WO2024075480A1 - 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物、プリプレグ、繊維強化複合材、高圧ガス容器 - Google Patents

Abstract

成分（Ａ）：エポキシ樹脂、成分（Ｂ）：（メタ）アクリレート化合物、成分（Ｃ）：エポキシ樹脂硬化剤、及び成分（Ｄ）：熱ラジカル重合開始剤、を含有する熱硬化性樹脂組成物であって、前記成分（Ｂ）がアクリロイルオキシ基両末端ポリ（ブタジエン－ＣＯ－アクリロニトリル）（Ｂ１）、及び、成分（Ｂ１）以外の多官能（メタ）アクリレート（Ｂ２）を含み、前記成分（Ｃ）がホウ素アミン錯体を含む熱硬化性樹脂組成物、その硬化物、プリプレグ、繊維強化複合材、並びに、該繊維強化複合材を含む高圧ガス容器である。

Description

熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物、プリプレグ、繊維強化複合材、高圧ガス容器

　本発明は、熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物、プリプレグ、繊維強化複合材、並びに、該繊維強化複合材を含む高圧ガス容器に関する。

　近年、環境に配慮した天然ガス自動車（ＣＮＧ車）や燃料電池自動車（ＦＣＶ）の普及が進んでいる。燃料電池自動車は燃料電池を動力源としており、その燃料となる水素を高圧に圧縮して自動車に充填する水素ステーションの整備が不可欠である。
　燃料電池自動車用の水素ステーション、あるいは、ＣＮＧ車、燃料電池自動車等の車載用燃料タンクとして用いられる高圧ガス貯蔵タンクとして、これまで鋼製のタンクが使用されてきたが、タンクのライナーあるいはその外層に樹脂材料を用いた、より軽量な高圧ガス貯蔵タンクの開発が進められてきている。車載用燃料タンクを軽量化することにより、搭載車の燃費を改善できるなどのメリットがある。

　高圧ガス貯蔵タンク等の圧力容器は通常、金属製のライナーと、該ライナーの外表面を覆うように設けられる外層とを有するが、近年、より軽量な圧力容器を作製するため、プラスチックライナーの圧力容器や、ライナーレスの圧力容器の作製も検討されている。

　圧力容器の製造方法として、強化繊維にエポキシ樹脂組成物を予め含浸させたトウプリプレグ（トウプレグともいう）を用いて、フィラメントワインディング成形により圧力容器を製造する方法が知られている。

　プリプレグ及びプリプレグに好適な硬化性樹脂組成物も検討されている。例えば特許文献１には、高強度かつ高靱性な繊維強化プラスチックを成形するために有用なプリプレグとして、炭素繊維とマトリクス樹脂を含むプリプレグであって、マトリクス樹脂がビスフェノール型エポキシ樹脂、２官能以上の（メタ）アクリレート化合物類、および、ジシアンジアミドとラジカル重合剤とを含む硬化剤を含んでなる硬化性樹脂組成物であり、該硬化性樹脂組成物の硬化物が所定の曲げ弾性率及び破断伸度を有するものが開示されている。また、該プリプレグをマンドレルに巻き付け、管状体を作製する方法も記載されている。
　特許文献２には、高強度かつ高靱性な繊維強化プラスチックを成形するために有用なプリプレグ用の硬化性樹脂組成物として、所定の要件を満たす２種のエポキシ樹脂、２官能以上の（メタ）アクリレート化合物類、および硬化剤を含んでなる硬化性樹脂組成物が開示されている。

特許第６９９３５４９号公報 特開２０２２－２７８１５号公報

　プリプレグのマトリクス樹脂に用いる熱硬化性樹脂組成物には、プリプレグの長期保存性を確保するため、ロングポットライフが求められる。また、プリプレグを硬化させて得られる繊維強化複合材において耐熱性及び高靭性を確保するため、プリプレグのマトリクス樹脂に用いる熱硬化性樹脂組成物には、硬化物のガラス転移温度及び伸び率が共に高いことが求められる。しかしながら特許文献１，２の開示技術では、これらの要求特性をすべて満たすことが困難であった。

　本発明の課題は、ガラス転移温度及び伸び率が高い硬化物が得られ、ロングポットライフを有する熱硬化性樹脂組成物、その硬化物、プリプレグ、繊維強化複合材、並びに、該繊維強化複合材を含む高圧ガス容器を提供することにある。

　本発明者らは、エポキシ樹脂、（メタ）アクリレート化合物、エポキシ樹脂硬化剤、及び熱ラジカル重合開始剤を含有する熱硬化性樹脂組成物において、所定の（メタ）アクリレート化合物及びエポキシ樹脂硬化剤を用いることにより、上記課題を解決できることを見出した。
　すなわち本発明は、下記に関する。
［１］成分（Ａ）：エポキシ樹脂、成分（Ｂ）：（メタ）アクリレート化合物、成分（Ｃ）：エポキシ樹脂硬化剤、及び成分（Ｄ）：熱ラジカル重合開始剤、を含有する熱硬化性樹脂組成物であって、前記成分（Ｂ）がアクリロイルオキシ基両末端ポリ（ブタジエン－ＣＯ－アクリロニトリル）（Ｂ１）、及び、成分（Ｂ１）以外の多官能（メタ）アクリレート（Ｂ２）を含み、前記成分（Ｃ）がホウ素アミン錯体を含む、熱硬化性樹脂組成物。
［２］前記成分（Ｂ２）が芳香環を含む多官能（メタ）アクリレートを含む、上記［１］に記載の熱硬化性樹脂組成物。
［３］前記熱硬化性樹脂組成物中の前記成分（Ａ）１００質量部に対する前記成分（Ｂ）の含有量が５～５０質量部である、上記［１］又は［２］に記載の熱硬化性樹脂組成物。
［４］前記成分（Ｂ）中の前記成分（Ｂ１）の含有量が１～７０質量％である、上記［１］～［３］のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
［５］前記ホウ素アミン錯体が三塩化ホウ素アミン錯体である、上記［１］～［４］のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
［６］前記ホウ素アミン錯体におけるアミン成分がトリアルキルアミンである、上記［１］～［５］のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
［７］上記［１］～［６］のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物の硬化物。
［８］上記［１］～［６］のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物と、強化繊維とを含むプリプレグ。
［９］前記プリプレグがトウプリプレグである、上記［８］に記載のプリプレグ。
［１０］上記［８］又は［９］に記載のプリプレグを硬化させて得られる繊維強化複合材。
［１１］上記［１０］に記載の繊維強化複合材を含む、高圧ガス容器。

　本発明によれば、ガラス転移温度及び伸び率が高い硬化物が得られ、ロングポットライフを有する熱硬化性樹脂組成物、その硬化物、プリプレグ、繊維強化複合材、並びに、該繊維強化複合材を含む高圧ガス容器を提供できる。該高圧ガス容器は、本発明のプリプレグを用いてフィラメントワインディング成形により製造することができ、プラスチックライナーの高圧ガス容器や、ライナーレスの高圧ガス容器とすることも可能である。

［定義］
　本明細書において「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの両方を包含する。
　本明細書において「常温」とは、特に断りがない限り、２５℃を意味する。

［熱硬化性樹脂組成物］
　本発明の熱硬化性樹脂組成物（以下「本発明の組成物」ともいう）は、
　成分（Ａ）：エポキシ樹脂、
　成分（Ｂ）：（メタ）アクリレート化合物、
　成分（Ｃ）：エポキシ樹脂硬化剤、及び
　成分（Ｄ）：熱ラジカル重合開始剤、を含有する熱硬化性樹脂組成物であって、前記成分（Ｂ）がアクリロイルオキシ基両末端ポリ（ブタジエン－ＣＯ－アクリロニトリル）（Ｂ１）、及び、成分（Ｂ１）以外の多官能（メタ）アクリレート（Ｂ２）を含み、前記成分（Ｃ）がホウ素アミン錯体を含む。
　本発明の組成物は上記構成を有することにより、ガラス転移温度（Ｔｇ）及び伸び率が高い硬化物が得られ、さらにロングポットライフを有する。

　本発明において上記効果が得られる理由については定かではないが、次のように考えられる。
　本発明の熱硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂（Ａ）及び（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を含有する。エポキシ樹脂硬化剤（Ｃ）はエポキシ樹脂（Ａ）の硬化剤であり、熱ラジカル重合開始剤（Ｄ）は（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を硬化させるための熱ラジカル重合開始剤として作用する。
　エポキシ樹脂及びエポキシ樹脂硬化剤からなる熱硬化性（エポキシ）樹脂組成物は一般に硬化性、耐熱性等に優れるが、高靭性が要求される高圧ガス容器等に用いるには硬化物の伸び率の低さが課題であった。また、エポキシ樹脂組成物は通常硬化が速いことから、特に、常温保存されるプリプレグに用いるためにはポットライフの改善も必要であった。
　本発明の熱硬化性樹脂組成物に用いる成分（Ｃ）がホウ素アミン錯体を含むことで、ポットライフが向上する。また、本発明の組成物を成分（Ａ）－成分（Ｃ）のエポキシ樹脂硬化系と、成分（Ｂ）－成分（Ｄ）の（メタ）アクリレート硬化系とのハイブリッドとすることにより、組成物中での成分（Ａ）と成分（Ｃ）との接触確率が低くなり、ポットライフがより向上したと考えられる。
　さらに本発明で用いる成分（Ｂ）は、アクリロイルオキシ基両末端ポリ（ブタジエン－ＣＯ－アクリロニトリル）（Ｂ１）、及び、成分（Ｂ１）以外の多官能（メタ）アクリレート（Ｂ２）を含む。成分（Ｂ）がゴム構造を有する特定のジアクリレートである成分（Ｂ１）を含むことで硬化物の伸び率が向上し、成分（Ｂ）が成分（Ｂ２）を含むことで、成分（Ｂ１）を用いることによる硬化物Ｔｇの過度な低下を抑制できたと考えられる。

＜成分（Ａ）：エポキシ樹脂＞
　本発明に用いるエポキシ樹脂（Ａ）は、エポキシ基を２つ以上有する多官能エポキシ樹脂であれば特に制限されないが、硬化物Ｔｇの向上の観点から、芳香環又は脂環式構造を分子内に含む多官能エポキシ樹脂が好ましい。

　エポキシ樹脂（Ａ）の具体例としては、メタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、パラキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、パラアミノフェノールから誘導されたグリシジルアミノ基及び／又はグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、レゾルシノールから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、ビスフェノールＡから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、ビスフェノールＦから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、及びフェノールノボラックから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。上記エポキシ樹脂は、１種又は２種以上を用いることもできる。

　上記の中でも、硬化物Ｔｇの向上の観点から、エポキシ樹脂（Ａ）は、メタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、パラキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、ビスフェノールＡから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、及びビスフェノールＦから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を主成分とするものが好ましく、ビスフェノールＡから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、及びビスフェノールＦから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を主成分とするものがより好ましい。
　なお、ここでいう「主成分」とは、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で他の成分を含みうることを意味し、好ましくは全体の５０～１００質量％、より好ましくは７０～１００質量％、さらに好ましくは９０～１００質量％を意味する。

　エポキシ樹脂（Ａ）は固体エポキシ樹脂、液状エポキシ樹脂のいずれでもよいが、プリプレグに適用する際に強化繊維への含浸が容易であるという観点から、エポキシ樹脂（Ａ）は液状エポキシ樹脂を主成分として含むことが好ましい。「固体エポキシ樹脂」とは、２５℃において流動性を有さないエポキシ樹脂をいい、「液状エポキシ樹脂」とは、２５℃において流動性を有するエポキシ樹脂をいう。

　エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ当量（官能基当量）は特に制限されないが、プリプレグに適用する際に強化繊維への含浸を容易にする観点から、好ましくは１，５００ｇ／当量以下、より好ましくは１，２００ｇ／当量以下、さらに好ましくは１，０００ｇ／当量以下、よりさらに好ましくは８００ｇ／当量以下、よりさらに好ましくは５００ｇ／当量以下、より好ましくは３００ｇ／当量以下、さらに好ましくは２５０ｇ／当量以下、よりさらに好ましくは２２０ｇ／当量以下、よりさらに好ましくは２００ｇ／当量以下であり、硬化性の観点から、好ましくは１２０ｇ／当量以上である。
　エポキシ樹脂（Ａ）として２種以上のエポキシ樹脂の混合物を用いる場合、エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ当量とは、該混合物のエポキシ当量を意味する。

＜成分（Ｂ）：（メタ）アクリレート化合物＞
　本発明に用いる（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、アクリロイルオキシ基両末端ポリ（ブタジエン－ＣＯ－アクリロニトリル）（Ｂ１）、及び、成分（Ｂ１）以外の多官能（メタ）アクリレート（Ｂ２）を含む。

（アクリロイルオキシ基両末端ポリ（ブタジエン－ＣＯ－アクリロニトリル）（Ｂ１））
　本発明に用いる成分（Ｂ１）は、ブタジエンとアクリロニトリルとの共重合構造を含む主鎖の両末端にアクリロイルオキシ基を有するジアクリレートである。
　成分（Ｂ１）中のアクリロニトリル由来の構成単位の含有量は、硬化物Ｔｇと伸び率とを向上させる観点から、好ましくは５～５０質量％、より好ましくは１０～３０質量％、さらに好ましくは１０～２５質量％である。
　成分（Ｂ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１，０００～３０，０００、より好ましくは２，０００～１０，０００、さらに好ましくは３，０００～８，０００である。Ｍｗが１，０００以上であれば硬化物の伸び率向上に寄与しやすく、３０，０００以下であれば硬化物Ｔｇの低下を抑制しやすい。
　成分（Ｂ１）の市販品としては、蝶理ＧＬＥＸ製「Ｈｙｐｒｏ１３００Ｘ３３ＬＣ」等が挙げられる。

　成分（Ｂ）中の成分（Ｂ１）の含有量は、好ましくは１～７０質量％、より好ましくは５～６０質量％、さらに好ましくは１０～６０質量％、よりさらに好ましくは１５～６０質量％、よりさらに好ましくは１５～５０質量％である。成分（Ｂ）中の成分（Ｂ１）の含有量が１質量％以上であれば硬化物の伸び率向上に寄与しやすく、７０質量％以下であれば硬化物Ｔｇの低下を抑制できるとともに、硬化物の物性のばらつきを低減できる。

（成分（Ｂ１）以外の多官能（メタ）アクリレート（Ｂ２））
　本発明に用いる成分（Ｂ２）は、（メタ）アクリル基を２つ以上有する、成分（Ｂ１）以外の（メタ）アクリレートであればよい。なお成分（Ｂ２）は、好ましくはグリシジル基を有さない（メタ）アクリレートである。
　成分（Ｂ１）以外の（メタ）アクリレートとしては、エポキシ化合物由来の主骨格を有するエポキシ（メタ）アクリレート、ポリイソシアネート及びポリオール由来の主骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート、ポリオール由来の主骨格を有するポリエステル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、硬化物Ｔｇと伸び率とを向上させる観点から、ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。

　成分（Ｂ２）が有する（メタ）アクリル基数は、好ましくは２～６、より好ましくは２～４、さらに好ましくは２～３であり、よりさらに好ましくは２である。成分（Ｂ２）が有する（メタ）アクリル基数が２以上であれば硬化物Ｔｇの向上に寄与しやすく、６以下であれば硬化物の伸び率を維持できる。

　硬化物Ｔｇの向上の観点から、成分（Ｂ２）は、芳香環を含む多官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。
　前記芳香環は単環でも縮合環でもよく、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、及びテトラセン環が例示されるが、これらに限定されるわけではない。これらの中でも、好ましくはベンゼン環及びナフタレン環からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはベンゼン環である。
　成分（Ｂ２）が有する芳香環数は１以上であればよく、硬化物Ｔｇの向上の観点から、好ましくは２以上である。

　成分（Ｂ２）として用いられる、芳香環を含む多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、ビフェノール由来の構造を有するジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ由来の構造を有するジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ由来の構造を有するジ（メタ）アクリレート、フルオレン構造を有するジ（メタ）アクリレート、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂由来の構造を有するジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。上記ジ（メタ）アクリレートは、エポキシジ（メタ）アクリレート、ウレタンジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレートのいずれでもよい。

　上記芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂は、芳香族炭化水素とホルムアルデヒドとを反応させることにより得られる樹脂である。該芳香族炭化水素としては、ベンゼン、キシレン、トルエン、メシチレン、プソイドクメン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、デシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、ビフェニル、メチルビフェニル、ナフタレン、メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、エチルナフタレン、アントラセン、メチルアントラセン、ジメチルアントラセン、エチルアントラセン、及びビナフチルからなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、好ましくはキシレン、トルエン、及びメシチレンからなる群から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはキシレンである。なお、キシレンホルムアルデヒド樹脂を「キシレン樹脂」、トルエンホルムアルデヒド樹脂を「トルエン樹脂」、メシチレンホルムアルデヒド樹脂を「メシチレン樹脂」ともいう。

　成分（Ｂ２）として用いられる、芳香環を含む多官能（メタ）アクリレートとしては、硬化物Ｔｇと伸び率とを向上させる観点から、下記一般式（Ｂ２－１）で示される化合物、下記一般式（Ｂ２－２）で示される化合物、及び、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂由来の構造を有するジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。

　式中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を示す。ｍ及びｎは繰り返し単位数を示し、それぞれ独立に、０～２０の数を示す。

　式中、Ｒ^１及びＲ^２は前記と同じであり、Ｒ^５は炭素数２～６のアルキレン基である。Ｘはジイソシアネートの残基であり、Ｙはジオールの残基である。Ｘ、Ｙのいずれかは、芳香環を含む。ｒは繰り返し単位数を示し、１以上の数である。ｒ＋１個のＸ、及び、ｒ個のＹは、すべて同一でもよく、互いに異なっていてもよい。

　前記一般式（Ｂ２－１）中、Ｒ^１及びＲ^２は好ましくはメチル基であり、Ｒ^３及びＲ^４は好ましくはメチル基である。
　硬化物Ｔｇと伸び率とをより向上させる観点から、前記一般式（Ｂ２－１）中、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、好ましくは１～１５、より好ましくは１～１０、さらに好ましくは２～６の数である。また、ｍ＋ｎは、０～４０の数であり、硬化物Ｔｇと伸び率とをより向上させる観点から、好ましくは２～３０、より好ましくは２～２０、さらに好ましくは４～１２の数である。

　前記一般式（Ｂ２－２）中、Ｒ^１及びＲ^２は好ましくはメチル基である。Ｒ^５は炭素数２～６のアルキレン基であり、該アルキレン基は直鎖又は分岐鎖のいずれでもよい。Ｒ^５は、好ましくは炭素数２～４、より好ましくは炭素数２～３のアルキレン基である。

　前記一般式（Ｂ２－２）中のＸは２価の基であり、ＯＣＮ－Ｘ－ＮＣＯで示されるジイソシアネートの残基である。該ジイソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，３－ペンタメチレンジイソシアネート、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，２－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、２－メチル－１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、３－メチル－１，５－ペンタメチレンジイソシアネート等の鎖状脂肪族ジイソシアネート；１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、１，２－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式構造を含む脂肪族ジイソシアネート；ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、ｍ－キシリレンジイソシアネート、ｐ－キシリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、ナフチレン－１，４－ジイソシアネート、ナフチレン－１，５－ジイソシアネート等の芳香環を含むジイソシアネートが挙げられる。これらのジイソシアネートは、１種又は２種以上を用いることができる。

　前記一般式（Ｂ２－２）中のＹが芳香環を含まない場合、前記ジイソシアネートは芳香環を含むジイソシアネートである。前記一般式（Ｂ２－２）中のＹが芳香環を含む場合、前記ジイソシアネートは、硬化物の伸び率向上の観点から、好ましくは鎖状脂肪族ジイソシアネート及び脂環式構造を含む脂肪族ジイソシアネートからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはヘキサメチレンジイソシアネート、１，２－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、及びイソホロンジイソシアネートからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、さらに好ましくはヘキサメチレンジイソシアネートである。

　前記一般式（Ｂ２－２）中のＹは２価の基であり、ＨＯ－Ｙ－ＯＨで示されるジオールの残基である。該ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の鎖状脂肪族ジオール；シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール等の脂環式構造を含むジオール；ビフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノキシフルオレンエタノール、並びに、これらジオールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はカプロラクトンを付加して得られるジオール等の芳香環を含むジオールが挙げられる。これらのジオールは、１種又は２種以上を用いることができる。

　前記ジオールは、硬化物Ｔｇと伸び率とを向上させる観点から、好ましくは鎖状脂肪族ジオール及び芳香環を含むジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは芳香環を含むジオールであり、さらに好ましくは、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、並びに、これらにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドを付加して得られるジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種である。

　前記一般式（Ｂ２－２）中のＹは、より好ましくは、下記一般式（Ｙ１）で示される２価の基である。

　式中、Ｒ^６及びＲ^７はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を示し、好ましくはメチル基である。ｐ及びｑは繰り返し単位数を示し、それぞれ独立に、０～２０の数を示す。＊は結合手を示す。

　前記一般式（Ｂ２－２）中のｒは１以上の数であり、好ましくは１以上２００以下の数である。

　また、成分（Ｂ２）として用いられる、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂由来の構造を有するジ（メタ）アクリレートの市販品としては、フドー（株）製「ＮＩＫＡＮＯＬ　ＸＵＡＴ」（ウレタンアクリレートキシレン樹脂）等が挙げられる。

　成分（Ｂ２）中、芳香環を含む多官能（メタ）アクリレートの含有量は、硬化物Ｔｇの向上の観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、よりさらに好ましくは８０質量％以上、よりさらに好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％以下である。

　成分（Ｂ２）として、α，ω－アルカンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の、芳香環を含まない多官能（メタ）アクリレートを用いることもできる。

　成分（Ｂ）中の成分（Ｂ２）の含有量は、好ましくは３０～９９質量％、より好ましくは４０～９５質量％、さらに好ましくは４０～９０質量％、よりさらに好ましくは４０～８５質量％、よりさらに好ましくは５０～８５質量％である。成分（Ｂ）中の成分（Ｂ２）の含有量が３０質量％以上であれば硬化物Ｔｇの向上に寄与しやすく、９９質量％以下であれば硬化物の伸び率を維持するとともに、硬化物の物性のばらつきを低減できる。

　成分（Ｂ）は、成分（Ｂ１）及び成分（Ｂ２）以外に、組成物の低粘度化等を目的として、単官能（メタ）アクリレート等の、成分（Ｂ１）及び（Ｂ２）以外の（メタ）アクリレートを含むこともできる。
　但し成分（Ｂ）中の成分（Ｂ１）及び成分（Ｂ２）の合計含有量は、硬化物Ｔｇの向上の観点から、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％以下である。

　熱硬化性樹脂組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）１００質量部に対し、好ましくは５～５０質量部、より好ましくは５～４５質量部、さらに好ましくは１０～４５質量部である。熱硬化性樹脂組成物中の成分（Ｂ）の含有量が成分（Ａ）１００質量部に対し５質量部以上であればロングポットライフを達成しやすく、５０質量部以下であれば硬化物Ｔｇを維持しやすい。

＜エポキシ樹脂硬化剤（Ｃ）＞
　本発明に用いるエポキシ樹脂硬化剤（Ｃ）は、ロングポットライフを達成する観点から、ホウ素アミン錯体を含む。
　成分（Ｃ）中のホウ素アミン錯体の含有量は、ロングポットライフを達成する観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、よりさらに好ましくは８０質量％以上、よりさらに好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％以下である。

　ホウ素アミン錯体としては、ハロゲン化ホウ素アミン錯体等が挙げられる。ハロゲン化ホウ素アミン錯体としては、三フッ化ホウ素アミン錯体、三塩化ホウ素アミン錯体が挙げられ、ロングポットライフを達成する観点から、好ましくは三塩化ホウ素アミン錯体である。

　ホウ素アミン錯体におけるアミン成分としては、アルキルアミン、アルカノールアミン、環状脂肪族アミン等が挙げられる。
　アルキルアミンとしては、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノへキシルアミン、モノオクチルアミン、モノラウリルアミン等のモノアルキルアミン；ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジラウリルアミン等のジアルキルアミン；トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリラウリルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルへキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルオクチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルラウリルアミン等のトリアルキルアミンが挙げられる。
　アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ－メチルイソプロパノールアミン、Ｎ－ブチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－ブチルジエタノールアミン、Ｎ－メチルジイソプロパノールアミン等が挙げられる。
　環状脂肪族アミンとしては、ピペリジン、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミン等が挙げられる。

　上記の中でも、ロングポットライフを達成する観点から、ホウ素アミン錯体におけるアミン成分は３級アルキル化アミン、すなわちトリアルキルアミンであることが好ましく、Ｎ，Ｎ－ジメチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルへキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルオクチルアミン、及びＮ，Ｎ－ジメチルラウリルアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましく、Ｎ，Ｎ－ジメチルオクチルアミンがさらに好ましい。

　成分（Ｃ）として用いられるホウ素アミン錯体の市販品としては、ＨＵＮＴＳＭＡＮ製「Ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ　ＤＹ　９５７７」（三塩化ホウ素アミン錯体、アミン成分：Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｎ－オクチルアミン）等が挙げられる。

　成分（Ｃ）は、ホウ素アミン錯体以外のエポキシ樹脂硬化剤を含むこともできる。ホウ素アミン錯体以外のエポキシ樹脂硬化剤としては、アミン系硬化剤、フェノール系硬化剤、酸無水物系硬化剤、ヒドラジド系硬化剤等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。
　但しロングポットライフを達成する観点から、成分（Ｃ）中のホウ素アミン錯体以外のエポキシ樹脂硬化剤の含有量は、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下、よりさらに好ましくは２０質量％以下、よりさらに好ましくは１０質量％以下、よりさらに好ましくは５質量％以下であり、下限は０質量％である。

　熱硬化性樹脂組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）１００質量部に対し、好ましくは０．１～４０質量部、より好ましくは０．５～２０質量部、さらに好ましくは１～１０質量部である。熱硬化性樹脂組成物中の成分（Ｃ）の含有量が成分（Ａ）１００質量部に対し０．１質量部以上であれば硬化性を担保しやすく、４０質量部以下であればロングポットライフを達成しやすい。

＜成分（Ｄ）：熱ラジカル重合開始剤＞
　本発明に用いる成分（Ｄ）は、加熱によりラジカルを発生し、成分（Ｂ）を硬化させることができる化合物であればよく、例えば、アゾ化合物、有機過酸化物が挙げられる。

　アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＡＢＶＮ）、４，４’－アゾビス（４－シアノペンタン酸）（ＡＢＣＶＡ）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（ＡＡＰＨ）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオン酸）ジメチル、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二塩酸塩等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。

　有機過酸化物としては、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－へキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、２，２－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール；ｔｅｒｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３，－テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド；ｔｅｒｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、ジ－ｔｅｒｔ－へキシルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド；ジイソブチルパーオキサイド、ジ（３，５，５－トリメチルヘキサノール）パーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジコハク酸パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－２－エチルへキシルパーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート；クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３，－テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ－へキシルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシピバレート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１，１，３，３，－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシラウレート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルモノカーボネート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル；ジクミルパーオキサイド、α，α’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３等のジアルキルパーオキサイドが挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。

　上記の中でも、成分（Ｂ）の硬化性の観点、及び、組成物の常温保存時のロングポットライフを達成する観点から、成分（Ｄ）としては有機過酸化物が好ましく、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、及びジアルキルパーオキサイドからなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましく、ジアルキルパーオキサイドがさらに好ましく、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサンがよりさらに好ましい。

　熱硬化性樹脂組成物中の成分（Ｄ）の含有量は、成分（Ｂ）１００質量部に対し、好ましくは０．０１～５質量部、より好ましくは０．０５～２質量部、さらに好ましくは０．１～２質量部、より更に好ましくは０．５～２質量部である。熱硬化性樹脂組成物中の成分（Ｄ）の含有量が成分（Ｂ）１００質量部に対し０．０１質量部以上であれば硬化性を担保しやすく、５質量部以下であればロングポットライフを達成しやすい。

＜成分（Ｅ）：天然硅石粉砕物＞
　熱硬化性樹脂組成物は、さらに成分（Ｅ）として天然硅石粉砕物を含有することができる。熱硬化性樹脂組成物が成分（Ｅ）を含有することで、得られる硬化物の伸び率低下を抑制しつつ、硬度を向上させることができる。
　天然珪石とは、日本国内や世界各地で産出される天然珪質岩の総称であり、例えば、ＳｉＯ_２を含有し、さらにＡｌ、Ｆｅ等の不純物を含む石英砂が挙げられる。天然硅石粉砕物は上記天然珪石を微粉砕したものである。
　レーザー散乱・回折法にて測定される成分（Ｅ）のＤ５０は、得られる硬化物の硬度向上の観点から、好ましくは０．５～１０μｍであり、且つＤ６０／Ｄ１０で表される均等係数Ｋは、好ましくは２～８である。

　熱硬化性樹脂組成物が成分（Ｅ）を含有する場合、熱硬化性樹脂組成物中の成分（Ｅ）の含有量は、好ましくは０．０１～１０質量％、より好ましくは０．０５～５．０質量％、さらに好ましくは０．１～３．０質量％である。熱硬化性樹脂組成物中の成分（Ｅ）の含有量が０．０１質量％以上であれば、得られる硬化物の硬度向上に寄与し、１０質量％以下であれば、硬化物の伸び率低下を抑制しつつ硬度を向上させることができる。
　なお成分（Ｅ）の含有量には、熱硬化性樹脂組成物に意図的に配合した天然硅石粉砕物だけでなく、組成物の原料由来、あるいは、組成物の製造過程で混入した天然硅石粉砕物も含まれるものとする。

＜その他の成分＞
　熱硬化性樹脂組成物には、さらに、充填材、可塑剤などの改質成分、揺変剤などの流動調整成分、反応性又は非反応性希釈剤、顔料、レベリング剤、粘着付与剤、応力緩和成分などのその他の成分を用途に応じて含有させてもよい。

　上記のうち、応力緩和成分としては、シリコーン系エラストマー粒子、ブチルアクリレート系エラストマー粒子、ポリエーテルアミン系エラストマー粒子、その他ゴム粒子等の、エラストマー粒子が挙げられる。また、エポキシ化ポリブタジエン等の液状のゴム成分も用いることができる。応力緩和成分の市販品としては、（株）カネカ製の「カネエース」Ｂシリーズ、ＦＭシリーズ、Ｍシリーズ、ＭＸシリーズ、（株）ダイセル製の液状エポキシ化ポリブタジエンである「エボリード　ＰＢ３６００」、「エボリード　ＰＢ４７００」等が挙げられる。
　熱硬化性樹脂組成物が応力緩和成分を含有する場合、その含有量は、熱硬化性樹脂組成物の固形分中、好ましくは０．１～１５質量％、より好ましくは０．５～１０質量％である。なお、「熱硬化性樹脂組成物の固形分」とは、熱硬化性樹脂組成物の全量から水及び有機溶剤を除いた量である。

＜溶剤＞
　本発明の熱硬化性樹脂組成物は、強化繊維への含浸性を高める観点から、さらに溶剤を含有することができる。
　溶剤としては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、２－メトキシエタノール、２－エトキシエタノール、２－プロポキシエタノール、２－ブトキシエタノール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、１－プロポキシ－２－プロパノール等のアルコール系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶剤：トルエン等の炭化水素系溶剤等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。
　配合成分の溶解性の観点、並びに溶剤の除去し易さの観点からは、溶剤としては炭素数８以下の、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、及び炭化水素系溶剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、及びトルエンからなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。

　熱硬化性樹脂組成物中の成分（Ａ）～（Ｄ）の合計含有量は、本発明の効果を有効に発現する観点から、熱硬化性樹脂組成物の固形分中、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、よりさらに好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％以下である。

　熱硬化性樹脂組成物が溶剤を含有する場合、その含有量は特に制限されないが、強化繊維への含浸性を高める観点から、熱硬化性樹脂組成物中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上であり、溶剤の除去し易さの観点から、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。
　熱硬化性樹脂組成物は、実質的に溶剤を含有しない、無溶剤型の組成物でもよい。無溶剤型の熱硬化性樹脂組成物とは、熱硬化性樹脂組成物中の溶剤の含有量が、好ましくは５質量％未満であり、より好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、よりさらに好ましくは０．５質量％以下であり、よりさらに好ましくは０質量％である。

　熱硬化性樹脂組成物の調製方法には特に制限はなく、成分（Ａ）～（Ｄ）、及び必要に応じ用いられる他の成分を公知の方法及び装置を用いて混合し、調製することができる。熱硬化性樹脂組成物に含まれる各成分の混合順序にも特に制限はないが、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）が高粘度である場合には、予め成分（Ａ）と成分（Ｂ）を８０～１２０℃で加熱して混合した後、８０℃未満に冷却し、次いで、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を混合することが好ましい。熱硬化性樹脂組成物の調製中に成分（Ｃ）の熱重合が進行することを避けるためである。

［硬化物］
　本発明の熱硬化性樹脂組成物の硬化物（以下、単に「本発明の硬化物」ともいう）は、上述した本発明の熱硬化性樹脂組成物を公知の方法で熱硬化させたものである。熱硬化性樹脂組成物の硬化条件は用途、形態に応じて適宜選択されるが、硬化温度は好ましくは９０～１６０℃、より好ましくは１００～１５０℃である。
　本発明の硬化物の形態も特に限定されず、用途に応じて選択することができる。例えば熱硬化性樹脂組成物の用途が塗料である場合、当該組成物の硬化物は通常、膜状である。なお、本発明の効果を有効に発揮する観点からは、本発明の硬化物は後述する繊維強化複合材のマトリクス樹脂であることが好ましい。

　本発明の硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、後述する繊維強化複合材のマトリクス樹脂、並びに高圧ガス容器等に用いる観点から、好ましくは８０℃以上、より好ましくは８５℃以上、さらに好ましくは８７℃以上、よりさらに好ましくは９０℃以上であり、通常、２００℃以下である。硬化物Ｔｇは、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。

［プリプレグ］
　本発明のプリプレグは、前記熱硬化性樹脂組成物と、強化繊維とを含む。
　プリプレグに用いる強化繊維の形態としては、短繊維、長繊維、連続繊維が挙げられる。これらの中でも、得られるプリプレグを、後述する高圧ガス容器を構成する材料として用いる観点からは、長繊維又は連続繊維が好ましく、連続繊維がより好ましい。
　なお本明細書において、短繊維とは繊維長が０．１ｍｍ以上１０ｍｍ未満、長繊維とは繊維長が１０ｍｍ以上１００ｍｍ以下のものをいう。また連続繊維とは、１００ｍｍを超える繊維長を有する繊維束をいう。

　連続繊維の形状としては、トウ、シート、テープ等が挙げられ、シート又はテープを構成する連続繊維としては、一方向（ＵＤ）材、織物、不織布等が挙げられる。
　プリプレグを用いて、フィラメントワインディング法やテープワインディング法により高圧ガス容器を製造する観点からは、連続繊維の形状としてはトウ又はテープが好ましく、トウがより好ましい。トウを構成する連続繊維束の本数（フィラメント数）は、高強度及び高弾性率が得られやすいという観点から、好ましくは３Ｋ～５０Ｋ、より好ましくは６Ｋ～４０Ｋである。

　連続繊維において、連続繊維束の平均繊維長には特に制限はないが、成形加工性の観点から、好ましくは１～１０，０００ｍ、より好ましくは１００～１０，０００ｍである。
　連続繊維束の平均繊度は、成形加工性の観点、高強度及び高弾性率が得られやすいという観点から、好ましくは５０～２０００ｔｅｘ（ｇ／１０００ｍ）、より好ましくは２００～１５００ｔｅｘ、さらに好ましくは５００～１５００ｔｅｘである。
　また連続繊維束の平均引張弾性率は、好ましくは５０～１０００ＧＰａである。

　強化繊維の材質としては、例えば、炭素繊維、ガラス繊維、バサルト繊維、金属繊維、ボロン繊維、セラミック繊維等の無機繊維；アラミド繊維、ポリオキシメチレン繊維、芳香族ポリアミド繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維、超高分子量ポリエチレン繊維等の有機繊維が挙げられる。これらの中でも、高強度を得る観点からは無機繊維が好ましく、軽量で且つ高強度、高弾性率であることから、好ましくは炭素繊維、ガラス繊維、及びバサルト繊維からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、強度及び軽量性の観点からは、より好ましくは炭素繊維である。
　炭素繊維としては、ポリアクリロニトリル系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維等が挙げられる。また、リグニンやセルロースなど、植物由来原料の炭素繊維も用いることができる。

　強化繊維は、処理剤で処理されたものでもよい。処理剤としては、表面処理剤又は集束剤が例示される。
　上記表面処理剤としては、シランカップリング剤が好ましい。例えば、ビニル基を有するシランカップリング剤、アミノ基を有するシランカップリング剤、エポキシ基を有するシランカップリング剤、（メタ）アクリル基を有するシランカップリング剤、メルカプト基を有するシランカップリング剤等が挙げられる。

　上記集束剤としては、例えば、ウレタン系集束剤、エポキシ系集束剤、アクリル系集束剤、ポリエステル系集束剤、ビニルエステル系集束剤、ポリオレフィン系集束剤、ポリエーテル系集束剤、及びカルボン酸系集束剤等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。２種以上を組み合わせた集束剤としては、例えば、ウレタン／エポキシ系集束剤、ウレタン／アクリル系集束剤、ウレタン／カルボン酸系集束剤等が挙げられる。

　前記処理剤の量は、熱硬化性樹脂組成物の硬化物との界面接着性を向上させ、得られるプリプレグ及び複合材の強度、耐衝撃性をより向上させる観点から、強化繊維に対し、好ましくは０．００１～５質量％、より好ましくは０．１～３質量％、さらに好ましくは０．５～２質量％である。

　強化繊維として市販品を用いることもできる。連続炭素繊維（トウ）の市販品としては、例えば東レ（株）製のトレカ糸「Ｔ３００」、「Ｔ３００Ｂ」、「Ｔ４００ＨＢ」、「Ｔ７００ＳＣ」、「Ｔ８００ＳＣ」、「Ｔ８００ＨＢ」、「Ｔ８３０ＨＢ」、「Ｔ１０００ＧＢ」、「Ｔ１００ＧＣ」、「Ｍ３５ＪＢ」、「Ｍ４０ＪＢ」、「Ｍ４６ＪＢ」、「Ｍ５０ＪＢ」、「Ｍ５５Ｊ」、「Ｍ５５ＪＢ」、「Ｍ６０ＪＢ」、「Ｍ３０ＳＣ」、「Ｚ６００」の各シリーズ等；帝人（株）製のテナックス「ＨＴＡ４０」シリーズ、「ＨＴＳ４０」シリーズ、「ＨＴＳ４５」シリーズ、「ＨＴＳ４５Ｐ１２」シリーズ、「ＳＴＳ４０」シリーズ、「ＵＴＳ５０」シリーズ、「ＩＴＳ５０」シリーズ、「ＩＴＳ５５」シリーズ、「ＩＭＳ４０」シリーズ、「ＩＭＳ６０」シリーズ、「ＩＭＳ６５」シリーズ、「ＩＭＳ６５Ｐ１２」シリーズ、「ＨＭＡ３５」シリーズ、「ＵＭＳ４０」シリーズ、「ＵＭＳ４５」シリーズ、「ＵＭＳ５５」シリーズ、「ＨＴＳ４０ＭＣ」シリーズ等；三菱ケミカル（株）製のＰＹＲＯＦＩＬ「ＨＴ」、「ＩＭ」、「ＨＭ」シリーズ、ＧＲＡＦＩＬ「ＨＴ」シリーズ、「ＤＩＡＬＥＡＤ」シリーズの炭素繊維トウ；等が挙げられる。
　また、トウ以外の連続炭素繊維の市販品としては、東レ（株）製のトレカクロス「ＣＯ６１４２」「ＣＯ６１５１Ｂ」、「ＣＯ６３４３」、「ＣＯ６３４３Ｂ」、「ＣＯ６３４７Ｂ」、「ＣＯ６６４４Ｂ」、「ＣＫ６２４４Ｃ」、「ＣＫ６２７３Ｃ」、「ＣＫ６２６１Ｃ」、「ＵＴ７０」シリーズ、「ＵＭ４６」シリーズ、「ＢＴ７０」シリーズ、「Ｔ３００」シリーズ、「Ｔ３００Ｂ」シリーズ、「Ｔ４００ＨＢ」シリーズ、「Ｔ７００ＳＣ」シリーズ、「Ｔ８００ＳＣ」シリーズ、「Ｔ８００ＨＢ」シリーズ、「Ｔ１０００ＧＢ」シリーズ、「Ｍ３５ＪＢ」シリーズ、「Ｍ４０ＪＢ」シリーズ、「Ｍ４６ＪＢ」シリーズ、「Ｍ５０ＪＢ」シリーズ、「Ｍ５５Ｊ」シリーズ、「Ｍ５５ＪＢ」シリーズ、「Ｍ６０ＪＢ」シリーズ、「Ｍ３０ＳＣ」シリーズ、「Ｚ６００ＧＴ」シリーズ；三菱ケミカル（株）製のＰＹＲＯＦＩＬ「ＴＲ３１１０Ｍ」、「ＴＲ３５２３Ｍ」、「ＴＲ３５２４Ｍ」、「ＴＲ６１１０ＨＭ」、「ＴＲ６１２０ＨＭ」、「ＴＲＫ１０１Ｍ」、「ＴＲＫ５１０Ｍ」、「ＴＲ３１６０ＴＭＳ」、「ＴＲＫ９７９ＰＱＲＷ」、「ＴＲＫ９７６ＰＱＲＷ」、「ＴＲ６１８５ＨＭ」、「ＴＲＫ１８０Ｍ」等の炭素繊維ファブリック；等が挙げられる。

　プリプレグ中の強化繊維の含有量は、高強度及び高弾性率を得る観点から、プリプレグ中の強化繊維の体積分率が、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．２０以上、さらに好ましくは０．３０以上、よりさらに好ましくは０．４０以上となる範囲である。また、ガスバリア性、耐衝撃性及び成形加工性の観点からは、好ましくは０．８５以下、より好ましくは０．８０以下、さらに好ましくは０．７０以下となる範囲である。
　プリプレグ中の強化繊維の体積分率Ｖｆ_１は下記式から算出することができる。
　　　Ｖｆ_１＝｛強化繊維の質量（ｇ）／強化繊維の比重｝÷［｛強化繊維の質量（ｇ）／強化繊維の比重｝＋｛含浸させた熱硬化性樹脂組成物の固形分の質量（ｇ）／熱硬化性樹脂組成物の固形分の比重｝］

　また、プリプレグを構成する熱硬化性樹脂組成物の固形分及び強化繊維の合計含有量は、本発明の効果を得る観点から、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上であり、上限は１００質量％である。

＜プリプレグの形状、製造方法＞
　プリプレグの形状は、使用する強化繊維の形態によっても異なるが、フィラメントワインディング法により高圧ガス容器を製造する観点からは、トウプリプレグであることが好ましい。
　その他、一方向（ＵＤ）材、織物、不織布等の形態の連続繊維を用いた場合には、テープ形状、又はシート形状のプリプレグとすることもできる。これらの中でも、テープワインディング法により高圧ガス容器を製造する観点からは、テープ形状のプリプレグが好ましく、ＵＤテープであることがより好ましい。

　プリプレグの製造方法には特に制限されず、常法に従って製造できる。例えば、前記熱硬化性樹脂組成物を強化繊維に含浸させた後、必要に応じ乾燥工程に供して溶剤を除去し、プリプレグを得ることができる。

　熱硬化性樹脂組成物を強化繊維に含浸させる方法は特に制限されず、強化繊維の形態等に応じて、適宜、公知の方法を用いることができる。例えばトウプリプレグを製造する場合は、前述した熱硬化性樹脂組成物を充填した樹脂浴に、ロールから巻き出した連続繊維束を浸漬させ、該組成物を含浸させた後に樹脂浴から引き上げる方法が挙げられる。その後、絞りロール等を用いて余剰の熱硬化性樹脂組成物を除去する工程を行ってもよい。
　熱硬化性樹脂組成物の含浸は、必要に応じ加圧条件下、又は減圧条件下で行うこともできる。

　次いで、必要に応じ、熱硬化性樹脂組成物を含浸させた上記強化繊維を乾燥工程に供して溶剤を除去する。乾燥工程における乾燥条件は特に制限されないが、溶剤を除去することが可能であって、且つ熱硬化性樹脂組成物の硬化が過度に進行しない条件であることが好ましい。この観点から、例えば乾燥温度は３０～１２０℃の範囲で、乾燥時間は１０秒～５分の範囲で選択できる。

　上記乾燥工程を経て得られたプリプレグは、一旦巻き取り等を行ってプリプレグ製品としてもよく、巻き取り等を行わず、乾燥工程を行った後に連続的に繊維強化複合材の製造に供することもできる。

［繊維強化複合材］
　本発明の繊維強化複合材（以下、単に「複合材」ともいう）は、前記プリプレグを硬化させて得られ、前記熱硬化性樹脂組成物の硬化物と、強化繊維とを含む。本発明の繊維強化複合材は前記熱硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことにより、耐熱性及び耐衝撃性が高いものとなる。
　複合材の製造に用いるプリプレグ、熱硬化性樹脂組成物、強化繊維、並びにこれらの好適態様については、前記と同じである。

＜含有量＞
　繊維強化複合材中の強化繊維の含有量は、高強度及び高弾性率を得る観点から、繊維強化複合材中の強化繊維の体積分率が、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．２０以上、さらに好ましくは０．３０以上、よりさらに好ましくは０．４０以上となる範囲である。また、ガスバリア性、耐衝撃性及び成形加工性の観点からは、好ましくは０．８５以下、より好ましくは０．８０以下、さらに好ましくは０．７０以下となる範囲である。
　繊維強化複合材中の強化繊維の体積分率Ｖｆは下記式から算出することができる。
　　　Ｖｆ＝｛強化繊維の質量（ｇ）／強化繊維の比重｝÷［｛強化繊維の質量（ｇ）／強化繊維の比重｝＋｛熱硬化性樹脂組成物の硬化物の質量（ｇ）／熱硬化性樹脂組成物の硬化物の比重｝］

＜繊維強化複合材の製造方法＞
　複合材の製造は、前記プリプレグを用いて所望の形状となるようプレ成形を行った後、該プリプレグを硬化させることにより行うことができる。例えば、本発明の複合材をパイプ、シャフト、ボンベ、タンク等の中空形状を有する成形体に適用する場合は、トウ又はテープ形状のプリプレグを用いて、フィラメントワインディング法、テープワインディング法、ブレーディング法、３Ｄプリンター法等により成形し、複合材を製造することができる。
　フィラメントワインディング法又はテープワインディング法では、具体的には、トウ又はテープ形状のプリプレグをバルーン、マンドレル、又はライナーの外表面に巻き付け、次いで加熱硬化させることにより、所望の形状の複合材を製造できる。
　ブレーディング法では、例えば、バルーン又はマンドレルを用いて、トウ又はテープ形状のプリプレグを一方向あるいは組紐構造となるようブレーダーによりブレーディングしてプリプレグを成形し、次いで、該プリプレグを加熱硬化させる工程を行う。なお、ブレーディング法においては、バルーン又はマンドレルを使用せずにトウ又はテープ形状のプリプレグを製紐し、成形することもできる。

　連続繊維として一方向（ＵＤ）材、織物、不織布等を用いた、シート形状のプリプレグを用いる場合には、金型内にプリプレグを１枚又は複数枚重ねて載置し、真空条件下、又は加圧条件下で加熱硬化させ、複合材を製造することができる。

　複合材の製造におけるプリプレグの硬化方法も特に制限されず、プリプレグに含まれる熱硬化性樹脂組成物を硬化させるのに十分な温度及び時間において、公知の方法により行われる。プリプレグの硬化条件はプリプレグ及び形成される複合材の厚さ等にも依存するが、例えば、硬化温度は１０～１８０℃の範囲で、硬化時間は５分～２００時間の範囲で選択でき、生産性の観点から、好ましくは、硬化温度は８０～１８０℃、硬化時間は１０分～５時間の範囲である。

　本発明の複合材は、トウ又はテープ形状のプリプレグを用いて製造する観点からは、パイプ、シャフト、ボンベ、タンク等の中空形状を有する成形体に好適に用いられる。該複合材は、高圧ガス容器を形成する材料として好適である。

［高圧ガス容器］
　本発明の高圧ガス容器は、前記繊維強化複合材を含むものである。本発明の高圧ガス容器は、少なくとも一部が前記繊維強化複合材で構成されていればよい。例えば、ライナーと、該ライナーの外表面を覆うように設けられる外層とを有する高圧ガス容器であれば、ライナー及び外層の少なくとも一方が前記繊維強化複合材で構成されたものが挙げられる。また、ライナーレスの高圧ガス容器であれば、該容器全体が前記繊維強化複合材で構成されたものが挙げられる。

　繊維強化複合材を含む高圧ガス容器の具体的な態様としては、（１）金属製のライナーと、本発明の繊維強化複合材からなる外層とを有する構成、（２）樹脂製のライナーと、本発明の繊維強化複合材からなる外層とを有する構成、（３）本発明の繊維強化複合材からなるライナーと、該繊維強化複合材以外の材料からなる外層とを有する構成、（４）本発明の繊維強化複合材からなる容器のみ（ライナーレス）の構成、等が挙げられる。

　前記（１）の「金属製のライナー」に用いる金属としては、アルミニウム合金やマグネシウム合金等の軽合金を例示することができる。

　前記（２）の「樹脂製のライナー」に用いる樹脂としては、ガスバリア性及び耐圧性に優れる樹脂であれば特に制限されず、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の硬化物、光硬化性樹脂の硬化物等が挙げられる。これらの中でも、ライナーを容易に成形できるという観点から、好ましくは熱可塑性樹脂である。
　当該熱可塑性樹脂としては、例えばポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリフェニレンエーテルイミド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、液晶ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルケトンケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトンケトン樹脂、ポリベンゾイミダゾール樹脂等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　ガスバリア性及び耐圧性の観点から、熱可塑性樹脂の中でも好ましくはポリアミド樹脂及びポリオレフィン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはポリアミド樹脂である。
　その他、耐衝撃性を高める観点から、樹脂ライナーには前述した応力緩和成分を含有させることもできる。

　前記（３）の「該繊維強化複合材以外の材料からなる外層」とは、補強性向上の観点から、好ましくは、本発明の繊維強化複合材以外の繊維強化複合材からなる外層が挙げられる。

　前記（１）～（３）の態様において、外層は、ライナーの本体部分の外表面を隙間なく覆うように形成することができる。
　外層は、ライナー外表面に直接設けてもよい。あるいは、ライナーの外表面に１層又は２層以上の他の層を設け、該他の層の表面に設けてもよい。例えば、ライナーと外層の密着性を向上させるため、ライナーと外層との間に接着層を設けることができる。

　高圧ガス容器が前記（１）又は（２）の態様である場合、本発明の繊維強化複合材からなる外層の厚さは、高圧ガス容器の容量、形状等に応じて適宜選択することができるが、高いガスバリア性及び耐衝撃性を付与する観点から、好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは２００μｍ以上、さらに好ましくは４００μｍ以上であり、高圧ガス容器の小型化及び軽量化の観点からは、好ましくは８０ｍｍ以下、より好ましくは６０ｍｍ以下である。

　高圧ガス容器が前記（３）の態様である場合、本発明の繊維強化複合材からなるライナーの厚さは、高圧ガス容器の容量、形状等に応じて適宜選択することができるが、ガスバリア性及び耐圧性の観点から、好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは２００μｍ以上、さらに好ましくは４００μｍ以上であり、高圧ガス容器の小型化及び軽量化の観点からは、好ましくは６０ｍｍ以下、より好ましくは４０ｍｍ以下である。

　高圧ガス容器が前記（４）の態様である場合、本発明の繊維強化複合材からなる容器の厚さは、高圧ガス容器の容量、形状等に応じて適宜選択することができるが、ガスバリア性及び耐圧性の観点から、好ましくは１ｍｍ以上、より好ましくは２ｍｍ以上、さらに好ましくは５ｍｍ以上であり、高圧ガス容器の小型化及び軽量化の観点からは、好ましくは８０ｍｍ以下、より好ましくは６０ｍｍ以下である。

　本発明の繊維強化複合材からなるライナー、外層又は高圧ガス容器中の強化繊維の含有量は、高強度及び高弾性率を得る観点から、強化繊維の体積分率が、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．２０以上、さらに好ましくは０．３０以上、よりさらに好ましくは０．４０以上となる範囲である。また、ガスバリア性、耐衝撃性及び成形加工性の観点からは、好ましくは０．８５以下、より好ましくは０．８０以下、さらに好ましくは０．７５以下、よりさらに好ましくは０．７０以下となる範囲である。
　上記強化繊維の体積分率は、前記と同様の方法で算出することができる。

　上記の中でも、軽量性の観点、及び、繊維強化複合材に対し高いガスバリア性が要求されるという観点からは、高圧ガス容器は前記（２）、（３）又は（４）のいずれかの態様であることが好ましく、（３）又は（４）の態様がより好ましい。

　なお、高圧ガス容器は口金、バルブ等の、繊維強化複合材以外の材料で構成される部品をさらに有していてもよい。また高圧ガス容器の表面には、保護層、塗料層、錆止含有層等の任意の層が形成されていてもよい。

　高圧ガス容器の貯蔵対象となるガスは、２５℃、１ａｔｍで気体のものであればよく、水素の他、酸素、二酸化炭素、窒素、アルゴン、ＬＰＧ、代替フロン、メタン等が挙げられる。これらの中でも、本発明の有効性の観点から、好ましくは水素である。

＜高圧ガス容器の製造方法＞
　本発明の高圧ガス容器の製造方法としては、使用する強化繊維又はプリプレグの形態に応じて、前述した繊維強化複合材の製造方法において記載した製造方法を適宜用いることができる。トウ又はテープ形状のプリプレグを用いて高圧ガス容器を製造する場合は、フィラメントワインディング法、テープワインディング法、ブレーディング法、３Ｄプリンター法等によりトウ又はテープ形状のプリプレグを成形し、高圧ガス容器を製造することができる。
　高圧ガス容器が前記（１）又は（２）の態様である場合には、フィラメントワインディング法又はテープワインディング法を用いて、トウ又はテープ形状のプリプレグを金属製又は樹脂製のライナーの外表面を覆うように巻き付け、次いで加熱硬化させることにより、繊維強化複合材からなる外層を形成し、高圧ガス容器を製造することができる。
　高圧ガス容器が前記（３）又は（４）の態様である場合には、フィラメントワインディング法、テープワインディング法、ブレーディング法、３Ｄプリンター法等によりトウ又はテープ形状のプリプレグを容器形状に成形し、次いで加熱硬化させることにより、高圧ガス容器を製造できる。

　以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお、本実施例における測定及び評価は以下の方法で行った。

＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
　示差走査熱量計「ＤＳＣ２５」（ＴＡインスツルメント製）を用いて、各例の熱硬化性樹脂組成物約５ｍｇを昇温速度１０℃／分の条件で３０～２５０℃まで加熱して完全硬化させた。この硬化物を３０℃まで冷却し、再度昇温速度１０℃／分の条件で３０～２２５℃まで加熱する操作を２回繰り返し、２回目の加熱時の測定チャートから硬化物のＴｇを求めた。

＜伸び率＞
　各例で調製した熱硬化性樹脂組成物を２００ｍｍ×２００ｍｍ×２ｍｍ厚の平板となるよう成形し、１３０℃の熱風オーブン内で１８０分熱硬化させて硬化物を作製した。該硬化物から１８０ｍｍ×１５ｍｍ×２ｍｍ厚のサイズに短冊片を切り出し、引張試験片とした。
　前記試験片を用い、精密万能試験機（（株）島津製作所製「オートグラフＡＧＸ－ｐｌｕｓ」）を用いて、下記の条件で引張試験を行い（Ｎ＝３）、下記式によって伸び率を算出した。破断時の試験片の長さは、破断時のロードセルの変位量より算出した。
　　伸び率（％）＝（破断時の試験片の長さ－初期の試験片の長さ）／（初期の試験片の長さ）×１００
　　つかみ具間距離：１１５ｍｍ
　　ロードセル（引張力）：１ｋＮ
　　引張速度：１ｍｍ／分（引張方向：試験片の長手方向）

＜伸び率の標準偏差＞
　前記伸び率測定を３つの試験片を用いて３回行った際の標準偏差を求め、表に示した。値が小さいほど、硬化物の物性のばらつきが少なく良好であることを意味する。

＜ショアＤ硬度＞
　前記伸び率測定と同様の方法で、熱硬化性樹脂組成物の硬化物（試験片）を作製した。試験片を２３℃環境下の水平な場所に載置し、アスカーゴム硬度計Ｄ型（高分子計器（株）製）を押し当ててショアＤ硬度を測定し、表に示した。値が大きいほど、硬度が高いことを意味する。

＜ポットライフ＞
　各例で調製した熱硬化性樹脂組成物の２３℃における初期粘度を測定した後、該熱硬化性樹脂組成物１０ｇをプラスティックカップ（径４６ｍｍ）に入れ、２３℃で保管した。熱硬化性樹脂組成物の粘度が初期粘度の２倍以上となる時間（週）を測定し、表に示した。
　熱硬化性樹脂組成物の粘度は、Ｅ型粘度計「ＴＶＥ－２２Ｈ型粘度計　コーンプレートタイプ」（東機産業（株）製）を用いて測定した。

実施例１～１５、比較例１～２（熱硬化性樹脂組成物の調製及び評価）
　表１に示す各成分を、表１に示す質量部で配合して混合し、熱硬化性樹脂組成物を得た。
　得られた熱硬化性樹脂組成物について、前述の方法で評価を行った。結果を表１に示す。
　なお表１における配合量（質量部）は、いずれも有効成分量である。

　表１に記載の成分は下記である。
＜エポキシ樹脂（Ａ）＞
・（Ａ）ｊＥＲ８０７：ビスフェノールＦジグリシジルエーテル（液状エポキシ樹脂）、三菱ケミカル（株）製「ｊＥＲ８０７」、エポキシ当量：１６８ｇ／当量
・（Ａ）ｊＥＲ８２８：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（液状エポキシ樹脂）、三菱ケミカル（株）製「ｊＥＲ８２８」、エポキシ当量：１８６ｇ／当量
・（Ａ）ｊＥＲ１００４：ビスフェノールＡ（高分子型）ジグリシジルエーテル（高分子型／固体エポキシ樹脂）、三菱ケミカル（株）製「ｊＥＲ１００４」、エポキシ当量：１０２６ｇ／当量

＜（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）＞
・（Ｂ１）アクリロイルオキシ基両末端ポリ（ブタジエン－ＣＯ－アクリロニトリル）：蝶理ＧＬＥＸ製「Ｈｙｐｒｏ１３００Ｘ３３ＬＣ」
・（Ｂ２－１）エトキシ化（２）ビスフェノールＡジメタクリレート、前記一般式（Ｂ２－１）においてＲ^１＝Ｒ^２＝ＣＨ_３、Ｒ^３＝Ｒ^４＝ＣＨ_３、ｍ＝ｎ＝１（ｍ＋ｎ＝２）である化合物
・（Ｂ２－２）ウレタンジメタクリレート：前記一般式（Ｂ２－２）において、Ｒ^５が炭素数３のアルキレン基、Ｘがヘキサメチレン基であり、Ｙが前記一般式（Ｙ１）で示される２価の基（Ｒ^６及びＲ^７はメチル基）であるウレタンジメタクリレート
・（Ｂ２－３）ウレタンアクリレートキシレン樹脂：キシレン樹脂由来の構造を有するウレタンアクリレート、フドー（株）製「ＮＩＫＡＮＯＬ　ＸＵＡＴ」
・（Ｂ２－４）：エトキシ化（５）ビスフェノールＡジメタクリレート、前記一般式（Ｂ２－１）においてＲ^１＝Ｒ^２＝ＣＨ_３、Ｒ^３＝Ｒ^４＝ＣＨ_３、ｍ＝ｎ＝５（ｍ＋ｎ＝１０）である化合物、アルケマ社製「ＳＲ－４８０」

＜エポキシ樹脂硬化剤（Ｃ）＞
・（Ｃ）ＤＹ－９５７７：三塩化ホウ素アミン錯体（アミン成分：Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｎ－オクチルアミン）、ＨＵＮＴＳＭＡＮ製「Ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ　ＤＹ　９５７７」

＜熱ラジカル重合開始剤（Ｄ）＞
・（Ｄ）ＰＥＲＨＥＸＡ　２５Ｂ：２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、日油（株）製「パーヘキサ２５Ｂ」

＜天然硅石粉砕物（Ｅ）＞
・（Ｅ－１）天然硅石粉砕物、Ｄ５０：１．１３μｍ、均等係数Ｋ：３．３８
・（Ｅ－２）天然硅石粉砕物、Ｄ５０：４．００μｍ、均等係数Ｋ：３．９９
・（Ｅ－３）天然硅石粉砕物、Ｄ５０：５．６７μｍ、均等係数Ｋ：５．８３

　表１より、本発明の熱硬化性樹脂組成物の硬化物はガラス転移温度が８０℃以上で且つ伸び率４％以上を達成できたことがわかる。また、熱硬化性樹脂組成物のポットライフも長い。
　中でも実施例１～７、１０～１５の熱硬化性樹脂組成物は、伸び率の測定値のばらつきが少なく、さらに硬化物Ｔｇ８５℃以上を達成できた。
　これに対し、成分（Ｂ）及び成分（Ｄ）を含有しない比較例１の熱硬化性樹脂組成物（エポキシ樹脂組成物）はポットライフが短く、硬化物の伸び率が４％に達しなかった。また、成分（Ｂ１）を含有しない比較例２の熱硬化性樹脂組成物も硬化物の伸び率が４％に達しなかった。

　本発明によれば、ガラス転移温度及び伸び率が高い硬化物が得られ、ロングポットライフを有する熱硬化性樹脂組成物、その硬化物、プリプレグ、繊維強化複合材、並びに、該繊維強化複合材を含む高圧ガス容器を提供できる。該高圧ガス容器は、本発明のプリプレグを用いてフィラメントワインディング成形により製造することができ、プラスチックライナーの高圧ガス容器や、ライナーレスの高圧ガス容器とすることも可能である。

 

Claims (11)

1. 　成分（Ａ）：エポキシ樹脂、
   　成分（Ｂ）：（メタ）アクリレート化合物、
   　成分（Ｃ）：エポキシ樹脂硬化剤、及び
   　成分（Ｄ）：熱ラジカル重合開始剤、
   を含有する熱硬化性樹脂組成物であって、
   　前記成分（Ｂ）がアクリロイルオキシ基両末端ポリ（ブタジエン－ＣＯ－アクリロニトリル）（Ｂ１）、及び、成分（Ｂ１）以外の多官能（メタ）アクリレート（Ｂ２）を含み、
   　前記成分（Ｃ）がホウ素アミン錯体を含む、熱硬化性樹脂組成物。
2. 　前記成分（Ｂ２）が芳香環を含む多官能（メタ）アクリレートを含む、請求項１に記載の熱硬化性樹脂組成物。
3. 　前記熱硬化性樹脂組成物中の前記成分（Ａ）１００質量部に対する前記成分（Ｂ）の含有量が５～５０質量部である、請求項１又は２に記載の熱硬化性樹脂組成物。
4. 　前記成分（Ｂ）中の前記成分（Ｂ１）の含有量が１～７０質量％である、請求項１～３のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
5. 　前記ホウ素アミン錯体が三塩化ホウ素アミン錯体である、請求項１～４のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
6. 　前記ホウ素アミン錯体におけるアミン成分がトリアルキルアミンである、請求項１～５のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
7. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物の硬化物。
8. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物と、強化繊維とを含むプリプレグ。
9. 　前記プリプレグがトウプリプレグである、請求項８に記載のプリプレグ。
10. 　請求項８又は９に記載のプリプレグを硬化させて得られる繊維強化複合材。
11. 　請求項１０に記載の繊維強化複合材を含む、高圧ガス容器。