CN102627776B - 一种基于超支化共轭聚合物的手性荧光纳米粒子的制备方法 - Google Patents
一种基于超支化共轭聚合物的手性荧光纳米粒子的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种基于超支化共轭聚合物的手性荧光纳米粒子的制备方法，其特征在于：将含9,9-二辛基芴和联二噻吩单元的超支化聚合物配成溶度为1×10-3～1×10-1mg/mL的三氯甲烷溶液；取(R)-柠檬烯或(S)-柠檬烯中的一种，与甲醇一起加入到上述共聚物的三氯甲烷溶液中，混合均匀，得到稳定的浑浊溶液，(R)-柠檬烯或(S)-柠檬烯、甲醇、共聚物的三氯甲烷溶液的体积比为(1～8)∶(8～1)∶1。本发明首次将溶剂手性转移技术用于超支化聚合物制备超支化聚合物型手性荧光纳米粒子，克服了传统方法合成超支化手性聚合物手性纳米粒子方法中手性试剂价格昂贵和合成步骤复杂等问题。
Description
技术领域
本发明涉及一种手性荧光纳米粒子的制备方法的制备方法，具体涉及基于超支化共轭聚合物的合成及其溶剂手性转移法制备手性荧光纳米粒子的方法。
背景技术
手性共轭聚合物由于其在手性识别、光致偏振荧光、手性催化和液晶材料等领域所展现出来的良好应用前景，越来越受到人们的普遍关注。目前手性共轭聚合物的合成方法主要有手性单体的聚合、非手性聚合物的手性修饰、手性模板控制和超分子自组装等方法。这些方法中大都用到价格昂贵的手性试剂，同时合成的手性聚合物的种类也十分有限，极大约束了手性聚合物的发展。因此，如果能通过某种方式诱导非手性聚合物使其具有手性，不仅能克服上述方法的缺点，而且还能扩大手性聚合物的结构范围，具有十分重要的理论和实际意义。1993年，美国的Green教授首先报道了通过溶剂手性转移(Solvent Chirality Transfer, SCT)技术成功基于非手性的聚异氰酸酯制备了手性的聚异氰酸酯聚集体。随后这一技术还被成功用于制备手性的聚硅烷、手性聚苯乙烯膜、手性聚芴和手性芴―联二噻吩交替共聚物超分子组装体等。
和线性共轭聚合物相比，超支化聚合物具有独特的链结构、较高的荧光发射效率、较好的稳定性和较低的结晶性等独特的性质。超支化手性聚合物的制备目前报道较少，日本的T. Nakano教授首次合成了超支化的手性聚芴，该聚合物具有十分优异的光学性质。但在合成过程中依然要使用价格昂贵的手性试剂预先合成手性单体，价格较为昂贵，同时合成步骤也较为复杂。以非手性的超支化共轭聚合物为介质，通过溶剂手性转移技术制备手性纳米粒子还未见报道。
发明内容
本发明目的是提供一种基于非手性超支化聚合物制备手性荧光纳米粒子的制备方法，扩展溶剂手性转移技术适用的聚合物的种类。
为达到上述发明目的，本发明的总体构思是，通过运用手性溶剂(R)-/(S)-柠檬烯作为手性源在溶液分散体系下通过溶剂手性转移技术诱导合成手性荧光纳米粒子。
本发明采用的具体技术方案是：
一种基于超支化共轭聚合物的手性荧光纳米粒子的制备方法，将含9,9-二辛基芴和联二噻吩单元的超支化聚合物配成溶度为1×10-3～1×10-1 mg/mL的三氯甲烷溶液；取(R)-柠檬烯或(S)-柠檬烯中的一种，与甲醇一起加入到上述共聚物的三氯甲烷溶液中，混合均匀，得到稳定的浑浊溶液，(R)-柠檬烯或(S)-柠檬烯、甲醇、共聚物的三氯甲烷溶液的体积比为(1～8)∶(8～1)∶1。
上述技术方案中，所述的含9,9-二辛基芴和联二噻吩单元的超支化聚合物由2,7-双（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼环-2-基）-9,9-二正辛基芴、5,5'-二溴-2,2'-联噻吩、和1,3,5-三(4-溴苯基)苯、三(4-溴苯)胺、2,2',7,7'-四溴-9,9'-螺二芴中的一种经铃木缩合反应制备而成。
获得的超支化共聚物的总体结构一致，为HF8T2，根据选用1,3,5-三(4-溴苯基)苯、三(4-溴苯)胺、2,2',7,7'-四溴-9,9'-螺二芴的不同，以及共聚反应物比例的变化，可以获得如HF8T2-TRA2、HF8T2-TRA5、HF8T2-TRB2、HF8T2-TRB5、HF8T2-QF2和HF8T2-QF5等具体结构不同的超支化共聚物。而在最后获得的浑浊溶液中所形成的荧光纳米粒子的手性来源于手性溶剂柠檬烯。
上述技术方案中，所述铃木缩合反应中，采用四(三苯基膦)钯作为催化剂。所述铃木缩合反应在80℃条件下进行。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
1．本发明首次将溶剂手性转移技术用于超支化聚合物制备超支化聚合物型手性荧光纳米粒子，获得了一系列新的未见报道的超支化共轭聚合物，并基于这些超支化共轭聚合物制备获得手性荧光纳米粒子。
2. 由于本发明所采用溶剂手性转移技术，克服了传统方法合成超支化手性聚合物手性纳米粒子方法中手性试剂价格昂贵和合成步骤复杂等问题。
附图说明
图1为实施例一中的单体及聚合物结构示意图；
图2-图7为实施例一中的聚合物核磁谱图，其中，图2：HF8T2-TRA2；图3：HF8T2-TRA5；图4：HF8T2-TRB2；图5：HF8T2-TRB5；图6：HF8T2-QF2；图7：HF8T2-QF5；
图8-图13为实施例一中聚合物溶液的紫外-可见光谱图，其中，图8： HF8T2-TRA2/(R)-或(S)-limonene；图9：HF8T2-TRA5/(R)-或(S)-limonene；图10：HF8T2-TRB2/(R)-或(S)-limonene；图11：HF8T2-TRB5/(R)-或(S)-limonene；图12：HF8T2-QF2/(R)-或(S)-limonene；图13： HF8T2-QF5/(R)-或(S)-limonene；
图14-图19为实施例一中聚合物溶液的圆二色谱图，其中，图14：HF8T2-TRA2/(R)-或(S)-limonene；图15：HF8T2-TRA5/(R)-或(S)-limonene；图16：HF8T2-TRB2/(R)-或(S)-limonene；图17：HF8T2-TRB5/(R)-或(S)-limonene；图18：HF8T2-QF2/(R)-或(S)-limonene；图19：HF8T2-QF5/(R)-或(S)-limonene；
图20-图25为实施例一中聚合物溶液的荧光光谱图，其中，图20：HF8T2-TRA2/(R)-或(S)-limonene；图21：HF8T2-TRA5/(R)-或(S)-limonene；图22：HF8T2-TRB2/(R)-或(S)-limonene；图23：HF8T2-TRB5/(R)-或(S)-limonene；图24：HF8T2-QF2/(R)-或(S)-limonene；图25：HF8T2-QF5/(R)-或(S)-limonene；
图26-图37为实施例一中聚合物纳米粒子的荧光显微镜照片，其中，图26：HF8T2-TRA2/(R)-limonene；图27：HF8T2-TRA2/(S)-limonene；图28：HF8T2-TRA5/(R)-limonene；图29：HF8T2-TRA5/(S)-limonene；图30：HF8T2-TRB2/(R)-limonene；图31：HF8T2-TRB2/(S)-limonene；图32：HF8T2-TRB5/(R)-limonene；图33：HF8T2-TRB5/(S)-limonene；图34：HF8T2-QF2/(R)-limonene；图35：HF8T2-QF2/(S)-limonene；图36：HF8T2-QF5/(R)-limonene；图37：HF8T2-QF5/(S)-limonene。
具体实施方式
下面结合附图及实施例对本发明作进一步描述：
实施例一：
本实施例中所用的化学试剂：四(三苯基膦)钯，99%，Aldrich；5,5'-二溴-2,2'-联噻吩、1,3,5-三(4-溴苯基)苯、三(4-溴苯)胺和2,2',7,7'-四溴-9,9'-螺二芴，99%, TCI；氘代四氢呋喃（含四甲基硅烷）99.9%, TCI；
四氢呋喃，99%，Acros；2,7-双（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼环-2-基）-9,9-二正辛基芴，98%，Aldrich；丙酮，99%，中国医药（集团）上海化学试剂公司；碳酸钾，99%，中国医药（集团）上海化学试剂公司；三氯甲烷，99%，中国医药（集团）上海化学试剂公司；甲醇，99%，中国医药（集团）上海化学试剂公司。
测试仪器及条件：
凝胶渗透色谱仪：美国沃特斯公司（Waters）1515型GPC；测定条件：HR1, HR3和HR4三柱串联使用，示差检测器，流动相为四氢呋喃（1 mL/min），柱温30 ℃，用聚甲基丙烯酸甲酯或聚苯乙烯标样做校正。
核磁共振仪：400兆赫；测定条件：以氘代四氢呋喃为溶剂，以四甲基硅烷为内标物，测试温度为室温。
圆二色光谱仪：日本JASCO公司JASCO-725型；测定条件：扫描速度100 nm/min，波长范围: 165~900 nm；波长准确度:±0.1 nm (165-900 nm)；带宽1 nm；响应时间1秒；测试温度25 ℃。紫外吸收光谱在上述相同的测试条件下获得。
荧光分光光度计：美国PerkinElmer公司LS-50B型，扫描速度100 nm/min，发射狭缝2.5 nm，激发波长420 nm。
本实施例提供了一种基于超支化共轭聚合物的手性荧光纳米粒子的制备方法，首先合成含9,9-二辛基芴和联二噻吩单元的超支化聚合物，再利用溶剂手性转移技术获得基于超支化共轭聚合物的手性荧光纳米粒子。
1、几种不同结构的含9,9-二辛基芴和联二噻吩单元的超支化聚合物的合成。
(1)超支化聚合物HF8T2-TRA2和HF8T2-TRA5的制备。
以HF8T2-TRA2的制备为例进行描述：将2,7-双（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼环-2-基）-9,9-二正辛基芴213.48 mg (0.3823 mmol)、5,5'-二溴-2,2'-联噻吩120.18 mg (0.3708 mmol)、三(4-溴苯)胺3.69 mg (0.007646 mmol)、四(三苯基膦)钯4.42 mg (0.003823 mmol)、四氢呋喃2.5 mL和2 M的碳酸钾水溶液1.67 mL比例依次加入到已带搅拌子的10 mL的聚合管内。聚合体系经除氧后在80℃反应72小时。聚合结束后倒入甲醇沉淀，抽滤后用甲苯抽提72小时，真空烘箱室温烘干48 h。HF8T2-TRA5的制备方法和HF8T2-TRA2类似，只要将2,7-双（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼环-2-基）-9,9-二正辛基芴、5,5'-二溴-2,2'-联噻吩、三(4-溴苯)胺之间的比例改成100 : 92.5 : 5即可，其余步骤相同。
(2)超支化聚合物HF8T2-TRB2和HF8T2-TRB5的制备。
以HF8T2-TRA2的制备为例进行描述：将2,7-双（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼环-2-基）-9,9-二正辛基芴213.48 mg (0.3823 mmol)、5,5'-二溴-2,2'-联噻吩120.18 mg (0.3708 mmol)、1,3,5-三(4-溴苯基)苯4.15 mg (0.007646 mmol)、四(三苯基膦)钯4.42 mg (0.003823 mmol)、四氢呋喃2.5 mL和2 M的碳酸钾水溶液1.67 mL比例依次加入到已带搅拌子的10 mL的聚合管内。聚合体系经除氧后在80℃反应72小时。聚合结束后倒入甲醇沉淀，抽滤后用甲苯抽提72小时，真空烘箱室温烘干48 h。HF8T2-TRB5的制备方法和HF8T2-TRB2类似，只要将2,7-双（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼环-2-基）-9,9-二正辛基芴、5,5'-二溴-2,2'-联噻吩、三(4-溴苯)胺之间的摩尔比例分别改成100 : 92.5 : 5即可，其余步骤相同。
(3)超支化聚合物HF8T2-QF2和HF8T2-QF5的制备。以HF8T2-QF2的制备为例进行描述：将2,7-双（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼环-2-基）-9,9-二正辛基芴213.48 mg (0.3823 mmol)、5,5'-二溴-2,2'-联噻吩118.95 mg (0.3670 mmol)、2,2',7,7'-四溴-9,9'-螺二芴4.83 mg (0.007646 mmol)、四(三苯基膦)钯4.42 mg (0.003823 mmol)、四氢呋喃2.5 mL和2M的碳酸钾水溶液1.67 mL比例依次加入到已带搅拌子的10 mL的聚合管内。聚合体系经除氧后在80℃反应72小时。聚合结束后倒入甲醇沉淀，抽滤后用甲苯抽提72小时，真空烘箱室温烘干48 h。HF8T2-QF5的制备方法和HF8T2-QF2类似，只要将2,7-双（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼环-2-基）-9,9-二正辛基芴、5,5'-二溴-2,2'-联噻吩、三(4-溴苯)胺之间的摩尔比例改成100 : 90 : 5即可，其余步骤相同。
得到超支化共轭聚合物结构如图1所示。
聚合物的分子量及分子量分布指数如表1所示。
表1：
| 共聚物 | A(%) | B(%) | C(%) | D(%) | E(%) | Yield (%) | M n (g/mol) | M w/M n |
| HF8T2-TRA2 | 50 | 47 | 2 | 59.3 | 13470 | 2.59 | ||
| HF8T2-TRA5 | 50 | 42.5 | 5 | 62.2 | 15650 | 2.94 | ||
| HF8T2-TRB2 | 50 | 47 | 2 | 59.2 | 10950 | 3.03 | ||
| HF8T2-TRB5 | 50 | 42.5 | 5 | 62.1 | 15600 | 2.78 | ||
| HF8T2-QF2 | 50 | 47 | 2 | 62.3 | 20600 | 2.90 | ||
| HF8T2-QF5 | 50 | 42.5 | 5 | 53.3 | 15030 | 2.93 |
从表1可以看出，得到的聚合物的分子量都在10000 g/mol以上。同时得到的超支化聚合物的核磁谱图（图2至图7）进一步证实得到了目标产物。如从图2聚合物 HF8T2-TRA2的核磁氢谱上可以十分清晰地看出在6.50-8.00 ppm处的特征峰对应的是聚合物结构中芴、噻吩及三苯胺单元上对应氢的化学位移，在2.02 ppm处的特征峰对应的是聚合物结构中芴单元上连接的最近的两个亚甲基的化学位移，其余烷基链上的亚甲基和甲基的化学位移出现在0.45-1.45 ppm处。其余结构聚合物的核磁氢谱类似于HF8T2-TRA2，同样可以证明合成的聚合物的结构。该聚合物的表征手段和结果和文献报道的类似（Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, 2008，, 46, 790–802）。
2、超支化聚合物HF8T2-TRA2、HF8T2-TRA5、HF8T2-TRB2、HF8T2-TRB5、HF8T2-QF2和HF8T2-QF5手性荧光纳米粒子的制备。
以HF8T2-TRA2为例进行描述。将聚合物HF8T2-TRA2配成溶度为3×10-3 mg/mL的三氯甲烷溶液，取0.3 mL上述溶液放置于比色皿中。然后将1.8 mL(R)-或(S)-柠檬烯和0.9 mL甲醇分别依次加入到上述聚合物的三氯甲烷溶液中，摇晃均匀即可。其余超支化聚合物HF8T2-TRA5、HF8T2-TRB2、HF8T2-TRB5、HF8T2-QF2和HF8T2-QF5手性荧光纳米粒子的制备步骤和HF8T2-TRA2相同。
由此得到一系列超支化共轭聚合物的紫外-可见吸收光谱图如图8至图13所示，所有得到的超支化共轭聚合物具有类似的紫外吸收（360-510 nm）。从图14至图19这些超支化聚合物的圆二色谱光谱图可以看出，在手性溶剂柠檬烯((R)-limonene或(S)-limonene)的诱导下，得到的组装体具有明显的手性信号，同时手性信号成几乎对应关系。从图20至图25这些超支化聚合物的荧光发色光谱图可以看出，在420 nm波长光的激发下，这些超支化聚合物具有相似的荧光发射(450-700 nm，青光到红光区域)。聚合物溶液的荧光显微镜照片图26至图37显示，这些聚合物手性荧光纳米粒子的尺寸大概在500 nm-2000 nm之间。
以上结果充分证明，在三氯甲烷/手性柠檬烯/甲醇混合溶剂体系里，上述超支化共轭聚合物可以形成具有手性和荧光双重特性的纳米粒子。
3、超支化共轭聚合物手性荧光纳米粒子的应用：
本方法中制备的纳米粒子具备手性和荧光双重光学性能，在药物的手性拆分、高分子元偏振荧光材料、生物荧光标记和手性溶剂的手性识别等领域具有巨大的用途。
Claims (1)
1.一种基于超支化共轭聚合物的手性荧光纳米粒子的制备方法，其特征在于：将含9,9-二辛基芴和联二噻吩单元的超支化聚合物配成溶度为1×10-3～1×10-1 mg/mL的三氯甲烷溶液；取(R)-柠檬烯或(S)-柠檬烯中的一种，与甲醇一起加入到上述聚合物的三氯甲烷溶液中，混合均匀，得到稳定的浑浊溶液，(R)-柠檬烯或(S)-柠檬烯、甲醇、聚合物的三氯甲烷溶液的体积比为(1～8)∶(8～1)∶1；所述的含9,9-二辛基芴和联二噻吩单元的超支化聚合物采用下列方法之一制备获得：
(1) 将2,7-双（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼环-2-基）-9,9-二正辛基芴0.3823 mmol、5,5'-二溴-2,2'-联噻吩0.3708 mmol、三(4-溴苯)胺0.007646 mmol、四(三苯基膦)钯0.003823 mmol、四氢呋喃2.5 mL和2 M的碳酸钾水溶液1.67 mL按比例依次加入到已带搅拌子的聚合管内，聚合体系经除氧后在80℃反应72小时，聚合结束后倒入甲醇沉淀，抽滤后用甲苯抽提72小时，真空烘箱室温烘干48 h；
或者，2,7-双（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼环-2-基）-9,9-二正辛基芴、5,5'-二溴-2,2'-联噻吩、三(4-溴苯)胺之间的摩尔比为100 : 92.5 : 5，其余步骤相同；
(2) 将2,7-双（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼环-2-基）-9,9-二正辛基芴0.3823 mmol、5,5'-二溴-2,2'-联噻吩0.3708 mmol、1,3,5-三(4-溴苯基)苯0.007646 mmol、四(三苯基膦)钯0.003823 mmol、四氢呋喃2.5 mL和2 M的碳酸钾水溶液1.67 mL按比例依次加入到已带搅拌子的聚合管内，聚合体系经除氧后在80℃反应72小时，聚合结束后倒入甲醇沉淀，抽滤后用甲苯抽提72小时，真空烘箱室温烘干48 h；
或者，2,7-双（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼环-2-基）-9,9-二正辛基芴、5,5'-二溴-2,2'-联噻吩、1,3,5-三(4-溴苯基)苯之间的摩尔比为100 : 92.5 : 5，其余步骤相同；
(3) 将2,7-双（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼环-2-基）-9,9-二正辛基芴0.3823 mmol、5,5'-二溴-2,2'-联噻吩0.3670 mmol、2,2',7,7'-四溴-9,9'-螺二芴0.007646 mmol、四(三苯基膦)钯0.003823 mmol、四氢呋喃2.5 mL和2M的碳酸钾水溶液1.67 mL按比例依次加入到已带搅拌子的聚合管内，聚合体系经除氧后在80℃反应72小时，聚合结束后倒入甲醇沉淀，抽滤后用甲苯抽提72小时，真空烘箱室温烘干48 h；
或者，2,7-双（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼环-2-基）-9,9-二正辛基芴、5,5'-二溴-2,2'-联噻吩、2,2',7,7'-四溴-9,9'-螺二芴之间的摩尔比为100 : 90 : 5，其余步骤相同。
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| GB201601004D0 (en) * | 2016-01-19 | 2016-03-02 | Chromition Ltd | Nanoparticle conjugates |
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2012
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Non-Patent Citations (4)
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|---|
| Limonenemagic: noncovalent molecular chirality transfer leading to ambidextrous circularly polarised luminescent p-conjugated polymers;Yoshifumi Kawagoe et al.;《New J. Chem.》;20100212;第34卷;637-647 * |
| Oligothiophene-Functionalized Truxene: Star-Shaped Compounds for Organic Field-Effect Transistors;Yanming Sun et al;《Adv. Funct. Mater.》;20050531;第15卷(第5期);818-822 * |
| Yanming Sun et al.Oligothiophene-Functionalized Truxene: Star-Shaped Compounds for Organic Field-Effect Transistors.《Adv. Funct. Mater.》.2005,第15卷(第5期),818-822. |
| Yoshifumi Kawagoe et al..Limonenemagic: noncovalent molecular chirality transfer leading to ambidextrous circularly polarised luminescent p-conjugated polymers.《New J. Chem.》.2010,第34卷637-647. |
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