WO2023210625A1 - 熱転写記録媒体および印刷装置 - Google Patents

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WO2023210625A1
WO2023210625A1 PCT/JP2023/016247 JP2023016247W WO2023210625A1 WO 2023210625 A1 WO2023210625 A1 WO 2023210625A1 JP 2023016247 W JP2023016247 W JP 2023016247W WO 2023210625 A1 WO2023210625 A1 WO 2023210625A1
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WO
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thermal transfer
layer
recording medium
transfer recording
temperature
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PCT/JP2023/016247
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English (en)
French (fr)
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雅也 藤田
聡 伊藤
美奈 武智
春樹 松元
有希 穂苅
博昭 成瀬
次郎 平野
Original Assignee
ブラザー工業株式会社
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    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds

Definitions

  • the present disclosure relates to a thermal transfer recording medium capable of recording characters of different colors, and a printing device for transferring the thermal transfer recording medium to a printing medium.
  • Patent Documents 1 and 2 disclose thermal transfer recording media capable of recording characters of different colors (for example, two colors of black and red). This type of thermal transfer recording medium is set in a dedicated printing device. By adjusting the amount of energy applied to the thermal head of the printing device, characters of different colors can be transferred to the printing medium.
  • An embodiment of the present disclosure provides a thermal transfer recording medium that can record characters in at least two colors with good clarity.
  • a thermal transfer recording medium includes a base material layer having a first surface and a second surface, and a base material layer laminated in order on the first surface of the base material layer in direct contact with each other. It includes a welding layer, a first thermal transfer layer, and a second thermal transfer layer, and the welding layer has a higher SP value than each solubility parameter (SP value) of the base layer and the first thermal transfer layer.
  • SP value solubility parameter
  • the thermal transfer recording medium includes a welding layer having a solubility parameter (SP value) higher than each solubility parameter (SP value) of the base layer and the first thermal transfer layer, so that the clarity is improved. It is possible to record characters in at least two colors with good quality.
  • SP value solubility parameter
  • FIG. 1 is a diagram schematically showing the structure of a printing apparatus according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 2 is a block diagram showing the electrical configuration of the printing apparatus.
  • FIG. 3 is a schematic diagram illustrating a heating process and a cooling process of the printing apparatus.
  • FIGS. 4A and 4B are schematic diagrams illustrating a cooling process and a transfer process of the printing apparatus.
  • FIGS. 5A and 5B are diagrams showing examples of printing patterns by the printing device.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of an ink ribbon according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 7 is a diagram showing the relationship between the elapsed time and the temperature reached by the thermal transfer recording medium in the heating step and the cooling step.
  • FIG. 8 is a diagram showing the relationship between the elapsed time and the interlayer adhesive force of the thermal transfer recording medium in the heating step and the cooling step.
  • FIG. 9 is a diagram showing the relationship between the elapsed time and the interlayer adhesive force of the thermal transfer recording medium in the heating step and the cooling step.
  • FIG. 10 is a diagram showing the state of peeling of the thermal transfer recording medium.
  • FIG. 11 is a diagram showing the state of peeling of the thermal transfer recording medium.
  • FIG. 12 is a diagram showing the state of peeling of the thermal transfer recording medium.
  • FIG. 13 is a diagram showing the state of peeling of the thermal transfer recording medium.
  • FIG. 14 is a diagram showing the state of peeling of the thermal transfer recording medium.
  • FIG. 15 is a diagram showing the state of peeling of the thermal transfer recording medium.
  • FIG. 16 is a diagram showing the state of peeling of the thermal transfer recording medium.
  • FIG. 17 is a diagram showing the state of peeling of the thermal transfer recording medium.
  • FIG. 18 is a diagram for comparing solubility parameters (SP values) of respective constituent materials of a thermal transfer recording medium according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 19 is a diagram showing the relationship between the type of material constituting a part of the thermal transfer recording medium and the magnitude of the solubility parameter.
  • FIG. 1 is a diagram schematically showing the structure of a printing apparatus 1 according to an embodiment of the present disclosure.
  • a printing device 1 is a thermal transfer type thermal printer that thermally transfers ink from an ink ribbon 3 as characters onto a printer tape 2, which is an example of a printing medium.
  • the printer tape 2 may include, for example, a band-shaped film tape including a base material to which ink is directly transferred, a paper label tape in which a large number of paper labels are arranged on a band-shaped base film, or the like.
  • the characters recorded on the printer tape 2 may include, for example, typical characters, symbols such as barcodes and QR codes (registered trademark), numbers, figures, patterns, and the like.
  • the printing device 1 according to this embodiment can record characters in different colors (for example, two colors, black and red) on the printer tape 2.
  • the printing device 1 mainly includes a housing 4, a tape cassette 5, a thermal head 6, a platen roller 7, and a control board 8 housed inside the housing 4.
  • the housing 4 may be a box-shaped member made of, for example, a plastic case.
  • An outlet 9 is formed in the outer wall of the housing 4 to take out the printer tape 2 after printing.
  • a cutter (not shown) may be provided near the outlet 9. By cutting with a cutter, the printer tape 2 can be separated into labels of different sizes for use and taken out.
  • the tape cassette 5 may be a removable cartridge for the housing 4.
  • the tape cassette 5 is arranged in order from upstream to downstream in the tape feeding direction D1 (direction from right to left in FIG. 1) to printer tape roll 10 (in other words, it may be a label tape roll). ), a supply roller 11, an ink ribbon roll 12, an ink ribbon peeling member 13, and an ink ribbon take-up roll 14 may be accommodated.
  • the printer tape roll 10 and the ink ribbon roll 12 are of a type that is used while being housed in a tape cassette 5, but they may also be of a type that is used by being directly attached to the printing device 1, for example. good.
  • the printer tape roll 10 is made by winding the printer tape 2 into a cylindrical shape, and is rotatably held in a tape cassette 5, for example.
  • a tape drive shaft 16 provided in the housing 4 is inserted into the supply roller 11 .
  • the rotational force R1 generated by driving the tape drive shaft 16 is transmitted to the supply roller 11, and the supply roller 11 rotates.
  • the ink ribbon roll 12 is made by winding the ink ribbon 3 into a cylindrical shape, and is rotatably held in the tape cassette 5, for example.
  • a ribbon drive shaft 18 provided in the housing 4 is inserted into the ink ribbon take-up roll 14 .
  • the rotational force R2 generated by driving the ribbon drive shaft 18 is transmitted to the ink ribbon take-up roll 14, and the ink ribbon take-up roll 14 rotates.
  • the ink ribbon peeling member 13 may be a guide member that changes the feeding direction D2 of the ink ribbon 3.
  • the ink ribbon peeling member 13 may have a shape that can come into contact with the ink ribbon 3 during transport, for example, a roller shape or a blade shape.
  • a portion of the ink ribbon 3 is thermocompression bonded to the printer tape 2 by the thermal head 6, and is conveyed together with the printer tape 2 toward the outlet 9.
  • the ink ribbon peeling member 13 comes into contact with the ink ribbon 3 during conveyance, and changes the feeding direction D2 of the ink ribbon 3 at a steep angle with respect to the feeding direction D1 of the printer tape 2. As a result, the printer tape 2 and the ink ribbon 3 are separated, and the ink ribbon 3 is peeled off from the printer tape 2.
  • the thermal head 6 is arranged between the printer tape roll 10, the ink ribbon roll 12, and the ink ribbon peeling member 13 in the feeding direction D1 of the printer tape 2.
  • Thermal head 6 includes a substrate 19 and a heating element 20 (for example, a heating resistor, etc.) formed on substrate 19. Joule heat generated by energizing the heating element 20 is used for thermal transfer of ink on the ink ribbon 3.
  • a platen drive shaft 21 provided in the housing 4 is inserted into the platen roller 7.
  • the rotational force R3 generated by driving the platen drive shaft 21 is transmitted to the platen roller 7, and the platen roller 7 rotates.
  • the control board 8 is an electronic device that performs electrical control of the printing apparatus 1, and is installed inside the housing 4.
  • FIG. 2 is a block diagram showing the electrical configuration of the printing apparatus 1. As shown in FIG.
  • control board 8 of the printing apparatus 1 is provided with a control circuit 22.
  • the control circuit 22 may include a CPU 23, a ROM 24, a memory 25, a RAM 26, and an input/output I/F 27 (interface). These are electrically connected, for example, via a data bus (not shown).
  • the ROM 24 stores various programs for driving the printing apparatus 1 (for example, control programs for executing each process shown in FIG. 3 and FIGS. 4A and 4B, etc.).
  • the CPU 23 performs signal processing according to a program stored in the ROM 24 while utilizing the temporary storage function of the RAM 26 to control the printing apparatus 1 as a whole.
  • the memory 25 may be configured as a part of the storage area of the ROM 24, for example.
  • the memory 25 may store in advance a table for displaying the remaining amount (consumption amount) of the ink ribbon 3 on a display section (not shown) of the housing 4.
  • a first drive circuit 28 and a second drive circuit 29 are electrically connected to the input/output I/F 27.
  • the first drive circuit 28 controls energization of the heating element 20 of the thermal head 6 .
  • the second drive circuit 29 performs drive control to output drive pulses to a drive motor 30 that rotates the supply roller 11 , the ink ribbon take-up roll 14 , and the platen roller 7 .
  • FIG. 3 is a schematic diagram illustrating a heating process and a cooling process of the printing apparatus 1.
  • 4A and 4B are schematic diagrams illustrating a cooling process and a transfer process of the printing apparatus 1.
  • FIG. 4B is an enlarged view of a main part of the transfer pattern when viewed from the direction of arrow 4B in FIG. 4A.
  • 5A and 5B are diagrams illustrating an example of a print pattern 44 by the printing device 1. The printing process by the printing apparatus 1 will be specifically described with reference to FIGS. 1 and 3 to 5A and 5B.
  • the printer tape 2 is fed out from the printer tape roll 10 by the rotation of the supply roller 11, and the ink ribbon 3 is fed out from the ink ribbon roll 12 by the rotation of the ink ribbon take-up roll 14. Sent out.
  • the printer tape 2 and the ink ribbon 3 are conveyed toward the downstream side in an overlapping state.
  • the surface on the ink ribbon 3 side is a printing surface 31 (front surface), and the surface on the opposite side is a back surface 32.
  • the surface on the printer tape 2 side is the adhesive surface 33 (front surface), and the surface on the opposite side is the back surface 34.
  • the ink ribbon 3 includes a base material layer 35, a first ink layer 36 as an example of a first thermal transfer layer, and a second ink layer 37 as an example of a second thermal transfer layer.
  • the first ink layer 36 and the second ink layer 37 are laminated in this order on the surface 38, which is an example of the first surface of the base material layer 35.
  • the surface of the base material layer 35 opposite to the front surface 38 is a back surface 39 (back surface 34 of the ink ribbon 3).
  • the first ink layer 36 and the second ink layer 37 contain colorants of different colors.
  • the first ink layer 36 may contain a black colorant as an example of the first ink
  • the second ink layer 37 may contain a red colorant as an example of the second ink.
  • the ink ribbon 3 is conveyed toward the thermal head 6 with the second ink layer 37 and printer tape 2 in contact with each other.
  • a heating process is performed as shown in FIG. Specifically, by pressing the heat generating element 20 that generates heat due to energization against the ink ribbon 3, this heat is transmitted to the first ink layer 36 and the second ink layer 37 via the base material layer 35.
  • the laminate of the ink ribbon 3 and the printer tape 2 is held between the thermal head 6 and the platen roller 7, and is conveyed downstream while being heated by the thermal head 6.
  • the heating element 20 may be controlled to the same temperature as a whole, or may be controlled to partially different temperatures.
  • the first portion 40 of the heating element 20 may be controlled to a first heating temperature
  • the second portion 41 of the heating element 20 may be controlled to a second heating temperature different from the first heating temperature. good.
  • the ink ribbon 3 may include the first portion 42 heated at the first exothermic temperature and the second portion 43 heated at the second exothermic temperature.
  • the first portion 42 and the second portion 43 of the ink ribbon 3 at least part or all of the first ink layer 36 and the second ink layer 37 are melted or softened, and are brought into close contact with the printer tape 2.
  • a cooling process is performed in the section between the thermal head 6 and the ink ribbon peeling member 13. Specifically, the ink ribbon 3 thermocompression bonded to the printer tape 2 in the heating process is naturally cooled in the section from the thermal head 6 to the ink ribbon peeling member 13, and the ink ribbon 3 is cooled down to the operating environment temperature of the printing apparatus 1. The temperature decreases towards the end.
  • peeling may occur between the base material layer 35 and the laminate including the first ink layer 36 and the second ink layer 37, and the laminate may be transferred.
  • separation may occur between the first ink layer 36 and the second ink layer 37, and the second ink layer 37 may be selectively transferred.
  • print patterns 44 of different colors are formed on the printer tape 2.
  • the printed pattern 44 may have a different color for each individual character, as shown in FIG. 5A, for example.
  • FIG. 5A when viewed from the printing surface 31 side of the printer tape 2, the red pattern 45 based on the second ink layer 37 is visible on the outermost surface of the letters "A" and "C", and the red pattern 45 based on the second ink layer 37 is visible on the outermost surface of the letters "A” and “C”, and the red pattern 45 based on the second ink layer 37 is visible on the outermost surface of the letters "A” and "C”
  • a black pattern 46 based on the first ink layer 36 may be visually recognized on the surface.
  • both the red pattern 45 and the black pattern 46 may be visually recognized for each character portion.
  • the printer tape 2 on which the characters have been recorded is taken out from the outlet 9 of the printing device 1.
  • the ink ribbon 3 is peeled from the printer tape 2 after the ink ribbon 3 is heated by the thermal head 6 according to the pattern of recorded information.
  • the ink layers 36 and 37 are selectively melted or softened according to the heating pattern and peeled off from the base material layer 35, and are transferred to the printing surface 31 of the printer tape 2, so that characters are printed on the printing surface 31. recorded.
  • the two-color thermal transfer printing described above is also disclosed in the above-mentioned Patent Documents 1 and 2, but it has the following problems.
  • Patent Document 1 describes a base material and a plurality of thermal transfer ink layers having mutually different hues (for example, a first thermal transfer ink layer and a second thermal transfer ink layer) laminated on the base material in order to perform two-color recording.
  • a thermal transfer sheet comprising: Both thermal transfer ink layers are each made of thermoplastic resin, wax, or the like.
  • Patent Document 1 when relatively low energy is applied to a thermal head to perform thermal transfer at a relatively low temperature, the first thermal transfer ink layer softens and its adhesion to the substrate decreases, and the second The thermal transfer ink layer softens and develops adhesion to the surface of the object to be transferred.
  • both thermal transfer ink layers maintain their adhesion by softening together, and as a result, the entire thermal transfer ink layer, that is, the first thermal transfer ink layer and the second thermal transfer ink layer, are thermally transferred to the surface of the transfer object as one unit. . Therefore, the characters recorded on the surface of the transferred object are, for example, the color of the first thermal transfer ink layer located at the outermost layer after transfer, for example, black.
  • the first thermal transfer ink layer becomes further softened and its adhesion to the substrate increases, while the second thermal transfer ink layer is softened and creates adhesion to the surface of the transfer target.
  • so-called reverse transfer occurs in which the first thermal transfer ink layer remains on the base material side. Therefore, only the second thermal transfer ink layer is selectively thermally transferred to the surface of the transfer target. Therefore, the characters recorded on the surface of the transfer target have the color of the second thermal transfer ink layer, for example, red.
  • the range of transfer temperature ( ⁇ amount of energy applied to the thermal head, the same applies hereinafter) when both thermal transfer ink layers are integrally thermally transferred (hereinafter sometimes abbreviated as “low-temperature transfer range")
  • low-temperature transfer range Between the transfer temperature range in which only the second thermal transfer ink layer is thermally transferred (hereinafter sometimes abbreviated as “high temperature transfer range"), a part of the first thermal transfer ink layer is transferred together with the second thermal transfer ink layer. This may result in a transfer temperature range (hereinafter sometimes abbreviated as “turbid transfer range”) in which the color of the characters becomes cloudy.
  • the cloudy transfer range tends to be wide, and the low temperature transfer range and high temperature transfer range tend to be narrow.
  • heat tends to accumulate in the thermal head due to continuous thermal transfer printing, causing the temperature of the thermal head to gradually rise. Therefore, it is particularly difficult to maintain the temperature of the thermal head within the low-temperature transfer range, and the color of the characters tends to become cloudy during low-temperature transfer.
  • the thermal transfer sheet of Patent Document 1 may further include a release layer formed between the first thermal transfer ink layer and the second thermal transfer ink layer.
  • the release layer is made of a colorless and transparent wax with low melt viscosity and high fluidity.
  • the release layer melts or softens during thermal transfer and facilitates separation of both thermal transfer ink layers.
  • the turbidity transfer range can be narrowed by expanding the high temperature transfer range to the lower temperature side.
  • the low temperature transfer range in which both thermal transfer ink layers can be integrally transferred while suppressing peeling of the release layer tends to become narrower.
  • wax since wax has a low melt viscosity, it tends to affect the surroundings. Particularly when recording minute images such as barcodes, residual peeling may occur and the clarity of the recording may deteriorate.
  • Patent Document 2 discloses an ink ribbon that includes a base, and a first ink layer and a second ink layer that are directly laminated on the base.
  • an ink ribbon is first heated in a low-temperature transfer range, and both ink layers are integrally thermally transferred to the surface of a base. If only the second ink layer is to remain after that, it is being considered to heat the ink ribbon again when it is peeled off to reversely transfer the first ink layer to the base side.
  • the thermal transfer printing disclosed in Patent Document 2 requires a printer equipped with a special thermal head that can be reheated after thermal transfer, and has a problem of low versatility.
  • At least one of the plurality of problems is to provide a thermal transfer recording medium (ink ribbon) that can simultaneously record characters in at least two colors with good clarity.
  • the other one (second issue) of the multiple issues mentioned above is to use a general-purpose thermal transfer printer that supports two-color recording to make the colors less cloudy and clear even when continuous thermal transfer recording is performed.
  • a thermal transfer recording medium ink ribbon
  • Another one (third problem) of the multiple problems mentioned above is to make the colors less cloudy and clear even when continuous thermal transfer recording is performed using a general-purpose thermal transfer printer that supports two-color recording.
  • a thermal transfer recording medium ink ribbon
  • a thermal transfer recording medium capable of recording characters that are clearly separated into two colors and have excellent clarity without causing excessive peeling.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of a thermal transfer recording medium 47 according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 6 shows a thermal transfer recording medium 47 adhered to printer tape 2 as an example of a printing medium.
  • the thermal transfer recording medium 47 may be used as the ink ribbon 3 in the printing apparatus 1 and printing process shown in FIGS. 1 to 4A and 4B.
  • the thermal transfer recording medium 47 includes a base layer 48 , a back layer 49 , a welding layer 70 , a first thermal transfer layer 50 , an intermediate layer 51 , and a second thermal transfer layer 52 .
  • the welding layer 70, the first thermal transfer layer 50, the intermediate layer 51, and the second thermal transfer layer 52 are laminated in this order on the surface 53, which is an example of the first surface of the base layer 48.
  • the surface opposite to the front surface 53 of the base layer 48 may be a back surface 54 .
  • the back layer 49 is laminated on the back surface 54 of the base layer 48 .
  • the first thermal transfer layer 50 and the second thermal transfer layer 52 may be referred to as a first ink layer and a second ink layer, respectively.
  • the thermal transfer recording medium 47 of the present disclosure is characterized by a base layer 48, a welding layer 70, a first thermal transfer layer 50, and an intermediate layer that are laminated in this order on the surface 53 of the base layer 48 in direct contact with each other. 51 and a second thermal transfer layer 52.
  • Intermediate layer 51 contains a thermoplastic elastomer as a binder. The intermediate layer 51 may be omitted.
  • Base material layer 48 examples of the base layer 48 include films of resins such as polysulfone, polystyrene, polyamide, polyimide, polycarbonate, polypropylene, polyester, and triacetate, thin papers such as capacitor paper and glassine paper, and cellophane.
  • polyester films such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate are preferred from the viewpoints of mechanical strength, dimensional stability, heat treatment resistance, cost, and the like.
  • the thickness of the base material layer 48 can be arbitrarily set depending on, for example, the specifications of the thermal transfer printer.
  • the thickness of the base material layer 48 is 1 ⁇ m or more, preferably 2 ⁇ m or more.
  • the thickness of the base material layer 48 is 10 ⁇ m or less, preferably 8 ⁇ m or less.
  • the thickness of the base material layer 48 is 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, preferably 2 ⁇ m or more and 8 ⁇ m or less.
  • the back layer 49 improves the heat resistance, slipperiness, abrasion resistance, etc. of the back surface 54 of the base layer 48 that contacts the thermal head 6.
  • the back layer 49 include silicone resin, fluororesin, silicone-fluorine copolymer resin, nitrocellulose resin, silicone-modified urethane resin, and silicone-modified acrylic resin.
  • the back layer 49 may contain a lubricant if necessary.
  • the back layer 49 can be formed, for example, by coating the back surface 54 of the base layer 48 with a coating material in which the above-mentioned resin or the like is dissolved or dispersed in an arbitrary solvent, and then drying the coating material.
  • the thickness of the back layer 49 can be arbitrarily set depending on, for example, the specifications of the thermal transfer printer. The thickness of the back layer 49 can be adjusted by adjusting the amount of the back layer 49 applied.
  • the coating amount of the back layer 49 is 0.05 g/m 2 or more, preferably 0.1 g/m 2 or more, expressed as solid content per unit area.
  • the coating amount of the back layer 49 is 0.5 g/m 2 or less, preferably 0.4 g/m 2 or less, expressed as solid content per unit area.
  • the coating amount of the back layer 49 is 0.05 g/m 2 or more and 0.5 g/m 2 or less, preferably 0.1 g/m 2 or more and 0.4 g/m 2 in solid content per unit area. 2 or less.
  • the specific thickness of the back layer 49 is, for example, 0.05 ⁇ m or more, preferably 0.1 ⁇ m or more.
  • the thickness of the back layer 49 is, for example, 0.5 ⁇ m or less, preferably 0.4 ⁇ m or less.
  • the thickness of the back layer 49 may be, for example, 0.05 ⁇ m or more and 0.5 ⁇ m or less, and preferably 0.1 ⁇ m or more and 0.4 ⁇ m or less.
  • the welding layer 70 includes, for example, at least one selected from the group consisting of polyamide resin, polyester resin, epoxy resin, phenol resin, and polyvinyl alcohol resin.
  • the welding layer 70 is preferably formed using a polyamide resin in consideration of improving the affinity and adhesion to the base layer 48 and the first thermal transfer layer 50 during low-temperature heating.
  • polyamide resins examples include polyamides obtained by polycondensation of lactams with three or more membered rings, polymerizable aminocarboxylic acids, dibasic acids and diamines or salts thereof, or mixtures thereof. These polyamide resins can be used alone or in combination of two or more.
  • Specific commercially available polyamide resins include, for example, 1310 [softening point: 120 ⁇ 5°C, melt viscosity: 1500 to 4500 mPa ⁇ s/200] of the Tomide (registered trademark) series manufactured by T&K TOKA Co., Ltd.
  • the softening point when comparing temperatures related to thermal deformation of multiple substances, in the case of a substance that has a softening point, such as a polyamide resin, the softening point is used as the comparison temperature.
  • the melting point In the case of a substance having a melting point (for example, a wax described below), the melting point is used as the comparison temperature.
  • the glass transition temperature In the case of a substance that does not have both a melting point and a softening point but has a glass transition temperature (for example, a polyester resin described below), the glass transition temperature is used as the comparison temperature.
  • polyester resins include, for example, UE-3320, UE-9820, UE-3350, UE-3380 of the ELITEL (registered trademark) series manufactured by Unitika Co., Ltd., and Toyobo Co., Ltd.
  • Vylon registered trademark
  • Specific commercially available epoxy resins include, for example, the basic solid type epoxy resin 1001 [softening point (ring and ball method): 64°C; Number average molecular weight Mn: about 900], 1002 [softening point (ring and ball method): 78°C, number average molecular weight Mn: about 1200], 1003 [softening point (ring and ball method): 89°C, number average molecular weight Mn: about 1300] , 1055 [Softening point (ring and ball method): 93°C, number average molecular weight Mn: about 1600], 1004 [Softening point (ring and ball method): 97°C, number average molecular weight Mn: about 1650], 1004AF [Softening point (ring and ball method) ): 97°C, number average molecular weight Mn: about 1650], 1007 [softening point (ring and ball method): 128°C, number average molecular weight Mn: about 2900], 1009 [softening point (ring
  • phenolic resins include, for example, TD-2131 [softening point: 78-82°C] and TD-2106 [softening point: Among the Showol (registered trademark) series manufactured by Aica Kogyo Co., Ltd., such as 88-95°C], TD-2093 [softening point: 98-102°C], TD-2090 [softening point: 117-123°C], BRG-555 [softening point: 66-72°C, melt viscosity: 0.3-0.5 Pa ⁇ s/125°C], BRG-556 [softening point: 77-83°C, melt viscosity: 0.1-0.
  • Showol (registered trademark) series manufactured by Aica Kogyo Co., Ltd. such as 88-95°C]
  • TD-2093 softening point: 98-102°C
  • TD-2090 softening point: 117-123°C
  • BRG-555 softening point: 66-72°C
  • polyvinyl alcohol resin for example, a partially saponified polyvinyl alcohol resin having a saponification degree of 90 or less is preferable. Further, the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is, for example, 2,000 or less, and preferably about 500. Specific commercially available polyvinyl alcohol resins include B-05 [saponification degree: 86.5 to 89.5 mol%, polymerization degree] of the Denka Poval (registered trademark) series manufactured by Denka Co., Ltd.
  • the softening point of the polyamide resin used for the welding layer 70 is, for example, 90°C or higher, preferably 110°C or higher, and more preferably 125°C or higher. If the softening point is within this range, high adhesive strength can be maintained between the base material layer 48 and the first thermal transfer layer 50 without substantially softening at a relatively low temperature during low-temperature transfer.
  • the welding layer 70 can be formed, for example, by applying a coating material in which a forming material for the welding layer 70 is dissolved or dispersed in an arbitrary solvent onto the surface 53 of the base layer 48 and then drying the coating material. .
  • the thickness of the welding layer 70 can be arbitrarily set depending on, for example, the specifications of the thermal transfer printer. The thickness of the welding layer 70 can be adjusted by adjusting the amount of the welding layer 70 applied.
  • the coating amount of the welding layer 70 is 0.1 g/m 2 or more, preferably 0.2 g/m 2 or more, expressed as solid content per unit area.
  • the coating amount of the welding layer 70 is 1.5 g/m 2 or less, preferably 1.0 g/m 2 or less, expressed as solid content per unit area.
  • the coating amount of the welding layer 70 is 0.1 g/m 2 or more and 1.5 g/m 2 or less, preferably 0.2 g/m 2 or more and 1.0 g/m 2 in solid content per unit area. 2 or less.
  • the specific thickness of the welding layer 70 may be, for example, 0.05 ⁇ m or more and 1.5 ⁇ m or less, preferably 0.2 ⁇ m or more and 1.0 ⁇ m or less.
  • the thickness of the welding layer 70 can be confirmed based on, for example, an SEM (Scanning Electron Microscope) image, a TEM (Transmission Electron Microscope) image, etc. of the thermal transfer recording medium 47.
  • the first thermal transfer layer 50 can be formed of, for example, any thermoplastic resin.
  • the first thermal transfer layer 50 is preferably formed using an epoxy resin as the thermoplastic resin in consideration of improving affinity and adhesion to the welding layer 70 and the intermediate layer 51.
  • the epoxy resin has excellent affinity and adhesion to the thermoplastic elastomer forming the base layer 48 and intermediate layer 51 made of polyester film such as PET.
  • the first thermal transfer layer 50 can be formed using an epoxy resin containing no curing agent as a thermoplastic resin.
  • epoxy resin examples include bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, phenol novolak epoxy resin, cresol novolak epoxy resin, alicyclic epoxy resin, hydrogenated bisphenol A epoxy resin, and hydrogenated bisphenol AD type epoxy resin.
  • the softening point of the epoxy resin used for the first thermal transfer layer 50 is, for example, 95°C or higher, preferably 110°C or higher, and more preferably 125°C or higher.
  • the first thermal transfer layer 50 may contain an adhesive in addition to the epoxy resin. By containing the adhesive, the affinity and adhesion to the welding layer 70 and the intermediate layer 51 can be further improved.
  • adhesives include rubber adhesives, acrylic adhesives, silicone adhesives, vinyl alkyl ether adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, polyvinylpyrrolidone adhesives, polyacrylamide adhesives, and cellulose adhesives. agents, etc.
  • an acrylic adhesive is preferable as the adhesive.
  • acrylic adhesives include, but are not particularly limited to, the following various acrylic adhesives. These acrylic adhesives can be used alone or in combination of two or more.
  • BPS1109 nonvolatile content: 39.5% by mass
  • BPS3156D nonvolatile content: 34% by mass
  • BPS4429-4 nonvolatile content: 45% by mass
  • BPS4849-40 nonvolatile content: 40% by mass
  • BPS5160 nonvolatile content: 33% by mass
  • BPS5213K nonvolatile content: 35% by mass
  • BPS5215K nonvolatile content: 39% by mass
  • BPS5227-1 nonvolatile content: 39% by mass
  • BPS5296 nonvolatile content: 37% by mass
  • BPS5330 nonvolatile content: 40% by mass
  • BPS5375 nonvolatile content: 45% by mass
  • BPS5448 nonvolatile content: 40% by mass
  • BPS5513 nonvolatile content: 39.5% by mass
  • BPS3156D nonvolatile content: 34% by mass
  • BPS4429-4 nonvolatile content: 45% by mass
  • BPS4849-40
  • the acrylic adhesive used in the first thermal transfer layer 50 may be used in combination with a tackifier.
  • a tackifier examples include ester gum, terpene phenol resin, and rosin ester.
  • Specific examples of the tackifier include, but are not particularly limited to, the following various tackifiers. These tackifiers can be used alone or in combination of two or more.
  • ester gums manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. AA-G [softening point (ring and ball method): 82-88°C], AA-L [softening point (ring and ball method): 82-88°C], AA-V [Softening point (ring and ball method): 82 to 95°C], 105 [Softening point (ring and ball method): 100 to 110°C], AT [Viscosity: 20,000 to 40,000 mPa ⁇ s], H [Softening point (ring and ball method): 68 ⁇ 75°C], HP [softening point (ring and ball method): 80°C or higher].
  • the softening point of the tackifier used in the first thermal transfer layer 50 is, for example, 60°C or higher, and preferably 120°C or lower.
  • the first thermal transfer layer 50 may contain any colorant.
  • the colorant one or more of various colorants depending on the color of the first thermal transfer layer 50 can be used.
  • the coloring agent may be, for example, a pigment.
  • pigments are preferable as the coloring agent used in the first thermal transfer layer 50.
  • carbon black is preferable as the pigment for coloring the first thermal transfer layer 50 black.
  • Specific examples of carbon black include, but are not particularly limited to, the following various carbon blacks. These carbon blacks can be used alone or in combination of two or more.
  • PRINTEX registered trademark
  • ORION ENGINEERED CARBON L (Furnace method, DBP absorption: 120cm 3 /100g), L6 (Furnace method, DBP absorption: 126cm 3 / 100g).
  • CONDUCTEX registered trademark
  • SC furnace method, 115 cm 3 /100 g
  • VULCAN registered trademark
  • XC72 Flunace method, DBP absorption: 174 cm 3 /100g
  • 9A32 Flunace method, DBP absorption: 114 cm 3 /100g
  • BLACK PEARLS Furnace method, DBP absorption: 111 cm 3 /100 g
  • Denka Black registered trademark
  • Denka Black granular products acetylene method, DBP absorption: 160cm 3 /100g
  • FX-35 acetylene method, DBP absorption: 220cm 3 /100g
  • HS-100 acetylene method, DBP absorption: 140 cm 3 /100 g
  • EC300J gasification method, DBP absorption amount: 360cm 3 /100g
  • EC600DJ gasification method, DBP absorption amount: 495cm
  • the ratio of each component in the first thermal transfer layer 50 is not particularly limited.
  • the ratio of the acrylic adhesive to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 30 parts by mass or more, preferably 40 parts by mass or more.
  • the ratio of the acrylic adhesive to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 150 parts by mass or less, preferably 100 parts by mass or less.
  • the ratio of the acrylic adhesive to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 30 parts by mass or more and 150 parts by mass or less, preferably 40 parts by mass or more and 100 parts by mass or less.
  • the ratio of the tackifier to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 3 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or more.
  • the ratio of the tackifier to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 150 parts by mass or less, preferably 100 parts by mass or less.
  • the ratio of the tackifier to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 3 parts by mass or more and 150 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or more and 100 parts by mass or less.
  • the ratio of the colorant such as carbon black to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 100 parts by mass or more, preferably 130 parts by mass or more.
  • the ratio of the colorant to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 230 parts by mass or less, preferably 200 parts by mass or less.
  • the ratio of the colorant to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, from 100 parts by mass to 230 parts by mass, preferably from 130 parts by mass to 200 parts by mass.
  • the blending amount is adjusted so that the proportion of the active component is within the above range. (The same applies hereafter).
  • the first thermal transfer layer 50 can be formed, for example, by directly applying a coating material in which each of the above components is dissolved or dispersed in an arbitrary solvent onto the welding layer 70, and then drying the coating material.
  • the characters recorded on the printer tape 2 are color-coded.
  • the first thermal transfer layer 50 be formed directly on the welding layer 70 in consideration of adjusting the adhesion between the first thermal transfer layer 50 and the welding layer 70 and other layers. .
  • the thickness of the first thermal transfer layer 50 can be arbitrarily set depending on, for example, the specifications of the thermal transfer printer.
  • the thickness of the first thermal transfer layer 50 can be adjusted by adjusting the coating amount of the first thermal transfer layer 50.
  • the coating amount of the first thermal transfer layer 50 is 0.1 g/m 2 or more, preferably 0.5 g/m 2 or more, expressed as solid content per unit area.
  • the coating amount of the first thermal transfer layer 50 is 3.0 g/m 2 or less, preferably 2.5 g/m 2 or less, expressed as solid content per unit area.
  • the coating amount of the first thermal transfer layer 50 is 0.1 g/m 2 or more and 3.0 g/m 2 or less, preferably 0.5 g/m 2 or more and 2.5 g in solid content per unit area. / m2 or less.
  • the specific thickness (before printing) of the first thermal transfer layer 50 is, for example, 0.05 ⁇ m or more, preferably 0.5 ⁇ m or more.
  • the thickness of the first thermal transfer layer 50 is, for example, 3.0 ⁇ m or less, preferably 2.5 ⁇ m or less.
  • the thickness of the first thermal transfer layer 50 may be, for example, 0.05 ⁇ m or more and 3.0 ⁇ m or less, and preferably 0.5 ⁇ m or more and 2.5 ⁇ m or less.
  • the thickness of the first thermal transfer layer 50 can be confirmed based on, for example, an SEM (Scanning Electron Microscope) image, a TEM (Transmission Electron Microscope) image, etc. of the thermal transfer recording medium 47.
  • Intermediate layer 51 includes a thermoplastic elastomer.
  • the intermediate layer 51 be formed only from a thermoplastic elastomer.
  • the thermoplastic elastomer forming the intermediate layer 51 preferably includes at least one of a styrene-based thermoplastic elastomer and an acetate-based thermoplastic elastomer.
  • thermoplastic elastomers examples include styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-ethylene/butene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-ethylene/propylene-styrene block copolymer ( SEPS), styrene-ethylene/ethylene propylene-styrene block copolymer (SEEPS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), and the like.
  • SBS styrene-butadiene-styrene block copolymer
  • SEBS styrene-ethylene/butene-styrene block copolymer
  • SEPS styrene-ethylene/propylene-styrene block copolymer
  • SEEPS styrene-ethylene/ethylene propylene-styrene block copoly
  • the content of styrene in the thermoplastic elastomer contained in the intermediate layer 51 is, for example, 10% by mass or more and 70% by mass or less, preferably 15% by mass or more and 50% by mass or less. If the styrene content is too high, the rubber-like elasticity of the intermediate layer 51 decreases, and adhesion to the first thermal transfer layer 50 and second thermal transfer layer 52 may not be maintained during low-temperature transfer, or the color of the characters may become cloudy. There are cases. If the styrene content is too low, the rubber-like elasticity of the intermediate layer 51 becomes too large, and the second thermal transfer layer 52 cannot be peeled off during high-temperature transfer, resulting in the color of the characters becoming cloudy.
  • the thermoplastic elastomer included in the intermediate layer 51 has a melt mass flow rate (hereinafter sometimes simply abbreviated as "MFR") of, for example, 1000 g/10 min or less, preferably 400 g/10 min or less.
  • MFR melt mass flow rate
  • the MFR may be, for example, the MFR at a temperature of 190° C. and a load of 2.16 kg, which is determined by the measurement method specified in ISO 1133-1:2011.
  • the MFR measurement conditions are a temperature of 190° C. and a load of 2.16 kg.
  • thermoplastic elastomer with an MFR exceeding 400 g/10 min tends to have too strong an affinity with the second thermal transfer layer 52. Therefore, the second thermal transfer layer 52 cannot be peeled off during low-temperature transfer, and the color of the characters may become cloudy. Further, the entire thermal transfer recording medium 47 , that is, the base layer 48 , the welding layer 70 , the first thermal transfer layer 50 , the intermediate layer 51 , and the second thermal transfer layer 52 may stick to the printing surface 31 of the printer tape 2 .
  • Thermoplastic elastomers with an MFR exceeding 400 g/10 min have low melt viscosity and high fluidity, so it may not be possible to maintain adhesion to the first thermal transfer layer 50 and second thermal transfer layer 52 during low-temperature transfer, or the color tone of characters may be affected. may become cloudy.
  • the thermoplastic elastomer has an MFR of 400 g/10 min or less, problems that may occur when using a thermoplastic elastomer with an MFR of more than 400 g/10 min can be suppressed. Even when thermal transfer recording is performed continuously, the printed surface 31 of the printer tape 2 is not clouded in color and is clearly separated into two colors, and the characters are recorded with excellent clarity without any peeling. can do.
  • the MFR of the thermoplastic elastomer is preferably 2.5 g/10 min or less, particularly 2.3 g/10 min or less, even within the above range.
  • the lower limit of MFR is not particularly limited, and thermoplastic elastomers that have a "No Flow" measurement result at a temperature of 190° C. and a load of 2.16 kg can be used.
  • thermoplastic elastomers include, but are not particularly limited to, the following various thermoplastic elastomers. These thermoplastic elastomers can be used alone or in combination of two or more.
  • H1521 [MFR: 2.3 g / 10 min] H1051 [MFR: less than 0.8 g / 10 min]
  • H1052 [MFR: less than 13.0 g / 10 min] H1272 [MFR: No Flow]
  • P1083 [MFR: 3.0 g/10 min] P1500 [MFR: 4.0 g/10 min]
  • P5051 [MFR: 3.0 g/10 min] P2000 [MFR: 3. 0g /10min].
  • T-411 [MFR: No Flow]
  • T-432 [MFR: No Flow]
  • T-437 [MFR: No Flow]
  • T- 438 [MFR: No Flow]
  • T-439 [MFR: No Flow].
  • the intermediate layer 51 is formed, for example, by coating the first thermal transfer layer 50 with a coating material in which a forming material for the intermediate layer 51 containing at least a thermoplastic elastomer is dissolved or dispersed in an arbitrary solvent, and then drying the coating material. can do.
  • the thickness of the intermediate layer 51 can be arbitrarily set depending on, for example, the specifications of the thermal transfer printer.
  • the thickness of the intermediate layer 51 can be adjusted by adjusting the amount of the intermediate layer 51 applied.
  • the coating amount of the intermediate layer 51 is 0.1 g/m 2 or more, preferably 0.2 g/m 2 or more, expressed as solid content per unit area.
  • the coating amount of the intermediate layer 51 is 2.0 g/m 2 or less, preferably 1.5 g/m 2 or less, expressed as solid content per unit area.
  • the coating amount of the intermediate layer 51 is 0.1 g/m 2 or more and 2.0 g/m 2 or less, preferably 0.2 g/m 2 or more and 1.5 g/m 2 in solid content per unit area. 2 or less.
  • the specific thickness of the intermediate layer 51 (before printing) is, for example, 0.05 ⁇ m or more, preferably 0.2 ⁇ m or more.
  • the thickness of the intermediate layer 51 is, for example, 2.0 ⁇ m or less, preferably 1.5 ⁇ m or less.
  • the thickness of the intermediate layer 51 may be, for example, 0.05 ⁇ m or more and 2.0 ⁇ m or less, and preferably 0.2 ⁇ m or more and 1.5 ⁇ m or less.
  • the thickness of the intermediate layer 51 can be confirmed based on, for example, an SEM (Scanning Electron Microscope) image, a TEM (Transmission Electron Microscope) image, etc. of the thermal transfer recording medium 47.
  • the coating amount and thickness of the intermediate layer 51 described above may be values that include this error.
  • the intermediate layer 51 formed with a coating amount of 0.2 g/m 2 may have a region having a thickness when formed with a coating amount of 0.1 g/m 2 depending on the measurement position. good.
  • the second thermal transfer layer 52 can be formed of, for example, any thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin used for the second thermal transfer layer 52 include epoxy resin, polyester resin, and polyolefin resin.
  • the thermoplastic resin can be appropriately selected depending on the forming material of the printer tape 2 and the like.
  • the first thermal transfer layer 50 is formed of epoxy resin, it is preferable that the second thermal transfer layer 52 is also formed of epoxy resin.
  • the adhesion of the first thermal transfer layer 50 to the welding layer 70 and intermediate layer 51 and the adhesion of the second thermal transfer layer 52 to the printer tape 2 can be balanced. can.
  • the first thermal transfer layer 50 and intermediate layer 51 can be separated favorably from the base layer 48 side, and the second thermal transfer layer 52 from the printer tape 2 side.
  • the epoxy resin include the various epoxy resins exemplified as the epoxy resin of the first thermal transfer layer 50. These epoxy resins can be used alone or in combination of two or more.
  • the second thermal transfer layer 52 may contain wax in addition to the thermoplastic resin. By containing the wax, the first thermal transfer layer 50 and intermediate layer 51 can be favorably separated into the base layer 48 side, and the second thermal transfer layer 52 can be favorably separated into the printer tape 2 side during low-temperature transfer.
  • any wax that has affinity or compatibility with thermoplastic resins such as epoxy resins can be used.
  • natural waxes such as carnauba wax, paraffin wax, and microcrystalline wax
  • synthetic waxes such as Fischer-Tropsch wax
  • specific examples of wax include, but are not limited to, carnauba wax No. 1 flakes, No. 2 flakes, No. 3 flakes, No. 1 powder, and No. 2 powder manufactured by Toyochem Co., Ltd. (all of which have melting points of 80 to 80).
  • paraffin wax manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd. such as EMUSSTAR-1155 (melting point: 69°C), EMUSTAR-0135 (melting point: 60°C), EMUSTAR-0136 (melting point: 60°C), etc.
  • Microcrystalline waxes such as EMUSTAR-0001 (melting point: 84°C) and EMUSTAR-042X (melting point: 84°C) manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd., FNP-0090 (setting point: : 90°C), SX80 (freezing point: 83°C), FT-0165 (melting point: 73°C), FT-0070 (melting point: 72°C), etc.
  • These waxes can be used alone or in combination of two or more.
  • the second thermal transfer layer 52 may contain any colorant.
  • the colorant one or more of various colorants depending on the color of the second thermal transfer layer 52 can be used.
  • the coloring agent may be, for example, a pigment.
  • pigments are preferable as the coloring agent used in the second thermal transfer layer 52.
  • examples of the pigment for coloring the second thermal transfer layer 52 red include the following various red pigments. These red pigments can be used alone or in combination of two or more.
  • the proportion of each component in the second thermal transfer layer 52 is not particularly limited.
  • the ratio of wax to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 3 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or more.
  • the ratio of wax to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 11 parts by mass or less, preferably 9 parts by mass or less.
  • the ratio of wax to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 3 parts by mass or more and 11 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or more and 9 parts by mass or less.
  • the ratio of the coloring agent such as a red pigment to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 70 parts by mass or more, preferably 80 parts by mass or more.
  • the ratio of the colorant such as a red pigment to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 140 parts by mass or less, preferably 120 parts by mass or less.
  • the ratio of the coloring agent such as a red pigment to 100 parts by mass of the epoxy resin is, for example, 70 parts by mass or more and 140 parts by mass or less, preferably 80 parts by mass or more and 120 parts by mass or less.
  • the second thermal transfer layer 52 can be formed, for example, by applying a coating material in which each of the above components is dissolved or dispersed in an arbitrary solvent onto the intermediate layer 51 and then drying the coating material.
  • the thickness of the second thermal transfer layer 52 can be arbitrarily set depending on, for example, the specifications of the thermal transfer printer.
  • the thickness of the second thermal transfer layer 52 can be adjusted by adjusting the amount of the second thermal transfer layer 52 applied.
  • the coating amount of the second thermal transfer layer 52 is 0.2 g/m 2 or more, preferably 1.0 g/m 2 or more, expressed as solid content per unit area.
  • the coating amount of the second thermal transfer layer 52 is 7.0 g/m 2 or less, preferably 5.0 g/m 2 or less, expressed as solid content per unit area.
  • the coating amount of the second thermal transfer layer 52 is 0.2 g/m 2 or more and 7.0 g/m 2 or less, preferably 1.0 g/m 2 or more and 5.0 g/m 2 in solid content per unit area. / m2 or less.
  • the specific thickness of the second thermal transfer layer 52 (before printing) is, for example, 0.05 ⁇ m or more, preferably 1.0 ⁇ m or more.
  • the thickness of the second thermal transfer layer 52 is, for example, 7.0 ⁇ m or less, preferably 5.0 ⁇ m or less.
  • the thickness of the second thermal transfer layer 52 may be, for example, 0.05 ⁇ m or more and 7.0 ⁇ m or less, and preferably 1.0 ⁇ m or more and 5.0 ⁇ m or less.
  • the thickness of the second thermal transfer layer 52 can be confirmed based on, for example, an SEM (Scanning Electron Microscope) image, a TEM (Transmission Electron Microscope) image, etc. of the thermal transfer recording medium 47.
  • the amount of energy applied to the thermal head 6 may be set to be low to perform thermal transfer at a relatively low temperature.
  • the second thermal transfer layer 52 is softened and its adhesion to the base layer 48 is reduced.
  • the adhesion between the first thermal transfer layer 50 and the second thermal transfer layer 52 decreases.
  • the welding layer 70 since the welding layer 70 has a high softening point, it hardly softens and maintains high adhesion between the base layer 48 and the first thermal transfer layer 50.
  • the characters recorded on the printing surface 31 of the printer tape 2 will be the color of the second thermal transfer layer 52, for example, red.
  • the thermal transfer recording medium 47 may be thermally transferred at a higher temperature by setting a higher amount of energy to be applied to the thermal head 6.
  • the welding layer 70 is further softened, and the adhesion with, for example, the base material layer 48 is significantly reduced.
  • the entire thermal transfer layer that is, the welding layer 70, the first thermal transfer layer 50, the intermediate layer 51, and the second thermal transfer layer 52, is integrally thermally transferred to the printing surface 31 of the printer tape 2.
  • the characters recorded on the printing surface 31 of the printer tape 2 will be the color of the first thermal transfer layer 50 located at the outermost layer after transfer, for example, black.
  • a pattern in two colors, black and red, for example, can be recorded using a general-purpose thermal transfer printer that supports two-color recording.
  • a thermal transfer recording medium 47 including a welding layer 70 is shown as an example of a thermal transfer recording medium (ink ribbon) capable of simultaneously recording characters of at least two colors with good clarity.
  • the welding layer 70 includes, as a specific chemical composition, at least one selected from the group consisting of polyamide resin, polyester resin, epoxy resin, phenol resin, and polyvinyl alcohol resin.
  • the inventors of the present invention have studied and implemented thermal transfer recording media that exhibit similar effects from other viewpoints, and will be described in detail below. Briefly, in FIG. 6, attention was paid to the chemical composition of the components of the welding layer 70, whereas in the following, attention was paid to the irreversible change in interlayer adhesive force due to control of the temperature reached by the thermal transfer recording medium 47.
  • FIG. 7 is a diagram showing the relationship between the elapsed time and the temperature reached by the thermal transfer recording medium 47 in the heating step and cooling step shown in FIGS. 1 to 4A and 4B.
  • the horizontal axis in FIG. 7 indicates the elapsed time of the printing process of the printing apparatus 1.
  • t 0 indicates the time when printing starts
  • t 1 indicates the end of heating by the thermal head 6
  • t 2 indicates the time when the ink ribbon reaches the ink ribbon peeling member 13.
  • the vertical axis in FIG. 7 indicates the temperature reached by the thermal transfer recording medium 47.
  • the reached temperature of the thermal transfer recording medium 47 can be defined as the temperature of the thermal transfer recording medium 47 that changes depending on external factors.
  • the external factors may include, for example, heating by the thermal head 6, natural cooling during conveyance of the thermal transfer recording medium 47, and the like.
  • the temperature output (temperature energy) of the thermal head 6 is controlled by the control circuit 22, so that the temperature reached by the thermal transfer recording medium 47 can be controlled.
  • a relatively low amount of first energy is applied to the thermal head 6 in the heating process.
  • the temperature of the thermal transfer recording medium 47 increases exponentially from the environmental temperature (for example, room temperature) T E around the thermal transfer recording medium 47 to T R1 , as shown by a first temperature curve 55 indicated by a dashed line. reach.
  • the reached temperature T R1 may be defined as a temperature that is greater than or equal to the first temperature T 1 and less than or equal to the second temperature T 2 .
  • the first temperature T1 is 60°C or more and 120°C or less, preferably 70°C or more and 90°C or less.
  • the second temperature T2 is 80°C or more and 180°C or less, preferably 130°C or more and 150°C or less.
  • the reached temperature T R1 can be appropriately set according to the output setting method of the thermal head 6 of the printing apparatus 1 used.
  • the ultimate temperature may be set in association with quantitative parameters such as the voltage and current supplied to the heating element 20 of the thermal head 6, and the energization time.
  • the reached temperature may be set in association with a relative value to a predetermined reference value (for example, the value before energization is 0 (zero), etc.).
  • a second energy amount that is relatively higher than the first energy amount is applied to the thermal head 6.
  • the temperature of the thermal transfer recording medium 47 increases exponentially from the environmental temperature TE and reaches TR2 , as shown by the second temperature curve 56 shown by the solid line.
  • the reached temperature T R2 may be defined as a temperature exceeding the second temperature T 2 .
  • the thermal transfer recording medium 47 is naturally cooled in a section until it reaches the ink ribbon peeling member 13 (see also FIG. 3 and FIGS. 4A and 4B).
  • the temperature of the thermal transfer recording medium 47 decreases exponentially from the final temperatures T R1 and T R2 to reach T P.
  • the temperature T P reached at this time is the temperature at which a part of the thermal transfer recording medium 47 is peeled off by the ink ribbon peeling member 13, and therefore may be defined as the peeling temperature T P.
  • the peeling temperature TP is equal to or lower than the third temperature T3 .
  • the third temperature T3 is lower than the first temperature T1 (that is, the first temperature T1 is higher than or equal to the third temperature T3), for example, 40°C or higher and 90°C or lower, preferably 60°C or higher and 80°C or lower. It is.
  • the first temperature T 1 , the second temperature T 2 , and the third temperature T 3 are determined in the temperature range necessary for transfer to the printer tape 2, taking into consideration the chemical composition and physical properties of the ink of the thermal transfer recording medium 47. It can be set as appropriate.
  • the temperature curve (cooling curve) of the thermal transfer recording medium 47 in the cooling process ultimately reaches a constant temperature regardless of which heating control shown by the first temperature curve 55 and the second temperature curve 56 is performed in the heating process. Converge. Therefore, by ensuring a long cooling step time (t 1 ⁇ t 2 ), the peeling temperatures T P of the first temperature curve 55 and the second temperature curve 56 can be made almost the same. In order to lengthen the cooling process time, for example, the distance between the thermal head 6 and the ink ribbon peeling member 13 (the peeling distance L 1 in FIG. 1) may be increased.
  • the state of the thermal transfer recording medium 47 after the heating step and cooling step are performed due to the temperature change shown by the first temperature curve 55 in FIG. 7 may be defined as the first state C1 .
  • the state of the thermal transfer recording medium 47 after the heating step and cooling step are performed due to the temperature change shown by the second temperature curve 56 in FIG. 7 may be defined as the second state C2 .
  • the temperature output (temperature energy) of the thermal head 6 by controlling the temperature output (temperature energy) of the thermal head 6, the starting temperature (environmental temperature T E ) and final temperature (peeling temperature The temperature reached by the thermal transfer recording medium 47 can be varied while keeping the temperature T P ) constant.
  • T E environmental temperature
  • T P temperature
  • FIGS. 8 and 9 are diagrams showing the relationship between the elapsed time and the interlayer adhesive force of the thermal transfer recording medium 47 in the heating step and the cooling step.
  • FIG. 8 shows changes in each adhesive force F when the temperature of the thermal transfer recording medium 47 is changed according to the first temperature curve 55 in FIG.
  • FIG. 9 shows changes in each adhesive force F when the temperature of the thermal transfer recording medium 47 is changed according to the second temperature curve 56 in FIG.
  • the horizontal axis in FIGS. 8 and 9 indicates the elapsed time of the printing process of the printing apparatus 1.
  • t 0 indicates the time when printing starts
  • t 1 indicates the end of heating by the thermal head 6
  • t 2 indicates the time when the ink ribbon reaches the ink ribbon peeling member 13.
  • the vertical axis in FIGS. 8 and 9 indicates the magnitude of adhesive force between each layer of the thermal transfer recording medium 47.
  • the first adhesive force F 1 between the first thermal transfer layer 50 and the second thermal transfer layer 52 of the thermal transfer recording medium 47 is shown by a first adhesive force curve 57 as a solid line.
  • the second adhesive force F 2 between the base material layer 48 and the first thermal transfer layer 50 is shown by a second adhesive force curve 58 indicated by a dashed line.
  • the first adhesive force F1 is the force when the bond between the intermediate layer 51 and the second thermal transfer layer 52 comes off, the force when the second thermal transfer layer 52 breaks internally, and the force when the intermediate layer 51 breaks internally. May include force.
  • the second adhesive force F2 includes the force when the base material layer 48 and the welding layer 70 are unbonded, the force when the welding layer 70 and the first thermal transfer layer 50 are unbonded, and the force when the first thermal transfer layer 50 is disconnected. It may include the force when the welding layer 70 breaks internally, and the force when the welding layer 70 breaks internally.
  • both the first adhesive force F1 and the second adhesive force F2 perform the heating process and the cooling process regardless of the amount of energy applied to the thermal head 6 during the heating process. changes over time. More specifically, both the first adhesive force F 1 and the second adhesive force F 2 decrease with the passage of heating time, and the first adhesive force F 1 and the second adhesive force F 2 decrease with the passage of cooling time after heating. The adhesion force F2 increases together.
  • the magnitude relationship between the first adhesive force F 1 and the second adhesive force F 2 before heating and after cooling changes depending on the amount of energy applied to the thermal head 6 .
  • the second adhesive force F 2 is the same both before heating and after cooling (first state C 1 ).
  • 1 Adhesive force F is greater than 1 . Therefore, if peeling is performed in the first state C1 , peeling will not occur between the first thermal transfer layer 50 and the second thermal transfer layer 52 because the first adhesive force F1 ⁇ the second adhesive force F2 . , the second thermal transfer layer 52 is transferred to the printer tape 2.
  • the cooling step is carried out for longer than the corresponding time t3 . This is because the thermal transfer recording medium 47 is sufficiently cooled and cold peeling can be performed reliably.
  • the first adhesive force F 1 and the second adhesive force are The magnitude relationship of force F2 is reversed.
  • the second adhesive force F 2 is larger than the first adhesive force F 1
  • the second adhesive force F 2 becomes smaller than the first adhesive force F 1 .
  • the first adhesive force F1 has undergone an irreversible change. Therefore, if peeling is performed in the second state C2 , since the first adhesive force F1 >second adhesive force F2 , peeling will occur between the base material layer 48 and the first thermal transfer layer 50, The first thermal transfer layer 50 and the second thermal transfer layer 52 in a bonded state are transferred to the printer tape 2.
  • the cooling step is carried out for longer than the corresponding time t3 . This is because the thermal transfer recording medium 47 is sufficiently cooled and cold peeling can be performed reliably.
  • the peeling distance L 1 (see FIG. 1) required to ensure this time t 3 is, for example, 70 mm or more and 150 mm or less, preferably 90 mm or more and 120 mm or less.
  • the peeling position of the thermal transfer recording medium 47 can be freely controlled, and the sharpness can be improved. It is possible to provide a thermal transfer recording medium 47 that can simultaneously record characters in at least two colors.
  • FIGS. 10 to 17 are diagrams showing the peeling state of thermal transfer recording medium 47. First, how the thermal transfer recording medium 47 is peeled off depending on the magnitude relationship between the first adhesive force F 1 and the second adhesive force F 2 will be explained with reference to FIGS. 10 to 17. Referring to FIGS. 10 to 17, the thermal transfer recording medium 47 has a plurality of peeling modes. The peeling modes shown in FIGS. 10 to 17 may be sequentially referred to as first to eighth peeling modes. From the viewpoint of the energy supplied to the thermal head 6, it is possible to distinguish between a low energy peeling mode shown in FIGS. 10 to 13 and a high energy peeling mode shown in FIGS. 14 to 17.
  • 10 to 13 show the peeling mode when peeling (thermal transfer) is executed in the first state C1 via the heating control (low energy application) of the first temperature curve 55 in FIG.
  • the breaking strength (first adhesive force F 1 ) between the intermediate layer 51 and the second thermal transfer layer 52 is the smallest among the thermal transfer recording media 47 in the first state C 1 , Peeling occurs at these interfaces.
  • the breaking strength (first adhesive force F 1 ) in the second thermal transfer layer 52 is the smallest in the thermal transfer recording medium 47 in the first state C 1 , and Peeling occurs internally.
  • the breaking strength (first adhesive force F 1 ) in the second thermal transfer layer 52 is the smallest in the thermal transfer recording medium 47 in the first state C 1 , and Peeling occurs internally.
  • the breaking strength (first adhesive force F 1 ) within the intermediate layer 51 is the smallest in the thermal transfer recording medium 47 in the first state C 1 , and peeling occurs inside the intermediate layer 51 . Occur.
  • the layer in contact with the second thermal transfer layer 52 is a mixed layer 61 in which the components of the first thermal transfer layer 50 and the intermediate layer 51 are mixed by melting. Then, the breaking strength (first adhesive force F 1 ) between the mixed layer 61 and the second thermal transfer layer 52 becomes the smallest among the thermal transfer recording media 47, and peeling occurs at the interface between them.
  • the first peeling mode in FIG. 10 and the fourth peeling mode in FIG. 13 are interfacial failure, and the second peeling mode in FIG. 11 and the third peeling mode in FIG. 12 are cohesive failure. In any of the peeling modes shown in FIGS. 10 to 13, the second thermal transfer layer 52 is transferred to the printer tape 2.
  • the peeling modes shown in FIGS. 14 to 17 can also be classified into at least two types: interfacial failure and cohesive failure.
  • the breaking strength (second adhesive force F 2 ) between the base material layer 48 and the welding layer 70 is the smallest among the thermal transfer recording media 47 in the second state C2, and these Peeling occurs at the interface (interfacial failure).
  • the breaking strength (second adhesive force F 2 ) between the welding layer 70 and the first thermal transfer layer 50 is the smallest among the thermal transfer recording media 47 in the second state C 2 , Peeling occurs at these interfaces (interfacial failure).
  • the breaking strength (second adhesive force F 2 ) in the first thermal transfer layer 50 is the smallest in the thermal transfer recording medium 47 in the second state C2, and Separation occurs internally (cohesive failure).
  • the breaking strength (second adhesive force F 2 ) inside the welding layer 70 is the smallest in the thermal transfer recording medium 47 in the second state C2, and peeling occurs inside the welding layer 70. occurs (cohesive failure).
  • the adhered first thermal transfer layer 50 and second thermal transfer layer 52 are selectively transferred to the printer tape 2.
  • thermal transfer recording medium 47 is broken in any of the peeling modes shown in FIGS. 10 to 17 can be confirmed, for example, by observing the cross section of the thermal transfer recording medium 47 after the breakage. For example, it can be confirmed based on a SEM (Scanning Electron Microscope) image, a TEM (Transmission Electron Microscope) image, etc. of the thermal transfer recording medium 47 after being broken.
  • SEM Sccanning Electron Microscope
  • TEM Transmission Electron Microscope
  • the characters recorded on the printing surface 31 of the printer tape 2 have the color of the second thermal transfer layer 52, for example, red.
  • the characters recorded on the printing surface 31 of the printer tape 2 are the color of the first thermal transfer layer 50, for example, black.
  • thermo transfer recording medium 47 capable of simultaneously recording characters of at least two colors with good clarity
  • at least one of the first to fourth peeling modes is required during heating control (low energy application) of the first temperature curve 55.
  • At least one of the fifth to eighth peeling modes is achieved during heating control (high energy application) of the second temperature curve 56.
  • the thermal transfer recording medium 47 having the chemical composition includes a welding layer 70 containing at least one selected from the group consisting of polyamide resin, polyester resin, epoxy resin, phenol resin, and polyvinyl alcohol resin. Therefore, regardless of the temperature control shown in FIG. 7, characters in at least two colors with good clarity can be simultaneously recorded by temperature control under conditions common to general-purpose thermal transfer printers.
  • the intermediate layer 51 may contain at least one of a polyolefin resin and a long chain alkyl resin.
  • polyolefin resin examples include Surfren (registered trademark) P-1000 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
  • long-chain alkyl resins examples include 1010, 1010S, 1050, 1070, and 406 of the Pearoyl (registered trademark) series manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.
  • thermo transfer recording medium 47 that can simultaneously record characters in at least two colors with good clarity.
  • Solubility parameter (SP value) of each layer of the thermal transfer recording medium 47 From the viewpoint of the physical properties of each layer of the thermal transfer recording medium 47, attention is paid to the relative relationship between the solubility parameters (SP values) and softening points of the constituent components of each layer. By adjusting the SP value and softening point of the constituent components of each layer, the interlayer adhesion and internal peeling of the thermal transfer recording medium 47 can be controlled. The closer the SP values of components in contact with each other, the easier they are to adhere (higher affinity), and the farther apart their SP values are, the easier they are to peel (lower affinity).
  • the peeling position in the thermal transfer recording medium 47 can be flexibly controlled. This provides a thermal transfer recording medium 47 that can simultaneously record characters in at least two colors with good clarity.
  • the SP value may be an HSP value (Hansen solubility parameter).
  • it may be an SP value (Hildebrand solubility parameter).
  • the method for calculating the SP value is not particularly limited, and for example, a method based on the latent heat of vaporization, a method based on the Hildebrand Rule, a method based on surface tension. Any method of estimating from physical property values such as Small's calculation method, Fedors' calculation method, Hansen's calculation method, Hoy's calculation method, etc. may be used.
  • SP SP values when indicating value ranges and specific numerical values are SP values (Hildebrand solubility parameters) unless otherwise specified.
  • FIG. 18 is a diagram for comparison of solubility parameters (SP values) of respective constituent materials of the thermal transfer recording medium 47 according to an embodiment of the present disclosure.
  • the first thermal transfer layer 50 is composed of at least a first material 62 and a second material 63.
  • the first material 62 is a material having a relatively lower SP value and softening point than the second material 63.
  • the SP value of the first material 62 is, for example, 7.5 to 9.5, preferably 8.0 to 9.0.
  • Examples of the first material 62 include the adhesives and tackifiers exemplified as components of the first thermal transfer layer 50 in the above-mentioned "[Introduction of the welding layer 70]".
  • the second material 63 is a material that has a relatively high SP value and softening point compared to the first material 62.
  • the SP value of the second material 63 is, for example, 9.0 to 12.0, preferably 10.0 to 11.0.
  • the softening point of the second material 63 is, for example, 60°C or more and 150°C or less, preferably 90°C or more and 145°C or less.
  • Examples of the second material 63 include the thermoplastic resin exemplified as a component of the first thermal transfer layer 50 in the above-mentioned "[Introduction of the welding layer 70]".
  • the weight ratio of the first material 62 and the second material 63 in the first thermal transfer layer 50 is, for example, 30 parts by mass or more of the first material 62 to 100 parts by mass of the second material 63, preferably 45 parts by mass or more. It is.
  • the amount of the first material 62 is 300 parts by mass or less, preferably 200 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the second material 63.
  • the amount of the first material 62 is 30 parts by mass or more and 300 parts by mass or less, preferably 45 parts by mass or more and 200 parts by mass or less.
  • the intermediate layer 51 is composed of at least a third material 64.
  • the third material 64 is a material having a relatively low SP value compared to the second material 63 and the fifth material 66 (described later).
  • the SP value of the third material 64 is, for example, 7.5 to 10.0, preferably 8.0 to 9.0.
  • Examples of the third material 64 include, in addition to the thermoplastic elastomer exemplified in the above-mentioned "[Introduction of the welding layer 70]", polyolefin resins, long-chain alkyl resins, and the like.
  • the second thermal transfer layer 52 is composed of at least a fourth material 65 and a fifth material 66.
  • the fourth material 65 is a material having a relatively higher SP value and softening point than the fifth material 66.
  • the SP value of the fourth material 65 is, for example, 9.0 to 12.0, preferably 10.0 to 11.0.
  • the softening point of the fourth material 65 is, for example, 60°C or more and 150°C or less, preferably 90°C or more and 145°C or less.
  • Examples of the fourth material 65 include the thermoplastic resin exemplified as a component of the second thermal transfer layer 52 in the above-mentioned "[Introduction of the welding layer 70]".
  • the fifth material 66 is a material that has a relatively lower SP value and softening point than the fourth material 65.
  • the SP value of the fifth material 66 is, for example, 7.5 to 9.5, preferably 8.0 to 9.0.
  • the melting point of the fifth material 66 is, for example, 60°C or more and 120°C or less, preferably 65°C or more and 100°C or less.
  • Examples of the fifth material 66 include wax, etc., which were exemplified as a component of the second thermal transfer layer 52 in "[Introduction of the welding layer 70]" described above.
  • the weight ratio of the fourth material 65 and the fifth material 66 in the second thermal transfer layer 52 is, for example, 3 parts by mass or more of the fifth material 66 to 100 parts by mass of the fourth material 65, preferably 5 parts by mass or more. It is.
  • the amount of the fifth material 66 is 11 parts by mass or less, preferably 9 parts by mass or less.
  • the amount of the fifth material 66 is 3 parts by mass or more and 11 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or more and 9 parts by mass or less.
  • the welding layer 70 is composed of at least the sixth material 67.
  • the sixth material 67 is a material having a relatively high SP value and softening point compared to the material of the base layer 48 and the second material 63.
  • the SP value of the sixth material 67 is, for example, 9.0 to 14.0, preferably 12.0 to 14.0.
  • As the sixth material 67 at least one selected from the group consisting of polyamide resin, polyester resin, epoxy resin, phenol resin, and polyvinyl alcohol resin exemplified in the above-mentioned "[Introduction of welding layer 70]" is used. Examples include seeds.
  • Examples of the material for the base layer 48 include the resin film exemplified in the above-mentioned "[Introduction of the welding layer 70]", thin paper such as capacitor paper, glassine paper, cellophane, and the like.
  • the SP values of the first material 62, the third material 64, and the fourth material 65 are the same as those of the second material 63, the fifth material 66, and the sixth material 67. is smaller than the SP value of Further, the SP values of the second material 63 and the fifth material 66 are smaller than the SP value of the sixth material 67.
  • the softening points of the first material 62, the fourth material 65, and the fifth material 66 are lower than the softening points of the second material 63 and the third material 64. Further, the softening points of the second material 63 and the third material 64 are lower than that of the sixth material 67, and the softening points of the third material 64 and the sixth material 67 are lower than the softening point of the base material layer 48. low.
  • FIG. 19 is a diagram showing the relationship between the type of material constituting a part of the thermal transfer recording medium 47 and the magnitude of the solubility parameter.
  • the names of materials that can be used as the first to sixth materials 62 to 67 are illustrated, but if the relative relationship (size relationship) of SP values in the thermal transfer recording medium 47 is as described above, the materials to be used may be Not restricted.
  • an appropriate material can be selected with reference to the size relationship shown in FIG. At this time, it is taken into consideration that materials with closer SP values tend to adhere more easily, and materials with farther SP values tend to peel more easily.
  • a terpene phenol resin may be selected as the first material 62, and an epoxy resin may be selected as the second material 63.
  • a thermoplastic elastomer, polyolefin, or the like may be selected as the third material 64.
  • wax may be selected as the fourth material 65 and epoxy resin may be selected as the fifth material 66.
  • a polyamide resin having a particularly high SP value may be selected as the sixth material 67.
  • At least one of the first to fourth peeling modes can be achieved during the heating control (low energy application) of the first temperature curve 55 in FIG.
  • At least one of the fifth to eighth peeling modes can be achieved during heating control (high energy application) of curve 56.
  • thermal transfer is performed at a relatively low temperature by setting the amount of energy applied to the thermal head 6 (see FIGS. 1 and 3) to be low.
  • the second thermal transfer layer 52 is softened and its adhesion to the base layer 48 is reduced.
  • the adhesion between the first thermal transfer layer 50 and the second thermal transfer layer 52 decreases.
  • the welding layer 70 since the welding layer 70 has a high softening point, it hardly softens and maintains high adhesion between the base layer 48 and the first thermal transfer layer 50. This is because the SP value of the sixth material 67 of the welding layer 70 is relatively high, the cohesive force tends to be large, and the softening point tends to be high.
  • the characters recorded on the printing surface 31 of the printer tape 2 will be the color of the second thermal transfer layer 52, for example, red. That is, in low-temperature transfer, at least one of the first to fourth peeling modes can be achieved.
  • the thermal transfer recording medium 47 is thermally transferred at a higher temperature by setting a higher amount of energy to be applied to the thermal head 6.
  • the welding layer 70 is further softened, and the adhesion with, for example, the base material layer 48 is significantly reduced.
  • the entire thermal transfer layer that is, the welding layer 70, the first thermal transfer layer 50, the intermediate layer 51, and the second thermal transfer layer 52, is integrally thermally transferred to the printing surface 31 of the printer tape 2.
  • the characters recorded on the printing surface 31 of the printer tape 2 will be the color of the first thermal transfer layer 50 located at the outermost layer after transfer, for example, black. That is, in high-temperature transfer, at least one of the fifth to eighth peeling modes can be achieved. As a result, it is possible to provide a thermal transfer recording medium 47 that can simultaneously record characters in at least two colors with good clarity.
  • Coating material for first thermal transfer layer (I) Each component shown in Table 1 below was dissolved in a mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone (MEK) at a mass ratio of 1/4 to prepare a coating material (I) for the first thermal transfer layer with a solid content concentration of 22.5% by mass. did.
  • the ratio of the active ingredient in the acrylic adhesive was 80 parts by mass per 100 parts by mass of the epoxy resin.
  • Epoxy resin JER1007 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation [basic solid type, softening point (ring and ball method): 128°C, number average molecular weight Mn: approximately 2900, SP value: 9.5 to 11.5]
  • Acrylic adhesive AS-665 manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd. [Solid content concentration: 40% by mass, SP value: 8.0 to 9.5]
  • Tackifier Terpene phenol resin, YS Polyster T80 manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.
  • Coating material for welding layer (2) Polyvinyl alcohol resin [Denka Poval B-05 manufactured by Denka Co., Ltd., SP value: 12.60, softening point: 200°C] is dissolved in water to obtain a coating material for the welding layer with a solid content concentration of 10% by mass. (2) was prepared.
  • a phenolic resin [PHENOLITE TD-2090 manufactured by DIC Corporation, SP value: 11.30, softening point: 117-123°C] was dissolved in a mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone (MEK) at a mass ratio of 1/1.
  • MEK methyl ethyl ketone
  • a phenolic resin (JER1001 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, SP value: 10.90, softening point (ring and ball method): 64°C] was dissolved in a mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone (MEK) at a mass ratio of 1/1.
  • MEK methyl ethyl ketone
  • a polyester resin [Vylon GK-360 manufactured by Toyobo Co., Ltd., SP value: 9.30, glass transition temperature: 56°C] was dissolved in a mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone (MEK) at a mass ratio of 1/1.
  • MEK methyl ethyl ketone
  • the material names, SP values, and softening points of the welding layer coating materials (1) to (5) are summarized in Table 2 below.
  • the mixing ratio of the constituent components will be omitted since the solid content/solvent ratio is 10/90 for all of the intermediate layer coating materials (1) to (5).
  • thermoplastic elastomer (Tuftec H1521 manufactured by Asahi Kasei Corporation, SEBS, MFR: 12.3 g/10 min, styrene content 18% by mass, SP value: 7.5 to 9.0] was mixed with toluene and hexane in a mass ratio of 1.
  • the coating material for the intermediate layer ( An intermediate layer coating material (7) was prepared in the same manner as in 1). The solid content concentration was 10% by mass.
  • Intermediate layer coating material (1) except that the same amount of Ultrasen 725 [EVA, MFR: 1000 g/10 min, SP value: 7.5 to 9.0] manufactured by Tosoh Corporation was blended as a thermoplastic elastomer. In the same manner as above, an intermediate layer coating material (9) was prepared. The solid content concentration was 10% by mass.
  • Epoxy resin JER1004 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation [basic solid type, softening point (ring and ball method): 97°C, number average molecular weight Mn: approximately 1650, SP value: 10.0 to 11.0]
  • Wax Carnauba wax No. 2 powder manufactured by Toyochem Co., Ltd. (melting point: 80-86°C, SP value: 7.0-9.0)
  • Red pigment C. I. Pigment Red 53:1 [SYMULER (registered trademark) Lake Red C-102 manufactured by DIC Corporation] [Experiment Examples 1 to 21]
  • (1) Manufacture of thermal transfer recording medium First, a PET film with a thickness of 4.5 ⁇ m was prepared as a base layer.
  • a back layer made of silicone resin and having a solid content of 0.1 g/m 2 per unit area was formed on the opposite surface (back surface) of the base layer from the surface on which the thermal transfer layer was formed.
  • one of the welding layer coating materials prepared previously was applied to the surface of the base layer and dried to form a welding layer with a solid content of 0.4 g/m 2 per unit area.
  • the previously prepared first thermal transfer layer coating material was applied to the surface of the welding layer and dried to form a first thermal transfer layer having a solid content of 1.7 g/m 2 per unit area.
  • any of the intermediate layer coating materials prepared previously was applied onto the first thermal transfer layer and dried to form an intermediate layer.
  • the solid content per unit area was 1 g/m 2
  • Experimental Examples 18 to 21 it was as shown in Table 9 below.
  • the coating material (I) for the second thermal transfer layer prepared previously was applied onto the intermediate layer or the first thermal transfer layer and dried, so that the solid content per unit area was 2.5 g/ m2.
  • a second thermal transfer layer was formed to produce a thermal transfer recording medium.
  • the compositions of each layer of the thermal transfer recording media obtained in Experimental Examples 1 to 21 are as shown in Tables 5 to 9 below. In the table, NF in the middle layer binder column indicates No Flow.
  • thermal transfer recording medium produced in each experimental example was slit into a ribbon shape of a predetermined width, wound up into a roll, and printed using a thermal transfer printer [Brother Industries, Ltd.]. I set it on a prototype printer].
  • the main specifications of the thermal transfer printer are as follows.
  • the energy value applied to the thermal head is set to low energy (0.25 mJ/dot: 25 V (0.34 W/dot)/750 ⁇ sec, black) or Set to high energy (0.34mJ/dot: 25V (0.34W/dot)/1000 ⁇ sec, red), label material for variable information printing [polyester film (white/glossy), FR1415- manufactured by Lintec Corporation] 50, SP value: 10.7, softening point: 240°C], a solid image of 70 mm square was continuously recorded 20 times.
  • the energy value applied to the thermal head which is preset in the thermal transfer printer, is set to low energy (0.25 mJ/dot: 25 V (0.34 W/dot)/750 ⁇ sec, black) or Set to high energy (0.34mJ/dot: 25V (0.34W/dot)/1000 ⁇ sec, red), label material for variable information printing [polyester film (white/glossy), FR1415- manufactured by Lintec Corporation] 50, SP value: 10.7, softening point: 240° C.] A barcode was recorded on the surface.
  • the recorded barcode was read using a barcode verification machine [Laser Examiner Elite IS manufactured by Munazowo Co., Ltd.], and from the results, it was determined that the decodability was determined according to the American National Standards Institute standard (ANSI X3.182-1990). To determine the grade, the clarity of the recording was evaluated based on the following criteria. ⁇ : The decodability grade of both black and red was A [excellent] or B [excellent]. ⁇ : Either black or red had a decodability grade of C [good], and the other had a decodability grade of C [good] or higher. ⁇ : At least one of black and red had a decodability grade of D [acceptable] or F [impossible].
  • the energy value applied to the thermal head which was preset in the thermal transfer printer, was set to low energy (0.25 mJ/dot: 25 V (0.34 W/dot)/750 ⁇ sec, and the final temperature T R1 : 80°C, black) and high energy (0.34mJ/dot: 25V (0.34W/dot)/1000 ⁇ sec, reached temperature T R2 : 140°C, red) to print labels for variable information.
  • a 70 mm square solid image was recorded on the surface of a material [polyester film (white, glossy), FR1415-50 manufactured by Lintec Corporation, SP value: 10.7, softening point: 240° C.].
  • the peeling distance of the thermal transfer printer is ensured to be 110 mm, so the peeling process is performed after sufficient cooling (below 60° C.).
  • a cross section of the obtained solid image was observed using a transmission electron microscope (TEM: HT7820 manufactured by Hitachi High-Technology Corporation, acceleration voltage 100 kV). In each of black transfer and red transfer, it was confirmed at which position on the thermal transfer recording medium the breakage occurred. The fracture position was classified according to the peeling mode as follows.
  • First peeling mode between the intermediate layer and the second thermal transfer layer (interfacial failure) Second peeling mode: Inside the second thermal transfer layer (cohesive failure See Figure 11) Third peeling mode: Inside the intermediate layer (cohesive failure See Figure 12) Fourth peeling mode: Between the mixed layer and the second thermal transfer layer (interfacial destruction) Fifth peeling mode: Between the base material layer and the welding layer (interfacial failure) See Figure 14 Sixth peeling mode: Between the welding layer and the first thermal transfer layer (interfacial destruction) Seventh peeling mode: Inside the first thermal transfer layer (cohesive failure) See Figure 16 8th peeling mode: Inside the weld layer (cohesive failure See Figure 17) The results are shown in Tables 5-9.
  • the first to eighth peeling modes are shown only by numbers enclosed in circles, respectively. Furthermore, in Tables 5 to 9, when a plurality of peeling modes are shown, this indicates that different peeling modes occur in the in-plane direction of the thermal transfer recording medium. In addition, since Experimental Examples 6 and 17 have layer configurations that do not include an intermediate layer, strictly speaking, the peeling mode in the lower row of Table 6 is a cohesive failure with the intermediate layer 51 omitted from FIGS. 11 and 13. was.
  • thermoplastic elastomer As the intermediate layer in consideration of further improving continuous recording performance and clarity.
  • thermoplastic elastomer preferably has an MFR of 1000 g/10 min or less at a temperature of 190°C and a load of 2.16 kg, and more preferably 400 g/10 min or less. , 2.5 g/10 min or less is particularly preferred, and 2.3 g/10 min or less is most preferred.
  • the intermediate layer was not the thinnest among the layers constituting the thermal transfer recording medium and was relatively thick, so the area to be transferred (extra peeling) became large and the sharpness decreased.
  • the transfer area decreases.
  • the adhesive force between the intermediate layer and the second thermal transfer layer becomes relatively weak. A phenomenon may occur in which the temperature is maintained low.
  • the intermediate layer was the thinnest among the layers constituting the thermal transfer recording medium, but since the coating amount was quite small at 0.1 g/ m2 , the intermediate layer could not fully fulfill its original role. Deterioration was confirmed in both continuous recording performance and sharpness.

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Abstract

鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を記録できる熱転写記録媒体を提供する。熱転写記録媒体４７は、表面５３および裏面５４を有する基材層４８と、基材層４８の表面５３に順に、互いに直接的に接触して積層された、溶着層７０、第１熱転写層５０、中間層５１および第２熱転写層５２とを含み、溶着層７０は、基材層４８および第１熱転写層５０の各溶解度パラメータ（ＳＰ値）よりも高い溶解度パラメータ（ＳＰ値）を有している。

Description

熱転写記録媒体および印刷装置
　本開示は、色の異なる文字を記録できる熱転写記録媒体、および当該熱転写記録媒体を被印字媒体に転写するための印刷装置に関する。
　例えば、特許文献１および２は、色の異なる（例えば、黒と赤の２色）文字の記録が可能な熱転写記録媒体を開示している。この種の熱転写記録媒体は、専用の印刷装置にセットされる。印刷装置のサーマルヘッドへの印加エネルギー量を調整することによって、異なる色の文字を被印字媒体に転写することができる。
特開２０００－０９４８４３号公報 特開昭６２－２２７７８８号公報 特開昭６３－２１４４８１号公報
　本開示の一実施形態は、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を記録できる熱転写記録媒体を提供する。
　本開示の一実施形態に係る熱転写記録媒体は、第１面および第２面を有する基材層と、前記基材層の前記第１面に順に、互いに直接的に接触して積層された、溶着層、第１熱転写層および第２熱転写層とを含み、前記溶着層は、前記基材層および前記第１熱転写層の各溶解度パラメータ（ＳＰ値）よりも高いＳＰ値を有している。
　本開示の一実施形態に係る熱転写記録媒体は、基材層および第１熱転写層の各溶解度パラメータ（ＳＰ値）よりも高い溶解度パラメータ（ＳＰ値）を有する溶着層を備えているので、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を記録することができる。
図１は、本開示の一実施形態に係る印刷装置の構造を模式的に示す図である。 図２は、前記印刷装置の電気的構成を示すブロック図である。 図３は、前記印刷装置の加熱工程および冷却工程を説明する模式図である。 図４Ａおよび図４Ｂは、前記印刷装置の冷却工程および転写工程を説明する模式図である。 図５Ａおよび図５Ｂは、前記印刷装置による印刷パターンの一例を示す図である。 図６は、本開示の一実施形態に係るインクリボンの層構成を示す模式的な断面図である。 図７は、前記加熱工程および前記冷却工程における、経過時間と前記熱転写記録媒体の到達温度との関係を示す図である。 図８は、前記加熱工程および前記冷却工程における、経過時間と前記熱転写記録媒体の層間接着力との関係を示す図である。 図９は、前記加熱工程および前記冷却工程における、経過時間と前記熱転写記録媒体の層間接着力との関係を示す図である。 図１０は、前記熱転写記録媒体の剥離の状態を示す図である。 図１１は、前記熱転写記録媒体の剥離の状態を示す図である。 図１２は、前記熱転写記録媒体の剥離の状態を示す図である。 図１３は、前記熱転写記録媒体の剥離の状態を示す図である。 図１４は、前記熱転写記録媒体の剥離の状態を示す図である。 図１５は、前記熱転写記録媒体の剥離の状態を示す図である。 図１６は、前記熱転写記録媒体の剥離の状態を示す図である。 図１７は、前記熱転写記録媒体の剥離の状態を示す図である。 図１８は、本開示の一実施形態に係る熱転写記録媒体の各構成材料の溶解度パラメータ（ＳＰ値）の比較のための図である。 図１９は、前記熱転写記録媒体の一部を構成する材料の種類と溶解度パラメータの大小との関係を示す図である。
　次に、本開示の実施形態を、添付図面を参照して詳細に説明する。
　［印刷装置１の全体構成］
　図１は、本開示の一実施形態に係る印刷装置１の構造を模式的に示す図である。
　図１を参照して、印刷装置１は、被印字媒体の一例としてのプリンタテープ２にインクリボン３のインクを文字として熱転写する熱転写式サーマルプリンタである。プリンタテープ２は、例えば、インクが直接的に転写されるベース素材を含む帯状のフィルムテープ、帯状のベースフィルムに多数の紙ラベルが配列された紙ラベルテープ等を含んでいてもよい。
　プリンタテープ２に記録される文字は、例えば、典型的な文字、バーコードやＱＲコード（登録商標）等の記号、数字、図、文様等を含んでいてもよい。この実施形態に係る印刷装置１は、色の異なる（例えば、黒と赤の２色）文字をプリンタテープ２に記録することができる。
　印刷装置１は、筐体４と、筐体４の内部に収容されたテープカセット５、サーマルヘッド６、プラテンローラ７、および制御基板８とを主に含む。
　筐体４は、例えばプラスチックケースからなる箱状部材であってもよい。筐体４の外壁には、印刷後のプリンタテープ２を取り出すための取出口９が形成されている。取出口９の近傍には、カッター（図示せず）が設けられていてもよい。カッターを用いた裁断によって、プリンタテープ２を使用単位ごとのサイズのラベルに分離して取り出すことができる。
　テープカセット５は、筐体４に対する着脱式カートリッジであってもよい。テープカセット５は、テープの送り方向Ｄ１（図１では右側から左側に向かう方向）の上流側から下流側に向かって順に、プリンタテープロール１０（他の言い方で、ラベルテープロールであってもよい）、供給ローラ１１、インクリボンロール１２、インクリボン剥離部材１３およびインクリボン巻取りロール１４を収容していてもよい。この実施形態では、プリンタテープロール１０およびインクリボンロール１２は、テープカセット５に収容された状態で使用されるタイプであるが、例えば、印刷装置１に直接装着して使用するタイプであってもよい。
　プリンタテープロール１０は、プリンタテープ２を円筒状に巻き取って作製されており、例えば、テープカセット５に回転可能に保持されている。供給ローラ１１には、筐体４に設けられたテープ駆動軸１６が挿入されている。テープ駆動軸１６の駆動によって発生する回転力Ｒ１が供給ローラ１１に伝達され、供給ローラ１１が回転する。
　インクリボンロール１２は、インクリボン３を円筒状に巻き取って作製されており、例えば、テープカセット５に回転可能に保持されている。インクリボン巻取りロール１４には、筐体４に設けられたリボン駆動軸１８が挿入されている。リボン駆動軸１８の駆動によって発生する回転力Ｒ２がインクリボン巻取りロール１４に伝達され、インクリボン巻取りロール１４が回転する。
　インクリボン剥離部材１３は、インクリボン３の送り方向Ｄ２を変更するガイド部材であってもよい。インクリボン剥離部材１３は、搬送中のインクリボン３に当接可能な形状、例えば、ローラ状、ブレード状の形状を有していてもよい。インクリボン３はサーマルヘッド６によってプリンタテープ２に一部が熱圧着され、プリンタテープ２と共に取出口９に向かって搬送される。インクリボン剥離部材１３は、搬送途中のインクリボン３に当接し、インクリボン３の送り方向Ｄ２をプリンタテープ２の送り方向Ｄ１に対して急角度で変更する。これにより、プリンタテープ２とインクリボン３とが引き離され、プリンタテープ２からインクリボン３が剥離する。
　サーマルヘッド６は、プリンタテープ２の送り方向Ｄ１において、プリンタテープロール１０およびインクリボンロール１２と、インクリボン剥離部材１３との間に配置されている。サーマルヘッド６は、基板１９と、基板１９上に形成された発熱素子２０（例えば、発熱抵抗体等）とを含む。発熱素子２０への通電によって発生するジュール熱が、インクリボン３のインクの熱転写に利用される。
　プラテンローラ７には、例えば、筐体４に設けられたプラテン駆動軸２１が挿入されている。プラテン駆動軸２１の駆動によって発生する回転力Ｒ３がプラテンローラ７に伝達され、プラテンローラ７が回転する。制御基板８は、印刷装置１の電気的な制御を実行する電子機器であり、筐体４の内部に設置されている。
　［印刷装置１の電気的構成］
　図２は、印刷装置１の電気的構成を示すブロック図である。
　図２を参照して、印刷装置１の制御基板８には、制御回路２２が設けられている。制御回路２２は、ＣＰＵ２３、ＲＯＭ２４、メモリ２５、ＲＡＭ２６、および入出力Ｉ／Ｆ２７（インターフェース）を含んでいてもよい。これらは、例えばデータバス（図示せず）を介して電気的に接続されている。
　ＲＯＭ２４には、印刷装置１を駆動するための各種プログラム（例えば、図３および図４Ａ，Ｂに示す各工程を実行する制御プログラム等）が記憶されている。ＣＰＵ２３は、ＲＡＭ２６の一時記憶機能を利用しつつＲＯＭ２４に記憶されたプログラムに従って信号処理を実行し、印刷装置１を全体的に制御する。メモリ２５は、例えばＲＯＭ２４の記憶領域の一部で構成されていてもよい。メモリ２５には、インクリボン３の残量（消費量）を筐体４の表示部（図示せず）に表示するためのテーブルが予め記憶されていてもよい。
　入出力Ｉ／Ｆ２７には、第１駆動回路２８および第２駆動回路２９が電気的に接続されている。第１駆動回路２８は、サーマルヘッド６の発熱素子２０の通電制御を実行する。
第２駆動回路２９は、供給ローラ１１、インクリボン巻取りロール１４、プラテンローラ７を回転駆動させる駆動モータ３０に対し、駆動パルスを出力する駆動制御を実行する。
　［印刷装置１による印刷工程の流れ］
　図３は、印刷装置１の加熱工程および冷却工程を説明する模式図である。図４Ａおよび図４Ｂは、印刷装置１の冷却工程および転写工程を説明する模式図である。図４Ｂは、図４Ａの矢印４Ｂの方向から転写パターンを見たときの要部拡大図である。図５Ａおよび図５Ｂは、印刷装置１による印刷パターン４４の一例を示す図である。図１および図３～図５Ａおよび図５Ｂを参照して、印刷装置１による印刷工程を具体的に説明する。
　プリンタテープ２に文字を印刷するには、供給ローラ１１の回転駆動によってプリンタテープロール１０からプリンタテープ２が送り出されると共に、インクリボン巻取りロール１４の回転駆動によってインクリボンロール１２からインクリボン３が送り出される。
これにより、図１および図３に示すように、プリンタテープ２およびインクリボン３が、互いに重なり合った状態で下流側に向かって搬送される。プリンタテープ２において、インクリボン３側の面が印刷面３１（表面）であり、その反対側の面が裏面３２である。インクリボン３において、プリンタテープ２側の面が接着面３３（表面）であり、その反対側の面が裏面３４である。
　図３を参照して、インクリボン３は、基材層３５と、第１熱転写層の一例としての第１インク層３６と、第２熱転写層の一例としての第２インク層３７とを含む。第１インク層３６および第２インク層３７は、この順で基材層３５の第１面の一例としての表面３８に積層されている。基材層３５の表面３８の反対側の面は裏面３９（インクリボン３の裏面３４）である。第１インク層３６および第２インク層３７は、互いに異なる色の着色剤を含有している。例えば、第１インク層３６が第１インクの一例として黒色の着色剤を含有し、第２インク層３７が第２インクの一例として赤色の着色剤を含有していてもよい。
　インクリボン３は、第２インク層３７とプリンタテープ２とが接触した状態でサーマルヘッド６に向かって搬送される。サーマルヘッド６では、図３に示すように加熱工程が実行される。具体的には、通電によって発熱した発熱素子２０をインクリボン３に押圧することによって、この熱が基材層３５を介して第１インク層３６および第２インク層３７に伝達される。インクリボン３およびプリンタテープ２の積層体は、サーマルヘッド６とプラテンローラ７との間に挟持されることによって、サーマルヘッド６で加熱されながら下流側に搬送される。
　発熱素子２０は、全体的に同じ温度に制御されてもよいし、部分的に異なる温度で制御されてもよい。例えば図３に示すように、発熱素子２０の第１部分４０が第１発熱温度に制御され、発熱素子２０の第２部分４１が第１発熱温度とは異なる第２発熱温度に制御されてもよい。これにより、インクリボン３は、第１発熱温度で加熱された第１部分４２と、第２発熱温度で加熱された第２部分４３とを含んでいてもよい。インクリボン３の第１部分４２および第２部分４３では、少なくとも第１インク層３６および第２インク層３７の一部または全部が溶融もしくは軟化し、プリンタテープ２に密着する。
　図３および図４Ａ，Ｂを参照して、サーマルヘッド６とインクリボン剥離部材１３との間の区間では冷却工程が実行される。具体的には、加熱工程でプリンタテープ２に熱圧着されたインクリボン３は、サーマルヘッド６からインクリボン剥離部材１３に到達するまでの区間で自然に冷却され、印刷装置１の使用環境温度に向かって温度低下する。
　その後、図４Ａ，Ｂに示すように、インクリボン剥離部材１３によってインクリボン３の送り方向Ｄ２だけが選択的に変更されることによって、基材層３５および第２インク層３７に対して互いに遠ざかる方向に外力Ｆ１が加えられる。これにより、プリンタテープ２とインクリボン３とが引き離され、インクリボン３がインクリボン巻取りロール１４に巻き取られる。この際、インクリボン３においてサーマルヘッド６で加熱された第１部分４２および第２部分４３が選択的にプリンタテープ２上に残存することによって、転写工程が実行される。例えば、第１部分４２では、基材層３５と第１インク層３６および第２インク層３７を含む積層体との間で剥離が生じて当該積層体が転写されてもよい。一方、第２部分４３では、第１インク層３６と第２インク層３７との間で剥離が生じて第２インク層３７が選択的に転写されてもよい。
　これにより、プリンタテープ２には、色の異なる（例えば、黒と赤の２色）印刷パターン４４が形成される。印刷パターン４４は、例えば図５Ａに示すように、独立した文字ごとに異なる色を有していてもよい。図５Ａでは、プリンタテープ２の印刷面３１側から見たときに、アルファベットの「Ａ」および「Ｃ」の最表面に第２インク層３７に基づく赤色パターン４５が視認され、「Ｂ」の最表面に第１インク層３６に基づく黒色パターン４６が視認されてもよい。一方、図５Ｂに示すように、印刷パターン４４は、各文字の部分ごとに赤色パターン４５および黒色パターン４６の両方が視認されてもよい。
　インクリボン３の転写後、文字が記録されたプリンタテープ２は、印刷装置１の取出口９から取り出される。
　［２色印刷における課題の一例］
　熱転写式サーマルプリンタ（印刷装置１）では、サーマルヘッド６によって記録情報のパターンに応じてインクリボン３が加熱された後、インクリボン３がプリンタテープ２から剥離される。これにより、インク層３６，３７が、加熱パターンに応じて選択的に溶融もしくは軟化して基材層３５から剥離すると共にプリンタテープ２の印刷面３１に転写されて、当該印刷面３１に文字が記録される。上記のような２色の熱転写印刷は、前述の特許文献１および２にも開示されているが、以下に示す課題がある。
　例えば、特許文献１は、２色の記録をするべく、基材と、基材上に積層された互いに色相が異なる複数の熱転写インク層（例えば、第１熱転写インク層および第２熱転写インク層）とを含む、熱転写シートを開示している。両熱転写インク層は、それぞれ熱可塑性樹脂やワックス等により形成されている。
　特許文献１において、例えばサーマルヘッドに相対的に低エネルギーを印加して、比較的に低温で熱転写を実行すると、第１熱転写インク層が軟化して基材に対する密着力が低下すると共に、第２熱転写インク層が軟化して被転写体の表面に対する密着力を生じる。
しかし両熱転写インク層は、共に軟化することで密着力を維持する結果、熱転写インク層の全体、つまり第１熱転写インク層と第２熱転写インク層が一体的に被転写体の表面に熱転写される。そのため、被転写体の表面に記録される文字は、例えば、転写後の最表層に位置する第１熱転写インク層の色味、例えば黒色となる。
　一方、サーマルヘッドに相対的に高エネルギーを印加して、より高温で熱転写を実行すると、第１熱転写インク層がさらに軟化して逆に基材に対する密着力が上昇すると共に、第２熱転写インク層が軟化して被転写体の表面に対する密着力を生じる。この熱転写時には、第１熱転写インク層が基材側に残留するいわゆる逆転写が生じる。そのため、第２熱転写インク層のみが被転写体の表面に選択的に熱転写される。したがって、被転写体の表面に記録される文字は、第２熱転写インク層の色味、例えば赤色となる。
　しかしながら、両熱転写インク層が一体的に熱転写されるときの転写温度（≒サーマルヘッドに印加するエネルギー量、以下同様。）の範囲（以下、「低温転写範囲」と略記する場合がある）と、第２熱転写インク層のみが熱転写される転写温度の範囲（以下「高温転写範囲」と略記する場合がある）との間には、第１熱転写インク層の一部が第２熱転写インク層とともに転写されて、文字の色味が混濁する転写温度の範囲（以下「混濁転写範囲」と略記する場合がある）を生じる場合がある。
　しかも、両熱転写インク層を直接に積層した熱転写シートでは、混濁転写範囲が広く、低温転写範囲、高温転写範囲が狭くなる傾向がある。また、連続した熱転写印刷によって熱がサーマルヘッドに蓄積されて、サーマルヘッドの温度が徐々に上昇する傾向がある。
そのため、とくにサーマルヘッドの温度を低温転写範囲に維持することが難しく、低温転写時に文字の色味が混濁しやすい。
　特許文献１の熱転写シートは、第１熱転写インク層と第２熱転写インク層との間に形成された剥離層をさらに含んでいてもよい。剥離層は、無色透明で、かつ溶融粘度が低く流動性の高いワックスなどからなる。剥離層は、熱転写時に溶融または軟化し、両熱転写インク層の分離を促進する。高温転写範囲をより低温側に拡げて、混濁転写範囲を狭くすることができる。しかしながら、剥離層の剥離を抑えつつ両熱転写インク層を一体的に転写できる低温転写範囲が、逆に狭くなる傾向がある。また、ワックスは溶融粘度が低いため周囲に影響を与えやすい。特にバーコード等の微細な画像を記録する際に余剥離を生じて、記録の鮮明性が低下する場合がある。
　特許文献２は、ベースと、ベース上に直接的に積層された第１インク層および第２インク層とを含むインクリボンを開示している。特許文献２では、まず低温転写範囲でインクリボンが加熱され、両インク層が一体的にベースの表面に熱転写される。その後、第２インク層のみを残存させる場合は、インクリボンの剥離時に再度加熱をし、第１インク層をベース側に逆転写させることが検討されている。しかしながら、特許文献２の熱転写印刷は、熱転写後に再加熱が可能な特殊なサーマルヘッドを備えるプリンタが必要であり、汎用性が低いという課題がある。
　特許文献１および２の熱転写方法を考慮して、本願発明者たちは複数の課題を発見した。複数の課題のうちの少なくとも１つ（第１の課題）は、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を同時に記録できる熱転写記録媒体（インクリボン）を提供することである。
　前記複数の課題のうちの他の１つ（第２の課題）は、２色の記録に対応した汎用の熱転写プリンタを用いて、連続して熱転写記録をしても色味が混濁しにくく明りょうに２色に分離できる熱転写記録媒体（インクリボン）を提供することである。
　前記複数の課題のうちの他の１つ（第３の課題）は、２色の記録に対応した汎用の熱転写プリンタを用いて、連続して熱転写記録をしても色味が混濁しにくく明りょうに２色に分離され、しかも余剥離を生じることなく鮮明性に優れた文字を記録できる熱転写記録媒体（インクリボン）を提供することである。
　［溶着層７０の導入］
　前記複数の課題の解決のため本願発明者たちは、溶着層を熱転写記録媒体（インクリボン）に導入することを検討および実施したので、以下に詳細に説明する。
　図６は、本開示の一実施形態に係る熱転写記録媒体４７の層構成を示す模式的な断面図である。図６では、被印字媒体の一例としてのプリンタテープ２に接着した状態の熱転写記録媒体４７が示されている。
　熱転写記録媒体４７は、インクリボン３として、図１～図４Ａ，Ｂに示す印刷装置１および印刷工程に使用されてもよい。熱転写記録媒体４７は、基材層４８と、裏面層４９と、溶着層７０と、第１熱転写層５０と、中間層５１と、第２熱転写層５２とを含む。溶着層７０、第１熱転写層５０、中間層５１および第２熱転写層５２は、この順で基材層４８の第１面の一例としての表面５３に積層されている。基材層４８の表面５３の反対側の面は裏面５４であってもよい。裏面層４９は、基材層４８の裏面５４に積層されている。第１熱転写層５０および第２熱転写層５２は、それぞれ、第１インク層および第２インク層と称してもよい。
　本開示の熱転写記録媒体４７の特徴は、基材層４８と、当該基材層４８の表面５３に順に、互いに直接に接触させて積層された、溶着層７０、第１熱転写層５０、中間層５１および第２熱転写層５２とを含む点である。中間層５１は、バインダとして熱可塑性エラストマーを含む。中間層５１は、省略されていてもよい。
　以下、熱転写記録媒体４７が含む、基材層４８、裏面層４９、溶着層７０、第１熱転写層５０、中間層５１および第２熱転写層５２の具体的な組成および物性等について詳細な説明を加える。
　（１）基材層４８
　基材層４８としては、例えば、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエステル、トリアセテート等の樹脂のフィルム、コンデンサー紙、グラシン紙等の薄葉紙、およびセロファン等が挙げられる。これらのうち、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルのフィルムが、機械的強度、寸法安定性、熱処理耐性、価格等の観点から好ましい。基材層４８の厚さは、例えば、熱転写プリンタの仕様等に応じて任意に設定することができる。例えば、基材層４８の厚さは１μｍ以上であり、好ましくは２μｍ以上である。
例えば、基材層４８の厚さは１０μｍ以下であり、好ましくは８μｍ以下である。例えば、基材層４８の厚さは、１μｍ以上１０μｍ以下であり、好ましくは２μｍ以上８μｍ以下である。
　（２）裏面層４９
　裏面層４９は、サーマルヘッド６に接触する基材層４８の裏面５４の耐熱性、滑り性、耐擦過性等を向上させる。裏面層４９としては、例えば、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン・フッ素共重合樹脂、ニトロセルロース樹脂、シリコーン変性ウレタン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂等が挙げられる。裏面層４９は、必要に応じて滑剤を含有していてもよい。
　裏面層４９は、例えば、上記の樹脂等を任意の溶剤に溶解または分散させた塗材を、基材層４８の裏面５４に塗布した後、乾燥させることによって形成することができる。裏面層４９の厚さは、例えば、熱転写プリンタの仕様等に応じて任意に設定することができる。裏面層４９の厚さは、裏面層４９の塗布量で調節することができる。
　例えば、裏面層４９の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．０５ｇ／ｍ２以上であり、好ましくは０．１ｇ／ｍ２以上である。例えば、裏面層４９の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．５ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは０．４ｇ／ｍ２以下である。例えば、裏面層４９の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．０５ｇ／ｍ２以上０．５ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは０．１ｇ／ｍ２以上０．４ｇ／ｍ２以下である。裏面層４９の具体的な厚さとしては、例えば０．０５μｍ以上であり、好ましくは０．１μｍ以上である。裏面層４９の厚さは、例えば０．５μｍ以下であり、好ましくは０．４μｍ以下である。裏面層４９の厚さは、例えば０．０５μｍ以上０．５μｍ以下であり、好ましくは０．１μｍ以上０．４μｍ以下であってもよい。
　（３）溶着層７０
　溶着層７０は、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂からなる群から選択された少なくとも１種を含む。溶着層７０は、低温加熱において基材層４８および第１熱転写層５０に対する親和性や密着力を向上することを考慮すると、ポリアミド系樹脂を用いて形成することが好ましい。
　ポリアミド系樹脂としては、例えば、３員環以上のラクタム、重合可能なアミノカルボン酸、二塩基酸とジアミンまたはそれらの塩、あるいはこれらの混合物の重縮合によって得られるポリアミドが挙げられる。これらのポリアミド系樹脂は、単独使用または２種以上併用することができる。
　ポリアミド系樹脂の具体的な市販品としては、例えば、（株）Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ製のトーマイド（登録商標）シリーズのうち、１３１０〔軟化点：１２０±５℃、溶融粘度：１５００～４５００ｍＰａ・ｓ／２００℃〕、１３１５〔軟化点：１３０±５℃、溶融粘度：７０００～１８０００ｍＰａ・ｓ／２００℃〕、１３２０〔軟化点：１００±５℃、溶融粘度：１１０００～２００００ｍＰａ・ｓ／２００℃〕、１３４０〔軟化点：１４０±５℃、溶融粘度：８０００～１６０００ｍＰａ・ｓ／２００℃〕、ＴＸＣ－２４３Ａ〔軟化点：１０５±５℃、溶融粘度：５０００～１００００ｍＰａ・ｓ／２００℃〕、ＴＸＣ－２４５Ａ〔軟化点：９０±５℃、溶融粘度：１０００～２０００ｍＰａ・ｓ／２００℃〕等が挙げられる。
　なお、本願において複数の物質の熱変形に関係する温度を比較する場合に、ポリアミド系樹脂のように軟化点を有する物質の場合には、比較温度として軟化点が用いられる。融点を有する物質（例えば、後述するワックス等）の場合には、比較温度として融点が用いられる。融点および軟化点の両方を有さずガラス転移温度を有する物質（例えば、後述するポリエステル系樹脂等）の場合には、比較温度としてガラス転移温度が用いられる。
　ポリエステル系樹脂の具体的な市販品としては、例えば、ユニチカ（株）製のエリーテル（登録商標）シリーズのうち、ＵＥ－３３２０、ＵＥ－９８２０、ＵＥ－３３５０、ＵＥ－３３８０等、東洋紡（株）製のバイロン（登録商標）シリーズのうち、２００〔ガラス転移温度：６７℃〕、６００〔ガラス転移温度：４７℃〕、ＧＫ－３６０〔ガラス転移温度：５６℃〕、ＧＫ－８１０〔ガラス転移温度：４６℃〕、ＧＫ－６８０〔ガラス転移温度：１０℃〕等が挙げられる。
　エポキシ系樹脂の具体的な市販品としては、例えば、三菱ケミカル（株）製のＪＥＲ（登録商標）シリーズのエポキシ樹脂のうち、基本固形タイプである１００１〔軟化点（環球法）：６４℃、数平均分子量Ｍｎ：約９００〕、１００２〔軟化点（環球法）：７８℃、数平均分子量Ｍｎ：約１２００〕、１００３〔軟化点（環球法）：８９℃、数平均分子量Ｍｎ：約１３００〕、１０５５〔軟化点（環球法）：９３℃、数平均分子量Ｍｎ：約１６００〕、１００４〔軟化点（環球法）：９７℃、数平均分子量Ｍｎ：約１６５０〕、１００４ＡＦ〔軟化点（環球法）：９７℃、数平均分子量Ｍｎ：約１６５０〕、１００７〔軟化点（環球法）：１２８℃、数平均分子量Ｍｎ：約２９００〕、１００９〔軟化点（環球法）：１４４℃、数平均分子量Ｍｎ：約３８００〕、１０１０〔数平均分子量Ｍｎ：約５５００〕、１００３Ｆ〔軟化点（環球法）：９６℃〕、１００４Ｆ〔軟化点（環球法）：１０３℃〕、１００５Ｆ、１００９Ｆ〔軟化点（環球法）：１４４℃〕、１００４ＦＳ〔軟化点（環球法）：１００℃〕、１００６ＦＳ〔軟化点（環球法）：１１２℃〕、１００７ＦＳ〔軟化点（環球法）：１２４℃〕。
　フェノール系樹脂の具体的な市販品としては、例えば、ＤＩＣ（株）製のフェノライト（登録商標）シリーズのうち、ＴＤ－２１３１〔軟化点：７８～８２℃〕、ＴＤ－２１０６〔軟化点：８８～９５℃〕、ＴＤ－２０９３〔軟化点：９８～１０２℃〕、ＴＤ－２０９０〔軟化点：１１７～１２３℃〕等、アイカ工業（株）製のショウノール（登録商標）シリーズのうち、ＢＲＧ－５５５〔軟化点：６６～７２℃、溶融粘度：０．３～０．５Ｐａ・ｓ／１２５℃〕、ＢＲＧ－５５６〔軟化点：７７～８３℃、溶融粘度：０．１～０．３Ｐａ・ｓ／１５０℃〕、ＢＲＧ－５５７〔軟化点：８２～８８℃、溶融粘度：０．２～０．４Ｐａ・ｓ／１５０℃〕、ＢＲＧ－５５８〔軟化点：９３～９８℃、溶融粘度：０．８～１．２Ｐａ・ｓ／１５０℃〕、ＣＲＧ－９５１〔軟化点：９３～９９℃、溶融粘度：０．２～０．８Ｐａ・ｓ／１５０℃〕、ＴＡＭ－００５〔軟化点：８０～８８℃、溶融粘度：０．３～０．５Ｐａ・ｓ／１５０℃〕等が挙げられる。
　ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、けん化度が９０以下の部分けん化ポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。また、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、例えば２０００以下であり、好ましくは、５００程度である。ポリビニルアルコール系樹脂の具体的な市販品としては、例えば、デンカ（株）製のデンカポバール（登録商標）シリーズのうち、Ｂ－０５〔けん化度：８６．５～８９．５モル％、重合度：５００程度、粘度（４％、２０℃）：５．０～６．０ｍＰａ・ｓ〕、Ｂ－１７〔けん化度：８７．０～８９．０モル％、重合度：１６００程度、粘度（４％、２０℃）：２１～２５ｍＰａ・ｓ〕、Ｂ－２０〔けん化度：８７．０～８９．０モル％、重合度：２０００程度、粘度（４％、２０℃）：２７～３３ｍＰａ・ｓ〕等、（株）クラレ製のクラレポバール（登録商標）シリーズのうち、４８－８０〔けん化度：７８．５～８０．５モル％、粘度（４％、２０℃）：４５．０～５１．０ｍＰａ・ｓ〕、３－８８〔けん化度：８７．０～８９．０モル％、粘度（４％、２０℃）：３．２～３．６ｍＰａ・ｓ〕、５－８８〔けん化度：８６．５～８９．０モル％、粘度（４％、２０℃）：４．６～５．４ｍＰａ・ｓ〕等が挙げられる。
　溶着層７０に使用されるポリアミド樹脂の軟化点は、例えば９０℃以上であり、好ましくは１１０℃以上であり、さらに好ましくは１２５℃以上である。軟化点がこの範囲であれば、低温転写時の比較的低温において、ほとんど軟化せず基材層４８と第１熱転写層５０との間に高い粘着力を維持することができる。
　溶着層７０は、例えば、溶着層７０用の形成材料を任意の溶剤に溶解または分散させた塗材を、基材層４８の表面５３上に塗布した後、乾燥させることによって形成することができる。
　溶着層７０の厚さは、例えば、熱転写プリンタの仕様等に応じて任意に設定することができる。溶着層７０の厚さは、溶着層７０の塗布量で調節することができる。例えば、溶着層７０の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．１ｇ／ｍ２以上であり、好ましくは０．２ｇ／ｍ２以上である。例えば、溶着層７０の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して１．５ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは１．０ｇ／ｍ２以下である。例えば、溶着層７０の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．１ｇ／ｍ２以上１．５ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは０．２ｇ／ｍ２以上１．０ｇ／ｍ２以下である。
　溶着層７０の具体的な厚さ（印刷前）としては、例えば０．０５μｍ以上１．５μｍ以下、好ましくは０．２μｍ以上１．０μｍ以下であってもよい。溶着層７０の厚さは、例えば、熱転写記録媒体４７のＳＥＭ（Scanning Electron Microscope）画像、ＴＥＭ（Transmission Electron Microscope）画像等に基づいて確認することができる。
　（４）第１熱転写層５０
　第１熱転写層５０は、例えば、任意の熱可塑性樹脂によって形成することができる。第１熱転写層５０は、溶着層７０および中間層５１に対する親和性や密着力を向上することを考慮すると、熱可塑性樹脂としてエポキシ樹脂を用いて形成することが好ましい。エポキシ樹脂は、ＰＥＴ等のポリエステルのフィルムからなる基材層４８および中間層５１を形成する熱可塑性エラストマーに対する親和性および密着力に優れている。第１熱転写層５０は、硬化剤を配合していない（除く）状態のエポキシ樹脂を熱可塑性樹脂として用いて形成することができる。
　エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、プロピレングリコールグリコキシエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル等の脂肪族系エポキシ樹脂、脂肪族もしくは芳香族アミンとエピクロルヒドリンとから得られるエポキシ樹脂、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸とエピクロルヒドリンとから得られるエポキシ樹脂、複素環エポキシ樹脂、スピロ環含有エポキシ樹脂、エポキシ変性樹脂、ブロム化エポキシ樹脂等が挙げられる。エポキシ樹脂の具体例としては、特に制限されないが、例えば、以下の各種エポキシ樹脂が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、単独使用または２種以上併用することができる。
　三菱ケミカル（株）製のＪＥＲ（登録商標）シリーズのエポキシ樹脂のうち、基本固形タイプである１００１〔軟化点（環球法）：６４℃、数平均分子量Ｍｎ：約９００〕、１００２〔軟化点（環球法）：７８℃、数平均分子量Ｍｎ：約１２００〕、１００３〔軟化点（環球法）：８９℃、数平均分子量Ｍｎ：約１３００〕、１０５５〔軟化点（環球法）：９３℃、数平均分子量Ｍｎ：約１６００〕、１００４〔軟化点（環球法）：９７℃、数平均分子量Ｍｎ：約１６５０〕、１００４ＡＦ〔軟化点（環球法）：９７℃、数平均分子量Ｍｎ：約１６５０〕、１００７〔軟化点（環球法）：１２８℃、数平均分子量Ｍｎ：約２９００〕、１００９〔軟化点（環球法）：１４４℃、数平均分子量Ｍｎ：約３８００〕、１０１０〔数平均分子量Ｍｎ：約５５００〕、１００３Ｆ〔軟化点（環球法）：９６℃〕、１００４Ｆ〔軟化点（環球法）：１０３℃〕、１００５Ｆ、１００９Ｆ〔軟化点（環球法）：１４４℃〕、１００４ＦＳ〔軟化点（環球法）：１００℃〕、１００６ＦＳ〔軟化点（環球法）：１１２℃〕、１００７ＦＳ〔軟化点（環球法）：１２４℃〕。
　第１熱転写層５０に使用されるエポキシ樹脂の軟化点は、例えば９５℃以上であり、好ましくは１１０℃以上であり、さらに好ましくは１２５℃以上である。
　第１熱転写層５０は、エポキシ樹脂に加えて粘着剤を含有していてもよい。粘着剤の含有によって、溶着層７０および中間層５１に対する親和性や密着力をさらに向上することができる。粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等が挙げられる。
　エポキシ樹脂との親和性や相溶性、および溶着層７０や中間層５１に対する親和性や密着力を向上することを考慮すると、粘着剤としてはアクリル系粘着剤が好ましい。アクリル系粘着剤の具体例としては、特に制限されないが、例えば、以下の各種アクリル系粘着剤が挙げられる。これらのアクリル系粘着剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
　トーヨーケム（株）製のオリバイン（登録商標）ＢＰＳ（溶剤系）シリーズのうちＢＰＳ１１０９（不揮発分：３９．５質量％）、ＢＰＳ３１５６Ｄ（不揮発分：３４質量％）、ＢＰＳ４４２９－４（不揮発分４５質量％）、ＢＰＳ４８４９－４０（不揮発分：４０質量％）、ＢＰＳ５１６０（不揮発分：３３質量％）、ＢＰＳ５２１３Ｋ（不揮発分：３５質量％）、ＢＰＳ５２１５Ｋ（不揮発分：３９質量％）、ＢＰＳ５２２７－１（不揮発分：４１．５質量％）、ＢＰＳ５２９６（不揮発分３７質量％）、ＢＰＳ５３３０（不揮発分：４０質量％）、ＢＰＳ５３７５（不揮発分：４５質量％）、ＢＰＳ５４４８（不揮発分：４０質量％）、ＢＰＳ５５１３（不揮発分：４４．５質量％）、ＢＰＳ５５６５Ｋ（不揮発分：４５質量％）、ＢＰＳ５６６９Ｋ（不揮発分：４６質量％）、ＢＰＳ５７６２Ｋ（不揮発分：４５．５質量％）、ＢＰＳ５８９６（不揮発分：３７質量％）、ＢＰＳ５９７８（不揮発分：３５質量％）、ＢＰＳ６０７４ＨＴＦ（不揮発分：５２質量％）、ＢＰＳ６０８０ＴＦＫ（不揮発分：４５質量％）、ＢＰＳ６１３０ＴＦ（不揮発分：４５．５質量％）、ＢＰＳ６１５３Ｋ（不揮発分：２５質量％）、ＢＰＳ６１６３（不揮発分：３７質量％）、ＢＰＳ６２３１（不揮発分：５６質量％）、ＢＰＳ６４２１（不揮発分：４７質量％）、ＢＰＳ６４３０（不揮発分：３３質量％）、ＢＰＳ６５７４（不揮発分：５７質量％）、ＢＰＳ８１７０（不揮発分：３６．５質量％）、ＢＰＳ　ＨＳ－１（不揮発分：４０質量％）。
　ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製の溶剤型粘着剤（再剥離型）のうちＡＳ－３２５（固形分濃度：４５質量％）、ＡＳ－３７５（固形分濃度：４５質量％）、ＡＳ－４０９（固形分濃度：４５質量％）、ＡＳ－４１７（固形分濃度：４５質量％）、ＡＳ－４２５（固形分濃度：４５質量％）、ＡＳ－４５５（固形分濃度：４５質量％）、ＡＳ－６６５（固形分濃度：４０質量％）、ＡＳ－１１０７（固形分濃度：４３質量％）、ＡＳ－４００５（固形分濃度：４５質量％）。
　第１熱転写層５０に使用されるアクリル系粘着剤は、粘着付与剤と併用されてもよい。
例えば、第１熱転写層５０のキレを高め、余剥離を抑制し、記録する文字の鮮明性を向上できるためである。粘着付与剤としては、例えば、エステルガム、テルペンフェノール樹脂、ロジンエステル等が挙げられる。粘着付与剤の具体例としては、特に制限されないが、例えば、以下の各種粘着付与剤が挙げられる。これらの粘着付与剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
　ヤスハラケミカル（株）製のＹＳポリスターシリーズのテルペンフェノール樹脂のうち、Ｕ１３０（軟化点：１３０±５℃）、Ｕ１１５（軟化点：１１５±５℃）、Ｔ１６０（軟化点：１６０±５℃）、Ｔ１４５（軟化点：１４５±５℃）、Ｔ１３０（軟化点：１３０±５℃）、Ｔ１１５（軟化点：１１５±５℃）、Ｔ１００（軟化点：１００±５℃）、Ｔ８０（軟化点：８０±５℃）、Ｓ１４５（軟化点：１４５±５℃）、Ｇ１５０（軟化点：１５０±５℃）、Ｇ１２５（軟化点：１２５±５℃）、Ｎ１２５（軟化点：１２５±５℃）、Ｋ１２５（軟化点：１２５±５℃）、ＴＨ１３０（軟化点：１３０±５℃）。
　荒川化学工業（株）製のエステルガムのうち、ＡＡ－Ｇ〔軟化点（環球法）：８２～８８℃〕、ＡＡ－Ｌ〔軟化点（環球法）：８２～８８℃〕、ＡＡ－Ｖ〔軟化点（環球法）：８２～９５℃〕、１０５〔軟化点（環球法）：１００～１１０℃〕、ＡＴ〔粘度：２００００～４００００ｍＰａ・ｓ〕、Ｈ〔軟化点（環球法）：６８～７５℃〕、ＨＰ〔軟化点（環球法）：８０℃以上〕。
　荒川化学工業（株）製のペンセル（登録商標）シリーズのロジンエステルのうち、ＧＡ－１００〔軟化点（環球法）：１００～１１０℃〕、ＡＺ〔軟化点（環球法）：９５０～１０５℃〕、Ｃ〔軟化点（環球法）：１１７～１２７℃〕、Ｄ－１２５〔軟化点（環球法）：１２０～１３０℃〕、Ｄ－１３５〔軟化点（環球法）：１３０～１４０℃〕、Ｄ－１６０〔軟化点（環球法）：１５０～１６５℃〕、ＫＫ〔軟化点（環球法）：１６５℃以上〕。
　第１熱転写層５０に使用される粘着付与剤の軟化点は、例えば６０℃以上であり、好ましくは１２０℃以下である。
　第１熱転写層５０は、任意の着色剤を含有していてもよい。着色剤としては、第１熱転写層５０の色味に応じた１種または２種以上の、種々の着色剤を用いることができる。着色剤としては、例えば、顔料であってもよい。文字の耐候性の向上等を考慮すると、第１熱転写層５０に使用される着色剤としては顔料が好ましい。例えば、第１熱転写層５０を黒色に着色するための顔料としてはカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの具体例としては、特に制限されないが、例えば、以下の各種カーボンブラックが挙げられる。これらのカーボンブラックは、単独使用または２種以上併用することができる。
　三菱ケミカル（株）製のＭＡ７７粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：６８ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ７粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：６６ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ７粒状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：６５ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ８粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：５７ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ８粒状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：５１ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ１１粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：６４ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ１００粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：１００ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ１００粒状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：９５ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ１００Ｒ粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：１００ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ１００Ｒ粒状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：９５ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ１００Ｓ粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：１００ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ２３０粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：１１３ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ２２０粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：９３ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ１４粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：７３ｃｍ３／１００ｇ〕。
　三菱ケミカル（株）製の＃３０３０Ｂ（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１３０ｃｍ３／１００ｇ）、＃３０４０Ｂ（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１１４ｃｍ３／１００ｇ）、＃３０５０Ｂ（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１７５ｃｍ３／１００ｇ）、＃３２３０Ｂ（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１４０ｃｍ３／１００ｇ）、＃３３５０Ｂ（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１６４ｃｍ３／１００ｇ）、＃３４００Ｂ（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１７５ｃｍ３／１００ｇ）。
　東海カーボン（株）製のトーカブラック（登録商標）シリーズのうち、＃５５００（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１５５ｃｍ３／１００ｇ）、＃４５００（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１６８ｃｍ３／１００ｇ）、＃４４００（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１３５ｃｍ３／１００ｇ）、＃４３００（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１４２ｃｍ３／１００ｇ）。
　オリオン　エンジニアード　カーボンズ（ＯＲＩＯＮ　ＥＮＧＩＮＥＥＲＥＤ　ＣＡＲＢＯＮＳ）社製のＰＲＩＮＴＥＸ（プリンテックス、登録商標）シリーズのうちＬ（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１２０ｃｍ３／１００ｇ）、Ｌ６（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１２６ｃｍ３／１００ｇ）。
　ビルラ・カーボン（Ｂｉｒｌａ　Ｃａｒｂｏｎ）社製のＣＯＮＤＵＣＴＥＸ（コンダクテックス、登録商標）シリーズのうち、９７５（ファーネス法、１７０ｃｍ３／１００ｇ）、ＳＣ（ファーネス法、１１５ｃｍ３／１００ｇ）。
　キャボット（ＣＡＢＯＴ）社製のＶＵＬＣＡＮ（バルカン、登録商標）シリーズのうち、ＸＣ７２（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１７４ｃｍ３／１００ｇ）、９Ａ３２（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１１４ｃｍ３／１００ｇ）、同社製のＢＬＡＣＫ　ＰＥＡＲＬＳ（ブラックパール）シリーズのうち３７００（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１１１ｃｍ３／１００ｇ）。
　デンカ（株）製のデンカブラック（登録商標）シリーズのうち、デンカブラック粒状品（アセチレン法、ＤＢＰ吸収量：１６０ｃｍ３／１００ｇ）、ＦＸ－３５（アセチレン法、ＤＢＰ吸収量：２２０ｃｍ３／１００ｇ）、ＨＳ－１００（アセチレン法、ＤＢＰ吸収量：１４０ｃｍ３／１００ｇ）。
　ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製のＫＥＴＪＥＮＢＬＡＣＫ（ケッチェンブラック、登録商標）シリーズのうち、ＥＣ３００Ｊ（ガス化法、ＤＢＰ吸収量：３６０ｃｍ３／１００ｇ）、ＥＣ６００ＤＪ（ガス化法、ＤＢＰ吸収量：４９５ｃｍ３／１００ｇ）。
　第１熱転写層５０における各成分の割合は、特に制限されない。エポキシ樹脂１００質量部に対するアクリル系粘着剤の割合は、例えば３０質量部以上であり、好ましくは４０質量部以上である。エポキシ樹脂１００質量部に対するアクリル系粘着剤の割合は、例えば１５０質量部以下であり、好ましくは１００質量部以下である。エポキシ樹脂１００質量部に対するアクリル系粘着剤の割合は、例えば３０質量部以上１５０質量部以下であり、好ましくは４０質量部以上１００質量部以下である。
　エポキシ樹脂１００質量部に対する粘着付与剤の割合は、例えば３質量部以上であり、好ましくは５質量部以上である。エポキシ樹脂１００質量部に対する粘着付与剤の割合は、例えば１５０質量部以下であり、好ましくは１００質量部以下である。エポキシ樹脂１００質量部に対する粘着付与剤の割合は、例えば３質量部以上１５０質量部以下であり、好ましくは５質量部以上１００質量部以下である。
　エポキシ樹脂１００質量部に対するカーボンブラック等の着色剤の割合は、例えば１００質量部以上であり、好ましくは１３０質量部以上である。エポキシ樹脂１００質量部に対する着色剤の割合は、例えば２３０質量部以下であり、好ましくは２００質量部以下である。エポキシ樹脂１００質量部に対する着色剤の割合は、例えば１００質量部以上２３０質量部以下であり、好ましくは１３０質量部以上２００質量部以下である。
　なお、第１熱転写層５０が含有する各成分のうち、任意の溶剤に溶解または分散した液状で供給される成分については、そのうち有効成分の割合が上記の範囲となるように、配合量を調整すればよい（以下、同様）。
　第１熱転写層５０は、例えば、上記の各成分を任意の溶剤に溶解または分散した塗材を、溶着層７０上に直接に塗布した後、乾燥させることによって形成することができる。本開示では、図５Ａおよび図５Ｂに示したように、プリンタテープ２に記録する文字の色分けをする。この色分けのために、第１熱転写層５０と溶着層７０や他の各層との間の密着力の調整を考慮すると、第１熱転写層５０は、溶着層７０上に直接に形成することが好ましい。
　第１熱転写層５０の厚さは、例えば、熱転写プリンタの仕様等に応じて任意に設定することができる。第１熱転写層５０の厚さは、第１熱転写層５０の塗布量で調節することができる。
　例えば、第１熱転写層５０の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．１ｇ／ｍ２以上であり、好ましくは０．５ｇ／ｍ２以上である。例えば、第１熱転写層５０の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して３．０ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは２．５ｇ／ｍ２以下である。例えば、第１熱転写層５０の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．１ｇ／ｍ２以上３．０ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは０．５ｇ／ｍ２以上２．５ｇ／ｍ２以下である。
　第１熱転写層５０の具体的な厚さ（印刷前）としては、例えば０．０５μｍ以上であり、好ましくは０．５μｍ以上である。第１熱転写層５０の厚さは、例えば３．０μｍ以下であり、好ましくは２．５μｍ以下である。第１熱転写層５０の厚さは、例えば０．０５μｍ以上３．０μｍ以下であり、好ましくは０．５μｍ以上２．５μｍ以下であってもよい。第１熱転写層５０の厚さは、例えば、熱転写記録媒体４７のＳＥＭ（Scanning Electron Microscope）画像、ＴＥＭ（Transmission Electron Microscope）画像等に基づいて確認することができる。
　（５）中間層５１
　中間層５１は、熱可塑性エラストマーを含む。特に中間層５１は、熱可塑性エラストマーのみによって形成することが好ましい。中間層５１を形成する熱可塑性エラストマーは、スチレン系熱可塑性エラストマーおよび酢酸エステル系熱可塑性エラストマーの少なくとも１種を含むことが好ましい。
　スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－エチレン・ブテン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン／エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）等が挙げられる。酢酸エステル系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等が挙げられる。
　中間層５１に含まれる熱可塑性エラストマーにおけるスチレンの含有率は、例えば１０質量％以上７０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上５０質量％以下である。スチレン含有率が高すぎると、中間層５１のゴム状弾性が低下し、低温転写時に、第１熱転写層５０および第２熱転写層５２に対する密着力を維持できない場合や、文字の色味が混濁する場合がある。スチレン含有率が低すぎると、中間層５１のゴム状弾性が大きくなり過ぎるため、高温転写時に第２熱転写層５２を剥離できずに文字の色が混濁する場合がある。
　中間層５１に含まれる熱可塑性エラストマーは、メルトマスフローレート（以下、単に「ＭＦＲ」と略記する場合がある）は、例えば１０００ｇ／１０ｍｉｎ以下であり、好ましくは４００ｇ／１０ｍｉｎ以下である。ＭＦＲは、例えば、ＩＳＯ　１１３３－１：２０１１において規定された測定方法によって求められる、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲであってもよい。以下では、ＭＦＲの測定条件について特記しない限り、条件は温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇである。
　ＭＦＲが４００ｇ／１０ｍｉｎを超える熱可塑性エラストマーは、第２熱転写層５２との親和性が強くなりすぎる傾向がある。そのため、低温転写時に第２熱転写層５２を剥離できずに文字の色が混濁する場合がある。また、熱転写記録媒体４７の全体、つまり基材層４８、溶着層７０、第１熱転写層５０、中間層５１、および第２熱転写層５２がプリンタテープ２の印刷面３１に貼り付く場合がある。ＭＦＲが４００ｇ／１０ｍｉｎを超える熱可塑性エラストマーは、溶融粘度が低く流動性が高いため、低温転写時に、第１熱転写層５０および第２熱転写層５２に対する密着力を維持できない場合や、文字の色味が混濁する場合もある。
　これに対し、ＭＦＲが４００ｇ／１０ｍｉｎ以下であり熱可塑性エラストマーであれば、ＭＦＲが４００ｇ／１０ｍｉｎを超える熱可塑性エラストマーの使用時に生じ得る問題を抑制することができる。そして、連続して熱転写記録をしても、プリンタテープ２の印刷面３１に色味が混濁しにくく明りょうに２色に分離され、しかも余剥離を生じることなく鮮明性にすぐれた文字を記録することができる。これらの効果をより一層向上することを考慮すると、熱可塑性エラストマーのＭＦＲは、上記の範囲でも２．５ｇ／１０ｍｉｎ以下、とくに２．３ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましい。
　ＭＦＲの下限については特に制限されず、前述した温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇでの測定結果が「Ｎｏ　Ｆｌｏｗ（流動せず）」である熱可塑性エラストマーまで使用することができる。熱可塑性エラストマーの具体例としては、特に制限されないが、例えば、以下の各種熱可塑性エラストマーが挙げられる。これらの熱可塑性エラストマーは、単独使用または２種以上併用することができる。
　旭化成（株）製のタフテック（登録商標）シリーズのＳＥＢＳのうち、Ｈ１５２１〔ＭＦＲ：２．３ｇ／１０ｍｉｎ〕、Ｈ１０５１〔ＭＦＲ：０．８ｇ／１０ｍｉｎ未満〕、Ｈ１０５２〔ＭＦＲ：１３．０ｇ／１０ｍｉｎ未満〕、Ｈ１２７２〔ＭＦＲ：Ｎｏ　Ｆｌｏｗ〕、Ｐ１０８３〔ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ〕、Ｐ１５００〔ＭＦＲ：４．０ｇ／１０ｍｉｎ〕、Ｐ５０５１〔ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ〕、Ｐ２０００〔ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ〕。
　旭化成（株）製のタフプレン（登録商標）シリーズのＳＢＳのうち、Ａ〔ＭＦＲ：２．６ｇ／１０ｍｉｎ〕、１２５〔ＭＦＲ：４．５ｇ／１０ｍｉｎ〕、１２６Ｓ〔ＭＦＲ：４．５ｇ／１０ｍｉｎ〕。
　旭化成（株）製のアサプレン（登録商標）ＴシリーズのＳＢＳのうち、Ｔ－４１１〔ＭＦＲ：Ｎｏ　Ｆｌｏｗ〕、Ｔ－４３２〔ＭＦＲ：Ｎｏ　Ｆｌｏｗ〕、Ｔ－４３７〔ＭＦＲ：Ｎｏ　Ｆｌｏｗ〕、Ｔ－４３８〔ＭＦＲ：Ｎｏ　Ｆｌｏｗ〕、Ｔ－４３９〔ＭＦＲ：Ｎｏ　Ｆｌｏｗ〕。
　（株）クラレ製のセプトン（登録商標）シリーズのＳＥＰＳのうち、２００２〔ＭＦＲ：７０ｇ／１０ｍｉｎ〕、２００４Ｆ〔ＭＦＲ：５ｇ／１０ｍｉｎ〕、２００５〔ＭＦＲ：Ｎｏ　Ｆｌｏｗ〕、２００６〔ＭＦＲ：Ｎｏ　Ｆｌｏｗ〕、２０６３〔ＭＦＲ：７ｇ／１０ｍｉｎ〕、２１０４〔ＭＦＲ：０．４ｇ／１０ｍｉｎ〕。これらのＳＥＰＳのＭＦＲの測定条件は、いずれも温度２３０℃　荷重２．１６ｋｇである。
　（株）クラレ製のセプトン（登録商標）シリーズのＳＥＥＰＳのうち、４０３３〔ＭＦＲ：＜０．１ｇ／１０ｍｉｎ〕、４０４４〔ＭＦＲ：Ｎｏ　Ｆｌｏｗ〕、４０５５〔ＭＦＲ：Ｎｏ　Ｆｌｏｗ〕、４０７７〔ＭＦＲ：Ｎｏ　Ｆｌｏｗ〕、４０９９〔ＭＦＲ：Ｎｏ　Ｆｌｏｗ〕。これらのＳＥＥＰＳのＭＦＲの測定条件は、いずれも温度２３０℃　荷重２．１６ｋｇである。
　（株）クラレ製のハイブラー（登録商標）シリーズのビニルＳＩＳのうち、５１２５〔ＭＦＲ：４ｇ／１０ｍｉｎ〕、５１２７〔ＭＦＲ：５／１０ｍｉｎ〕。
　東ソー（株）製のウルトラセン（登録商標）シリーズのＥＶＡのうち、５１４Ｒ〔ＭＦＲ：０．４１ｇ／１０ｍｉｎ〕、５１５〔ＭＦＲ：２．５ｇ／１０ｍｉｎ〕、５１０〔ＭＦＲ：２．５ｇ／１０ｍｉｎ〕、５１０Ｆ〔ＭＦＲ：２．５ｇ／１０ｍｉｎ〕、５２０Ｆ〔ＭＦＲ：２．０ｇ／１０ｍｉｎ〕、５４０〔ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ〕、５４０Ｆ〔ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ〕、５３７〔ＭＦＲ：８．５ｇ／１０ｍｉｎ〕、５３７Ｌ〔ＭＦＲ：８．５ｇ／１０ｍｉｎ〕、５３７Ｓ－２〔ＭＦＲ：８．５ｇ／１０ｍｉｎ〕、５４１〔ＭＦＲ：９．０ｇ／１０ｍｉｎ〕、５４１Ｌ〔ＭＦＲ：９．０ｇ／１０ｍｉｎ〕、５３０〔ＭＦＲ：７５ｇ／１０ｍｉｎ〕、５２６〔ＭＦＲ：２５ｇ／１０ｍｉｎ〕、６３０〔ＭＦＲ：１．５ｇ／１０ｍｉｎ〕、６３１〔ＭＦＲ：１．５ｇ／１０ｍｉｎ〕、６３６〔ＭＦＲ：２．５ｇ／１０ｍｉｎ〕、６２５〔ＭＦＲ：１４ｇ／１０ｍｉｎ〕、６２６〔ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ〕、６２７〔ＭＦＲ：０．８ｇ／１０ｍｉｎ〕、６３３〔ＭＦＲ：２０ｇ／１０ｍｉｎ〕、６３５〔ＭＦＲ：２．４ｇ／１０ｍｉｎ〕、６４０〔ＭＦＲ：２．８ｇ／１０ｍｉｎ〕、６３４〔ＭＦＲ：４．３ｇ／１０ｍｉｎ〕、６８０〔ＭＦＲ：１６０ｇ／１０ｍｉｎ〕、６８１〔ＭＦＲ：３５０ｇ／１０ｍｉｎ〕、７５１〔ＭＦＲ：５．７ｇ／１０ｍｉｎ〕、７１０〔ＭＦＲ：１８ｇ／１０ｍｉｎ〕、７２０〔ＭＦＲ：１５０ｇ／１０ｍｉｎ〕、７２２〔ＭＦＲ：４００ｇ／１０ｍｉｎ〕、７５０〔ＭＦＲ：３０ｇ／１０ｍｉｎ〕、７５２〔ＭＦＲ：６０ｇ／１０ｍｉｎ〕、７６０〔ＭＦＲ：７０ｇ／１０ｍｉｎ〕。
　中間層５１は、例えば、熱可塑性エラストマーを少なくとも含む中間層５１用の形成材料を任意の溶剤に溶解または分散させた塗材を、第１熱転写層５０上に塗布した後、乾燥させることによって形成することができる。
　中間層５１の厚さは、例えば、熱転写プリンタの仕様等に応じて任意に設定することができる。中間層５１の厚さは、中間層５１の塗布量で調節することができる。例えば、中間層５１の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．１ｇ／ｍ２以上であり、好ましくは０．２ｇ／ｍ２以上である。例えば、中間層５１の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して２．０ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは１．５ｇ／ｍ２以下である。例えば、中間層５１の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．１ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは０．２ｇ／ｍ２以上１．５ｇ／ｍ２以下である。
　中間層５１の具体的な厚さ（印刷前）としては、例えば０．０５μｍ以上であり、好ましくは０．２μｍ以上である。中間層５１の厚さは、例えば２．０μｍ以下であり、好ましくは１．５μｍ以下である。中間層５１の厚さは、例えば０．０５μｍ以上２．０μｍ以下であり、好ましくは０．２μｍ以上１．５μｍ以下であってもよい。中間層５１の厚さは、例えば、熱転写記録媒体４７のＳＥＭ（Scanning Electron Microscope）画像、ＴＥＭ（Transmission Electron Microscope）画像等に基づいて確認することができる。
　なお、塗工精度の限界から、中間層５１の厚さには、測定位置によって誤差が生じることがある。上記の中間層５１の塗布量および厚さは、当該誤差も含めた値であってもよい。例えば、０．２ｇ／ｍ２の塗布量で形成された中間層５１は、測定位置によっては０．１ｇ／ｍ２の塗布量で形成された場合の厚さを有する領域を有していてもよい。
　（６）第２熱転写層５２
　第２熱転写層５２は、例えば、任意の熱可塑性樹脂によって形成することができる。第２熱転写層５２に使用される熱可塑性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂は、プリンタテープ２の形成材料等に応じて適宜選択することができる。第１熱転写層５０をエポキシ樹脂によって形成する場合には、第２熱転写層５２も同様にエポキシ樹脂によって形成することが好ましい。
　第２熱転写層５２をエポキシ樹脂によって形成することによって、溶着層７０および中間層５１に対する第１熱転写層５０の密着力と、プリンタテープ２に対する第２熱転写層５２の密着力とを拮抗させることができる。これにより、低温転写時に、第１熱転写層５０と中間層５１とを基材層４８側、第２熱転写層５２をプリンタテープ２側に良好に分離することができる。エポキシ樹脂としては、例えば、第１熱転写層５０のエポキシ樹脂として例示した各種エポキシ樹脂が挙げられる。それらのエポキシ樹脂は、単独使用または２種以上併用することができる。
　第２熱転写層５２は、熱可塑性樹脂に加えてワックスを含有していてもよい。ワックスの含有によって、低温転写時に、第１熱転写層５０と中間層５１とを基材層４８側、第２熱転写層５２をプリンタテープ２側に良好に分離することができる。
　ワックスとしては、エポキシ樹脂等の熱可塑性樹脂との親和性や相溶性を有する任意のワックスを用いることができる。例えば、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の天然ワックス、フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックスを使用することができる。ワックスの具体例としては、特に制限されないが、例えば、トーヨーケム（株）製のカルナバワックス１号フレーク、２号フレーク、３号フレーク、１号パウダー、２号パウダー（以上、いずれも融点：８０～８６℃）、日本精蝋(株)製のパラフィンワックスであるＥＭＵＳＴＡＲ－１１５５（融点：６９℃）、ＥＭＵＳＴＡＲ－０１３５（融点：６０℃）、ＥＭＵＳＴＡＲ－０１３６（融点：６０℃）等、日本精蝋(株)製のマイクロクリスタリンワックスであるＥＭＵＳＴＡＲ－０００１（融点：８４℃）、ＥＭＵＳＴＡＲ－０４２Ｘ（融点：８４℃）等、日本精蝋(株)製のフィッシャートロプシュワックスであるＦＮＰ－００９０（凝結点：９０℃）、ＳＸ８０（凝結点：８３℃）、ＦＴ－０１６５（融点：７３℃）、ＦＴ－００７０（融点：７２℃）等が挙げられる。これらのワックスは、単独使用または２種以上併用することができる。
　第２熱転写層５２は、任意の着色剤を含有していてもよい。着色剤としては、第２熱転写層５２の色味に応じた１種または２種以上の、種々の着色剤を用いることができる。着色剤としては、例えば、顔料であってもよい。文字の耐候性の向上等を考慮すると、第２熱転写層５２に使用される着色剤としては顔料が好ましい。例えば、第２熱転写層５２を赤色に着色するための顔料としては、以下の各種赤色顔料が挙げられる。これらの赤色顔料は、単独使用または２種以上併用することができる。
　Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、４９、５２、５３、５３：１、５７（Ｃａ）、５７：１、９７、１１２、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、２０２、２０６、２０７、２０９、２４２、２５４、２５５。
　第２熱転写層５２における各成分の割合は、特に制限されない。エポキシ樹脂１００質量部に対するワックスの割合は、例えば３質量部以上であり、好ましくは５質量部以上である。エポキシ樹脂１００質量部に対するワックスの割合は、例えば１１質量部以下であり、好ましくは９質量部以下である。エポキシ樹脂１００質量部に対するワックスの割合は、例えば３質量部以上１１質量部以下であり、好ましくは５質量部以上９質量部以下である。
　エポキシ樹脂１００質量部に対する赤色顔料等の着色剤の割合は、例えば７０質量部以上であり、好ましくは８０質量部以上である。エポキシ樹脂１００質量部に対する赤色顔料等の着色剤の割合は、例えば１４０質量部以下、好ましくは１２０質量部以下である。
エポキシ樹脂１００質量部に対する赤色顔料等の着色剤の割合は、例えば７０質量部以上１４０質量部以下であり、好ましくは８０質量部以上１２０質量部以下である。
　第２熱転写層５２は、例えば、上記の各成分を任意の溶剤に溶解または分散した塗材を、中間層５１上に塗布した後、乾燥させて形成することができる。
　第２熱転写層５２の厚さは、例えば、熱転写プリンタの仕様等に応じて任意に設定することができる。第２熱転写層５２の厚さは、第２熱転写層５２の塗布量で調節することができる。例えば、第２熱転写層５２の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．２ｇ／ｍ２以上であり、好ましくは１．０ｇ／ｍ２以上である。例えば、第２熱転写層５２の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して７．０ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは５．０ｇ／ｍ２以下である。例えば、第２熱転写層５２の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．２ｇ／ｍ２以上７．０ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは１．０ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下である。
　第２熱転写層５２の具体的な厚さ（印刷前）としては、例えば０．０５μｍ以上であり、好ましくは１．０μｍ以上である。第２熱転写層５２の厚さは、例えば７．０μｍ以下であり、好ましくは５．０μｍ以下である。第２熱転写層５２の厚さは、例えば０．０５μｍ以上７．０μｍ以下であり、好ましくは１．０μｍ以上５．０μｍ以下であってもよい。第２熱転写層５２の厚さは、例えば、熱転写記録媒体４７のＳＥＭ（Scanning Electron Microscope）画像、ＴＥＭ（Transmission Electron Microscope）画像等に基づいて確認することができる。
　熱転写記録媒体４７おいては、例えば、サーマルヘッド６（図１および図３参照）に印加するエネルギー量を低めに設定して比較的低温で熱転写される場合がある。この場合、この実施形態では第２熱転写層５２が軟化して基材層４８に対する密着力が低下する。一方で第１熱転写層５０と第２熱転写層５２との密着力が減少する。この際、溶着層７０は、高い軟化点を有しているので、ほとんど軟化することなく、基材層４８と第１熱転写層５０との間に高い密着力が維持される。その結果、熱転写時には、第１熱転写層５０および中間層５１が基材層４８側に残留する逆転写を生じつつ、第２熱転写層５２のみがプリンタテープ２の印刷面３１に熱転写される。したがって、プリンタテープ２の印刷面３１に記録される文字は第２熱転写層５２の色味、例えば赤色となる。
　一方、熱転写記録媒体４７は、サーマルヘッド６に印加するエネルギー量を高めに設定して、より高温で熱転写される場合がある。この場合、溶着層７０がさらに軟化して、例えば基材層４８との間の密着力が大幅に減少する。これにより、熱転写層の全体、つまり溶着層７０、第１熱転写層５０、中間層５１および第２熱転写層５２が、一体的にプリンタテープ２の印刷面３１に熱転写される。プリンタテープ２の印刷面３１に記録される文字は、転写後の最表層に位置する第１熱転写層５０の色味、例えば黒色となる。
　その結果、２色の記録に対応した汎用の熱転写プリンタを用いて、例えば黒色と赤色の２色のパターンを記録することができる。
　したがって、本開示によれば、２色の記録に対応した汎用の熱転写プリンタを用いて、連続して熱転写記録をしても色味が混濁しにくく明りょうに２色に分離され、しかも余剥離を生じることなく鮮明性に優れた文字を記録することができる。
　［力の不可逆変化に基づく溶着層７０の導入］
　図６では、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を同時に記録できる熱転写記録媒体（インクリボン）の一例として、溶着層７０を備える熱転写記録媒体４７が示されている。
溶着層７０は、具体的な化学組成として、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂からなる群から選択された少なくとも１種を含む。本願発明者たちは、同様の効果を発現する熱転写記録媒体を別の観点からも検討および実施したので、以下に詳細に説明する。端的には、図６では溶着層７０の成分の化学組成に着目したのに対し、以下では、熱転写記録媒体４７の到達温度制御による層間接着力の不可逆変化に着目した。
　図７は、図１～図４Ａ，Ｂで示した加熱工程および冷却工程における、経過時間と熱転写記録媒体４７の到達温度との関係を示す図である。
　図７の横軸は、印刷装置１の印刷工程の経過時間を示している。ｔ０が印刷開始時を示しており、ｔ１がサーマルヘッド６による加熱終了時を示し、ｔ２がインクリボン剥離部材１３への到達時を示している。図７の縦軸は、熱転写記録媒体４７の到達温度を示している。熱転写記録媒体４７の到達温度は、外的要因によって変化する熱転写記録媒体４７の温度であると定義することができる。当該外的要因は、例えば、サーマルヘッド６による加熱、熱転写記録媒体４７の搬送中の自然冷却等を含んでいてもよい。
　図７を参照して、印刷装置１では、制御回路２２でサーマルヘッド６の温度出力（温度エネルギー）を制御することによって、熱転写記録媒体４７の到達温度を制御することができる。例えば、加熱工程において相対的に低い第１エネルギー量をサーマルヘッド６に印加する。この場合の熱転写記録媒体４７の温度は、一点鎖線の第１温度曲線５５で示す通り、熱転写記録媒体４７の周囲の環境温度（例えば、室温）ＴＥから指数関数的に増加してＴＲ１に到達する。
　到達温度ＴＲ１は、第１温度Ｔ１以上かつ第２温度Ｔ２以下の温度と定義してもよい。
例えば、第１温度Ｔ１は、６０℃以上１２０℃以下であり、好ましくは７０℃以上９０℃以下である。例えば、第２温度Ｔ２は、８０℃以上１８０℃以下であり、好ましくは１３０℃以上１５０℃以下である。到達温度ＴＲ１は、使用する印刷装置１のサーマルヘッド６の出力設定方法に応じて適宜設定することができる。例えば、サーマルヘッド６の発熱素子２０に供給する電圧や電流、通電時間等の定量的パラメータに関連付けて到達温度が設定されてもよい。また、所定の基準値（例えば、通電前の数値を０（ゼロ）等）に対する相対的数値に関連付けて到達温度が設定されてもよい。
　一方、加熱工程において前記第１エネルギー量よりも相対的に高い第２エネルギー量をサーマルヘッド６に印加する。この場合の熱転写記録媒体４７の温度は、実線の第２温度曲線５６で示す通り、環境温度ＴＥから指数関数的に増加してＴＲ２に到達する。到達温度ＴＲ２は、第２温度Ｔ２を超える温度と定義してもよい。
　加熱工程後、熱転写記録媒体４７は、インクリボン剥離部材１３の到達までの区間で自然冷却される（図３および図４Ａ，Ｂも参照）。冷却工程では、熱転写記録媒体４７の温度は、到達温度ＴＲ１およびＴＲ２から指数関数的に減少してＴＰに到達する。この時の到達温度ＴＰは、インクリボン剥離部材１３によって熱転写記録媒体４７の一部が剥離される温度であるため、剥離温度ＴＰと定義してもよい。剥離温度ＴＰは、第３温度Ｔ３以下であることが好ましい。第３温度Ｔ３は、第１温度Ｔ１よりも低く（つまり、第１温度Ｔ１は第３温度Ｔ３以上）、例えば４０℃以上９０℃以下であり、好ましくは６０℃以上８０℃以下である。第１温度Ｔ１、第２温度Ｔ２および第３温度Ｔ３の大きさは、熱転写記録媒体４７のインクの化学組成および物性を考慮して、プリンタテープ２に転写させるために必要な温度範囲で適宜設定することができる。
　冷却工程における熱転写記録媒体４７の温度曲線（冷却曲線）は、加熱工程で第１温度曲線５５および第２温度曲線５６が示すいずれの加熱制御を経由しても、最終的には一定の温度に収束する。したがって、冷却工程の時間（ｔ１→ｔ２）を長く確保することによって、第１温度曲線５５および第２温度曲線５６の剥離温度ＴＰをほぼ同じにすることができる。冷却工程の時間を長くするには、例えば、サーマルヘッド６とインクリボン剥離部材１３との距離（図１の剥離距離Ｌ１）を長くすればよい。例えば、図７に第1温度曲線５５で示す温度変化によって加熱工程および冷却工程が実行された後の熱転写記録媒体４７の状態を第１状態Ｃ１と定義してもよい。これに対し、図７に第2温度曲線５６で示す温度変化によって加熱工程および冷却工程が実行された後の熱転写記録媒体４７の状態を第２状態Ｃ２と定義してもよい。
　このように、印刷装置１では、サーマルヘッド６の温度出力（温度エネルギー）の制御によって、加熱工程の開始から冷却工程に終了までのプロセスにおいて、開始温度（環境温度ＴＥ）および最終温度（剥離温度ＴＰ）を一定にしつつ、熱転写記録媒体４７の到達温度を様々に変化させることができる。この温度制御を考慮して、例えば、図６の熱転写記録媒体４７の基材層４８、裏面層４９、溶着層７０、第１熱転写層５０、中間層５１および第２熱転写層５２の各物性に応じてサーマルヘッド６の温度出力を制御することによって、熱転写記録媒体４７の各層の間の接着力を制御することが期待される。
　図８および図９は、加熱工程および冷却工程における、経過時間と熱転写記録媒体４７の層間接着力との関係を示す図である。図８は、熱転写記録媒体４７の温度を、図６の第１温度曲線５５に従って変化させたときの各接着力Ｆの変化を示している。図９は、熱転写記録媒体４７の温度を、図６の第２温度曲線５６に従って変化させたときの各接着力Ｆの変化を示している。
　図８および図９の横軸は、印刷装置１の印刷工程の経過時間を示している。ｔ０が印刷開始時を示しており、ｔ１がサーマルヘッド６による加熱終了時を示し、ｔ２がインクリボン剥離部材１３への到達時を示している。図８および図９の縦軸は、熱転写記録媒体４７の各層の間の接着力の大きさを示している。
　図８および図９では、熱転写記録媒体４７の第１熱転写層５０と第２熱転写層５２との間の第１接着力Ｆ１が、実線の第１接着力曲線５７で示されている。また、基材層４８と第１熱転写層５０との間の第２接着力Ｆ２が、一点鎖線の第２接着力曲線５８で示されている。第１接着力Ｆ１は、中間層５１と第２熱転写層５２との接合が外れるときの力、第２熱転写層５２が内部で破断するときの力、中間層５１が内部で破断するときの力を含んでいてもよい。また、第１熱転写層５０および中間層５１の成分が溶融によって混合して混合層を形成している場合には、当該混合層と第２熱転写層５２との接合が外れるときの力を含んでいてもよい。第２接着力Ｆ２には、基材層４８と溶着層７０との接合が外れるときの力、溶着層７０と第１熱転写層５０との接合が外れるときの力、第１熱転写層５０が内部で破断するときの力、溶着層７０が内部で破断するときの力を含んでいてもよい。
　図８および図９を参照して、第１接着力Ｆ１および第２接着力Ｆ２はいずれも、加熱工程時にサーマルヘッド６に印加されるエネルギー量に関係なく、加熱工程および冷却工程を実行することによって経時的に変化する。より具体的には、加熱時間の経過に伴って第１接着力Ｆ１および第２接着力Ｆ２は共に減少し、加熱後の冷却時間の経過に伴って第１接着力Ｆ１および第２接着力Ｆ２は共に増加する。
　加熱前および冷却後における第１接着力Ｆ１および第２接着力Ｆ２の大小関係は、サーマルヘッド６に印加されるエネルギー量に応じて変化する。例えば図８に示すように、サーマルヘッド６に印加されるエネルギー量が相対的に低い場合は、加熱前および冷却後（第１状態Ｃ１）のいずれにおいても、第２接着力Ｆ２が第１接着力Ｆ１よりも大きい。したがって、第１状態Ｃ１で剥離を実行すれば、第１接着力Ｆ１＜第２接着力Ｆ２であるため、第１熱転写層５０と第２熱転写層５２との間で剥離が発生し、第２熱転写層５２がプリンタテープ２に転写される。一方で、冷却後に第１接着力Ｆ１＜第２接着力Ｆ２の条件を整えるためには、少なくとも、図９に示す第１接着力曲線５７と第２接着力曲線５８との交点５９に対応する時間ｔ３よりも長く冷却工程を実行することが好ましい。熱転写記録媒体４７が十分に冷却され、確実に冷時剥離を実行できるためである。
　また、例えば図９に示すように、サーマルヘッド６に印加されるエネルギー量が相対的に高い場合は、加熱前および冷却後（第２状態Ｃ２）において第１接着力Ｆ１および第２接着力Ｆ２の大小関係が逆転する。加熱前は第２接着力Ｆ２が第１接着力Ｆ１よりも大きい一方、冷却後（第２状態Ｃ２）では、第２接着力Ｆ２が第１接着力Ｆ１よりも小さくなる。つまり、第１接着力Ｆ１が不可逆変化を起こしている。したがって、第２状態Ｃ２で剥離を実行すれば、第１接着力Ｆ１＞第２接着力Ｆ２であるため、基材層４８と第１熱転写層５０との間で剥離が発生し、接着した状態の第１熱転写層５０および第２熱転写層５２がプリンタテープ２に転写される。一方で、冷却後に第１接着力Ｆ１＞第２接着力Ｆ２の条件を整えるためには、少なくとも、図９に示す第１接着力曲線５７と第２接着力曲線５８との交点６０に対応する時間ｔ３よりも長く冷却工程を実行することが好ましい。熱転写記録媒体４７が十分に冷却され、確実に冷時剥離を実行できるためである。
　時間ｔ３は、低エネルギーで加熱された熱転写記録媒体４７の冷却後に第１接着力Ｆ１＜第２接着力Ｆ２となり、かつ高エネルギーで加熱された熱転写記録媒体４７の冷却後に第１接着力Ｆ１＞第２接着力Ｆ２となるように、適切に設定すればよい。例えば、低エネルギー印加および高エネルギー印加のいずれの場合でも、熱転写記録媒体４７の到達温度を第３温度Ｔ３よりも低くするために必要な時間であってもよい。この時間ｔ３を確保するために必要な剥離距離Ｌ１（図１参照）は、例えば７０ｍｍ以上１５０ｍｍ以下であり、好ましくは９０ｍｍ以上１２０ｍｍ以下である。
　このように、サーマルヘッド６に印加されるエネルギー量に応じて発生する第１接着力Ｆ１の不可逆変化を利用すれば、熱転写記録媒体４７の剥離位置を自由に制御でき、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を同時に記録できる熱転写記録媒体４７を提供することができる。
　（１）熱転写記録媒体４７の剥離モード
　図１０～図１７は、熱転写記録媒体４７の剥離の状態を示す図である。まず、第１接着力Ｆ１および第２接着力Ｆ２の大小関係によって、熱転写記録媒体４７がどのように剥離するのかを図１０～図１７を参照して説明する。図１０～図１７を参照して、熱転写記録媒体４７には複数の剥離モードが挙げられる。図１０～図１７の剥離モードを順に、第１～第８剥離モードと称してもよい。サーマルヘッド６に供給されるエネルギーの観点から、図１０～図１３に示す低エネルギー剥離モードと、図１４～図１７に示す高エネルギー剥離モードとに区別することができる。
　図１０～図１３は、図７の第１温度曲線５５の加熱制御（低エネルギー印加）を経由して、第１状態Ｃ１で剥離（熱転写）が実行されたときの剥離モードである。図１０の第１剥離モードでは、第１状態Ｃ１で中間層５１と第２熱転写層５２との間の破断強度（第１接着力Ｆ１）が熱転写記録媒体４７の中で最も小さくなり、これらの界面で剥離が発生する。図１１の第２剥離モードでは、第１状態Ｃ１で第２熱転写層５２内の破断強度（第１接着力Ｆ１）が熱転写記録媒体４７の中で最も小さくなり、第２熱転写層５２の内部で剥離が発生する。図１２の第３剥離モードでは、第１状態Ｃ１で中間層５１内の破断強度（第１接着力Ｆ１）が熱転写記録媒体４７の中で最も小さくなり、中間層５１の内部で剥離が発生する。図１３の第４剥離モードでは、第１状態Ｃ１で、第２熱転写層５２に接している層が第１熱転写層５０および中間層５１の成分が溶融によって混合された混合層６１である。そして、混合層６１と第２熱転写層５２との間の破断強度（第１接着力Ｆ１）が熱転写記録媒体４７の中で最も小さくなり、これらの界面で剥離が発生する。図１０の第１剥離モードおよび図１３の第４剥離モードが界面破壊であり、図１１の第２剥離モードおよび図１２の第３剥離モードが凝集破壊である。図１０～図１３いずれの剥離モードであっても、第２熱転写層５２がプリンタテープ２に転写される。
　図１４～図１７は、図７の第２温度曲線５６の加熱制御（高エネルギー印加）を経由して、第２状態Ｃ２で剥離（熱転写）が実行されたときの剥離モードである。図１４～図１７の剥離モードも第１～第４剥離モードと同様に、少なくとも界面破壊および凝集破壊の２つに区別することができる。
　図１４の第５剥離モードでは、第２状態Ｃ２で基材層４８と溶着層７０との間の破断強度（第２接着力Ｆ２）が熱転写記録媒体４７の中で最も小さくなり、これらの界面で剥離が発生する（界面破壊）。図１５の第６剥離モードでは、第２状態Ｃ２で溶着層７０と第１熱転写層５０との間の破断強度（第２接着力Ｆ２）が熱転写記録媒体４７の中で最も小さくなり、これらの界面で剥離が発生する（界面破壊）。
　図１６の第７剥離モードでは、第２状態Ｃ２で第１熱転写層５０内の破断強度（第２接着力Ｆ２）が熱転写記録媒体４７の中で最も小さくなり、第１熱転写層５０の内部で剥離が発生する（凝集破壊）。図１７の第８剥離モードでは、第２状態Ｃ２で溶着層７０内の破断強度（第２接着力Ｆ２）が熱転写記録媒体４７の中で最も小さくなり、溶着層７０の内部で剥離が発生する（凝集破壊）。
　図１４～図１７いずれの剥離モードであっても、接着した状態の第１熱転写層５０および第２熱転写層５２が選択的にプリンタテープ２に転写される。
　熱転写記録媒体４７が図１０～図１７のいずれの剥離モードで破断しているかどうかは、例えば、破断後の熱転写記録媒体４７の断面観察によって確認することができる。例えば、破断後の熱転写記録媒体４７のＳＥＭ（Scanning Electron Microscope）画像、ＴＥＭ（Transmission Electron Microscope）画像等に基づいて確認することができる。
　以上のように、第１～第４剥離モードでは、プリンタテープ２の印刷面３１に記録される文字が第２熱転写層５２の色味、例えば赤色となる。第５～８剥離モードでは、プリンタテープ２の印刷面３１に記録される文字が第１熱転写層５０の色味、例えば黒色となる。
　したがって、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を同時に記録できる熱転写記録媒体４７を提供するには、第１温度曲線５５の加熱制御（低エネルギー印加）時に第１～第４剥離モードの少なくとも１つを達成し、第２温度曲線５６の加熱制御（高エネルギー印加）時に第５～第８剥離モードの少なくとも１つを達成する。これらを達成するために、熱転写記録媒体４７の各層の条件を以下の複数の観点から検討した。
　（２）熱転写記録媒体４７の各層の化学組成
　熱転写記録媒体４７の各層の化学組成の観点では、前述の「［溶着層７０の導入］」の項で示した基材層４８、裏面層４９、溶着層７０、第１熱転写層５０、中間層５１、および第２熱転写層５２の各層の化学組成が好ましい。むろん、当該化学組成を備える熱転写記録媒体４７は、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂からなる群から選択された少なくとも１種を含む溶着層７０を備えているので、図７に示す温度制御に関係なく、汎用の熱転写プリンタで一般的な条件の温度制御によって、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を同時に記録することができる。
　印刷装置１における熱転写を図７に示す温度制御で実行する場合には、中間層５１として前述の熱可塑性エラストマーに加え、他の組成を採用することができる。例えば、中間層５１は、ポリオレフィン系樹脂および長鎖アルキル系樹脂の少なくとも１種を含んでいてもよい。
　ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、三菱ケミカル(株)製のサーフレン（登録商標）Ｐ－１０００等が挙げられる。
　長鎖アルキル系樹脂としては、例えば、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製のピーロイル（登録商標）シリーズのうち、１０１０、１０１０Ｓ、１０５０、１０７０、４０６等が挙げられる。
　以上の例示した樹脂を含む溶着層７０および中間層５１を備えることによっても、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を同時に記録できる熱転写記録媒体４７を提供することができる。
　（３）熱転写記録媒体４７の各層の溶解度パラメータ（ＳＰ値）
　熱転写記録媒体４７の各層の物性の観点では、各層の構成成分の溶解度パラメータ（ＳＰ値）および軟化点の相対関係に着目する。各層の構成成分のＳＰ値および軟化点を調整することによって、熱転写記録媒体４７の層間接着力および内部剥離を制御することができる。互いに接触している構成成分のＳＰ値が近いほど接着し易く（親和性が高く）、ＳＰ値が離れるほど剥離しやすい(親和性が低い)。したがって、熱転写記録媒体４７の各層の構成成分のＳＰ値および含有率のバランスを調整することによって、熱転写記録媒体４７における剥離位置を柔軟に制御する。これにより、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を同時に記録できる熱転写記録媒体４７を提供する。
　以下において、ＳＰ値の相対関係（大小関係）を示す場合、比較対象のＳＰ値の算出条件が同じであればよい、例えば、ＳＰ値は、ＨＳＰ値（Hansen（ハンセン）溶解度パラメータ）であってもよいし、ＳＰ値（Hildebrand（ヒルデブランド）溶解度パラメータであってもよい。また、ＳＰ値の算出方法は特に制限されず、例えば、蒸発潜熱から求める方法、Hildebrand Ruleによる方法、表面張力による方法等の物性値から推算する方法、Smallの計算方法、Fedorsの計算方法、Hansenの計算方法、Hoyの計算方法等の分子構造から推算する方法のいずれであってもよい。なお、本開示においてＳＰ値の範囲および具体的数値を示す場合のＳＰ値は、特記しない限りＳＰ値（Hildebrand（ヒルデブランド）溶解度パラメータである。
　図１８は、本開示の一実施形態に係る熱転写記録媒体４７の各構成材料の溶解度パラメータ（ＳＰ値）の比較のための図である。
　図１８を参照して、第１熱転写層５０は、少なくとも第１材料６２および第２材料６３で構成されている。第１材料６２は、第２材料６３に比べて相対的に低いＳＰ値および軟化点を有する材料である。第１材料６２のＳＰ値は、例えば７．５～９．５であり、好ましくは８．０～９．０である。第１材料６２としては、前述の「［溶着層７０の導入］」の第１熱転写層５０の成分として例示した粘着剤および粘着付与剤等が挙げられる。
　第２材料６３は、第１材料６２に比べて相対的に高いＳＰ値および軟化点を有する材料である。第２材料６３のＳＰ値は、例えば９．０～１２．０であり、好ましくは１０．０～１１．０である。第２材料６３の軟化点は、例えば、６０℃以上１５０℃以下であり、好ましくは９０℃以上１４５℃以下である。第２材料６３としては、前述の「［溶着層７０の導入］」の第１熱転写層５０の成分として例示した熱可塑性樹脂等が挙げられる。
　第１熱転写層５０における第１材料６２および第２材料６３の重量割合は、例えば第２材料６３の１００質量部に対し、第１材料６２が３０質量部以上であり、好ましくは４５質量部以上である。例えば第２材料６３の１００質量部に対し、第１材料６２が３００質量部以下であり、好ましくは２００質量部以下である。例えば第２材料６３の１００質量部に対し、第１材料６２が３０質量部以上３００質量部以下であり、好ましくは４５質量部以上２００質量部以下である。
　中間層５１は、少なくとも第３材料６４で構成されている。第３材料６４は、第２材料６３および第５材料６６（後述）に比べて相対的に低いＳＰ値を有する材料である。第３材料６４のＳＰ値は、例えば７．５～１０．０であり、好ましくは８．０～９．０である。第３材料６４としては、前述の「［溶着層７０の導入］」で例示した熱可塑性エラストマーの他、ポリオレフィン系樹脂および長鎖アルキル系樹脂等が挙げられる。
　第２熱転写層５２は、少なくとも第４材料６５および第５材料６６で構成されている。
第４材料６５は、第５材料６６に比べて相対的に高いＳＰ値および軟化点を有する材料である。第４材料６５のＳＰ値は、例えば９．０～１２．０であり、好ましくは１０．０～１１．０である。第４材料６５の軟化点は、例えば、６０℃以上１５０℃以下であり、好ましくは９０℃以上１４５℃以下である。第４材料６５としては、前述の「［溶着層７０の導入］」の第２熱転写層５２の成分として例示した熱可塑性樹脂等が挙げられる。
　第５材料６６は、第４材料６５に比べて相対的に低いＳＰ値および軟化点を有する材料である。第５材料６６のＳＰ値は、例えば７．５～９．５であり、好ましくは８．０～９．０である。第５材料６６の融点は、例えば、６０℃以上１２０℃以下であり、好ましくは６５℃以上１００℃以下である。第５材料６６としては、前述の「［溶着層７０の導入］」の第２熱転写層５２の成分として例示したワックス等が挙げられる。
　第２熱転写層５２における第４材料６５および第５材料６６の重量割合は、例えば第４材料６５の１００質量部に対し、第５材料６６が３質量部以上であり、好ましくは５質量部以上である。例えば第４材料６５の１００質量部に対し、第５材料６６が１１質量部以下であり、好ましくは９質量部以下である。例えば第４材料６５の１００質量部に対し、第５材料６６が３質量部以上１１質量部以下であり、好ましくは５質量部以上９質量部以下である。
　溶着層７０は、少なくとも第６材料６７で構成されている。第６材料６７は、基材層４８の材料および第２材料６３に比べて相対的に高いＳＰ値および軟化点を有する材料である。第６材料６７のＳＰ値は、例えば９．０～１４．０であり、好ましくは１２．０～１４．０である。第６材料６７としては、前述の「［溶着層７０の導入］」で例示したポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂からなる群から選択された少なくとも１種等が挙げられる。
　なお、基材層４８の材料としては、前述の「［溶着層７０の導入］」で例示した樹脂のフィルム、コンデンサー紙、グラシン紙等の薄葉紙、およびセロファン等が挙げられる。
　ＳＰ値および軟化点の相対関係をまとめると、まずＳＰ値に関して、第１材料６２、第３材料６４および第４材料６５のＳＰ値は、第２材料６３、第５材料６６および第６材料６７のＳＰ値よりも小さい。また、第２材料６３および第５材料６６のＳＰ値は、第６材料６７のＳＰ値よりも小さい。軟化点に関して、第１材料６２、第４材料６５および第５材料６６の軟化点は、第２材料６３および第３材料６４の軟化点よりも低い。また、第２材料６３および第３材料６４の軟化点は、第６材料６７の軟化点よりも低く、第３材料６４および第６材料６７の軟化点は、基材層４８の軟化点よりも低い。
　図１９は、熱転写記録媒体４７の一部を構成する材料の種類と溶解度パラメータの大小との関係を示す図である。
　前述のように第１～第６材料６２～６７として使用可能な材料名を例示したが、熱転写記録媒体４７におけるＳＰ値の相対関係（大小関係）が上記の通りであれば、使用材料は特に制限されない。例えば、図１９に示す大小関係を参考にして、適宜材料を選択することができる。その際、材料間のＳＰ値が近いものほど接着し易く、ＳＰ値が遠いものほど剥離し易い性質があることを考慮する。
　例えば第１熱転写層５０に関して、第１材料６２としてテルペンフェノール樹脂を選択し、第２材料６３としてエポキシ樹脂を選択してもよい。例えば中間層５１に関して、第３材料６４として熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン等を選択してもよい。例えば第２熱転写層５２に関して、第４材料６５としてワックスを選択し、第５材料６６としてエポキシ樹脂を選択してもよい。例えば溶着層７０に関して、第６材料６７として、ＳＰ値が特に高いポリアミド系樹脂を選択してもよい。
　以上のようにＳＰ値を上記のように組み合わせれば、図７の第１温度曲線５５の加熱制御（低エネルギー印加）時に第１～第４剥離モードの少なくとも１つを達成でき、第２温度曲線５６の加熱制御（高エネルギー印加）時に第５～第８剥離モードの少なくとも１つを達成することができる。
　例えば、サーマルヘッド６（図１および図３参照）に印加するエネルギー量を低めに設定して比較的低温で熱転写される。この場合、この実施形態では第２熱転写層５２が軟化して基材層４８に対する密着力が低下する。一方で第１熱転写層５０と第２熱転写層５２との密着力が減少する。この際、溶着層７０は、高い軟化点を有しているので、ほとんど軟化することなく、基材層４８と第１熱転写層５０との間に高い密着力が維持される。溶着層７０の第６材料６７のＳＰ値は比較的高く、凝集力が大きくなりやすく軟化点が高くなりやすいためである。その結果、熱転写時には、第１熱転写層５０および中間層５１が基材層４８側に残留する逆転写を生じつつ、第２熱転写層５２のみがプリンタテープ２の印刷面３１に熱転写される。したがって、プリンタテープ２の印刷面３１に記録される文字は第２熱転写層５２の色味、例えば赤色となる。つまり、低温転写では、第１～第４剥離モードの少なくとも１つが達成できる。
　一方、熱転写記録媒体４７は、サーマルヘッド６に印加するエネルギー量を高めに設定して、より高温で熱転写される。この場合、溶着層７０がさらに軟化して、例えば基材層４８との間の密着力が大幅に減少する。これにより、熱転写層の全体、つまり溶着層７０、第１熱転写層５０、中間層５１および第２熱転写層５２が、一体的にプリンタテープ２の印刷面３１に熱転写される。プリンタテープ２の印刷面３１に記録される文字は、転写後の最表層に位置する第１熱転写層５０の色味、例えば黒色となる。つまり、高温転写では、第５～第８剥離モードの少なくとも１つが達成できる。その結果、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を同時に記録できる熱転写記録媒体４７を提供することができる。
　以下に本開示を、実験例に基づいてさらに説明するが、本開示の構成は、これらの例に限定されるものではない。
　［第１熱転写層用塗材（Ｉ）］
　下記表１に示す各成分を、トルエンとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の質量比１／４の混合溶剤に溶解して、固形分濃度２２．５質量％の第１熱転写層用塗材(Ｉ)を調製した。
アクリル系粘着剤中の有効成分の割合は、エポキシ樹脂１００質量部あたり８０質量部であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表中の各成分は下記のとおりである。
　エポキシ樹脂：三菱ケミカル（株）製のＪＥＲ１００７〔基本固形タイプ、軟化点（環球法）：１２８℃、数平均分子量Ｍｎ：約２９００、ＳＰ値：９．５～１１．５〕
　アクリル系粘着剤：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製のＡＳ－６６５〔固形分濃度：４０質量％、ＳＰ値：８．０～９．５〕
　粘着付与剤：テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル（株）製のＹＳポリスターＴ８０（軟化点：８０±５℃、ＳＰ値：８．０～９．０）
　カーボンブラック：三菱ケミカル（株）製のＭＡ１００粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：１００ｃｍ３／１００ｇ〕
　［溶着層用塗材（１）］
　ポリアミド系樹脂〔（株）Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ製のトーマイド１３１５、ＳＰ値：１３．６０、軟化点：１３０±５℃〕を、トルエンとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の質量比１／１の混合溶剤に溶解して、固形分濃度１０質量％の溶着層用塗材(１)を調製した。
　［溶着層用塗材（２）］
　ポリビニルアルコール系樹脂〔デンカ（株）製のデンカポバールＢ－０５、ＳＰ値：１２．６０、軟化点：２００℃〕を、水に溶解して、固形分濃度１０質量％の溶着層用塗材(２)を調製した。
　［溶着層用塗材（３）］
　フェノール系樹脂〔ＤＩＣ（株）製のフェノライトＴＤ－２０９０、ＳＰ値：１１．３０、軟化点：１１７～１２３℃〕を、トルエンとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の質量比１／１の混合溶剤に溶解して、固形分濃度１０質量％の溶着層用塗材(３)を調製した。
　［溶着層用塗材（４）］
　フェノール系樹脂〔三菱ケミカル（株）製のＪＥＲ１００１、ＳＰ値：１０．９０、軟化点（環球法）：６４℃〕を、トルエンとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の質量比１／１の混合溶剤に溶解して、固形分濃度１０質量％の溶着層用塗材(４)を調製した。
　［溶着層用塗材（５）］
　ポリエステル系樹脂〔東洋紡（株）製のバイロンＧＫ－３６０、ＳＰ値：９．３０、ガラス転移温度：５６℃〕を、トルエンとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の質量比１／１の混合溶剤に溶解して、固形分濃度１０質量％の溶着層用塗材(５)を調製した。
　溶着層用塗材（１）～（５）の材料名、ＳＰ値、軟化点をまとめると下記表２の通りである。構成成分の配合割合については、中間層用塗材（１）～（５）のいずれも固形分／溶媒＝１０／９０なので省略する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　［中間層用塗材（１）］
　熱可塑性エラストマー〔旭化成(株)製のタフテックＨ１５２１、ＳＥＢＳ、ＭＦＲ：１２．３ｇ／１０ｍｉｎ、スチレン含有率１８質量％、ＳＰ値：７．５～９．０〕を、トルエンとヘキサンの質量比１／１の混合溶剤に溶解して、固形分濃度１０質量％の中間層用塗材(１)を調製した。
　［中間層用塗材（２）］
　熱可塑性エラストマーとして、旭化成(株)製のタフテックＨ１５１７〔ＳＥＢＳ、ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ未満、スチレン含有率４３質量％、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(２)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
　［中間層用塗材（３）］
　熱可塑性エラストマーとして、旭化成(株)製のタフテックＨ１２７２〔ＳＥＢＳ、ＭＦＲ：Ｎｏ　Ｆｌｏｗ、スチレン含有率３５質量％、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(３)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
　［中間層用塗材（４）］
　熱可塑性エラストマーとして、旭化成(株)製のタフテックＨ１２２１〔ＳＥＢＳ、ＭＦＲ：４．５ｇ／１０ｍｉｎ未満、スチレン含有率１２質量％、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(４)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
　［中間層用塗材（５）］
　熱可塑性エラストマーとして、旭化成(株)製のタフテックＨ１０４３〔ＳＥＢＳ、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０ｍｉｎ未満、スチレン含有率６７質量％、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(５)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
　［中間層用塗材（６）］
　熱可塑性エラストマーとして、旭化成(株)製のタフプレンＡ〔ＳＢＳ、ＭＦＲ：２．６ｇ／１０ｍｉｎ、スチレン含有率４０質量％、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(６)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
　［中間層用塗材（７）］
　熱可塑性エラストマーとして、東ソー(株)製のウルトラセン６３４〔ＥＶＡ、ＭＦＲ：４．３ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(７)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
　［中間層用塗材（８）］
　熱可塑性エラストマーとして、東ソー(株)製のウルトラセン７２２〔ＥＶＡ、ＭＦＲ：４００ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(８)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
　［中間層用塗材（９）］
　熱可塑性エラストマーとして、東ソー(株)製のウルトラセン７２５〔ＥＶＡ、ＭＦＲ：１０００ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(９)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
　［中間層用塗材（１０）］
　熱可塑性エラストマーとして、東ソー(株)製のウルトラセン６８４〔ＥＶＡ、ＭＦＲ：２０００ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(１０)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
　［中間層用塗材（１１）］
　熱可塑性エラストマーに代えて、変性ポリオレフィン樹脂〔三菱ケミカル(株)製のサーフレン（登録商標）Ｐ－１０００、ＳＰ値：７．５～８．５〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(１１)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
　中間層用塗材（１）～（１１）の材料名、ＭＦＲ、スチレン含有量をまとめると下記表３の通りである。構成成分の配合割合については、中間層用塗材（１）～（１１）のいずれも固形分／トルエン／ヘキサン＝１０／４５／４５なので省略する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　［第２熱転写層用塗材（Ｉ）］
　下記表４に示す各成分を、トルエンとＭＥＫの質量比１／４の混合溶剤に溶解して、固形分濃度２８質量％の第２熱転写層用塗材(Ｉ)を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表中の各成分は下記のとおりである。
　エポキシ樹脂：三菱ケミカル(株)製のＪＥＲ１００４〔基本固形タイプ、軟化点（環球法）：９７℃、数平均分子量Ｍｎ：約１６５０、ＳＰ値：１０．０～１１．０〕
　ワックス：トーヨーケム(株)製のカルナバワックス２号パウダー（融点：８０～８６℃、ＳＰ値：７．０～９．０）
　赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１〔ＤＩＣ(株)製のＳＹＭＵＬＥＲ（登録商標）レーキレッドＣ－１０２〕
　［実験例１～２１］
（１）熱転写記録媒体の製造
　まず、基材層として、厚さ４．５μｍのＰＥＴフィルムを準備した。次に、当該基材層の、熱転写層を形成する表面とは反対面（裏面）に、シリコーン系樹脂からなる、単位面積あたりの固形分量が０．１ｇ／ｍ２の裏面層を形成した。次に、先に調製した溶着層用塗材のいずれかを、基材層の表面に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が０．４ｇ／ｍ２である溶着層を形成した。次に、先に調製した第１熱転写層塗材を、溶着層の表面に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が１．７ｇ／ｍ２である第１熱転写層を形成した。次に、必要により先に調製した中間層用塗材のいずれかを、第１熱転写層の上に塗布したのち乾燥させて、中間層を形成した。中間層用塗材の塗布量に関して、実験例１～１６では単位面積あたりの固形分量が１ｇ／ｍ２であり、実験例１８～２１では、それぞれ下記表９に示す通りであった。次に、先に調製した第２熱転写層用塗材(Ｉ)を、中間層または第１熱転写層の上に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が２．５ｇ／ｍ２である第２熱転写層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。実験例１～２１で得られた熱転写記録媒体の各層の組成は、下記表５～９に示すとおりである。表中、中間層のバインダの欄のＮＦはＮｏ　Ｆｌｏｗを示す。
（２）評価
（２－１）連続記録性評価
　各実験例で製造した熱転写記録媒体を所定の幅のリボン状にスリットし、ロール状に巻き取って、熱転写プリンタ〔ブラザー工業(株)製の試作プリンタ〕にセットした。当該熱転写プリンタの主な仕様は次のとおりである。
＜解像度＞　　　　３００ｄｐｉラインサーマルヘッド
＜発熱体の抵抗値＞１８３０Ω
＜転写荷重＞　　　３０Ｎ／２ｉｎｃｈ
＜搬送速度＞　　　２０ｍｍ／ｓｅｃ
＜剥離距離＞　　　１１０ｍｍ
　次に、外気温２５℃の環境下、熱転写プリンタにあらかじめ設定された、サーマルヘッドに印加するエネルギー値を低エネルギー（０．２５ｍＪ／ｄｏｔ：２５Ｖ（０．３４Ｗ／ｄｏｔ）／７５０μｓｅｃ、黒）または高エネルギー（０．３４ｍＪ／ｄｏｔ：２５Ｖ（０．３４Ｗ／ｄｏｔ）／１０００μｓｅｃ、赤）にセットして、可変情報印字用ラベル素材〔ポリエステルフィルム（白色・ツヤ）、リンテック(株)製のＦＲ１４１５－５０、ＳＰ値：１０．７、軟化点：２４０℃〕の表面に、７０ｍｍ四方のベタ画像を２０回に亘って連続して記録した。記録途中で少しの混濁が観察された場合は、その時点で連続印刷を終了し、黒色または赤色で印刷された回数を連続印刷数として記録した。評価にあたって、２０回目でも黒色が印刷される実験例は２０回以上の優秀な連続印刷性を持ち、３回目以下で混濁が発生する実験例は、実用上十分ではないと考えられる。結果を表５～９に示す。
（２－２）記録の鮮明性評価
　各実験例で製造した熱転写記録媒体を所定の幅のリボン状にスリットし、ロール状に巻き取って、（２－１）と同じ仕様の熱転写プリンタ〔ブラザー工業(株)製の試作プリンタ〕にセットした。次に、外気温２５℃の環境下、熱転写プリンタにあらかじめ設定された、サーマルヘッドに印加するエネルギー値を低エネルギー（０．２５ｍＪ／ｄｏｔ：２５Ｖ（０．３４Ｗ／ｄｏｔ）／７５０μｓｅｃ、黒）または高エネルギー（０．３４ｍＪ／ｄｏｔ：２５Ｖ（０．３４Ｗ／ｄｏｔ）／１０００μｓｅｃ、赤）にセットして、可変情報印字用ラベル素材〔ポリエステルフィルム（白色・ツヤ）、リンテック(株)製のＦＲ１４１５－５０、ＳＰ値：１０．７、軟化点：２４０℃〕の表面に、バーコードを記録した。そして記録したバーコードを、バーコード検証機〔ムナゾヲ(株)製のレーザーエグザマイナーＥｌｉｔｅ　ＩＳ〕を用いて読み取った結果から、米国国家規格協会規格　ＡＮＳＩ　Ｘ３．１８２－１９９０）に規定されたデコーダビリティ等級を求めて、下記の基準で、記録の鮮明性を評価した。
〇：黒、赤ともにデコーダビリティ等級はＡ[秀]またはＢ[優]であった。
△：黒または赤のいずれか一方は、デコーダビリティ等級がＣ[良]で、かつ他方はＣ[良]以上であった。
×：黒または赤の少なくとも一方は、デコーダビリティ等級がＤ[可]またはＦ[不可]であった。
　結果を表５～９に示す。なお、実験例１～１７のうち、実験例１～１６および実験例１８～２１が実施例であり、実験例１７が比較例であってもよい。
（２－３）破断位置の観察
　各実験例で製造した熱転写記録媒体を所定の幅のリボン状にスリットし、ロール状に巻き取って、（２－１）と同じ仕様の熱転写プリンタ〔ブラザー工業(株)製の試作プリンタ〕にセットした。次に、外気温２５℃の環境下、熱転写プリンタにあらかじめ設定された、サーマルヘッドに印加するエネルギー値を低エネルギー（０．２５ｍＪ／ｄｏｔ：２５Ｖ（０．３４Ｗ／ｄｏｔ）／７５０μｓｅｃ、到達温度ＴＲ１：８０℃、黒）および高エネルギー（０．３４ｍＪ／ｄｏｔ：２５Ｖ（０．３４Ｗ／ｄｏｔ）／１０００μｓｅｃ、到達温度ＴＲ２：１４０℃、赤）に別々にセットして、可変情報印字用ラベル素材〔ポリエステルフィルム（白色・ツヤ）、リンテック(株)製のＦＲ１４１５－５０、ＳＰ値：１０．７、軟化点：２４０℃〕の表面に、７０ｍｍ四方のベタ画像を記録した。いずれの場合も、熱転写プリンタの剥離距離が１１０ｍｍ確保されているので、十分に冷却（６０℃以下）されてから剥離処理がされている。得られたベタ画像の断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：（株）日立ハイテク製　ＨＴ７８２０　加速電圧１００ｋＶ）を用いて観察した。黒色転写および赤色転写のそれぞれにおいて、熱転写記録媒体のどの位置で破断が発生しているかを確認した。破断位置を次の通り、剥離モードで区分した。
　第１剥離モード：中間層と第２熱転写層との間（界面破壊　図１０参照）
　第２剥離モード：第２熱転写層の内部（凝集破壊　図１１参照）
　第３剥離モード：中間層の内部（凝集破壊　図１２参照）
　第４剥離モード：混合層と第２熱転写層との間（界面破壊　図１３参照）
　第５剥離モード：基材層と溶着層との間（界面破壊　図１４参照）
　第６剥離モード：溶着層と第１熱転写層との間（界面破壊　図１５参照）
　第７剥離モード：第１熱転写層の内部（凝集破壊　図１６参照）
　第８剥離モード：溶着層の内部（凝集破壊　図１７参照）
　結果を表５～９に示す。表５～９では、第１～第８剥離モードをそれぞれ、円で囲まれた数字のみで示している。また、表５～９において、複数の剥離モードが示されている場合は、熱転写記録媒体の面内方向において互いに異なる剥離モードが発生していることを示している。また、実験例６および１７は中間層を備えない層構成であるため、表６の下段の剥離モードは、厳密には、図１１および図１３から中間層５１を省略した状態の凝集破壊が生じていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表５～表８の実験例１～１６と実験例１７との比較から、たとえば図１７を参照して溶着層、第１熱転写層、第２熱転写層および中間層の構成成分のＳＰ値のバランスを調整することによって、所望の剥離モードを達成できることが分かった。その結果、連続して熱転写記録をしても色味が混濁しにくく明りょうに２色に分離され、しかも余剥離を生じることなく鮮明性にすぐれた文字を記録できる熱転写記録媒体が得られることが分かった。
　実験例１～４と実験例５との比較から、特に、溶着層のＳＰ値は、基材層のＳＰ値（＝１０．７）および第１熱転写層のエポキシ樹脂のＳＰ値（＝１０．０～１１．０）よりも高いことが好ましいことが分かった。これにより、連続記録性を１０回以上達成できた。
　実験例１と実験例６との比較から、第１熱転写層と第２熱転写層との間には中間層を備えることが好ましいことが分かった。これにより、連続記録性および鮮明性の両方に優れる熱転写記録媒体を提供することができる。
　実験例７～１５と実験例１６との比較から、連続記録性および鮮明性を一層向上することを考慮すると、中間層としては熱可塑性エラストマーを用いることが好ましいと分かった。
　また実験例１、７～１５の結果より、中間層を形成する熱可塑性エラストマーとしてはＥＶＡ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ等が好ましいことが分かった。さらに、連続記録性を一層向上することを考慮すると、熱可塑性エラストマーとしては、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが１０００ｇ／１０ｍｉｎ以下のものが好ましく、４００ｇ／１０ｍｉｎ以下のものがさらに好ましく、２．５ｇ／１０ｍｉｎ以下のものがとりわけ好ましく、２．３ｇ／１０ｍｉｎ以下のものが最も好ましいことが分かった。
　実験例１および実験例１８～２１から、中間層の塗布量を変化させても、実用上十分な連続記録性および鮮明性を達成できることが分かった。実験例１および実験例１８～２１のうち、実験例１、１９および２０がとりわけ、連続記録性および鮮明性に優れることが分かった。実験例１、１９および２０は、熱転写記録媒体を構成する層のうち中間層が最も薄く（塗布量が少なく）、かつ中間層の厚さ（塗布量）が、中間層の導入による効果を十分発現できる大きさである。
　言い換えれば、実験例２１では、熱転写記録媒体を構成する層のうち中間層が最も薄くなく比較的厚いため、転写される面積（余剥離）が大きくなり、鮮明性が低下した。通常は、実験例２１のように、隣り合う層のうち熱源に近い側の一方の層の厚さが増加すると、当該一方の層と他方の層との間の界面での到達温度が低下するので、転写面積が減少すると考えられる。しかしながら、中間層と第２熱転写層との界面においては、界面到達温度が下がると、中間層－第２熱転写層間（図６の「５１」と「５２」との間）の接着力が比較的低く維持される現象が起こり得る。その結果、バーコードの周囲の際の部分において、ラベル素材－第２熱転写層間（図６の「２」と「５２」との間）の接着力よりも中間層－第２熱転写層間の接着力が相対的に低くなり、中間層－第２熱転写層間で破断し、余剥離が大きくなったと考えられる。
　一方、実験例１８では、熱転写記録媒体を構成する層のうち中間層が最も薄いが、塗布量が０．１ｇ／ｍ２というかなり少量であるため、中間層本来の役割を十分に果たせず、連続記録性および鮮明性の双方において低下が確認された。
１　　　　　　：印刷装置
２　　　　　　：プリンタテープ
３　　　　　　：インクリボン
６　　　　　　：サーマルヘッド
２０　　　　　：発熱素子
３１　　　　　：印刷面
３２　　　　　：裏面
３５　　　　　：基材層
３６　　　　　：第１インク層
３７　　　　　：第２インク層
４２　　　　　：第１部分
４３　　　　　：第２部分
４４　　　　　：印刷パターン
４５　　　　　：赤色パターン
４６　　　　　：黒色パターン
４７　　　　　：熱転写記録媒体
４８　　　　　：基材層
５０　　　　　：第１熱転写層
５１　　　　　：中間層
５２　　　　　：第２熱転写層
６１　　　　　：混合層
６２　　　　　：第１材料
６３　　　　　：第２材料
６４　　　　　：第３材料
６５　　　　　：第４材料
６６　　　　　：第５材料
６７　　　　　：第６材料
７０　　　　　：溶着層
Ｆ１　　　　　：外力
Ｔ１　　　　　：第１温度
Ｔ２　　　　　：第２温度
Ｔ３　　　　　：第３温度
ＴＲ１　　　　：到達温度
ＴＲ２　　　　：到達温度

Claims (30)

  1. 　第１面および第２面を有する基材層と、
    　前記基材層の前記第１面に順に、互いに直接的に接触して積層された、溶着層、第１熱転写層および第２熱転写層とを含み、
    　前記溶着層は、前記基材層および前記第１熱転写層の各溶解度パラメータ（ＳＰ値）よりも高い溶解度パラメータ（ＳＰ値）を有している、熱転写記録媒体。
  2. 　第１面および第２面を有する基材層と、
    　前記基材層の前記第１面に順に、互いに直接的に接触して積層された、溶着層、第１熱転写層および第２熱転写層とを含み、
    　第１温度以上第２温度以下の低温で加熱されたときにおいて、前記溶着層と前記第１熱転写層との間の接着力は、前記第１熱転写層と前記第２熱転写層との間の接着力よりも高く、
    　前記第２温度を超える高温で加熱されたときにおいて、前記第１熱転写層と前記第２熱転写層との間の接着力は、前記基材層と前記第１熱転写層との間の接着力よりも高い、熱転写記録媒体。
  3. 　前記溶着層は、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂からなる群から選択された少なくとも１種を含む、請求項１または２に記載の熱転写記録媒体。
  4. 　前記第１熱転写層は、エポキシ樹脂およびアクリル系粘着剤を含む、請求項１または２に記載の熱転写記録媒体。
  5. 　前記第２熱転写層は、熱可塑性樹脂およびワックスを含む、請求項１または２に記載の熱転写記録媒体。
  6. 　前記溶着層の軟化点は、前記基材層の軟化点よりも低く、かつ前記第１熱転写層の軟化点と同じまたは前記第１熱転写層の軟化点よりも高い、請求項１または２に記載の熱転写記録媒体。
  7. 　基材層、溶着材を含む溶着層、第１インクを含む第１インク層、および第２インクを含む第２インク層がこの順に積層され、前記第１インク層および前記第２インク層の少なくとも一部が被印字媒体に熱転写される熱転写記録媒体であって、
    　前記熱転写記録媒体が第１温度以上かつ第２温度以下まで加熱された後に第３温度以下まで冷却された第１状態で、前記基材層および前記第２インク層に対して互いに遠ざかる方向に外力が加えられたときに、前記第１インク層と前記第２インク層との間または前記第２インク層内で破断され、
    　前記熱転写記録媒体が前記第２温度を超える温度まで加熱された後に前記第３温度以下まで冷却された第２状態で、前記外力が加えられたときに、前記第１インク層と前記基材層との間または前記第１インク層内で破断される、熱転写記録媒体。
  8. 　前記第１状態で前記外力が加えられたときに、前記第１インク層と前記第２インク層の間または前記第２インク層内の破断強度は、前記熱転写記録媒体の中で最も小さく、
    　前記第２状態で前記外力が加えられたときに、前記第１インク層と前記基材層の間または前記第１インク層内の破断強度は、前記熱転写記録媒体の中で最も小さい、請求項７に記載の熱転写記録媒体。
  9. 　前記第２状態で前記外力が加えられたときに、前記溶着層と前記基材層との間で破断される、請求項７または８に記載の熱転写記録媒体。
  10. 　前記第２状態で前記外力が加えられたときに、前記溶着層と前記基材層との間の破断強度は、前記熱転写記録媒体の中で最も小さい、請求項９に記載の熱転写記録媒体。
  11. 　前記溶着層の軟化点は、前記基材層の軟化点よりも低く、かつ前記第１インク層の軟化点と同じまたは前記第１熱転写層の軟化点よりも高い、請求項７または８に記載の熱転写記録媒体。
  12. 　前記溶着層は、前記基材層および前記第１インク層の各溶解度パラメータ（ＳＰ値）よりも高い溶解度パラメータ（ＳＰ値）を有している、請求項７または８に記載の熱転写記録媒体。
  13. 　前記溶着層は、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂からなる群から選択された少なくとも１種を含む、請求項７または８に記載の熱転写記録媒体。
  14. 　前記熱転写記録媒体は、前記第１インク層と前記第２インク層との間に形成された中間層を含む、請求項７または８に記載の熱転写記録媒体。
  15. 　前記第１状態で前記外力が加えられたときに、前記中間層と前記第２インク層との間で破断される、請求項１４に記載の熱転写記録媒体。
  16. 　前記第１状態で前記外力が加えられたときに、前記中間層と第２インク層との間の破断強度は、前記熱転写記録媒体の中で最も小さい、請求項１５に記載の熱転写記録媒体。
  17. 　前記中間層は、スチレン系熱可塑性エラストマーを含む、請求項１５または１６に記載の熱転写記録媒体。
  18. 　前記スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）およびスチレン－エチレン・ブテン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）の少なくとも１種を含む、請求項１７に記載の熱転写記録媒体。
  19. 　前記スチレン系熱可塑性エラストマーにおけるスチレンの含有率は、１０質量％～７０質量％である、請求項１８に記載の熱転写記録媒体。
  20. 　前記中間層は、酢酸エステル系熱可塑性エラストマーを含む、請求項１５または１６に記載の熱転写記録媒体。
  21. 　前記酢酸エステル系の熱可塑性エラストマーは、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含む、請求項２０に記載の熱転写記録媒体。
  22. 　前記第１状態で、前記第１インク層と前記中間層とが混合されている、請求項１４に記載の熱転写記録媒体。
  23. 　前記第１状態で前記外力が加えられたときに、前記中間層内で破断される、請求項１４に記載の熱転写記録媒体。
  24. 　前記第１状態で前記外力が加えられたときに、前記中間層の破断強度は、前記熱転写記録媒体の中で最も小さい、請求項２３に記載の熱転写記録媒体。
  25. 　前記中間層は、ポリオレフィン系樹脂および長鎖アルキル系樹脂の少なくとも１種を含む、請求項２３または２４に記載の熱転写記録媒体。
  26. 　前記第１インク層は、少なくとも第１材料および第２材料を含み、
    　前記中間層は、第３材料を含み、
    　前記第２インク層は、第４材料および第５材料を含み、
    　前記溶着層は、第６材料を含み、
    　前記第１材料、前記第３材料および前記第５材料の溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、前記第２材料、前記第４材料および前記第６材料の溶解度パラメータ（ＳＰ値）よりも小さく、
    　前記第２材料および前記第４材料の溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、前記第６材料の溶解度パラメータ（ＳＰ値）よりも小さい、請求項１４に記載の熱転写記録媒体。
  27. 　前記第１温度は、前記第３温度以上である、請求項７または８に記載の熱転写記録媒体。
  28. 　前記第１状態は、前記熱転写記録媒体の前記基材層が前記第１温度以上かつ前記第２温度以下まで加熱された後に、前記第３温度以下まで冷却された状態であり、
    　前記第２状態は、前記熱転写記録媒体の前記基材層が前記第２温度を超える温度まで加熱された後に、前記第３温度以下まで冷却された状態である、請求項７または８に記載の熱転写記録媒体。
  29. 　基材層、溶着材を含む溶着層、第１インクを含む第１インク層、および第２インクを含む第２インク層がこの順に積層された熱転写記録媒体を、被印刷媒体に接触させた状態で加熱する加熱工程と、
    　前記加熱工程によって加熱された前記熱転写記録媒体を冷却する冷却工程と、
    　前記冷却工程によって冷却された前記熱転写記録媒体の前記基材層および前記第２インク層に対して互いに遠ざかる方向に外力を加えることによって、前記第１インクおよび前記第２インクの少なくとも一部を前記被印刷媒体に転写する転写工程とを実行する印刷装置であって、
    　前記加熱工程および前記冷却工程では、
    　前記熱転写記録媒体の第１部分を、第１温度以上かつ第２温度以下温度まで加熱した後に第３温度以下まで冷却して第１状態とし、前記熱転写記録媒体の第２部分を、前記第２温度を超える温度まで加熱した後に前記第３温度以下まで冷却して第２状態とし、
    　前記転写工程では、
    　前記外力を加えることによって、前記熱転写記録媒体の前記第１部分において、前記第１インク層と前記第２インク層との間または第２インク層内で前記熱転写記録媒体を破断し、前記第２インクを前記被印刷媒体に転写し、
    　前記外力を加えることによって、前記熱転写記録媒体の前記第２部分において、前記第１インク層と前記基材層との間または前記第１インク層内で前記熱転写記録媒体を破断し、前記第１インクおよび前記第２インクを前記被印刷媒体に転写する、印刷装置。
  30. 　請求項１または７に記載の熱転写記録媒体と、
    　前記熱転写記録媒体の一部が熱転写される被印字媒体とを内蔵する、カセット。
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