WO2023219455A1 - 단계적 헤어 컬러 조성물 및 이를 포함하는 화장료 조성물 - Google Patents

단계적 헤어 컬러 조성물 및 이를 포함하는 화장료 조성물 Download PDF

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WO2023219455A1
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nanoparticles
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ferrous
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박성영
김슬기
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한국교통대학교산학협력단
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    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring

Definitions

  • the present invention relates to a step-by-step hair color composition that does not cause hair damage or scalp hypersensitivity reaction and a cosmetic composition containing the same.
  • This invention is a research project: Development of transportation convergence materials based on light-responsive carbon nanomaterials (Research project name: Basic research capacity enhancement project, Project identification number: 2018R1A6A1A03023788, Research period: 2018.06.01 ⁇ 2021.02.28) and Research project name: Research on cancer cell diagnosis and treatment characteristics using cancer cell-specific mechanical properties and conductivity-responsive hydrogel (Research project name: Personal basic research project, Project identification number: RS-2023-00207925, Research period: 2023.03.01 ⁇ 2026.02.28) It was accomplished with the support of .
  • Hair dyeing has been done to improve aesthetics by dyeing gray hair that occurs due to aging or dyeing hair in various colors or brightness different from existing ones.
  • hair dyeing has been done by applying a hair dye containing a hair dyeing composition to the hair and leaving it on for a certain period of time.
  • methods of including hair dyeing compositions in functional cosmetics for hair or scalp to provide hair dyeing effects as well as the inherent functions of the cosmetics have been studied.
  • compositions for hair dyeing mainly contain oxidizing agents to decompose the melanin in the hair to bleach it and oxidize the oxidizing dye precursor.
  • Oxidizing agents such as hydrogen peroxide can damage hair during the bleaching process and cause scalp irritation.
  • There were problems such as causing allergic reactions to the scalp.
  • research is being conducted on ways to improve hair and scalp health as well as stability after dyeing.
  • the object of the present invention is to provide a staged hair color composition that contains nanoparticles containing iron salts, antioxidants and water, and polyphenols, and is capable of developing color upon contact with oxygen.
  • an object of the present invention is to provide a cosmetic composition containing the above-mentioned graded hair color composition.
  • an object of the present invention is to provide a method of dyeing hair using the above-described step-by-step hair color composition.
  • the staged hair color composition includes nanoparticles and polyphenols, wherein the nanoparticles include iron salts, antioxidants, and water, and have an average particle diameter of 90 to 320 nm, and the staged hair
  • the color composition can develop color by contact with oxygen.
  • the nanoparticles may include the iron salt and the antioxidant at a weight ratio of 1:1 to 1:30.
  • the concentration of the iron salt contained in the nanoparticles may be 0.01 to 1000 mg/mL.
  • the iron salts include ferrous hydrochloride, ferrous sulfate, ferrous nitrate, ferrous oxalate, ferrous acetate, ferrous propionate, ferrous lactate, ferrous gluconate, and ferrous fumarate. It may be one or more divalent iron salts selected from the group consisting of iron and ferrous citrate.
  • the iron salt may be one or more trivalent iron salts selected from the group consisting of ferric hydrochloride, ferric sulfate, ferric nitrate, ferric oxalate, ferric acetate, and ferric gluconate.
  • the antioxidant may be one or more selected from the group consisting of hydroxybenzoic acid, ascorbic acid-based compounds, glucose, vanillic acid, Melocyra nummuloides powder, and mate leaf extract.
  • the polyphenol may be one or more selected from the group consisting of gallic acid, tannic acid, and their derivatives.
  • the graded hair color composition includes gallic acid, and the concentration of the gallic acid contained in the graded hair color composition may be 1 to 300 mg/mL.
  • the graded hair color composition may include gallic acid and tannic acid in a weight ratio of 60:1 to 2:1.
  • a cosmetic composition according to another aspect of the present invention includes a step-by-step hair color composition according to the above aspect.
  • the cosmetic composition may be formulated as a single agent containing the nanoparticles and the polyphenol.
  • the cosmetic composition includes a first agent containing the nanoparticles and a second agent containing the polyphenol, and when using the cosmetic composition, the first agent and the second agent may be mixed.
  • the cosmetic composition includes hair shampoo, hair rinse, hair dye pen, hair tonic, hair conditioner, hair essence, hair lotion, hair treatment, hair cream, hair wax, hair pack, hair oil, hair dryer, hair preservation treatment, It may include one or more selected from the group consisting of hair dye, hair waving agent, hair bleach, hair gel, hair glaze, hair lacquer, hair moisturizer, hair mousse, and hair spray.
  • the cosmetic composition includes a first agent of a hair shampoo formulation containing the nanoparticles and the polyphenol and a second agent of a hair conditioner formulation containing the nanoparticles, and when the cosmetic composition is used, the first agent is The second agent may be used after using the first agent.
  • a hair dyeing method may include contacting the hair with the step-by-step hair color composition according to the above aspect.
  • the step-by-step hair color composition according to the present invention and the cosmetic composition containing the same can dye hair without hair damage and scalp hypersensitivity reaction, and the gelation and coagulation of the step-by-step hair color composition due to nanoparticles containing iron salts, antioxidants, and water. can be prevented and excellent preservation properties can be shown.
  • the cosmetic composition according to the present invention can be formulated into hair shampoo, etc., and can show excellent improvement in dyeability when repeatedly treating hair.
  • step-by-step hair color composition according to the present invention and the cosmetic composition containing the same can exhibit excellent dyeing sustainability.
  • Figure 1 is an image confirming the stability of the step-by-step hair color composition according to Examples and Comparative Examples according to Experimental Example 1 of the present invention.
  • Figure 2 is an image confirming the stability of the step-by-step hair color composition according to Examples and Comparative Examples according to Experimental Example 1 of the present invention.
  • Figure 3 is an image confirming the degree of dyeing of hair shampooed using the hair shampoo composition prepared according to the examples and comparative examples according to Experimental Example 2 of the present invention.
  • Figure 4 is an image confirming the degree of dyeing of hair shampooed using the hair shampoo composition prepared according to the examples and comparative examples according to Experimental Example 2 of the present invention.
  • Figure 5 is an image confirming the results of shampooing once and five times using the hair shampoo composition prepared according to the Examples and Comparative Examples according to Experimental Example 3 of the present invention.
  • Figure 6 is an image confirming the degree of dyeing over time of hair shampooed using the hair shampoo composition prepared according to the examples and comparative examples according to Experimental Example 4 of the present invention.
  • Figure 7 is an image confirming the flowability and syringe discharge properties of the hair shampoo composition prepared according to the examples and comparative examples according to Experimental Example 5 of the present invention.
  • Figure 8 is an image confirming the degree of dyeing of hair treated using the hair shampoo and hair conditioner composition prepared according to the examples and comparative examples according to Experimental Example 8 of the present invention.
  • hair refers to a thread-like structure coming from the surface of the skin, encompassing body hair and scalp hair.
  • the step-by-step hair color composition according to an embodiment of the present invention may include nanoparticles and polyphenol, and the step-by-step hair color composition may be brought into contact with oxygen to develop a predetermined color.
  • a step-by-step hair color composition encompasses those that provide a coloring effect to hair through one-time treatment, and those that provide a more enhanced coloring effect through repeated treatments.
  • the nanoparticles may include iron salts, antioxidants, and water.
  • the nanoparticles can be prepared in the form of an aqueous nanoparticle solution by adding water to a reaction tank filled with nitrogen, adding iron salts and antioxidants, and mixing them.
  • the water may be tap water, distilled water, or a pH buffer solution, and the water may further contain additives that may be included in cosmetic compositions such as hair shampoo. Since the additives are not limited as long as they can be used in cosmetic compositions, especially hair cosmetic compositions, detailed descriptions are omitted.
  • the nanoparticle aqueous solution can be prepared by stirring at a speed of 100 to 300 rpm under conditions of 30°C and pH 7.4, and the prepared nanoparticles may have an average particle diameter (D50) of 90 to 320 nm. If the nanoparticles are larger than 320 nm, the reaction rate with polyphenol slows down, making it difficult to achieve graded color development. If the nanoparticles are smaller than 90 nm, the cohesion between nanoparticles increases and the preservability of the graded hair color composition drastically decreases.
  • D50 average particle diameter
  • the graded hair color composition according to an embodiment of the present invention forms a complex by coordinating polyphenol with an iron salt contained in nanoparticles through a hydroxy group, and the iron salt is formed as the graded hair color composition is exposed to air or oxygen. As this oxidizes, color may develop.
  • the stepwise hair color composition can be colored by being exposed to air or oxygen for 1 to 60 minutes, preferably 1 to 30 minutes, and most preferably 1 to 3 minutes. Therefore, the step-by-step hair color composition uses oxygen in the air, which is harmless to the human body, as an oxidizing agent, and does not require an oxidizing agent such as hydrogen peroxide, so hair can be dyed without damaging the hair and irritating the scalp due to hydrogen peroxide.
  • the nanoparticles may contain one or more iron salts among divalent iron salts and trivalent iron salts.
  • a complex compound formed through a coordination bond between an iron ion derived from a divalent iron salt and one or more hydroxy groups contained in a polyphenol may exhibit a coloring effect due to oxidation when exposed to air or oxygen.
  • divalent iron salts are oxidized to become trivalent iron salts in a step-by-step hair color composition before use, discoloration of the composition occurs and precipitation of complex compounds occurs, significantly lowering the storage properties of the composition.
  • nanoparticles containing an antioxidant together with a divalent iron salt can be prepared to prevent the divalent iron salt from being oxidized before use of the composition.
  • a graded hair color composition comprising:
  • the divalent iron salt may be an inorganic acid salt or an organic acid salt containing ferrous ions.
  • Divalent iron salts include ferrous hydrochloride, ferrous sulfate, ferrous nitrate, ferrous oxalate, ferrous acetate, ferrous propionate, ferrous lactate, ferrous gluconate, and ferrous fumarate. And it may be one or more selected from the group consisting of ferrous citrate.
  • the trivalent iron salt may be an inorganic acid salt or an organic acid salt containing ferric ion.
  • the trivalent iron salt may be one or more selected from the group consisting of ferric hydrochloride, ferric sulfate, ferric nitrate, ferric oxalate, ferric acetate, and ferric gluconate.
  • the nanoparticles may contain antioxidants.
  • the antioxidant can prevent oxidation of iron salts or iron salt-polyphenol complexes contained in the graded hair color composition and improve the preservability of the composition before using the graded hair color composition.
  • the antioxidant may be one or more selected from the group consisting of hydroxybenzoic acid, ascorbic acid-based compounds, glucose, vanillic acid, Melosira nummuloides powder, and mate ( Ilex paraguariensis ) leaf extract.
  • the hydroxybenzoic acid may include salicylic acid, which is 2-hydroxybenzoic acid, 3-hydroxybenzoic acid, and 4-hydroxybenzoic acid, and may preferably be salicylic acid.
  • the ascorbic acid-based compounds include ascorbic acid, sodium ascorbyl phosphate, calcium ascorbyl phosphate, magnesium ascorbyl phosphate, ascorbyl dipalmitate, ascorbyl palmitate, ascorbyl glucoside, and ascorbic acid polypeptide.
  • ethyl ascorbyl ether ascorbyl stearate, ascorbyl ethylsilanol pectinate, ethyl ascorbyl ether, and ascorbyl tetraassopalmitate, and preferably ascorbic acid.
  • the nanoparticles may include iron salt and antioxidant at a weight ratio of 1:1 to 1:30.
  • the nanoparticles may contain iron salt and antioxidant at a weight ratio of 1:5 to 1:25 or 1:10 to 1:20.
  • the antioxidant can prevent oxidation of the iron salt or the complex of the iron salt and polyphenol and improve the preservability of the graded hair color composition. If the weight ratio of iron salt and antioxidant is less than 1:1, precipitation occurs before use of the graded hair color composition, and if it exceeds 1:30, the oxidation effect of the complex compound does not increase any more compared to the excessive amount of antioxidant added.
  • the nanoparticles may contain iron salt and antioxidant at a weight ratio of 1:1 to 1:4.
  • the concentration of iron salt contained in the nanoparticles may be 0.01 to 1000 mg/mL. Specifically, the concentration of iron salt contained in the nanoparticles may be 0.1 to 100 mg/mL or 1 to 10 mg/mL. For example, the nanoparticles may contain 1 to 30 mg of antioxidant when 1 mg of iron salt is included in 1 mL of water.
  • the step-by-step hair color composition may include one or more polyphenols selected from the group consisting of gallic acid, tannic acid, and their derivatives.
  • the polyphenol may form a complex by coordinating with an iron salt contained in the nanoparticle, specifically an iron ion, through one or more hydroxy groups contained in the polyphenol.
  • the complex compound may develop color by being oxidized in contact with air or oxygen, and when the composition is applied to hair, the complex compound may be adsorbed to the hair and exhibit dyeing properties to the hair.
  • the concentration of gallic acid contained in the composition may be 1 to 100 mg/mL. Specifically, the concentration of gallic acid contained in the composition may be 10 to 90 mg/mL, 20 to 80 mg/mL, 30 to 70 mg/mL, or 40 to 60 mg/mL. If the concentration of gallic acid is less than 1 mg/mL, the color development effect does not appear, and if it exceeds 100 mg/mL, precipitation occurs and the preservability of the composition is drastically reduced.
  • the graduated hair color composition may include both gallic acid and tannic acid, and the composition may include gallic acid and tannic acid in a weight ratio of 60:1 to 2:1.
  • the composition may include gallic acid and tannic acid at a weight ratio of 50:1 to 10:1 and 40:1 to 20:1. Within the above range, agglomeration and precipitation of nanoparticles contained in the graded hair color composition can be prevented, thereby improving preservability and at the same time showing more uniform discoloration.
  • the graded hair color composition may contain 0 to 5 mg of tannic acid when 10 mg of gallic acid is included in 1 mL of water.
  • the graded hair color composition may include gallic acid and tannic acid in a weight ratio of 60:1 to 30:1.
  • the cosmetic composition may include a functional cosmetic composition for application to the hair or scalp, and the hair cosmetic composition may include hair shampoo, hair rinse, dye pen, hair tonic, hair conditioner, hair essence, hair lotion, hair treatment, and hair cream. , hair wax, hair pack, hair oil, hair dryer, hair preservation treatment agent, hair dye, hair waving agent, hair bleach, hair gel, hair glaze, hair lacquer, hair moisturizer, hair mousse and hair spray. It may contain more than one.
  • the cosmetic composition may be a one-component hair shampoo.
  • a cosmetic composition may encompass a first agent of one formulation and a second agent of a formulation different from the first agent.
  • the first agent and the second agent may each be a staged hair color composition containing nanoparticles and polyphenol, and only one of the first agent and the second agent may contain nanoparticles and polyphenol.
  • It may be a graded hair color composition comprising:
  • the cosmetic composition may include hair shampoo, which is a graded hair color composition containing nanoparticles and polyphenol, as a first agent, and a hair conditioner composition containing only the nanoparticles as a second agent.
  • the second zein hair conditioner composition may be used after the first agent to promote the coloring effect of the first agent.
  • the cosmetic composition may be a one-component type in which a graded hair color composition containing the nanoparticles and the polyphenol is formulated as a single preparation.
  • the cosmetic composition may include a first agent containing the nanoparticles and a second agent containing the polyphenol, and may be a two-component type in which the first agent and the second agent are mixed when the cosmetic composition is used.
  • the cosmetic composition may not be in contact with air or oxygen during the manufacturing process and before use, and the complex compound contained in the composition may be oxidized through contact with air or oxygen during use.
  • the cosmetic composition may further include a graded hair color composition and other ingredients required depending on the formulation of the cosmetic composition.
  • the cosmetic composition when the cosmetic composition is a one-component hair shampoo, the cosmetic composition includes a step-by-step hair color composition containing nanoparticles and polyphenols containing iron salts, antioxidants, and water, and purified water that can be used in the hair shampoo.
  • the above ingredients are general ingredients that can be used in hair shampoo, and detailed description thereof will be omitted.
  • the general ingredient may be included in the water contained in the nanoparticles.
  • the first agent and the second agent may each further include one or more selected from the above general ingredients.
  • Another embodiment of the present invention relates to a method of dyeing hair including the step of contacting hair with the step-by-step hair color composition according to the previous embodiment.
  • the step of contacting the graded hair color composition to the hair may be a step of contacting the hair with a cosmetic composition containing the graded hair color composition.
  • the step may include dipping or dipping the hair in the composition, applying the composition to the hair using a hand or other tool such as a comb, or pouring the composition onto the hair or spraying it using a spray, etc.
  • a hand or other tool such as a comb
  • the hair dyeing method may further include drying the hair in contact with the graded hair color composition in air.
  • the step may include leaving the hair in the air for 1 to 60 minutes, or drying it using a dryer for 1 to 5 minutes, but is not limited to this.
  • the hair dyeing method may further include the step of removing the graded hair color composition remaining on the hair after dyeing the hair by washing with water.
  • the hair dyeing method may include repeatedly performing the steps of contacting the hair with the composition and drying the hair in air at predetermined time intervals. In this case, hair treated with the composition can maintain more distinct color development for a longer period of time.
  • the aqueous solution contains 42.5 g of edelweiss callus extract, 30 g of purified water, 6 g of sodium C 14-16 olefin sulfonate, 8 g of disodium laureth sulfosuccinate, 1.5 g of glycerin, 1.2 g of sorbitol, 2 g of sodium cocoyl isethionate, and coca Midopropyl hydroxysulsteine 1.8g, lauryl glucoside 1.15g, 1,2-hexanediol 1.05g, PPG-3-caprylyl ether 0.8g, niacinamide 0.1g, sodium chloride 0.5g, guarhyde Roxypropyl Trimonium Chloride 0.45g, Panthenol 0.2g, Polyquaternium-10 0.2g, Ethylhexylglycerin 0.1g, Caprylyl Glycol 0.1g, Menthol 0.05g, Caramel 0.3g
  • a shampoo composition containing the nanoparticle aqueous solution was prepared in the same manner as in Examples 9 to 14, and a one-component hair shampoo composition was prepared by mixing the polyphenols (unit: g) shown in Table 4 below. .
  • a one-component hair shampoo composition containing the polyphenols (unit: g) shown in Table 5 below was prepared in the same manner as in the above Example.
  • the aqueous solution contains 76 g of purified water, 6 g of glycerin, 5 g of cetearyl alcohol, 3.5 g of isopropyl myricitate, 2 g of behentrimonium chloride, 1.5 g of mineral oil, 1.25 g of stearyl alcohol, 1 g of jojoba seed oil, and 1 g of cetrimonium chloride.
  • a hair conditioner composition for promoting dyeing was prepared by adding 0.15 g of Deseth-12, 0.12 g of citric acid, and 0.1 g of sodium benzoate.
  • Figure 1 is an image confirming the appearance of each composition immediately after and 2 days after preparation according to Examples 1 to 4 and Comparative Example 1. After 2 days, the compositions according to Examples 1 to 4 maintained a solution state without any change in appearance, whereas the particles of the composition according to Comparative Example 1 were observed to aggregate and precipitate.
  • each composition after 2 days was analyzed for the particles contained in each composition through Dynamic Light Scattering Spectrometer, Zetasizer Nano, Malvern (concentration: 0.01 mg/mL). The average diameter (unit: nm) was measured and shown in Table 7 below.
  • Figure 2 is an image confirming the appearance of each composition immediately after and 2 days after preparation according to Examples 5 to 8 and Comparative Example 2.
  • Table 8 below shows the average diameter (unit: nm) of particles contained in each composition measured through dynamic light scattering method.
  • the graded hair color composition containing nanoparticles according to an embodiment of the present invention can exhibit excellent preservability compared to a composition that does not form nanoparticles.
  • each composition was X-Rayed based on X-ray Photoelectron Spectroscopy.
  • the area ratio of divalent to trivalent iron salt nanoparticle aqueous solution was analyzed using the Photoelectron Spectroscopy System, PHI Quantera-II (analyzed in powder form), and is shown in Table 9.
  • the dyeing properties on hair were evaluated using the one-component hair shampoo compositions prepared according to Examples 9 to 17 and Comparative Examples 3 to 7.
  • Figure 3 is an image confirming the appearance after shampooing and drying each bleached hair sample using the one-component hair shampoo composition according to Examples 9 to 14 and Comparative Example 3.
  • Figure 4 is an image confirming the appearance of each bleached hair sample after shampooing and drying using the one-component hair shampoo composition according to Examples 15 to 17 and Comparative Examples 6 to 7.
  • the color difference value ( ⁇ L*) before and after treatment with the hair shampoo composition was calculated using a color difference meter and shown in Table 10 below.
  • Figure 5 shows each bleached hair sample after shampooing and drying it once using the one-component hair shampoo composition prepared according to Examples 9, 13, 15, and 17 and Comparative Examples 3, 4, 6, and 7, and shampooing 5 times. This is an image confirming the appearance after repeated drying.
  • the color difference value ( ⁇ L*) before and after treatment with the hair shampoo composition was calculated using a color difference meter and shown in Table 11 below. Specifically, “1 time ⁇ L*” is the color difference value before and after 1 treatment of the hair shampoo composition, “5 times ⁇ L*” is the color difference value after 5 treatments relative to 1 treatment of the hair shampoo composition, and “ ⁇ L*” (Unit: %) was calculated as the degree of improvement in dyeing as follows.
  • ⁇ L* ⁇ (5 times ⁇ L*) - (1 time ⁇ L*) ⁇ /(1 time ⁇ L*) ⁇ 100
  • the hair shampoo composition according to the example showed deep color development despite repeated treatment as few as 5 times, and the degree of improvement in dyeing according to repeated treatment was confirmed to be excellent compared to the comparative example. .
  • Figure 6 shows the results of each bleached hair sample being shampooed once using the one-component hair shampoo composition prepared according to Examples 9, 13, 15, and 17 and Comparative Examples 3, 4, 6, and 7 and dried (day 0). This is an image confirming the appearance and the appearance after 8 weeks.
  • the color difference value ( ⁇ L*) before and after treatment with the hair shampoo composition was calculated using a color difference meter and shown in Table 12 below. Specifically, “Day 0 ⁇ L*” is the color difference value before and after one treatment of the hair shampoo composition, and “ ⁇ L* after 8 weeks” is the color difference value 8 weeks after one treatment for the sample that was not treated with the hair shampoo composition.
  • Example 9 15.1 15.8 Example 13 15.2 15.3 Example 15 15.4 15.2 Example 17 15.55 16.1 Comparative Example 3 0 0 Comparative Example 4 16.5 5.2 Comparative Example 6 0 0 Comparative Example 7 15.65 5.0
  • the hair shampoo composition according to Comparative Example 7 showed excellent dyeing properties when treated 1 and 5 times, but the degree of discoloration after 8 weeks was found to be greater than that of the Example, indicating that the dyeing stability was low. It has been done.
  • Figure 7 is an image showing the flowability of the hair shampoo compositions according to Examples 9, 13, 15, 17 and Comparative Examples 8 and 9, respectively, in a test tube, tilted, injected into a syringe, and then discharged.
  • composition of the comparative example had a very high viscosity and low dischargeability through a syringe, making it unsuitable for use in tube-type containers or deep tube-type containers in which shampoo is mainly stored.
  • a two-component hair shampoo composition was prepared by preparing a first agent, which is a stepwise hair color composition containing nanoparticles, and a second agent containing polyphenol, with the same composition as in Examples 9, 13, 15, and 17.
  • the first agent and the second agent were simultaneously discharged and mixed to shampoo the hair sample.
  • the color difference value ( ⁇ L*) before and after treatment with the hair shampoo composition was calculated using a color difference meter and shown in Table 14 below. Specifically, “Day 0 ⁇ L*” is the color difference value before and after one treatment of the hair shampoo composition, and “ ⁇ L* after 8 weeks” is the color difference value 8 weeks after one treatment for the sample that was not treated with the hair shampoo composition.
  • Figure 8 is an image confirming the appearance after drying each dyed hair sample after hair shampoo using the one-component hair conditioner composition according to Examples 18 and 19.
  • the color difference values ( ⁇ L*) before and after processing only the hair shampoo composition, before and after processing only the hair conditioner composition, and before and after processing the hair conditioner composition after using the hair shampoo were calculated using a color difference meter, and the color difference values ( ⁇ L*) were calculated as shown in the table below. Shown in 15.

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Abstract

본 발명은 나노입자 및 폴리페놀을 포함하는 단계적 헤어 컬러 조성물로서, 상기 나노입자는 철염, 항산화제 및 물을 포함하고, 90 내지 320 nm의 평균 입경을 가지고, 산소와 접촉하여 발색하는 것과, 상기 조성물을 포함하는 화장료 조성물에 관한 것이다.

Description

단계적 헤어 컬러 조성물 및 이를 포함하는 화장료 조성물
본 발명은 2022년 5월 13일에 한국특허청에 제출된 한국 특허출원 제10-2022-0058874호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 발명에 포함된다.
본 발명은 모발 손상 및 두피 과민 반응을 유발하지 않는 단계적 헤어 컬러 조성물 및 이를 포함하는 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 연구과제명: 광응답형 탄소나노소재 기반 교통융합소재개발(연구사업명: 기초연구역량강화사업, 과제고유번호: 2018R1A6A1A03023788, 연구기간: 2018.06.01 ~ 2021.02.28) 및 연구과제명: 암세포 특이적 기계적 물성 및 전도도 응답형 하이드로젤을 활용한 암세포 진단 및 치료특성 연구(연구사업명: 개인기초연구사업, 과제고유번호: RS-2023-00207925, 연구기간　: 2023.03.01 ~ 2026.02.28)의 지원에 의하여 이루어진 것이다.
모발의 염색은 노화에 따라 발생한 흰머리를 염색하거나, 기존과는 다른 다양한 색상 또는 명도로 염색하여 심미감을 향상시키기 위해 이루어져 왔다. 종래 모발의 염색은 모발 염색용 조성물을 포함하는 염모제를 모발에 도포한 후 일정시간 동안 방치하여 염색하는 방식으로 이루어져 왔다. 최근에는 모발 또는 두피용 기능성 화장품에 모발 염색용 조성물을 포함시켜, 상기 화장품의 고유의 기능과 함께 모발의 염색 효과까지 부여하는 방법들이 연구되고 있다.
종래 모발 염색용 조성물은 모발의 멜라닌을 분해하여 탈색시키고, 산화염료 전구체를 산화시키기 위해 산화제를 주로 포함하였는데, 과산화수소와 같은 산화제는 탈색 과정에서 모발을 손상시키고, 두피 자극을 유발할 수 있으며, 산화염료는 두피에 대한 알레르기 반응을 유발하는 등의 문제가 있었다. 현대에는 미용과 건강에 대한 관심이 모두 높아짐에 따라, 염색 후의 안정성뿐만 아니라 모발과 두피 건강을 개선할 수 있는 방법에 대해서도 연구가 이루어지고 있다.
본 발명의 목적은 철염, 항산화제 및 물을 포함하는 나노입자와, 폴리페놀을 포함하며, 산소와 접촉하여 발색할 수 있는 단계적 헤어 컬러 조성물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 목적은 상기 단계적 헤어 컬러 조성물을 포함하는 화장료 조성물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 목적은 상기 단계적 헤어 컬러 조성물을 이용한 모발의 염색 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 측면에 따른 단계적 헤어 컬러 조성물은, 나노입자 및 폴리페놀을 포함하는 것으로서 상기 나노입자는 철염, 항산화제 및 물을 포함하고, 90 내지 320 nm의 평균 입경을 가지는 것이며, 상기 단계적 헤어 컬러 조성물은 산소와 접촉하여 발색할 수 있다.
구체적으로, 상기 나노입자는 상기 철염과 상기 항산화제를 1:1 내지 1:30의 중량 비율로 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 나노입자에 포함된 상기 철염의 농도는 0.01 내지 1000 mg/mL일 수 있다.
구체적으로, 상기 철염은 염산제1철, 황산제1철, 질산제1철, 옥살산제1철, 아세트산제1철, 프로피온산제1철, 락트산제1철, 글루콘산제1철, 푸마르산제1철 및 시트르산제1철로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 2가 철염일 수 있다.
구체적으로, 상기 철염은 염산제2철, 황산제2철, 질산제2철, 옥살산제2철, 아세트산제2철 및 글루콘산제2철로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 3가 철염일 수 있다.
구체적으로, 상기 항산화제는 히드록시벤조산, 아스코르빈산계 화합물, 글루코스, 바닐린산, 멜로시라 눔물로이데스 가루 및 마테잎 추출물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.
구체적으로, 상기 폴리페놀은 갈산, 탄닌산 및 그 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.
구체적으로, 상기 단계적 헤어 컬러 조성물은 갈산을 포함하고, 상기 단계적 헤어 컬러 조성물에 포함된 상기 갈산의 농도는 1 내지 300 mg/mL일 수 있다.
구체적으로, 상기 단계적 헤어 컬러 조성물은 갈산 및 탄닌산을 60:1 내지 2:1의 중량 비율로 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 일 측면에 따른 화장료 조성물은 상기 일 측면에 따른 단계적 헤어 컬러 조성물을 포함한다.
구체적으로, 상기 화장료 조성물은 상기 나노입자와 상기 폴리페놀을 포함하는 단일 제제로 제형화된 것일 수 있다.
구체적으로, 상기 화장료 조성물은 상기 나노입자를 포함하는 제1 제 및 상기 폴리페놀을 포함하는 제2 제를 포함하며, 상기 화장료 조성물의 사용시 상기 제1 제와 상기 제2 제가 혼합되는 것일 수 있다.
구체적으로, 상기 화장료 조성물은 헤어샴푸, 헤어린스, 염색펜, 헤어토닉, 헤어컨디셔너, 헤어에센스, 헤어로션, 헤어트리트먼트, 헤어크림, 헤어왁스, 헤어팩, 머릿기름, 모발건조제, 모발보존처리제, 모발염색제, 모발용 웨이브제, 모발탈색제, 헤어젤, 헤어글레이즈, 헤어래커, 헤어모이스처라이저, 헤어무스 및 헤어스프레이로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 화장료 조성물은 상기 나노입자와 상기 폴리페놀을 포함하는 헤어샴푸 제형의 제1 제 및 상기 나노입자를 포함하는 헤어컨디셔너 제형의 제2제를 포함하며, 상기 화장료 조성물의 사용시 상기 제1 제 사용 후 상기 제2 제를 사용하는 것일 수 있다.
본 발명의 또 다른 일 측면에 따른 모발의 염색 방법은 상기 일 측면에 따른 단계적 헤어 컬러 조성물을 모발에 접촉시키는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 단계적 헤어 컬러 조성물 및 이를 포함하는 화장료 조성물은 모발 손상 및 두피 과민 반응 없이 모발을 염색할 수 있으며, 철염, 항산화제 및 물을 포함하는 나노입자로 인해 단계적 헤어 컬러 조성물의 젤화 및 응고가 방지되어 우수한 보존성을 나타낼 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 화장료 조성물은 헤어샴푸 등으로 제형화가 가능하며, 모발에 대한 반복 처리시 우수한 염색성 향상 정도를 나타낼 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 단계적 헤어 컬러 조성물 및 이를 포함하는 화장료 조성물은 우수한 염색 지속성을 나타낼 수 있다.
도 1은 본 발명의 실험예 1에 따라 실시예 및 비교예에 따른 단계적 헤어 컬러 조성물의 안정성을 확인한 이미지이다.
도 2는 본 발명의 실험예 1에 따라 실시예 및 비교예에 따른 단계적 헤어 컬러 조성물의 안정성을 확인한 이미지이다.
도 3은 본 발명의 실험예 2에 따라 실시예 및 비교예에 따라 제조한 헤어샴푸 조성물을 이용하여 샴푸한 모발의 염색 정도를 확인한 이미지이다.
도 4는 본 발명의 실험예 2에 따라 실시예 및 비교예에 따라 제조한 헤어샴푸 조성물을 이용하여 샴푸한 모발의 염색 정도를 확인한 이미지이다.
도 5는 본 발명의 실험예 3에 따라 실시예 및 비교예에 따라 제조한 헤어샴푸 조성물을 이용하여 1회 및 5회 샴푸한 결과를 확인한 이미지이다.
도 6은 본 발명의 실험예 4에 따라 실시예 및 비교예에 따라 제조한 헤어샴푸 조성물을 이용하여 샴푸한 모발의 시간 경과에 따른 염색 정도를 확인한 이미지이다.
도 7은 본 발명의 실험예 5에 따라 실시예 및 비교예에 따라 제조한 헤어샴푸 조성물의 흐름성과 주사기 토출성을 확인한 이미지이다.
도 8은 본 발명의 실험예 8에 따라 실시예 및 비교예에 따라 제조한 헤어샴푸 및 헤어컨디셔너 조성물을 이용하여 처리한 모발의 염색 정도를 확인한 이미지이다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 각 구성을 보다 상세히 설명하나, 이는 하나의 예시에 불과할 뿐, 본 발명의 권리범위가 다음 내용에 의해 제한되지 아니한다.
본 명세서에 사용된 "포함한다"는 용어는 본 발명에 유용한 재료, 조성물, 장치, 및 방법들을 나열할 때 사용되며 그 나열된 예에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서 "모발(hair)"은 피부 표면에서 나오는 실 모양의 구조물로, 체모(body hair)와 두발(scalp hair)을 포괄하여 의미한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 단계적 헤어 컬러 조성물은 나노입자 및 폴리페놀을 포함할 수 있으며, 상기 단계적 헤어 컬러 조성물이 산소와 접촉하여 미리 정해진 색으로 발색할 수 있다. 단계적 헤어 컬러 조성물은 모발에 대한 1회 처리를 통해 모발에 발색 효과를 부여하는 것과, 반복적 처리를 통해 보다 상승된 발색 효과를 부여하는 것을 포괄하여 의미한다.
상기 나노입자는 철염, 항산화제 및 물을 포함할 수 있다. 상기 나노입자는 질소로 충진된 반응조에 물을 투입하고, 철염과 항산화제를 투입하여 혼합하여 나노입자 수용액의 형태로 제조할 수 있다. 상기 나노입자 수용액 제조시, 물은 수돗물, 증류수 또는 pH 버퍼용액일 수 있으며, 상기 물은 헤어샴푸 등 화장료 조성물에 포함될 수 있는 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 화장료 조성물, 특히, 모발 화장료 조성물에 사용될 수 있는 것이면 제한되지 않으므로 상세한 설명은 생략한다. 상기 나노입자 수용액은 30℃, pH 7.4의 조건에서 100 내지 300 rpm의 속도로 교반하는 방법으로 제조할 수 있으며, 제조된 나노입자는 90 내지 320 nm의 평균 입경(D50)을 가질 수 있다. 상기 나노입자는 320nm 보다 크면 폴리페놀과의 반응속도가 느려지면서, 단계적인 발색을 구현하기 어려워지며, 90nm 보다 작으면 나노입자 간의 응집력이 높아지면서 단계적 헤어 컬러 조성물의 보존성이 급격히 낮아진다.
본 발명의 일 실시예에 따른 단계적 헤어 컬러 조성물은 나노입자에 포함된 철염에 폴리페놀이 하이드록시기를 통해 배위결합하여 착화합물을 형성하고, 상기 단계적 헤어 컬러 조성물이 공기 또는 산소 중에 노출됨에 따라 상기 철염이 산화되면서 발색할 수 있다.
상기 단계적 헤어 컬러 조성물은 공기 또는 산소 중에 1 내지 60분 동안 노출되어 발색할 수 있으며, 바람직하게는 1 내지 30분, 가장 바람직하게는 1 내지 3분 동안 노출되어 발색할 수 있다. 따라서, 상기 단계적 헤어 컬러 조성물은 인체에 무해한 공기 중의 산소를 산화제로 사용하며, 과산화수소와 같은 산화제를 필요로 하지 않아서, 과산화수소에 의한 모발의 손상과 두피에 대한 자극 없이 모발을 염색할 수 있다.
상기 나노입자는 2가 철염과 3가 철염 중 어느 하나 이상의 철염을 포함할 수 있다. 2가 철염으로부터 유래된 철 이온과 폴리페놀에 포함된 하나 이상의 하이드록시기의 배위결합을 통한 착화합물은 공기 또는 산소에 노출되어 산화에 의해 발색 효과를 나타낼 수 있다. 사용 전의 단계적 헤어 컬러 조성물에서 2가 철염이 산화되어 3가 철염이 되는 경우, 상기 조성물의 변색이 일어나면서 착화합물의 침전이 유발되어 상기 조성물의 보관성이 현저히 낮아지게 된다. 본 발명에서는 2가 철염과 함께 항산화제를 포함하는 나노입자를 제조하여, 상기 조성물의 사용 전에 2가 철염이 산화되는 것을 방지할 수 있다. 또한, 본 발명에서는 3가 철염과 함께 항산화제를 포함하는 나노입자를 제조하면, 상기 3가 철염의 일부가 2가 철염으로 환원되어 안정적으로 유지되는 것을 확인하여, 종래 사용할 수 없었던 3가 철염을 포함하는 단계적 헤어 컬러 조성물을 제조하였다.
구체적으로, 2가 철염은 제1철 이온(ferrous ion)을 포함하는 무기산염 또는 유기산염일 수 있다. 2가 철염은, 염산제1철, 황산제1철, 질산제1철, 옥살산제1철, 아세트산제1철, 프로피온산제1철, 락트산제1철, 글루콘산제1철, 푸마르산제1철 및 시트르산제1철로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.
구체적으로, 3가 철염은 제2철 이온(ferric ion)을 포함하는 무기산염 또는 유기산염일 수 있다. 3가 철염은, 염산제2철, 황산제2철, 질산제2철, 옥살산제2철, 아세트산제2철 및 글루콘산제2철로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.
상기 나노입자는 항산화제를 포함할 수 있다. 상기 항산화제는 단계적 헤어 컬러 조성물의 사용 이전에는 상기 단계적 헤어 컬러 조성물에 포함된 철염 또는 철염과 폴리페놀 착화합물의 산화를 방지하고, 상기 조성물의 보존성을 향상시킬 수 있다.
구체적으로, 항산화제는 히드록시벤조산, 아스코르빈산계 화합물, 글루코스, 바닐린산, 멜로시라 눔물로이데스(Melosira nummuloides) 가루 및 마테(Ilex paraguariensis)잎 추출물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. 상기 히드록시벤조산은 2-히드록시벤조산인 살리실산(salicyclic acid), 3-히드록시벤조산 및 4-히드록시벤조산을 포함할 수 있고, 바람직하게는 살리실산일 수 있다. 상기 아스코르빈산계 화합물은 아스코르빈산, 소듐아스코르빌포스페이트, 칼슘아스코르빌포스페이트, 마그네슘아스코르빌포스페이트, 아스코르빌디팔미테이트, 아스코르빌팔미테이트, 아스코르빌글루코사이드, 아스코르빈산폴리펩티드, 에틸아스코르빌에테르, 아스코르빌스테아레이트, 아스코르빌에틸실라놀펙티네이트, 에틸아스코르빌에테르 및 아스코르벨테트라아소팔미테이트를 포함할 수 있고, 바람직하게는 아스코르빈산일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 단계적 헤어 컬러 조성물에서 상기 나노입자는 철염과 항산화제를 1:1 내지 1:30의 중량 비율로 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 나노입자는 철염과 항산화제를 1:5 내지 1:25 또는 1:10 내지 1:20의 중량 비율로 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서 항산화제는 상기 철염 또는 상기 철염과 폴리페놀의 착화합물의 산화를 방지하고 상기 단계적 헤어 컬러 조성물의 보존성을 향상시킬 수 있다. 철염과 항산화제의 중량 비율이 1:1 미만이면 상기 단계적 헤어 컬러 조성물의 사용 전에 침전이 발생하고, 1:30 초과하면 항산화제의 과량 투입 대비 착화합물 산화 효과가 더 이상 증가하지 않는다. 바람직하게는, 상기 나노입자는 철염과 항산화제를 1:1 내지 1:4의 중량 비율로 포함할 수 있다.
상기 나노입자에 포함된 철염의 농도는 0.01 내지 1000 mg/mL일 수 있다. 구체적으로, 상기 나노입자에 포함된 철염의 농도는 0.1 내지 100 mg/mL 또는 1 내지 10 mg/mL일 수 있다. 예를 들어, 상기 나노입자는 물 1 mL에 철염 1 mg을 포함시킬 때, 항산화제를 1 내지 30 mg으로 포함시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 단계적 헤어 컬러 조성물은 갈산, 탄닌산 및 그 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 폴리페놀을 포함할 수 있다. 상기 폴리페놀은 폴리페놀에 포함된 하나 이상의 하이드록시기를 통해 상기 나노입자에 포함된 철염, 구체적으로 철 이온에 배위 결합하여 착화합물을 형성할 수 있다. 상기 착화합물은 공기 또는 산소와 접촉하여 산화되면서 발색할 수 있고, 상기 조성물을 모발에 적용하는 경우 상기 착화합물은 모발에 흡착하여 모발에 대한 염착성을 나타낼 수 있다.
단계적 헤어 컬러 조성물이 폴리페놀로 갈산을 포함하는 경우, 상기 조성물에 포함된 갈산의 농도는 1 내지 100 mg/mL일 수 있다. 구체적으로, 상기 조성물에 포함된 갈산의 농도는 10 내지 90 mg/mL, 20 내지 80 mg/mL, 30 내지 70 mg/mL 또는 40 내지 60 mg/mL일 수 있다. 갈산의 농도가 1 mg/mL 미만이면 발색 효과가 나타나지 않으며, 100 mg/mL 초과하면 침전이 발생하여 조성물의 보존성이 급격히 낮아진다. 단계적 헤어 컬러 조성물은 갈산 및 탄닌산을 모두 포함할 수 있으며, 상기 조성물은 갈산 및 탄닌산을 60:1 내지 2:1의 중량 비율로 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 조성물은 갈산 및 탄닌산을 50:1 내지 10:1, 40:1 내지 20:1의 중량 비율로 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서 상기 단계적 헤어 컬러 조성물에 포함된 나노입자들의 응집과 침전을 방지하여 보존성이 향상됨과 동시에, 보다 균일한 변색을 나타낼 수 있다. 예를 들어, 상기 단계적 헤어 컬러 조성물은 물 1 mL에 갈산 10 mg을 포함시킬 때, 탄닌산은 0 내지 5 mg으로 포함시킬 수 있다. 바람직하게는, 상기 단계적 헤어 컬러 조성물은 갈산 및 탄닌산을 60:1 내지 30:1의 중량 비율로 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 일 실시예는 앞선 실시예에 따른 단계적 헤어 컬러 조성물을 포함하는 화장료 조성물에 관한 것이다. 화장료 조성물은 모발 또는 두피에 적용하기 위한 기능성 화장료 조성물을 포함할 수 있으며, 모발 화장료 조성물은 헤어샴푸, 헤어린스, 염색펜, 헤어토닉, 헤어컨디셔너, 헤어에센스, 헤어로션, 헤어트리트먼트, 헤어크림, 헤어왁스, 헤어팩, 머릿기름, 모발건조제, 모발보존처리제, 모발염색제, 모발용 웨이브제, 모발탈색제, 헤어젤, 헤어글레이즈, 헤어래커, 헤어모이스처라이저, 헤어무스 및 헤어스프레이로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. 예를 들어, 화장료 조성물은 일액형의 헤어샴푸일 수 있다.
화장료 조성물은 어느 일 제형의 제1 제와, 상기 제1 제와는 상이한 제형의 제2 제를 포괄하여 의미할 수도 있다. 이러한 경우, 상기 제1 제와 상기 제2 제는 각각이 나노입자 및 폴리페놀을 포함하는 단계적 헤어 컬러 조성물일 수 있고, 상기 제1 제와 상기 제2 제 중 어느 하나만이 나노입자 및 폴리페놀을 포함하는 단계적 헤어 컬러 조성물일 수 있다. 예를 들어, 화장료 조성물은 나노입자 및 폴리페놀을 포함하는 단계적 헤어 컬러 조성물인 헤어샴푸를 제1 제로 포함하고, 상기 나노입자만을 포함하는 헤어컨디셔너 조성물을 제2 제로 포함할 수 있다. 이러한 경우, 상기 제2 제인 헤어컨디셔너 조성물은 상기 제1 제의 사용 이후에 사용되어 상기 제1 제에 의한 발색 효과를 촉진(boosting)시키는 것일 수 있다.
화장료 조성물은 상기 나노입자 및 상기 폴리페놀을 포함하는 단계적 헤어 컬러 조성물이 단일 제제로 제형화되는 일액형일 수 있다. 또는, 화장료 조성물은 상기 나노입자를 포함하는 제1 제 및 상기 폴리페놀을 포함하는 제2 제를 포함하며, 상기 화장료 조성물의 사용시 상기 제1 제와 상기 제2 제가 혼합되는 이액형일 수 있다. 상기 화장료 조성물은 제조 과정 및 사용 전에는 상기 조성물과 공기 또는 산소가 접촉되지 않는 것일 수 있으며, 사용시에 공기 또는 산소와의 접촉을 통해 상기 조성물에 포함된 착화합물이 산화되는 것일 수 있다.
상기 화장료 조성물은 단계적 헤어 컬러 조성물과, 상기 화장료 조성물의 제형에 따라 요구되는 다른 성분을 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 화장료 조성물이 일액형의 헤어샴푸인 경우, 화장료 조성물은 철염, 항산화제 및 물을 포함하는 나노입자와 폴리페놀을 포함하는 단계적 헤어 컬러 조성물을 포함하며, 헤어샴푸에 사용될 수 있는 정제수, 소듐 C14-16 올레핀설포네이트, 다이소듐라우레스설포석시네이트, 글리세린, 소듐코코일이세티오네이트, 라우릴하이드록시설테인, 라우릴글루코사이드, 부틸렌글라이콜, 1,2-헥산다이올, 검은깨 추출물, 검은뽕나무열매 추출물, 검은서양송로 추출물, 블랙커민씨 추출물, 블랙체리열매 추출물, 뽕나무껍질 추출물, 나이아신아마이드, 녹차 추출물, 피이아이-10, 카라멜, 구연산, 카페인, 페퍼민트 오일, 소듐클로라이드, 피피지-3카프릴릴에터, 구아하이드록시프로필트라이모늄클로라이드, 판테놀, 폴리쿼터늄-10, 에틸헥실글리세린, 카프릴릴글라이콜, 멘톨 등의 성분을 하나 이상 더 포함할 수 있다. 상기 성분은 헤어샴푸에 사용될 수 있는 일반적인 성분으로, 이에 대한 상세한 설명은 생략한다. 또는, 상기 일반적인 성분은 상기 나노입자에 포함된 물에 포함될 수 있다. 또는, 화장료 조성물이 이액형인 경우 상기 제1 제 및 상기 제2 제는 각각 상기 일반적인 성분들로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 일 실시예는 앞선 실시예에 따른 단계적 헤어 컬러 조성물을 모발에 접촉시키는 단계를 포함하는 모발의 염색 방법에 관한 것이다. 단계적 헤어 컬러 조성물을 모발에 접촉시키는 단계는 상기 단계적 헤어 컬러 조성물을 포함하는 화장용 조성물을 모발에 접촉시키는 단계일 수 있다. 상기 단계는 모발을 상기 조성물에 침지 또는 담지하는 것, 손이나 빗 등의 다른 도구를 이용하여 상기 조성물을 모발에 도포하는 것, 또는 상기 조성물을 모발에 붓거나 스프레이 등을 이용하여 분사하는 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
모발의 염색 방법은 단계적 헤어 컬러 조성물이 접촉된 모발을 공기 중에서 건조시키는 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 단계는 모발을 공기 중에서 1 내지 60분 동안 방치하는 것, 또는 드라이기를 이용하여 1 내지 5분 동안 건조하는 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 이어서, 모발의 염색 방법은 모발의 염착 후 모발에 잔류하는 단계적 헤어 컬러 조성물을 물로 세척하여 제거하는 단계를 더 포함할 수 있다. 바람직하게는, 모발의 염색 방법은 상기 조성물을 모발에 접촉시키는 단계와 모발을 공기 중에서 건조시키는 단계를 미리 정해진 시간 간격으로 반복 수행하는 것일 수 있다. 이러한 경우, 상기 조성물이 처리된 모발은 보다 뚜렷한 발색을 오래 유지할 수 있게 된다.
이하에서는, 구체적인 실시예 및 실험예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 하기 실시예 및 실험예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명이 하기 실시예 및 실험예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 내지 4 및 비교예 1
질소 중에 노출된 반응조에 수돗물 50 mL을 투입하고, 하기 표 1에 표시된 철염과 항산화제를 투입(단위: g)한 뒤, 30℃에서 100 내지 300 rpm으로 5분간 교반하여 나노입자 수용액을 제조하였다. 이후, 하기 표 1에 표시된 폴리페놀을 더 투입(단위: g)하고, 30℃에서 100 내지 300 rpm으로 10분간 교반하여 나노입자 및 폴리페놀을 포함하는 단계적 헤어 컬러 조성물을 제조하였다.
비교예로는 공기 중에 노출된 반응조에 수돗물 50 mL을 투입하고, 하기 표 1에 표시된 철염을 투입(단위: g)한 뒤, 30℃에서 100 내지 300 rpm으로 5분간 교반하였다.
구분 철염 항산화제 폴리페놀
FeSO4 AA Glu TA GA
실시예 1 0.3 1.2 - - -
실시예 2 0.3 - 1.2 - -
실시예 3 0.3 1.2 - 0.1 3
실시예 4 0.3 - 1.2 0.1 3
비교예 1 0.3 - - - -
AA: 아스코르빈산(L-Ascorbic Acid)
Glu: 글루코스(D-(+)-Glucose)
TA: 탄닌산(Tannic Acid)
GA: 갈산(Gallic Acid)
실시예 5 내지 8 및 비교예 2
질소 중에 노출된 반응조에 수돗물 50 mL을 투입하고, 하기 표 2에 표시된 철염과 항산화제를 투입(단위: g)한 뒤, 30℃에서 100 내지 300 rpm으로 5분간 교반하여 나노입자 수용액을 제조하였다. 이후, 하기 표 2에 표시된 폴리페놀을 더 투입(단위: g)하고, 30℃에서 100 내지 300 rpm으로 10분간 교반하여 나노입자 및 폴리페놀을 포함하는 단계적 헤어 컬러 조성물을 제조하였다.
비교예로는 공기 중에 노출된 반응조에 수돗물 50 mL을 투입하고, 하기 표 2에 표시된 철염을 투입(단위: g)한 뒤, 30℃에서 100 내지 300 rpm으로 5분간 교반하였다.
구분 철염 항산화제 폴리페놀
FeCl3 AA Glu TA GA
실시예 5 0.3 1.2 - - -
실시예 6 0.3 - 1.2 - -
실시예 7 0.3 1.2 - 0.1 3
실시예 8 0.3 - 1.2 0.1 3
비교예 2 0.3 - - - -
AA: 아스코르빈산(L-Ascorbic Acid)
Glu: 글루코스(D-(+)-Glucose)
TA: 탄닌산(Tannic Acid)
GA: 갈산(Gallic Acid)
실시예 9 내지 14 및 비교예 3 내지 5
질소 중에 노출된 반응조에 수돗물 50 mL을 투입하고, 하기 표 3에 표시된 철염과 항산화제를 투입(단위: g)한 뒤, 30℃에서 100 내지 300 rpm으로 5분간 교반하여 나노입자 수용액을 제조하였다.
상기 수용액에 에델바이스캘러스추출물 42.5g, 정제수 30g, 소듐 C14-16 올레핀설포네이트 6g, 다이소듐라우레스설포석시네이트 8g, 글리세린 1.5g, 솔비톨 1.2g, 소듐코코일이세티오네이트 2g, 코카미도프로필하이드록시설테인 1.8g, 라우릴글루코사이드 1.15g, 1,2-헥산다이올 1.05g, 피피지-3-카프릴릴에터 0.8g, 나이아신아마이드 0.1g, 소듐클로라이드 0.5g, 구아하이드록시프로필트라이모늄클로라이드 0.45g, 판테놀 0.2g, 폴리쿼터늄-10 0.2g, 에틸헥실글리세린 0.1g, 카프릴릴글라이콜 0.1g, 멘톨 0.05g, 카라멜 0.3g, 구연산 0.03g, 살리실릭애씨드 0.2g을 더 투입하여 샴푸 조성물을 제조하였다.
이후, 하기 표 3에 표시된 폴리페놀을 더 투입(단위: g)하고, 60℃ 50 내지 100 rpm으로 30분간 교반하여 나노입자와 폴리페놀을 포함하는 일액형 헤어샴푸 조성물을 제조하였다.
비교예로는 공기 중에 노출된 반응조에 수돗물 50 mL을 투입하고, 하기 표 3에 표시된 철염을 투입(단위: g)한 뒤, 30℃에서 100 내지 300 rpm으로 5분간 교반하였다. 폴리페놀을 더 포함하는 경우, 상기 실시예와 동일한 방법으로 제조하여 일액형 헤어샴푸 조성물을 제조하였다.
구분 철염 항산화제 폴리페놀
FeSO4 AA Glu TA GA
실시예 9 0.3 1.2 - - 3
실시예 10 0.3 - 1.2 - 3
실시예 11 0.3 1.2 - 0.05 3
실시예 12 0.3 - 1.2 0.05 3
실시예 13 0.3 1.2 - 0.1 3
실시예 14 0.3 - 1.2 0.1 3
비교예 3 0.3 - - - -
비교예 4 0.3 1.2 - 0.1 3
비교예 5 0.3 - 1.2 0.1 3
AA: 아스코르빈산(L-Ascorbic Acid)
Glu: 글루코스(D-(+)-Glucose)
TA: 탄닌산(Tannic Acid)
GA: 갈산(Gallic Acid)
실시예 15 내지 17 및 비교예 6 내지 7
질소 중에 노출된 반응조에 수돗물 50 mL을 투입하고, 하기 표 4에 표시된 철염과 항산화제를 투입(단위: g)한 뒤, 30℃에서 100 내지 300 rpm으로 5분간 교반하여 나노입자 수용액을 제조하였다. 또한, 상기 실시예 9 내지 14에서와 동일한 방법으로, 상기 나노입자 수용액을 포함하는 샴푸 조성물을 제조하고, 하기 표 4에 표시된 폴리페놀(단위: g)를 혼합하여 일액형 헤어샴푸 조성물을 제조하였다.
비교예로는 공기 중에 노출된 반응조에 수돗물 50 mL을 투입하고, 하기 표 4에 표시된 철염을 투입(단위: g)한 뒤, 30℃에서 100 내지 300rpm으로 5분간 교반하였다. 폴리페놀을 더 포함하는 경우, 상기 실시예와 동일한 방법으로 제조하여 일액형 헤어샴푸 조성물을 제조하였다.
구분 철염 항산화제 폴리페놀
FeCl3 AA Glu TA GA
실시예 15 0.3 1.2 - - 3
실시예 16 0.3 1.2 - 0.05 3
실시예 17 0.3 1.2 - 0.1 3
비교예 6 0.3 - - - -
비교예 7 0.3 1.2 - 0.1 3
AA: 아스코르빈산(L-Ascorbic Acid)
Glu: 글루코스(D-(+)-Glucose)
TA: 탄닌산(Tannic Acid)
GA: 갈산(Gallic Acid)
비교예 8 내지 9
공기 중에 노출된 반응조에 수돗물 50 mL을 투입하고, 하기 표 5에 표시된 철염과 항산화제를 투입(단위: g)한 뒤, 30℃에서 100 내지 300 rpm으로 5분간 교반하여 나노입자 수용액을 제조하였다.
또한, 상기 실시예에서와 동일한 방법으로, 하기 표 5에 표시된 폴리페놀(단위: g)이 포함된 일액형 헤어샴푸 조성물을 제조하였다.
구분 철염 항산화제 폴리페놀
FeSO4 FeCl3 AA TA GA
비교예 8 0.3 - 1.2 0.4 0.4
비교예 9 - 0.3 1.2 0.4 0.4
AA: 아스코르빈산(L-Ascorbic Acid)
TA: 탄닌산(Tannic Acid)
GA: 갈산(Gallic Acid)
실시예 18 내지 19
질소 중에 노출된 반응조에 수돗물 50 mL을 투입하고, 하기 표 6에 표시된 철염과 항산화제를 투입(단위: g)한 뒤, 30℃에서 100 내지 300 rpm으로 5분간 교반하여 나노입자 수용액을 제조하였다.
상기 수용액에 정제수 76g, 글리세린 6g, 세테아릴알코올 5g, 아이소프로필미리시테이트 3.5g, 베헨트라이모늄클로라이드 2g, 미네랄오일 1.5g, 스테아릴알코올 1.25g, 호호바씨 오일 1g, 세트리모늄클로라이드 1g, 아모다이메티콘 0.8g, 아이소프로필알코올 0.5g, 하이드록시에틸셀룰로오스 0.33g, 구아하이드록시프로필트라이모늄클로라이드 0.2g, 아이소프로필팔미테이트 0.18g, 아라키딜알코올 0.15g, 세틸알코올 0.125g, 트라이데세스-12 0.15g, 구연산 0.12g, 소듐벤조에이트 0.1g을 더 투입하여 염착 촉진용 헤어컨디셔너 조성물을 제조하였다.
구분 철염 항산화제
FeSO4 FeCl3 AA Glu
실시예 18 0.3 - 1.2 -
실시예 19 - 0.3 1.2 -
실험예 1. 나노입자를 포함하는 단계적 헤어 컬러 조성물의 보존성
실시예 1 내지 4 및 비교예 1에 따라 제조한 조성물을 1 mL씩 시험관에 각각 주입하고 밀봉한 뒤 상온에 방치하여 각 조성물의 보존성을 육안으로 확인하였다. 도 1은 실시예 1 내지 4 및 비교예 1에 따라 제조한 직후 및 2일 후 각 조성물의 모습을 확인한 이미지이다. 2일 후 실시예 1 내지 4에 따른 조성물은 외관 상 변화 없이 용액 상태를 유지한 데에 비해, 비교예 1에 따른 조성물은 입자가 응집되어 침전되는 현상이 관찰되었다.
또한, 동적 광 산란법(Dynamic Light Scattering; DLS)을 바탕으로, 상기 2일 후의 각 조성물을 Dynamic Light Scattering Spectrometer, Zetasizer Nano, Malvern (농도: 0.01mg/mL)을 통해 각 조성물에 포함된 입자의 평균 직경(단위: nm)을 측정하여 하기 표 7에 나타내었다.
구분 입자의 평균 직경(D50)
실시예 1 96
실시예 2 300
실시예 3 110
실시예 4 323
비교예 1 855
동일한 방법으로, 실시예 5 내지 8 및 비교예 2에 따라 제조한 조성물의 보존성과 포함된 입자의 평균 직경을 확인하였다. 도 2는 실시예 5 내지 8 및 비교예 2에 따라 제조한 직후 및 2일 후 각 조성물의 모습을 확인한 이미지이다.
하기 표 8은 동적 광 산란법을 통해 각 조성물에 포함된 입자의 평균 직경(단위: nm)을 측정한 것이다.
구분 입자의 평균 직경(D50)
실시예 5 232.6
실시예 6 287
실시예 7 253.9
실시예 8 300
비교예 2 203.6
도 1 및 2에 나타난 바와 같이, 2가 철염을 사용한 실시예 1 내지 4 및 3가 철염을 사용한 실시예 5 내지 8 모두 입자의 응집과 침전이 관찰되지 않았다. 이는 철염과 항산화제를 포함하는 나노입자의 안정성과 낮은 응집력으로 인한 것으로 판단된다.
이와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 나노입자를 포함하는 단계적 헤어 컬러 조성물은 나노입자를 형성하지 않는 조성물 대비 우수한 보존성을 나타낼 수 있다.
실험예 2. 3가 철염 나노입자를 포함하는 단계적 헤어 컬러 조성물의 보존성
실시예 5 내지 8에 따라 제조한 나노입자를 이용하여 항산화제 첨가에 따른 단계적 헤어 컬러 조성물의 보존성을 평가하기 위하여 X선 광전자 분광법(X-ray Photoelectron Spectroscopy)을 바탕으로, 각 조성물을 X-Ray Photoelectron Spectroscopy System, PHI Quantera-II (Powder 형태로 분석)을 통해 철염 나노입자 수용액의 2가 3가의 면적비율을 분석하여 표 9에 나타내었다.
구분 XPS Fe 면적비(%)
Fe2+ Fe3+
실시예 5 70.06 29.94
실시예 6 30.95 69.05
실시예 7 74.54 25.46
실시예 8 47.15 52.85
실험예 3. 헤어샴푸 조성물의 염착성 평가
실시예 9 내지 17 및 비교예 3 내지 7에 따라 제조한 일액형 헤어샴푸 조성물을 이용하여 모발에 대한 염착성을 평가하였다.
도 3은 탈색 모발 샘플 각각에 실시예 9 내지 14 및 비교예 3에 따른 일액형 헤어샴푸 조성물을 이용하여 샴푸하고 건조한 후의 모습을 확인한 이미지이다.
도 4는 탈색 모발 샘플 각각에 실시예 15 내지 17 및 비교예 6 내지 7에 따른 일액형 헤어샴푸 조성물을 이용하여 샴푸하고 건조한 후의 모습을 확인한 이미지이다.
도 3 및 4에 나타난 바와 같이, 비교예 3 및 6에서는 처리 전과 색의 변화가 확인되지 않았고, 나머지 실시예 및 비교예를 처리한 모발 샘플에서는 갈변이 확인되었다.
상기 모발 샘플에 대해, 색차계를 이용하여 헤어샴푸 조성물의 처리 전후의 색차값(ΔL*)을 산출하여 하기 표 10에 나타내었다.
구분 ΔL* 구분 ΔL*
실시예 9 17.1 실시예 15 15.2
실시예 10 15.5 실시예 16 16.1
실시예 11 14.8 실시예 17 16.8
실시예 12 16.5 비교예 6 0
실시예 13 15.2 비교예 7 15.65
실시예 14 15.4
비교예 3 0
비교예 4 15.55
비교예 5 15.55
실험예 4. 헤어샴푸 조성물의 반복성 평가
실시예 9, 13, 15, 17 및 비교예 3, 4, 6, 7에 따라 제조한 일액형 헤어샴푸 조성물을 반복 처리하는 경우 모발에 대한 염착성을 평가하였다.
도 5는 탈색 모발 샘플 각각에 실시예 9, 13, 15 17 및 비교예 3, 4, 6, 7에 따라 제조한 일액형 헤어샴푸 조성물을 이용하여 1회 샴푸하고 건조한 후의 모습과, 5회 샴푸 및 건조를 반복한 후의 모습을 확인한 이미지이다.
도 5에 나타난 바와 같이, 비교예 3 및 6에서는 처리 전과 색의 변화가 확인되지 않았고, 나머지 실시예 및 비교예를 처리한 모발 샘플에서는 1회 샴푸 후 갈변이 확인되었으며, 5회 샴푸 후에는 이전 대비 더 짙은 색으로 염착된 것이 확인되었다.
상기 모발 샘플에 대해, 색차계를 이용하여 헤어샴푸 조성물의 처리 전후의 색차값(ΔL*)을 산출하여 하기 표 11에 나타내었다. 구체적으로, "1회ΔL*"는 헤어샴푸 조성물의 1회 처리 전후 색차값이며, "5회ΔL*"는 헤어 샴푸 조성물의 1회 처리 후에 대한 5회 처리 후의 색차값이며, "ΔΔL*"(단위: %)는 염착 향상 정도로 다음과 같이 계산하였다.
ΔΔL* = {(5회ΔL*) - (1회ΔL*)}/(1회ΔL*) × 100
구분 1회ΔL* 5회ΔL* ΔΔL*
실시예 9 15.1 23.1 52.98
실시예 13 15.2 24.15 58.88
실시예 15 15.4 24.15 56.81
실시예 17 15.55 24.1 54.98
비교예 3 0 0 0
비교예 4 16.5 21.45 30
비교예 6 0 0 0
비교예 7 15.65 23.65 51.11
도 5 및 표 11에 나타난 바와 같이, 실시예에 따른 헤어샴푸 조성물은 5회 정도의 적은 반복 처리에도 불구하고 진한 발색을 확인할 수 있었으며, 비교예 대비 반복 처리에 따른 염착 향상 정도가 우수한 것으로 확인되었다.
실험예 5. 헤어샴푸 조성물의 염착 안정성 평가
상기 실험예 4와 동일한 방법으로, 모발 샘플에 실시예 9, 13, 15, 17 및 비교예 3, 4, 6, 7에 따라 제조한 일액형 헤어샴푸 조성물을 1회 처리한 뒤, 시간 경과에 따른 염착 안정성을 평가하였다.
도 6은 탈색 모발 샘플 각각에 실시예 9, 13, 15, 17 및 비교예 3, 4, 6, 7에 따라 제조한 일액형 헤어샴푸 조성물을 이용하여 1회 샴푸하고 건조한 직후(0일)의 모습과, 8주 후의 모습을 확인한 이미지이다.
도 6에 나타난 바와 같이, 비교예에 따른 헤어샴푸 조성물을 처리한 모발 샘플에서는 8주 후 탈색이 육안으로 확인되었으나, 실시예에 따른 헤어샴푸 조성물을 처리한 모발 샘플에서는 탈색이 확인되지 않았다.
상기 모발 샘플에 대해, 색차계를 이용하여 헤어샴푸 조성물의 처리 전후의 색차값(ΔL*)을 산출하여 하기 표 12에 나타내었다. 구체적으로, "0일ΔL*"는 헤어샴푸 조성물의 1회 처리 전후 색차값이며, "8주 후ΔL*"는 헤어 샴푸 조성물을 처리하지 않은 샘플에 대한 1회 처리 8주 후 색차값이다.
구분 0일ΔL* 8주 후ΔL*
실시예 9 15.1 15.8
실시예 13 15.2 15.3
실시예 15 15.4 15.2
실시예 17 15.55 16.1
비교예 3 0 0
비교예 4 16.5 5.2
비교예 6 0 0
비교예 7 15.65 5.0
표 11 및 12에 나타난 바와 같이, 비교예 7에 따른 헤어샴푸 조성물은 1회 및 5회 처리시 우수한 염착성을 나타내었으나, 8주 후 탈색의 정도가 실시예 대비 큰 것으로 나타나 염착 안정성은 낮은 것으로 확인되었다.
실험예 6. 헤어샴푸 조성물의 물성 평가
실시예 9, 13, 15, 17 및 비교예 8, 9에 따라 제조한 일액형 헤어샴푸 조성물의 점도와 점도에 따른 전단 응력을 평가하여, 각 조성물에 포함된 갈산과 탄닌산의 비율에 따른 물성을 확인하였다.
도 7은 실시예 9, 13, 15, 17 및 비교예 8, 9에 따른 헤어샴푸 조성물을 각각 시험관에 담지하였다가 기울이고, 주사기에 주입 후 토출시켜 흐름성을 확인한 이미지이다.
도 7에 나타나는 바와 같이, 비교예의 조성물은 점도가 매우 높아 주사기를 통한 토출성이 낮아 샴푸가 주로 담지되는 튜브형 용기, 딥튜브형 용기에 담지하여 사용하기에 적합하지 않음을 확인하였다.
또한, 레오미터(Rheometer, RheoWin Mars 40, Thermo Fisher)를 이용하여 각 조성물의 점도에 의한 전단 응력(단위: 10-2 Pa)을 측정하여 하기 표 13에 나타내었다.
구분 점도-전단응력
실시예 9 3.465
실시예 13 3.2745
실시예 15 1.7655
실시예 17 2.6669
비교예 8 45.6487
비교예 9 19.6918
실험예 7. 헤어샴푸 조성물의 제형에 따른 염착 안정성 평가
실시예 9, 13, 15 및 17과 같은 조성으로 나노입자를 포함하는 단계적 헤어 컬러 조성물인 제1 제 및 폴리페놀을 포함하는 제2 제를 제조하여, 이액형 헤어샴푸 조성물을 준비하였다. 상기 제1 제 및 제2 제를 동시에 토출하여 혼합하여 모발 샘플에 대한 샴푸를 수행하였다.
상기 모발 샘플에 대해, 색차계를 이용하여 헤어샴푸 조성물의 처리 전후의 색차값(ΔL*)을 산출하여 하기 표 14에 나타내었다. 구체적으로, "0일ΔL*"는 헤어샴푸 조성물의 1회 처리 전후 색차값이며, "8주 후ΔL*"는 헤어 샴푸 조성물을 처리하지 않은 샘플에 대한 1회 처리 8주 후 색차값이다.
구분 0일ΔL* 8주 후ΔL*
실시예 9 15.6 15.8
실시예 13 15.4 15.1
실시예 15 15.2 15.6
실시예 17 15.7 16.0
표 14에 나타난 바와 같이, 실시예에 따른 헤어샴푸 조성물을 이액형으로 준비하여 모발에 처리하는 경우에도 일액형과 유사한 수준의 염착 안정성을 나타내는 것으로 확인되었다.
실험예 8. 헤어샴푸 조성물의 염착 후 헤어컨디셔너 후 촉진 염착성 평가
실시예 18 내지 19에 따라 제조한 염착 촉진용 헤어컨디셔너 조성물을 이용하여, 상기 실험예 7에서 헤어샴푸 조성물에 의해 염착된 모발 샘플(실시예 9, 13, 15, 17)에 대한 촉진 염착성을 평가하였다.
도 8은 헤어샴푸 후 염착된 모발 샘플 각각에 실시예 18 내지 19에 따른 일액형 헤어컨디셔너 조성물을 이용하여 건조한 후의 모습을 확인한 이미지이다.
상기 모발 샘플에 대해, 색차계를 이용하여 헤어샴푸 조성물 만을 처리한 전후, 헤어컨디셔너 조성물만을 처리한 전후, 헤어샴푸 사용 후 헤어컨디셔너 조성물을 처리한 전후의 색차값(ΔL*)을 산출하여 하기 표 15에 나타내었다.
구분 1회 샴푸 ΔL* 1회 컨디셔너 ΔL* 1회 샴푸 + 컨디셔너 ΔL*
실시예 9 15.1 - 16.2
실시예 18 - 0
실시예 13 15.2 - 16.9
실시예 19 - 0
실시예 15 15.4 - 17.1
실시예 18 - 0
실시예 17 15.55 - 17.38
실시예 19 - 0
표 15에 나타난 바와 같이, 헤어샴푸 후 헤어컨디셔너를 추가적으로 처리하였을 때, 염착성이 촉진되는 것으로 확인되었다.

Claims (15)

  1. 나노입자 및 폴리페놀을 포함하는 단계적 헤어 컬러 조성물로서,
    상기 나노입자는 철염, 항산화제 및 물을 포함하고, 90 내지 320 nm의 평균 입경을 가지는 것이며,
    상기 단계적 헤어 컬러 조성물은 산소와 접촉하여 발색하는 것인, 단계적 헤어 컬러 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 나노입자는 상기 철염과 상기 항산화제를 1:1 내지 1:30의 중량 비율로 포함하는 것인, 단계적 헤어 컬러 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 나노입자에 포함된 상기 철염의 농도는 0.01 내지 1000 mg/mL인, 단계적 헤어 컬러 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 철염은 염산제1철, 황산제1철, 질산제1철, 옥살산제1철, 아세트산제1철, 프로피온산제1철, 락트산제1철, 글루콘산제1철, 푸마르산제1철 및 시트르산제1철로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 2가 철염인, 단계적 헤어 컬러 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 철염은 염산제2철, 황산제2철, 질산제2철, 옥살산제2철, 아세트산제2철 및 글루콘산제2철로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 3가 철염인, 단계적 헤어 컬러 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 항산화제는 히드록시벤조산, 아스코르빈산계 화합물, 글루코스, 바닐린산, 멜로시라 눔물로이데스 가루 및 마테잎 추출물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인, 단계적 헤어 컬러 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 폴리페놀은 갈산, 탄닌산 및 그 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인, 단계적 헤어 컬러 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 단계적 헤어 컬러 조성물은 갈산을 포함하고,
    상기 단계적 헤어 컬러 조성물에 포함된 상기 갈산의 농도는 1 내지 100 mg/mL인, 단계적 헤어 컬러 조성물.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 단계적 헤어 컬러 조성물은 갈산 및 탄닌산을 60:1 내지 2:1의 중량 비율로 포함하는 것인, 단계적 헤어 컬러 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 단계적 헤어 컬러 조성물을 포함하는 화장료 조성물.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 화장료 조성물은 상기 나노입자와 상기 폴리페놀을 포함하는 단일 제제로 제형화된 것인, 화장료 조성물.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 화장료 조성물은 상기 나노입자를 포함하는 제1 제 및 상기 폴리페놀을 포함하는 제2 제를 포함하며,
    상기 화장료 조성물의 사용시 상기 제1 제와 상기 제2 제가 혼합되는 것인, 화장료 조성물.
  13. 제10항에 있어서,
    상기 화장료 조성물은 헤어샴푸, 헤어린스, 염색펜, 헤어토닉, 헤어컨디셔너, 헤어에센스, 헤어로션, 헤어트리트먼트, 헤어크림, 헤어왁스, 헤어팩, 머릿기름, 모발건조제, 모발보존처리제, 모발염색제, 모발용 웨이브제, 모발탈색제, 헤어젤, 헤어글레이즈, 헤어래커, 헤어모이스처라이저, 헤어무스 및 헤어스프레이로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 것인, 화장료 조성물.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 화장료 조성물은 상기 나노입자와 상기 폴리페놀을 포함하는 헤어샴푸 제형의 제1 제 및 상기 나노입자를 포함하는 헤어컨디셔너 제형의 제2 제를 포함하며,
    상기 화장료 조성물의 사용시 상기 제1제 사용 후 상기 제2 제를 사용하는 것인, 화장료 조성물.
  15. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 단계적 헤어 컬러 조성물을 모발에 접촉시키는 단계를 포함하는 모발의 염색 방법.
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