WO2024029551A1 - 熱転写記録媒体、転写済みフィルムおよび転写済みフィルムの製造方法 - Google Patents

熱転写記録媒体、転写済みフィルムおよび転写済みフィルムの製造方法 Download PDF

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WO2024029551A1
WO2024029551A1 PCT/JP2023/028229 JP2023028229W WO2024029551A1 WO 2024029551 A1 WO2024029551 A1 WO 2024029551A1 JP 2023028229 W JP2023028229 W JP 2023028229W WO 2024029551 A1 WO2024029551 A1 WO 2024029551A1
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WO
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ink layer
layer
ink
recording medium
transferred
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PCT/JP2023/028229
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English (en)
French (fr)
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雅也 藤田
聡 伊藤
美奈 武智
春樹 松元
有希 穂苅
博昭 成瀬
次郎 平野
Original Assignee
ブラザー工業株式会社
ゼネラル株式会社
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    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/315Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by selective application of heat to a heat sensitive printing or impression-transfer material
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/385Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B41M5/392Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents
    • B41M5/395Macromolecular additives, e.g. binders
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography

Definitions

  • the present disclosure relates to a thermal transfer recording medium, a transferred film, and a method for manufacturing the same.
  • Patent Document 1 discloses that at least a first ink layer and a second ink layer are sequentially provided on a support from the support side, and the first ink layer has a color tone complementary to that of the second ink layer.
  • a thermal transfer material is disclosed which is characterized in that it contains colorants of related tones.
  • the second ink layer is a surface-side ink layer (an observation-side ink layer).
  • a thermal transfer recording medium is a thermal transfer recording medium that is transferred onto a transparent film, and includes a base material layer, and a first ink layer and a second ink layer that are laminated in this order on the base material layer.
  • the second ink layer has translucency that allows the first ink layer to be seen, and has a complementary color relationship to the first ink layer.
  • the second ink layer has translucency that allows the first ink layer to be visually recognized.
  • a film can be formed in which the laminate of the first ink layer and the second ink layer is transferred to a transparent film so that the second ink layer becomes the front side ink layer (observation side ink layer).
  • the second ink layer has translucency that allows the first ink layer to be seen, the color of the first ink layer can be recognized through the second ink layer in this transferred film.
  • the second ink layer has a complementary color relationship to the first ink layer. Therefore, even when the first ink layer is covered with the second ink layer, the color of the first ink layer that is visually recognized through the second ink layer can be brought closer to the ideal color.
  • FIG. 1 is a diagram schematically showing the structure of a printing apparatus according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 2 is a block diagram showing the electrical configuration of the printing apparatus.
  • FIG. 3 is a schematic diagram illustrating a heating process and a cooling process of the printing apparatus.
  • FIGS. 4A and 4B are schematic diagrams illustrating a cooling process and a transfer process of the printing apparatus.
  • FIG. 5A is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of a transferred tape according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 5B is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of a transferred tape according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 5C is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of a transferred tape according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 5D is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of a transferred tape according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIGS. 6A and 6B are diagrams showing examples of printing patterns by the printing
  • FIG. 1 is a diagram schematically showing the structure of a printing apparatus 1 according to an embodiment of the present disclosure.
  • a printing device 1 is a thermal transfer type thermal printer that thermally transfers ink from an ink ribbon 3, which is an example of a thermal transfer recording medium, onto a printer tape 2, which is an example of a printing medium, as characters.
  • the printer tape 2 is, for example, a transparent substrate film to which the ink is directly transferred.
  • the printer tape 2 being "transparent" means that the printer tape 2 has transparency to the extent that the shape and color of the characters transferred to the printer tape 2 can be recognized from the side opposite to the transfer surface (printing surface). It may be defined as doing something.
  • the characters recorded on the printer tape 2 may include, for example, typical characters, symbols such as barcodes and QR codes (registered trademark), numbers, figures, patterns, and the like.
  • the printing device 1 according to this embodiment can record characters in different colors (for example, two colors, black and red) on the printer tape 2.
  • the printing device 1 mainly includes a housing 4, a tape cassette 5, a thermal head 6, a platen roller 7, a nip roller 71, and a control board 8 housed inside the housing 4.
  • the housing 4 may be a box-shaped member made of, for example, a plastic case.
  • An outlet 9 is formed in the outer wall of the housing 4 to take out the printer tape 2 after printing.
  • a cutter (not shown) may be provided near the outlet 9. By cutting with a cutter, the printer tape 2 can be separated into labels of different sizes for use and taken out.
  • the tape cassette 5 may be a removable cartridge for the housing 4.
  • the tape cassette 5 is arranged in order from the upstream side to the downstream side in the tape conveyance direction D1 (direction from the right side to the left side in FIG. 1). ), an ink ribbon roll 12, an ink ribbon peeling member 13, an ink ribbon take-up roll 14, a lamination roller 72, and a lamination film roll 73 may be accommodated.
  • the printer tape roll 10, the ink ribbon roll 12, the laminating roller 72, and the laminating film roll 73 are of a type that is used while being housed in the tape cassette 5. It may be of the type that is directly attached and used.
  • the printer tape roll 10 is made by winding the printer tape 2 into a cylindrical shape, and is rotatably held in a tape cassette 5, for example.
  • the ink ribbon roll 12 is made by winding the ink ribbon 3 into a cylindrical shape, and is rotatably held in the tape cassette 5, for example.
  • a ribbon drive shaft 18 provided in the housing 4 is inserted into the ink ribbon take-up roll 14 .
  • the rotational force R1 generated by driving the ribbon drive shaft 18 is transmitted to the ink ribbon take-up roll 14, and the ink ribbon take-up roll 14 rotates.
  • the ink ribbon peeling member 13 may be a guide member that changes the conveying direction D2 of the ink ribbon 3.
  • the ink ribbon peeling member 13 may have a shape that can come into contact with the ink ribbon 3 during transport, for example, a roller shape or a blade shape.
  • a portion of the ink ribbon 3 is thermocompression bonded to the printer tape 2 by the thermal head 6, and is conveyed together with the printer tape 2 toward the outlet 9.
  • the ink ribbon peeling member 13 comes into contact with the ink ribbon 3 during conveyance, and changes the conveyance direction D2 of the ink ribbon 3 at a steep angle with respect to the conveyance direction D1 of the printer tape 2.
  • the printer tape 2 and the ink ribbon 3 are separated, and the ink ribbon 3 is peeled off from the printer tape 2.
  • a bonding roller drive shaft 75 provided in the housing 4 can be inserted into the bonding roller 72.
  • the rotational force R4 generated by driving the bonding roller drive shaft 75 is transmitted to the bonding roller 72, and the bonding roller 72 rotates.
  • the pasting roller 72 is provided inside the tape cassette 5 as shown in FIG. 1, and a portion thereof is exposed in the transport path of the printer tape 2. Thereby, in the state where the tape cassette 5 is installed, the printer tape 2 can be sandwiched and conveyed between the pasting roller 72 and the nip roller 71.
  • the laminated film roll 73 is made by winding the laminated tape 76 into a cylindrical shape, and is rotatably held in the tape cassette 5, for example.
  • the thermal head 6 is arranged between the printer tape roll 10, the ink ribbon roll 12, and the ink ribbon peeling member 13 in the transport direction D1 of the printer tape 2.
  • Thermal head 6 includes a substrate 19 and a heating element 20 (for example, a heating resistor, etc.) formed on substrate 19. Joule heat generated by energizing the heating element 20 is used for thermal transfer of ink on the ink ribbon 3.
  • a platen drive shaft 21 provided in the housing 4 is inserted into the platen roller 7.
  • the rotational force R2 generated by driving the platen drive shaft 21 is transmitted to the platen roller 7, and the platen roller 7 rotates.
  • a nip roller drive shaft 74 provided in the housing 4 is inserted into the nip roller 71.
  • Rotational force R3 generated by driving the nip roller drive shaft 74 is transmitted to the nip roller 71, and the nip roller 71 rotates.
  • the control board 8 is an electronic device that performs electrical control of the printing apparatus 1 and is installed inside the casing 4.
  • FIG. 2 is a block diagram showing the electrical configuration of the printing apparatus 1. As shown in FIG.
  • control board 8 of the printing apparatus 1 is provided with a control circuit 22.
  • the control circuit 22 may include a CPU 23, a ROM 24, a memory 25, a RAM 26, and an input/output I/F 27 (interface). These are electrically connected, for example, via a data bus (not shown).
  • the ROM 24 stores various programs for driving the printing apparatus 1 (for example, control programs for executing each process shown in FIG. 3 and FIGS. 4A and 4B, etc.).
  • the CPU 23 performs signal processing according to a program stored in the ROM 24 while utilizing the temporary storage function of the RAM 26 to control the printing apparatus 1 as a whole.
  • the memory 25 may be configured as a part of the storage area of the ROM 24, for example.
  • the memory 25 may store in advance a table for displaying the remaining amount (consumption amount) of the ink ribbon 3 on a display section (not shown) of the housing 4.
  • a first drive circuit 28 and a second drive circuit 29 are electrically connected to the input/output I/F 27.
  • the first drive circuit 28 controls energization of the heating element 20 of the thermal head 6 .
  • the second drive circuit 29 performs drive control to output drive pulses to a drive motor 30 that rotationally drives the ink ribbon take-up roll 14, platen roller 7, nip roller 71, and bonding roller 72.
  • FIG. 3 is a schematic diagram illustrating a heating process and a cooling process of the printing apparatus 1.
  • 4A and 4B are schematic diagrams illustrating a cooling process and a transfer process of the printing apparatus 1.
  • FIG. 4B is an enlarged view of a main part of the transfer pattern when viewed from the direction of arrow 4B in FIG. 4A. The printing process by the printing apparatus 1 will be specifically described with reference to FIGS. 1, 3, and 4A and 4B.
  • the printer tape 2 is pulled out from the printer tape roll 10 by the rotation of the platen roller 7, and the ink ribbon 3 is pulled out from the ink ribbon roll 12 by the rotation of the ink ribbon take-up roll 14. drawn out.
  • the printer tape 2 and the ink ribbon 3 are conveyed toward the downstream side in an overlapping state.
  • the surface on the ink ribbon 3 side is a printing surface 31 (front surface), and the surface on the opposite side is a back surface 32.
  • the surface on the printer tape 2 side is the adhesive surface 33 (front surface), and the surface on the opposite side is the back surface 34.
  • ink ribbon 3 includes a base layer 35, a first ink layer 36, and a second ink layer 37.
  • the first ink layer 36 and the second ink layer 37 are laminated in this order on the surface 38, which is an example of the first surface of the base material layer 35.
  • the surface of the base material layer 35 opposite to the front surface 38 is a back surface 39 (back surface 34 of the ink ribbon 3).
  • the first ink layer 36 and the second ink layer 37 contain colorants of different colors.
  • the ink ribbon 3 is conveyed toward the thermal head 6 with the second ink layer 37 and printer tape 2 in contact with each other.
  • a heating process is performed as shown in FIG. Specifically, by pressing the heat generating element 20 that generates heat due to energization against the ink ribbon 3, this heat is transmitted to the first ink layer 36 and the second ink layer 37 via the base material layer 35.
  • the laminate of the ink ribbon 3 and the printer tape 2 is held between the thermal head 6 and the platen roller 7, and is conveyed downstream while being heated by the thermal head 6.
  • the heating element 20 may be controlled to the same temperature as a whole, or may be controlled to partially different temperatures.
  • the first portion 40 of the heating element 20 is controlled to a relatively low first heating temperature
  • the second portion 41 of the heating element 20 is controlled to a second heating temperature higher than the first heating temperature. May be controlled.
  • the first heat generation temperature is controlled by applying a relatively low first energy amount to the thermal head 6, and the second heat generation temperature is controlled by applying a second energy amount relatively higher than the first energy amount to the thermal head 6. It may be controlled by applying 6.
  • the first exothermic temperature may be, for example, 60°C or higher and 120°C or lower, preferably 70°C or higher and 90°C or lower.
  • the second exothermic temperature may be 80°C or more and 180°C or less, preferably 130°C or more and 150°C or less.
  • the first energy amount and the second energy amount may be set according to the specifications of the printing apparatus 1 so that the thermal head 6 is heated to the first heat generation temperature and the second heat generation temperature, respectively.
  • a printer 1 with specifications that allows the amount of applied energy to be set directly as a voltage value may set the voltage value, or a printer 1 with specifications that allows the amount of applied energy to be increased or decreased by adjusting the amount of energy divided into multiple stages. In the printing apparatus 1, an appropriate amount of energy for each stage may be set.
  • the ink ribbon 3 may include the first portion 42 heated at the first heat generation temperature and the second portion 43 heated at the second heat generation temperature.
  • the first portion 42 and the second portion 43 of the ink ribbon 3 at least part or all of the first ink layer 36 and the second ink layer 37 are melted or softened, and are brought into close contact with the printer tape 2.
  • a cooling process is performed in the section between the thermal head 6 and the ink ribbon peeling member 13. Specifically, the ink ribbon 3 thermocompression bonded to the printer tape 2 in the heating process is naturally cooled in the section from the thermal head 6 to the ink ribbon peeling member 13, and the ink ribbon 3 is cooled down to the operating environment temperature of the printing apparatus 1. The temperature decreases towards the end.
  • a bonding tape 76 is bonded to the printer tape 2 onto which the first ink layer 36 and the second ink layer 37 have been transferred.
  • the transferred tape 55 which is formed by pasting the pasting tape 76 onto the printer tape 2 and has characters recorded thereon, is taken out from the outlet 9 of the printing device 1 .
  • [Layer configuration of transferred tape 55] 5A and 5B are schematic cross-sectional views showing the layer structure of a transferred tape 55 according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIGS. 6A and 6B are diagrams showing an example of the print pattern 44 by the printing device 1.
  • the transferred tape 55 includes a printed material 56 including the printer tape 2 onto which a portion of the ink ribbon 3 has been transferred, and a bonding tape 76 bonded to the printed material 56.
  • Laminating tape 76 may also be referred to as a laminating film.
  • FIG. 5A shows a cross section of a portion of the transferred tape 55 to which the laminate of the first ink layer 36 and the second ink layer 37 has been transferred as the first transfer layer 57.
  • FIG. 5B shows a cross section of a portion of the transferred tape 55 to which the second ink layer 37 has been selectively transferred as the second transfer layer 58.
  • the bonding tape 76 is formed as a mount film that supports the first transfer layer 57 and the second transfer layer 58.
  • the printer tape 2 is formed as a transparent cover film that physically protects the first transfer layer 57 and the second transfer layer 58 from the outside. Therefore, in the first transfer layer 57 and the second transfer layer 58, the second ink layer 37 on the side closer to the printer tape 2 is the front side ink layer (observation side ink layer). As shown by the white arrows 59 and 60 in FIGS. 5A and 5B, the light that passes through the printer tape 2 and is reflected by the first ink layer 36 or the second ink layer 37, respectively, causes the person to 36 and the second ink layer 37 can be recognized.
  • Print patterns 44 of different colors are formed on the transferred tape 55 by the first transfer layer 57 and the second transfer layer 58.
  • the printed pattern 44 may have a different color for each individual character, as shown in FIG. 6A, for example.
  • the second color pattern 45 based on the second ink layer 37 is on the outermost surface of the letters "A" and "C”. 45 may be recognized, and a first color pattern 46 based on the first ink layer 36 may be recognized on the outermost surface of "B".
  • both the second color pattern 45 and the first color pattern 46 may be recognized for each character portion.
  • the transferred tape 55 is formed by laminating the printed matter 56 and the laminating tape 76.
  • the printed matter 56 includes the printer tape 2 and a first transfer layer 57 and a second transfer layer 58 selectively formed on the printing surface 31 of the printer tape 2, respectively.
  • the first transfer layer 57 includes a second ink layer 37, an intermediate layer 51, and a first ink layer 36, which are laminated in this order on the printing surface 31. This is layer 37.
  • (1) Printer tape 2 The printer tape 2 is not particularly limited as long as it is a transparent base film to which ink is directly transferred, and examples thereof include resin films such as polyester, polyethylene, polypropylene, polyamide, polyimide, polycarbonate, polystyrene, and fluororesin. Can be mentioned.
  • the printer tape 2 may be a single layer of any of the above resin films, or may be a laminated film formed by laminating a plurality of the above resin films.
  • the thickness of the printer tape 2 can be arbitrarily set depending on, for example, the specifications of the thermal transfer printer, the characteristics required of the printer tape 2, and the like.
  • the thickness of the printer tape 2 is 1 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or more.
  • the thickness of the printer tape 2 is 100 ⁇ m or less, preferably 50 ⁇ m or less.
  • the thickness of the printer tape 2 is 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, preferably 10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less. If the thickness of the printer tape 2 is within this range, the transferred tape 55 can be given appropriate flexibility while exhibiting sufficient mechanical strength and elasticity. If flexibility of the transferred tape 55 is important, the printer tape 2 may be thinner than the above range.
  • the transferred tape 55 can be applied well even to a complicated curved surface.
  • the printer tape 2 may be thicker than the above range. Thereby, it is possible to suppress the occurrence of wrinkles in the printer tape 2 during transportation in the printing device 1 or when laminating the laminating tape 76.
  • the printer tape 2 may be an unstretched film that has not been subjected to stretching during the manufacturing process, or may be a stretched film that has been subjected to stretching such as uniaxial stretching and biaxial stretching. Further, the surfaces (printed surface 31 and back surface 32) of the printer tape 2 may be subjected to a surface finishing process such as a glossy finish or a matte finish. Furthermore, a primer layer that improves printability on the printer tape 2, an overcoat layer that adjusts frictional force, and a release layer made of silicone that protects the surface of the printer tape 2 before use are separately formed. You can. These layers may conceptually be part of the printer tape 2.
  • the first ink layer 36 can be formed of, for example, any thermoplastic resin.
  • the first ink layer 36 is preferably formed using an epoxy resin as the thermoplastic resin in consideration of improving affinity and adhesion to the intermediate layer 51.
  • the first ink layer 36 can be formed using an epoxy resin containing (excluding) a curing agent as a thermoplastic resin.
  • epoxy resin examples include bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, phenol novolak epoxy resin, cresol novolak epoxy resin, alicyclic epoxy resin, hydrogenated bisphenol A epoxy resin, and hydrogenated bisphenol AD type epoxy resin.
  • the softening point of the epoxy resin used for the first ink layer 36 is, for example, 95°C or higher, preferably 110°C or higher, and more preferably 125°C or higher. If the softening point is within this range, it is possible to suppress the generation of high adhesive force between the first ink layer 36 and the base material layer 35 (see FIG. 3 and FIGS. 4A and 4B) at a relatively low temperature during low-temperature transfer. can do. Since the low-temperature transfer range of the first ink layer 36 can be sufficiently expanded to the high-temperature side, it is possible to suppress the color from becoming cloudy even when thermal transfer recording is performed continuously.
  • the first ink layer 36 may contain an adhesive in addition to the epoxy resin.
  • adhesives include rubber adhesives, acrylic adhesives, silicone adhesives, vinyl alkyl ether adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, polyvinylpyrrolidone adhesives, polyacrylamide adhesives, and cellulose adhesives. agents, etc.
  • an acrylic adhesive is preferable as the adhesive.
  • acrylic adhesives include, but are not particularly limited to, the following various acrylic adhesives. These acrylic adhesives can be used alone or in combination of two or more.
  • BPS1109 nonvolatile content: 39.5% by mass
  • BPS3156D nonvolatile content: 34% by mass
  • BPS4429-4 nonvolatile content: 45% by mass
  • BPS4849-40 nonvolatile content: 40% by mass
  • BPS5160 nonvolatile content: 33% by mass
  • BPS5213K nonvolatile content: 35% by mass
  • BPS5215K nonvolatile content: 39% by mass
  • BPS5227-1 nonvolatile content: 39% by mass
  • BPS5296 nonvolatile content: 37% by mass
  • BPS5330 nonvolatile content: 40% by mass
  • BPS5375 nonvolatile content: 45% by mass
  • BPS5448 nonvolatile content: 40% by mass
  • BPS5513 nonvolatile content: 39.5% by mass
  • BPS3156D nonvolatile content: 34% by mass
  • BPS4429-4 nonvolatile content: 45% by mass
  • BPS4849-40
  • the acrylic adhesive used in the first ink layer 36 may be used in combination with a tackifier.
  • a tackifier examples include ester gum, terpene phenol resin, and rosin ester.
  • Specific examples of the tackifier include, but are not particularly limited to, the following various tackifiers. These tackifiers can be used alone or in combination of two or more.
  • ester gums manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. AA-G [softening point (ring and ball method): 82-88°C], AA-L [softening point (ring and ball method): 82-88°C], AA-V [Softening point (ring and ball method): 82 to 95°C], 105 [Softening point (ring and ball method): 100 to 110°C], AT [Viscosity: 20,000 to 40,000 mPa ⁇ s], H [Softening point (ring and ball method): 68 ⁇ 75°C], HP [softening point (ring and ball method): 80°C or higher].
  • the softening point of the tackifier used in the first ink layer 36 is, for example, 60°C or higher, and preferably 120°C or lower. If the softening point is within this range, the first ink layer 36 and the intermediate layer 51 can be successfully reversely transferred to the base layer 35 side during high temperature transfer. Since the high-temperature transfer range of the first ink layer 36 can be sufficiently expanded to the low-temperature side, clouding of the color can be suppressed.
  • the first ink layer 36 may contain any colorant.
  • the colorant one or more of various colorants depending on the color of the first ink layer 36 can be used.
  • Coloring agents may be, for example, pigments and dyes. Considering the hiding power of the base, etc., pigments are preferable as the colorant used in the first ink layer 36. That is, by suppressing the transmission of light through the first ink layer 36, the color of the first ink layer 36 can be clearly recognized as black through the printer tape 2 and the second ink layer 37 as a complementary color effect. Details of the colorant in the first ink layer 36 will be described later.
  • the proportion of each component in the first ink layer 36 is not particularly limited.
  • the ratio of the acrylic adhesive to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 30 parts by mass or more, preferably 40 parts by mass or more.
  • the ratio of the acrylic adhesive to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 150 parts by mass or less, preferably 100 parts by mass or less.
  • the ratio of the acrylic adhesive to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 30 parts by mass or more and 150 parts by mass or less, preferably 40 parts by mass or more and 100 parts by mass or less.
  • the ratio of the tackifier to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 3 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or more.
  • the ratio of the tackifier to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 150 parts by mass or less, preferably 100 parts by mass or less.
  • the ratio of the tackifier to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 3 parts by mass or more and 150 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or more and 100 parts by mass or less.
  • the ratio of the colorant to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 100 parts by mass or more, preferably 130 parts by mass or more.
  • the ratio of the colorant to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 230 parts by mass or less, preferably 200 parts by mass or less.
  • the ratio of the colorant to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, from 100 parts by mass to 230 parts by mass, preferably from 130 parts by mass to 200 parts by mass.
  • the blending amount is adjusted so that the proportion of the active component is within the above range. (The same applies hereafter).
  • the first ink layer 36 is formed, for example, by applying a coating material in which each of the above components is dissolved or dispersed in an arbitrary solvent onto the surface 38 of the base layer 35 directly or via an arbitrary release layer. , can be formed by drying.
  • the characters recorded on the printer tape 2 are color-coded.
  • the first ink layer 36 is formed by omitting the release layer and forming the base material layer 35. It is preferable to form it directly on the surface 38 of.
  • the thickness of the first ink layer 36 can be arbitrarily set depending on, for example, the specifications of the thermal transfer printer.
  • the thickness of the first ink layer 36 can be adjusted by adjusting the amount of the first ink layer 36 applied.
  • the coating amount of the first ink layer 36 is 0.1 g/m 2 or more, preferably 0.5 g/m 2 or more, expressed as solid content per unit area.
  • the coating amount of the first ink layer 36 is 3.0 g/m 2 or less, preferably 2.5 g/m 2 or less, expressed as solid content per unit area.
  • the coating amount of the first ink layer 36 is 0.1 g/m 2 or more and 3.0 g/m 2 or less, preferably 0.5 g/m 2 or more and 2.5 g in solid content per unit area. / m2 or less.
  • the specific thickness of the first ink layer 36 (before printing) is, for example, 0.05 ⁇ m or more, preferably 0.5 ⁇ m or more.
  • the thickness of the first ink layer 36 is, for example, 3.0 ⁇ m or less, preferably 2.5 ⁇ m or less.
  • the thickness of the first ink layer 36 may be, for example, 0.05 ⁇ m or more and 3.0 ⁇ m or less, and preferably 0.5 ⁇ m or more and 2.5 ⁇ m or less.
  • the thickness of the first ink layer 36 can be confirmed based on, for example, an SEM (Scanning Electron Microscope) image, a TEM (Transmission Electron Microscope) image, etc. of the ink ribbon 3.
  • Middle layer 51 Intermediate layer 51 includes a thermoplastic elastomer.
  • the intermediate layer 51 be formed only from a thermoplastic elastomer.
  • the thermoplastic elastomer forming the intermediate layer 51 preferably includes at least one of a styrene-based thermoplastic elastomer and an acetate-based thermoplastic elastomer.
  • thermoplastic elastomers examples include styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-ethylene/butene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-ethylene/propylene-styrene block copolymer ( SEPS), styrene-ethylene/ethylene propylene-styrene block copolymer (SEEPS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), and the like.
  • SBS styrene-butadiene-styrene block copolymer
  • SEBS styrene-ethylene/butene-styrene block copolymer
  • SEPS styrene-ethylene/propylene-styrene block copolymer
  • SEEPS styrene-ethylene/ethylene propylene-styrene block copoly
  • the content of styrene in the thermoplastic elastomer contained in the intermediate layer 51 is, for example, 10% by mass or more and 70% by mass or less, preferably 15% by mass or more and 50% by mass or less. If the styrene content is too high, the rubber-like elasticity of the intermediate layer 51 will decrease, and adhesion to the first ink layer 36 and second ink layer 37 may not be maintained during low-temperature transfer, or the color of the characters may become cloudy. There are cases. If the styrene content is too low, the rubber-like elasticity of the intermediate layer 51 becomes too large, and the second ink layer 37 cannot be peeled off during high-temperature transfer, and the color of the characters may become cloudy.
  • the thermoplastic elastomer included in the intermediate layer 51 has a melt mass flow rate (hereinafter sometimes simply abbreviated as "MFR") of, for example, 1000 g/10 min or less, preferably 400 g/10 min or less.
  • MFR melt mass flow rate
  • the MFR may be, for example, the MFR at a temperature of 190° C. and a load of 2.16 kg, which is determined by the measurement method specified in ISO 1133-1:2011.
  • the MFR measurement conditions are a temperature of 190° C. and a load of 2.16 kg.
  • thermoplastic elastomer with an MFR of more than 400 g/10 min tends to have too strong an affinity with the second ink layer 37. Therefore, the second ink layer 37 cannot be peeled off during high-temperature transfer, and the color of the characters may become cloudy. Further, the entire ink ribbon 3 , that is, the base layer 35 , the first ink layer 36 , the intermediate layer 51 , and the second ink layer 37 may stick to the printing surface 31 of the printer tape 2 .
  • Thermoplastic elastomers with an MFR exceeding 400 g/10 min have low melt viscosity and high fluidity, so it may not be possible to maintain adhesion to the first ink layer 36 and second ink layer 37 during low-temperature transfer, or the color tone of characters may be affected. may become cloudy.
  • the thermoplastic elastomer has an MFR of 400 g/10 min or less, problems that may occur when using a thermoplastic elastomer with an MFR of more than 400 g/10 min can be suppressed. Even when thermal transfer recording is performed continuously, the printed surface 31 of the printer tape 2 is not clouded in color and is clearly separated into two colors, and the characters are stably printed with excellent clarity without causing excessive peeling. can be recorded.
  • the MFR of the thermoplastic elastomer is preferably 2.5 g/10 min or less, particularly 2.3 g/10 min or less, even within the above range.
  • the lower limit of MFR is not particularly limited, and thermoplastic elastomers that have a "No Flow" measurement result at a temperature of 190° C. and a load of 2.16 kg can be used.
  • thermoplastic elastomers include, but are not particularly limited to, the following various thermoplastic elastomers. These thermoplastic elastomers can be used alone or in combination of two or more.
  • T-411 [MFR: No Flow]
  • T-432 [MFR: No Flow]
  • T-437 [MFR: No Flow]
  • T- 438 [MFR: No Flow]
  • T-439 [MFR: No Flow].
  • the intermediate layer 51 is formed, for example, by coating the first ink layer 36 with a coating material in which a forming material for the intermediate layer 51 containing at least a thermoplastic elastomer is dissolved or dispersed in an arbitrary solvent, and then drying the coating material. can do.
  • the thickness of the intermediate layer 51 can be arbitrarily set depending on, for example, the specifications of the thermal transfer printer.
  • the thickness of the intermediate layer 51 can be adjusted by adjusting the amount of the intermediate layer 51 applied.
  • the coating amount of the intermediate layer 51 is 0.1 g/m 2 or more, preferably 0.2 g/m 2 or more, expressed as solid content per unit area.
  • the coating amount of the intermediate layer 51 is 2.0 g/m 2 or less, preferably 1.5 g/m 2 or less, expressed as solid content per unit area.
  • the coating amount of the intermediate layer 51 is 0.1 g/m 2 or more and 2.0 g/m 2 or less, preferably 0.2 g/m 2 or more and 1.5 g/m 2 in solid content per unit area. 2 or less.
  • the specific thickness of the intermediate layer 51 (before printing) is, for example, 0.05 ⁇ m or more, preferably 0.2 ⁇ m or more.
  • the thickness of the intermediate layer 51 is, for example, 2.0 ⁇ m or less, preferably 1.5 ⁇ m or less.
  • the thickness of the intermediate layer 51 may be, for example, 0.05 ⁇ m or more and 2.0 ⁇ m or less, and preferably 0.2 ⁇ m or more and 1.5 ⁇ m or less.
  • the thickness of the intermediate layer 51 can be confirmed based on, for example, an SEM (Scanning Electron Microscope) image, a TEM (Transmission Electron Microscope) image, etc. of the ink ribbon 3.
  • the second ink layer 37 can be formed of, for example, any thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin used for the second ink layer 37 include epoxy resin, polyester resin, and polyolefin resin.
  • the thermoplastic resin can be appropriately selected depending on the forming material of the printer tape 2 and the like.
  • the first ink layer 36 is formed of epoxy resin, it is preferable that the second ink layer 37 is also formed of epoxy resin.
  • the adhesion force of the first ink layer 36 to the base material layer 35 and the intermediate layer 51 and the adhesion force of the second ink layer 37 to the printer tape 2 are balanced. I can do it. Thereby, the first ink layer 36 and intermediate layer 51 can be favorably separated from each other on the base material layer 35 side, and the second ink layer 37 can be favorably separated on the printer tape 2 side during high-temperature transfer. Since the high temperature transfer range can be expanded to the low temperature side, the effect of suppressing color turbidity can be further improved.
  • the epoxy resin include the various epoxy resins exemplified as the epoxy resin of the first ink layer 36. These epoxy resins can be used alone or in combination of two or more.
  • the second ink layer 37 may contain wax in addition to the thermoplastic resin.
  • the first ink layer 36 and the intermediate layer 51 can be separated favorably from the base layer 35 side, and the second ink layer 37 can be favorably separated from the printer tape 2 side during high-temperature transfer. Therefore, since the high temperature transfer range can be expanded to the low temperature side, the effect of suppressing color turbidity can be further improved.
  • any wax that has affinity or compatibility with thermoplastic resins such as epoxy resins can be used.
  • natural waxes such as carnauba wax, paraffin wax, and microcrystalline wax
  • synthetic waxes such as Fischer-Tropsch wax
  • specific examples of wax include, but are not limited to, carnauba wax No. 1 flakes, No. 2 flakes, No. 3 flakes, No. 1 powder, and No. 2 powder manufactured by Toyochem Co., Ltd. (all of which have melting points of 80 to 80).
  • paraffin wax manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd. such as EMUSSTAR-1155 (melting point: 69°C), EMUSTAR-0135 (melting point: 60°C), EMUSTAR-0136 (melting point: 60°C), etc.
  • Microcrystalline waxes such as EMUSTAR-0001 (melting point: 84°C) and EMUSTAR-042X (melting point: 84°C) manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd., FNP-0090 (setting point: : 90°C), SX80 (freezing point: 83°C), FT-0165 (melting point: 73°C), FT-0070 (melting point: 72°C), etc.
  • These waxes can be used alone or in combination of two or more.
  • the second ink layer 37 may contain any colorant.
  • As the colorant one or more of various colorants depending on the color of the second ink layer 37 can be used. Coloring agents may be, for example, pigments and dyes.
  • the second ink layer 37 preferably contains at least a colorant including a dye.
  • the second ink layer 37 preferably contains only a dye as a colorant, and may contain a dye and a pigment in a smaller proportion than the dye. Details of the colorant in the second ink layer 37 will be described later.
  • the second ink layer 37 that ensures transparency with respect to the first ink layer 36 means, for example, when the printed pattern 44 of the first transfer layer 57 is viewed from the second ink layer 37 side, the printed pattern 44
  • the color of the first ink layer 36 may be defined as having translucency that can be visually recognized. Therefore, when the transferred tape 55 is viewed in the direction indicated by the white arrow 59 in FIG. 5A, the printed pattern 44 is recognized as the color of the first ink layer 36.
  • a numerical value representing the transparency of the second ink layer 37 for example, total light transmittance measured in accordance with JIS K 7361 may be used.
  • the total light transmittance of the second ink layer 37 may be, for example, 16% or more, and preferably 16.5% or more.
  • the total light transmittance of the second ink layer 37 can be measured using, for example, a haze meter.
  • the mixing ratio (mass ratio) of the dye is, for example, 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more. As the mass ratio of the dye increases, the transparency of the second ink layer 37 with respect to the first ink layer 36 can be improved.
  • the L value of the color difference of the reflected light from the second ink layer 37 is 20 or less, preferably 15 or less, more preferably 10 or less, particularly preferably 5 or less.
  • the L value may be, for example, a reflection density (L value) measured using a reflection color difference meter when a light beam is incident from the second ink layer 37 side of the ink ribbon 3. If the L value of the reflected light from the second ink layer 37 is within the above range, sufficient transparency to the first ink layer 36 can be ensured.
  • the proportion of each component in the second ink layer 37 is not particularly limited.
  • the ratio of wax to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 3 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or more.
  • the ratio of wax to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 11 parts by mass or less, preferably 9 parts by mass or less.
  • the ratio of wax to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 3 parts by mass or more and 11 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or more and 9 parts by mass or less.
  • the ratio of the colorant to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 70 parts by mass or more, preferably 80 parts by mass or more.
  • the ratio of the colorant to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 140 parts by mass or less, preferably 120 parts by mass or less.
  • the ratio of the colorant to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 70 parts by mass or more and 140 parts by mass or less, preferably 80 parts by mass or more and 120 parts by mass or less.
  • the second ink layer 37 can be formed, for example, by applying a coating material in which each of the above components is dissolved or dispersed in an arbitrary solvent onto the intermediate layer 51, and then drying the coating material.
  • the thickness of the second ink layer 37 can be arbitrarily set depending on, for example, the specifications of the thermal transfer printer.
  • the thickness of the second ink layer 37 can be adjusted by adjusting the amount of the second ink layer 37 applied.
  • the coating amount of the second ink layer 37 is 0.2 g/m 2 or more, preferably 1.0 g/m 2 or more, expressed as solid content per unit area.
  • the coating amount of the second ink layer 37 is 7.0 g/m 2 or less, preferably 5.0 g/m 2 or less, expressed as solid content per unit area.
  • the coating amount of the second ink layer 37 is 0.2 g/m 2 or more and 7.0 g/m 2 or less, preferably 1.0 g/m 2 or more and 5.0 g/m 2 in solid content per unit area. / m2 or less.
  • the specific thickness (before printing) of the second ink layer 37 is, for example, 0.05 ⁇ m or more, preferably 1.0 ⁇ m or more.
  • the thickness of the second ink layer 37 is, for example, 7.0 ⁇ m or less, preferably 5.0 ⁇ m or less.
  • the thickness of the second ink layer 37 may be, for example, 0.05 ⁇ m or more and 7.0 ⁇ m or less, and preferably 1.0 ⁇ m or more and 5.0 ⁇ m or less.
  • the thickness of the second ink layer 37 can be confirmed based on, for example, an SEM (Scanning Electron Microscope) image, a TEM (Transmission Electron Microscope) image, etc. of the ink ribbon 3.
  • Colorant for the first ink layer 36 and the second ink layer 37 In the transferred tape 55 of the present disclosure, as shown by white arrows 59 and 60 in FIGS. 5A and 5B, the colorant passes through the printer tape 2.
  • the colors of the first ink layer 36 and the second ink layer 37 are recognized by the light reflected by the first ink layer 36 or the second ink layer 37. Since the color of the first ink layer 36 on the back side is recognized by the light passing through the second ink layer 37, it is desirable to recognize the color of the first ink layer 36 that is actually recognized as the color of the first ink layer 36. The color may differ from the ideal color.
  • the first ink layer 36 and the second ink layer 37 contain colorants that are complementary colors to each other, so that the color recognized as the first ink layer 36 is changed to an ideal color. get closer to
  • the "complementary color relationship" may be, for example, a relationship between one reference color selected from a 24-color hue wheel and a color having a hue difference of 11 to 12 with respect to the reference color.
  • “complementary color relationship” may be a relationship between a reference color and a color located at a position of 165° to 195° from the reference color on the hue wheel.
  • the "complementary color relationship" refers to the first ink layer that provides that the L value of the color difference of the reflected light from the second ink layer 37 is 20 or less.
  • the colors of the ink layer 36 and the second ink layer 37 may be combined.
  • the first ink layer 36 is preferably blue-green, which is a complementary color to red.
  • the first ink layer 36 is preferably yellow-green, which is a complementary color to purple.
  • the first ink layer 36 is preferably blue-violet, which is a complementary color to yellow.
  • the second ink layer 37 is orange, the first ink layer 36 is preferably blue, which is a complementary color to orange.
  • the dyes for coloring the second ink layer 37 red include oil-soluble dyes, acidic dyes, basic dyes, metal-containing dyes, and various salt-forming type dyes thereof, and the following various red dyes: can be mentioned. These red dyes can be used alone or in combination of two or more.
  • examples of the pigment for coloring the second ink layer 37 red include the following various red pigments. These red pigments can be used alone or in combination of two or more.
  • pigments for making the first ink layer 36 blue-green as a complementary color to the second ink layer 37 include the following various green pigments. These green pigments can be used alone or in combination of two or more.
  • the dyes for coloring the second ink layer 37 purple include oil-soluble dyes, acidic dyes, basic dyes, metal-containing dyes, and various salt-forming type dyes, and the following various purple dyes: can be mentioned. These purple dyes can be used alone or in combination of two or more.
  • examples of the pigment for coloring the second ink layer 37 purple include the following various purple pigments. These purple pigments can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the pigment for making the first ink layer 36 yellow-green as a complementary color to the second ink layer 37 include a mixture of the above-mentioned green pigment and the following various yellow pigments. These green pigments and yellow pigments can be used alone or in combination of two or more. Further, the mixing ratio of the green pigment and the yellow pigment may be 5:5.
  • the dyes for coloring the second ink layer 37 yellow include oil-soluble dyes, acidic dyes, basic dyes, metal-containing dyes, and various salt-forming type dyes, and the following various yellow dyes: can be mentioned. These yellow dyes can be used alone or in combination of two or more.
  • examples of the pigment for coloring the second ink layer 37 yellow include the various yellow pigments described above. These yellow pigments can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the pigment for making the first ink layer 36 blue-purple as a complementary color to the second ink layer 37 include mixtures of the following blue pigments and the various purple pigments described above. These blue pigments and purple pigments can be used alone or in combination of two or more. Further, the mixing ratio of the blue pigment and the purple pigment may be 5:5.
  • the dyes for coloring the second ink layer 37 orange include oil-soluble dyes, acidic dyes, basic dyes, metal-containing dyes, and their various salt-forming type dyes, as well as the following types of orange dyes: Examples include color dyes. These orange dyes can be used alone or in combination of two or more.
  • examples of the pigment for coloring the second ink layer 37 orange include the following various orange pigments. These orange pigments can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the pigment for making the first ink layer 36 blue as a complementary color to the second ink layer 37 (orange) include the blue pigment described above.
  • the laminated tape 76 includes a base layer 61 , a first adhesive layer 62 , a second adhesive layer 63 , and a release layer 64 .
  • a first adhesive layer 62 is formed on the adhesive surface 65 of the base material layer 61, and a second adhesive layer 63 is formed on the peeling surface 66 on the opposite side of the adhesive surface 65.
  • the laminating tape 76 is attached to the printed material 56 via the first adhesive layer 62.
  • Base material layer 61 Examples of the base layer 61 include films of resins such as polysulfone, polystyrene, polyamide, polyimide, polycarbonate, polypropylene, polyester, and triacetate, thin papers such as capacitor paper and glassine paper, and cellophane.
  • the thickness of the base material layer 61 can be arbitrarily set depending on, for example, the specifications of the thermal transfer printer.
  • the thickness of the base material layer 61 is 1 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or more.
  • the thickness of the base material layer 61 is 100 ⁇ m or less, preferably 50 ⁇ m or less.
  • the thickness of the base material layer 61 is 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, preferably 10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • First adhesive layer 62 is not particularly limited as long as it is an adhesive layer used for bonding films together, and examples thereof include acrylic adhesives, rubber adhesives, and the like.
  • the thickness of the first adhesive layer 62 is, for example, 1 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or more.
  • the thickness of the first adhesive layer 62 is 100 ⁇ m or less, preferably 50 ⁇ m or less.
  • the thickness of the first adhesive layer 62 is 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, preferably 10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • the second adhesive layer 63 is not particularly limited as long as it is an adhesive layer used for adhesion between films, and for example, the adhesive material used for the first adhesive layer 62 can be used.
  • the thickness of the second adhesive layer 63 is, for example, 1 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or more.
  • the thickness of the second adhesive layer 63 is 100 ⁇ m or less, preferably 50 ⁇ m or less.
  • the thickness of the second adhesive layer 63 is 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, preferably 10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • Release layer 64 The release layer 64 is peeled off from the bonding tape 76 when the transferred tape 55 is attached to the object, exposing the second adhesive layer 63.
  • the transferred tape 55 can be attached to an object via the exposed second adhesive layer 63.
  • Examples of the release layer 64 include release paper coated with a release agent such as silicone.
  • the bonding tape 76 does not need to include the base material layer 61.
  • the second ink layer 37 is It has translucency that allows the first ink layer 36 to be visually recognized.
  • the film in which the laminate of the first ink layer 36 and the second ink layer 37 is transferred to the transparent printer tape 2 so that the second ink layer 37 becomes the front side ink layer (observation side ink layer) can be formed. Since the second ink layer 37 has translucency that allows the first ink layer 36 to be seen, it is possible to recognize the color of the first ink layer 36 through the second ink layer 37 in this transferred tape 55. can.
  • the second ink layer 37 has a complementary color relationship to the first ink layer 36. Therefore, even when the first ink layer 36 is covered with the second ink layer 37, the color of the first ink layer 36 visually recognized through the second ink layer 37 is changed to an ideal color (in this embodiment, black or black). It can be brought close to an achromatic color).
  • a thermal transfer recording medium that is transferred to a transparent film, a base material layer; a first ink layer and a second ink layer laminated in order on the base layer,
  • the second ink layer is a thermal transfer recording medium, wherein the second ink layer has a translucency that allows the first ink layer to be seen, and has a complementary color relationship to the first ink layer.
  • Appendix 1-3 The thermal transfer recording medium according to Appendix 1-1 or 1-2, wherein the second ink layer contains 50% by mass or more of a dye as a coloring material.
  • Appendix 1-7 The thermal transfer recording medium according to appendix 1-6, wherein the intermediate layer contains a styrene-based thermoplastic elastomer.
  • the second ink layer is a transferred film having a complementary color relationship to the first ink layer.
  • the lamination layer further includes a second adhesive layer laminated to the base layer on the opposite side of the first adhesive layer, and a release layer laminated to the base layer via the second adhesive layer.
  • the transferred film described in Appendix 1-9 including:
  • a thermal transfer recording medium comprising a base layer, and a laminate of a first ink layer and a second ink layer sequentially laminated on the base layer, wherein the second ink layer allows the first ink layer to be visually recognized.
  • the thermal transfer recording medium is translucent, and the second ink layer has a complementary color relationship to the first ink layer, and the second ink layer is brought into contact with the transparent film.
  • a transfer step of transferring a transfer layer containing the above to the transparent film.
  • a first portion of the thermal transfer recording medium is heated by applying a first energy that is relatively low, and a second portion of the thermal transfer recording medium is heated by applying a second energy that is relatively higher than the first energy.
  • the laminate of the first ink layer and the second ink layer is transferred to the transparent film in the first part of the thermal transfer recording medium, and the laminate of the first ink layer and the second ink layer is transferred to the transparent film in the second part of the thermal transfer recording medium.
  • Epoxy resin JER1007 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation [basic solid type, softening point (ring and ball method): 128°C, number average molecular weight Mn: approximately 2900] 100 parts by mass, acrylic adhesive: Lion Specialty Chemicals Co., Ltd. ) manufactured by AS-665 [solid content concentration: 40% by mass] 200 parts by mass, tackifier: terpene phenol resin, YS Polyster T80 manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. (softening point: 80 ⁇ 5 ° C.) 28.3 parts by mass , and 166.7 parts by mass of a green colorant [green pigment FASTOGEN (registered trademark) GREEN 5740 (C.I.
  • Pigment Green 7 manufactured by DIC Corporation] in a mass ratio of toluene and methyl ethyl ketone (MEK) of 1/
  • a green colored layer coating material (1) having a solid content concentration of 22.5% by mass was prepared by dissolving it in a mixed solvent of No. 4.
  • the ratio of the active ingredient in the acrylic adhesive was 80 parts by mass per 100 parts by mass of the epoxy resin.
  • a green colored layer coating material (2) was prepared in the same manner as the green colored layer coating material (1) except that the acrylic adhesive and tackifier were not blended.
  • Green colorant a green pigment [green pigment FASTOGEN (registered trademark) GREEN 5740 (C.I. Pigment Green 7) manufactured by DIC Corporation] and a yellow pigment [SYMULER (registered trademark) manufactured by DIC Corporation) were used.
  • FAST YELLOWGF CONC-P C.I. Pigment Yellow 12
  • a coating material (1) for a yellow-green colored layer was prepared. The solid content concentration was 28% by mass.
  • the material names and compounding ratios of the green colored layer coating materials (1) to (2) and the yellow-green colored layer coating material (1) are summarized in Table 1 below.
  • thermoplastic elastomer (Tuftec H1521 manufactured by Asahi Kasei Corporation, SEBS, MFR: 12.3 g/10 min, styrene content 18% by mass] was dissolved in a mixed solvent of toluene and hexane at a mass ratio of 1/1 to form a solid.
  • An intermediate layer coating material (1) having a concentration of 10% by mass was prepared.
  • Intermediate layer coating material (1) was prepared in the same manner as intermediate layer coating material (1) except that the same amount of Tuftec H1272 [SEBS, MFR: No Flow, styrene content 35% by mass] manufactured by Asahi Kasei Corporation was blended as the thermoplastic elastomer.
  • a layer coating material (3) was prepared. The solid content concentration was 10% by mass.
  • An intermediate layer coating material was prepared in the same manner as intermediate layer coating material (1) except that the same amount of Ultrasen 634 [EVA, MFR: 4.3 g/10 min] manufactured by Tosoh Corporation was blended as the thermoplastic elastomer. Material (5) was prepared. The solid content concentration was 10% by mass.
  • Intermediate layer coating material (1) was prepared in the same manner as intermediate layer coating material (1), except that the same amount of Ultrasen 722 [EVA, MFR: 400 g/10 min] manufactured by Tosoh Corporation was blended as the thermoplastic elastomer. 6) was prepared. The solid content concentration was 10% by mass.
  • Intermediate layer coating material (1) was prepared in the same manner as intermediate layer coating material (1) except that the same amount of Ultrasen 725 [EVA, MFR: 1000 g/10 min] manufactured by Tosoh Corporation was blended as the thermoplastic elastomer. 7) was prepared. The solid content concentration was 10% by mass.
  • Epoxy resin JER1004 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation [basic solid type, softening point (ring and ball method): 97°C, number average molecular weight Mn: approximately 1650]] 100 parts by mass, low melting point wax [Carnauba manufactured by Toyochem Corporation Wax No. 2 powder (melting point: 80 to 86°C)] 7.1 parts by mass, and red colorant [red dye VALIFAST RED1320 (C.I.
  • a red colored layer coating material (3) was prepared. The solid content concentration was 28% by mass.
  • a coating material (1) for a purple colored layer was prepared in the same manner as the coating material (1). The solid content concentration was 28% by mass.
  • Example 1 to 16 (1) Manufacture of ink ribbon (thermal transfer recording medium) First, a 4.5 ⁇ m thick PET film was prepared as a base layer. Next, a back layer made of silicone resin and having a solid content of 0.1 g/m 2 per unit area was formed on the opposite surface (back surface) of the base layer from the surface on which the transfer layer was formed. Next, one of the previously prepared coating materials for the green colored layer is applied to the surface of the base material layer and then dried to give a green colored layer with a solid content of 1.5 g/m 2 per unit area. formed a layer.
  • PET transparent PET film with a glossy finish
  • matte PET transparent PET film with a matte finish
  • each base film was measured using a haze meter (NDH7000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) by cutting the film into 30 mm squares to prepare evaluation samples. The results are shown in Tables 4-6.
  • (2-2) Reflection Density A white PET sheet with a thickness of 330 ⁇ m was laid down, and the ink ribbons prepared for each sample were placed on it with the base layer facing down. Next, a light beam was applied from the side of the red colored layer, and the reflection density (L value) was measured. The reflection density was measured using a reflection color difference meter (Spectro Photometer NF777 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.). The results are shown in Tables 4-6.
  • the ink ribbons produced from each sample were slit into ribbons of a predetermined width, wound into a roll, and set in a thermal transfer printer (prototype printer manufactured by Brother Industries, Ltd.).
  • the main specifications of the thermal transfer printer are as follows. ⁇ Resolution> 300dpi line thermal head ⁇ Resistance value of heating element> 1830 ⁇ ⁇ Transfer load> 30N/2inch ⁇ Conveyance speed> 20mm/sec ⁇ Peeling distance> 110mm Next, under an environment with an outside temperature of 25° C., the energy value applied to the thermal head, which was preset in the thermal transfer printer, was set to 100 (low temperature).
  • a 70 mm square solid image was thermally transferred onto the surface of the transparent base film shown in Tables 4 to 6 at a printing speed of 5 inches/sec. Thereby, a transferred film was obtained in which a laminate of a red colored layer and a green colored layer was formed as a transfer layer so that the red colored layer was on the base film side.
  • Print transparency is an index for comparing the light transmittance of a red colored layer covering a green colored layer. The better the print transparency evaluation, the more likely it is that when the green colored layer is viewed through the transparent base film and the red colored layer, it will be recognized as black or an achromatic color close to black.
  • a white PET sheet with a thickness of 330 ⁇ m was spread, and the transferred film was placed thereon with the transparent base film facing upward.
  • a light beam was applied from the transparent base film side, and the reflection density (L value, a value, and b value) was measured.
  • the reflection density was measured using a reflection color difference meter (Spectro Photometer NF777 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.). Print transparency was evaluated based on the following criteria.
  • the target values of the reflection density that can be recognized as black are L value ⁇ 25, a value ⁇ 17, and b value ⁇ 7.
  • the results are shown in Tables 4-6.
  • Black (L value, a value, and b value are all within the target range).
  • Reddish and can be recognized as black (one or less of the L value, a value, and b value is outside the target range).
  • Brown (two or more items out of the L value, a value, and b value are outside the target range).
  • the energy value applied to the thermal head there are a total of three levels on the low temperature side: the reference value of 100, and the surrounding values of 90 and 110. Thereby, a transferred film was obtained in which a laminate of a red colored layer and a green colored layer was formed as a transfer layer so that the red colored layer was on the base film side.
  • the high temperature side has a total of three levels: the reference value of 170, and surrounding values of 160 and 180.
  • the red colored layer was selectively peeled off from the base material layer, and a transferred film was obtained which was formed as a transfer layer on a transparent base film.
  • Print stability is an index for comparing the breadth of the energy range required to form a desired transfer layer. The wider the energy range, the more stably a desired transfer layer can be achieved, resulting in higher printing stability.
  • solid images transferred using three levels of energy, low-temperature and high-temperature, were compared, and printing stability was evaluated based on the following criteria. The results are shown in Tables 4-6. 4: There is no change in any of the three stages, and the printable energy range is wide. 3: Turbidity or unprintability exists at any one energy step around the reference value. 2: Turbidity or unprintability exists in any two energy steps around the reference value. 1: Turbidity or unprintability exists in any 3 energy steps around the reference value.
  • each solid image was cut out into 30 mm squares to prepare samples for evaluation, and the transmittance of the red colored layer was measured.
  • the transmittance was measured using a haze meter (NDH7000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). Specifically, first, the total light transmittance (%) of the evaluation sample was measured. Similarly, the total light transmittance (%) of the blank (non-printed portion of the transferred film) was measured. Then, the total light transmittance (%) of only the red colored layer was calculated using the formula: total light transmittance (%) of evaluation sample/total light transmittance (%) of blank x 100. The results are shown in Tables 4-6.
  • Second transfer layer Ink ribbon 35 : Base material layer 36 : First ink layer 37 : Second ink layer 42 : First part 43 : Second part 44 : Print pattern 45 : Second color pattern 46 : First color Pattern 51: Intermediate layer 55: Transferred tape 56: Printed matter 57: First transfer layer 58: Second transfer layer 61: Base material layer 62: First adhesive layer 63: Second adhesive layer 64: Release layer 76: Lamination tape

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Abstract

熱転写記録媒体は、透明なフィルムに転写される熱転写記録媒体であって、基材層と、前記基材層に順に積層された第1インク層および第2インク層とを含み、前記第2インク層は、前記第1インク層を視認可能な透光性を有し、かつ前記第1インク層に対して補色の関係を有している。また、転写済みフィルムは、第1インク層、前記第1インク層を視認可能な透光性を有する第2インク層および透明なフィルムがこの順で積層された転写済みフィルムであって、前記第2インク層は、前記第1インク層に対して補色の関係を有している。

Description

熱転写記録媒体、転写済みフィルムおよび転写済みフィルムの製造方法 関連出願
 本出願は、2022年8月5日に日本国特許庁に提出された特願2022-125296号に対応しており、この出願の全開示はここに引用により組み込まれるものとする。
 本開示は、熱転写記録媒体、転写済みフィルムおよびその製造方法に関する。
 特許文献1は、支持体上に、該支持体側から、少なくとも第1インク層と第2インク層とを順次設けてなり、且つ、前記第1インク層が、第2インク層の色調と補色の関係にある色調の着色剤を含有していることを特徴とする感熱転写材を開示している。
特開昭63-153186号公報
 本開示の一実施形態は、透明なフィルムを通して第1インク層および第2インク層の積層体を含む転写パターンを視認する転写済みフィルムにおいて、第2インク層が表面側インク層(観察面側インク層)である場合でも、第2インク層を通して視認される第1インク層の色を理想の色に近づけることができる熱転写記録媒体、および転写済みフィルムならびにその製造方法を提供する。
 本開示の一実施形態に係る熱転写記録媒体は、透明なフィルムに転写される熱転写記録媒体であって、基材層と、前記基材層に順に積層された第1インク層および第2インク層とを含み、前記第2インク層は、前記第1インク層を視認可能な透光性を有し、かつ前記第1インク層に対して補色の関係を有している。
 本開示の一実施形態に係る熱転写記録媒体によれば、第2インク層は、第1インク層を視認可能な透光性を有している。これにより、第2インク層が表面側インク層(観察面側インク層)となるように、第1インク層および第2インク層の積層体が透明なフィルムに転写されたフィルムを形成することができる。第2インク層が第1インク層を視認可能な透光性を有しているので、この転写済みフィルムにおいて、第2インク層を通して第1インク層の色を認識することができる。さらに、第2インク層が第1インク層に対して補色の関係を有している。そのため、第1インク層が第2インク層で覆われている場合でも、第2インク層を通して視認される第1インク層の色を理想の色に近づけることができる。
図1は、本開示の一実施形態に係る印刷装置の構造を模式的に示す図である。 図2は、前記印刷装置の電気的構成を示すブロック図である。 図3は、前記印刷装置の加熱工程および冷却工程を説明する模式図である。 図4Aおよび図4Bは、前記印刷装置の冷却工程および転写工程を説明する模式図である。 図5Aは、本開示の一実施形態に係る転写済みテープの層構成を示す模式的な断面図である。 図5Bは、本開示の一実施形態に係る転写済みテープの層構成を示す模式的な断面図である。 図5Cは、本開示の一実施形態に係る転写済みテープの層構成を示す模式的な断面図である。 図5Dは、本開示の一実施形態に係る転写済みテープの層構成を示す模式的な断面図である。 図6Aおよび図6Bは、前記印刷装置による印刷パターンの一例を示す図である。
 次に、本開示の実施形態を、添付図面を参照して詳細に説明する。
[印刷装置1の全体構成]
 図1は、本開示の一実施形態に係る印刷装置1の構造を模式的に示す図である。
 図1を参照して、印刷装置1は、被印字媒体の一例としてのプリンタテープ2に熱転写記録媒体の一例としてのインクリボン3のインクを文字として熱転写する熱転写式サーマルプリンタである。この実施形態では、プリンタテープ2は、例えば、インクが直接的に転写される透明な基材フィルムである。ここで、プリンタテープ2が「透明」とは、プリンタテープ2が、プリンタテープ2に転写された文字の形状および色を、転写面(印刷面)とは反対側から認識できる程度の透明度を有していることと定義されてもよい。
 プリンタテープ2に記録される文字は、例えば、典型的な文字、バーコードやQRコード(登録商標)等の記号、数字、図、文様等を含んでいてもよい。この実施形態に係る印刷装置1は、色の異なる(例えば、黒と赤の2色)文字をプリンタテープ2に記録することができる。
 印刷装置1は、筐体4と、筐体4の内部に収容されたテープカセット5、サーマルヘッド6、プラテンローラ7、ニップローラ71および制御基板8とを主に含む。
 筐体4は、例えばプラスチックケースからなる箱状部材であってもよい。筐体4の外壁には、印刷後のプリンタテープ2を取り出すための取出口9が形成されている。取出口9の近傍には、カッター(図示せず)が設けられていてもよい。カッターを用いた裁断によって、プリンタテープ2を使用単位ごとのサイズのラベルに分離して取り出すことができる。
 テープカセット5は、筐体4に対する着脱式カートリッジであってもよい。テープカセット5は、テープの搬送方向D1(図1では右側から左側に向かう方向)の上流側から下流側に向かって順に、プリンタテープロール10(他の言い方で、ラベルテープロールであってもよい)、インクリボンロール12、インクリボン剥離部材13、インクリボン巻取りロール14、貼合せローラ72および貼合せフィルムロール73を収容していてもよい。この実施形態では、プリンタテープロール10、インクリボンロール12、貼合せローラ72および貼合せフィルムロール73は、テープカセット5に収容された状態で使用されるタイプであるが、例えば、印刷装置1に直接装着して使用するタイプであってもよい。
 プリンタテープロール10は、プリンタテープ2を円筒状に巻き取って作製されており、例えば、テープカセット5に回転可能に保持されている。
 インクリボンロール12は、インクリボン3を円筒状に巻き取って作製されており、例えば、テープカセット5に回転可能に保持されている。インクリボン巻取りロール14には、筐体4に設けられたリボン駆動軸18が挿入されている。リボン駆動軸18の駆動によって発生する回転力R1がインクリボン巻取りロール14に伝達され、インクリボン巻取りロール14が回転する。
 インクリボン剥離部材13は、インクリボン3の搬送方向D2を変更するガイド部材であってもよい。インクリボン剥離部材13は、搬送中のインクリボン3に当接可能な形状、例えば、ローラ状、ブレード状の形状を有していてもよい。インクリボン3はサーマルヘッド6によってプリンタテープ2に一部が熱圧着され、プリンタテープ2と共に取出口9に向かって搬送される。インクリボン剥離部材13は、搬送途中のインクリボン3に当接し、インクリボン3の搬送方向D2をプリンタテープ2の搬送方向D1に対して急角度で変更する。これにより、プリンタテープ2とインクリボン3とが引き離され、プリンタテープ2からインクリボン3が剥離する。
 貼合せローラ72は、例えば、筐体4に設けられた貼合せローラ駆動軸75が挿入可能である。貼合せローラ駆動軸75の駆動によって発生する回転力R4が貼合せローラ72に伝達され、貼合せローラ72が回転する。貼合せローラ72は、図1に示すようにテープカセット5の内部に設けられており、プリンタテープ2の搬送経路において一部が露出している。これにより、テープカセット5を設置した状態において、貼合せローラ72とニップローラ71との間でプリンタテープ2を挟んで搬送することができる。
 貼合せフィルムロール73は、貼合せテープ76を円筒状に巻き取って作製されており、例えば、テープカセット5に回転可能に保持されている。
 サーマルヘッド6は、プリンタテープ2の搬送方向D1において、プリンタテープロール10およびインクリボンロール12と、インクリボン剥離部材13との間に配置されている。サーマルヘッド6は、基板19と、基板19上に形成された発熱素子20(例えば、発熱抵抗体等)とを含む。発熱素子20への通電によって発生するジュール熱が、インクリボン3のインクの熱転写に利用される。
 プラテンローラ7には、例えば、筐体4に設けられたプラテン駆動軸21が挿入されている。プラテン駆動軸21の駆動によって発生する回転力R2がプラテンローラ7に伝達され、プラテンローラ7が回転する。
 ニップローラ71は、例えば、筐体4に設けられたニップローラ駆動軸74が挿入されている。ニップローラ駆動軸74の駆動によって発生する回転力R3がニップローラ71に伝達され、ニップローラ71が回転する。
 制御基板8は、印刷装置1の電気的な制御を実行する電子機器であり、筐体4の内部に設置されている。
 [印刷装置1の電気的構成]
 図2は、印刷装置1の電気的構成を示すブロック図である。
 図2を参照して、印刷装置1の制御基板8には、制御回路22が設けられている。制御回路22は、CPU23、ROM24、メモリ25、RAM26、および入出力I/F27(インターフェース)を含んでいてもよい。これらは、例えばデータバス(図示せず)を介して電気的に接続されている。
 ROM24には、印刷装置1を駆動するための各種プログラム(例えば、図3および図4A,Bに示す各工程を実行する制御プログラム等)が記憶されている。CPU23は、RAM26の一時記憶機能を利用しつつROM24に記憶されたプログラムに従って信号処理を実行し、印刷装置1を全体的に制御する。メモリ25は、例えばROM24の記憶領域の一部で構成されていてもよい。メモリ25には、インクリボン3の残量(消費量)を筐体4の表示部(図示せず)に表示するためのテーブルが予め記憶されていてもよい。
 入出力I/F27には、第1駆動回路28および第2駆動回路29が電気的に接続されている。第1駆動回路28は、サーマルヘッド6の発熱素子20の通電制御を実行する。第2駆動回路29は、インクリボン巻取りロール14、プラテンローラ7、ニップローラ71、貼合せローラ72を回転駆動させる駆動モータ30に対し、駆動パルスを出力する駆動制御を実行する。
 [印刷装置1による印刷工程の流れ]
 図3は、印刷装置1の加熱工程および冷却工程を説明する模式図である。図4Aおよび図4Bは、印刷装置1の冷却工程および転写工程を説明する模式図である。図4Bは、図4Aの矢印4Bの方向から転写パターンを見たときの要部拡大図である。図1、図3および図4A,Bを参照して、印刷装置1による印刷工程を具体的に説明する。
 プリンタテープ2に文字を印刷するには、プラテンローラ7の回転駆動によってプリンタテープロール10からプリンタテープ2が引き出されると共に、インクリボン巻取りロール14の回転駆動によってインクリボンロール12からインクリボン3が引き出される。これにより、図1および図3に示すように、プリンタテープ2およびインクリボン3が、互いに重なり合った状態で下流側に向かって搬送される。プリンタテープ2において、インクリボン3側の面が印刷面31(表面)であり、その反対側の面が裏面32である。インクリボン3において、プリンタテープ2側の面が接着面33(表面)であり、その反対側の面が裏面34である。
 図3を参照して、インクリボン3は、基材層35と、第1インク層36と、第2インク層37とを含む。第1インク層36および第2インク層37は、この順で基材層35の第1面の一例としての表面38に積層されている。基材層35の表面38の反対側の面は裏面39(インクリボン3の裏面34)である。第1インク層36および第2インク層37は、互いに異なる色の着色剤を含有している。
 インクリボン3は、第2インク層37とプリンタテープ2とが接触した状態でサーマルヘッド6に向かって搬送される。サーマルヘッド6では、図3に示すように加熱工程が実行される。具体的には、通電によって発熱した発熱素子20をインクリボン3に押圧することによって、この熱が基材層35を介して第1インク層36および第2インク層37に伝達される。インクリボン3およびプリンタテープ2の積層体は、サーマルヘッド6とプラテンローラ7との間に挟持されることによって、サーマルヘッド6で加熱されながら下流側に搬送される。
 発熱素子20は、全体的に同じ温度に制御されてもよいし、部分的に異なる温度で制御されてもよい。例えば図3に示すように、発熱素子20の第1部分40が相対的に低い第1発熱温度に制御され、発熱素子20の第2部分41が第1発熱温度よりも高い第2発熱温度に制御されてもよい。第1発熱温度は、相対的に低い第1エネルギー量をサーマルヘッド6に印加することによって制御され、第2発熱温度は、前記第1エネルギー量よりも相対的に高い第2エネルギー量をサーマルヘッド6に印加することによって制御されてもよい。
 第1発熱温度は、例えば、60℃以上120℃以下であり、好ましくは70℃以上90℃以下であってもよい。例えば、第2発熱温度は、80℃以上180℃以下であり、好ましくは130℃以上150℃以下であってもよい。第1エネルギー量および第2エネルギー量は、それぞれ、サーマルヘッド6が第1発熱温度および第2発熱温度に加熱されるように、印刷装置1の仕様に合わせて設定されればよい。例えば、印加エネルギー量を電圧値で直接的に設定可能な仕様の印刷装置1では電圧値を設定してもよいし、複数段階に分けられたエネルギー量の調節によって印加エネルギー量を増減させる仕様の印刷装置1では、適切な段のエネルギー量を設定すればよい。
 これにより、インクリボン3は、第1発熱温度で加熱された第1部分42と、第2発熱温度で加熱された第2部分43とを含んでいてもよい。インクリボン3の第1部分42および第2部分43では、少なくとも第1インク層36および第2インク層37の一部または全部が溶融もしくは軟化し、プリンタテープ2に密着する。
 図3および図4A,Bを参照して、サーマルヘッド6とインクリボン剥離部材13との間の区間では冷却工程が実行される。具体的には、加熱工程でプリンタテープ2に熱圧着されたインクリボン3は、サーマルヘッド6からインクリボン剥離部材13に到達するまでの区間で自然に冷却され、印刷装置1の使用環境温度に向かって温度低下する。
 次に、図4A,Bに示すように、インクリボン剥離部材13によってインクリボン3の搬送方向D2だけが選択的に変更されることによって、基材層35および第2インク層37に対して互いに遠ざかる方向に外力F1が加えられる。これにより、プリンタテープ2とインクリボン3とが引き離され、インクリボン3がインクリボン巻取りロール14に巻き取られる。この際、インクリボン3においてサーマルヘッド6で加熱された第1部分42および第2部分43が選択的にプリンタテープ2上に残存することによって、転写工程が実行される。例えば、第1部分42では、基材層35と第1インク層36および第2インク層37を含む積層体との間で剥離が生じて当該積層体が転写されてもよい。一方、第2部分43では、第1インク層36と第2インク層37との間で剥離が生じて第2インク層37が選択的に転写されてもよい。
 その後、図1に示すように、第1インク層36および第2インク層37が転写されたプリンタテープ2に、貼合せテープ76が貼り合わされる。プリンタテープ2への貼合せテープ76の貼り合わせによって形成され、文字が記録された転写済みテープ55は、印刷装置1の取出口9から取り出される。
[転写済みテープ55の層構成]
 図5Aおよび図5Bは、本開示の一実施形態に係る転写済みテープ55の層構成を示す模式的な断面図である。図6Aおよび図6Bは、印刷装置1による印刷パターン44の一例を示す図である。
 図5Aおよび図5Bを参照して、転写済みテープ55は、インクリボン3の一部が転写されたプリンタテープ2を含む印刷物56と、印刷物56に貼り合わせられた貼合せテープ76とを含む。貼合せテープ76は、貼合せフィルムと称されてもよい。図5Aは、転写済みテープ55のうち第1転写層57として第1インク層36および第2インク層37の積層体が転写された部分の断面を示す。図5Bは、転写済みテープ55のうち第2転写層58として第2インク層37が選択的に転写された部分の断面を示す。
 この実施形態の転写済みテープ55では、貼合せテープ76が、第1転写層57および第2転写層58を支持する台紙フィルムとして形成されている。プリンタテープ2は、第1転写層57および第2転写層58を物理的に外部から保護する、透明なカバーフィルムとして形成されている。したがって、第1転写層57および第2転写層58において、プリンタテープ2に近い側の第2インク層37が表面側インク層(観察面側インク層)である。人は、図5Aおよび図5Bに白抜き矢印59,60で示すように、それぞれ、プリンタテープ2を透過して第1インク層36または第2インク層37で反射した光によって、第1インク層36および第2インク層37のそれぞれの色を認識することができる。
 第1転写層57および第2転写層58によって、転写済みテープ55には、色の異なる印刷パターン44が形成される。印刷パターン44は、例えば図6Aに示すように、独立した文字ごとに異なる色を有していてもよい。図6Aでは、プリンタテープ2の裏面32側から印刷パターン44を見たときに、アルファベットの「A」および「C」の最表面に第2インク層37に基づく第2色パターン45第2色パターン45が認識され、「B」の最表面に第1インク層36に基づく第1色パターン46が認識されてもよい。一方、図6Bに示すように、印刷パターン44は、各文字の部分ごとに第2色パターン45および第1色パターン46の両方が認識されてもよい。
 次に、さらに具体的に、転写済みテープ55の層構成について説明を加える。
 転写済みテープ55は、前述のように、印刷物56と貼合せテープ76との貼り合わせによって形成されている。
 印刷物56は、プリンタテープ2と、プリンタテープ2の印刷面31にそれぞれ選択的に形成された第1転写層57および第2転写層58を含む。第1転写層57は、印刷面31に順に積層された第2インク層37、中間層51および第1インク層36を含み、第2転写層58は、印刷面31に形成された第2インク層37である。
(1)プリンタテープ2
 プリンタテープ2としては、インクが直接的に転写される透明な基材フィルムであれば特に制限されず、例えば、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、フッ素樹脂等の樹脂フィルムが挙げられる。これらのうち、ポリエステルであるポリエチレンテレフタレート(PET)のフィルムが、機械的強度、寸法安定性、熱処理耐性、価格等の観点から好ましい。プリンタテープ2は、上記いずれかの樹脂フィルムの単層であってもよいし、上記の複数の樹脂フィルムの積層によって形成された積層フィルムであってもよい。
 プリンタテープ2の厚さは、例えば、熱転写プリンタの仕様、プリンタテープ2に要求される特性等に応じて任意に設定することができる。例えば、プリンタテープ2の厚さは1μm以上であり、好ましくは10μm以上である。例えば、プリンタテープ2の厚さは100μm以下であり、好ましくは50μm以下である。例えば、プリンタテープ2の厚さは、1μm以上100μm以下であり、好ましくは10μm以上50μm以下である。プリンタテープ2の厚さがこの範囲であれば、転写済みテープ55に適度な柔軟性を付与しつつ、十分な機械的強度や弾力を発現することができる。転写済みテープ55の柔軟性を重視するのであれば、プリンタテープ2は上記の範囲よりも薄くてもよい。これにより、複雑な曲面にも転写済みテープ55を良好に貼り付けることができる。一方、転写済みテープ55の機械的強度や弾力を重視するのであれば、プリンタテープ2は上記の範囲よりも厚くてもよい。これにより、印刷装置1での搬送中や貼合せテープ76の貼合せ時に、プリンタテープ2にしわが発生することを抑制することができる。
 プリンタテープ2は、製造過程で延伸加工が施されていない無延伸フィルムであってもよいし、一軸延伸および二軸延伸等の延伸加工が施された延伸フィルムであってもよい。また、プリンタテープ2の表面(印刷面31および裏面32)には、光沢仕上げ、マット仕上げ等の表面の仕上げ加工が施されていてもよい。さらに、プリンタテープ2への印刷性を向上させるプライマー層、摩擦力を調整するためのオーバーコート層、使用までにプリンタテープ2の表面を保護するシリコーンを用いた剥離層等が、別途形成されていてもよい。これらの層は、概念的にはプリンタテープ2の一部であってもよい。
 プリンタテープ2の透明性を表す数値として、例えば、JIS K 7361に準拠して測定された全光線透過率が用いられてもよい。プリンタテープ2の全光線透過率は、例えば、80%以上であり、好ましくは、85%以上であってもよい。プリンタテープ2の全光線透過率は、例えば、ヘイズメータを用いて測定することができる。
(2)第1インク層36
 第1インク層36は、例えば、任意の熱可塑性樹脂によって形成することができる。第1インク層36は、中間層51に対する親和性や密着力を向上することを考慮すると、熱可塑性樹脂としてエポキシ樹脂を用いて形成することが好ましい。第1インク層36は、硬化剤を配合していない(除く)状態のエポキシ樹脂を熱可塑性樹脂として用いて形成することができる。
 エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールAD型エポキシ樹脂、プロピレングリコールグリコキシエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル等の脂肪族系エポキシ樹脂、脂肪族もしくは芳香族アミンとエピクロルヒドリンとから得られるエポキシ樹脂、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸とエピクロルヒドリンとから得られるエポキシ樹脂、複素環エポキシ樹脂、スピロ環含有エポキシ樹脂、エポキシ変性樹脂、ブロム化エポキシ樹脂等が挙げられる。エポキシ樹脂の具体例としては、特に制限されないが、例えば、以下の各種エポキシ樹脂が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、単独使用または2種以上併用することができる。
 三菱ケミカル(株)製のJER(登録商標)シリーズのエポキシ樹脂のうち、基本固形タイプである1001〔軟化点(環球法):64℃、数平均分子量Mn:約900〕、1002〔軟化点(環球法):78℃、数平均分子量Mn:約1200〕、1003〔軟化点(環球法):89℃、数平均分子量Mn:約1300〕、1055〔軟化点(環球法):93℃、数平均分子量Mn:約1600〕、1004〔軟化点(環球法):97℃、数平均分子量Mn:約1650〕、1004AF〔軟化点(環球法):97℃、数平均分子量Mn:約1650〕、1007〔軟化点(環球法):128℃、数平均分子量Mn:約2900〕、1009〔軟化点(環球法):144℃、数平均分子量Mn:約3800〕、1010〔数平均分子量Mn:約5500〕、1003F〔軟化点(環球法):96℃〕、1004F〔軟化点(環球法):103℃〕、1005F、1009F〔軟化点(環球法):144℃〕、1004FS〔軟化点(環球法):100℃〕、1006FS〔軟化点(環球法):112℃〕、1007FS〔軟化点(環球法):124℃〕。
 第1インク層36に使用されるエポキシ樹脂の軟化点は、例えば95℃以上であり、好ましくは110℃以上であり、さらに好ましくは125℃以上である。軟化点がこの範囲であれば、低温転写時の比較的低温において、第1インク層36と基材層35(図3および図4A,B参照)との間に高い粘着力が生じることを抑制することができる。第1インク層36の低温転写範囲を十分に高温側に拡げることができるので、連続して熱転写記録をしても、色味が混濁することを抑制することができる。
 第1インク層36は、エポキシ樹脂に加えて粘着剤を含有していてもよい。粘着剤の含有によって、中間層51に対する親和性や密着力をさらに向上することができる。粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等が挙げられる。
 エポキシ樹脂との親和性や相溶性、および中間層51に対する親和性や密着力を向上することを考慮すると、粘着剤としてはアクリル系粘着剤が好ましい。アクリル系粘着剤の具体例としては、特に制限されないが、例えば、以下の各種アクリル系粘着剤が挙げられる。これらのアクリル系粘着剤は、単独使用または2種以上併用することができる。
 トーヨーケム(株)製のオリバイン(登録商標)BPS(溶剤系)シリーズのうちBPS1109(不揮発分:39.5質量%)、BPS3156D(不揮発分:34質量%)、BPS4429-4(不揮発分45質量%)、BPS4849-40(不揮発分:40質量%)、BPS5160(不揮発分:33質量%)、BPS5213K(不揮発分:35質量%)、BPS5215K(不揮発分:39質量%)、BPS5227-1(不揮発分:41.5質量%)、BPS5296(不揮発分37質量%)、BPS5330(不揮発分:40質量%)、BPS5375(不揮発分:45質量%)、BPS5448(不揮発分:40質量%)、BPS5513(不揮発分:44.5質量%)、BPS5565K(不揮発分:45質量%)、BPS5669K(不揮発分:46質量%)、BPS5762K(不揮発分:45.5質量%)、BPS5896(不揮発分:37質量%)、BPS5978(不揮発分:35質量%)、BPS6074HTF(不揮発分:52質量%)、BPS6080TFK(不揮発分:45質量%)、BPS6130TF(不揮発分:45.5質量%)、BPS6153K(不揮発分:25質量%)、BPS6163(不揮発分:37質量%)、BPS6231(不揮発分:56質量%)、BPS6421(不揮発分:47質量%)、BPS6430(不揮発分:33質量%)、BPS6574(不揮発分:57質量%)、BPS8170(不揮発分:36.5質量%)、BPS HS-1(不揮発分:40質量%)。
 ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製の溶剤型粘着剤(再剥離型)のうちAS-325(固形分濃度:45質量%)、AS-375(固形分濃度:45質量%)、AS-409(固形分濃度:45質量%)、AS-417(固形分濃度:45質量%)、AS-425(固形分濃度:45質量%)、AS-455(固形分濃度:45質量%)、AS-665(固形分濃度:40質量%)、AS-1107(固形分濃度:43質量%)、AS-4005(固形分濃度:45質量%)。
 第1インク層36に使用されるアクリル系粘着剤は、粘着付与剤と併用されてもよい。例えば、第1インク層36のキレを高め、余剥離を抑制し、記録する文字の鮮明性を向上できるためである。粘着付与剤としては、例えば、エステルガム、テルペンフェノール樹脂、ロジンエステル等が挙げられる。粘着付与剤の具体例としては、特に制限されないが、例えば、以下の各種粘着付与剤が挙げられる。これらの粘着付与剤は、単独使用または2種以上併用することができる。
 ヤスハラケミカル(株)製のYSポリスターシリーズのテルペンフェノール樹脂のうち、U130(軟化点:130±5℃)、U115(軟化点:115±5℃)、T160(軟化点:160±5℃)、T145(軟化点:145±5℃)、T130(軟化点:130±5℃)、T115(軟化点:115±5℃)、T100(軟化点:100±5℃)、T80(軟化点:80±5℃)、S145(軟化点:145±5℃)、G150(軟化点:150±5℃)、G125(軟化点:125±5℃)、N125(軟化点:125±5℃)、K125(軟化点:125±5℃)、TH130(軟化点:130±5℃)。
 荒川化学工業(株)製のエステルガムのうち、AA-G〔軟化点(環球法):82~88℃〕、AA-L〔軟化点(環球法):82~88℃〕、AA-V〔軟化点(環球法):82~95℃〕、105〔軟化点(環球法):100~110℃〕、AT〔粘度:20000~40000mPa・s〕、H〔軟化点(環球法):68~75℃〕、HP〔軟化点(環球法):80℃以上〕。
 荒川化学工業(株)製のペンセル(登録商標)シリーズのロジンエステルのうち、GA-100〔軟化点(環球法):100~110℃〕、AZ〔軟化点(環球法):950~105℃〕、C〔軟化点(環球法):117~127℃〕、D-125〔軟化点(環球法):120~130℃〕、D-135〔軟化点(環球法):130~140℃〕、D-160〔軟化点(環球法):150~165℃〕、KK〔軟化点(環球法):165℃以上〕。
 第1インク層36に使用される粘着付与剤の軟化点は、例えば60℃以上であり、好ましくは120℃以下である。軟化点がこの範囲であれば、高温転写時において、第1インク層36および中間層51を、基材層35側に良好に逆転写させることができる。第1インク層36の高温転写範囲を十分に低温側に拡げることができるので、色味が混濁することを抑制することができる。
 第1インク層36は、任意の着色剤を含有していてもよい。着色剤としては、第1インク層36の色味に応じた1種または2種以上の、種々の着色剤を用いることができる。着色剤としては、例えば、顔料および染料であってもよい。下地の隠蔽性等を考慮すると、第1インク層36に使用される着色剤としては顔料が好ましい。つまり、光が第1インク層36を透過することを抑制することによって、プリンタテープ2および第2インク層37を通して第1インク層36の色を補色効果として黒色と良好に認識することができる。第1インク層36の着色剤の詳細については後述する。
 第1インク層36における各成分の割合は、特に制限されない。エポキシ樹脂100質量部に対するアクリル系粘着剤の割合は、例えば30質量部以上であり、好ましくは40質量部以上である。エポキシ樹脂100質量部に対するアクリル系粘着剤の割合は、例えば150質量部以下であり、好ましくは100質量部以下である。エポキシ樹脂100質量部に対するアクリル系粘着剤の割合は、例えば30質量部以上150質量部以下であり、好ましくは40質量部以上100質量部以下である。
 エポキシ樹脂100質量部に対する粘着付与剤の割合は、例えば3質量部以上であり、好ましくは5質量部以上である。エポキシ樹脂100質量部に対する粘着付与剤の割合は、例えば150質量部以下であり、好ましくは100質量部以下である。エポキシ樹脂100質量部に対する粘着付与剤の割合は、例えば3質量部以上150質量部以下であり、好ましくは5質量部以上100質量部以下である。
 エポキシ樹脂100質量部に対する着色剤の割合は、例えば100質量部以上であり、好ましくは130質量部以上である。エポキシ樹脂100質量部に対する着色剤の割合は、例えば230質量部以下であり、好ましくは200質量部以下である。エポキシ樹脂100質量部に対する着色剤の割合は、例えば100質量部以上230質量部以下であり、好ましくは130質量部以上200質量部以下である。
 なお、第1インク層36が含有する各成分のうち、任意の溶剤に溶解または分散した液状で供給される成分については、そのうち有効成分の割合が上記の範囲となるように、配合量を調整すればよい(以下、同様)。
 第1インク層36は、例えば、上記の各成分を任意の溶剤に溶解または分散した塗材を、基材層35の表面38上に直接に、または任意の離型層を介して塗布した後、乾燥させることによって形成することができる。本開示では、図6Aおよび図6Bに示したように、プリンタテープ2に記録する文字の色分けをする。この色分けのために、第1インク層36と基材層35や他の各層との間の密着力の調整を考慮すると、第1インク層36は、離型層を省略して基材層35の表面38に直接に形成することが好ましい。
 第1インク層36の厚さは、例えば、熱転写プリンタの仕様等に応じて任意に設定することができる。第1インク層36の厚さは、第1インク層36の塗布量で調節することができる。
 例えば、第1インク層36の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して0.1g/m以上であり、好ましくは0.5g/m以上である。例えば、第1インク層36の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して3.0g/m以下であり、好ましくは2.5g/m以下である。例えば、第1インク層36の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して0.1g/m以上3.0g/m以下であり、好ましくは0.5g/m以上2.5g/m以下である。
 第1インク層36の具体的な厚さ(印刷前)としては、例えば0.05μm以上であり、好ましくは0.5μm以上である。第1インク層36の厚さは、例えば3.0μm以下であり、好ましくは2.5μm以下である。第1インク層36の厚さは、例えば0.05μm以上3.0μm以下であり、好ましくは0.5μm以上2.5μm以下であってもよい。第1インク層36の厚さは、例えば、インクリボン3のSEM(Scanning Electron Microscope)画像、TEM(Transmission Electron Microscope)画像等に基づいて確認することができる。
(3)中間層51
 中間層51は、熱可塑性エラストマーを含む。特に中間層51は、熱可塑性エラストマーのみによって形成することが好ましい。中間層51を形成する熱可塑性エラストマーは、スチレン系熱可塑性エラストマーおよび酢酸エステル系熱可塑性エラストマーの少なくとも1種を含むことが好ましい。
 スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン-エチレン・ブテン-スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン-エチレン・プロピレン-スチレンブロック共重合体(SEPS)、スチレン-エチレン/エチレン・プロピレン-スチレンブロック共重合体(SEEPS)、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体(SIS)等が挙げられる。酢酸エステル系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)等が挙げられる。
 中間層51に含まれる熱可塑性エラストマーにおけるスチレンの含有率は、例えば10質量%以上70質量%以下であり、好ましくは15質量%以上50質量%以下である。スチレン含有率が高すぎると、中間層51のゴム状弾性が低下し、低温転写時に、第1インク層36および第2インク層37に対する密着力を維持できない場合や、文字の色味が混濁する場合がある。スチレン含有率が低すぎると、中間層51のゴム状弾性が大きくなり過ぎるため、高温転写時に第2インク層37を剥離できずに文字の色が混濁する場合がある。
 中間層51に含まれる熱可塑性エラストマーは、メルトマスフローレート(以下、単に「MFR」と略記する場合がある)は、例えば1000g/10min以下であり、好ましくは400g/10min以下である。MFRは、例えば、ISO 1133-1:2011において規定された測定方法によって求められる、温度190℃、荷重2.16kgでのMFRであってもよい。以下では、MFRの測定条件について特記しない限り、条件は温度190℃、荷重2.16kgである。
 MFRが400g/10minを超える熱可塑性エラストマーは、第2インク層37との親和性が強くなりすぎる傾向がある。そのため、高温転写時に第2インク層37を剥離できずに文字の色が混濁する場合がある。また、インクリボン3の全体、つまり基材層35、第1インク層36、中間層51、および第2インク層37がプリンタテープ2の印刷面31に貼り付く場合がある。MFRが400g/10minを超える熱可塑性エラストマーは、溶融粘度が低く流動性が高いため、低温転写時に、第1インク層36および第2インク層37に対する密着力を維持できない場合や、文字の色味が混濁する場合もある。
 これに対し、MFRが400g/10min以下であり熱可塑性エラストマーであれば、MFRが400g/10minを超える熱可塑性エラストマーの使用時に生じ得る問題を抑制することができる。そして、連続して熱転写記録をしても、プリンタテープ2の印刷面31に色味が混濁しにくく明りょうに2色に分離され、しかも余剥離を生じることなく鮮明性にすぐれた文字を安定して記録することができる。これらの効果をより一層向上することを考慮すると、熱可塑性エラストマーのMFRは、上記の範囲でも2.5g/10min以下、とくに2.3g/10min以下であることが好ましい。
 MFRの下限については特に制限されず、前述した温度190℃、荷重2.16kgでの測定結果が「No Flow(流動せず)」である熱可塑性エラストマーまで使用することができる。熱可塑性エラストマーの具体例としては、特に制限されないが、例えば、以下の各種熱可塑性エラストマーが挙げられる。これらの熱可塑性エラストマーは、単独使用または2種以上併用することができる。
 旭化成(株)製のタフテック(登録商標)シリーズのSEBSのうち、H1521〔MFR:2.3g/10min〕、H1051〔MFR:0.8g/10min未満〕、H1052〔MFR:13.0g/10min未満〕、H1272〔MFR:No Flow〕、P1083〔MFR:3.0g/10min〕、P1500〔MFR:4.0g/10min〕、P5051〔MFR:3.0g/10min〕、P2000〔MFR:3.0g/10min〕。
 旭化成(株)製のタフプレン(登録商標)シリーズのSBSのうち、A〔MFR:2.6g/10min〕、125〔MFR:4.5g/10min〕、126S〔MFR:4.5g/10min〕。
 旭化成(株)製のアサプレン(登録商標)TシリーズのSBSのうち、T-411〔MFR:No Flow〕、T-432〔MFR:No Flow〕、T-437〔MFR:No Flow〕、T-438〔MFR:No Flow〕、T-439〔MFR:No Flow〕。
 (株)クラレ製のセプトン(登録商標)シリーズのSEPSのうち、2002〔MFR:70g/10min〕、2004F〔MFR:5g/10min〕、2005〔MFR:No Flow〕、2006〔MFR:No Flow〕、2063〔MFR:7g/10min〕、2104〔MFR:0.4g/10min〕。これらのSEPSのMFRの測定条件は、いずれも温度230℃ 荷重2.16kgである。
 (株)クラレ製のセプトン(登録商標)シリーズのSEEPSのうち、4033〔MFR:<0.1g/10min〕、4044〔MFR:No Flow〕、4055〔MFR:No Flow〕、4077〔MFR:No Flow〕、4099〔MFR:No Flow〕。これらのSEEPSのMFRの測定条件は、いずれも温度230℃ 荷重2.16kgである。
 (株)クラレ製のハイブラー(登録商標)シリーズのビニルSISのうち、5125〔MFR:4g/10min〕、5127〔MFR:5/10min〕。
 東ソー(株)製のウルトラセン(登録商標)シリーズのEVAのうち、514R〔MFR:0.41g/10min〕、515〔MFR:2.5g/10min〕、510〔MFR:2.5g/10min〕、510F〔MFR:2.5g/10min〕、520F〔MFR:2.0g/10min〕、540〔MFR:3.0g/10min〕、540F〔MFR:3.0g/10min〕、537〔MFR:8.5g/10min〕、537L〔MFR:8.5g/10min〕、537S-2〔MFR:8.5g/10min〕、541〔MFR:9.0g/10min〕、541L〔MFR:9.0g/10min〕、530〔MFR:75g/10min〕、526〔MFR:25g/10min〕、630〔MFR:1.5g/10min〕、631〔MFR:1.5g/10min〕、636〔MFR:2.5g/10min〕、625〔MFR:14g/10min〕、626〔MFR:3.0g/10min〕、627〔MFR:0.8g/10min〕、633〔MFR:20g/10min〕、635〔MFR:2.4g/10min〕、640〔MFR:2.8g/10min〕、634〔MFR:4.3g/10min〕、680〔MFR:160g/10min〕、681〔MFR:350g/10min〕、751〔MFR:5.7g/10min〕、710〔MFR:18g/10min〕、720〔MFR:150g/10min〕、722〔MFR:400g/10min〕、750〔MFR:30g/10min〕、752〔MFR:60g/10min〕、760〔MFR:70g/10min〕。
 中間層51は、例えば、熱可塑性エラストマーを少なくとも含む中間層51用の形成材料を任意の溶剤に溶解または分散させた塗材を、第1インク層36上に塗布した後、乾燥させることによって形成することができる。
 中間層51の厚さは、例えば、熱転写プリンタの仕様等に応じて任意に設定することができる。中間層51の厚さは、中間層51の塗布量で調節することができる。例えば、中間層51の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して0.1g/m以上であり、好ましくは0.2g/m以上である。例えば、中間層51の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して2.0g/m以下であり、好ましくは1.5g/m以下である。例えば、中間層51の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して0.1g/m以上2.0g/m以下であり、好ましくは0.2g/m以上1.5g/m以下である。
 中間層51の具体的な厚さ(印刷前)としては、例えば0.05μm以上であり、好ましくは0.2μm以上である。中間層51の厚さは、例えば2.0μm以下であり、好ましくは1.5μm以下である。中間層51の厚さは、例えば0.05μm以上2.0μm以下であり、好ましくは0.2μm以上1.5μm以下であってもよい。中間層51の厚さは、例えば、インクリボン3のSEM(Scanning Electron Microscope)画像、TEM(Transmission Electron Microscope)画像等に基づいて確認することができる。
 なお、塗工精度の限界から、中間層51の厚さには、測定位置によって誤差が生じることがある。上記の中間層51の塗布量および厚さは、当該誤差も含めた値であってもよい。例えば、0.2g/mの塗布量で形成された中間層51は、測定位置によっては0.1g/mの塗布量で形成された場合の厚さを有する領域を有していてもよい。
(4)第2インク層37
 第2インク層37は、例えば、任意の熱可塑性樹脂によって形成することができる。第2インク層37に使用される熱可塑性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂は、プリンタテープ2の形成材料等に応じて適宜選択することができる。第1インク層36をエポキシ樹脂によって形成する場合には、第2インク層37も同様にエポキシ樹脂によって形成することが好ましい。
 第2インク層37をエポキシ樹脂によって形成することによって、基材層35および中間層51に対する第1インク層36の密着力と、プリンタテープ2に対する第2インク層37の密着力とを拮抗させることができる。これにより、高温転写時に、第1インク層36と中間層51とを基材層35側、第2インク層37をプリンタテープ2側に良好に分離することができる。高温転写範囲を低温側に拡げることができるので、色味が混濁することを抑制する効果をさらに向上することができる。エポキシ樹脂としては、例えば、第1インク層36のエポキシ樹脂として例示した各種エポキシ樹脂が挙げられる。それらのエポキシ樹脂は、単独使用または2種以上併用することができる。
 第2インク層37は、熱可塑性樹脂に加えてワックスを含有していてもよい。ワックスの含有によって、高温転写時に、第1インク層36と中間層51とを基材層35側、第2インク層37をプリンタテープ2側に良好に分離することができる。そのため、高温転写範囲を低温側に拡げることができるので、色味が混濁することを抑制する効果をさらに向上することができる。
 ワックスとしては、エポキシ樹脂等の熱可塑性樹脂との親和性や相溶性を有する任意のワックスを用いることができる。例えば、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の天然ワックス、フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックスを使用することができる。ワックスの具体例としては、特に制限されないが、例えば、トーヨーケム(株)製のカルナバワックス1号フレーク、2号フレーク、3号フレーク、1号パウダー、2号パウダー(以上、いずれも融点:80~86℃)、日本精蝋(株)製のパラフィンワックスであるEMUSTAR-1155(融点:69℃)、EMUSTAR-0135(融点:60℃)、EMUSTAR-0136(融点:60℃)等、日本精蝋(株)製のマイクロクリスタリンワックスであるEMUSTAR-0001(融点:84℃)、EMUSTAR-042X(融点:84℃)等、日本精蝋(株)製のフィッシャートロプシュワックスであるFNP-0090(凝結点:90℃)、SX80(凝結点:83℃)、FT-0165(融点:73℃)、FT-0070(融点:72℃)等が挙げられる。これらのワックスは、単独使用または2種以上併用することができる。
 第2インク層37は、任意の着色剤を含有していてもよい。着色剤としては、第2インク層37の色味に応じた1種または2種以上の、種々の着色剤を用いることができる。着色剤としては、例えば、顔料および染料であってもよい。第1インク層36に対する透明性を確保する観点から、第2インク層37は、少なくとも染料を含む着色剤を含有することが好ましい。第2インク層37は、着色剤として染料だけを含有することが好ましく、染料と、染料よりも少ない割合の顔料とを含有していてもよい。第2インク層37の着色剤の詳細については後述する。
 ここで、第1インク層36に対する透明性を確保する第2インク層37とは、例えば、第1転写層57の印刷パターン44を第2インク層37側から見たときに、当該印刷パターン44を第1インク層36の色として視認可能な透光性を有していることと定義されてもよい。したがって、図5Aにおいて白抜き矢印59に示す方向で転写済みテープ55を見たとき、印刷パターン44が第1インク層36の色として認識される。第2インク層37の透明性を表す数値として、例えば、JIS K 7361に準拠して測定された全光線透過率が用いられてもよい。第2インク層37の全光線透過率は、例えば、16%以上であり、好ましくは、16.5%以上であってもよい。第2インク層37の全光線透過率は、例えば、ヘイズメータを用いて測定することができる。
 染料および顔料を併用する場合の染料の混合割合(質量比)は、例えば、50質量%以上、好ましくは70質量%以上であり、さらに好ましくは90質量%以上である。染料の質量比が増えるほど、第1インク層36に対する第2インク層37の透明性を向上することができる。
 また、第2インク層37からの反射光の色差のL値は、20以下であり、好ましくは15以下であり、さらに好ましくは10以下であり、とりわけ好ましくは5以下である。L値は、例えば、反射色差計を用いて、インクリボン3の第2インク層37の側から光束を入射し、そのときに測定された反射濃度(L値)であってもよい。第2インク層37からの反射光のL値が上記の範囲であれば、第1インク層36に対する透明性を十分に確保することができる。
 第2インク層37における各成分の割合は、特に制限されない。エポキシ樹脂100質量部に対するワックスの割合は、例えば3質量部以上であり、好ましくは5質量部以上である。エポキシ樹脂100質量部に対するワックスの割合は、例えば11質量部以下であり、好ましくは9質量部以下である。エポキシ樹脂100質量部に対するワックスの割合は、例えば3質量部以上11質量部以下であり、好ましくは5質量部以上9質量部以下である。
 エポキシ樹脂100質量部に対する着色剤の割合(着色剤の総量)は、例えば70質量部以上であり、好ましくは80質量部以上である。エポキシ樹脂100質量部に対する着色剤の割合は、例えば140質量部以下、好ましくは120質量部以下である。エポキシ樹脂100質量部に対する着色剤の割合は、例えば70質量部以上140質量部以下であり、好ましくは80質量部以上120質量部以下である。
 第2インク層37は、例えば、上記の各成分を任意の溶剤に溶解または分散した塗材を、中間層51上に塗布した後、乾燥させて形成することができる。
 第2インク層37の厚さは、例えば、熱転写プリンタの仕様等に応じて任意に設定することができる。第2インク層37の厚さは、第2インク層37の塗布量で調節することができる。例えば、第2インク層37の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して0.2g/m以上であり、好ましくは1.0g/m以上である。例えば、第2インク層37の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して7.0g/m以下であり、好ましくは5.0g/m以下である。例えば、第2インク層37の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して0.2g/m以上7.0g/m以下であり、好ましくは1.0g/m以上5.0g/m以下である。
 第2インク層37の具体的な厚さ(印刷前)としては、例えば0.05μm以上であり、好ましくは1.0μm以上である。第2インク層37の厚さは、例えば7.0μm以下であり、好ましくは5.0μm以下である。第2インク層37の厚さは、例えば0.05μm以上7.0μm以下であり、好ましくは1.0μm以上5.0μm以下であってもよい。第2インク層37の厚さは、例えば、インクリボン3のSEM(Scanning Electron Microscope)画像、TEM(Transmission Electron Microscope)画像等に基づいて確認することができる。
(5)第1インク層36および第2インク層37の着色剤
 本開示の転写済みテープ55では、図5Aおよび図5Bに白抜き矢印59,60で示すように、それぞれ、プリンタテープ2を透過して第1インク層36または第2インク層37で反射した光によって、第1インク層36および第2インク層37のそれぞれの色が認識される。裏面側の第1インク層36の色は、第2インク層37を通る光によって認識されるため、実際に認識される第1インク層36の色が、第1インク層36の色として認識したい理想の色とは異なる場合がある。
 そこで、本開示の実施形態では、第1インク層36および第2インク層37に、互いに補色の関係にある着色剤を含有させることによって、第1インク層36として認識される色を理想の色に近づける。「補色の関係」とは、例えば、24色の色相環において選択された1つの基準色と、当該基準色に対して11~12の色相差を有する色との関係であってもよい。他の言い方では、「補色の関係」とは、色相環において、基準色と、当該基準色から165°~195°の位置にある色との関係であってもよい。
 補色同士を混色すると無彩色になることから、この実施形態において「補色の関係」とは、第2インク層37からの反射光の色差のL値が20以下となることを提供する、第1インク層36と第2インク層37の色の組み合わせであってもよい。
 例えば、第1インク層として黒および黒に近い無彩色が要求される場合、以下の通り様々な組み合わせを例示できる。例えば、第2インク層37が赤色の場合、第1インク層36は赤色の補色である青緑色であることが好ましい。例えば、第2インク層37が紫色の場合、第1インク層36は紫色の補色である黄緑色であることが好ましい。例えば、第2インク層37が黄色の場合、第1インク層36は黄色の補色である青紫色であることが好ましい。例えば、第2インク層37がオレンジ色の場合、第1インク層36はオレンジ色の補色である青色であることが好ましい。
 例えば、第2インク層37を赤色に着色するための染料としては、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料等や、それらの各種造塩タイプの染料等、以下の各種赤色染料が挙げられる。これらの赤色染料は、単独使用または2種以上併用することができる。
 C.I.ベーシックレッド1、12、13;C.I.アシッドレッド13、14、18、27、50、52;C.I.ソルベントレッド25、27、30、35、49、83、89、100、122、138、149、150、160、179、218、230;C.I.ダイレクトレッド20、37、39、44;C.I.ディスパースレッド5、7、13、17。
 例えば、第2インク層37を赤色に着色するための顔料としては、以下の各種赤色顔料が挙げられる。これらの赤色顔料は、単独使用または2種以上併用することができる。
 C.I.ピグメントレッド5、7、9、12、48(Ca)、48(Mn)、49、52、53、53:1、57(Ca)、57:1、97、112、122、123、149、168、177、178、179、184、202、206、207、209、242、254、255。
 第2インク層37(赤色)の補色として第1インク層36を青緑色にするための顔料としては、以下の各種緑色顔料が挙げられる。これらの緑色顔料は、単独使用または2種以上併用することができる。
 C.I.ピグメント グリーン7、10、36、37、58、59、62、63。
 例えば、第2インク層37を紫色に着色するための染料としては、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料等や、それらの各種造塩タイプの染料等、以下の各種紫色染料が挙げられる。これらの紫色染料は、単独使用または2種以上併用することができる。
 C.I.ベーシックバイオレット1、3、7、10、14、15、21、25、26、27、28;C.I.アシッドバイオレット1、2、3、4、5、5:1、6、7、7:1、9、11、12、13、14、15、16、17、19、20、21、23、24、25、27、29、30、31、33、34、36、38、39、41、42、43、47、49、51、63、67、72、76、96、97、102、103、109。
 例えば、第2インク層37を紫色に着色するための顔料としては、以下の各種紫色顔料が挙げられる。これらの紫色顔料は、単独使用または2種以上併用することができる。
 C.I.ピグメントバイオレット1、19、27、29、30、32、37、40、42、50。
 第2インク層37(紫色)の補色として第1インク層36を黄緑色にするための顔料としては、前述の緑色顔料と以下の各種黄色顔料との混合物が挙げられる。これらの緑色顔料および黄色顔料は、単独使用または2種以上併用することができる。また、緑色顔料と黄色顔料との混合割合は5:5であってもよい。
 C.I.ピグメントイエロー1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214、218、219、220、221、231、233。
 例えば、第2インク層37を黄色に着色するための染料としては、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料等や、それらの各種造塩タイプの染料等、以下の各種黄色染料が挙げられる。これらの黄色染料は、単独使用または2種以上併用することができる。
 C.I.アシッドイエロー2,3、4、5、6、7、8、9、9:1、10、11、11:1、12、13、14、15、16、17、17:1、18、20、21、22、23、25、26、27、29、30、31、33、34、36、38、39、40、40:1、41、42、42:1、43、44、46、48、51、53、55、56、60、63、65、66、67、68、69、72、76、82、83、84、86、87、90、94、105、115、117、122、127、131、132、136、141、142、143、144、145、146、149、153、159、166、168、169,172、174、175、178、180、183、187、188、189、190、191、192、199。
 例えば、第2インク層37を黄色に着色するための顔料としては、前述の各種黄色顔料が挙げられる。これらの黄色顔料は、単独使用または2種以上併用することができる。
 第2インク層37(黄色)の補色として第1インク層36を青紫色にするための顔料としては、以下の青色顔料と前述の各種紫色顔料との混合物が挙げられる。これらの青色顔料および紫色顔料は、単独使用または2種以上併用することができる。また、青色顔料と紫色顔料との混合割合は5:5であってもよい。
 C.I.ビグメントブルー15:3、15:4、15:6。
 例えば、第2インク層37をオレンジ色に着色するための染料としては、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料等や、それらの各種造塩タイプの染料等、以下の各種オレンジ色染料が挙げられる。これらのオレンジ色染料は、単独使用または2種以上併用することができる。
 C.I.アシッドオレンジ1、1:1、4、5、6、7、8、9、10、12、14、16、17、18、19、20、20:1、22、23、24、24:1、25、27、28、28:1、30、31、33、35、36、37、38、41、45、49、50、51、54、55、56、59、79、83、94、95、102、106、116、117、119、128、131、132、134、136、138。
 例えば、第2インク層37をオレンジ色に着色するための顔料としては、以下の各種オレンジ色顔料が挙げられる。これらのオレンジ色顔料は、単独使用または2種以上併用することができる。
C.I.ピグメントオレンジ36、38、43、51、55、59、61、71、73。
 第2インク層37(オレンジ色)の補色として第1インク層36を青色にするための顔料としては、前述の青色顔料が挙げられる。
 貼合せテープ76は、基材層61と、第1粘着層62と、第2粘着層63と、剥離層64とを含む。基材層61の接着面65に第1粘着層62が形成され、接着面65の反対側の剥離面66に、第2粘着層63が形成されている。貼合せテープ76は、第1粘着層62を介して印刷物56に貼着されている。
(6)基材層61
 基材層61としては、例えば、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエステル、トリアセテート等の樹脂のフィルム、コンデンサー紙、グラシン紙等の薄葉紙、およびセロファン等が挙げられる。これらのうち、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルのフィルムが、機械的強度、寸法安定性、熱処理耐性、価格等の観点から好ましい。基材層61の厚さは、例えば、熱転写プリンタの仕様等に応じて任意に設定することができる。例えば、基材層61の厚さは1μm以上であり、好ましくは10μm以上である。例えば、基材層61の厚さは100μm以下であり、好ましくは50μm以下である。例えば、基材層61の厚さは、1μm以上100μm以下であり、好ましくは10μm以上50μm以下である。
(7)第1粘着層62
 第1粘着層62としては、フィルム同士の接着に使用される接着層であれば特に制限されず、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤等が挙げられる。第1粘着層62の厚さは、例えば、1μm以上であり、好ましくは10μm以上である。例えば、第1粘着層62の厚さは100μm以下であり、好ましくは50μm以下である。例えば、第1粘着層62の厚さは、1μm以上100μm以下であり、好ましくは10μm以上50μm以下である。
(8)第2粘着層63
 第2粘着層63としては、フィルム同士の接着に使用される接着層であれば特に制限されず、例えば、第1粘着層62で使用する接着材料を使用することができる。第2粘着層63の厚さは、例えば、1μm以上であり、好ましくは10μm以上である。例えば、第2粘着層63の厚さは100μm以下であり、好ましくは50μm以下である。例えば、第2粘着層63の厚さは、1μm以上100μm以下であり、好ましくは10μm以上50μm以下である。
(9)剥離層64
 剥離層64は、転写済みテープ55を対象物に貼り付ける際に貼合せテープ76から剥され、第2粘着層63を露出させる。露出した第2粘着層63を介して、転写済みテープ55を対象物に貼り付けることができる。剥離層64としては、例えば、シリコーン等の剥離剤でコーティングされた剥離紙等が挙げられる。
 なお、図5Cおよび図5Dに示すように、貼合せテープ76は、基材層61を備えていなくてもよい
 以上の層構成を備える転写済みテープ55によれば、第2インク層37は、第1インク層36を視認可能な透光性を有している。これにより、第2インク層37が表面側インク層(観察面側インク層)となるように、第1インク層36および第2インク層37の積層体が透明なプリンタテープ2に転写されたフィルムを形成することができる。第2インク層37が第1インク層36を視認可能な透光性を有しているので、この転写済みテープ55において、第2インク層37を通して第1インク層36の色を認識することができる。さらに、第2インク層37が第1インク層36に対して補色の関係を有している。そのため、第1インク層36が第2インク層37で覆われている場合でも、第2インク層37を通して視認される第1インク層36の色を理想の色(この実施形態では、黒色または黒色に近い無彩色)に近づけることができる。
 以上、本開示の実施形態は、すべての点において例示であり限定的に解釈されるべきではなく、すべての点において変更が含まれることが意図される。
 この明細書および図面の記載から以下に付記する特徴が抽出され得る。
 [付記1-1]
 透明なフィルムに転写される熱転写記録媒体であって、
 基材層と、
 前記基材層に順に積層された第1インク層および第2インク層とを含み、
 前記第2インク層は、前記第1インク層を視認可能な透光性を有し、かつ前記第1インク層に対して補色の関係を有している、熱転写記録媒体。
 [付記1-2]
 前記第2インク層からの反射光の色差のL値が20以下である、付記1-1に記載の熱転写記録媒体。
 [付記1-3]
 前記第2インク層は、色材として50質量%以上の染料を含む、付記1-1または付記1-2に記載の熱転写記録媒体。
 [付記1-4]
 前記第1インク層は、熱可塑性樹脂および粘着剤を含む、付記1-1~付記1-3のいずれか一項に記載の熱転写記録媒体。
 [付記1-5]
 前記第2インク層は、熱可塑性樹脂およびワックスを含む、付記1-1~付記1-4のいずれか一項に記載の熱転写記録媒体。
 [付記1-6]
 前記第1インク層と前記第2インク層との間に形成された中間層をさらに含む、付記1-1~付記1-5のいずれか一項に記載の熱転写記録媒体。
 [付記1-7]
 前記中間層は、スチレン系熱可塑性エラストマーを含む、付記1-6に記載の熱転写記録媒体。
 [付記1-8]
 第1インク層、前記第1インク層を視認可能な透光性を有する第2インク層および透明なフィルムがこの順で積層された転写済みフィルムであって、
 前記第2インク層は、前記第1インク層に対して補色の関係を有している、転写済みフィルム。
 [付記1-9]
 前記透明なフィルム、前記第1インク層および前記第2インク層の積層体を含む印刷物と、
 前記第1インク層側で前記印刷物に積層された第1粘着層、および前記第1粘着層を介して前記印刷物に貼着された前記基材層を含む貼合せ層とを含む、付記1-8に記載の転写済みフィルム。
 [付記1-10]
 前記貼合せ層は、前記第1粘着層の反対側で前記基材層に積層された第2粘着層と、前記第2粘着層を介して前記基材層に積層された剥離層とをさらに含む、付記1-9に記載の転写済みフィルム。
 [付記1-11]
 基材層と、前記基材層に順に積層された第1インク層および第2インク層の積層体を有する熱転写記録媒体であって、前記第2インク層が前記第1インク層を視認可能な透光性を有し、かつ前記第2インク層が前記第1インク層に対して補色の関係を有している、前記熱転写記録媒体を、前記第2インク層を前記透明なフィルムに接触させた状態で加熱する加熱工程と、
 前記加熱工程によって加熱された前記熱転写記録媒体を冷却する冷却工程と、
 前記冷却工程によって冷却された前記熱転写記録媒体の前記基材層および前記第1インク層に対して互いに遠ざかる方向に外力を加えることによって、少なくとも前記第1インク層および前記第2インク層の積層体を含む転写層を前記透明なフィルムに転写する転写工程とを含む、転写済みフィルムの製造方法。
 [付記1-12]
 前記加熱工程では、前記熱転写記録媒体の第1部分を相対的に低い第1エネルギーの印加によって加熱し、かつ前記熱転写記録媒体の第2部分を前記第1エネルギーよりも相対的に高い第2エネルギーの印加によって加熱し、
 前記転写工程では、前記熱転写記録媒体の第1部分において前記第1インク層および前記第2インク層の積層体を前記透明なフィルムに転写し、前記熱転写記録媒体の前記第2部分において前記第2インク層を選択的に前記透明なフィルムに転写する、付記1-11に記載の転写済みフィルムの製造方法。
 以下に本開示を、複数のサンプルに基づいてさらに説明するが、本開示の構成は、これらの例に限定されるものではない。
 [緑着色層用塗材(1)]
 エポキシ樹脂:三菱ケミカル(株)製のJER1007〔基本固形タイプ、軟化点(環球法):128℃、数平均分子量Mn:約2900〕100質量部、アクリル系粘着剤:ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製のAS-665〔固形分濃度:40質量%〕200質量部、粘着付与剤:テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル(株)製のYSポリスターT80(軟化点:80±5℃)28.3質量部、および緑系着色剤[DIC(株)製の緑色顔料FASTOGEN(登録商標)GREEN 5740(C.I.ピグメントグリーン7)]166.7質量部を、トルエンとメチルエチルケトン(MEK)の質量比1/4の混合溶剤に溶解して、固形分濃度22.5質量%の緑系着色層用塗材(1)を調製した。アクリル系粘着剤中の有効成分の割合は、エポキシ樹脂100質量部あたり80質量部であった。
 [緑着色層用塗材(2)]
 アクリル系粘着剤および粘着付与剤を配合しなかったこと以外は、緑着色層用塗材(1)と同様にして、緑着色層用塗材(2)を調製した。
 [黄緑着色層用塗材(1)]
 緑系着色剤として、緑色顔料[DIC(株)製の緑色顔料FASTOGEN(登録商標)GREEN 5740(C.I.ピグメントグリーン7)]と、黄色顔料[DIC(株)製のSYMULER(登録商標)FAST YELLOWGF CONC-P(C.I.ピグメントイエロー12)]との混合物(配合比=緑色顔料5:黄色顔料5)を配合したこと以外は緑着色層用塗材(1)と同様にして、黄緑着色層用塗材(1)を調製した。固形分濃度は28質量%であった。
 緑系着色層塗材としての緑着色層塗材(1)~(2)および黄緑着色層用塗材(1)の材料名、配合割合をまとめると次の表1の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 [中間層用塗材(1)]
 熱可塑性エラストマー〔旭化成(株)製のタフテックH1521、SEBS、MFR:12.3g/10min、スチレン含有率18質量%〕を、トルエンとヘキサンの質量比1/1の混合溶剤に溶解して、固形分濃度10質量%の中間層用塗材(1)を調製した。
 [中間層用塗材(2)]
 熱可塑性エラストマーとして、旭化成(株)製のタフテックH1517〔SEBS、MFR:3.0g/10min未満、スチレン含有率43質量%〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(1)と同様にして、中間層用塗材(2)を調製した。固形分濃度は10質量%であった。
 [中間層用塗材(3)]
 熱可塑性エラストマーとして、旭化成(株)製のタフテックH1272〔SEBS、MFR:No Flow、スチレン含有率35質量%〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(1)と同様にして、中間層用塗材(3)を調製した。固形分濃度は10質量%であった。
 [中間層用塗材(4)]
 熱可塑性エラストマーとして、旭化成(株)製のタフプレンA〔SBS、MFR:2.6g/10min、スチレン含有率40質量%〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(1)と同様にして、中間層用塗材(4)を調製した。固形分濃度は10質量%であった。
 [中間層用塗材(5)]
 熱可塑性エラストマーとして、東ソー(株)製のウルトラセン634〔EVA、MFR:4.3g/10min〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(1)と同様にして、中間層用塗材(5)を調製した。固形分濃度は10質量%であった。
 [中間層用塗材(6)]
 熱可塑性エラストマーとして、東ソー(株)製のウルトラセン722〔EVA、MFR:400g/10min〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(1)と同様にして、中間層用塗材(6)を調製した。固形分濃度は10質量%であった。
 [中間層用塗材(7)]
 熱可塑性エラストマーとして、東ソー(株)製のウルトラセン725〔EVA、MFR:1000g/10min〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(1)と同様にして、中間層用塗材(7)を調製した。固形分濃度は10質量%であった。
 [中間層用塗材(8)]
 熱可塑性エラストマーに代えて、熱可塑性樹脂である非晶性ポリエステル樹脂〔東洋紡(株)製のバイロン(登録商標)200〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(1)と同様にして、中間層用塗材(8)を調製した。固形分濃度は10質量%であった。
 中間層用塗材(1)~8の材料名、MFR、スチレン含有量をまとめると以下の表2の通りである。構成成分の配合割合については、中間層用塗材(1)~(8)のいずれも固形分/トルエン/ヘキサン=10/45/45なので省略する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 [赤着色層用塗材(1)]
 エポキシ樹脂[三菱ケミカル(株)製のJER1004〔基本固形タイプ、軟化点(環球法):97℃、数平均分子量Mn:約1650〕]100質量部、低融点ワックス[トーヨーケム(株)製のカルナバワックス2号パウダー(融点:80~86℃)]7.1質量部、および赤系着色剤[オリエント化学工業(株)製の赤色染料VALIFAST RED1320(C.I. BASIC RED 1とアゾ染料のオニウム塩)]92.9質量部を、トルエンとMEKの質量比1/4の混合溶剤に溶解して、固形分濃度28質量%の赤着色層用塗材(1)を調製した。
 [赤着色層用塗材(2)]
 赤系着色剤として、赤色染料[オリエント化学工業(株)製のVALIFAST RED1320(C.I. BASIC RED 1とアゾ染料のオニウム塩)]と、赤色顔料[DIC(株)製のSYMULER(登録商標)LAKE RED C CONC210(C.I.ピグメントレッド53:1)]との混合物(配合比=赤色染料7:赤色顔料3)を配合したこと以外は赤着色層用塗材(1)と同様にして、赤着色層用塗材(2)を調製した。固形分濃度は28質量%であった。
 [赤着色層用塗材(3)]
 赤系着色剤として、赤色染料[オリエント化学工業(株)製のVALIFAST RED1320(C.I. BASIC RED 1とアゾ染料のオニウム塩)]と、赤色顔料[DIC(株)製のSYMULER(登録商標)LAKE RED C CONC210(C.I.ピグメントレッド53:1)]との混合物(配合比=赤色染料5:赤色顔料5)を配合したこと以外は赤着色層用塗材(1)と同様にして、赤着色層用塗材(3)を調製した。固形分濃度は28質量%であった。
 [紫着色層用塗材(1)]
 赤系着色剤として、紫色染料[オリエント化学工業(株)製のVALIFAST VIOLET1704(C.I. BASIC VIOLET 1とC.I.Acid Yellow 36の混合物)]を単独で配合したこと以外は赤着色層用塗材(1)と同様にして、紫着色層用塗材(1)を調製した。固形分濃度は28質量%であった。
 赤系着色層用塗材としての赤着色層用塗材(1)~(3)および紫着色層用塗材(1)の材料名、配合割合をまとめると以下の表3の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 [サンプル1~16]
(1)インクリボン(熱転写記録媒体)の製造
 まず、基材層として、厚さ4.5μmのPETフィルムを準備した。次に、当該基材層の、転写層を形成する表面とは反対面(裏面)に、シリコーン系樹脂からなる、単位面積あたりの固形分量が0.1g/mの裏面層を形成した。次に、先に調製した緑系着色層用塗材のいずれかを、基材層の表面に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が1.5g/mである緑系着色層を形成した。次に、先に調製した中間層用塗材のいずれかを、緑系着色層の上に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が1g/mである中間層を形成した(サンプル2は除外)。次に、先に調製した赤系着色層用塗材のいずれかを、中間層の上に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が2.5g/mである赤系着色層を形成して、インクリボンを製造した。サンプル1~16で得られたインクリボンの各層の組成は、以下の表4~6に示すとおりである。
(2)評価
(2-1)基材フィルムの透過率
 まず、転写済みフィルムの作製に使用する透明な基材フィルムの全光線透過率を測定した。使用する基材フィルムは2種類であった。一方が光沢仕上げの透明なPETフィルム〔東レ(株)製のルミラー(登録商標)#50-S10〕であり、他方がマット仕上げの透明なPETフィルム〔東レ(株)製のルミラー(登録商標)#50-S10にサンドブラスト加工を施したフィルム〕である。表4~6では、前者を「PET」と示し、後者を「マットPET」と示している。
 各基材フィルムの透過率は、フィルムを30mm四方に切り出して評価用サンプルを作製し、ヘイズメータ(日本電色工業(株)製のNDH7000)を用いて測定した。結果を表4~6に示す。
(2-2)反射濃度
 厚さ330μmの白色PETシートを敷き、その上に各サンプルで製造したインクリボンを、基材層が下になるように載置した。次に、赤系着色層の側から光束を入射し、反射濃度(L値)を測定した。反射濃度は、反射色差計(日本電色工業(株)製のSpectro Photometer NF777)を用いて測定した。結果を表4~6に示す。
(2-3)印字透過性
 各サンプルで製造したインクリボンを所定の幅のリボン状にスリットし、ロール状に巻き取って、熱転写プリンタ〔ブラザー工業(株)製の試作プリンタ〕にセットした。当該熱転写プリンタの主な仕様は次のとおりである。
<解像度>    300dpiラインサーマルヘッド
<発熱体の抵抗値>1830Ω
<転写荷重>   30N/2inch
<搬送速度>   20mm/sec
<剥離距離>   110mm
 次に、外気温25℃の環境下、熱転写プリンタにあらかじめ設定された、サーマルヘッドに印加するエネルギー値を100(低温)にセットした。そして、表4~6に示す透明な基材フィルムの表面に、印字速度5inch/secの条件で、70mm四方のベタ画像を熱転写した。これにより、赤系着色層が基材フィルム側となるように、赤系着色層および緑系着色層の積層体が転写層として形成された、転写済みフィルムが得られた。
 次に、転写済みフィルムの印字透過性を評価した。印字透過性は、緑系着色層を覆う赤系着色層の光透過性の比較のための指標である。印字透過性の評価が良いほど、透明な基材フィルムおよび赤系着色層を通して緑系着色層を見たときに、黒色または黒色に近い無彩色と認識することができる。具体的には、厚さ330μmの白色PETシートを敷き、その上に、転写済みフィルムを、透明な基材フィルムが上になるように載置した。次に、透明な基材フィルム側から光束を入射し、反射濃度(L値、a値およびb値)を測定した。反射濃度は、反射色差計(日本電色工業(株)製のSpectro Photometer NF777)を用いて測定した。印字透過性は、次の基準で評価した。黒色と認識できる反射濃度の各数値の目標値は、L値≦25、a値≦17、b値≦7である。結果を表4~6に示す。
〇:黒色である(L値、a値およびb値の全てが目標範囲内)。
△:赤味を帯びた程度で、黒色と認識できる(L値、a値およびb値のうち目標範囲外が1項目以下)。
×:茶色である(L値、a値およびb値のうち目標範囲外が2項目以上)。
(2-4)印字安定性
 各サンプルで製造したインクリボンを所定の幅のリボン状にスリットし、ロール状に巻き取って、(2-3)と同じ仕様の熱転写プリンタにセットした。次に、外気温25℃の環境下、熱転写プリンタにあらかじめ設定された、サーマルヘッドに印加するエネルギー値を、低温側および高温側それぞれ3段階のエネルギーにセットした。そして、表4~6に示す透明な基材フィルムの表面に、印字速度5inch/secの条件で、70mm四方のベタ画像を熱転写した。
 サーマルヘッドへの印加エネルギー値について、低温側は、基準値である100と、その周囲の90、110との合計3段階である。これにより、赤系着色層が基材フィルム側となるように、赤系着色層および緑系着色層の積層体が転写層として形成された、転写済みフィルムが得られた。一方、高温側は、基準値である170と、その周囲の160、180との合計3段階である。これにより、赤系着色層が選択的に基材層から剥離し、透明な基材フィルムに転写層として形成された、転写済みフィルムが得られた。
 次に、各転写済みフィルムの印字安定性を評価した。印字安定性は、所望の転写層の形成に必要なエネルギー範囲の広さの比較のための指標である。エネルギー範囲が広いほど、所望の転写層を安定的に実現できるので、印字安定性が高い。具体的には、低温側および高温側の3段階のエネルギーで転写されたベタ画像を比較し、次の基準によって印字安定性を評価した。結果を表4~6に示す。
4:3段階のいずれも変化なく、印刷可能なエネルギー範囲が広い。
3:混濁または印刷不可能が、基準値の周囲のいずれか1エネルギー段階に存在する。
2:混濁または印刷不可能が、基準値の周囲のいずれか2エネルギー段階に存在する。
1:混濁または印刷不可能が、基準値の周囲のいずれか3エネルギー段階に存在する。
0:基準値エネルギー100、170のどちらかにも混濁または印刷不可能が存在する。
(2-5)赤系着色層の透過率
 各サンプルで製造したインクリボンを所定の幅のリボン状にスリットし、ロール状に巻き取って、(2-3)と同じ仕様の熱転写プリンタにセットした。次に、外気温25℃の環境下、熱転写プリンタにあらかじめ設定された、サーマルヘッドに印加するエネルギー値を170(高温)にセットした。そして、表4~6に示す透明な基材フィルムの表面に、印字速度5inch/secの条件で、70mm四方のベタ画像を熱転写した。これにより、赤系着色層が選択的に基材層から剥離し、透明な基材フィルムに転写層として形成された、転写済みフィルムが得られた。
 次に、各ベタ画像を30mm四方に切り出して評価用サンプルを作製し、赤系着色層の透過率を測定した。透過率は、ヘイズメータ(日本電色工業(株)製のNDH7000)を用いて測定した。具体的には、まず、評価用サンプルの全光線透過率(%)を測定した。同様に、ブランク(転写済みフィルムの非印刷部分)の全光線透過率(%)を測定した。そして、式:評価用サンプルの全光線透過率(%)/ブランクの全光線透過率(%)×100によって、赤系着色層のみの全光線透過率(%)を算出した。結果を表4~6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 赤系着色層と緑系着色層との間に補色関係があるサンプル1~7およびサンプル9~16で使用したインクリボンのL値と、当該補色関係がないサンプル8で使用したインクリボンのL値との比較から、赤系着色層と緑系着色層との間に補色関係があれば、インクリボン(インクリボン)の赤系着色層の側からの反射光の色差のL値を20以下にでき、転写済みフィルムにおいて良好な印字透過性を発現できることが分かった。つまり、サンプル1~7およびサンプル9~16の転写済みフィルムでは、透明な基材フィルムおよび赤系着色層を通して緑系着色層を見たときに、黒色と認識することができる。また、サンプル1および3とサンプル4との比較から、とりわけL値が15以下であれば、より良好に黒色に近づけることができる。一方、サンプル4とサンプル6との比較から、L値が同じでも、基材フィルムとしてマット仕上げの透明なPETフィルムを使用すれば、印字透過性を改善できることが分かった。
 また、印字透過性は、赤系着色層における赤色染料の割合を増加させることによって改善できることが分かった。サンプル1(赤色染料:赤色顔料=10:0)、サンプル3(赤色染料:赤色顔料=7:3)およびサンプル4(赤色染料:赤色顔料=5:5)の赤系着色層の透過率を比較すると、赤色染料の割合の増加にしたがって透過率も向上できることが分かった。とりわけ、サンプル1の赤系着色層の透過率が優れていた。
 次に、サンプル1とサンプル2との比較から、緑系着色層と赤系着色層との間に中間層を介在させる方が、印字安定性に優れることが分かった。つまり、中間層を介在させることによって、余剥離が生じ難く、鮮明性に優れた文字を記録できることが分かった。また、印字安定性の観点では、サンプル1および10~12と、サンプル13~16との比較から、中間層としてはスチレン系熱可塑性エラストマー(SEBS、SBS)が好ましく、とりわけSEBSが好ましいことが分かった。さらに、サンプル1とサンプル7との比較から緑系着色層にはアクリル系粘着剤を含有させることが、印字安定性を向上させるために好ましいことが分かった。
2     :プリンタテープ
3     :インクリボン
35    :基材層
36    :第1インク層
37    :第2インク層
42    :第1部分
43    :第2部分
44    :印刷パターン
45    :第2色パターン
46    :第1色パターン
51    :中間層
55    :転写済みテープ
56    :印刷物
57    :第1転写層
58    :第2転写層
61    :基材層
62    :第1粘着層
63    :第2粘着層
64    :剥離層
76    :貼合せテープ
 

Claims (12)

  1.  透明なフィルムに転写される熱転写記録媒体であって、
     基材層と、
     前記基材層に順に積層された第1インク層および第2インク層とを含み、
     前記第2インク層は、前記第1インク層を視認可能な透光性を有し、かつ前記第1インク層に対して補色の関係を有している、熱転写記録媒体。
  2.  前記第2インク層からの反射光の色差のL値が20以下である、請求項1に記載の熱転写記録媒体。
  3.  前記第2インク層は、色材として50質量%以上の染料を含む、請求項1に記載の熱転写記録媒体。
  4.  前記第1インク層は、熱可塑性樹脂および粘着剤を含む、請求項1に記載の熱転写記録媒体。
  5.  前記第2インク層は、熱可塑性樹脂およびワックスを含む、請求項1に記載の熱転写記録媒体。
  6.  前記第1インク層と前記第2インク層との間に形成された中間層をさらに含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の熱転写記録媒体。
  7.  前記中間層は、スチレン系熱可塑性エラストマーを含む、請求項6に記載の熱転写記録媒体。
  8.  第1インク層、前記第1インク層を視認可能な透光性を有する第2インク層および透明なフィルムがこの順で積層された転写済みフィルムであって、
     前記第2インク層は、前記第1インク層に対して補色の関係を有している、転写済みフィルム。
  9.  前記透明なフィルム、前記第1インク層および前記第2インク層の積層体を含む印刷物と、
     前記第1インク層側で前記印刷物に積層された第1粘着層、および前記第1粘着層を介して前記印刷物に貼着された前記基材層を含む貼合せ層とを含む、請求項8に記載の転写済みフィルム。
  10.  前記貼合せ層は、前記第1粘着層の反対側で前記基材層に積層された第2粘着層と、前記第2粘着層を介して前記基材層に積層された剥離層とをさらに含む、請求項9に記載の転写済みフィルム。
  11.  基材層と、前記基材層に順に積層された第1インク層および第2インク層の積層体を有する熱転写記録媒体であって、前記第2インク層が前記第1インク層を視認可能な透光性を有し、かつ前記第2インク層が前記第1インク層に対して補色の関係を有している、前記熱転写記録媒体を、前記第2インク層を前記透明なフィルムに接触させた状態で加熱する加熱工程と、
     前記加熱工程によって加熱された前記熱転写記録媒体を冷却する冷却工程と、
     前記冷却工程によって冷却された前記熱転写記録媒体の前記基材層および前記第1インク層に対して互いに遠ざかる方向に外力を加えることによって、少なくとも前記第1インク層および前記第2インク層の積層体を含む転写層を前記透明なフィルムに転写する転写工程とを含む、転写済みフィルムの製造方法。
  12.  前記加熱工程では、前記熱転写記録媒体の第1部分を相対的に低い第1エネルギーの印加によって加熱し、かつ前記熱転写記録媒体の第2部分を前記第1エネルギーよりも相対的に高い第2エネルギーの印加によって加熱し、
     前記転写工程では、前記熱転写記録媒体の第1部分において前記第1インク層および前記第2インク層の積層体を前記透明なフィルムに転写し、前記熱転写記録媒体の前記第2部分において前記第2インク層を選択的に前記透明なフィルムに転写する、請求項11に記載の転写済みフィルムの製造方法。
     
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