented by formula (1-1) were dry blended at a molar ratio of 1:1 and subjected to an adsorption test.
  • Example 4 Compound represented by formula (3-1) and the following formula Powders of the compound represented by were dry blended at a molar ratio of 1:1 and subjected to an adsorption test.
  • Comparative examples 1 and 2 A compound represented by formula (1-1) was used as a compound in Comparative Example 1, a compound represented by formula (1-2) was used as a compound in Comparative Example 2, and a compound represented by the following formula was used as a compound in Comparative Example 3.
  • a compound represented by was used.
  • the pressure of the adsorbed gas is from 0 kPa to 100 kPa (gas with a saturated vapor pressure of 100 kPa or more).
  • adsorption was performed up to the saturated vapor pressure, and desorption was performed at 100 kPa (gas with a saturated vapor pressure of 100 kPa or more) or from the saturated vapor pressure to 0 KPa.
  • Comparative Examples 1 to 4 are examples that do not contain the compound represented by formula (3), and the adsorption performance was not fully satisfactory.

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Abstract

本開示は、新規な吸着剤を提供することを目的とする。　本開示は、式（３）で表される化合物を含む。 ［式（３）中、　Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。　Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。　ｎ１は、４～２０の整数である。］

Description

吸着剤、成形体、組成物、化合物の製造方法および化合物
　本開示は、吸着剤、成形体、組成物、化合物の製造方法および化合物に関する。
　環状化合物として、ピラーアレーン、クラウンエーテル、シクロデキストリン、カリックスアレーン、ククルビットウリル等の化合物が知られている。特許文献１では、環状構造を有するポリマーとして、ピラーアレーンが提案されている。また、特許文献２には、ピラーアレーンを部分的に酸化した化合物を焼成することで、多孔質炭素材料を得ることが記載されている。
特開２０１５－２２１８９３号公報 特開２０１６－１６４１０７号公報
　本開示は、新規な吸着剤を提供することを目的とする。また、本開示は、該吸着剤を含む組成物、吸着剤として作用しうる化合物の製造方法および該化合物の提供も課題とする。
　本開示は、以下を含む。
［１］
　式（３）で表される化合物を含む、吸着剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 ［式（３）中、
　Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　ｎ１は、４～２０の整数である。］
［２］
　Ｒ１およびＲ２は、水素原子である、［１］に記載の吸着剤。
［３］
　ｎ１は、５または６である、［１］または［２］に記載の吸着剤。
［４］
　炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびアルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種のガスを吸着する、［１］～［３］のいずれか１つに記載の吸着剤。
［５］
　前記ハロゲン化炭化水素が、フルオロカーボンである、［４］に記載の吸着剤。
［６］
　前記フルオロカーボンが、ジフルオロメタン、１，１，１，２－テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンまたはクロロジフルオロメタンである、［５］に記載の吸着剤。
［７］
　前記ハロゲン化炭化水素が、ジクロロメタン、クロロホルムおよび四塩化炭素からなる群より選ばれる少なくとも１種である、［４］に記載の吸着剤。
［８］
　前記炭化水素は、炭素数１～８の炭化水素である、［４］～［７］のいずれか１つに記載の吸着剤。
［９］
　前記アルコールは、炭素数１～８のアルコールである、［４］～［８］のいずれか１つに記載の吸着剤。
［１０］
　前記炭化水素、ハロゲン化炭化水素またはアルコールの原子団ユニット当たりの平均モル体積が、１０ｃｍ３／ｍｏｌ以上７０ｃｍ３／ｍｏｌ以下である、［４］～［９］のいずれか１つに記載の吸着剤。
［１１］
　さらに、式（１）で表される化合物を含む［１］～［１０］のいずれか１つに記載の吸着剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 ［式（１）中、
　Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　ｎ１は、４～２０の整数である。］
［１２］
　さらに、式（２）で表される化合物を含む［１］～［１１］のいずれか１つに記載の吸着剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 ［式（２）中、
　Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、有機基を表す。
　Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、有機基を表す。
　ｎ３は、４～２０の整数である。］
［１３］
　さらに、式（４）で表される化合物を含む［１］～［１２］のいずれか１つに記載の吸着剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 ［式（４）中、
　Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　ｎ４は、１～１９の整数、ｎ５は、１～１９の整数であり、ｎ４とｎ５の合計は、４～２０である。
　ただし、ｎ４またはｎ５を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（４）中において任意である。］
［１４］
　さらに、式（５）で表される化合物を含む［１］～［１３］のいずれか１つに記載の吸着剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 ［式（５）中、
　Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　ｍ１は、４～２０の整数である。
　ただし、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａおよびＲ４ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。］
［１５］
　［１］～［１４］のいずれか１つに記載の吸着剤を含む成形体。
［１６］
　［１］～［１４］のいずれか１つに記載の吸着剤と；炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびアルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種とを含む、組成物。
［１７］
　式（１）で表される化合物を、電気化学的に酸化することにより、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 ［式（１）中、
　Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　ｎ１は、４～２０の整数である。］
　式（３）で表される化合物を得ることを含む、製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 ［式（３）中、
　Ｒ１、Ｒ２およびｎ１は、上記と同意義である。］
［１８］
　Ｒ１およびＲ２は、水素原子である、［１７］に記載の製造方法。
［１９］
　ｎ１は、５である、［１７］または［１８］に記載の製造方法。
［２０］
　式（１ａ）で表される化合物を酸化することにより、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 ［式（１ａ）中、
　Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　ｎ２は、６～２０の整数である。］
　式（３ａ）で表される化合物を得ることを含む、製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 ［式（３ａ）中、
　Ｒ１、Ｒ２およびｎ２は、上記と同意義である。］
［２１］
　Ｒ１およびＲ２は、水素原子である、［２０］に記載の製造方法。
［２２］
　ｎ２は、６である、［２０］または［２１］に記載の製造方法。
　本開示によれば、新規な吸着剤を提供することができる。また、本開示によれば、該吸着剤を含む組成物、吸着剤として作用しうる化合物の製造方法および該化合物も提供することができる。
　本開示において用いられる場合、「一価の有機基」とは、炭素を含有する１価の基を意味する。１価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基またはその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端または分子鎖中に、１つまたはそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有している基を意味する。なお、単に「有機基」という場合、１価の有機基を意味する。
　また、本開示において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基であって、炭化水素から１個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、Ｃ１－２０炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。
　本開示において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
　第一の形態において、本開示の吸着剤は、式（３）で表される化合物（以下、「化合物（３）」ともいう）を含む。特定の理論に拘束されないが、化合物（３）は、キノン環がメチレン基を介して環状に結合した構造を有しており、キノン環のカルボニル基の電気陰性度は高い。そのため、酸性度が高く、プラスに帯電したプロトンと静電的な相互作用を形成するためか、良好な吸着作用を発揮できると考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
［式（３）中、
　Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　ｎ１は、４～２０の整数である。］
　式（３）中、Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ１またはＲ２で表される有機基としては、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられ、これらの基は、置換基を有していてもよい。
　Ｒ１またはＲ２で表される有機基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、イソシアネート基、ニトリル基、エポキシ基、アセチル基等の反応性官能基；アルキル基、ビニル基、エチニル基等の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
　Ｒ１またはＲ２で表されるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
　上記アルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ２１（式中、Ｒ２１は、アルキル基である。）で表される基である。
　Ｒ２１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。
　上記アルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ２６－Ｒ２７－（Ｏ－Ｒ２８）ｍ－Ｒ２９で表される基である。式中、Ｒ２６は、単結合または酸素原子である。Ｒ２７は、単結合またはＣ１－１０アルキレン基である。Ｒ２８は、Ｃ１－１０アルキレン基である。Ｒ２９は、Ｃ１－１０アルキル基である。
　一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。
　上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。
　一の態様において、Ｒ１およびＲ２は、水素原子である。
　ｎ１は、４～２０であり、好ましくは４～１０、より好ましくは４～７、さらに好ましくは５～６である。一の態様において、ｎ１は５である。また、別の態様において、ｎ１は６である。
　上記吸着剤において、化合物（３）の含有率は、例えば１～１００質量％であり、さらに５０～９９質量％、とりわけ６０～９０質量％であってよい。
　本開示の吸着剤は、式（１）で表される化合物（以下「化合物（１）」ともいう）をさらに含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 ［式（１）中、
　Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　ｎ１は、４～２０の整数である。］
　式（１）において、Ｒ１、Ｒ２およびｎ１は、式（３）におけるＲ１、Ｒ２およびｎ１と同意義である。
　上記吸着剤において、化合物（１）の含有量は、１００質量部の化合物（３）に対して、例えば１～１００質量部、さらに５～９０質量部であってよい。
　本開示の吸着剤は、式（２）で表される化合物（以下、化合物（２））ともいう）をさらに含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 ［式（２）中、
　Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、有機基を表す。
　Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、有機基を表す。
　ｎ３は、４～２０の整数である。］
　式（２）中、Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、有機基を表し、Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、有機基を表す。
　Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５またはＲ６で表される有機基としては、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられ、これらの基は、置換基を有していてもよい。
　Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５またはＲ６で表される有機基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、イソシアネート基、ニトリル基、エポキシ基、アセチル基等の反応性官能基；アルキル基、ビニル基、エチニル基等の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
　Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５またはＲ６で表されるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
　上記アルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ３１（式中、Ｒ３１は、アルキル基である。）で表される基である。
　Ｒ３１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。
　上記アルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ３６－Ｒ３７－（Ｏ－Ｒ３８）ｍ－Ｒ３９で表される基である。式中、Ｒ３６は、単結合または酸素原子である。Ｒ３７は、単結合またはＣ１－１０アルキレン基である。Ｒ３８は、Ｃ１－１０アルキレン基である。Ｒ３９は、Ｃ１－１０アルキル基である。
　一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。
　上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。
　一の態様において、Ｒ３およびＲ４は、水素原子であり、Ｒ５およびＲ６は、メチル基である。
　ｎ３は、４～２０であり、好ましくは４～１０、より好ましくは４～７、さらに好ましくは５～６である。一の態様において、ｎ３は５である。また、別の態様において、ｎ３は６である。
　上記吸着剤において、化合物（２）の含有量は、１００質量部の化合物（３）に対して、例えば１～１００質量部、さらに５～９０質量部であってよい。
　本開示の吸着剤は、式（４）で表される化合物（以下、「化合物（４）」ともいう）をさらに含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 ［式（４）中、
　Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　ｎ４は、１～１９の整数、ｎ５は、１～１９の整数であり、ｎ４とｎ５の合計は、４～２０である。
　ただし、ｎ４またはｎ５を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（４）中において任意である。］
　式（４）中、Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２で表される有機基としては、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられ、これらの基は、置換基を有していてもよい。
　Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２で表される有機基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、イソシアネート基、ニトリル基、エポキシ基、アセチル基等の反応性官能基；アルキル基、ビニル基、エチニル基等の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
　Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２で表されるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
　上記アルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ４１（式中、Ｒ４１は、アルキル基である。）で表される基である。
　Ｒ４１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。
　上記アルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ４６－Ｒ４７－（Ｏ－Ｒ４８）ｍ－Ｒ４９で表される基である。式中、Ｒ４６は、単結合または酸素原子である。Ｒ４７は、単結合またはＣ１－１０アルキレン基である。Ｒ４８は、Ｃ１－１０アルキレン基である。Ｒ４９は、Ｃ１－１０アルキル基である。
　一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。
　上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。
　一の態様において、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、水素原子である。
　ｎ４は、１～１９であり、好ましくは１～９、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～５である。ｎ５は、１～１９であり、好ましくは１～９、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～５である。ｎ４＋ｎ５は、４～２０であり、好ましくは４～１０、より好ましくは４～７、さらに好ましくは５～６である。
　上記吸着剤において、化合物（４）の含有量は、１００質量部の化合物（３）に対して、例えば１～１００質量部、さらに５～９０質量部であってよい。
　本開示の吸着剤は、式（５）で表される化合物（以下、「化合物（５）」ともいう）をさらに含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
［式（５）中、
　Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　ｍ１は、４～２０の整数である。
　ただし、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａおよびＲ４ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。］
　上記式（５）中、Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基であり、Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基であり、Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基であり、Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基であり、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、およびＲ４ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。
　化合物（５）は、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基を有することにより、高い相溶性および耐熱性を有し得る。
　上記有機基としては、置換基により置換されていてもよい、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられる。
　上記置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、５～１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基、および５～１０員のヘテロアリール基、ならびに反応性官能基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる
　上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。
　上記アルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
　上記アルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ５１（式中、Ｒ５１は、アルキル基である。）で表される基である。
　Ｒ５１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。
　Ｒ５１は、好ましくは－Ｒ５２－Ｒ５３（式中、Ｒ５２は、非置換のＣ１－３０アルキレン基、好ましくはＣ１－２０アルキレン基、より好ましくはＣ１－１０アルキレン基であり、Ｒ５３は、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ１－６パーフルオロアルキル基である。）で表される基である。
　上記アルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ５６－Ｒ５７－（Ｏ－Ｒ５８）ｍ－Ｒ５９で表される基である。式中、Ｒ５６は、単結合または酸素原子である。Ｒ５７は、単結合またはＣ１－１０アルキレン基である。Ｒ５８は、Ｃ１－１０アルキレン基である。Ｒ５９は、フッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１０アルキル基である。
　一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。
　一の態様において、Ｒ１ａおよびＲ３ａは、それぞれ独立して、有機基であり、Ｒ１ａおよびＲ３ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であるか、あるいは、Ｒ２ａおよびＲ４ａは、それぞれ独立して、有機基であり、Ｒ２ａおよびＲ４ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。
　一の態様において、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、およびＲ４ａの少なくとも２つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。
　一の態様において、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、およびＲ４ａのうちの２つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。
　一の態様において、Ｒ１ａおよびＲ３ａは、それぞれ独立して、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であるか、あるいは、Ｒ２ａおよびＲ４ａは、それぞれ独立して、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。
　一の態様において、Ｒ２ａおよびＲ４ａは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ１ａおよびＲ３ａは、水素原子である。
　好ましい態様において、Ｒ１ａおよびＲ３ａは、それぞれ独立して、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であり、Ｒ２ａおよびＲ４ａは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ２ａおよびＲ４ａは、それぞれ独立して、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であり、Ｒ１ａおよびＲ３ａは、水素原子である。
　より好ましい態様において、Ｒ１ａおよびＲ３ａは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であり、Ｒ２ａおよびＲ４ａは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ２ａおよびＲ４ａは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であり、Ｒ１ａおよびＲ３ａは、水素原子である。
　上記フルオロアルキル基は、好ましくはＣ１－１０フルオロアルキル基、より好ましくはＣ１－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。
　一の態様において、上記フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基は、下記式：
　　　－（Ｏｐ１－Ｒ１１ａ ｑ１）－Ｒｆａ
［式中：
　Ｒ１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
　Ｒｆａは、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を表す。
　ｐ１は、０～２の整数である。
　ｑ１は、０～３の整数である。
　（Ｏｐ１－Ｒ１１ａ ｑ１）中、ＯおよびＲ１１ａの存在順序は限定されない。］
で表される基である。
　Ｒ１１ａにおけるＣ１－１０アルキレン基は、好ましくはＣ１－６アルキレン基、より好ましくはＣ２－６アルキレン基である。かかるアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
　ＲｆａにおけるＣ１－１０フルオロアルキル基は、好ましくはＣ１－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。
　ｐ１は、０～２の整数、好ましくは１または２である。一の態様において、ｐ１は１である。別の態様において、ｐ１は２である。
　ｑ１は、０～３の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１または２である。一の態様において、ｑ１は１である。別の態様において、ｑ１は２である。
　好ましい態様において、上記フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基は、
　　　－Ｏ－Ｒ１１ａ－（Ｏ－Ｒ１１ａ）ｒ１－Ｒｆａ
［式中：
　Ｒ１１ａは、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
　Ｒｆａは、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を表す。
　ｒ１は、０または１である。］
で表される基である。
　より好ましい態様において、上記フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基は、
　　　－Ｏ－Ｒ１１ａ－（Ｏ－Ｒ１１ａ）ｒ１－Ｒｆａ
［式中：
　Ｒ１１ａは、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
　Ｒｆａは、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基を表す。
　ｒ１は、０または１である。］
で表される基である。
　ｍ１は、４～２０の整数であり、好ましくは４～６の整数であり、より好ましくは５または６である。
　特に好ましい態様において、
　Ｒ１ａおよびＲ３ａは、－Ｏ－Ｒ１１ａ－（Ｏ－Ｒ１１ａ）ｒ１－Ｒｆａであり、Ｒ２ａおよびＲ４ａは、水素原子であるか、あるいは
　Ｒ２ａおよびＲ４ａは、－Ｏ－Ｒ１１ａ－（Ｏ－Ｒ１１ａ）ｒ１－Ｒｆａであり、Ｒ１ａおよびＲ３ａは、水素原子であり、
　Ｒ１１ａは、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基、好ましくはＣ１－６アルキレン基であり、
　Ｒｆａは、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ１－６パーフルオロアルキル基であり、
　ｒ１は、０または１であり、
　ｍ１は、４～６の整数、好ましくは５または６である。
　化合物（５）は、ピラー［ｎ］アレーンの置換基を、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基に変換することにより得ることができる。典型的には、化合物（５）、ピラー［ｎ］アレーンの所定の位置にヒドロキシル基を導入し、該ヒドロキシル基と、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基のトシル化物、ハロゲン化物等とを反応させることにより得ることができる。
　上記吸着剤において、化合物（５）の含有量は、１００質量部の化合物（３）に対して、例えば１～１００質量部、さらに５～９０質量部であってよい。
　本開示の吸着剤は、式（６）で表される化合物（以下、「化合物（６）」ともいう）をさらに含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 ［式（６）中、
　Ｒ１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
　Ｒ２ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
　Ｒ３ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
　Ｒ４ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
　ただし、Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ｂ、およびＲ４ｂの少なくとも１つは、フッ素原子を有する有機基である。
　ｍ２は、４～２０の整数である。］
　上記式（６）中、Ｒ１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ２ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ３ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ４ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ｂ、およびＲ４ｂの少なくとも１つは、フッ素原子を有する有機基である。
　式（６）で表される化合物は、フッ素原子を有する有機基を有することにより、高い相溶性および耐熱性を有し得る。
　上記有機基は、上記した式（５）における有機基と同意義である。
　一の態様において、Ｒ１ｂおよびＲ３ｂは、それぞれ独立して、有機基であって、Ｒ１ｂおよびＲ３ｂの少なくとも１つは、フッ素原子を有する有機基であるか、あるいは、Ｒ２ｂおよびＲ４ｂは、それぞれ独立して、有機基であって、Ｒ２ｂおよびＲ４ｂの少なくとも１つは、フッ素原子を有する有機基である。
　一の態様において、Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ｂ、およびＲ４ｂの少なくとも２つは、フッ素原子を有する有機基である。
　一の態様において、Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ｂ、およびＲ４ｂのうちの２つは、フッ素原子を有する有機基である。
　Ｒ１ｂおよびＲ３ｂは、それぞれ独立して、フッ素原子を有する有機基であるか、あるいは、Ｒ２ｂおよびＲ４ｂは、それぞれ独立して、フッ素原子を有する有機基である。
　一の態様において、Ｒ２ｂおよびＲ４ｂは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ１ｂおよびＲ３ｂは、水素原子である。
　好ましい態様において、Ｒ１ｂおよびＲ３ｂは、それぞれ独立して、フッ素原子を有する有機基であり、Ｒ２ｂおよびＲ４ｂは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ２ｂおよびＲ４ｂは、それぞれ独立して、フッ素原子を有する有機基であり、Ｒ２ｂおよびＲ４ｂは、水素原子である。
　より好ましい態様において、Ｒ１ｂおよびＲ３ｂは、フッ素原子を有する有機基であり、Ｒ２ｂおよびＲ４ｂは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ２ｂおよびＲ４ｂは、フッ素原子を有する有機基であり、Ｒ１ｂおよびＲ３ｂは、水素原子である。
　好ましい態様において、上記フッ素原子を有する有機基は、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を有する。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはＣ１－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。
　一の態様において、上記フッ素原子を有する有機基は、下記式：
　　　－（Ｏｐ２－Ｒ１１ｂ ｑ２）－Ｒｆｂ
［式中：
　Ｒ１１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
　Ｒｆｂは、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を表す。
　ｐ２は、０～２の整数である。
　ｑ２は、０～３の整数である。
　（Ｏｐ２－Ｒ１１ｂ ｑ２）中、ＯおよびＲ１１ｂの存在順序は限定されない。］
で表される基である。
　Ｒ１１ｂにおけるＣ１－１０アルキレン基は、好ましくはＣ１－６アルキレン基、より好ましくはＣ２－６アルキレン基である。かかるアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
　ＲｆｂにおけるＣ１－１０フルオロアルキル基は、好ましくはＣ１－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。
　ｐ２は、０～２の整数、好ましくは１または２である。一の態様において、ｐ２は１である。別の態様において、ｐ２は２である。
　ｑ２は、０～３の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１または２である。一の態様において、ｑ２は１である。別の態様において、ｑ２は２である。
　好ましい態様において、上記フッ素原子を有する有機基は、
　　　－Ｏ－Ｒ１１ｂ－（Ｏ－Ｒ１１ｂ）ｒ２－Ｒｆｂ
［式中：
　Ｒ１１ｂは、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
　Ｒｆｂは、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を表す。
　ｒ２は、０または１である。］
で表される基である。
　より好ましい態様において、上記フッ素原子を有する有機基は、
　　　－Ｏ－Ｒ１１ｂ－（Ｏ－Ｒ１１ｂ）ｒ２－Ｒｆｂ
［式中：
　Ｒ１１ｂは、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
　Ｒｆｂは、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基を表す。
　ｒ２は、０または１である。］
で表される基である。
　ｍ２は、４～２０の整数であり、好ましくは４～６の整数であり、より好ましくは５または６である。
　特に好ましい態様において、
　Ｒ１ｂおよびＲ３ｂは、－Ｏ－Ｒ１１ｂ－（Ｏ－Ｒ１１ｂ）ｒ２－Ｒｆｂであり、Ｒ２ｂおよびＲ４ｂは、水素原子であるか、あるいは
　Ｒ２ｂおよびＲ４ｂは、－Ｏ－Ｒ１１ｂ－（Ｏ－Ｒ１１ｂ）ｒ２－Ｒｆｂであり、Ｒ１ｂおよびＲ３ｂは、水素原子であり、
　Ｒ１１ｂは、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基、好ましくはＣ１－６アルキレン基であり、
　Ｒｆｂは、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ１－６パーフルオロアルキル基であり、
　ｒ２は、０または１であり、
　ｍ２は、４～６の整数、好ましくは５または６である。
　上記式（６）で表される化合物は、上記式（５）で表される化合物と同様の方法により製造することができる。例えば、上記式（６）で表される化合物は、ピラー［ｎ］アレーンの所定の位置にヒドロキシル基を導入し、該ヒドロキシル基と、フッ素原子を有する有機基のトシル化物、ハロゲン化物等とを反応させることにより得ることができる。
　上記吸着剤において、化合物（６）の含有量は、１００質量部の化合物（３）に対して、例えば１～１００質量部、さらに５～９０質量部であってよい。
　本開示の吸着剤は、式（７）で表される化合物（以下、「化合物（７）」ともいう）をさらに含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
［式（７）中、
　Ｒ１ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
　Ｒ２ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
　Ｒ３ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
　Ｒ４ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
　ただし、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ｒ３ｃ、およびＲ４ｃの少なくとも１つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基であり、
　ｍ３は、４～２０の整数である。］
で表される化合物を提供する。
　式（７）中、Ｒ１ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ２ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ３ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ４ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ｒ３ｃ、およびＲ４ｃの少なくとも１つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基である。
　式（７）で表される化合物は、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基を有することにより、高い相溶性および耐熱性を有し得る。
　上記有機基は、上記した式（５）における有機基と同意義である。
　上記長鎖アルキル基の炭素数は、好ましくは１７～３０、より好ましくは１８～３０、さらに好ましくは２６～３０である。
　上記長鎖アルキル基を有する有機基は、好ましくは－Ｏ－Ｒ１２ｃ（式中、Ｒ１２ｃは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基、好ましくはＣ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、Ｃ２６－３０アルキル基である）で表される基である。
　上記長鎖アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。
　一の態様において、Ｒ１ｃおよびＲ３ｃは、それぞれ独立して、有機基であり、Ｒ１ｃおよびＲ３ｃの少なくとも１つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基であるか、あるいは、Ｒ２ｃおよびＲ４ｃは、それぞれ独立して、有機基であり、Ｒ２ｃおよびＲ４ｃの少なくとも１つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基である。
　一の態様において、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ｒ３ｃ、およびＲ４ｃの少なくとも２つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基である。
　一の態様において、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ｒ３ｃ、およびＲ４ｃのうちの２つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基である。
　一の態様において、Ｒ１ｃおよびＲ３ｃは、それぞれ独立して、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基、好ましくは－Ｏ－Ｒ１２ｃであるか、あるいは、Ｒ２ｃおよびＲ４ｃは、それぞれ独立して、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基、好ましくは－Ｏ－Ｒ１２ｃである。
　一の態様において、Ｒ２ｃおよびＲ４ｃは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ１ｃおよびＲ３ｃは、水素原子である。
　好ましい態様において、Ｒ１ｃおよびＲ３ｃは、それぞれ独立して、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基であり、Ｒ２ｃおよびＲ４ｃは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ２ｃおよびＲ４ｃは、それぞれ独立して、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基であり、Ｒ１ｃおよびＲ３ｃは、水素原子である。
　より好ましい態様において、Ｒ１ｃおよびＲ３ｃは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基であり、Ｒ２ｃおよびＲ４ｃは、水素原子であるから、あるいは、Ｒ２ｃおよびＲ４ｃは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基であり、Ｒ１ｃおよびＲ３ｃは、水素原子である。
　ｍ３は、４～２０の整数であり、好ましくは４～６の整数であり、より好ましくは５または６である。
　特に好ましい態様において、
　Ｒ１ｃおよびＲ３ｃは、－Ｏ－Ｒ１２ｃであり、Ｒ２ｃおよびＲ４ｃは、水素原子であるか、あるいは、
　Ｒ２ｃおよびＲ４ｃは、－Ｏ－Ｒ１２ｃであり、Ｒ１ｃおよびＲ３ｃは、水素原子であり、
　Ｒ１２ｃは、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、Ｃ２６－３０アルキル基であり、
　ｍ３は、４～６の整数、好ましくは５または６である。
　上記式（７）で表される化合物は、上記式（５）で表される化合物と同様の方法により製造することができる。例えば、上記式（７）で表される化合物は、ピラー［ｎ］アレーンの所定の位置にヒドロキシル基を導入し、該ヒドロキシル基と、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基のトシル化物、ハロゲン化物等とを反応させることにより得ることができる。
　上記吸着剤において、化合物（７）の含有量は、１００質量部の化合物（３）に対して、例えば１～１００質量部、さらに５～９０質量部であってよい。
　本開示の吸着剤は、式（８）で表される化合物（以下、「化合物（８）」ともいう）を
さらに含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
［式（８）中、
　Ｒ１ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
　Ｒ２ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
　Ｒ３ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
　Ｒ４ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
　ただし、Ｒ１ｄ、Ｒ２ｄ、Ｒ３ｄ、およびＲ４ｄの少なくとも１つは、アルキル基を有する有機基であり、
　ｍ４は、４～２０の整数である。］
で表される化合物を提供する。
　上記式（８）中、Ｒ１ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ２ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ３ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ４ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ１ｄ、Ｒ２ｄ、Ｒ３ｄ、およびＲ４ｄの少なくとも１つは、アルキル基を有する有機基である。
　式（８）で表される化合物は、アルキル基を有する有機基を有することにより、高い相溶性および耐熱性を有し得る。
　上記有機基は、上記した式（５）における有機基と同意義である。
　一の態様において、Ｒ１ｄおよびＲ３ｄは、それぞれ独立して、有機基であって、Ｒ１ｄおよびＲ３ｄの少なくとも１つは、アルキル基を有する有機基であるか、あるいは、Ｒ２ｄおよびＲ４ｄは、それぞれ独立して、有機基であって、Ｒ２ｄおよびＲ４ｄの少なくとも１つは、アルキル基を有する有機基である。
　一の態様において、Ｒ１ｄ、Ｒ２ｄ、Ｒ３ｄ、およびＲ４ｄの少なくとも２つは、アルキル基を有する有機基である。
　一の態様において、Ｒ１ｄ、Ｒ２ｄ、Ｒ３ｄ、およびＲ４ｄのうちの２つは、アルキル基を有する有機基である。
　一の態様において、Ｒ１ｄおよびＲ３ｄは、それぞれ独立して、アルキル基を有する有機基であるか、あるいは、Ｒ２ｄおよびＲ４ｄは、それぞれ独立して、アルキル基を有する有機基である。
　一の態様において、Ｒ２ｄおよびＲ４ｄは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ１ｄおよびＲ３ｄは、水素原子である。
　好ましい態様において、Ｒ１ｄおよびＲ３ｄは、それぞれ独立して、アルキル基を有する有機基であり、Ｒ２ｄおよびＲ４ｄは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ２ｄおよびＲ４ｄは、それぞれ独立して、アルキル基を有する有機基であり、Ｒ１ｄおよびＲ３ｄは、水素原子である。
　より好ましい態様において、Ｒ１ｄおよびＲ３ｄは、アルキル基を有する有機基であり、Ｒ２ｄおよびＲ４ｄは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ２ｄおよびＲ４ｄは、アルキル基を有する有機基であり、Ｒ１ｄおよびＲ３ｄは、水素原子である。
　好ましい態様において、アルキル基を有する有機基は、好ましくは－Ｏ－Ｒ１２ｄ（式中、Ｒ１２ｄは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基、好ましくはＣ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、Ｃ２６－３０アルキル基である）で表される基である。
　上記長鎖アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。
　ｍ４は、４～２０の整数であり、好ましくは４～６の整数であり、より好ましくは５または６である。
　特に好ましい態様において、
　Ｒ１ｄおよびＲ３ｄは、－Ｏ－Ｒ１２ｄであり、Ｒ２ｄおよびＲ４ｄは、水素原子であるか、あるいは
　Ｒ２ｄおよびＲ４ｄは、－Ｏ－Ｒ１２ｄであり、Ｒ１ｄおよびＲ３ｄは、水素原子であり、
　Ｒ１２ｄは、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、Ｃ２６－３０アルキル基であり、
　ｍ４は、４～６の整数、好ましくは５または６である、
　上記式（８）で表される化合物は、上記式（５）で表される化合物と同様の方法により製造することができる。例えば、上記式（８）で表される化合物は、ピラー［ｎ］アレーンの所定の位置にヒドロキシル基を導入し、該ヒドロキシル基と、アルキル基を有する有機基のトシル化物、ハロゲン化物等とを反応させることにより得ることができる。
　上記吸着剤において、化合物（８）の含有量は、１００質量部の化合物（３）に対して、例えば１～１００質量部、さらに５～９０質量部であってよい。
　本開示の吸着剤は、式（９）で表される化合物（以下、「化合物（９）」ともいう）をさらに含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 ［式（９）中、
　Ｒ１ｅ、Ｒ２ｅ、Ｒ３ｅ、およびＲ４ｅは、それぞれ独立して、水素原子または有機基であり、
　ｍ５は、５または６である。］
　Ｒ１ｅ、Ｒ２ｅ、Ｒ３ｅ、およびＲ４ｅで表される有機基は、好ましくは炭素原子数１～３０、より好ましくは炭素原子数１～２０の有機基である。
　上記吸着剤において、化合物（９）の含有量は、１００質量部の化合物（３）に対して、例えば１～１００質量部、さらに５～９０質量部であってよい。
　本開示の吸着剤は、炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびアルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種のガス（以下、「吸着ガス」ともいう）を吸着しうる。
　上記炭化水素としては、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素または芳香族炭化水素が挙げられる。上記炭化水素の炭素数は、好ましくは１～８、より好ましくは２～６である。
　上記脂肪族炭化水素としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等のアルカン；エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等のアルケン；アセチレン、プロピン、ブチン、ペンチン、ヘキシン、ヘプチン、オクチン等のアルキン等が挙げられる。上記脂肪族炭化水素は、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。上記脂肪族炭化水素の炭素数は、好ましくは１～８、より好ましくは１～６である。
　脂環式炭化水素としては、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等のシクロアルカンが挙げられる。上記脂環式炭化水素は、置換基を有していてもよい。該置換基としては、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基等が挙げられる。該置換基としてのアルキル基の炭素数は、好ましくは１～４、より好ましくは１～３である。脂環式炭化水素の炭素数（置換基を有する場合、置換基を含めた脂環式炭化水素の炭素数）は、好ましくは３～１０、より好ましくは３～６である。
　芳香族炭化水素としては、ベンゼン、ナフタレン等が挙げられる。上記芳香族炭化水素は、置換基を有していてもよい。該置換基としては、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。該置換基としてのアルキル基の炭素数は、好ましくは１～４、より好ましくは１～３である。芳香族炭化水素の炭素数は、好ましくは６～１０である。
　上記ハロゲン化炭化水素としては、フルオロカーボン、フルオロカーボン以外のハロゲン化炭化水素が挙げられる。
　上記フルオロカーボンとしては、ジフルオロメタン（Ｒ３２）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｆ）、２，２，３，３－テトラフルオロペンタン、クロロジフルオロメタン（Ｒ２２）が挙げられる。
　上記フルオロカーボン以外のハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のクロロカーボンが挙げられる。
　上記ハロゲン化炭化水素の炭素数は、好ましくは１～８、より好ましくは１～５である。
　上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール等のアルコールが挙げられる。上記アルコールは、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。上記アルコールの炭素数は、好ましくは１～８、より好ましくは１～６である。
　上記吸着ガスとしては、ハロゲン化炭化水素が好ましく、フルオロカーボンがより好ましい。
　以下の式
　２×（３Ｖ／４π）１／３
［ただし、Ｖは、Ｆｅｄｏｒｓの方法により計算されるモル分子容を表す。］
で計算される、上記吸着ガスのモル分子径Ｒは、好ましくは６．８ｃｍ／ｍｏｌ以下、より好ましくは３ｃｍ／ｍｏｌ以上６．８ｃｍ／ｍｏｌ以下、さらに好ましくは３．５ｃｍ／ｍｏｌ以上６．５ｃｍ／ｍｏｌ以下である。吸着ガスにおいて、上記モル分子径は、吸着ガスのモル分子容に基づき、吸着ガスの形状を球と仮定して算出した仮想的なモル分子径であり、吸着剤における吸着部位との適合性を表す指標になると考えられ、モル分子径が上記範囲にあることで、本開示の吸着剤への吸着性が良好でありうる。
　上記吸着ガスのモル分子容Ｖは、A Method for Estimating Both the Solubility Parameters and Molar Volumes of Liquids, R. F. Fedors, Polymer Engineering and Science, 1974, vol. 14, No. 2, pp.147-154.に記載の方法により算出できる。
　吸着剤と吸着ガスとを接触させて、吸着ガスを吸着剤に吸着させることを含む、吸着方法も本開示の技術的範囲に包含される。上記吸着剤と上記吸着ガスとを接触させる際の温度は、例えば１０～４０℃、さらに１５～３５℃、とりわけ２０～３０℃であってよい。また、吸着時の圧力は、例えば１０～５００ｋＰａであってよく、さらに２０～２００ｋＰａであってよく、とりわけ５０～１５０ｋＰａであってよい。
　上記吸着方法は、吸着ガスを吸着剤に吸着させた後、吸着剤から吸着ガスを脱着することをさらに含んでいてもよい。吸着ガスの脱着は、減圧、昇温等により実施でき、好ましくは減圧により実施できる。これにより、吸着剤を再生し、吸着ガスを回収することができる。
　本開示の吸着剤を含む組成物も、本開示の技術的範囲に包含される。
　上記組成物における吸着剤の含有率は、例えば１～９９質量％、さらに５～９５質量％であってよい。
　上記組成物は、乳化剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、粘弾性調整剤、消泡剤、湿潤剤、分散剤、防腐剤、可塑剤、浸透剤、香料、殺菌剤、殺ダニ剤、防かび剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、染料、顔料等の添加剤を含んでいてもよい。
　本開示の吸着剤を含む成形体も、本開示の技術的範囲に包含される。
　上記成形体における吸着剤の含有率は、例えば１～９９質量％、さらに５～９５質量％であってよい。
　上記成形体は、乳化剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、粘弾性調整剤、消泡剤、湿潤剤、分散剤、防腐剤、可塑剤、浸透剤、香料、殺菌剤、殺ダニ剤、防かび剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、染料、顔料等の添加剤を含んでいてもよい。
　上記成形体の形状は、特に限定されず、板状、シート状、フィルム状、粒状、粉末状、多孔質状等であってよい。
　上記成形体は、上記組成物から形成され得る。
　本開示の吸着剤と、吸着ガスとを含む組成物も、本開示の技術的範囲に包含される。
　前記吸着ガスとしては、例えば、炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびアルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種のガスが挙げられる。炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびアルコールは、上記と同意義である。
　上記吸着剤の最大ガス吸着量は、例え１０～２００ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇであってよく、さらに２０～１８０ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇであってよく、とりわけ３０～１５０ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇであってよい。
　上記吸着剤の最大ガス吸着量は、吸着ガスの圧力０．１～１００ｋＰａの範囲における最大吸着量として測定でき、吸着量を測定する際の温度は、２０～３０℃としてよい。
　一実施態様において、式（３）で表される化合物の製造方法は、
　式（１）で表される化合物を、電気化学的に酸化することにより、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
［式（１）中、
　Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　ｎ１は、４～２０の整数である。］
　式（３）で表される化合物を得ることを含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
［式（３）中、Ｒ１、Ｒ２およびｎ１は、上記と同意義である。］
　上記電気化学的酸化は、アノード電極と、カソード電極と、化合物（１）を含む電解液とを有する電気化学装置において、化合物（１）を電解酸化することにより実施してよい。
　上記電解酸化は、通常、電解槽にて行われる。該電解槽は、１室型、２室型、ＰＥＭ型（固体高分子膜型）、フロー型、バイポーラ型のいずれであってもよい。
　上記アノード電極としては、例えば、Ｐｔ、導電性金属酸化物、グラッシーカーボン、ボロンドープダイヤモンド等の電極が挙げられる。導電性金属酸化物電極としては、例えば、ＩＴＯ電極と呼ばれるインジウムとスズの混合酸化物をガラス上に製膜した透明導電性電極や、ＤＳＡ電極（デノラ・ペルメレック電極株式会社商標）と呼ばれるルテニウム、イリジウム等の白金族の金属の酸化物をチタン等の基材上に成膜した電極等が使用できる。
　好ましい態様において、上記アノード電極は、Ｐｔ電極であり得る。アノード電極としてＰｔ電極を用いることにより、電解酸化の効率が向上し、長期間にわたって安定な電解酸化が可能になる。
　上記カソード電極としては、特に限定されないが、例えば、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｃｄ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、及びＺｒ、ならびにこれらの合金の電極、及びグラッシーカーボン、熱分解グラファイト、プラスチックフォームドカーボン、導電性ダイヤモンド等のカーボン材料の電極が挙げられる。
　好ましい態様において、上記カソード電極は、Ｐｔ電極であり得る。カソード電極としてＰｔ電極を用いることにより、電解酸化の効率が向上し、より少ないエネルギーで目的とする炭化水素の製造が可能になる。
　好ましい態様において、上記アノード電極及び／又は上記カソード電極は、板状電極である。好ましくは、上記カソード電極は、板状電極であり、より好ましくはアノード電極及びカソード電極の両方は、板状電極である。
　上記電解液は、少なくとも化合物（１）と溶媒とを含む。該溶媒としては、例えば、アセトニトリル、メタノール、ジクロロメタン、水が挙げられる。
　上記電解液における、化合物（１）の濃度は、例えば、０．１～３０質量％、さらに０．５～２０質量％、特に１～１０質量％であってよい。
　別の態様において、上記電解液は、化合物（１）および溶媒に加え、添加物をさらに含んでよい。
　上記添加物としては、電解液の電気伝導度を上げる効果のある支持電解質等が挙げられる。
　一の態様において、上記電解液は、化合物（１）、溶媒および支持電解質からなる。化合物（１）、溶媒および支持電解質から成る電解液を用いることにより、電解酸化が、低い槽電圧で長時間にわたり安定的、かつ、効率的に進行する。
　上記支持電解質は、特に限定されないが、上記溶媒に溶解可能であり、電気化学的に安定な化合物が挙げられる。具体的には、ＫＯＨ、ＬｉＣｌＯ４、Ｂｕ４ＮＣｌＯ４、Ｂｕ４ＮＰＦ６等が挙げられる。
　電解酸化を行う際の電解液の温度は、好ましくは０～１００℃、より好ましくは０～８０℃、さらに好ましくは１０～５０℃、さらにより好ましくは２０～４０℃であり得る。
　電解酸化を行う際のアノード電極の電位は、例えば、０．５～１．５Ｖ、さらに０．７～１．３Ｖであってよい。なお、かかる電位は、飽和カロメル電極を基準電極としたときの電位である。
　上記電解酸化により、化合物（１）が酸化され、化合物（３）がアノード電極上に析出し、化合物（３）が得られる。
　一実施態様において、式（３ａ）で表される化合物の製造方法は、式（１ａ）で表される化合物を、酸化することにより、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 ［式（１ａ）中、
　Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
　ｎ２は、６～２０の整数である。］
　式（３ａ）で表される化合物を得ることを含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 ［式（３ａ）中、Ｒ１、Ｒ２およびｎ２は、上記と同意義である。］
　式（１ａ）、式（３ａ）におけるＲ１、Ｒ２は、式（１）、式（３）におけるＲ１、Ｒ２と同意義である。
　ｎ２は、６～２０であり、好ましくは６～１０、より好ましくは６～７、さらに好ましくは６である。
　上記酸化は、電気化学的酸化であってもよく、化学的酸化であってもよい。
　上記電気化学的酸化は、アノード電極と、カソード電極と、化合物（１ａ）を含む電解液とを有する電気化学装置において、化合物（１ａ）を電解酸化することにより実施してよい。
　化合物（１ａ）の電解酸化は、化合物（１）の電解酸化と同様に実施でき、上記電解酸化において、化合物（１）を化合物（１ａ）に、化合物（３）を化合物（３ａ）に置き換えた構成がいずれも適用され得る。
　上記化学的酸化は、化合物（１ａ）と酸化剤とを反応させることにより実施してよい。
　上記酸化剤としては、特に限定されないが、例えば、［ビス（トリフルオロアセトキシ）ヨード）］ベンゼン、オキソン、Ｐｂ（ＯＡｃ）４、ビス（アセトキシ）ヨードベンゼン、ビス（トリフルオロアセトキシ）ヨードベンゼン等が挙げられる。
　化合物（１ａ）と酸化剤との反応は、反応溶媒の共存下で実施してよい。かかる反応溶媒としては、ヘキサフルオロ－２－プロパノール、２，２，２－トリフルオロエタノール等のフルオロアルコール；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素などが挙げられる。
　上記酸化剤は、化合物（１ａ）１モルに対し、例えば１～５モルであってよく、さらに１．５～４モルであってよく、とりわけ２～３．５モルであってよい。
　上記化合物（１ａ）および上記酸化剤の合計の含有量は、上記反応溶媒１００ｍＬに対して、例えば０．１～２ｇであってよく、０．４～１．５ｇであってよい。
　上記化合物（１ａ）と上記酸化剤とを反応させる際の温度は、例えば１０～４０℃であってよく、さらに１５～３５℃であってよい。
　本開示で例示する化合物には、その互変異性体も含まれ、本開示で例示する各成分および官能基は、それぞれ、単独で、或いは組み合わせて使用できる。
　以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
　実施例１
　作用電極としてＩＴＯ板（１０ｍｍ×１０ｍｍ）、対電極としてＰｔ板、参照電極としてＳＣＥ（飽和カロメル電極）を備えた電解セルを、０．１ｍｏｌ／ＬのＢｕ４ＮＰＦ６／ＭｅＯＨで満たし、１ｍｍｏｌ／Ｌの濃度となるように、式（１－１）で表される化合物を添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　Ａｒガスによるバブリングを行った後、０．９Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）または１．２Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）の定電圧で電気量が１００ｍＣとなるまで通電を行い、電解還元を実施した。電解還元の後、電極表面に微細な黄色結晶の析出が確認され、約０．１ｍｇを採取して、アセトニトリルで洗浄し、電気化学的に酸化することにより、式（３－１）で表される化合物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　式（３－１）で表される化合物が得られたことを、１Ｈ　ＮＭＲ、１３Ｃ　ＮＭＲ、飛行時間型質量分析装置（ＥＳＩ－ＴＯＦ－ＭＳ）、融点測定およびＩＲ測定により確認した。
1H NMR (500.13 MHz, TFA-d, ppm): δ= 6.86(s, 12H, CH), 3.61(s, 12H, CH2).
13C NMR (125.72 MHz, TFA-d, ppm): δ= 190.5(s, C=O), 148.1(s, C-CH2), 137.8(s, CH), 30.1(s, CH2).
HRMS (ESI-TOF-MS): m/z [M+Na]+ calculated for C42H24O12Na: 743.1160; found: 743.1159
融点: 融点を示さず２６０℃超で分解
IR (KBr, cm－1): 1653, 1615, 1355, 1293, 1249, 1125, 937, 845
　実施例２
　２Ｌの１ツ口丸底フラスコに、２５．０ｇの式（１－２）で表される化合物と、３５０ｍＬのＭｅＣＮを入れ、１２２．９ｇのオキソン（２ＫＨＳＯ５・ＫＨＳＯ４・Ｋ２ＳＯ４）を３５０ｍＬの水に溶解させた溶液を添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　次いで、７．５ｍＬのヨードベンゼンを添加し、室温で４８時間、激しく撹拌した。その後、反応液を水中に注ぎ、吸引ろ過した。得られた黄色の析出物を多量の水及びメタノールで洗浄し、乾燥させた。
　洗浄および乾燥させた析出物１８．２６４ｇを、まず沸騰させた１，１，２，２－テトラクロロエタン３５０ｍＬに溶解させ、不溶物を吸引ろ過により除去した。得られた赤色透明のろ過液を室温で６時間静置し、次いで、６～１０℃で８時間静置した。析出した微細な結晶を吸引ろ過し、少量の１，１，２，２－テトラクロロエタンで３回洗浄し、さらに、少量のメタノールで３回洗浄し、乾燥させて、式（３－２）で表される化合物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　式（３－２）で表される化合物が得られたことを、１Ｈ　ＮＭＲ、１３Ｃ　ＮＭＲ、飛行時間型質量分析装置（ＥＳＩ－ＴＯＦ－ＭＳ）、融点測定およびＩＲ測定により確認した。
1H NMR (500.13 MHz, TFA-d, ppm): δ= 6.93(s, 10H, CH), 3.61 (s, 10H, CH2).
13C NMR (125.72 MHz, TFA-d, ppm): δ= 190.5 (s, C=O), 146.8(s, C-CH2), 138.1 (CH), 28.0 (CH2).
HRMS (ESI-TOF-MS): 
m/z [M+Na]+ calculated for C35H21O10: 601.1129; found: 601.1132
m/z [M + Na]+ calcd for C35H20O10Na: 623.0949; found: 623.0930
融点: 融点を示さず２５０℃超で分解 
IR (Nujol mull, cm－1): 1654, 1610, 1461, 1377, 1286, 1250, 1125, 921, 722
　実施例３
　式（３－１）で表される化合物および式（１－１）で表される化合物の粉末を、モル比が１：１となるようにドライブレンドして、吸着試験に供した。
　実施例４
　式（３－１）で表される化合物および下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 で表される化合物の粉末を、モル比が１：１となるようにドライブレンドして、吸着試験に供した。
　比較例１、２
　比較例１の化合物として式（１－１）で表される化合物を用い、比較例２の化合物として式（１－２）で表される化合物を用い、比較例３の化合物として下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 で表される化合物を用い、比較例４の化合物として下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 で表される化合物を用いた。
　実施例、比較例の化合物について、以下の試験を実施した。
［吸着試験］
　吸着試験装置（日本ベル社製、「ＢＥＬＳＯＲＰ－ｍａｘ－１２－Ｎ－ＶＰ－Ｋ」）を用い、測定温度３０℃において、吸着ガスの圧力が０ｋＰａから１００ｋＰａ（飽和蒸気圧が１００ｋＰａ以上のガス）もしくは飽和蒸気圧まで吸着、１００ｋＰａ（飽和蒸気圧が１００ｋＰａ以上のガス）もしくは飽和蒸気圧から０ＫＰａまで脱着を行った。３００－５００秒間の圧力変化が圧力計の読み値の０．３％以内で次の点の測定を行い、吸着等温線を得て、各化合物への各吸着ガスの最大吸着量を測定した。結果を表１に示す。
　なお、表１において、「－」は、測定データが存在しないことを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
　実施例１～４では、いずれも優れた吸着性能を有することが確認された。
　比較例１～４は、式（３）で表される化合物を含まない例であり、吸着性能が十分に満足できるものではなかった。

Claims (22)

  1. 　式（３）で表される化合物を含む、吸着剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式（３）中、
    　Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
    　Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
    　ｎ１は、４～２０の整数である。］
  2. 　Ｒ１およびＲ２は、水素原子である、請求項１に記載の吸着剤。
  3. 　ｎ１は、５または６である、請求項１または２に記載の吸着剤。
  4. 　炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびアルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種のガスを吸着する、請求項１～３のいずれか１項に記載の吸着剤。
  5. 　前記ハロゲン化炭化水素が、フルオロカーボンである、請求項４に記載の吸着剤。
  6. 　前記フルオロカーボンが、ジフルオロメタン、１，１，１，２－テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンまたはクロロジフルオロメタンである、請求項５に記載の吸着剤。
  7. 　前記ハロゲン化炭化水素が、ジクロロメタン、クロロホルムおよび四塩化炭素からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項４に記載の吸着剤。
  8. 　前記炭化水素は、炭素数１～８の炭化水素である、請求項４～７のいずれか１項に記載の吸着剤。
  9. 　前記アルコールは、炭素数１～８のアルコールである、請求項４～８のいずれか１項に記載の吸着剤。
  10. 　以下の式
    　２×（３Ｖ／４π）１／３
    ［ただし、Ｖは、Ｆｅｄｏｒｓの方法により計算されるモル分子容を表す。］
    で計算される、前記炭化水素、ハロゲン化炭化水素またはアルコールのモル分子径Ｒが、６．８ｃｍ／ｍｏｌ以下である、請求項４～９のいずれか１項に記載の吸着剤。
  11. 　さらに、式（１）で表される化合物を含む請求項１～１０のいずれか１項に記載の吸着剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式（１）中、
    　Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
    　Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
    　ｎ１は、４～２０の整数である。］
  12. 　さらに、式（２）で表される化合物を含む請求項１～１１のいずれか１項に記載の吸着剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ［式（２）中、
    　Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
    　Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
    　Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、有機基を表す。
    　Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、有機基を表す。
    　ｎ３は、４～２０の整数である。］
  13. 　さらに、式（４）で表される化合物を含む請求項１～１２のいずれか１項に記載の吸着剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ［式（４）中、
    　Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
    　Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
    　Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
    　Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
    　Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
    　Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
    　ｎ４は、１～１９の整数、ｎ５は、１～１９の整数であり、ｎ４とｎ５の合計は、４～２０である。
    　ただし、ｎ４またはｎ５を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（４）中において任意である。］
  14. 　さらに、式（５）で表される化合物を含む請求項１～１３のいずれか１項に記載の吸着剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     ［式（５）中、
    　Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
    　Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
    　Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
    　Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
    　ｍ１は、４～２０の整数である。
    　ただし、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａおよびＲ４ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。］
  15. 　請求項１～１４のいずれか１項に記載の吸着剤を含む成形体。
  16. 　請求項１～１４のいずれか１項に記載の吸着剤と；炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびアルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種とを含む、組成物。
  17. 　式（１）で表される化合物を、電気化学的に酸化することにより、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     ［式（１）中、
    　Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
    　Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
    　ｎ１は、４～２０の整数である。］
    　式（３）で表される化合物を得ることを含む、製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     ［式（３）中、
    　Ｒ１、Ｒ２およびｎ１は、上記と同意義である。］
  18. 　Ｒ１およびＲ２は、水素原子である、請求項１７に記載の製造方法。
  19. 　ｎ１は、５である、請求項１７または１８に記載の製造方法。
  20. 　式（１ａ）で表される化合物を酸化することにより、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     ［式（１ａ）中、
    　Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
    　Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
    　ｎ２は、６～２０の整数である。］
    　式（３ａ）で表される化合物を得ることを含む、製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     ［式（３ａ）中、
    　Ｒ１、Ｒ２およびｎ２は、上記と同意義である。］
  21. 　Ｒ１およびＲ２は、水素原子である、請求項２０に記載の製造方法。
  22. 　ｎ２は、６である、請求項２０または２１に記載の製造方法。
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