WO2024048508A1

WO2024048508A1 - ポリアミド樹脂組成物、金属樹脂接合体およびその製造方法、バスバーユニット、駆動ユニットならびに移動体

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Publication number: WO2024048508A1
Application number: PCT/JP2023/030938
Authority: WO
Inventors: 悠土井; 晶規天野; 功鷲尾; 絢也島▲崎▼
Original assignee: 三井化学株式会社
Priority date: 2022-09-02
Filing date: 2023-08-28
Publication date: 2024-03-07

Abstract

本発明は、接合初期の気密性が高く、かつ冷熱衝撃を繰り返し与えたときに気密性が十分に維持される金属樹脂接合体を作製することが可能なポリアミド樹脂組成物を提供する。前記ポリアミド樹脂組成物は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）が２８０℃以上のポリアミド樹脂（Ａ１）と、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融解熱量（ΔＨ）が５Ｊ／ｇ以下のポリアミド樹脂（Ａ２）と、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、核剤（Ｃ）を含み、前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量は、前記ポリアミド樹脂（Ａ）および前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計質量に対して４．７０質量％以上２０．００質量％以下である、金属部材との接合用のポリアミド樹脂組成物である。

Description

ポリアミド樹脂組成物、金属樹脂接合体およびその製造方法、バスバーユニット、駆動ユニットならびに移動体

　本発明は、ポリアミド樹脂組成物、金属樹脂接合体およびその製造方法、バスバーユニット、駆動ユニットならびに移動体に関する。

　従来から、ポリアミド樹脂組成物は、成形加工性、機械的物性および耐薬品性に優れていることから、産業資材用、自動車、電気・電子用および工業用などの種々の部品の材料として広く用いられている。

　ポリアミド樹脂組成物をこれらの用途に用いるとき、ポリアミド樹脂組成物を成形してなる樹脂部材と、金属部材と、を強固に接合することが要求される。そのため、金属への接合性な良好なポリアミド樹脂組成物が検討されている。たとえば、特許文献１には、Ｔｍ≦２９０℃、Ｔｍ－Ｔｃｃ≧２８℃、かつ、０Ｊ／ｇ＜ΔＨｍ≦５５Ｊ／ｇであるポリアミド樹脂と、０．１～１０質量％のタルクと、を含むポリアミド樹脂組成物が、アルミニウムに良好に接合したことが記載されている。

特開２０１７－１３２２４３号公報

　ところで、ポリアミド樹脂組成物と金属部材との接合体の用途によっては、ポリアミド樹脂組成物と金属部材との間の気密性が求められる。たとえば、駆動ユニットに接続されるバスバー等の車載用品として上記接合体を使用するときには、オイル漏れを防ぐための高い気密性が必要である。さらには、車載用品等の用途に使用するときは、低温および高温への温度変化（冷熱衝撃）を繰り返し与えたときに十分な気密性を維持することも求められる。しかし、特許文献１に記載のような従来のポリアミド樹脂組成物を金属部材に接合した接合体は、接合初期の気密性が十分に高くなかったり、あるいは冷熱衝撃を繰り返し与えたときに気密性が低下してしまったりしていた。

　これらの事情に鑑み、本発明は、接合初期の気密性が高く、かつ冷熱衝撃を繰り返し与えたときに気密性が十分に維持される金属樹脂接合体を作製することが可能なポリアミド樹脂組成物、当該ポリアミド樹脂組成物を用いた金属樹脂接合体およびその製造方法、ならびに当該ポリアミド樹脂組成物を用いたバスバーユニット、駆動ユニットおよび移動体を提供することを、その目的とする。

　本発明の一態様は、下記［１］～［８］のポリアミド樹脂組成物に関する。
　［１］ポリアミド樹脂（Ａ）と、
　変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、
　核剤（Ｃ）と、を含み、
　前記ポリアミド樹脂（Ａ）は、
　示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）が２８０℃以上のポリアミド樹脂（Ａ１）と、
　示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融解熱量（ΔＨ）が５Ｊ／ｇ以下のポリアミド樹脂（Ａ２）と、
　を含み、
　前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量は、前記ポリアミド樹脂（Ａ）および前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計質量に対して４．７０質量％以上２０．００質量％以下である、
　金属部材との接合用のポリアミド樹脂組成物。
　［２］前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量は、前記ポリアミド樹脂（Ａ）および前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計質量に対して４．７０質量％以上１２．５０質量％以下である、
　［１］に記載のポリアミド樹脂組成物。
　［３］銅系の耐熱安定剤の含有量は、前記ポリアミド樹脂組成物の全質量に対して０．３０質量％以下である、
　［１］または［２］に記載のポリアミド樹脂組成物。
　［４］前記ポリアミド樹脂（Ａ１）は、ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）と、ジアミンに由来する成分単位（Ａ１ｂ）とを有し、
　前記ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）は、テレフタル酸に由来する成分単位と、イソフタル酸に由来する成分単位とを含む、
　［１］～［３］のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
　［５］前記ポリアミド樹脂（Ａ）は、
　示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以下のポリアミド樹脂（Ａ３）を含む、
　［１］～［４］のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
　［６］前記ポリアミド樹脂（Ａ３）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）が２００℃以下である、
　［５］に記載のポリアミド樹脂組成物。
　［７］前記ポリアミド樹脂（Ａ１）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が７５℃以上１６０℃以下であり、
　前記ポリアミド樹脂（Ａ２）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が７５℃以上１６０℃以下である、
　［１］～［６］のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
　［８］前記核剤（Ｃ）はタルクであり、
　前記核剤（Ｃ）の含有量は、前記ポリアミド樹脂組成物の全質量に対して０．１０～５．００質量％である、
　［１］～［７］のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。

　本発明の他の態様は、下記［９］の金属樹脂接合体に関する。
　［９］金属部材と、
　前記金属部材の表面に接合した、ポリアミド樹脂組成物を含む樹脂部材と、
　を含み、
　前記ポリアミド樹脂組成物は、
　ポリアミド樹脂（Ａ）と、
　変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、
　核剤（Ｃ）と、を含み、
　前記ポリアミド樹脂（Ａ）は、
　示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）が２８０℃以上のポリアミド樹脂（Ａ１）と、
　示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融解熱量（ΔＨ）が５Ｊ／ｇ以下のポリアミド樹脂（Ａ２）と、
　を含み、
　前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量は、前記ポリアミド樹脂（Ａ）および前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計質量に対して４．７０質量％以上２０．００質量％以下である、
　金属樹脂接合体。

　本発明の他の態様は、下記［１０］～［１１］の金属樹脂接合体の製造方法に関する。
　［１０］金属部材を用意する工程と、
　軟化または溶融したポリアミド樹脂組成物を前記金属部材の表面に接触させる工程と、
　前記接触したポリアミド樹脂組成物を冷却する工程と、
　を有し、
　　前記ポリアミド樹脂組成物は、
　ポリアミド樹脂（Ａ）と、
　変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、
　核剤（Ｃ）と、を含み、
　前記ポリアミド樹脂（Ａ）は、
　示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）が２８０℃以上のポリアミド樹脂（Ａ１）と、
　示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融解熱量（ΔＨ）が５Ｊ／ｇ以下のポリアミド樹脂（Ａ２）と、
　を含み、
　前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量は、前記ポリアミド樹脂（Ａ）および前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計質量に対して４．７０質量％以上２０．００質量％以下である、
　金属樹脂接合体の製造方法。
　［１１］前記金属部材を用意する工程において、前記金属部材の、前記ポリアミド樹脂組成物と接合する表面を粗面化処理する、［１０］に記載の金属樹脂接合体の製造方法。

　本発明の他の態様は、下記［１２］のバスバーユニットに関する。
　［１２］金属製のバスバーと、
　前記バスバーに接して配置され、前記バスバーを保持する保持部材と、を有するバスバーユニットであって、
　前記保持部材は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）が２８０℃以上のポリアミド樹脂（Ａ１）と、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融解熱量（ΔＨ）が５Ｊ／ｇ以下のポリアミド樹脂（Ａ２）と、を含むポリアミド樹脂（Ａ）と、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、核剤（Ｃ）と、を含み、
　前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量は、前記ポリアミド樹脂（Ａ）および前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計質量に対して４．７０質量％以上２０．００質量％以下であるポリアミド樹脂組成物の成形体を含む、
　バスバーユニット。

　本発明の他の態様は、下記［１３］の駆動ユニットに関する。
　［１３］モータと、
　前記モータに電力を供給するインバータと、
　前記モータと前記インバータとを電気的に接続するバスバーユニットと、を有する駆動ユニットであって、
　前記バスバーユニットは、［１２］に記載のバスバーユニットである、
　駆動ユニット。

　本発明の他の態様は、下記［１４］の移動体に関する。
　［１４］機体と、
　駆動ユニットと、を有する移動体であって、
　前記駆動ユニットは、［１３］に記載の駆動ユニットである、
　移動体。

　本発明によれば、接合初期の気密性が高く、かつ冷熱衝撃を繰り返し与えたときに気密性が十分に維持される金属樹脂接合体を作製することが可能なポリアミド樹脂組成物、当該ポリアミド樹脂組成物を用いた金属樹脂接合体およびその製造方法、ならびに当該ポリアミド樹脂組成物を用いたバスバーユニット、駆動ユニットおよび移動体を提供することができる。

図１は、バスバーユニットとしての金属樹脂接合体の例示的な形態を示す模式図である。図２は、バスバーユニットを有する移動体（車両）の例示的な構成を示す構成図である。

　１．第１の実施形態
　本発明の第１の実施形態は、金属部材との接合用のポリアミド樹脂組成物に関する。上記ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）と、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、核剤（Ｃ）と、を含む。上記ポリアミド樹脂組成物は、表面に凹凸を有する金属部材との直接接合用のポリアミド樹脂組成物として好適である。

　上記ポリアミド樹脂組成物は、樹脂成分の主成分がポリアミド樹脂（Ａ）である樹脂組成物である。主成分であるとは、樹脂成分のうちポリアミド樹脂（Ａ）が占める割合が５０．００質量％以上であることを意味する。樹脂成分のうちポリアミド樹脂（Ａ）が占める割合は、６０．００質量％以上であることが好ましく、７０．００質量％以上であることがより好ましい。樹脂成分のうちポリアミド樹脂（Ａ）が占める割合の上限は特に限定されないが、１００．００質量％以下とすることができ、９０．００質量％以下であってもよく、８０．００質量％以下であってもよい。

　１－１．ポリアミド樹脂（Ａ）
　ポリアミド樹脂（Ａ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）が２８０℃以上のポリアミド樹脂（Ａ１）と、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融解熱量（ΔＨ）が５Ｊ／ｇ以下のポリアミド樹脂（Ａ２）と、を含む。ポリアミド樹脂（Ａ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以下のポリアミド樹脂（Ａ３）をさらに含んでもよい。

　１－１－１．ポリアミド樹脂（Ａ１）
　ポリアミド樹脂（Ａ１）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）が２８０℃以上のポリアミド樹脂である。ポリアミド樹脂（Ａ１）は、ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）と、ジアミンに由来する成分単位（Ａ１ｂ）とを含むポリアミド樹脂であり得る。ポリアミド樹脂（Ａ１）の融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）を高めるため、ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）は、芳香族ジカルボン酸または脂環式ジカルボン酸に由来する成分単位を含むことが好ましい。ポリアミド樹脂（Ａ１）は、上記ポリアミド樹脂組成物を含む樹脂部材の、金属部材への接合強度を高める。接合強度および気密性をより高める観点から、ポリアミド樹脂（Ａ１）は、結晶性ポリアミド樹脂であることが好ましい。

　［ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）］
　芳香族ジカルボン酸の例には、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸およびそれらのエステルが含まれる。脂環式ジカルボン酸の例には、シクロヘキサンジカルボン酸およびそのエステルが含まれる。中でも、結晶性が高く、耐熱性が高いポリアミド樹脂を得る観点などから、ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）は、芳香族ジカルボン酸に由来する成分単位を含むことが好ましく、テレフタル酸に由来する成分単位を含むことがより好ましい。

　芳香族ジカルボン酸または脂環式ジカルボン酸に由来する成分単位（好ましくは芳香族ジカルボン酸に由来する成分単位、より好ましくはテレフタル酸に由来する成分単位）の含有量は、特に限定されないが、ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）の総モル数に対して５０モル％以上１００モル％以下であることが好ましい。上記成分単位の含有量が５０モル％以上であると、ポリアミド樹脂の結晶性を高めやすい。上記成分単位の含有量は、同様の観点から、７０モル％以上１００モル％以下であることがより好ましい。

　本実施形態において、ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）は、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸またはシクロヘキサンジカルボン酸に由来する成分単位（ａ１）を含むことが好ましい。これらの成分単位（ａ１）は、ポリアミド樹脂（Ａ１）の結晶性を高め、金属部材への樹脂部材の接合強度および気密性を高めることができる。これらの成分単位（ａ１）の含有量は、ポリアミド樹脂の結晶性を確保する観点から、ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）の総モル数に対して２０モル％より多く１００モル％以下とすることが好ましい。ポリアミド樹脂の結晶性をより高める観点から、これらの成分単位（ａ１）の含有量は、ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）の総モル数に対して４５モル％以上１００モル％以下であることが好ましく、５０モル％以上９９モル％以下であることがより好ましく、６０モル％以上９０モル％以下であることがさらに好ましく、６０モル％以上８５モル％以下であることがさらに好ましく、６０モル％より多く８０モル％以下であることが特に好ましい。

　ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分単位（ａ１）以外の芳香族カルボン酸成分単位（ａ２）または炭素原子数４以上２０以下の脂肪族ジカルボン酸に由来する成分単位（ａ３）を含んでいてもよい。

　テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸に由来する成分単位（ａ２）の例には、イソフタル酸、および２－メチルテレフタル酸に由来する成分単位などが含まれる。これらのうち、イソフタル酸に由来する成分単位が好ましい。ポリアミド樹脂（Ａ１）が成分単位（ａ２）を含むときのこれらの成分単位（ａ２）の含有量は、ポリアミド樹脂の結晶性を確保する観点から、ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）の総モル数に対して１モル％以上５０モル％以下であることが好ましく、１０モル％以上４０モル％以下であることがより好ましく、１５モル％以上４０モル％以下であることがさらに好ましく、２０モル％以上４０モル％未満であることが特に好ましい。

　脂肪族ジカルボン酸に由来する成分単位（ａ３）は、炭素原子数４以上２０以下のアルキレン基を有する脂肪族ジカルボン酸に由来する成分単位であり、炭素原子数６以上１２以下のアルキレン基を有する脂肪族ジカルボン酸に由来する成分単位であることが好ましい。上記脂肪族ジカルボン酸の例には、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２－メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２－ジメチルグルタル酸、３，３－ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸成分単位などが含まれる。これらのうち、アジピン酸およびセバシン酸が好ましい。ポリアミド樹脂（Ａ１）が成分単位（ａ３）を含むときのこれらの成分単位（ａ３）の含有量は、ポリアミド樹脂（Ａ１）の結晶性を高める観点から、ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）の総モル数に対して０モル％以上４０モル％以下であることが好ましく、０モル％以上２０モル％以下であることがより好ましく、１モル％以上１０モル％以下であることがさらに好ましく、１モル％以上５モル％以下であることが特に好ましい。

　ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）は、テレフタル酸に由来する成分単位（ａ１）と、イソフタル酸に由来する成分単位（ａ２）とを含むことが好ましい。ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）がテレフタル酸に由来する成分単位（ａ１）に加えてイソフタル酸に由来する成分単位（ａ２）を含むことで、ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）がテレフタル酸に由来する成分単位（ａ１）のみを含む場合に比べて、ポリアミド樹脂（Ａ１）の融点（Ｔｍ）を低下させることができ、成形加工性を向上させることができる。

　ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）は、上述した成分単位（ａ１）、成分単位（ａ２）、および成分単位（ａ３）の外に、少量のトリメリット酸またはピロメリット酸のような三塩基性以上の多価カルボン酸成分単位をさらに含有していてもよい。このような多価カルボン酸成分単位の含有量は、ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）の総モル数に対して、０モル％以上５モル％以下とすることができる。

　［ジアミンに由来する成分単位（Ａ１ｂ）］
　ジアミンに由来する成分単位（Ａ１ｂ）は、炭素原子数４～１８の直鎖状アルキレンジアミンに由来する成分単位（ｂ１）を含むことが好ましく、側鎖アルキル基を有する炭素原子数４～１８のアルキレンジアミンに由来する成分単位（ｂ２）や、炭素原子数４～２０の脂環族ジアミンに由来する成分単位（ｂ３）をさらに含んでもよい。

　ジアミンに由来する成分単位（Ａ１ｂ）は、ポリアミド樹脂（Ａ１）に含まれるジアミンに由来する成分単位の総モル数に対する、炭素原子数４～１８の直鎖状アルキレンジアミンに由来する成分単位（ｂ１）の量が、２０モル％以上１００モル％以下であることが好ましく、２０モル％以上８０モル％以下であることがより好ましい。上記成分単位の含有量が２０モル％以上であると、結晶化速度を適度に速くして、ポリアミド樹脂（Ａ１）の結晶性や機械的強度を適度に高めやすい。上記成分単位の含有量が１００モル％以下、好ましくは８０モル％以下であると、ポリアミド樹脂（Ａ１）の結晶化速度が高くなりすぎないため、成形時の流動性が損なわれにくい。同様の観点から、直鎖状の脂肪族ジアミンに由来する成分単位の含有量は、上記合計に対して３０モル％以上６０モル％以下であることがさらに好ましい。

　炭素原子数４～１８の直鎖状アルキレンジアミンに由来する成分単位（ｂ１）の例には、１，４－ジアミノブタン、１，６－ジアミノヘキサン、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，９－ジアミノノナン、１，１０－ジアミノデカン、１，１１－ジアミノウンデカンおよび１，１２－ジアミノドデカンなどに由来する成分単位が含まれる。これらのうち、１，６－ジアミノヘキサン、１，８－ジアミノオクタン、１，１０－ジアミノデカンおよび１，１２－ジアミノドデカンに由来する成分単位が好ましく、１，６－ジアミノヘキサンに由来する成分単位がより好ましい。これらの成分単位は、ポリアミド樹脂（Ａ１）中に複数種類含有されていてもよい。

　また、ジアミンに由来する成分単位（Ａ１ｂ）は、側鎖アルキル基を有する炭素原子数４～１８のアルキレンジアミンに由来する成分単位（ｂ２）または炭素原子数４～２０の脂環族ジアミンに由来する成分単位（ｂ３）を含んでいてもよい。このとき、ポリアミド樹脂（Ａ１）に含まれるジアミンに由来する成分単位の総モル数を１００モル％としたとき、側鎖アルキル基を有する炭素原子数４～１８のアルキレンジアミンに由来する成分単位（ｂ２）または炭素原子数４～２０の脂環族ジアミンに由来する成分単位（ｂ３）の量が、２０モル％以上８０モル％以下であることが好ましい。上記成分単位の含有量が２０モル％以上であると、ポリアミド樹脂（Ａ１）の結晶化速度が適度に遅くなりやすいため、成形時の流動性を高めやすい。上記成分単位の含有量が８０モル％以下であると、ポリアミド樹脂（Ａ１）の結晶性や機械的強度が損なわれにくい。同様の観点から、分岐状の脂肪族ジアミンに由来する成分単位の含有量は、上記合計に対して４０モル％以上７０モル％以下であることがより好ましい。

　側鎖アルキル基を有する炭素原子数４～１８のアルキレンジアミンに由来する成分単位（ｂ２）の例には、１－ブチル－１，２－ジアミノ－エタン、１，１－ジメチル－１，４－ジアミノ－ブタン、１－エチル－１，４－ジアミノ－ブタン、１，２－ジメチル－１，４－ジアミノ－ブタン、１，３－ジメチル－１，４－ジアミノ－ブタン、１，４－ジメチル－１，４－ジアミノ－ブタン、２，３－ジメチル－１，４－ジアミノ－ブタン、２－メチル－１，５－ジアミノペンタン、２，５－ジメチル－１，６－ジアミノ－ヘキサン、２，４－ジメチル－１，６－ジアミノ－ヘキサン、３，３－ジメチル－１，６－ジアミノ－ヘキサン、２，２－ジメチル－１，６－ジアミノ－ヘキサン、２，２，４－トリメチル－１，６－ジアミノ－ヘキサン、２，４，４－トリメチル－１，６－ジアミノ－ヘキサン、２，４－ジエチル－１，６－ジアミノ－ヘキサン、２，３－ジメチル－１，７－ジアミノ－ヘプタン、２，４－ジメチル－１，７－ジアミノ－ヘプタン、２，５－ジメチル－１，７－ジアミノ－ヘプタン、２，２－ジメチル－１，７－ジアミノ－ヘプタン、２－メチル－４－エチル－１，７－ジアミノ－ヘプタン、２－エチル－４－メチル－１，７－ジアミノ－ヘプタン、２，２，５，５－テトラメチル－１，７－ジアミノ－ヘプタン、３－イソプロピル－１，７－ジアミノ－ヘプタン、３－イソオクチル－１，７－ジアミノ－ヘプタン、１，３－ジメチル－１，８－ジアミノ－オクタン、１，４－ジメチル－１，８－ジアミノ－オクタン、２，４－ジメチル－１，８－ジアミノ－オクタン、３，４－ジメチル－１，８－ジアミノ－オクタン、４，５－ジメチル－１，８－ジアミノ－オクタン、２，２－ジメチル－１，８－ジアミノ－オクタン、３，３－ジメチル－１，８－ジアミノ－オクタン、４，４－ジメチル－１，８－ジアミノ－オクタン、３，３，５－トリメチル－１，８－ジアミノ－オクタン、２，４－ジエチル－１，８－ジアミノ－オクタン、および５－メチル－１，９－ジアミノ－ノナン、２，２－ジメチルプロパンジアミンなどに由来する成分単位が含まれる。これらのうち、炭素原子数１～２の側鎖アルキル基を１～２個有すると共に、主鎖の炭素原子数が４～１０である側鎖アルキルジアミンに由来する成分単位が好ましく、２－メチル－１，５－ジアミノペンタンに由来する成分単位がより好ましい。これらの成分単位は、ポリアミド樹脂（Ａ１）中に複数種類含有されていてもよい。

　炭素原子数４～２０の脂環族ジアミンに由来する成分単位（ｂ３）の例には、１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ピペラジン、２，５－ジメチルピペラジン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４-アミノシクロヘキシル）プロパン、４，４'－ジアミノ－３，３'－ジメチルジシクロヘキシルプロパン、４，４'－ジアミノ－３，３’－ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４'－ジアミノ－３，３'－ジメチル-５，５'-ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４'－ジアミノ－３，３'－ジメチル－５，５'－ジメチルジシクロヘキシルプロパン、α，α'－ビス（４－アミノシクロヘキシル）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、α，α'－ビス（４－アミノシクロヘキシル）－ｍ－ジイソプロピルベンゼン、α，α′－ビス（４－アミノシクロヘキシル）－１，４－シクロヘキサン、およびα，α'－ビス（４－アミノシクロヘキシル）－１，３－シクロヘキサン、ビス（アミノメチル）ノルボルナンなどに由来する成分単位が含まれる。これらのうち、１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、および４，４'－ジアミノ－３，３'－ジメチルジシクロヘキシルメタン、ビス（アミノメチル）ノルボルナンに由来する成分単位が好ましく、１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、１，３－ビス（アミノシクロヘキシル）メタン、および１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（アミノメチル）ノルボルナンに由来する成分単位がより好ましく、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（アミノメチル）ノルボルナンに由来する成分単位が特に好ましい。

　なお、本明細書において、側鎖アルキル基を有するアルキレンジアミンに由来する成分単位における炭素原子数は、特に限定しない限り、主鎖アルキレン基の炭素原子数と側鎖アルキル基の炭素原子数との合計である。

　ポリアミド樹脂（Ａ１）は、上述した炭素原子数４～１８の直鎖状アルキレンジアミンに由来する成分単位（ｂ１）、側鎖アルキル基を有する炭素原子数４～１８のアルキレンジアミンに由来する成分単位（ｂ２）、および炭素原子数４～２０の脂環族ジアミンに由来する成分単位（ｂ３）の外に、少量のメタキシリレンジアミンに由来する成分単位などの他のジアミンに由来する成分単位を含んでもよい。このような他のジアミンに由来する成分単位の含有量は、ジアミンに由来する成分単位（Ａ１ｂ）の合計量に対して５０モル％以下であり、好ましくは４０モル％以下でありうる。

　ポリアミド樹脂（Ａ１）は、コンパウンドや成形時の熱安定性を高めたり、機械的強度をより高めたりする観点から、少なくとも一部の分子の末端基が末端封止剤で封止されていてもよい。末端封止剤は、例えば分子末端がカルボキシル基の場合は、モノアミンであることが好ましく、分子末端がアミノ基である場合は、モノカルボン酸であることが好ましい。

　モノアミンの例には、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、およびブチルアミンなどを含む脂肪族モノアミン、シクロヘキシルアミン、およびジシクロヘキシルアミンなどを含む脂環式モノアミン、ならびに、アニリン、およびトルイジンなどを含む芳香族モノアミンなどが含まれる。モノカルボン酸の例には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびリノ－ル酸などを含む炭素原子数２以上３０以下の脂肪族モノカルボン酸、安息香酸、トルイル酸、ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸およびフェニル酢酸などを含む芳香族モノカルボン酸、ならびにシクロヘキサンカルボン酸などを含む脂環式モノカルボン酸が含まれる。芳香族モノカルボン酸および脂環式モノカルボン酸は、環状構造部分に置換基を有していてもよい。

　［物性］
　ポリアミド樹脂（Ａ１）は、融点（Ｔｍ）を２８０℃以上３４０℃以下とすることができる。ポリアミド樹脂（Ａ１）の融点（Ｔｍ）が２８０℃以上であると、樹脂組成物や成形体の高温域における機械的強度や耐熱性などが損なわれにくく、３４０℃以下であると、成形温度を過剰に高くする必要がないため、樹脂組成物の成形加工性が良好となりやすい。上記観点から、ポリアミド樹脂の融点（Ｔｍ）は、２９０℃以上３４０℃以下であることがより好ましい。

　ポリアミド樹脂（Ａ１）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）を７０℃より高く１６０℃以下とすることができ、７５℃以上１６０℃以下とすることが好ましい。これにより、成形加工時に金型温度を過剰に高めずとも樹脂組成物の流動性を維持しやすくでき、成形加工性を向上させることができる。成形加工時に樹脂組成物の流動性を維持することで、金属部材の表面の凹凸に樹脂組成物を十分に含侵させ、上記凹凸に樹脂組成物を十分に密着させることができる。この結果、金属部材と樹脂部材の接合強度をより高め、かつ気密性をより高めることができる。

　ポリアミド樹脂（Ａ１）は、融解熱量（ΔＨ）が２０Ｊ／ｇ以上であることが好ましい。ポリアミド樹脂（Ａ１）の融解熱量（ΔＨ）が２０Ｊ／ｇ以上であると、結晶性が高まるため、樹脂部材の耐熱性および接合強度が高まりやすい。なお、ポリアミド樹脂（Ａ１）の融解熱量（ΔＨ）の上限値は、特に制限されないが、成形加工性を高める観点から、１３０Ｊ／ｇでありうる。ポリアミド樹脂（Ａ１）の融解熱量（ΔＨ）は、３０Ｊ／ｇ以上１３０Ｊ／ｇ以下であることが好ましく、３０Ｊ／ｇ以上１００Ｊ／ｇ以下であることがより好ましい。

　ポリアミド樹脂の融解熱量（ΔＨ）、融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ２２０Ｃ型、セイコーインスツル社製）を用いて測定することができる。

　具体的には、約５ｍｇの結晶性ポリアミド樹脂を測定用アルミニウムパン中に密封し、室温から１０℃／ｍｉｎで３５０℃まで加熱する。樹脂を完全融解させるために、３５０℃で３分間保持し、次いで、１０℃／ｍｉｎで３０℃まで冷却する。３０℃で５分間置いた後、１０℃／ｍｉｎで３５０℃まで２度目の加熱を行う。この２度目の加熱における吸熱ピークの温度（℃）を結晶性ポリアミド樹脂の融点（Ｔｍ）とし、ガラス転移に相当する変位点をガラス転移温度（Ｔｇ）とする。融解熱量（ΔＨ）は、ＪＩＳ　Ｋ７１２２（２０１２年）に準じて、１度目の昇温過程での融解時の吸熱ピークの面積から求める。

　ポリアミド樹脂（Ａ１）の融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）および融解熱量（ΔＨ）は、たとえば上述したジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）の組成や、ジアミンに由来する成分単位（Ａ１ｂ）１つあたりの炭素原子数などによって調整されうる。ポリアミド樹脂（Ａ１）の融点を高めるためには、たとえばテレフタル酸に由来する成分単位の含有比率を多くすればよい。

　ポリアミド樹脂（Ａ１）の、温度２５℃、９６．５％硫酸中で測定される極限粘度［η］は、０．６ｄｌ／ｇ以上１．５ｄｌ／ｇ以下であることが好ましい。ポリアミド樹脂（Ａ１）の極限粘度［η］が０．６ｄｌ／ｇ以上であると、成形体の機械的強度（靱性など）を十分に高めやすく、１．５ｄｌ／ｇ以下であると、樹脂組成物の成形時の流動性が損なわれにくい。ポリアミド樹脂（Ａ１）の極限粘度［η］は、同様の観点から、０．８ｄｌ／ｇ以上１．２ｄｌ／ｇ以下であることがより好ましい。極限粘度［η］は、ポリアミド樹脂（Ａ１）の末端封止量などによって調整することができる。

　ポリアミド樹脂の極限粘度は、ＪＩＳ　Ｋ６８１０（１９７７年）に準拠して測定することができる。具体的には、ポリアミド樹脂（Ａ１）０．５ｇを９６．５％硫酸溶液５０ｍｌに溶解して試料溶液とする。この試料溶液の流下秒数を、ウベローデ粘度計を使用して、２５±０．０５℃の条件下で測定し、得られた値を下記式に当てはめて算出することができる。
　［η］＝ηＳＰ／［Ｃ（１＋０．２０５ηＳＰ）］

　上記式において、各代数または変数は、以下を表す。
　［η］：極限粘度（ｄｌ／ｇ）
　ηＳＰ：比粘度
　Ｃ：試料濃度（ｇ／ｄｌ）

　ηＳＰは、以下の式によって求められる。
　ηＳＰ＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
　ｔ：試料溶液の流下秒数（秒）
　ｔ０：ブランク硫酸の流下秒数（秒）

　［製造方法］
　ポリアミド樹脂（Ａ１）は、例えば前述のジカルボン酸と、前述のジアミンとを均一溶液中で重縮合させて製造することができる。具体的には、ジカルボン酸とジアミンとを、国際公開第０３／０８５０２９号に記載されているように触媒の存在下で加熱することにより低次縮合物を得て、次いでこの低次縮合物の溶融物にせん断応力を付与して重縮合させることで製造することができる。なお、ポリアミド樹脂（Ａ１）の原料であるジカルボン酸は少なくとも一部がバイオマス由来のジカルボン酸であってもよいし、ジアミンは少なくとも一部がバイオマス由来のジアミンであってもよい。すなわち、ポリアミド樹脂（Ａ１）は、バイオマス由来の原料を含む原料群を重合してなる、バイオマス由来のポリアミド樹脂であってもよい。

　ポリアミド樹脂（Ａ１）の極限粘度を調整するなどの観点から、反応系に前述の末端封止剤を添加してもよい。末端封止剤の添加量により、ポリアミド樹脂（Ａ１）の極限粘度［η］（または分子量）を調整することができる。

　末端封止剤は、ジカルボン酸とジアミンとの反応系に添加される。添加量はジカルボン酸の合計量１モルに対して、０．０７モル以下であることが好ましく、０．０５モル以下であることがより好ましい。

　ポリアミド樹脂（Ａ１）の含有量は、ポリアミド樹脂組成物の全質量に対して、２５.００質量％以上８０．００質量％以下であることが好ましく、３０．００質量％以上８０．００質量％以下であることが好ましく、３５．００質量％以上８０．００質量％以下であることがより好ましく、４０．００質量％以上８０．００質量％以下であることがさらに好ましい。ポリアミド樹脂（Ａ１）の含有量をより多くするほど、金属部材への樹脂部材の接合強度をより高めることができる。一方で、他の成分を添加して、結晶化速度を遅延化させることによる、接合強度のさらなる向上効果および気密性の向上効果を得る余地を残すため、ポリアミド樹脂（Ａ１）の上限は上記範囲としうる。

　１－１－２．ポリアミド樹脂（Ａ２）
　ポリアミド樹脂（Ａ２）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融解熱量（ΔＨ）が５Ｊ／ｇ以下のポリアミド樹脂である。ポリアミド樹脂（Ａ２）は、結晶性がポリアミド樹脂（Ａ１）よりも低いため、樹脂部材の成形時における樹脂組成物の結晶化速度を遅延化させることができる。これにより、金属部材の表面の凹凸に沿って十分に樹脂部材を構成する樹脂組成物を流動させて、上記凹凸に樹脂組成物を十分に密着させることができる。そのため、ポリアミド樹脂（Ａ２）は、金属部材と樹脂部材の接合強度をより高め、かつ気密性をより高めることができると考えられる。

　ポリアミド樹脂（Ａ２）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において融点（Ｔｍ）が実質的に測定されないことが好ましい。「融点（Ｔｍ）が実質的に測定されない」とは、上述した測定方法において、融点に相当する変位点が実質的に観測されないことをいう。

　ポリアミド樹脂（Ａ２）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）を７０℃より高く１６０℃以下とすることができ、７５℃以上１６０℃以下とすることが好ましい。これにより、成形加工時に金型温度を過剰に高めずとも樹脂組成物の流動性を維持しやすくでき、成形加工性を向上させることができる。成形加工時に樹脂組成物の流動性を維持することで、金属部材の表面の凹凸に樹脂組成物を十分に含侵させ、上記凹凸に樹脂組成物を十分に密着させることができる。この結果、金属部材と樹脂部材の接合強度をより高め、かつ気密性をより高めることができる。

　ポリアミド樹脂（Ａ２）の融解熱量（ΔＨ）は、５Ｊ／ｇ以下であり、０Ｊ／ｇであることがより好ましい。ポリアミド樹脂（Ａ２）の融解熱量（ΔＨ）が５Ｊ／ｇ以下であると、結晶性が適度に低いため、樹脂部材の成形時における樹脂組成物の結晶化速度をより十分に遅延化させることができる。ポリアミド樹脂（Ａ２）は、非晶性を示すことが好ましい。融解熱量（ΔＨ）は、前述と同様の方法で測定することができる。

　ポリアミド樹脂（Ａ２）は、ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ２ａ）と、ジアミンに由来する成分単位（Ａ２ｂ）とを含むポリアミド樹脂であり得る。

　［ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ２ａ）］
　ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ２ａ）は、少なくともイソフタル酸に由来する成分単位を含むことが好ましい。イソフタル酸に由来する成分単位は、ポリアミド樹脂（Ａ２）の結晶性を低くしうる。

　イソフタル酸に由来する成分単位の含有量は、ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ２ａ）の合計量に対して４０モル％以上であることが好ましく、５０モル％以上であることがより好ましい。イソフタル酸に由来する成分単位の含有量が４０モル％以上であると、ポリアミド樹脂（Ａ２）を非晶性にしやすい。イソフタル酸に由来する成分単位の含有量の上限は特に限定されないものの、１００モル％以下とすることができ、９０モル％以下とすることが好ましい。

　ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ２ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、イソフタル酸に由来する成分単位以外の他のジカルボン酸に由来する成分単位をさらに含んでいてもよい。他のジカルボン酸の例には、テレフタル酸、２－メチルテレフタル酸およびナフタレンジカルボン酸などのイソフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、ならびに脂環族ジカルボン酸が含まれる。脂肪族ジカルボン酸および脂環族ジカルボン酸は、前述の脂肪族ジカルボン酸および脂環族ジカルボン酸とそれぞれ同様でありうる。中でも、イソフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸が好ましく、テレフタル酸がより好ましい。

　ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ２ａ）における、イソフタル酸に由来する成分単位とイソフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸（好ましくはテレフタル酸）に由来する成分単位のモル比は、イソフタル酸に由来する成分単位／イソフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸（好ましくはテレフタル酸）に由来する成分単位＝５５／４５～１００／０（モル比）であることが好ましく、６０／４０～９０／１０（モル比）であることがより好ましい。イソフタル酸に由来する成分単位の量が一定以上であると、ポリアミド樹脂（Ａ２）は非晶性となりやすく、樹脂部材の成形時における樹脂組成物の結晶化速度を遅延化させて、金属部材と樹脂部材の接合強度をより高め、かつ気密性をより高めやすい。

　［ジアミンに由来する成分単位（Ａ２ｂ）］
　ジアミンに由来する成分単位（Ａ２ｂ）は、炭素原子数４～１５の脂肪族ジアミンに由来する成分単位を含むことが好ましい。

　炭素原子数４～１５の脂肪族ジアミンは、前述のジアミンに由来する成分単位（Ａ１ｂ）のうち炭素原子数４～１５の脂肪族ジアミンと同様であり、好ましくは１，６－ヘキサンジアミンである。

　炭素原子数４～１５の脂肪族ジアミンに由来する成分単位の含有量は、ジアミンに由来する成分単位（Ａ２ｂ）の合計量に対して５０モル％以上であることが好ましく、６０モル％以上であることがより好ましい。

　ジアミンに由来する成分単位（Ａ２ｂ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、炭素原子数４～１５の脂肪族ジアミンに由来する成分単位以外の他のジアミンに由来する成分単位をさらに含んでもよい。他のジアミンの例には、脂環族ジアミンおよび芳香族ジアミンが含まれる。脂環族ジアミンおよび芳香族ジアミンは、前述の脂環族ジアミンおよび芳香族ジアミンとそれぞれ同様でありうる。他のジアミン成分単位の含有量は、５０モル％以下であり、好ましくは４０モル％以下でありうる。

　ポリアミド樹脂（Ａ２）の具体例には、イソフタル酸／テレフタル酸／１，６－ヘキサンジアミン／ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタンの重縮合体、イソフタル酸／ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン／ω－ラウロラクタムの重縮合体、イソフタル酸／テレフタル酸／１，６－ヘキサンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン／２，４，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／テレフタル酸／２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン／２，４，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン／ω－ラウロラクタムの重縮合体、及びイソフタル酸／テレフタル酸／その他ジアミン成分の重縮合体などが含まれる。これらのうち、イソフタル酸／テレフタル酸／１，６－ヘキサンジアミンの重縮合体が好ましい。ポリアミド樹脂（Ａ２）は、１種のみ含まれてもよいし、２種以上含まれてもよい。

　ポリアミド樹脂（Ａ２）の、温度２５℃、９６．５％硫酸中で測定される極限粘度［η］は、０．４ｄｌ／ｇ以上１．６ｄｌ／ｇ以下であることが好ましく、０．５ｄｌ／ｇ以上１．２ｄｌ／ｇ以下であることがより好ましい。ポリアミド樹脂（Ａ２）の極限粘度［η］は、前述のポリアミド樹脂（Ａ１）の極限粘度［η］と同様の方法で測定することができる。

　ポリアミド樹脂（Ａ２）は、前述のポリアミド樹脂（Ａ１）と同様の方法で製造することができる。

　ポリアミド樹脂（Ａ２）の含有量は、ポリアミド樹脂組成物の全質量に対して、５．００質量％以上であることが好ましく、１０．００質量％以上であることがより好ましく、１５．００質量％以上であることがさらに好ましい。ポリアミド樹脂（Ａ２）の含有量を記範囲とすることで、結晶化の遅延による接合強度および気密性の向上効果をより十分に奏することができる。ポリアミド樹脂（Ａ２）の含有量の上限は特に限定されないが、十分な量のポリアミド樹脂（Ａ１）を樹脂組成物中に配合する観点から、３０．００質量％以下とすることができ、２５．００質量％以下であってもよい。

　１－１－３．ポリアミド樹脂（Ａ３）
　ポリアミド樹脂（Ａ３）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以下のポリアミド樹脂である。ポリアミド樹脂（Ａ３）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）がポリアミド樹脂（Ａ１）よりも低い。そのため、ポリアミド樹脂（Ａ３）は、樹脂部材の成形時に樹脂組成物の温度が低下していく際に、ポリアミド樹脂（Ａ１）よりも流動性が低下しにくく、樹脂組成物全体の流動性の低下を抑制することができる。これにより、金属部材の表面の凹凸に沿って十分に樹脂部材を構成する樹脂組成物を流動させて、上記凹凸に樹脂組成物を十分に密着させることができる。そのため、ポリアミド樹脂（Ａ３）は、金属部材と樹脂部材の接合強度をより高め、かつ気密性をより高めることができると考えられる。

　ポリアミド樹脂（Ａ３）は、アミド結合（－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－）を有し、かつ芳香環を有しない成分単位（芳香環を有しないアミド結合含有成分単位）を含む、脂肪族ポリアミドとすることができる。当該成分単位の含有量は、ポリアミド樹脂（Ａ３）を構成するアミド結合含有成分単位の全モル数に対して８０モル％以上であることが好ましく、９０～１００モル％であることがより好ましい。

　脂肪族ポリアミドであるポリアミド樹脂（Ａ３）は、ジカルボン酸とジアミンを重縮合反応させたものであってもよいし、アミノカルボン酸を重縮合反応させたものであってもよいし、ラクタムを開環重合反応させたものであってもよい。すなわち、脂肪族ポリアミドであるポリアミド樹脂（Ａ３）は、ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ３ａ）とジアミンに由来する成分単位（Ａ３ｂ）とを含んで構成されるアミド結合含有成分単位、アミノカルボン酸に由来する成分単位（Ａ３ｃ）、およびラクタムに由来する成分単位（Ａ３ｄ）のうち少なくとも一種で構成される。

　［ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ３ａ）］
　ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ３ａ）は、脂肪族ジカルボン酸に由来する成分単位を含む。脂肪族ジカルボン酸は、好ましくは炭素原子数２～１４、より好ましくは炭素原子数４～１４の脂肪族ジカルボン酸である。脂肪族ジカルボン酸の例には、蓚酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸およびテトラデカン二酸が含まれる。これらのうち、アジピン酸、セバシン酸およびドデカン二酸が好ましい。

　脂肪族ジカルボン酸に由来する成分単位の含有量は、ジカルボン酸に由来する成分単（ｅ１）位の全モル数に対して８０モル％以上であることが好ましく、９０～１００モル％であることがより好ましい。

　［ジアミンに由来する成分単位（Ａ３ｂ）］
　ジアミンに由来する成分単位（Ａ３ｂ）は、脂肪族ジアミンに由来する成分単位を含む。脂肪族ジアミンは、前述の半芳香族ポリアミド（Ａ１）を構成する脂肪族ジアミンと同様のものを用いることができる。

　脂肪族ジアミンに由来する成分単位の含有量は、ジアミンに由来する成分単位（Ａ３ｂ）の全モル数に対して８０モル％以上であることが好ましく、９０～１００モル％であることがより好ましい。

　［アミノカルボン酸に由来する成分単位（Ａ３ｃ）］
　アミノカルボン酸は、炭素原子数６～１２、好ましくは炭素原子数６～１０のアミノカルボン酸でありうる。そのようなアミノカルボン酸の例には、６－アミノカプロン酸、７－アミノヘプタン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸が含まれる。

　［ラクタムに由来する成分単位（Ａ３ｄ）］
　ラクタムは、炭素原子数６～１２、好ましくは炭素原子数６～１０のラクタムでありうる。そのようなラクタムの例には、α－ピロリドン、ε－カプロラクタム、ウンデカンラクタム、ω－ラウロラクタムが含まれる。

　脂肪族ポリアミドであるポリアミド樹脂（Ａ３）の例には、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド１２などが含まれる。

　ポリアミド樹脂（Ａ３）の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）より測定される融点（Ｔｍ）は、２７０℃以下であることが好ましく、１００℃以上２５０℃以下であることがより好ましく、１２０℃以上２２０℃以下であることがさらに好ましい。ポリアミド樹脂（Ａ１）の融点（Ｔｍ）は、前述のポリアミド樹脂（Ａ１）の融点（Ｔｍ）と同様の方法で測定することができる。

　ポリアミド樹脂（Ａ３）は、公知の方法で製造することができる。

　ポリアミド樹脂（Ａ３）の含有量は、ポリアミド樹脂組成物の全質量に対して、１．００質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましい。ポリアミド樹脂（Ａ３）の量が多いと、が一定量以上であると、金属部材と樹脂部材の接合強度をより高め、かつ初期および冷熱衝撃を繰り返し与えたときの気密性をより高めることができる。脂肪族ポリアミド（Ｄ）が一定量以下であると、樹脂強度を高めやすく接合強度や気密性を高められる。上記観点から、ポリアミド樹脂（Ａ３）の上記含有量は、１．００質量％以上８．００質量％以下であることがより好ましく、３．００質量％以上５．５０質量％以下であることがさらに好ましい。

　１－２．変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）
　ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）に加えて、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を含有する。変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、ポリアミド樹脂組成物の弾性率を下げて、樹脂部材に柔軟性を付与する。変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）により樹脂部材が柔軟になることで、冷熱衝撃を繰り返し与えたときの樹脂部材の膨張および収縮や、金属部材との間の線膨張係数の違いにより生じる応力による、樹脂部材へのクラックや剥離が生じにくくなる。これにより、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、冷熱衝撃を繰り返し与えたときの気密性をより良好に維持させることができると考えられる。

　また、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、樹脂部材の成形時における樹脂組成物の結晶化速度を低下させ、結晶化を遅延させることができる。これにより、金属部材の表面の凹凸に沿って十分に樹脂部材を構成する樹脂組成物を流動させて、上記凹凸に樹脂組成物を十分に密着させることができる。そのため、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、金属部材と樹脂部材の接合強度をより高め、かつ気密性をより高めることができると考えられる。

　変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、ポリオレフィン単位と、官能基構造単位とを有するオレフィン重合体である。上記官能基構造単位が有する官能基の例には、ヘテロ原子を含む官能基や、芳香族炭化水素基などが含まれる。好ましくは、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、ポリオレフィン単位と、ヘテロ原子を含む官能基を含む構造単位（官能基構造単位）とを有する変性オレフィン重合体である。

　上記ヘテロ原子は、酸素であることが好ましい。ヘテロ原子を含む官能基の的には、エステル基、エーテル基、カルボン酸基（無水カルボン酸基を含む）、アルデヒド基、およびケトン基などが含まれる。

　変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）には、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）１００質量％に対して、０．１～５．０質量％の官能基構造単位が含まれることが好ましい。変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）に含まれる官能基構造単位の含有率は、好ましくは０．２～３．０質量％、好ましくは０．２～２．０質量％である。官能基構造単位量が上記範囲であると、樹脂組成物の耐衝撃性および伸び率が高まりやすい。

　変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）に含まれる官能基構造単位の含有率は、オレフィン重合体と官能基含有機化合物とをラジカル開始剤などの存在下に反応させる際の仕込み比や、^１３Ｃ　ＮＭＲ測定や^１Ｈ　ＮＭＲ測定などの公知の手段で特定される。具体的なＮＭＲ測定条件としては、以下の様な条件を例示できる。

　^１Ｈ　ＮＭＲ測定は、日本電子（株）製ＥＣＸ４００型核磁気共鳴装置を用い、溶媒は重水素化オルトジクロロベンゼンとし、試料濃度は２０ｍｇ／０．６ｍＬ、測定温度は１２０℃、観測核は^１Ｈ（４００ＭＨｚ）、シーケンスはシングルパルス、パルス幅は５．１２μ秒（４５°パルス）、繰り返し時間は７．０秒、積算回数は５００回以上とする条件で行い得る。基準のケミカルシフトは、テトラメチルシランの水素を０ｐｐｍとするが、例えば、重水素化オルトジクロロベンゼンの残存水素由来のピークを７．１０ｐｐｍとしてケミカルシフトの基準値とすることでも同様の結果が得られる。なお官能基含有化合物由来の^１Ｈなどのピークは、常法によりアサインされる。

　^１３Ｃ　ＮＭＲ測定は、測定装置は日本電子（株）製ＥＣＰ５００型核磁気共鳴装置を用い、溶媒としてオルトジクロロベンゼン／重ベンゼン（８０／２０容量％）混合溶媒、測定温度は１２０℃、観測核は^１３Ｃ（１２５ＭＨｚ）、シングルパルスプロトンデカップリング、４５°パルス、繰り返し時間は５．５秒、積算回数は１万回以上、２７．５０ｐｐｍをケミカルシフトの基準値とする条件で行い得る。各種シグナルのアサインは常法を基にして行い、シグナル強度の積算値を基に定量することができる。

　一方、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の骨格部分は、ポリオレフィン由来の構造であることが好ましく、エチレン系重合体、プロピレン系重合体、およびブテン系重合体、ならびにこれらのオレフィンの共重合体などの、公知のオレフィン重合体であることが好ましい。上記オレフィン重合体の骨格部分は、エチレンと炭素数３以上のα－オレフィンとの共重合体（以下、単に「エチレン・α－オレフィン共重合体」ともいう。）であることがより好ましい。なお、オレフィン重合体は、少なくとも一部にバイオマス由来の原料を含む、バイオマス由来のオレフィン重合体であってもよい。

　上記炭素数３以上のα－オレフィンの例には、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、および１－デセンなどが含まれる。上記エチレン・α－オレフィン共重合体の具体例には、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・１－ヘキセン共重合体、エチレン・１－オクテン共重合体、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体などが含まれる。これらのうち、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体、エチレン・１－ヘキセン共重合体、およびエチレン・１－オクテン共重合体が好ましい。

　上記エチレン・α－オレフィン共重合体は、エチレン・α－オレフィン共重合体に含まれる構造単位の総モル数を１００モル％としたとき、エチレン由来の構造単位を７０～９９．５モル％の量で含有することが好ましく、８０～９９モル％の量で含有することがより好ましい。また、上記エチレン・α－オレフィン共重合体は、エチレン・α－オレフィン共重合体に含まれる構造単位の総モル数を１００モル％としたとき、α－オレフィン由来の構造単位を０．５～３０モル％の量で含有することが好ましく、１～２５モル％の量で含有することがより好ましい。

　上記エチレン・α－オレフィン共重合体は、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８による１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．０１～２０ｇ／１０分であることが好ましく、０．０５～２０ｇ／１０分であることがより好ましく、０．１～１０ｇ／１０分であることがさらに好ましい。

　変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、たとえば、上述したようなオレフィン重合体と上記官能基を有する化合物とを、特定の比率で反応させることによって得ることができる。

　オレフィン重合体と反応させる官能基含有化合物の好ましい例には、不飽和カルボン酸またはその誘導体が含まれる。上記官能基含有化合物の具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、α－エチルアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、エンドシス－ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボン酸（ナジック酸〔商標〕）等の不飽和カルボン酸、およびこれらの酸ハライド、アミド、イミド、酸無水物、エステル等の誘導体などが含まれる。これらのうち、不飽和ジカルボン酸もしくはその酸無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナジック酸（商標）、またはこれらの酸無水物が好適である。

　官能基含有化合物は、無水マレイン酸であることが好ましい。無水マレイン酸は、前述のオレフィン重合体との反応性が比較的高く、それ自身が重合等による大きな構造変化が少なく、基本構造として安定な傾向がある。このため、安定した品質の変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を得られるなどの様々な優位点がある。

　エチレン・α－オレフィン共重合体を用いて変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を得る方法の例には、エチレン・α－オレフィン共重合体を、官能基構造単位に対応する官能基含有化合物で、所謂グラフト変性する方法が含まれる。

　変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の密度は、０．８００～０．９６５ｇ／ｃｍ^３であることが好ましく、０．８２０～０．９５０ｇ／ｃｍ^３であることがより好ましく、０．８５０～０．９２０ｇ／ｃｍ^３であることがさらに好ましい。

　さらに、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の１３５℃デカリン（デカヒドロナフタレン）溶液中で測定した極限粘度［η］は、１．０～４．５ｄｌ／ｇであることが好ましく、１．２～３ｄｌ／ｇであることが好ましい。［η］が上記の範囲内であれば、樹脂組成物の機械強度と射出流動性とを高いレベルで両立することが出来る。

　変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の１３５℃、デカリン中の［η］は、常法に基づき、以下の様にして測定される。サンプル２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、ウベローデ粘度計を用い、１３５℃雰囲気にて比粘度（ηｓｐ）を測定する。このデカリン溶液に更にデカリン５ｍｌを加えて希釈後、同様の比粘度測定を行う。この希釈操作と粘度測定を更に２度繰り返した測定結果を基に、濃度（Ｃ）をゼロに外挿したときの「ηｓｐ／Ｃ」値を極限粘度［η］とする。

　変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠し、温度１９０℃、荷重２１．２Ｎ荷重）は０．０１～２０ｇ／１０分であることが好ましく、０．０５～２０ｇ／１０分であることがより好ましく、０．１～１０ｇ／１０分であることが更に好ましい。ＭＦＲが０．０１ｇ／１０分未満の場合は流動性が悪く、２０ｇ／１０分を超える場合は成形体の形状によっては衝撃強度が低くなる場合もある。

　変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量は、ポリアミド樹脂（Ａ）および変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計質量に対して、４．７０質量％以上２０．００質量％以下である。上記含有量が４．７０質量％以上であると、金属樹脂接合体の初期および冷熱衝撃を繰り返し与えたときの気密性を高めることができる。上記含有量が２０．００質量％以下であると、十分な量のポリアミド樹脂（Ａ）を樹脂組成物中に配合して、ポリアミド樹脂による各種特性を十分に発揮させることができる。上記観点から、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量は、４．７０質量％以上１２．５０質量％以下であることが好ましく、４．７０質量％以上８．００質量％以下であることがより好ましい。変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量を８．００質量％以下とすることで、樹脂組成物の成形加工性を高めるとともに、引張強度等の機械特性に優れる成形品を形成可能にできる。

　１－３．核剤（Ｃ）
　ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）および変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）に加えて、核剤（Ｃ）を含有する。核剤（Ｃ）は、ポリアミド樹脂（Ａ）の結晶化を促進し得る。核剤（Ｃ）は、樹脂部材の成形過程において金属部材の表面の凹部に含侵した樹脂組成物中のポリアミド樹脂（Ａ）の結晶化を促進することで、樹脂部材の結晶性を高めることができる。それにより、金属部材と樹脂部材との接合強度を高めることができる。

　ポリアミド樹脂組成物がポリアミド樹脂（Ａ）に加えて核剤（Ｃ）を含有すると、上述の通り、ポリアミド樹脂組成物を成形して得られる樹脂部材の結晶性が高まる。樹脂部材の結晶性が高くなると、樹脂部材の伸びは低くなる傾向にある。ところで、金属部材と樹脂部材とを接合させた金属樹脂接合体に温度変化を与えた場合、金属部材と樹脂部材の熱膨張係数（線膨張率）の違いに起因して、金属部材と樹脂部材との間の界面に応力が生じる。このとき、樹脂部材の伸びが低いと、金属部材と樹脂部材との間の界面で剥離が生じたり、圧縮応力によって樹脂部材にクラックが生じたりし得る。したがって、ポリアミド樹脂組成物がポリアミド樹脂（Ａ）に加えて核剤（Ｃ）のみを含有する場合には、金属樹脂接合体の接合強度は向上するものの、その反面、冷熱衝撃を繰り返し与えたときの気密性は低下してしまう可能性があった。

　一方、本実施形態のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）および核剤（Ｃ）に加えて変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を含有する。上述の通り、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、ポリアミド樹脂組成物の弾性率を下げて、樹脂部材に柔軟性を付与する。樹脂部材が柔軟になることで、冷熱衝撃を繰り返し与えたときの気密性をより良好に維持することができると考えられる。したがって、本実施形態のポリアミド樹脂組成物は、核剤（Ｃ）および変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を含有することにより、高い接合強度と冷熱衝撃を繰り返し与えたときの気密性の維持を両立しうる、と考えられる。

　また、ポリアミド樹脂組成物がポリアミド樹脂（Ａ）に加えて変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を含有すると、上述の通り、ポリアミド樹脂組成物の結晶化速度が低下するとともに、成形後の樹脂部材に柔軟性が付与される。変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量を増加させると、成形後の樹脂部材の柔軟性がより高まり、その結果、冷熱衝撃を繰り返し与えたときの気密性をより一層良好に維持させることができるようになる。しかしその反面、ポリアミド樹脂組成物の結晶化速度の低下も促進され、成形後の樹脂部材の結晶性が低下し、金属部材と樹脂部材との接合強度が低下してしまう。このように、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）添加系のポリアミド樹脂組成物においては、金属部材と樹脂部材との接合強度と、冷熱衝撃を繰り返し与えたときの気密性と、の間にはトレードオフの関係があり、その両立は困難であった。

　一方、本実施形態のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）および変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）に加えて核剤（Ｃ）を含有する。本発明者らは、核剤（Ｃ）を添加することによって、上述のトレードオフの関係を打破できることを見いだした。すなわち、核剤（Ｃ）の添加によって、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を所定量以上含有するポリアミド樹脂組成物において、冷熱衝撃を繰り返し与えたときの高い気密性を維持したまま、金属部材と樹脂部材との接合強度を高めることができる。

　核剤の例には、リン酸－２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ナトリウム、トリス（ｐ－ｔ－ブチル安息香酸）アルミニウム、およびステアリン酸塩などを含む金属塩系化合物、ビス（ｐ－メチルベンジリデン）ソルビトール、およびビス（４－エチルベンジリデン）ソルビトールなどを含むソルビトール系化合物、ならびに、タルク、炭酸カルシウム、およびハイドロタルサイトなどを含む無機物などが含まれる。これらのうち、成形体の結晶化度をより高める観点から、タルクが好ましい。これらの核剤は、一種類を単独で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　タルクは、一般的に、含水ケイ酸マグネシウム（ＳｉＯ_２：５８～６４％、ＭｇＯ：２８～３２％、Ａｌ_２Ｏ_３：０．５～５％、Ｆｅ_２Ｏ_３：０．３～５％）を主成分とする。タルクの平均粒子径は、特に制限されないが、１～１５μｍであることが好ましい。タルクの平均粒子径が上記範囲内であると、ポリアミド樹脂組成物の流動性を損なうことなく、タルクをポリアミド樹脂（Ａ）中に分散させやすい。同様の観点から、タルクの平均粒子径は、１～７．５μｍであることがより好ましい。タルクの平均粒子径は、レーザー回折法、例えば（株）島津製作所製の島津粒度分布測定器ＳＡＬＤ－２０００Ａ型を用いたレーザー回折法により測定できる。

　核剤の含有量は、ポリアミド樹脂組成物の全質量に対して、０．１０質量部以上５．００質量部以下であることが好ましく、０．１０質量部以上３．００質量部以下であることがより好ましい。核剤の含有量が上記範囲内であると、成形体の結晶化度を十分に高めやすく、十分な機械的強度が得られやすい。

　１－４．その他の成分
　ポリアミド樹脂組成物は、公知の他の成分を含んでもよい。

　他の成分の例には、滑剤、着色剤、強化材、耐熱安定剤、耐腐食性向上剤、ドリップ防止剤、イオン捕捉剤、エラストマー(ゴム)、帯電防止剤、離型剤、酸化防止剤（フェノール類、アミン類、イオウ類およびリン類など）、上記以外の耐熱安定剤（ラクトン化合物、ビタミンＥ類、ハイドロキノン類など）、光安定剤（ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾフェノン類、ベンゾエート類、ヒンダードアミン類およびオギザニリド類など）、他の重合体（ポリオレフィン類、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体などのオレフィン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体などのオレフィン共重合体、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキシド、フッ素樹脂、シリコーン樹脂およびＬＣＰなど）などが含まれる。中でも、樹脂部材を構成するポリアミド樹脂組成物は、成形体の機械的強度を高める観点からは、強化材をさらに含むことが好ましい。

　１－４－１．滑剤
　滑剤は、ポリアミド樹脂組成物の射出流動性を高め、かつ、得られる成形体の外観を良好にする。滑剤は、オキシカルボン酸金属塩および高級脂肪酸金属塩などの脂肪酸金属塩とすることができる。

　上記オキシカルボン酸金属塩を構成するオキシカルボン酸は、脂肪族オキシカルボン酸であってもよく、芳香族オキシカルボン酸であってもよい。上記脂肪族オキシカルボン酸の例には、α－ヒドロキシミリスチン酸、α－ヒドロキシパルミチン酸、α－ヒドロキシステアリン酸、α－ヒドロキシエイコサン酸、α－ヒドロキシドコサン酸、α－ヒドロキシテトラエイコサン酸、α－ヒドロキシヘキサエイコサン酸、α－ヒドロキシオクタエイコサン酸、α－ヒドロキシトリアコンタン酸、β－ヒドロキシミリスチン酸、１０－ヒドロキシデカン酸、１５－ヒドロキシペンタデカン酸、１６－ヒドロキシヘキサデカン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、およびリシノール酸などの炭素原子数１０以上３０以下の脂肪族のオキシカルボン酸が含まれる。上記芳香族オキシカルボン酸の例には、サリチル酸、ｍ－オキシ安息香酸、ｐ－オキシ安息香酸、没食子酸、マンデル酸、およびトロバ酸などが含まれる。

　上記オキシカルボン酸金属塩を構成する金属の例には、リチウムなどのアルカリ金属、ならびにマグネシウム、カルシウムおよびバリウムなどのアルカリ土類金属が含まれる。

　これらのうち、上記オキシカルボン酸金属塩は、１２－ヒドロキシステアリン酸の金属塩であることが好ましく、１２－ヒドロキシステアリン酸マグネシウムおよび１２－ヒドロキシステアリン酸カルシウムがより好ましい。

　上記高級脂肪酸金属塩を構成する高級脂肪酸の例は、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ベヘン酸、およびモンタン酸などの炭素原子数１５以上３０以下の高級脂肪酸が含まれる。

　上記高級脂肪酸金属塩を構成する金属の例には、カルシウム、マグネシウム、バリウム、リチウム、アルミニウム、亜鉛、ナトリウム、およびカリウムなどが含まれる。

　これらのうち、上記高級脂肪酸金属塩は、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、ベヘン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウム、およびモンタン酸カルシウムなどであることが好ましい。

　滑剤の含有量は、ポリアミド樹脂組成物の全質量に対して、０．０１質量％以上１．３０質量％以下であることが好ましい。滑剤の含有量が０．０１質量％以上であると、成形時の流動性が高まりやすく、得られる成形品の外観性が高まりやすい。滑剤の含有量が１．３０質量％以下であると、滑剤の分解によるガスが成形時に発生し難く、製品の外観が良好になりやすい。

　１－４－２．着色剤
　着色剤は、成形体に所望の色調を付与する。着色剤は、特に制限されないが、顔料でありうる。顔料の例には、カーボンブラック、アルミナ、酸化チタン、酸化クロム、酸化鉄、酸化亜鉛、硫酸バリウムなどの無機顔料や、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、インダンスレン系顔料などの有機顔料が含まれる。

　着色剤の含有量は、ポリアミド樹脂組成物の全質量に対して、０．０１質量％以上５．００質量％以下であることが好ましく、０．１０質量％以上２．００質量％以下であることがより好ましい。

　１－４－３．強化材
　強化材は、ポリアミド樹脂組成物に高い機械的強度を付与しうる。強化材は、無機フィラーであってもよい。強化材の例には、ガラス繊維、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、ミルドファイバーおよびカットファイバーなどの繊維状強化材、ならびに粒状強化材が含まれる。これらのうち、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。中でも、成形体の機械的強度を高めやすいことなどから、ワラストナイト、ガラス繊維、チタン酸カリウムウィスカーが好ましく、ワラストナイトまたはガラス繊維がより好ましい。

　繊維状強化材の平均繊維長は、ポリアミド樹脂組成物の成形性、および得られる成形体の機械的強度や耐熱性の観点から、例えば１μｍ以上２０ｍｍ以下、好ましくは５μｍ以上１０ｍｍ以下としうる。また、繊維状強化材のアスペクト比は、例えば５以上２０００以下、好ましくは３０以上６００以下としうる。

　繊維状強化材の平均繊維長と平均繊維径は、以下の方法により測定することができる。
　１）ポリアミド樹脂組成物を、ヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム溶液（０．１／０．９体積％）に溶解させた後、濾過して得られる濾過物を採取する。
　２）前記１）で得られた濾過物を水に分散させ、光学顕微鏡（倍率：５０倍）で任意の３００本それぞれの繊維長（Ｌｉ）と繊維径（ｄｉ）を計測する。繊維長がＬｉである繊維の本数をｑｉとし、次式に基づいて重量平均長さ（Ｌｗ）を算出し、これを繊維状強化材の平均繊維長とする。
　重量平均長さ（Ｌｗ）＝（Σｑｉ×Ｌｉ^２）／（Σｑｉ×Ｌｉ）
　同様に、繊維径がＤｉである繊維の本数をｒｉとし、次式に基づいて重量平均径（Ｄｗ）を算出し、これを繊維状強化材の平均繊維径とする。
　重量平均径（Ｄｗ）＝（Σｒｉ×Ｄｉ^２）／（Σｒｉ×Ｄｉ）

　強化材の含有量は、特に制限されないが、ポリアミド樹脂組成物の全質量に対して、例えば１５質量％以上７０質量％以下とすることができる。なお、強化材の添加によりポリアミド樹脂組成物が流動性や弾性率することによる、初期の気密性および冷熱衝撃を繰り返し与えた後の気密性の維持率の低下を抑制する観点からは、強化材の含有量は、ポリアミド樹脂組成物の全質量に対して１５質量％以上５０質量％以下とすることが好ましい。ただし、強化材を多く添加したときでも、ポリアミド樹脂（Ａ）の量や変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の量を調整することで、初期の気密性および冷熱衝撃を繰り返し与えた後の気密性の維持率を十分に高めることは可能である。

　１－４－４．耐熱安定剤
　耐熱安定剤は、樹脂部材の成形時におけるポリアミド樹脂組成物の流動性を向上させることができる。これにより、金属部材の表面の凹凸に沿って十分に樹脂部材を構成するポリアミド樹脂組成物を流動させて、上記凹凸にポリアミド樹脂組成物を十分に密着させることができる。そのため、耐熱安定剤は、金属部材と樹脂部材の接合強度をより高め、かつ気密性をより高めることができると考えられる。

　耐熱安定剤は、（ｉ）ハロゲンと元素周期律表の１族又は２族金属元素との塩（ハロゲン金属塩）と、（ｉｉ）銅化合物とを含み、必要に応じて（ｉｉｉ）高級脂肪酸金属塩をさらに含みうる。

　（ｉ）ハロゲン金属塩の例には、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム及び塩化ナトリウムが含まれる。中でも、ヨウ化カリウム及び臭化カリウムが好ましい。ハロゲン金属塩は、１種類のみ含まれてもよいし、２種類以上が含まれてもよい。

　（ｉｉ）銅化合物の例には、銅のハロゲン化物、銅の塩（硫酸塩、酢酸塩、プロピオオン酸塩、安息香酸塩、アジピン酸塩、テレフタル酸塩、サルチル酸塩、ニコチン酸塩およびステアリン酸塩など）、ならびに銅のキレート化合物（銅とエチレンジアミン又はエチレンジアミン四酢酸等との化合物）が含まれる。中でも、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅、および酢酸銅が好ましい。銅化合物は、１種類のみ含まれてもよいし、２種類以上が含まれてもよい。

　（ｉ）ハロゲン金属塩と（ｉｉ）銅化合物との含有質量比は、成形体の耐熱性や製造時の腐食性を改善しやすくする観点から、ハロゲンと銅とのモル比が、０．１／１～２００／１、好ましくは０．５／１～１００／１、より好ましくは２／１～４０／１となるように調整されうる。

　（ｉｉｉ）高級脂肪酸金属塩の例には、高級飽和脂肪酸金属塩及び高級不飽和脂肪酸金属塩が含まれる。

　高級飽和脂肪酸金属塩は、炭素原子数６～２２の飽和脂肪酸と、元素周期律表の１、２、３族元素、亜鉛、及びアルミニウム等の金属元素（Ｍ１）との金属塩であることが好ましい。そのような高級飽和脂肪酸金属塩は、下記式（１）で示される。
　　　ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ（Ｍ１）．．．（１）
　（式（１）中、金属元素（Ｍ１）は、元素周期律表の１、２、３族元素、亜鉛又はアルミニウムであり、ｎは、８～３０でありうる。）

　高級飽和脂肪酸金属塩の例には、カプリン酸、ウラデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸のリチウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩及びアルミニウム塩が含まれる。

　高級不飽和脂肪酸金属塩は、炭素原子数６～２２の不飽和脂肪酸と、元素周期律表の１、２、３族元素、亜鉛、及びアルミニウム等の金属元素（Ｍ１）との金属塩であることが好ましい。

　高級不飽和脂肪酸金属塩の例には、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビル酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ステアロール酸、２－ヘキサデセン酸、７－ヘキサデセン酸、９－ヘキサデセン酸、ガドレイン酸、ガドエライジン酸、１１－エイコセン酸のリチウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩及びアルミニウム塩が含まれる。

　銅系の耐熱安定剤の例には、１０質量％のヨウ化銅（Ｉ）と９０質量％のヨウ化カリウムの混合物や、１４．３質量％のヨウ化銅（Ｉ）と８５．７質量％のヨウ化カリウム／ジステアリン酸カルシウム（９８：２質量比）との混合物等が含まれる。

　なお、本発明者らの知見によると、銅系の耐熱安定剤は、冷熱衝撃を繰り返し与えられたときにガスを発生することがあり、これにより気密性の維持率を低下させることがある。この冷熱衝撃を繰り返し与えられたときの気密性の低下を抑制する観点から、銅系の耐熱安定剤の含有量は、ポリアミド樹脂組成物の全質量に対して０．３０質量％以下とすることが好ましく、０．１０質量％以下であることがより好ましく、０．０１質量％未満であることがより好ましい。

　１－５．製造方法
　ポリアミド樹脂組成物は、前述のポリアミド樹脂、および必要に応じて他の成分を、公知の樹脂混練方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、またはタンブラーブレンダーで混合する方法、あるいは混合後、さらに一軸押出機、多軸押出機、ニーダー、またはバンバリーミキサーで溶融混練した後、造粒または粉砕する方法で製造することができる。

　２．金属樹脂接合体
　本発明の第２の実施形態は、上述したポリアミド樹脂組成物を含む樹脂部材が金属部材の表面に接合した、金属樹脂接合体に関する。

　２－１．樹脂部材
　樹脂部材は、上述したポリアミド樹脂組成物を含む。樹脂部材の全質量に対し上記ポリアミド樹脂組成物が占める割合は、５０．００質量％以上であることが好ましく、６０．００質量％以上であることがより好ましく、７０．００質量％以上であることがさらに好ましい。樹脂部材の全質量に対し上記ポリアミド樹脂組成物が占める割合の上限は特に限定されないが、１００．００質量％以下とすることができ、９０．００質量％以下であってもよく、８０．００質量％以下であってもよい。

　２－２．金属部材
　金属部材は、金属製の部材であれば、その材料および形状は特に限定されない。たとえば、金属部材の材料は、鉄、銅、ニッケル、金、銀、プラチナ、コバルト、亜鉛、鉛、スズ、チタン、クロム、アルミニウム、マグネシウム、およびマンガンや、ステンレス、真鍮、およびリン青銅などの合金とすることができる。

　これらの材料は、金属樹脂接合体の用途に応じて選択することができる。たとえば、熱伝導性が要求されるときは、アルミニウム、アルミニウム合金、マグネシウム、マグネシウム合金、銅および銅合金が好ましく、銅および銅合金がより好ましい。また、軽量化および強度確保が要求されるときは、アルミニウム、アルミニウム合金、マグネシウム、およびマグネシウム合金が好ましい。

　上記金属部材は、表面が粗面化処理されていることが好ましい。粗面化処理の方法は特に限定されず、塩基または酸を含む処理液への浸漬やエッチングなどの化学的な処理や、レーザーまたはブラストなどの物理的な処理により、表面が粗面化されればよい。

　粗面化された金属部材の表面は、粗面化処理により形成された複数の凸部の中心間距離（ピッチ）が、５ｎｍ以上５００μｍ以下であることが好ましい。複数の凸部の中心間距離が５ｎｍ以上であると、凸部同士の間の凹部が適度に大きいため、接合時に樹脂部材を当該凹部に十分に浸入させやすく、金属部材と樹脂部材との接合強度をより向上させることができる。また、複数の凸部の中心間距離が５００μｍ以下であると、当該凹部が大きくなりすぎないため、金属樹脂接合体の金属－樹脂界面に隙間が生じるのをより抑制し、気密性をより高めることができる。同様の観点から、複数の凸部の中心間距離は、５μｍ以上２５０μｍ以下であることがより好ましい。複数の凸部の中心間距離は、一の凸部の中心とそれと隣接する凸部の中心との間の距離の平均値である。

　複数の凸部の中心間距離は、金属樹脂接合体から樹脂部材を機械的剥離、溶剤洗浄などにより除去し、露出した金属部材の表面を、電子顕微鏡またはレーザー顕微鏡観察、あるいは表面粗さ測定装置を用いて観察して測定することができる。

　具体的には、複数の凸部の中心間距離が０．５μｍ未満であるときは、電子顕微鏡により観察することが可能であり、複数の凸部の中心間距離が０．５μｍ以上であるときは、レーザー顕微鏡または表面粗さ測定装置により観察することができる。例えば、金属部材の表面を電子顕微鏡またはレーザー顕微鏡で撮影した写真において、任意の凸部を５０個選択し、それらの凸部の中心間距離をそれぞれ測定する。そして、凸部の中心間距離の全ての測定値を積算した後、５０で除したもの（平均したもの）を「複数の凸部の中心間距離」とする。

　金属部材の粗面化処理された表面の、評価長さ４ｍｍにおける十点平均粗さ（Ｒｚ）の平均値は、特に制限されないが、２μｍを超えることが好ましく、２μｍより大きく５０μｍ以下であることがより好ましく、２．５μｍより大きく４５μｍ以下であることがさらに好ましい。

　十点平均粗さ（Ｒｚ）の平均値は、ＪＩＳＢ０６０１（ＩＳＯ４２８７）に準拠して測定することができる。具体的には、互いに平行な任意の３つの直線部と、それらと直交する任意の３つの直線部の合計６つの直線部上の十点平均粗さ（Ｒｚ）を測定し、これらの平均値をＲｚの平均値とする。

　金属部材の粗面化処理された表面の、粗さ曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ）は、０．５μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましい。特に、接合強度をより高める観点からは、複数の凸部の中心間距離が０．５μｍ未満であり、かつ、粗さ曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ）が０．５μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましい。粗さ曲線要素の平均長さも、前述と同様、ＪＩＳＢ０６０１（ＩＳＯ４２８７）により測定することができる。

　３．金属樹脂接合体の製造方法
　本発明の第２の実施形態は、上述した金属樹脂複合構造体の製造方法に関する。金属樹脂複合構造体の製造方法は、特に制限されないが、例えば、（１）金属部材を用意する工程と、（２）上記金属部材の表面に、溶融したポリアミド樹脂組成物を接触させる工程と、（３）接触させたポリアミド樹脂組成物を冷却する工程と、を有する。上記（１）金属部材を用意する工程は、金属部材の表面を粗面化処理する工程を含んでいてもよい。

　３－１．金属部材の用意
　まず、上述した金属部材を用意する。このとき、金属部材の少なくとも一部の表面を粗面化処理してもよいし、少なくとも一部の表面に凹凸構造を有する金属部材を用意してもよい。

　金属部材の表面を粗面化処理する方法は、特に制限されない。たとえば、レーザー加工を用いる方法、ＮａＯＨ等の無機塩基水溶液またはＨＣｌもしくはＨＮＯ_３などの無機酸水溶液に金属部材を浸漬する方法、陽極酸化法により金属部材を処理する方法、酸系エッチング剤（好ましくは、無機酸、第二鉄イオン、第二銅イオンおよび必要に応じてマンガンイオンや塩化アルミニウム六水和物、塩化ナトリウムなどを含む酸系エッチング剤水溶液）によってエッチングする置換晶析法、水和ヒドラジン、アンモニアおよび水溶性アミン化合物などの水溶液に金属部材を浸漬する方法、ならびに、温水処理法などを用いることができる。

　３－２．樹脂部材の接合
　次に、軟化または溶融したポリアミド樹脂組成物を、上記用意された金属部材の表面（好ましくは粗面化処理された表面）に接触させる。

　接触の方法は特に限定されず、射出成型（インサート成形）等の公知の方法で行えばよい。たとえば、上記用意された金属部材を、射出成型金型内のキャビティ部（空間部）に配置する。そして、上記ポリアミド樹脂組成物の少なくとも一部が、金属部材の粗面化処理された表面と接するように、金型のキャビティ部にポリアミド樹脂組成物を射出する。これにより、射出された溶融しているポリアミド樹脂組成物が、金属部材の表面に接触する。このときの射出成形金型の温度は、ポリアミド樹脂組成物を射出成形に適した状態に溶融させうる温度であればよく、特に制限されないが、例えば１００～３５０℃としうる。

　金型としては、公知の射出成形金型、例えば高速ヒートサイクル成形（ＲＨＣＭ、ヒート＆クール成形）用金型や発泡成形用コアバック金型を用いることができる。

　３－３．冷却
　その後、金属部材の表面に接触したポリアミド樹脂組成物を冷却させて固化させることで、ポリアミド樹脂組成物を含む樹脂部材が金属部材の表面に接合した金属樹脂接合体を得ることができる。

　４．用途
　上述した金属樹脂接合体は、金属樹脂接合体が応用されている、あるいは応用が検討されている各種用途に好適に用いられる。

　上記用途の例には、車両用構造部品、車両搭載用品、電子機器の筐体、家電機器の筐体、構造用部品、機械部品、種々の自動車用部品、電子機器用部品、家具、台所用品等の家財向け用途、医療機器、建築資材の部品、その他の構造用部品、および外装用部品などが含まれる。

　より具体的には、上記用途の例には、車両関係では、インスツルメントパネル、コンソールボックス、ドアノブ、ドアトリム、シフトレバー、ペダル類、グローブボックス、バンパー、ボンネット、フェンダー、トランク、ドア、ルーフ、ピラー、座席シート、ステアリングホイール、バスバー、端子、モータ、電力変換装置（インバータ、コンバータ）、ＥＣＵボックス、電装部品、エンジン周辺部品、駆動系・ギア周辺部品、吸気・排気系部品、および冷却系部品などが含まれる。また、精密電子部品類として、コネクタ、リレー、ギアなどが含まれる。

　また、上記金属樹脂接合体は、銅部材の高い熱伝導率と、樹脂部材の断熱的性質とを組み合わせ、ヒートマネージメントを最適に設計する機器に使用される部品用途、例えば、各種家電にも用いることができる。上記用途の例には、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、電子レンジ、エアコン、照明機器、電気湯沸かし器、テレビ、時計、換気扇、プロジェクター、スピーカー等の家電製品類、パソコン、携帯電話、スマートフォン、デジタルカメラ、タブレット型ＰＣ、携帯音楽プレーヤー、携帯ゲーム機、充電器、および電池等電子情報機器などが含まれる。

　その他の用途の例には、リチウムイオン２次電池用部品、およびロボットなどが含まれる。

　たとえば、上記金属樹脂接合体は、自動車などの移動体（車両）のバスバーユニットに用いることができる。

　図１は、バスバーユニットとしての上記金属樹脂接合体の例示的な形態を示す模式図である。バスバーユニット１００は、導電性の金属部材（たとえば銅製の金属部材）である、電流を各部材に供給するための導体であるバスバー１１０と、上述した樹脂部材である、バスバー１１０を保護する保護部材としての保持部材１２０と、を有する。

　そして、金属部材であるバスバー１１０の表面のうち、保持部材１２０と接する表面は粗面化処理されており、当該粗面化処理された表面に樹脂部材（ポリアミド樹脂組成物の成形体を含む樹脂部材）である保持部材１２０が接合している。

　バスバーユニット１００は、移動体のモータと、上記モータに供給される電力を制御するインバータと、をバスバー１１０により電気的に接続するために用いることができる。

　図２は、バスバーユニット１００を有する移動体（車両）の例示的な構成を示す構成図である。移動体２００は、機体２１０と、機体２１０を駆動するための電力を供給する二次電池などの電源２２０と、電源２２０から供給される電力により機体２１０を駆動する駆動ユニット２３０と、を有する。

　駆動ユニット２３０は、電源２２０からの電力（電流）を制御するインバータ２３２と、インバータ２３２により制御された電力を供給されて回転するモータ２３４と、インバータ２３２とモータ２３４と接続するバスバー１１０を有するバスバーユニット１００と、を有する。モータ２３４は、モータ２３４により得られる回転速度を、機体２１０を駆動するための回転速度に変換する減速機２３５とともに、モータケース２３６に収容されている。バスバーユニット１００は、モータケース２３６に取り付けられており、バスバーユニット１００を介して、モータケース２３６の内部から外部へとバスバー１１０が連通する。

　なお、モータケース２３６の内部には、モータ２３４を冷却する冷却液（クーラントオイル）が貯留されている。また、バスバーユニット１００とモータケース２３６の接続部では、Ｏリングなどの封止部材により気密処理がされており、これによりモータケース２３６の内部から外部へのオイルの漏出が防がれている。

　ところで、従来のバスバーユニットでは、モータ２３４の熱による冷熱衝撃が繰り返し与えたときに、バスバーと樹脂製の保護部材との気密性が低下して、バスバーと保護部材との間からオイルが漏出することがあった。これに対し、本実施形態では、上述したポリアミド樹脂組成物の成形体を含む樹脂部材からなる保持部材１２０を、導電性の金属部材（たとえば銅製の金属部材）であるバスバー１１０に接合しているので、モータ２３４の熱による冷熱衝撃が繰り返し与えられても、気密性の維持率が高く、オイルの漏出を長期にわたって抑制することができる。

　なお、図２では移動体２００が自動車などの車両である例を示しているが、移動体２００は、機体と駆動ユニットを備えて移動可能である物体であれば特に限定されない。たとえば、自動車、バイクおよび電気自転車などの車両のほか、鉄道車両、船舶、航空機、ドローン、ロボットなどを移動体２００としてもよい。

　以下において、実施例を参照して本発明を説明する。実施例によって、本発明の範囲は限定して解釈されない。

　なお、以下の実験において、各樹脂の物性は、以下の方法により測定した。

　（融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ））
　ポリアミド樹脂の融点（Ｔｍ）、およびガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ２２０Ｃ型、セイコーインスツル社製）を用いて測定した。具体的には、約５ｍｇのポリアミド樹脂を測定用アルミニウムパン中に密封し、示差走査熱量測定にセットした。そして、室温から１０℃／ｍｉｎで３５０℃まで加熱した。当該樹脂を完全融解させるために、３５０℃で３分間保持し、次いで、１０℃／ｍｉｎで３０℃まで冷却した。３０℃で５分間置いた後、１０℃／ｍｉｎで３５０℃まで２度目の加熱を行った。この２度目の加熱における吸熱ピークの温度（℃）をポリアミド樹脂の融点（Ｔｍ）とし、ガラス転移に相当する変位点をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。

　（融解熱量（ΔＨ））
　ポリアミド樹脂の融解熱量（ΔＨ）は、ＪＩＳＫ７１２２（２０１２年）に準じて、１回目の昇温過程での結晶化の発熱ピークの面積から求めた。

　（極限粘度［η］）
　ポリアミド樹脂の極限粘度［η］は、ポリアミド樹脂０．５ｇを９６．５％硫酸溶液５０ｍｌに溶解させ、得られた溶液の、２５℃±０．０５℃の条件下での流下秒数を、ウベローデ粘度計を使用して測定し、「数式：［η］＝ηＳＰ／（Ｃ（１＋０．２０５ηＳＰ））」に基づき算出した。
　［η］：極限粘度（ｄｌ／ｇ）
　ηＳＰ：比粘度
　Ｃ：試料濃度（ｇ／ｄｌ）
　ｔ：試料溶液の流下秒数（秒）
　ｔ０：ブランク硫酸の流下秒数（秒）
　ηＳＰ＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０

　（組成）
　変性ポリオレフィン樹脂の組成、具体的にはエチレンおよび炭素数３以上のα－オレフィンの含有率（モル％）、ならびに官能基構造単位の含有率（質量％）は、^１３Ｃ－ＮＭＲにより測定した。測定条件は、以下の通りである。
　測定装置：核磁気共鳴装置（ＥＣＰ５００型、日本電子（株）製）
　観測核：^１３Ｃ（１２５ＭＨｚ）
　シーケンス：シングルパルスプロトンデカップリング
　パルス幅：４．７μ秒（４５°パルス）
　繰り返し時間：５．５秒
　積算回数：１万回以上
　溶媒：オルトジクロロベンゼン／重水素化ベンゼン（容量比：８０／２０）混合溶媒
　試料濃度：５５ｍｇ／０．６ｍＬ
　測定温度：１２０℃
　ケミカルシフトの基準値：２７．５０ｐｐｍ

　（密度）
　変性ポリオレフィン樹脂の密度は、ＪＩＳ　Ｋ７１１２に準拠して密度勾配管を用いて温度２３℃で測定した。

　（メルトフローレート（ＭＦＲ））
　変性ポリオレフィン樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ：Ｍｅｌｔ　Ｆｌｏｗ　Ｒａｔｅ）は、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、１９０℃で２．１６ｋｇの荷重にて測定した。単位は、ｇ／１０ｍｉｎである。

　（融点）
　変性ポリオレフィン樹脂の融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定した。

　１．材料の合成／用意
　１－１．ポリアミド樹脂（Ａ）の合成
　１－１－１．ポリアミド樹脂（Ａ－１）
　１，６－ヘキサンジアミン２８００ｇ（２４．１モル）、テレフタル酸２７７４ｇ（１６．７モル）、イソフタル酸１１９６ｇ（７．２モル）、安息香酸３６．６ｇ（０．３０モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物５．７ｇおよび蒸留水５４５ｇを内容量１３．６Ｌのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１９０℃から攪拌を開始し、３時間かけて内部温度を２５０℃まで昇温させた。このとき、オートクレーブの内圧を３．０３ＭＰａまで昇圧させた。このまま１時間反応を続けた後、オートクレーブ下部に設置したスプレーノズルから大気放出して、低次縮合物を抜き出した。その後、この低縮合物を室温まで冷却後、低次縮合物を粉砕機で１．５ｍｍ以下の粒径まで粉砕し、１１０℃で２４時間乾燥させた。得られた低次縮合物の水分量は４１００ｐｐｍ、極限粘度［η］は０．１５ｄｌ／ｇであった。

　次に、この低次縮合物を棚段式固相重合装置に入れ、窒素置換後、約１時間３０分かけて１８０℃まで昇温させた。その後、１時間３０分反応させて、室温まで降温させた。得られたプレポリマーの極限粘度［η］は、０．２０ｄｌ／ｇであった。
　その後、得られたプレポリマーを、スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３６の二軸押出機にて、バレル設定温度を３３０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、６ｋｇ／ｈの樹脂供給速度で溶融重合させて、ポリアミド樹脂（Ａ－１）を得た。

　得られたポリアミド樹脂（Ａ－１）の極限粘度は１．０ｄｌ／ｇ、融点（Ｔｍ）は３３０℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１２５℃、融解熱量（ΔＨ）は５０Ｊ／ｇであった。

　１－１－２．ポリアミド樹脂（Ａ－２）
　原料を、テレフタル酸２１８４ｇ（１３．１モル）、１，６－ヘキサンジアミン２８００ｇ（２４．１モル）、アジピン酸１５７２ｇ（１０．８モル）に変えたこと以外はポリアミド樹脂（Ａ－１）の合成と同様にして、ポリアミド樹脂（Ａ－２）を得た。

　得られたポリアミド樹脂（Ａ－２）の極限粘度［η］は０．８ｄｌ／ｇ、融点（Ｔｍ）は３１０℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）は８５℃、融解熱量（ΔＨ）は５０Ｊ／ｇであった。

　１－１－３．ポリアミド樹脂（Ａ－３）
　原料を、テレフタル酸１７２０ｇ（１０．４モル）、１，６－ヘキサンジアミン２８００ｇ（２４．１モル）、アジピン酸１８４９ｇ（１２．７モル）に変えたこと以外はポリアミド樹脂（Ａ－１）の合成と同様にして、ポリアミド樹脂（Ａ－３）を得た。

　得られたポリアミド樹脂（Ａ－３）の極限粘度［η］は０．９ｄｌ／ｇ、融点（Ｔｍ）は２９５℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）は７５℃、融解熱量（ΔＨ）は６０Ｊ／ｇであった。

　１－１－４．ポリアミド樹脂（Ａ－４）
　原料を、テレフタル酸３６５５ｇ（２２．０モル）、１，６－ジアミノヘキサン１３１２ｇ（１１．３モル）、２－メチル－１，５－ジアミノペンタン１３１２ｇ（１１．３モル）に変えたこと以外はポリアミド樹脂（Ａ－１）の合成と同様にして、ポリアミド樹脂（Ａ－４）を得た。

　得られたポリアミド樹脂（Ａ－４）の極限粘度［η］は０．９ｄｌ／ｇ、融点（Ｔｍ）は３００℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１４０℃、融解熱量（ΔＨ）は４０Ｊ／ｇであった。

　１－１－５．ポリアミド樹脂（Ａ－５）
　宇部興産株式会社製、ＵＢＥＳＴＡ　３０１４Ｂをポリアミド樹脂（Ａ－５）として使用した。
　このポリアミド樹脂（Ａ－５）の極限粘度［η］は０．５４ｄｌ／ｇ、融点（Ｔｍ）は１８０℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５０℃、融解熱量（ΔＨ）は６０Ｊ／ｇであった。

　１－１－６．ポリアミド樹脂（Ａ－６）
　原料を、イソフタル酸２７７４ｇ（１６．７モル）、１，６－ジアミノヘキサン２８００ｇ（２４．１モル）、テレフタル酸１１９６ｇ（７．２モル）に変えたこと以外はポリアミド樹脂（Ａ－１）の合成と同様にして、ポリアミド樹脂（Ａ－６）を得た。

　得られたポリアミド樹脂（Ａ－６）の極限粘度［η］は０．５４ｄｌ／ｇ、融点（Ｔｍ）は測定されず、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１２５℃、融解熱量（ΔＨ）は０Ｊ／ｇであった。

　１－２．変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合成
　十分に窒素置換したガラス製フラスコに、ビス（１，３－ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを０．６３ｍｇ入れ、さらにメチルアミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ；０．１３ミリモル／リットル）１．５７ｍｌ、およびトルエン２．４３ｍｌを添加することにより、触媒溶液を得た。次に、十分に窒素置換した内容積２リットルのステンレス製オートクレーブに、ヘキサン９１２ｍｌ、および１－ブテン３２０ｍｌを導入し、系内の温度を８０℃に昇温した。引き続き、トリイソブチルアルミニウム０．９ミリモルおよび上記で調製した触媒溶液２．０ｍｌ（Ｚｒとして０．０００５ミリモル）をエチレンで系内に圧入し、重合反応を開始させた。エチレンを連続的に供給することにより全圧を８．０ｋｇ／ｃｍ２－Ｇに保ち、８０℃で３０分間重合を行った。少量のエタノールを系中に導入して重合を停止させた後、未反応のエチレンをパージした。得られた溶液を大過剰のメタノール中に投下することにより白色固体を析出させた。この白色固体をろ過により回収し、減圧下で一晩乾燥し、白色固体（エチレン・１－ブテン共重合体）を得た。

　上記エチレン・１－ブテン共重合体のエチレン含有量は８１モル％であった。また、密度は０．８６０ｇ／ｃｍ^３であり、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．５ｇ／１０分であり、融点は３５℃であった。

　得られたエチレン・１－ブテン共重合体１００質量部に、無水マレイン酸１．０質量部と過酸化物（パーヘキシン２５Ｂ，日本油脂社製、商標）０．０４質量部とを混合した。得られた混合物を２３０℃に設定した２軸押出機で溶融グラフト変性することによって、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を得た。

　変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の無水マレイン酸グラフト量は、０．８質量％であった。また、密度は０８６６ｇ／ｃｍ^３であり、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．２７ｇ／１０分であり、融点（Ｔｍ）は３５℃であった。

　１－３．その他の成分
　１－３－１．核剤（Ｃ）
　タルク（平均粒子径６μｍ）を核剤として用いた。

　１－３－２．滑剤
　モンタン酸ナトリウムを滑剤として使用した。

　１－３－３．着色剤
　顔料を含むマスターバッチを着色剤として用いた。

　１－３－４．強化材
　ガラス繊維（オーウェンス・コーニング社製、ＦＴ２Ａ）を強化材として用いた。

　１－３－５．銅系の耐熱安定剤
　１０質量％のヨウ化銅（Ｉ）と９０質量％のヨウ化カリウムの混合物を銅系の耐熱安定剤として用いた。

　２．金属樹脂接合体の作製
　２－１．ポリアミド樹脂組成物の調製
　上記の材料を、表１に示す組成比（単位は質量部）でタンブラーブレンダーにて混合し、３０ｍｍφのベント式二軸スクリュー押出機を用いて３００～３３５℃のシリンダー温度条件で溶融混練した。その後、混練物をストランド状に押出し、水槽で冷却させた。その後、ペレタイザーでストランドを引き取り、カットすることでペレット状のポリアミド樹脂組成物を得た。

　２－２．粗面化処理された銅部材の作製
　ＪＩＳ　Ｈ３１００：２０１２に規定された合金番号Ｃ１１００の銅合金板（厚み２ｍｍ）を長さ４５ｍｍ、幅１８ｍｍに切断して、銅部材を作製した。脱脂後の上記銅部材を、化学エッチング剤（メック株式会社製、アマルファＡ－１０２０１Ｈ）への浸漬、水洗、化学エッチング剤への浸漬をこの順に実施した。その直後に、化学エッチング剤に同部材を４分間浸漬した。次に、水洗、アルカリ洗浄（５質量％　ＮＡＯＨ、２０秒浸漬）、水洗、中和処理（５質量％　Ｈ_２ＳＯ_４、２０秒浸漬）、水洗、防錆処理（Ａ－１０２９０、１分）及び水洗をこの順で行った。

　２－３．金属樹脂接合体の作製
　粗面化処理を行った銅部材を、射出成形機（株式会社日本製鋼所製、Ｊ５５－ＡＤ）に装着された小型ダンベル金属インサート金型内に設置した。次いで、金型内に上記各種ポリアミド樹脂組成物を、シリンダー温度３３５℃、金型温度１７０℃、一次射出圧９０ＭＰａ、保圧８０ＭＰａ、射出速度２５ｍｍ／秒の条件にて射出成形して、銅部材の表面にポリアミド樹脂製の樹脂部材が接合した試験片を作製した。この試験片の銅部材と樹脂部材との接合面積は、５０ｍｍ^２であった。

　３．評価
　得られた金属樹脂接合体を、以下の基準で評価した。

　３－１．気密性（初期）
　作製した試験片のヘリウムのリーク性を、ＩＳＯ１９０９５に準拠した方法で評価した。具体的には、上記試験片を密閉できる専用治具にセットし、密閉した空間にＨｅガスを０．１ＭＰａの圧力で印加し、試験片を通過したＨｅガスをＨｅガス検出器（キャノンアネルバ株式会社製、ＨＥＬＥＮ　Ｍ－２２２ＬＤ）にてスニファー法により測定した。検出を開始してから５分後の検出Ｈｅガス流量（リーク量）をもとに、以下の基準で気密性を評価した。

　◎　検出Ｈｅガス流量は１×１０^－６Ｐａ・ｍ^３／ｓ以下である
　○　検出Ｈｅガス流量は１×１０^－６Ｐａ・ｍ^３／ｓより多く１×１０^－5Ｐａ・ｍ^３／ｓ以下である
　×　検出Ｈｅガス流量は１×１０^－５Ｐａ・ｍ^３／ｓより多い

　３－２．気密性（冷熱衝撃試験（５００回、１０００回）後）
　作製した試験片の冷熱衝撃試験後のＨｅリーク性を、ＩＳＯ１９０９５に準拠した方法で評価した。具体的には、作製した試験片に対し、以下の条件による冷却および加熱サイクルで冷熱衝撃試験を行い、その後のヘリウムのリーク量を、上記初期の気密性評価と同様に測定した。冷熱衝撃試験後の気密性についても、気密性（初期）と同様の基準で気密性を評価した。

　（冷熱衝撃試験の条件）
　　温度範囲：－４０℃～１５０℃
　　サイクル条件：－４０℃、１５０℃で各３０分保持の１往復を１回
　　サイクル回数：５００回、１０００回

　３－３．流動性
　それぞれのポリアミド樹脂組成物を、幅１０ｍｍ、厚み０．５ｍｍのバーフロー金型を使用して以下の条件で射出し、金型内の樹脂組成物の流動長（ｍｍ）を測定した。
　射出成形機：株式会社ソディック・プラステック製、ツパールＴＲ４０Ｓ３Ａ
　射出設定圧力：２０００ｋｇ／ｃｍ^２
　シリンダー設定温度：ポリアミド樹脂の融点＋１０℃
　金型温度：１６０℃（実施例１～３、６～１０、比較例１～５）、１２０℃（実施例４、５）

　３－４．引張強度
　それぞれのポリアミド樹脂組成物を以下の条件で射出し、厚さ４．０ｍｍのIＳＯダンベル型試験片ＴｙｐｅＡを得た。
　成型機：住友重機械工業社製ＳＧ５０Ｍ３
　成型機シリンダー温度：ポリアミド樹脂の融点＋１０℃
　金型温度：１６０℃（実施例１～３、６～１０、比較例１～５）、１２０℃（実施例４、５）

　得られた試験片を、温度２３℃、窒素雰囲気下で２４時間放置した。次いで、ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で引張試験を行い、引張強度を測定した。

　３－５．曲げ弾性率
　それぞれのポリアミド樹脂組成物を以下の条件で射出し、厚さ４．０ｍｍのIＳＯダンベル型試験片ＴｙｐｅＡを得た。
　成型機：株式会社ソディック・プラステック製、ツパールＴＲ４０Ｓ３Ａ
　成型機シリンダー温度：ポリアミド樹脂の融点＋１０℃
　金型温度：１６０℃（実施例１～３、６～１０、比較例１～５）、１２０℃（実施例４、５）

　得られた試験片を、温度２３℃、窒素雰囲気下で２４時間放置した。次いで、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で曲げ試験機：ＮＴＥＳＣＯ社製　ＡＢ５、スパン５１ｍｍ、曲げ速度１２．７ｍｍ／分で曲げ試験を行い、弾性率を測定した。

　調製したポリアミド樹脂組成物の組成、金属樹脂接合体の気密性（初期）、気密性（冷熱衝撃試験後）、ならびにポリアミド樹脂組成物の流動性、引張強度および曲げ弾性率の評価結果を、表１～表３に示す。

　表１～表３から明らかなように、ポリアミド樹脂（Ａ１）、ポリアミド樹脂（Ａ２）所定量の変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）および核剤（Ｃ）を含むポリアミド樹脂組成物は、金属部材に接合したときの初期および冷熱衝撃を繰り返し与えた後の気密性に優れていた。

　本出願は、２０２２年９月２日出願の特願２０２２－１４０１０５号の優先権を主張する。当該出願の出願当初の明細書、請求の範囲および図面に記載された事項は、参照により本出願に援用される。

　本発明のポリアミド樹脂組成物によれば、ポリアミド樹脂組成物を成形してなる樹脂部材と、金属部材と、を接合したときの、所期および冷熱衝撃を繰り返し与えた後の気密性も高めることができる。そのため、本発明は、温度が変化する環境で使用され、かつガスや液体などの漏出が問題となるような環境で使用される用途、たとえば車体部品などへの金属樹脂接合体の適用可能性を広げ、金属樹脂接合体のさらなる普及に寄与すると期待される。

　１００　バスバーユニット
　１１０　バスバー
　１２０　保持部材
　２００　移動体
　２１０　機体
　２２０　電源
　２３０　駆動ユニット
　２３２　インバータ
　２３４　モータ
　２３５　減速機
　２３６　モータケース

Claims

　ポリアミド樹脂（Ａ）と、
　変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、
　核剤（Ｃ）と、を含み、
　前記ポリアミド樹脂（Ａ）は、
　示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）が２８０℃以上のポリアミド樹脂（Ａ１）と、
　示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融解熱量（ΔＨ）が５Ｊ／ｇ以下のポリアミド樹脂（Ａ２）と、
　を含み、
　前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量は、前記ポリアミド樹脂（Ａ）および前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計質量に対して４．７０質量％以上２０．００質量％以下である、
　金属部材との接合用のポリアミド樹脂組成物。
　前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量は、前記ポリアミド樹脂（Ａ）および前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計質量に対して４．７０質量％以上１２．５０質量％以下である、
　請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
　銅系の耐熱安定剤の含有量は、前記ポリアミド樹脂組成物の全質量に対して０．３０質量％以下である、
　請求項１または２に記載のポリアミド樹脂組成物。
　前記ポリアミド樹脂（Ａ１）は、ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）と、ジアミンに由来する成分単位（Ａ１ｂ）とを有し、
　前記ジカルボン酸に由来する成分単位（Ａ１ａ）は、テレフタル酸に由来する成分単位と、イソフタル酸に由来する成分単位とを含む、
　請求項１～３のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物。
　前記ポリアミド樹脂（Ａ）は、
　示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以下のポリアミド樹脂（Ａ３）を含む、
　請求項１～４のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物。
　前記ポリアミド樹脂（Ａ３）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）が２００℃以下である、
　請求項５に記載のポリアミド樹脂組成物。
　前記ポリアミド樹脂（Ａ１）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が７５℃以上１６０℃以下であり、
　前記ポリアミド樹脂（Ａ２）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が７５℃以上１６０℃以下である、
　請求項１～６のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物。
　前記核剤（Ｃ）はタルクであり、
　前記核剤（Ｃ）の含有量は、前記ポリアミド樹脂組成物の全質量に対して０．１０～５．００質量％である、
　請求項１～７のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物。
　金属部材と、
　前記金属部材の表面に接合した、ポリアミド樹脂組成物を含む樹脂部材と、
　を含み、
　前記ポリアミド樹脂組成物は、
　ポリアミド樹脂（Ａ）と、
　変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、
　核剤（Ｃ）と、を含み、
　前記ポリアミド樹脂（Ａ）は、
　示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）が２８０℃以上のポリアミド樹脂（Ａ１）と、
　示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融解熱量（ΔＨ）が５Ｊ／ｇ以下のポリアミド樹脂（Ａ２）と、
　を含み、
　前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量は、前記ポリアミド樹脂（Ａ）および前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計質量に対して４．７０質量％以上２０．００質量％以下である、
　金属樹脂接合体。
　金属部材を用意する工程と、
　軟化または溶融したポリアミド樹脂組成物を前記金属部材の表面に接触させる工程と、
　前記接触したポリアミド樹脂組成物を冷却する工程と、
　を有し、
　　前記ポリアミド樹脂組成物は、
　ポリアミド樹脂（Ａ）と、
　変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、
　核剤（Ｃ）と、を含み、
　前記ポリアミド樹脂（Ａ）は、
　示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）が２８０℃以上のポリアミド樹脂（Ａ１）と、
　示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融解熱量（ΔＨ）が５Ｊ／ｇ以下のポリアミド樹脂（Ａ２）と、
　を含み、
　前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量は、前記ポリアミド樹脂（Ａ）および前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計質量に対して４．７０質量％以上２０．００質量％以下である、
　金属樹脂接合体の製造方法。
　前記金属部材を用意する工程において、前記金属部材の、前記ポリアミド樹脂組成物と接合する表面を粗面化処理する、請求項１０に記載の金属樹脂接合体の製造方法。
　金属製のバスバーと、
　前記バスバーに接して配置され、前記バスバーを保持する保持部材と、を有するバスバーユニットであって、
　前記保持部材は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）が２８０℃以上のポリアミド樹脂（Ａ１）と、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融解熱量（ΔＨ）が５Ｊ／ｇ以下のポリアミド樹脂（Ａ２）と、を含むポリアミド樹脂（Ａ）と、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、核剤（Ｃ）と、を含み、
　前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量は、前記ポリアミド樹脂（Ａ）および前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計質量に対して４．７０質量％以上２０．００質量％以下であるポリアミド樹脂組成物の成形体を含む、
　バスバーユニット。
　モータと、
　前記モータに電力を供給するインバータと、
　前記モータと前記インバータとを電気的に接続するバスバーユニットと、を有する駆動ユニットであって、
　前記バスバーユニットは、請求項１２に記載のバスバーユニットである、
　駆動ユニット。
　機体と、
　駆動ユニットと、を有する移動体であって、
　前記駆動ユニットは、請求項１３に記載の駆動ユニットである、
　移動体。