WO2023176284A1 - 樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents

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WO2023176284A1
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magnetic
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瑞季 斎藤
秀樹 大山
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味の素株式会社
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    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
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    • H01F1/22Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder pressed, sintered, or bound together
    • H01F1/24Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder pressed, sintered, or bound together the particles being insulated
    • H01F1/26Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder pressed, sintered, or bound together the particles being insulated by macromolecular organic substances

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition and a method for producing the same. Furthermore, the present invention relates to a cured product obtained from the resin composition, a resin sheet, a method for manufacturing the same, a circuit board, and an inductor board.
  • a switching power supply circuit usually includes an inductor (Patent Documents 1 to 3).
  • Patent Document 1 In order to downsize switching power supplies, downsizing of inductors is required (Patent Document 1). At this time, increasing the switching frequency is advantageous in reducing the size of the inductor.
  • the magnetic material used to form the inductor generally has a large magnetic loss due to eddy current loss inside the magnetic powder, resulting in a decrease in the efficiency of the switching power supply (Patent Document 2).
  • Patent Document 3 when the size of the metal magnetic powder is large, eddy current loss inside the metal magnetic powder becomes large. Therefore, in high-speed switching operations from 50 MHz to 100 MHz, loss is large and it is difficult to handle high frequencies (Patent Document 3).
  • the resin composition may be coated during use.
  • the resin composition may be coated on a support.
  • the resin composition may be applied onto the substrate and then filled into the hole. Therefore, the resin composition is required to have excellent coating properties.
  • the present invention was devised in view of the above-mentioned problems, and provides a resin composition that can obtain a cured product that can achieve high relative magnetic permeability and low magnetic loss in a low frequency band and has excellent coating properties.
  • the purpose of the present invention is to provide a manufacturing method; a cured product of the resin composition; a resin sheet containing the resin composition and a method for producing the same; and a circuit board and an inductor board containing the cured resin composition. shall be.
  • the inventors of the present invention have made extensive studies to solve the above problems. As a result, the present inventor discovered that a resin composition containing a nanocrystalline magnetic powder having a particle size in a specific range, another magnetic powder having a particle size in a specific range, and a thermosetting resin can solve the aforementioned problems. We found that we can solve the problem. Further, the present inventor has discovered that a resin composition containing nanocrystalline magnetic powder having an average particle size in a specific range, magnetic powder having an average particle size in another specific range, and a thermosetting resin is as described above. I discovered that I could solve the problem. The present invention has been completed based on these findings. That is, the present invention includes the following.
  • the amount of component (A) is 23% by volume or more and 60% by volume or less with respect to 100% by volume of nonvolatile components of the resin composition, A resin composition in which the amount of component (B) is 5% by volume or more and 30% by volume or less based on 100% by volume of nonvolatile components of the resin composition.
  • [6] (a) Nanocrystalline magnetic powder having an average particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, (b) magnetic powder having an average particle size of 2 ⁇ m or less; (D) A method for producing a resin composition according to any one of [1] to [5], which includes mixing a thermosetting resin.
  • [7] (a) Nanocrystalline magnetic powder having an average particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, (b) magnetic powder having an average particle size of 2 ⁇ m or less; (D) A method for producing a resin composition, which includes mixing a thermosetting resin.
  • [14] A cured product of the resin composition according to any one of [1] to [5].
  • [15] Comprising a support and a resin composition layer formed on the support, A resin sheet, wherein the resin composition layer contains the resin composition according to any one of [1] to [5].
  • [16] A step of producing a resin composition by the production method according to any one of [6] to [13]; A method for producing a resin sheet, comprising the step of applying a resin composition onto a support.
  • [17] A circuit board comprising a cured product of the resin composition according to any one of [1] to [5].
  • the circuit board according to [17] comprising a substrate having through holes formed therein, and a cured product of a resin composition filled in the through holes.
  • An inductor board including the circuit board according to [17] or [18].
  • a resin composition capable of obtaining a cured product capable of achieving high relative magnetic permeability and low magnetic loss in a low frequency band and having excellent coating properties, and a method for producing the same; curing of the resin composition;
  • the present invention can provide products; a resin sheet containing the above resin composition and a method for producing the same; and a circuit board and an inductor board containing a cured product of the above resin composition.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a core board prepared in a method for manufacturing a circuit board according to a first example of a fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a core board in which through-holes are formed in a method for manufacturing a circuit board according to a first example of a fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a core substrate in which a plating layer is formed in a through hole in a method for manufacturing a circuit board according to a first example of a fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a core board prepared in a method for manufacturing a circuit board according to a first example of a fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a core board in which through-holes are formed in a method for manufacturing a circuit board according to a first example of a fourth
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing how the through holes of the core substrate are filled with a resin composition in the method for manufacturing a circuit board according to the first example of the fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view for explaining step (2) of the method for manufacturing a circuit board according to the first example of the fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view for explaining step (3) of the method for manufacturing a circuit board according to the first example of the fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view for explaining step (5) of the method for manufacturing a circuit board according to the first example of the fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view for explaining step (2) of the method for manufacturing a circuit board according to the first example of the fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view for explaining step (3) of the method for manufacturing a circuit board according to the first example of the fourth embodiment of
  • FIG. 8 is a schematic cross-sectional view for explaining step (5) of the method for manufacturing a circuit board according to the first example of the fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 9 is a schematic cross-sectional view for explaining step (i) in the method for manufacturing a circuit board according to the second example of the fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 10 is a schematic cross-sectional view for explaining step (i) in the method for manufacturing a circuit board according to the second example of the fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 11 is a schematic cross-sectional view for explaining step (ii) in the method for manufacturing a circuit board according to the second example of the fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 12 is a schematic cross-sectional view for explaining step (iv) in the method for manufacturing a circuit board according to the second example of the fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 13 is a schematic plan view of the circuit board included in the inductor board, viewed from one side in the thickness direction.
  • FIG. 14 is a schematic view showing a cut end surface of the circuit board cut at the position indicated by the dashed line II-II shown in FIG.
  • FIG. 15 is a schematic plan view for explaining the configuration of the first conductor layer of the circuit board included in the inductor board.
  • magnetic permeability represents “relative magnetic permeability” unless otherwise specified.
  • the resin composition according to the first embodiment of the present invention includes (A) nanocrystalline magnetic powder having a particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, (B) magnetic powder having a particle size of 2 ⁇ m or less, and (D ) a thermosetting resin.
  • (A) nanocrystalline magnetic powder having a particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less may be referred to as "(A) nanocrystalline magnetic powder.”
  • (B) magnetic powder having a particle size of 2 ⁇ m or less is sometimes referred to as "(B) small-diameter magnetic powder.”
  • the resin composition according to the first embodiment of the present invention contains (A) nanocrystalline magnetic powder and (B) small diameter magnetic powder in amounts within a specific range.
  • the resin composition according to the first embodiment of the present invention can be cured by thermosetting the thermosetting resin (D) to provide a cured product.
  • the cured product thus obtained can have high relative magnetic permeability and low magnetic loss in a low frequency band (for example, 10 MHz).
  • the resin composition according to the first embodiment of the present invention can usually have excellent coating properties.
  • Nanocrystalline magnetic powder has the effect of improving the relative magnetic permeability and magnetic loss of the cured product of the resin composition. Specifically, nanocrystalline magnetic powder with a particle size of 5.5 ⁇ m or more can have a large relative permeability, and nanocrystalline magnetic powder with a particle size of 20 ⁇ m or less can have a small magnetic loss. A cured product of a resin composition containing nanocrystalline magnetic powder (A) having a particle size within the above range can obtain good relative magnetic permeability and magnetic loss.
  • the small-diameter magnetic powder has the effect of improving the coating properties of the resin composition and further improving the relative magnetic permeability and magnetic loss of the cured product of the resin composition.
  • magnetic powder having a particle size of 2 ⁇ m or less can reduce the viscosity of the resin composition.
  • magnetic powder having a particle size of 2 ⁇ m or less has a small magnetic loss. Therefore, according to (B) small-diameter magnetic powder, the amount of magnetic powder in the resin composition is increased and the relative magnetic permeability is improved, while the increase in magnetic loss can be suppressed in comparison to the improvement in the relative magnetic permeability. . It is thought that the mechanism by which the effects of this embodiment can be obtained includes the effect of the combination of the above-mentioned (A) nanocrystalline magnetic powder and (B) small-diameter magnetic powder.
  • the resin composition according to the first embodiment of the present invention includes (A) nanocrystalline magnetic powder having a particle size within a specific range as the (A) component.
  • nanocrystalline magnetic powder refers to magnetic powder containing crystal grains with a particle size of 100 nm or less.
  • the lower limit of the grain size of the crystal grains is not particularly limited, but is preferably 1 nm or more. Among these, it is preferable that the nanocrystalline magnetic powder has a maximum grain size of 100 nm or less.
  • one particle of nanocrystalline magnetic powder contains a plurality of crystal grains, and therefore, the particle of nanocrystalline magnetic powder may be polycrystalline.
  • crystal grains can be observed, for example, using a TEM (transmission electron microscope). Since nanocrystalline magnetic powder contains crystal grains, it can generally exhibit a peak indicating crystallinity in an X-ray diffraction pattern. Examples of the crystal structure of the crystal grains include a bcc crystal structure (body-centered cubic lattice structure), but other crystal structures may be used.
  • Nanocrystalline magnetic powder is usually contained in the resin composition in the form of particles.
  • Nanocrystalline magnetic powder may contain crystal grains in at least a part of its particles, preferably contains crystal grains in the surface layer of the particles, and more preferably contains crystal grains throughout the particles. Preferably, those consisting only of crystal grains are particularly preferable.
  • Nanocrystalline magnetic powder has a particle size in the range of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less.
  • the particle size of the nanocrystalline magnetic powder can be measured by a laser diffraction/scattering method based on Mie scattering theory. Specifically, the particle size distribution of the nanocrystalline magnetic powder (A) is prepared on a volume basis using a laser diffraction scattering type particle size distribution measuring device, and measurement can be performed from the particle size distribution.
  • the measurement sample one in which magnetic powder is dispersed in pure water using ultrasonic waves can be preferably used.
  • the laser diffraction scattering particle size distribution measuring device “MT3000II” manufactured by Micro Track Bell, "LA-960” manufactured by Horiba, "SALD-2200” manufactured by Shimadzu Corporation, etc. can be used.
  • the resin composition according to the first embodiment of the present invention contains (A) nanocrystalline magnetic powder having a particle size within the above range in an amount within a specific range.
  • the amount (vol%) of the nanocrystalline magnetic powder (A) is usually 23% by volume or more, preferably 25% by volume or more, and more preferably 28% by volume, based on 100% by volume of the nonvolatile components of the resin composition.
  • the content is at least 60 volume%, preferably at most 50 volume%, and more preferably at most 40 volume%.
  • Nanocrystalline magnetic powder may be particles of a magnetic material having a relative magnetic permeability greater than 1.
  • This magnetic material is usually an inorganic material, and may be a soft magnetic material or a hard magnetic material. Moreover, one type of magnetic material may be used alone, or two or more types may be used in combination. Among these, from the viewpoint of suppressing uneven distribution of (A) nanocrystalline magnetic powder, a soft magnetic material is preferable as the magnetic material contained in (A) nanocrystalline magnetic powder.
  • the magnetic material contained in the nanocrystalline magnetic powder examples include magnetic metal oxides and magnetic metals. Among these, it is preferable that the magnetic material contained in the nanocrystalline magnetic powder (A) contains iron (Fe). Therefore, examples of the magnetic material contained in the nanocrystalline magnetic powder (A) include a crystalline iron alloy magnetic material and a crystalline ferrite magnetic material. From the viewpoint of significantly exhibiting the effects of the present invention, (A) the magnetic material contained in the nanocrystalline magnetic powder is selected from the group consisting of Nb, Hf, Zr, Ta, Mo, W, and V in combination with Fe. Preferably, the composition further contains one or more elements.
  • Magnetic materials include:
  • Fe--Si--Nb--B alloy powder is preferred from the viewpoint of significantly obtaining the desired effects of the present invention.
  • Fe-Si-Nb-B alloy powder refers to magnetic powder formed from an alloy containing Fe, Si, Nb, and B.
  • the nanocrystalline magnetic powder preferably contains the above magnetic material, and preferably contains only the above magnetic material. Moreover, (A) nanocrystalline magnetic powder may be used alone or in combination of two or more types.
  • Nanocrystalline magnetic powder can be produced, for example, by an atomization method.
  • Specific examples of the method for producing nanocrystalline magnetic powder include the methods described in JP-A No. 2021-141267 and JP-A No. 2021-158343.
  • a commercially available product may be used as the nanocrystalline magnetic powder (A).
  • Commercially available magnetic powders containing nanocrystalline magnetic powders include, for example, "KUAMET NC1-38um” and "ATFINE-NC1 PF10FA” manufactured by Epson Atomics.
  • commercially available magnetic powders generally have a wide particle size distribution and may therefore include particles with a particle size outside the range of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less. Therefore, when (A) nanocrystalline magnetic powder is obtained from the market, commercially available magnetic powder may be classified and used, if necessary.
  • the nanocrystalline magnetic powder is preferably spherical.
  • the value (aspect ratio) obtained by dividing the length of the long axis of the particle of the nanocrystalline magnetic powder by the length of the short axis is preferably 2 or less, more preferably 1.5 or less, and even more preferably 1. It is 2 or less, usually 1 or more, preferably larger than 1, and more preferably 1.05 or more.
  • This volume ratio V(A)/V(B) is usually 0.8 or more, preferably 1 or more, more preferably 1.2 or more, particularly preferably 1.4 or more, and usually 12 or less, preferably 8 .4 or less, more preferably 7.0 or less, even more preferably 6.0 or less, particularly preferably 5.0 or less.
  • the volume ratio V(A)/V(B) is within the above range, both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and the coating properties of the resin composition can be improved. It can be made even better.
  • the total amount (volume %) of (A) nanocrystalline magnetic powder and (B) small diameter magnetic powder contained in the resin composition is "V (A) +V(B)".
  • This total amount (volume%) V(A)+V(B) is usually 28 volume% or more, preferably 34 volume% or more, more preferably 38 volume% or more, particularly preferably 40 volume% or more, and preferably It is 72 volume % or less, more preferably 68 volume % or less, still more preferably 64 volume % or less, particularly preferably 60 volume % or less.
  • the total amount (volume%) of all magnetic powders in the resin composition is preferably 30% by volume or more, more preferably 40% by volume or more, particularly preferably 50% by volume, based on 100% by volume of the nonvolatile components of the resin composition. It is at least 95% by volume, more preferably at most 90% by volume, particularly preferably at most 85% by volume.
  • both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and the coating properties of the resin composition can be further improved. can.
  • the total amount (volume %) of (A) nanocrystalline magnetic powder and (B) small diameter magnetic powder is preferably 40 volume % or more, with respect to the total amount 100 volume % of all magnetic powders in the resin composition. Preferably it is 50 volume% or more, particularly preferably 54 volume% or more, and may be, for example, 100 volume% or less, 90 volume% or less, 80 volume% or less.
  • the total amount (volume %) of (A) nanocrystalline magnetic powder and (B) small diameter magnetic powder is within the above range, both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, Moreover, the coating properties of the resin composition can be further improved.
  • the amount (mass%) of the nanocrystalline magnetic powder is preferably 30% by mass or more, more preferably 34% by mass or more, particularly preferably 38% by mass or more, based on 100% by mass of the nonvolatile components of the resin composition.
  • the content is preferably 60% by mass or less, preferably 56% by mass or less, and more preferably 52% by mass or less.
  • the amount (mass%) of nanocrystalline magnetic powder is within the above range, both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and the coating properties of the resin composition can be improved. can be made even better.
  • This mass ratio M(A)/M(B) is preferably 1.0 or more, more preferably 1.2 or more, particularly preferably 1.4 or more, preferably 10 or less, more preferably 8 or less, Particularly preferably, it is 6 or less.
  • the mass ratio M(A)/M(B) is within the above range, both relative permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and the coating properties of the resin composition can be further improved. Can be done well.
  • the total amount (mass%) of (A) nanocrystalline magnetic powder and (B) small diameter magnetic powder contained in the resin composition is "M(A) +M(B)".
  • This total amount (mass%) M(A)+M(B) is preferably 40% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, particularly preferably 53% by mass or more,
  • the content is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, particularly preferably 70% by mass or less.
  • the total amount (mass%) of all magnetic powders in the resin composition is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, particularly preferably 90% by mass, based on 100% by mass of the nonvolatile components of the resin composition. It is at least 99% by mass, more preferably at most 98% by mass, particularly preferably at most 97% by mass.
  • both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and the coating properties of the resin composition can be further improved. can.
  • the total amount (mass%) of (A) nanocrystalline magnetic powder and (B) small diameter magnetic powder is preferably 50% by mass or more, and more It is preferably 53% by mass or more, particularly preferably 55% by mass or more, and may be, for example, 100% by mass or less, 90% by mass or less, 80% by mass or less, 70% by mass or less.
  • both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, Moreover, the coating properties of the resin composition can be further improved.
  • the resin composition according to the first embodiment of the present invention includes (B) small-diameter magnetic powder having a particle size within a specific range as the (B) component.
  • the small diameter magnetic powder is usually contained in the resin composition in the form of particles.
  • This (B) small-diameter magnetic powder has a particle size of 2 ⁇ m or less.
  • the particle size of (B) small-diameter magnetic powder can be measured by the same method as the particle size of (A) nanocrystalline magnetic powder.
  • the resin composition according to the first embodiment of the present invention contains (B) small diameter magnetic powder having a particle size within the above range in an amount within a specific range.
  • the amount (volume %) of the small diameter magnetic powder (B) is usually 5 volume % or more, preferably 6 volume % or more, and more preferably 7 volume % based on 100 volume % of the nonvolatile components of the resin composition. % or more, and usually 30 volume % or less, preferably 26 volume % or less, and more preferably 22 volume % or less.
  • both relative magnetic permeability and magnetic loss can be improved in the low frequency band, and the coating properties of the resin composition can be improved.
  • the small diameter magnetic powder may be a nanocrystalline magnetic powder containing crystal grains, an amorphous magnetic powder containing no crystal grains, or a crystalline magnetic powder other than nanocrystalline magnetic powder. , these may be combined.
  • the nanocrystalline magnetic powder is as described in the section of (A) nanocrystalline magnetic powder.
  • amorphous magnetic materials are amorphous, their X-ray diffraction patterns usually do not show specific peaks indicating crystallinity. Generally, an X-ray diffraction pattern of amorphous magnetic powder shows a broad pattern without a peak indicating crystallinity.
  • the small diameter magnetic powder may be particles of a magnetic material having a relative magnetic permeability greater than 1.
  • This magnetic material is usually an inorganic material, and may be a soft magnetic material or a hard magnetic material.
  • one type of magnetic material may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • a soft magnetic material is preferable as the magnetic material contained in (B) small diameter magnetic powder.
  • Examples of the magnetic material contained in the small diameter magnetic powder include magnetic metal oxide materials and magnetic metal materials.
  • the magnetic metal oxide material examples include ferrite-based magnetic materials; and iron oxide materials such as iron oxide powder (III) and triiron tetroxide powder.
  • iron oxide materials such as iron oxide powder (III) and triiron tetroxide powder.
  • ferrite-based magnetic materials are preferred.
  • Ferrite-based magnetic materials are usually composite oxides containing iron oxide as a main component, and are chemically stable. Therefore, when a ferrite-based magnetic material is used, advantages such as high corrosion resistance, low risk of ignition, and resistance to demagnetization can be obtained.
  • ferrite-based magnetic materials include Fe-Mn ferrite, Fe-Mn-Mg ferrite, Fe-Mn-Mg-Sr ferrite, Fe-Mg-Zn ferrite, Fe-Mg-Sr ferrite, Fe-Zn-Mn ferrite, Fe-Cu-Zn ferrite, Fe-Ni-Zn ferrite, Fe-Ni-Zn-Cu ferrite, Fe-Ba-Zn ferrite, Fe-Ba-Mg ferrite, Examples include Fe-Ba-Ni ferrite, Fe-Ba-Co ferrite, Fe-Ba-Ni-Co ferrite, Fe-Y ferrite, and the like.
  • ferrite-based magnetic materials ferrite containing at least one element selected from the group consisting of Mn, Zn, Ni, and Cu is preferable from the viewpoint of significantly obtaining the desired effects of the present invention, and ferrite containing Mn is preferable. Particularly preferred. Therefore, preferred ferrite-based magnetic materials include, for example, Fe-Mn ferrite, Fe-Mn-Mg ferrite, Fe-Mn-Mg-Sr ferrite, Fe-Mg-Zn ferrite, and Fe-Zn-Mn.
  • Fe-Mn ferrite Fe-Mn-Mg ferrite, Fe-Mn-Mg-Sr ferrite, and Fe-Zn-Mn ferrite are preferred, and Fe-Mn ferrite is particularly preferred.
  • Fe--Mn ferrite refers to ferrite containing Fe and Mn.
  • magnetic metal materials include pure iron; Fe-Si alloy, Fe-Si-Al alloy, Fe-Cr alloy, Fe-Cr-Si alloy, Fe-Ni-Cr alloy, Fe-Cr -Al alloy, Fe-Ni alloy, Fe-Ni-B alloy, Fe-Ni-Mo alloy, Fe-Ni-Mo-Cu alloy, Fe-Co alloy, Fe-Ni-Co alloy , crystalline or amorphous alloy magnetic materials such as Co-based amorphous alloys; and the like.
  • iron alloy magnetic materials are more preferred.
  • an iron alloy magnetic material containing Fe and at least one element selected from the group consisting of Si, Cr, Al, Ni, and Co is preferable, and Fe- Particularly preferred are Si--Cr alloys.
  • Fe-Si-Cr alloy material refers to an alloy containing Fe, Si and Cr.
  • the magnetic material contained in (B) small-diameter magnetic powder As the magnetic material contained in (B) small-diameter magnetic powder, the magnetic material described as the magnetic material of (A) nanocrystalline magnetic powder may be used.
  • the magnetic material contained in the small diameter magnetic powder (B) and the magnetic material contained in the nanocrystalline magnetic powder (A) may be the same or different.
  • the small diameter magnetic powder preferably contains the above magnetic material, and preferably contains only the above magnetic material. Further, (B) small diameter magnetic powder may be used alone or in combination of two or more types.
  • (B) As the small diameter magnetic powder commercially available magnetic powder may be used. Specific examples of commercially available magnetic powders include “MZ03S,” “M05S,” “M001,” and “MZ05S” manufactured by Powder Tech; “PST-S” manufactured by Sanyo Special Steel; and “AW2-08” manufactured by Epson Atomics.
  • the small diameter magnetic powder is preferably spherical.
  • the range of aspect ratios of the small diameter magnetic powder particles may be the same as the range of aspect ratios of the nanocrystalline magnetic powders (A).
  • the aspect ratio of the small diameter magnetic powder (B) and the aspect ratio of the nanocrystalline magnetic powder (A) may be the same or different.
  • the amount (mass%) of the small diameter magnetic powder is preferably 5% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, particularly preferably 9% by mass or more, based on 100% by mass of the nonvolatile components of the resin composition.
  • the content is preferably 40% by mass or less, preferably 35% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less.
  • the resin composition according to the first embodiment of the present invention may further contain (C) magnetic powder as an optional component.
  • the (C) magnetic powder as the component (C) represents a magnetic powder other than the (A) nanocrystalline magnetic powder having a particle size of more than 2 ⁇ m and 20 ⁇ m or less. This (C) magnetic powder is sometimes referred to as "(C) intermediate magnetic powder.”
  • the particle size of the intermediate magnetic powder (C) can be measured by the same method as the particle size of the nanocrystalline magnetic powder (A).
  • (C) Intermediate magnetic powder does not include (A) nanocrystalline magnetic powder and (B) small diameter magnetic powder.
  • the intermediate magnetic powder (C) includes the following magnetic powders (C1) and (C2).
  • C1 Magnetic powder that is nanocrystalline magnetic powder and has a particle size of more than 2 ⁇ m and less than 5.5 ⁇ m.
  • C2 Magnetic powder other than nanocrystalline magnetic powder, and having a particle size of more than 2 ⁇ m and less than 20 ⁇ m.
  • the ratio of magnetic powder in the resin composition can be increased, so the relative magnetic permeability of the cured product of the resin composition can be increased.
  • magnetic powder may increase the magnetic loss of the cured product, but since the intermediate magnetic powder (C) has a small particle size, the degree of increase in magnetic loss can be suppressed. Therefore, according to the intermediate magnetic powder (C), the relative magnetic permeability can be generally improved while suppressing an increase in magnetic loss.
  • the intermediate magnetic powder may be a nanocrystalline magnetic powder containing crystal grains, an amorphous magnetic powder containing no crystal grains, or a crystalline magnetic powder other than nanocrystalline magnetic powder. , these may be combined.
  • This (C) intermediate magnetic powder may be particles of a magnetic material having a relative magnetic permeability greater than 1.
  • the magnetic material contained in the (C) intermediate magnetic powder the magnetic material described as the magnetic material of the (B) small diameter magnetic powder may be used.
  • the magnetic material contained in the intermediate magnetic powder (C) and the magnetic material contained in the small diameter magnetic powder (B) may be the same or different.
  • the intermediate magnetic powder preferably contains the above magnetic material, and preferably contains only the above magnetic material. Further, (C) intermediate magnetic powder may be used alone or in combination of two or more types.
  • (C) As the intermediate magnetic powder commercially available magnetic powder may be used. Specific examples of commercially available magnetic powder include the same examples as (B) small diameter magnetic powder. However, commercially available magnetic powders generally have a wide particle size distribution and may therefore contain particles with a particle size outside the range of greater than 2 ⁇ m and less than 5.5 ⁇ m, or greater than 2 ⁇ m and less than 20 ⁇ m. Therefore, when (C) intermediate magnetic powder is obtained from the market, commercially available magnetic powder may be classified and used, if necessary.
  • the intermediate magnetic powder is preferably spherical.
  • the range of the aspect ratio of the particles of the intermediate magnetic powder may be the same as the range of the aspect ratio of the nanocrystalline magnetic powder (A).
  • the aspect ratio of the intermediate magnetic powder (C) and the aspect ratio of the nanocrystalline magnetic powder (A) may be the same or different.
  • the aspect ratio of the intermediate magnetic powder (C) and the aspect ratio of the small diameter magnetic powder (B) may be the same or different.
  • the amount (volume %) of the intermediate magnetic powder may be 0 volume % or greater than 0 volume %, preferably 1 volume % with respect to 100 volume % of the nonvolatile components of the resin composition.
  • the content is more preferably 3% by volume or more, particularly preferably 5% by volume or more, preferably 25% by volume or less, more preferably 15% by volume or less, particularly preferably 13% by volume or less.
  • the amount (volume %) of the intermediate magnetic powder is within the above range, both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and the coating properties of the resin composition can be improved. It can be made even better.
  • the amount (volume %) of the intermediate magnetic powder (C) is expressed as "V(C)" with respect to 100 volume % of the nonvolatile components of the resin composition.
  • the volume ratio of (A) nanocrystalline magnetic powder and (C) intermediate magnetic powder ((C) intermediate magnetic powder/(A) nanocrystalline magnetic powder) contained in the resin composition is "V(C) /V(A)".
  • This volume ratio V(C)/V(A) may be 0 or larger than 0, preferably 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, and preferably 1.0 or less, more It is preferably 0.9 or less, particularly preferably 0.8 or less.
  • both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and the coating properties of the resin composition can be further improved. Can be done well.
  • volume ratio of (B) small-diameter magnetic powder and (C) intermediate magnetic powder ((C) intermediate magnetic powder/(B) small-diameter magnetic powder) contained in the resin composition is "V(C)/V( B).
  • This volume ratio V(C)/V(B) may be 0 or greater than 0, preferably 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, and preferably 8 or less, more preferably It is 5 or less, particularly preferably 2 or less.
  • both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and the coating properties of the resin composition can be further improved. Can be done well.
  • the total amount (volume%) of (A) nanocrystalline magnetic powder, (B) small-diameter magnetic powder, and (C) intermediate magnetic powder is preferably 30% by volume or more based on 100% by volume of nonvolatile components of the resin composition,
  • the content is preferably 40% by volume or more, particularly preferably 50% by volume or more, preferably 90% by volume or less, more preferably 80% by volume or less, particularly preferably 70% by volume or less.
  • the total amount (volume%) of (A) nanocrystalline magnetic powder, (B) small-diameter magnetic powder, and (C) intermediate magnetic powder is preferably based on 100 volume% of the total amount of all magnetic powders in the resin composition. is 50 volume % or more, more preferably 60 volume % or more, particularly preferably 70 volume % or more, and usually 100 volume % or less. A large value indicates that there is less giant magnetic powder with a particle size of more than 20 ⁇ m in the resin composition.
  • both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively reduced in the low frequency band. Furthermore, the coating properties of the resin composition can be further improved.
  • the amount (mass%) of the intermediate magnetic powder may be 0% by mass or greater than 0% by mass, preferably 1% by mass based on 100% by mass of the nonvolatile components of the resin composition.
  • the content is more preferably 3% by mass or more, particularly preferably 5% by mass or more, preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, particularly preferably 30% by mass or less.
  • the amount (mass%) of the intermediate magnetic powder is within the above range, both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and the coating properties of the resin composition can be improved. It can be made even better.
  • the amount (% by mass) of the intermediate magnetic powder (C) is expressed as "M(C)" with respect to 100% by mass of the nonvolatile components of the resin composition.
  • the mass ratio of (A) nanocrystalline magnetic powder and (C) intermediate magnetic powder ((C) intermediate magnetic powder/(A) nanocrystalline magnetic powder) contained in the resin composition is "M(C) /M(A)".
  • This mass ratio M(C)/M(A) may be 0 or larger than 0, preferably 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, and preferably 1.0 or less, more It is preferably 0.9 or less, particularly preferably 0.8 or less.
  • both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and the coating properties of the resin composition can be further improved. Can be done well.
  • the mass ratio of (B) small-diameter magnetic powder and (C) intermediate magnetic powder ((C) intermediate magnetic powder/(B) small-diameter magnetic powder) contained in the resin composition is "M(C)/M( B).
  • This mass ratio M(C)/M(B) may be 0 or greater than 0, preferably 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, and preferably 8 or less, more preferably It is 5 or less, particularly preferably 2 or less.
  • both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and the coating properties of the resin composition can be further improved. Can be done well.
  • the total amount (mass%) of (A) nanocrystalline magnetic powder, (B) small-diameter magnetic powder, and (C) intermediate magnetic powder is preferably 40% by mass or more based on 100% by mass of nonvolatile components of the resin composition, It is preferably 50% by mass or more, particularly preferably 60% by mass or more, and preferably 99% by mass or less, more preferably 98% by mass or less.
  • the total amount (mass%) of (A) nanocrystalline magnetic powder, (B) small diameter magnetic powder, and (C) intermediate magnetic powder is within the above range, both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively reduced in the low frequency band. Furthermore, the coating properties of the resin composition can be further improved.
  • the total amount (mass%) of (A) nanocrystalline magnetic powder, (B) small-diameter magnetic powder, and (C) intermediate magnetic powder is preferably based on 100 mass% of the total amount of all magnetic powders in the resin composition. is 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, particularly preferably 70% by mass or more, and usually 100% by mass or less. A large value indicates that there is less giant magnetic powder with a particle size of more than 20 ⁇ m in the resin composition.
  • the total amount (mass%) of (A) nanocrystalline magnetic powder, (B) small diameter magnetic powder, and (C) intermediate magnetic powder is within the above range, both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively reduced in the low frequency band. Furthermore, the coating properties of the resin composition can be further improved.
  • the resin composition according to the first embodiment of the present invention includes (D) a thermosetting resin as the (D) component.
  • Thermosetting resins include, for example, epoxy resins, phenol resins, thiol resins, benzoxazine resins, active ester resins, cyanate ester resins, carbodiimide resins, amine resins, and acid anhydride resins. Examples include resins, epoxy acrylate resins, urethane acrylate resins, urethane resins, polyimide resins, unsaturated polyester resins, melamine resins, silicone resins, and phenoxy resins. Further, (D) the thermosetting resin may be used alone or in combination of two or more types.
  • thermosetting tree preferably contains an epoxy resin.
  • Epoxy resin means a resin having an epoxy group.
  • thermosetting resin contains an epoxy resin, the coating properties of the resin composition can be particularly improved, and the relative magnetic permeability and magnetic loss of the cured product can be particularly excellent.
  • epoxy resin examples include bixylenol type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, trisphenol type epoxy resin, Naphthol novolac type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, tert-butyl-catechol type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, naphthol type epoxy resin, anthracene type epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, linear aliphatic epoxy resin, epoxy resin with butadiene structure, alicyclic epoxy resin, heterocyclic epoxy resin, spiro ring-containing epoxy resin, cyclohexane type epoxy resin, cyclohexanedimethanol type Examples include epoxy resin, naphthylene ether type epoxy resin, trimethylol type epoxy resin, ty
  • the resin composition preferably contains an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule.
  • the amount of the epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule is preferably 50% by mass based on 100% by mass of the nonvolatile components of the epoxy resin.
  • the content is more preferably 60% by mass or more, particularly preferably 70% by mass or more.
  • the epoxy resin has an aromatic structure.
  • the aromatic structure is a chemical structure that is generally defined as aromatic, and also includes polycyclic aromatics and aromatic heterocycles.
  • Epoxy resins include epoxy resins that are liquid at a temperature of 25°C (hereinafter sometimes referred to as “liquid epoxy resins”) and epoxy resins that are solid at a temperature of 25°C (hereinafter sometimes referred to as “solid epoxy resins”). ).
  • the resin composition may contain only a liquid epoxy resin, only a solid epoxy resin, or a combination of a liquid epoxy resin and a solid epoxy resin. . Among these, preferably the epoxy resin contains only liquid epoxy resin.
  • the amount of liquid epoxy resin is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, particularly preferably 100% by mass, based on 100% by mass of the total epoxy resin. .
  • liquid epoxy resin a liquid epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule is preferable.
  • Liquid epoxy resins include glycyol type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, glycidyl ether type aliphatic epoxy resin, glycidyl ether type aromatic epoxy resin, Glycidyl ester type epoxy resins, glycidylamine type epoxy resins, phenol novolak type epoxy resins, alicyclic epoxy resins having an ester skeleton, cyclohexanedimethanol type epoxy resins, dicyclopentadiene type epoxy resins and epoxy resins having a butadiene structure are preferred. , bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, glycidyl ether type aliphatic epoxy resin and glycidyl ether type aromatic epoxy resin.
  • liquid epoxy resins include "HP4032”, “HP4032D”, “HP4032SS” (naphthalene type epoxy resin) manufactured by DIC; “828US”, “jER828EL” (bisphenol A type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
  • ZX-1059 (a mixture of bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin) manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd.; “EX-721” (glycidyl ester type epoxy resin) manufactured by Nagase ChemteX; “Celoxide 2021P” manufactured by Daicel Corporation ” (alicyclic epoxy resin with ester skeleton), “PB-3600” (epoxy resin with butadiene structure); ) etc.
  • solid epoxy resin a solid epoxy resin having three or more epoxy groups in one molecule is preferable, and an aromatic solid epoxy resin having three or more epoxy groups in one molecule is more preferable.
  • Solid epoxy resins include bixylenol type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, naphthalene type tetrafunctional epoxy resin, naphthol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, trisphenol type epoxy resin, Naphthol type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, naphthylene ether type epoxy resin, anthracene type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy resin, phenol aralkyl type epoxy resin, tetraphenylethane type epoxy resin, phenolphthalyl Midine type epoxy resins and phenolphthalein type epoxy resins are preferred.
  • solid epoxy resins include “HP4032H” (naphthalene type epoxy resin) manufactured by DIC; “HP-4700” and “HP-4710” (naphthalene type tetrafunctional epoxy resin) manufactured by DIC; “N-690” (cresol novolak type epoxy resin) manufactured by DIC; “N-695” (cresol novolac type epoxy resin) manufactured by DIC; “HP-7200”, “HP-7200HH”, “HP” manufactured by DIC -7200H”, “HP-7200L” (dicyclopentadiene type epoxy resin); “EXA-7311", “EXA-7311-G3", “EXA-7311-G4", “EXA-7311-G4S” manufactured by DIC ", "HP6000” (naphthylene ether type epoxy resin); “EPPN-502H” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • the mass ratio of the solid epoxy resin to the liquid epoxy resin is not particularly limited, but Preferably it is 1 or less, more preferably 0.5 or less, even more preferably 0.1 or less, even more preferably 0.05 or less, particularly preferably 0.01 or less.
  • the epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably 50 g/eq. ⁇ 5000g/eq. , more preferably 50g/eq. ⁇ 3000g/eq. , more preferably 80g/eq. ⁇ 2000g/eq. , even more preferably 110 g/eq. ⁇ 1000g/eq. It is.
  • Epoxy equivalent is the mass of resin per equivalent of epoxy group. This epoxy equivalent can be measured according to JIS K7236.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the epoxy resin is preferably 100 to 5,000, more preferably 250 to 3,000, and even more preferably 400 to 1,500 from the viewpoint of significantly obtaining the desired effects of the present invention.
  • the weight average molecular weight of the resin can be measured as a value in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC).
  • the range of the amount (volume %) of the epoxy resin is preferably 2.5 volume % or more, more preferably 4.0 volume % or more, particularly preferably 4.0 volume % or more, based on 100 volume % of the nonvolatile components in the resin composition.
  • the content is 5% by volume or more, preferably 10.0% by volume or less, more preferably 9.0% by volume or less, particularly preferably 8.0% by volume or less.
  • the range of the amount (mass%) of the epoxy resin is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, particularly preferably 1.5% by mass or more, based on 100% by mass of the nonvolatile components in the resin composition.
  • the content is 0% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, even more preferably 10% by mass or less.
  • the (D) thermosetting resin may further contain an epoxy curing agent.
  • Epoxy curing agent refers to a thermosetting resin that can react with an epoxy resin to cure the resin composition.
  • the epoxy curing agent include phenol resins, carbodiimide resins, acid anhydride resins, amine resins, benzoxazine resins, active ester resins, cyanate ester resins, and thiol resins.
  • One type of epoxy curing agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • phenolic resin a resin having one or more, preferably two or more, hydroxyl groups bonded to an aromatic ring such as a benzene ring or a naphthalene ring in one molecule can be used.
  • phenolic resin biphenyl type resins, naphthalene type resins, phenol novolac type resins, naphthylene ether type resins, and triazine skeleton-containing phenolic resins are preferred.
  • biphenyl-type resins “MEH-7700,” “MEH-7810,” and “MEH-7851” (manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.), and naphthalene-type resins “NHN,” “CBN,” and “GPH” (Japanese).
  • carbodiimide resin a resin having one or more, preferably two or more carbodiimide structures in one molecule can be used.
  • carbodiimide resins include aliphatic biscarbodiimides such as tetramethylene-bis(t-butylcarbodiimide) and cyclohexanebis(methylene-t-butylcarbodiimide); aromatic biscarbodiimides such as phenylene-bis(xylylcarbodiimide).
  • Biscarbodiimides such as polyhexamethylenecarbodiimide, polytrimethylhexamethylenecarbodiimide, polycyclohexylenecarbodiimide, poly(methylenebiscyclohexylenecarbodiimide), poly(isophoronecarbodiimide); aliphatic polycarbodiimides such as poly(phenylenecarbodiimide), poly( naphthylenecarbodiimide), poly(tolylenecarbodiimide), poly(methyldiisopropylphenylenecarbodiimide), poly(triethylphenylenecarbodiimide), poly(diethylphenylenecarbodiimide), poly(triisopropylphenylenecarbodiimide), poly(diisopropylphenylenecarbodiimide), poly (xylylenecarbodiimide), poly(tetramethylxylylenecarbodiimide), poly(methylene diphenylenecarbodiimide), poly[methylenebis(
  • carbodiimide resins include, for example, “Carbodilite V-02B”, “Carbodilite V-03”, “Carbodilite V-04K”, “Carbodilite V-07”, and “Carbodilite V-09” manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd. ;
  • Examples include “Stavaxol P”, “Stavaxol P400”, and “Hikasil 510” manufactured by Rhein Chemie.
  • acid anhydride resin a curing agent having one or more acid anhydride groups in one molecule may be used, and a resin having two or more acid anhydride groups in one molecule is preferable.
  • acid anhydride resins include phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, methylnadic anhydride, and hydrogenated methylnadic anhydride.
  • Acid anhydride trialkyltetrahydrophthalic anhydride, dodecenylsuccinic anhydride, 5-(2,5-dioxotetrahydro-3-furanyl)-3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride, anhydride Trimellitic acid, pyromellitic anhydride, bensophenonetetracarboxylic dianhydride, biphenyltetracarboxylic dianhydride, naphthalenetetracarboxylic dianhydride, oxydiphthalic dianhydride, 3,3'-4,4' -Diphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, 1,3,3a,4,5,9b-hexahydro-5-(tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl)-naphtho[1,2-C]furan- Examples include polymeric acid anhydrides such as 1,3-dione,
  • acid anhydride resins include, for example, “HNA-100”, “MH-700”, “MTA-15”, “DDSA”, and “OSA” manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd., and “OSA” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. Examples include “YH-306”, “YH-307”, and “HN-2200” and “HN-5500” manufactured by Hitachi Chemical.
  • amine resin a resin having one or more, preferably two or more amino groups in one molecule can be used.
  • the amine resin include aliphatic amines, polyether amines, alicyclic amines, aromatic amines, and the like, with aromatic amines being preferred.
  • the amine resin is preferably a primary amine or a secondary amine, and more preferably a primary amine.
  • amine resins include 4,4'-methylenebis(2,6-dimethylaniline), 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 3,3'-diaminodiphenylsulfone, m-phenylenediamine, m-xylylenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 2,2'-dimethyl-4,4'- Diaminobiphenyl, 3,3'-dihydroxybenzidine, 2,2-bis(3-amino-4-hydroxyphenyl)propane, 3,3-dimethyl-5,5-diethyl-4,4-diphenylmethanediamine, 2,2 -Bis(4-aminophenyl)propane, 2,2-bis(4-(4-aminopheny
  • amine resins such as "SEIKACURE-S” manufactured by Seika Co., Ltd., "KAYABOND C-200S”, “KAYABOND C-100”, and “Kayahard AA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • Examples include “Kayahard AB”, “Kayahard AS”, and “Epicure W” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
  • benzoxazine resins include “JBZ-OP100D” and “ODA-BOZ” manufactured by JFE Chemical; “HFB2006M” manufactured by Showa Kobunshi Co., Ltd.; “P-d” and “P-d” manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd. Examples include “F-a”.
  • active ester resin a resin having one or more, preferably two or more active ester groups in one molecule can be used.
  • active ester resins include those having two or more ester groups with high reaction activity in one molecule, such as phenol esters, thiophenol esters, N-hydroxyamine esters, and esters of heterocyclic hydroxy compounds. Resins are preferred.
  • the active ester resin is preferably one obtained by a condensation reaction between a carboxylic acid compound and/or a thiocarboxylic acid compound and a hydroxy compound and/or a thiol compound.
  • active ester resins obtained from a carboxylic acid compound and a hydroxy compound are preferred, and active ester resins obtained from a carboxylic acid compound and a phenol compound and/or a naphthol compound are more preferred.
  • the carboxylic acid compound include benzoic acid, acetic acid, succinic acid, maleic acid, itaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and pyromellitic acid.
  • phenolic compounds or naphthol compounds include hydroquinone, resorcinol, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, phenolphthalin, methylated bisphenol A, methylated bisphenol F, methylated bisphenol S, phenol, o-cresol, m- Cresol, p-cresol, catechol, ⁇ -naphthol, ⁇ -naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, dihydroxybenzophenone, trihydroxybenzophenone, tetrahydroxybenzophenone, phloroglucin, Examples include benzenetriol, dicyclopentadiene type diphenol compounds, and phenol novolacs.
  • dicyclopentadiene type diphenol compound refers to a diphenol compound obtained by condensing two molecules of phenol with one molecule of dicyclopentadiene.
  • active ester resin dicyclopentadiene type active ester resin, naphthalene type active ester resin containing a naphthalene structure, active ester resin containing an acetylated product of phenol novolak, and benzoylated product of phenol novolak are used. Active ester resins containing the following are preferred.
  • dicyclopentadiene type active ester resin an active ester resin containing a dicyclopentadiene type diphenol structure is preferable.
  • active ester resins include, for example, "EXB9451,” “EXB9460,” “EXB9460S,” “EXB-8000L,” and “EXB-8000L-” as active ester resins containing a dicyclopentadiene diphenol structure.
  • cyanate ester resins include bisphenol A dicyanate, polyphenol cyanate (oligo(3-methylene-1,5-phenylene cyanate)), 4,4'-methylenebis(2,6-dimethylphenyl cyanate), 4,4 '-Ethylidene diphenyl dicyanate, hexafluorobisphenol A dicyanate, 2,2-bis(4-cyanate) phenylpropane, 1,1-bis(4-cyanate phenylmethane), bis(4-cyanate-3,5-dimethyl Bifunctional cyanate resins such as phenyl)methane, 1,3-bis(4-cyanatophenyl-1-(methylethylidene))benzene, bis(4-cyanatophenyl)thioether, and bis(4-cyanatophenyl)ether, phenol Examples include polyfunctional cyanate resins derived from novolacs and cresol novolaks, and prepolymers in which these cyanate
  • cyanate ester resins include “PT30” and “PT60” (both phenol novolak type polyfunctional cyanate ester resins), “BA230” and “BA230S75” (part of bisphenol A dicyanate or Examples include prepolymers that are entirely triazinated to form trimers.
  • thiol resin examples include trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis(3-mercaptobutyrate), tris(3-mercaptopropyl)isocyanurate, and the like.
  • the reactive group equivalent of the epoxy curing agent is preferably 50 g/eq. ⁇ 3000g/eq. , more preferably 100g/eq. ⁇ 1000g/eq. , more preferably 100g/eq. ⁇ 500g/eq. , particularly preferably 100 g/eq. ⁇ 300g/eq. It is.
  • Reactive group equivalent represents the mass of epoxy curing agent per equivalent of reactive group.
  • the range of the amount of the epoxy curing agent is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, particularly preferably 10% by mass or less, based on 100% by mass of the nonvolatile components in the resin composition. % by mass or less.
  • the lower limit may be, for example, 0% by mass or more, 0.01% by mass or more, 0.1% by mass or more, etc.
  • the range of the amount (volume %) of the thermosetting resin is preferably 2.5 volume % or more, more preferably 4.0 volume % or more, based on 100 volume % of the nonvolatile components in the resin composition.
  • the content is particularly preferably 4.5% by volume or more, preferably 10.0% by volume or less, more preferably 9.0% by volume or less, particularly preferably 8.0% by volume or less.
  • the amount (volume %) of the thermosetting resin is within the above range, both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and the coating properties of the resin composition can be improved. can be made even better.
  • the range of the amount (mass%) of the thermosetting resin is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, based on 100% by mass of the nonvolatile components in the resin composition.
  • the content is particularly preferably 1.0% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less.
  • the amount (mass%) of the thermosetting resin is within the above range, both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and the coating properties of the resin composition can be improved. can be made even better.
  • the amount of the thermosetting resin is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, particularly preferably 70% by mass or more, based on 100% by mass of the resin component in the resin composition.
  • the content is preferably 100% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, particularly preferably 90% by mass or less.
  • the resin component of the resin composition refers to components other than inorganic fillers such as magnetic powder among nonvolatile components in the resin composition.
  • the resin composition according to the first embodiment of the present invention may further include (E) a curing accelerator as an optional component.
  • the curing accelerator (E) as the component (E) does not include those corresponding to the above-mentioned components (A) to (D). Since the curing accelerator (E) has a function as a catalyst for the reaction of the thermosetting resin (D), it can accelerate curing of the resin composition.
  • the curing accelerator (E) preferably has the function of accelerating the curing of the epoxy resin.
  • the curing accelerator examples include imidazole-based curing accelerators, phosphorus-based curing accelerators, urea-based curing accelerators, guanidine-based curing accelerators, metal-based curing accelerators, amine-based curing accelerators, etc. .
  • the curing accelerator (E) includes an imidazole curing accelerator.
  • One type of curing accelerator may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • imidazole-based curing accelerators examples include 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazolium trimellitate, 1-cyanoethyl- 2-Phenylimidazolium trimellitate, 2,
  • imidazole curing accelerator commercially available products may be used, such as "1B2PZ”, “2MZA-PW”, “2PHZ-PW” manufactured by Shikoku Chemical Co., Ltd., and "P200-H50” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. etc.
  • Examples of the phosphorus curing accelerator include tetrabutylphosphonium bromide, tetrabutylphosphonium chloride, tetrabutylphosphonium acetate, tetrabutylphosphonium decanoate, tetrabutylphosphonium laurate, bis(tetrabutylphosphonium)pyromellitate, and tetrabutylphosphonium hydro Aliphatic phosphonium salts such as denhexahydrophthalate, tetrabutylphosphonium 2,6-bis[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenolate, di-tert-butylmethylphosphonium tetraphenylborate; Methyltriphenylphosphonium bromide, ethyltriphenylphosphonium bromide, propyltriphenylphosphonium bromide, butyltriphenylphosphonium bromide, benzyltriphenylphosphonium
  • urea-based curing accelerator examples include 1,1-dimethylurea; 1,1,3-trimethylurea, 3-ethyl-1,1-dimethylurea, 3-cyclohexyl-1,1-dimethylurea, 3- Aliphatic dimethylurea such as cyclooctyl-1,1-dimethylurea; 3-phenyl-1,1-dimethylurea, 3-(4-chlorophenyl)-1,1-dimethylurea, 3-(3,4-dichlorophenyl) )-1,1-dimethylurea, 3-(3-chloro-4-methylphenyl)-1,1-dimethylurea, 3-(2-methylphenyl)-1,1-dimethylurea, 3-(4- methylphenyl)-1,1-dimethylurea, 3-(3,4-dimethylphenyl)-1,1-dimethylurea, 3-(4-isopropylphenyl)-1,1-dimethylurea
  • Examples of the guanidine-based curing accelerator include dicyandiamide, 1-methylguanidine, 1-ethylguanidine, 1-cyclohexylguanidine, 1-phenylguanidine, 1-(o-tolyl)guanidine, dimethylguanidine, diphenylguanidine, trimethylguanidine, Tetramethylguanidine, pentamethylguanidine, 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene, 7-methyl-1,5,7-triazabicyclo[4.4.0] Dec-5-ene, 1-methylbiguanide, 1-ethylbiguanide, 1-n-butylbiguanide, 1-n-octadecylbiguanide, 1,1-dimethylbiguanide, 1,1-diethylbiguanide, 1-cyclohexylbiguanide, 1 -allyl biguanide, 1-phenyl biguanide, 1-(o-tolyl) biguanide
  • the metal hardening accelerator examples include organometallic complexes or organometallic salts of metals such as cobalt, copper, zinc, iron, nickel, manganese, and tin.
  • organometallic complexes include organic cobalt complexes such as cobalt (II) acetylacetonate and cobalt (III) acetylacetonate, organic copper complexes such as copper (II) acetylacetonate, and zinc (II) acetylacetonate.
  • Examples include organic zinc complexes such as , organic iron complexes such as iron (III) acetylacetonate, organic nickel complexes such as nickel (II) acetylacetonate, and organic manganese complexes such as manganese (II) acetylacetonate.
  • organic metal salt include zinc octylate, tin octylate, zinc naphthenate, cobalt naphthenate, tin stearate, and zinc stearate.
  • Examples of the amine curing accelerator include trialkylamines such as triethylamine and tributylamine, 4-dimethylaminopyridine, benzyldimethylamine, 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol, and 1,8-diazabicyclo. Examples include (5,4,0)-undecene and the like.
  • the amine curing accelerator commercially available products may be used, such as "MY-25" manufactured by Ajinomoto Fine Techno.
  • the amount (volume%) of the curing accelerator may be 0 volume% or more than 0 volume%, preferably 0.1 volume%, based on 100 volume% of the nonvolatile components in the resin composition. % by volume or more, more preferably 0.2 vol.% or more, particularly preferably 0.3 vol.% or more, preferably 2.0 vol.% or less, more preferably 1.0 vol.% or less, particularly preferably 0. It is 7% by volume or less.
  • the range of the amount (mass%) of the curing accelerator is preferably 0% by mass, more than 0% by mass, preferably 0% by mass, based on 100% by mass of the nonvolatile components in the resin composition. .01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, particularly preferably 0.1% by mass or more, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or less. It is.
  • the range of the amount (mass%) of the curing accelerator may be preferably 0% by mass, or more than 0% by mass, preferably 0% by mass, based on 100% by mass of the resin component in the resin composition. .1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, particularly preferably 3% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, particularly preferably 10% by mass or less.
  • the resin composition according to the first embodiment of the present invention may further contain (F) a dispersant as an optional component.
  • the dispersant (F) as component (F) does not include those falling under the above-mentioned components (A) to (E).
  • the dispersant (F) can improve the dispersibility of magnetic powders such as (A) nanocrystalline magnetic powders, (B) small-diameter magnetic powders, and (C) intermediate magnetic powders.
  • dispersant contains a functional group that has adsorption ability to magnetic powder, and when adsorbed to the magnetic powder, repulsion between the (F) dispersants (e.g., electrostatic repulsion, steric repulsion, A material that disperses magnetic powder by repulsion, etc.) can be used.
  • dispersants include acidic dispersants and basic dispersants.
  • Acidic dispersants usually include a carboxyl group, a sulfo group (-SO 3 H), a sulfuric acid group (-OSO 3 H), a phosphono group (-PO(OH) 2 ), a phosphonooxy group (-OPO(OH) 2 ), Contains acidic functional groups such as hydroxyphosphoryl group (-PO(OH)-) and sulfanyl group (-SH).
  • the acidic functional group usually has a dissociative proton and may be neutralized with a base such as an amine or a hydroxide ion.
  • Preferred acidic dispersants include, for example, acidic polymer dispersants containing polymer chains such as polyoxyalkylene chains and polyether chains.
  • acidic dispersants include "C-2093I” and “SC-1015F” manufactured by NOF Corporation (a multifunctional comb-shaped functional polymer having an ionic group in the main chain and a polyoxyalkylene chain in the graft chain).
  • NOF Corporation a multifunctional comb-shaped functional polymer having an ionic group in the main chain and a polyoxyalkylene chain in the graft chain.
  • Basic dispersants usually contain basic functional groups such as primary, secondary, and tertiary amino groups; ammonium groups; imino groups; and nitrogen-containing heterocyclic groups such as pyridine, pyrimidine, pyrazine, imidazole, and triazole. contains.
  • the basic functional group may be neutralized with an acid such as an organic acid or an inorganic acid.
  • Preferred basic dispersants include, for example, basic polymer dispersants containing polymer chains such as polyester chains.
  • a preferred example of the basic dispersant includes "PB-881" (a dispersant containing polyester chains) manufactured by Ajinomoto Fine Techno.
  • the dispersant may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount (volume%) of the dispersant may be 0 volume% or more than 0 volume%, preferably 0.3 volume% based on 100 volume% of the nonvolatile components in the resin composition. % or more, more preferably 0.6 volume % or more, particularly preferably 1.2 volume % or more, preferably 6 volume % or less, more preferably 4 volume % or less, particularly preferably 3 volume % or less.
  • the range of the amount (mass%) of the dispersant may be preferably 0% by mass or more than 0% by mass, preferably 0% by mass, based on 100% by mass of the nonvolatile components in the resin composition. 01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, particularly preferably 0.1% by mass or more, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or less. be.
  • the range of the amount (mass%) of the dispersant may be preferably 0% by mass or more than 0% by mass, preferably 0% by mass, based on 100% by mass of the resin component in the resin composition.
  • the content is 1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, particularly preferably 5% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, particularly preferably 20% by mass or less.
  • the resin composition according to the first embodiment of the present invention may further include (G) any additive in combination with the above-mentioned components.
  • (G) Optional additives include, for example, radical polymerization initiators such as peroxide radical polymerization initiators and azo radical polymerization initiators; organic fillers such as rubber particles; organic copper compounds, organic zinc compounds, etc.
  • Organometallic compounds such as hydroquinone, catechol, pyrogallol, and phenothiazine; Leveling agents such as silicone leveling agents and acrylic polymer leveling agents; Thickeners such as bentone and montmorillonite; Silicone antifoaming agents, and acrylic Antifoaming agents such as antifoaming agents, fluorine antifoaming agents, and vinyl resin antifoaming agents; UV absorbers such as benzotriazole ultraviolet absorbers; adhesion improvers such as urea silane; triazole adhesion imparting agents; Adhesion-imparting agents such as tetrazole-based adhesion-imparting agents and triazine-based adhesion-imparting agents; Antioxidants such as hindered phenol-based antioxidants and hindered amine-based antioxidants; Fluorescent brighteners such as stilbene derivatives; Fluorine-based Surfactants such as surfactants and silicone surfactants; phosphorus flame
  • phosphoric acid ester compounds phosphazene compounds, phosphinic acid compounds, red phosphorus
  • nitrogen flame retardants e.g. melamine sulfate
  • halogen-based flame retardants Flame retardants such as flame retardants, inorganic flame retardants (e.g. antimony trioxide); borate stabilizers, titanate stabilizers, aluminate stabilizers, zirconate stabilizers, isocyanate stabilizers, carboxylic acid stabilizers, carvone Stabilizers such as acid anhydride stabilizers; and the like.
  • Arbitrary additives may be used alone or in combination of two or more.
  • the resin composition according to the first embodiment of the present invention may further contain any (H) solvent as a volatile component in addition to the nonvolatile components such as the components (A) to (G) described above.
  • organic solvent is usually used as the solvent.
  • the organic solvent is preferably one that can dissolve the resin component contained in the nonvolatile components.
  • organic solvents include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isoamyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, and ⁇ -butyrolactone.
  • Ester solvents such as tetrahydropyran, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, diphenyl ether; alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol; acetic acid 2- Ether ester solvents such as ethoxyethyl, propylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, ethyl diglycol acetate, ⁇ -butyrolactone, methyl methoxypropionate; methyl lactate, ethyl lactate, methyl 2-hydroxyisobutyrate, etc.
  • ether solvents such as tetrahydropyran, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether
  • Ester alcohol solvents include ether alcohol solvents such as 2-methoxypropanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol); N,N-dimethylformamide, N,N - Amide solvents such as dimethylacetamide and N-methyl-2-pyrrolidone; Sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide; Nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; Aliphatic carbonization such as hexane, cyclopentane, cyclohexane, and methylcyclohexane Hydrogen solvents include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, and trimethylbenzene. Moreover, the (H) solvent may be used alone or in combination of two or more in any ratio.
  • the range of the amount of the solvent (H) is preferably small when preparing a paste-like resin composition.
  • the amount of the (H) solvent is 5.5% by mass or less, 4% by mass or less, 3% by mass or less, 2% by mass or less, or 1% by mass with respect to 100% by mass of the nonvolatile components in the resin composition. It can be: Among these, it is preferable that the resin composition does not contain the (H) solvent. That is, the amount of the (H) solvent is preferably 0% by mass.
  • the content of the (H) solvent in the resin composition is small, and when the resin composition does not contain the (H) solvent, it is possible to suppress the generation of voids due to the volatilization of the (H) solvent, and further improve handling properties. It can also provide excellent workability.
  • the resin composition according to the first embodiment of the present invention can be cured by heat. Therefore, by thermosetting the resin composition, a cured product of the resin composition can be obtained.
  • volatile components such as (H) solvent can be volatilized by the heat during heat curing, but non-volatile components such as components (A) to (G) can be volatile during heat curing. It does not evaporate due to heat. Therefore, the cured product of the resin composition may contain the nonvolatile components of the resin composition or a reaction product thereof.
  • the resin composition according to the first embodiment of the present invention a cured product with improved relative magnetic permeability and magnetic loss can be obtained.
  • the cured product of this resin composition can have high relative magnetic permeability and low magnetic loss in a low frequency band (for example, 10 MHz).
  • the range of the relative magnetic permeability is preferably 25 or more, more preferably 30 or more, and particularly preferably It is 35 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, and may be, for example, 80 or less, 75 or less, 70 or less, etc.
  • the relative magnetic permeability of the cured product of the resin composition can be measured by the method described in ⁇ Test Example 2: Measurement and evaluation of relative magnetic permeability> in Examples described below.
  • the range of the loss coefficient is preferably 0.13 or more, more preferably 0.10. It is particularly preferably 0.07 or less.
  • the lower limit may be, for example, 0.000 or more, 0.001 or more, etc.
  • the loss coefficient (tan ⁇ ) of the cured product of the resin composition can be measured by the method described in ⁇ Test Example 3: Measurement and evaluation of loss coefficient (tan ⁇ )> in Examples described below.
  • the resin composition according to the first embodiment of the present invention can have excellent coating properties. Specifically, even when the amount of solvent is small, the resin composition can have high fluidity, so smooth application is possible. Therefore, the resin composition can preferably contain a small amount of solvent, and more preferably contain no solvent. Therefore, since the formation of voids due to the solvent can be suppressed, it is usually possible to obtain a cured product with excellent mechanical strength and uniformity.
  • the resin composition may be made into a paste-like resin composition using a solvent.
  • the resin composition may be a paste-like resin composition that does not contain a solvent by using a liquid thermosetting resin such as a liquid epoxy resin.
  • a liquid thermosetting resin such as a liquid epoxy resin.
  • the resin composition described above is preferably used as a hole-filling resin composition for filling holes in a circuit board. Further, for example, the resin composition described above is also preferably used to form a cured material layer on a circuit board. In order to facilitate application to these uses, the resin composition may be used in the form of a paste or in the form of a resin sheet containing a layer of the resin composition.
  • the resin composition according to the first embodiment of the present invention may be manufactured, for example, by a manufacturing method that includes mixing the components described above.
  • the above-mentioned components may be mixed in part or in whole at the same time, or in order.
  • the temperature may be adjusted as appropriate, and thus may be heated and/or cooled temporarily or throughout.
  • stirring or shaking may be performed.
  • defoaming may be performed under low pressure conditions such as under vacuum.
  • the resin composition according to the first embodiment of the present invention may be manufactured by the method for manufacturing a resin composition according to the second embodiment described below.
  • the method for producing a resin composition according to the second embodiment of the present invention includes: (a) nanocrystalline magnetic powder having an average particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less; (b) magnetic powder having an average particle size of 2 ⁇ m or less; (D) a thermosetting resin; including mixing.
  • nanocrystalline magnetic powder having an average particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less may be referred to as "(a) nanocrystalline magnetic raw material powder.”
  • (b) magnetic powder having an average particle diameter of 2 ⁇ m or less may be referred to as "(b) small diameter magnetic raw material powder”.
  • the resin composition manufactured by the manufacturing method according to the second embodiment of the present invention can exhibit the same effects as the resin composition according to the first embodiment. Therefore, the resin composition manufactured by the manufacturing method according to the second embodiment of the present invention can be cured by thermosetting the thermosetting resin (D) to provide a cured product.
  • the cured product thus obtained can have high relative magnetic permeability and low magnetic loss in a low frequency band (for example, 10 MHz). Moreover, this resin composition can usually have excellent coating properties.
  • the nanocrystalline magnetic raw material powder includes (A) the nanocrystalline magnetic powder described in the first embodiment
  • the small diameter magnetic raw material powder includes the (B) small diameter magnetic powder described in one embodiment may be included. Therefore, the present inventor conjectures that the mechanism for obtaining the effects of this embodiment includes the effect of the combination of (A) nanocrystalline magnetic powder and (B) small-diameter magnetic powder described in the first embodiment. .
  • the technical scope of the present invention is not limited to the mechanism described here.
  • Nanocrystalline magnetic raw material powder according to second embodiment includes mixing (a) nanocrystalline magnetic raw material powder as the (a) component with (b) small diameter magnetic raw material powder and (D) thermosetting resin.
  • (a) Nanocrystalline magnetic raw material powder is nanocrystalline magnetic powder having an average particle size within a specific range. The range of nanocrystalline magnetic powder is as explained in the first embodiment.
  • Nanocrystalline magnetic raw material powder is usually mixed in the form of particles.
  • the nanocrystalline magnetic raw material powder may contain crystal grains in at least a part of its particles, preferably contains crystal grains in the surface layer of the particles, and contains crystal grains throughout the particles. More preferred are those consisting only of crystal grains.
  • the nanocrystalline magnetic raw material powder has an average particle size D 50 in the range of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less. More specifically, (a) the average particle diameter D50 of the nanocrystalline magnetic raw material powder is usually 5.5 ⁇ m or more, preferably 5.7 ⁇ m or more, more preferably 5.9 ⁇ m or more, and usually 20 ⁇ m or less, preferably It is 18 ⁇ m or less, more preferably 16 ⁇ m or less.
  • a manufacturing method that includes mixing (a) nanocrystalline magnetic raw material powder having an average particle diameter D 50 in such a range with (b) small diameter magnetic raw material powder and (D) thermosetting resin. Both relative magnetic permeability and magnetic loss can be improved, and a resin composition with excellent coating properties can be produced.
  • the average particle diameter D 50 of the nanocrystalline magnetic raw material powder represents the volume-based median diameter.
  • the average particle diameter D 50 of the nanocrystalline magnetic raw material powder can be measured by a laser diffraction/scattering method based on Mie scattering theory. Specifically, using a laser diffraction scattering particle size distribution measuring device, (a) the particle size distribution of the nanocrystalline magnetic raw material powder is created on a volume basis, and the median diameter is determined as the average particle size D50 . be able to.
  • the measurement sample one in which magnetic powder is dispersed in water using ultrasonic waves can be preferably used.
  • the laser diffraction scattering particle size distribution measuring device "MT3000II” manufactured by Micro Track Bell, "LA-960” manufactured by Horiba, "SALD-2200” manufactured by Shimadzu Corporation, etc. can be used.
  • the volume-based particle size distribution of (a) nanocrystalline magnetic raw material powder follows a normal distribution. Therefore, (a) nanocrystalline magnetic raw material powder has a 10% particle size D 10 smaller than the average particle size D 50 of the (a) nanocrystalline magnetic raw material powder, and an average particle size of the (a) nanocrystalline magnetic raw material powder. It may have a 90% particle size D 90 greater than the diameter D 50 .
  • the 10% particle size D 10 represents the particle size when the cumulative amount of volume from the smaller particle size side becomes 10% in the volume-based particle size distribution.
  • the 90% particle size D 90 represents the particle size when the cumulative amount of volume from the smaller particle size side becomes 90% in the volume-based particle size distribution.
  • the 10% particle size D 10 and the 90% particle size D 90 of the nanocrystalline magnetic raw material powder can be measured from the volume-based particle size distribution measured by the laser diffraction/scattering method described above.
  • the 10% particle size D 10 of the nanocrystalline magnetic raw material powder is preferably larger than 2.0 ⁇ m, more preferably 2.4 ⁇ m or more, particularly preferably 2.8 ⁇ m or more.
  • the upper limit is the average particle diameter D 50 or less, and may be, for example, 10 ⁇ m or less, 8 ⁇ m or less, 6 ⁇ m or less, etc.
  • the 10% particle size D10 of the nanocrystalline magnetic raw material powder is within the above range, it is possible to effectively improve both relative magnetic permeability and magnetic loss in the low frequency band, and to obtain a resin composition that has particularly excellent coating properties. Can be manufactured.
  • the 90% particle size D 90 of the nanocrystalline magnetic raw material powder is preferably 60 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or less, particularly preferably 40 ⁇ m or less.
  • the lower limit is the average particle diameter D 50 or more, and may be, for example, 6 ⁇ m or more, 8 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more.
  • the 90% particle size D 90 of the nanocrystalline magnetic raw material powder is within the above range, it is possible to effectively improve both relative magnetic permeability and magnetic loss in the low frequency band, and to obtain a resin composition that has particularly excellent coating properties. Can be manufactured.
  • the difference D 90 ⁇ D 10 between the 10% particle size D 10 and the 90% particle size D 90 of the nanocrystalline magnetic raw material powder is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 3 ⁇ m or more, and particularly preferably 5 ⁇ m or more. , preferably 40 ⁇ m or less, more preferably 35 ⁇ m or less, particularly preferably 30 ⁇ m or less.
  • both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and a resin composition with particularly excellent coating properties can be produced.
  • the ratio D 90 /D 10 of the 10% particle size D 10 to the 90% particle size D 90 of the nanocrystalline magnetic raw material powder is preferably 1.1 or more, more preferably 2 or more, particularly preferably 3 or more. and is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, particularly preferably 6 or less.
  • the ratio D 90 /D 10 is within the above range, both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and a resin composition with particularly excellent coating properties can be produced.
  • Nanocrystalline magnetic raw material powder may be particles of a magnetic material having a relative magnetic permeability greater than 1.
  • As the magnetic material contained in (a) nanocrystalline magnetic raw material powder it is preferable to use the magnetic material described as the magnetic material of (A) nanocrystalline magnetic powder.
  • the nanocrystalline magnetic raw material powder preferably contains the above magnetic material, and preferably contains only the above magnetic material. Further, (a) nanocrystalline magnetic raw material powder may be used alone or in combination of two or more types.
  • Nanocrystalline magnetic raw material powder can be produced, for example, by an atomization method.
  • Specific examples of the method for producing nanocrystalline magnetic raw material powder include the methods described in JP-A No. 2021-141267 and JP-A No. 2021-158343.
  • a commercially available product may be used as the nanocrystalline magnetic raw material powder (a).
  • Commercially available magnetic powders containing nanocrystalline magnetic raw material powder include, for example, "KUAMET NC1-38um” and "ATFINE-NC1 PF10FA” manufactured by Epson Atomics.
  • commercially available magnetic powder may be classified and used, if necessary. For example, commercially available magnetic powder that does not have an average particle size D 50 within the above-mentioned range may be classified, and the average particle size D 50 may be appropriately adjusted for use.
  • the nanocrystalline magnetic raw material powder is preferably spherical.
  • the aspect ratio of the particles of the nanocrystalline magnetic raw material powder may be the same as the range of the aspect ratio of the nanocrystalline magnetic powder (A).
  • the amount (vol%) of the nanocrystalline magnetic raw material powder (a) used in the production method according to the second embodiment of the present invention is preferably 30% by volume based on 100% by volume of the nonvolatile components of the resin composition to be produced.
  • the content is more preferably 40% by volume or more, particularly preferably 50% by volume or more, preferably 80% by volume or less, more preferably 75% by volume or less, particularly preferably 70% by volume or less.
  • a resin composition can be produced that can effectively improve both relative magnetic permeability and magnetic loss in the low frequency band and has particularly excellent coating properties. can.
  • This volume ratio V(a)/V(b) is preferably 1.0 or more, more preferably 1.5 or more, even more preferably 2.0 or more, particularly preferably 2.5 or more, and preferably 20 The number is more preferably 16 or less, still more preferably 12 or less, particularly preferably 8 or less.
  • the volume ratio V(a)/V(b) is within the above range, both relative permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and a resin composition with particularly excellent coating properties can be produced.
  • the total amount (volume %) of (a) nanocrystalline magnetic raw material powder and (b) small-diameter magnetic raw material powder is "V(a) + V(b)" with respect to 100 volume % of the nonvolatile component of the resin composition. ” can be expressed as This total amount (volume%) V(a)+V(b) is preferably 40 volume% or more, more preferably 50 volume% or more, particularly preferably 60 volume% or more, and preferably 90 volume% or less, more preferably It is preferably 86% by volume or less, particularly preferably 82% by volume or less.
  • the total amount (volume%) of all the magnetic powders mixed for the production of the resin composition is preferably 40% by volume or more, more preferably 50% by volume, based on 100% by volume of the nonvolatile components of the resin composition.
  • the content is particularly preferably 60% by volume or more, preferably 95% by volume or less, more preferably 90% by volume or less, particularly preferably 85% by volume or less.
  • the total amount (volume %) of (a) nanocrystalline magnetic raw material powder and (b) small diameter magnetic raw material powder is based on 100 volume % of the total amount of all magnetic powders mixed for manufacturing the resin composition. , preferably 80 volume % or more, more preferably 85 volume % or more, particularly preferably 90 volume % or more, and may be, for example, 100 volume % or less, 98 volume % or less, 95 volume % or less.
  • both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and the coating A resin composition with particularly excellent properties can be produced.
  • the amount (mass%) of the nanocrystalline magnetic raw material powder (a) used in the production method according to the second embodiment of the present invention is preferably 50% by mass based on 100% by mass of the nonvolatile components of the resin composition to be produced.
  • the content is more preferably 60% by mass or more, particularly preferably 70% by mass or more, preferably 90% by mass or less, more preferably 86% by mass or less, particularly preferably 82% by mass or less.
  • a resin composition can be produced that can effectively improve both relative magnetic permeability and magnetic loss in the low frequency band and has particularly excellent coating properties. can.
  • the total amount (mass%) of (a) nanocrystalline magnetic raw material powder and (b) small diameter magnetic raw material powder is calculated as "M(a)+M(b)" with respect to 100% by mass of the nonvolatile component of the resin composition. ” can be expressed as This total amount (mass%) M(a)+M(b) is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, particularly preferably 80% by mass or more, and preferably 98% by mass or less, more preferably It is preferably 97% by mass or less, particularly preferably 96% by mass or less.
  • the total amount (mass%) of all magnetic powders mixed for the production of the resin composition is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass, based on 100% by mass of the nonvolatile components of the resin composition.
  • the content is particularly preferably 90% by mass or more, preferably 99% by mass or less, more preferably 98% by mass or less, particularly preferably 97% by mass or less.
  • the total amount (mass%) of (a) nanocrystalline magnetic raw material powder and (b) small-diameter magnetic raw material powder is based on 100 mass% of the total amount of all magnetic powders mixed for manufacturing the resin composition. , preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, particularly preferably 89.8% by mass or more, and may be, for example, 100% by mass or less, 98% by mass or less, 95% by mass or less.
  • the total amount (mass%) of (a) nanocrystalline magnetic raw material powder and (b) small diameter magnetic raw material powder is within the above range, both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and the coating A resin composition with particularly excellent properties can be produced.
  • the resin composition according to the second embodiment of the present invention includes mixing (b) small diameter magnetic raw material powder as the (b) component with (a) nanocrystalline magnetic raw material powder and (D) thermosetting resin. .
  • the small-diameter magnetic raw material powder is usually mixed in the form of particles.
  • the small-diameter magnetic raw material powder has an average particle diameter D50 of 2 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter D50 of the small-diameter magnetic raw material powder (b) is usually 2 ⁇ m or less, preferably 1.5 ⁇ m or less, and more preferably 1 ⁇ m or less.
  • the lower limit may be, for example, 0.01 ⁇ m or more, 0.1 ⁇ m or more, etc.
  • a manufacturing method that includes mixing (b) small-diameter magnetic raw material powder having an average particle size D 50 in such a range with (a) nanocrystalline magnetic raw material powder and (D) thermosetting resin. Both relative magnetic permeability and magnetic loss can be improved, and a resin composition with excellent coating properties can be produced.
  • the average particle diameter D 50 of the small-diameter magnetic raw material powder represents the volume-based median diameter, and can be measured by the same method as the average particle diameter D 50 of the nanocrystalline magnetic raw material powder (a).
  • the volume-based particle size distribution of (b) small-diameter magnetic raw material powder follows a normal distribution. Therefore, the (b) small-diameter magnetic raw material powder has a 10% particle diameter D 10 smaller than the average particle diameter D 50 of the (b) small-diameter magnetic raw material powder, and an average particle diameter D 50 of the (b) small-diameter magnetic raw material powder. It may have a larger 90% particle size D90 .
  • the 10% particle size D10 and 90% particle size D90 of the small diameter magnetic raw material powder are measured in the same manner as (a) the 10% particle size D10 and the 90% particle size D90 of the nanocrystalline magnetic raw material powder. can.
  • the 10% particle size D 10 of the small-diameter magnetic raw material powder is preferably 0.01 ⁇ m or more, more preferably 0.02 ⁇ m or more, particularly preferably 0.03 ⁇ m or more.
  • the upper limit is the average particle diameter D 50 or less, and may be, for example, 1 ⁇ m or less, 0.7 ⁇ m or less, 0.5 ⁇ m or less, etc.
  • a resin composition can be produced that can effectively improve both relative magnetic permeability and magnetic loss in the low frequency band and has particularly excellent coating properties. can.
  • the 90% particle diameter D 90 of the small-diameter magnetic raw material powder is preferably less than 5.5 ⁇ m, more preferably 4 ⁇ m or less, particularly preferably 2 ⁇ m or less.
  • the lower limit is the average particle diameter D 50 or more, and may be, for example, 0.5 ⁇ m or more, 0.8 ⁇ m or more, 1 ⁇ m or more.
  • a resin composition can be produced that can effectively improve both relative magnetic permeability and magnetic loss in the low frequency band and has particularly excellent coating properties. can.
  • the difference D 90 - D 10 between the 10% particle diameter D 10 and the 90% particle diameter D 90 of the small-diameter magnetic raw material powder is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.3 ⁇ m or more, and particularly preferably 0. .5 ⁇ m or more, preferably 5 ⁇ m or less, more preferably 4 ⁇ m or less, particularly preferably 3 ⁇ m or less.
  • the difference D 90 ⁇ D 10 is within the above range, both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and a resin composition with particularly excellent coating properties can be produced.
  • the ratio D 90 /D 10 of the 10% particle diameter D 10 to the 90% particle diameter D 90 of the small diameter magnetic raw material powder is preferably 1.1 or more, more preferably 1.5 or more, particularly preferably 2 or more, preferably 50 or less, more preferably 40 or less, particularly preferably 30 or less.
  • the ratio D 90 /D 10 is within the above range, both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and a resin composition with particularly excellent coating properties can be produced.
  • the small diameter magnetic raw material powder may be nanocrystalline magnetic powder, amorphous magnetic powder, crystalline magnetic powder other than nanocrystalline magnetic powder, or a combination of these. good.
  • the small diameter magnetic raw material powder may be particles of a magnetic material having a relative magnetic permeability greater than 1.
  • the magnetic material contained in the small-diameter magnetic raw material powder it is preferable to use the magnetic material described as the magnetic material of the (B) small-diameter magnetic powder.
  • the small diameter magnetic raw material powder preferably contains the above magnetic material, and preferably contains only the above magnetic material. Moreover, (b) small-diameter magnetic raw material powder may be used alone or in combination of two or more types.
  • commercially available magnetic powder may be used as the small diameter magnetic raw material powder. Specific examples of commercially available magnetic powder include the same examples as (B) small diameter magnetic powder. (b) When obtaining small-diameter magnetic raw material powder from the market, commercially available magnetic powder may be classified and used if necessary. For example, commercially available magnetic powder that does not have an average particle size D 50 within the above-mentioned range may be classified, and the average particle size D 50 may be appropriately adjusted for use.
  • the small diameter magnetic raw material powder is preferably spherical.
  • the range of the aspect ratio of the particles of the small diameter magnetic raw material powder may be the same as the range of the aspect ratio of the particles of the (B) small diameter magnetic powder.
  • the amount (vol%) of the small-diameter magnetic raw material powder (b) used in the production method according to the second embodiment of the present invention is preferably 5% by volume or more based on 100% by volume of the nonvolatile components of the resin composition to be produced. , more preferably 6% by volume or more, particularly preferably 7% by volume or more, preferably 50% by volume or less, more preferably 40% by volume or less, particularly preferably 30% by volume or less. (b) When the amount (volume %) of the small-diameter magnetic raw material powder is within the above range, a resin composition can be produced that can effectively improve both relative magnetic permeability and magnetic loss in the low frequency band and has particularly excellent coating properties. can.
  • the amount (b) small-diameter magnetic raw material powder used in the production method according to the second embodiment of the present invention is preferably 5% by mass or more based on 100% by mass of the nonvolatile components of the resin composition to be produced. , more preferably 6% by mass or more, particularly preferably 7% by mass or more, preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, particularly preferably 30% by mass or less.
  • the amount (mass%) of the small-diameter magnetic raw material powder is within the above range, a resin composition can be produced that can effectively improve both relative magnetic permeability and magnetic loss in the low frequency band and has particularly excellent coating properties. can.
  • the manufacturing method according to the second embodiment of the present invention includes combining (a) nanocrystalline magnetic raw material powder, (b) small-diameter magnetic raw material powder, and (D) thermosetting resin, and further (c) magnetic material as an optional component. It may also include further mixing the powder.
  • Magnetic powder as component (c) represents magnetic powder having an average particle size of more than 2 ⁇ m and less than 20 ⁇ m and smaller than the average particle size of (a) nanocrystalline magnetic raw material powder. This (c) magnetic powder is sometimes referred to as "(c) intermediate magnetic raw material powder.”
  • (c) Intermediate magnetic raw material powder does not include (a) nanocrystalline magnetic raw material powder and (b) small diameter magnetic raw material powder.
  • the intermediate magnetic raw material powder (c) includes the following magnetic powders (c1) and (c2).
  • the (c) intermediate magnetic raw material powder may include the (C) intermediate magnetic powder described in the first embodiment. Therefore, according to the intermediate magnetic raw material powder (c), as with the intermediate magnetic powder (C), the relative magnetic permeability can be generally improved while suppressing an increase in magnetic loss.
  • the average particle diameter D 50 of the intermediate magnetic raw material powder is usually larger than 2 ⁇ m, preferably 2.5 ⁇ m or more, more preferably 3 ⁇ m or more, and usually the average particle size D 50 of the nanocrystalline magnetic raw material powder (a)
  • the average particle size is less than 5.5 ⁇ m, more preferably 5 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter D 50 of the intermediate magnetic raw material powder represents the volume-based median diameter, and can be measured by the same method as the average particle diameter D 50 of the nanocrystalline magnetic raw material powder (a).
  • the volume-based particle size distribution of the intermediate magnetic raw material powder (c) follows a normal distribution. Therefore, the (c) intermediate magnetic raw material powder has a 10% particle diameter D 10 smaller than the average particle diameter D 50 of the (c) intermediate magnetic raw material powder, and an average particle diameter D 50 of the (c) intermediate magnetic raw material powder. It may have a larger 90% particle size D90 .
  • the 10% particle size D10 and 90% particle size D90 of the intermediate magnetic raw material powder are measured in the same manner as (a) the 10% particle size D10 and the 90% particle size D90 of the nanocrystalline magnetic raw material powder. can.
  • the 10% particle size D10 of the intermediate magnetic raw material powder is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 1.3 ⁇ m or more, particularly preferably 1.5 ⁇ m or more.
  • the upper limit is the average particle diameter D 50 or less, and may be, for example, 5 ⁇ m or less, 4 ⁇ m or less, 3 ⁇ m or less, etc.
  • a resin composition can be produced that can effectively improve both relative magnetic permeability and magnetic loss in the low frequency band and has particularly excellent coating properties. can.
  • the 90% particle size D 90 of the intermediate magnetic raw material powder is preferably less than 10 ⁇ m, more preferably 9 ⁇ m or less, particularly preferably 8 ⁇ m or less.
  • the lower limit is the average particle diameter D 50 or more, and may be, for example, 3 ⁇ m or more, 4 ⁇ m or more, 5 ⁇ m or more.
  • a resin composition can be produced that can effectively improve both relative magnetic permeability and magnetic loss in the low frequency band and has particularly excellent coating properties. can.
  • the difference D 90 - D 10 between the 10% particle size D 10 and the 90% particle size D 90 of the intermediate magnetic raw material powder is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more, and particularly preferably 2 ⁇ m or more. It is preferably 9 ⁇ m or less, more preferably 7 ⁇ m or less, particularly preferably 5 ⁇ m or less.
  • the difference D 90 ⁇ D 10 is within the above range, both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and a resin composition with particularly excellent coating properties can be produced.
  • the ratio D 90 /D 10 of the 10% particle size D 10 and the 90% particle size D 90 of the intermediate magnetic raw material powder is preferably 1.1 or more, more preferably 1.5 or more, and particularly preferably 2 or more, preferably 10 or less, more preferably 8 or less, particularly preferably 6 or less.
  • the ratio D 90 /D 10 is within the above range, both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and a resin composition with particularly excellent coating properties can be produced.
  • the intermediate magnetic raw material powder may be nanocrystalline magnetic powder, amorphous magnetic powder, crystalline magnetic powder other than nanocrystalline magnetic powder, or a combination of these. good.
  • the intermediate magnetic raw material powder may be particles of a magnetic material having a relative magnetic permeability greater than 1.
  • As the magnetic material contained in the intermediate magnetic raw material powder it is preferable to use the magnetic material described as the magnetic material of the (C) intermediate magnetic powder.
  • the intermediate magnetic raw material powder preferably contains the above magnetic material, and preferably contains only the above magnetic material. Moreover, (c) intermediate magnetic raw material powder may be used alone or in combination of two or more types.
  • (c) Commercially available magnetic powder may be used as the intermediate magnetic raw material powder. Specific examples of commercially available magnetic powder include the same examples as (C) intermediate magnetic powder. (c) When obtaining intermediate magnetic raw material powder from the market, commercially available magnetic powder may be classified and used, if necessary. For example, commercially available magnetic powder that does not have an average particle size D 50 within the above-mentioned range may be classified, and the average particle size D 50 may be appropriately adjusted for use.
  • the intermediate magnetic raw material powder is preferably spherical.
  • the range of the aspect ratio of the particles of the intermediate magnetic raw material powder may be the same as the range of the aspect ratio of the intermediate magnetic powder (C).
  • the amount (vol%) of the intermediate magnetic raw material powder (c) used in the manufacturing method according to the second embodiment of the present invention is 0% by volume with respect to 100% by volume of the nonvolatile components of the resin composition to be manufactured.
  • the content may be greater than 0 volume%, preferably 1 volume% or more, more preferably 3 volume% or more, particularly preferably 5 volume% or more, and preferably 34 volume% or less, more preferably 30 volume%.
  • the content is particularly preferably 20% by volume or less.
  • the amount (volume %) of (c) intermediate magnetic raw material powder is expressed as "V(c)" with respect to 100 volume % of the nonvolatile components of the resin composition.
  • the volume ratio of (a) nanocrystalline magnetic raw material powder and (c) intermediate magnetic raw material powder ((c) intermediate magnetic raw material powder/(a) nanocrystalline magnetic raw material powder) is "V(c)/V (a)".
  • This volume ratio V(c)/V(a) may be 0 or larger than 0, preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, particularly preferably 0.1 or more, It is preferably 0.8 or less, more preferably 0.6 or less, particularly preferably 0.4 or less.
  • both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and a resin composition with particularly excellent coating properties can be produced.
  • volume ratio of (b) small-diameter magnetic raw material powder and (c) intermediate magnetic raw material powder (((c) intermediate magnetic raw material powder/b) small-diameter magnetic raw material powder) contained in the resin composition is "V (c )/V(b)".
  • This volume ratio V(c)/V(b) may be 0 or larger than 0, preferably 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, particularly preferably 0.2 or more, It is preferably 9 or less, more preferably 7 or less, particularly preferably 5 or less.
  • both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and a resin composition with particularly excellent coating properties can be produced.
  • the total amount (volume %) of (a) nanocrystalline magnetic raw material powder, (b) small-diameter magnetic raw material powder, and (c) intermediate magnetic raw material powder is preferably 40 volume % with respect to 100 volume % of nonvolatile components of the resin composition. % or more, more preferably 50 volume % or more, particularly preferably 60 volume % or more, preferably 95 volume % or less, more preferably 90 volume % or less, particularly preferably 85 volume % or less.
  • the total amount (volume %) of (a) nanocrystalline magnetic raw material powder, (b) small diameter magnetic raw material powder, and (c) intermediate magnetic raw material powder is the total amount (volume %) of all the magnetic powders mixed for the production of the resin composition. Based on the total amount of 100 volume%, it is preferably 90 volume% or more, more preferably 94 volume% or more, particularly preferably 98 volume% or more, and usually 100 volume% or less. A large number indicates that there are few giant magnetic powders with an average particle size of more than 20 ⁇ m.
  • the amount (mass%) of the intermediate magnetic raw material powder (c) used in the production method according to the second embodiment of the present invention is 0% by mass based on 100% by mass of the nonvolatile components of the resin composition to be produced.
  • the content may be greater than 0% by mass, preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, particularly preferably 5% by mass or more, and preferably 45% by mass or less, more preferably 30% by mass.
  • the content is particularly preferably 15% by mass or less.
  • the amount (mass %) of (c) intermediate magnetic raw material powder is expressed as "M(c)" with respect to 100 mass % of the nonvolatile components of the resin composition.
  • the mass ratio of (a) nanocrystalline magnetic raw material powder to (c) intermediate magnetic raw material powder is "M(c)/M (a)".
  • This mass ratio M(c)/M(a) may be 0 or larger than 0, preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, particularly preferably 0.1 or more, It is preferably 0.8 or less, more preferably 0.6 or less, particularly preferably 0.4 or less.
  • the mass ratio of (b) small diameter magnetic raw material powder and (c) intermediate magnetic raw material powder (((c) intermediate magnetic raw material powder/b) small diameter magnetic raw material powder) contained in the resin composition is "M(c) )/M(b)".
  • This mass ratio M(c)/M(b) may be 0 or larger than 0, preferably 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, particularly preferably 0.2 or more, It is preferably 9 or less, more preferably 7 or less, particularly preferably 5 or less.
  • both relative magnetic permeability and magnetic loss can be effectively improved in the low frequency band, and a resin composition with particularly excellent coating properties can be produced.
  • the total amount (mass%) of (a) nanocrystalline magnetic raw material powder, (b) small-diameter magnetic raw material powder, and (c) intermediate magnetic raw material powder is preferably 80% by mass based on 100% by mass of the nonvolatile components of the resin composition. % or more, more preferably 85% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more, preferably 99% by mass or less, more preferably 98% by mass or less, particularly preferably 97% by mass or less.
  • the total amount (mass%) of (a) nanocrystalline magnetic raw material powder, (b) small-diameter magnetic raw material powder, and (c) intermediate magnetic raw material powder is the total amount (mass%) of all the magnetic powders mixed for the production of the resin composition. Based on the total amount of 100% by mass, it is preferably 90% by mass or more, more preferably 94% by mass or more, particularly preferably 98% by mass or more, and usually 100% by mass or less. A large number indicates that there are few giant magnetic powders with an average particle size of more than 20 ⁇ m.
  • the manufacturing method according to the second embodiment of the present invention includes mixing (D) a thermosetting resin as the component (D) with (a) nanocrystalline magnetic raw material powder and (b) small diameter magnetic raw material powder.
  • the thermosetting resin (D) according to the second embodiment the same thermosetting resin as (D) according to the first embodiment can be used.
  • the range of the amount of the thermosetting resin (D) used in the manufacturing method according to the second embodiment may be the same range as explained in the first embodiment. Therefore, in the manufacturing method according to the second embodiment, for example, the ranges of the amount of liquid epoxy resin, the amount of epoxy resin, and the amount of (D) thermosetting resin may be the same as the ranges described in the first embodiment. , the same effects as described in the first embodiment can be obtained.
  • a curing accelerator may be further mixed as an optional component.
  • the curing accelerator (E) as the component (E) according to the second embodiment the same curing accelerator as (E) according to the first embodiment can be used.
  • the range of the amount of the curing accelerator (E) used in the manufacturing method according to the second embodiment may be the same range as explained in the first embodiment.
  • the curing accelerator According to the curing accelerator, the same effect as explained in the first embodiment can be obtained.
  • a dispersant may be further mixed as an optional component in combination with the above-mentioned components.
  • the dispersant (F) as the component (F) according to the second embodiment the same dispersant as the dispersant (F) according to the first embodiment can be used.
  • the range of the amount of the dispersant (F) used in the manufacturing method according to the second embodiment may be the same range as explained in the first embodiment.
  • the dispersant the same effects as explained in the first embodiment can be obtained.
  • any additive may be further mixed.
  • the optional additive (G) according to the second embodiment the same additive as the optional additive (G) according to the first embodiment can be used.
  • ⁇ (H) solvent according to second embodiment> In the resin composition according to the second embodiment of the present invention, in addition to the above-mentioned non-volatile components such as components (a) to (c) and components (D) to (G), optional (H) is added as a volatile component. May contain solvent.
  • the (H) solvent according to the second embodiment the same solvent as the (H) solvent according to the first embodiment can be used. Further, the range of the amount of the (H) solvent used in the manufacturing method according to the second embodiment may be the same range as explained in the first embodiment.
  • the manufacturing method according to the second embodiment of the present invention includes mixing the above-mentioned (a) nanocrystalline magnetic raw material powder, (b) small diameter magnetic raw material powder, and (D) thermosetting resin.
  • optional components such as (c) intermediate magnetic raw material powder, (E) hardening accelerator, (F) dispersant, (G) optional additives, and (H) solvent may be added. may be mixed in combination with (a) nanocrystalline magnetic raw material powder, (b) small diameter magnetic raw material powder, and (D) thermosetting resin.
  • the above components may be mixed in part or in whole at the same time, or in order.
  • the temperature may be set appropriately during the process of mixing each component. Thus, heating and/or cooling may be performed temporarily or permanently. Moreover, in the process of mixing each component, stirring or shaking may be performed. Furthermore, defoaming may be performed under low pressure conditions such as under vacuum.
  • the resin composition manufactured by the manufacturing method according to the second embodiment of the present invention may include the above-mentioned components mixed together. Therefore, the resin composition includes (a) nanocrystalline magnetic raw material powder, (b) small-diameter magnetic raw material powder, and (D) thermosetting resin, and optionally further includes (c) intermediate magnetic raw material powder, (E) It may contain a curing accelerator, (F) a dispersant, (G) optional additives, and (H) a solvent. Further, the resin composition may include each of the above-mentioned components in mixed amounts.
  • the resin composition contains (a) nanocrystalline magnetic raw material powder, (b) small diameter magnetic raw material powder, (c) intermediate magnetic raw material powder, (D) thermosetting resin, (E) curing accelerator, (F
  • the ranges of amounts of a) dispersant, (G) optional additives, and (H) solvent can be as described above.
  • the resin composition according to the first embodiment may be manufactured by the manufacturing method according to the second embodiment of the present invention.
  • the resin composition produced by the production method according to the second embodiment of the present invention can be cured by heat. Therefore, by thermosetting the resin composition, a cured product of the resin composition can be obtained.
  • volatile components such as (H) solvent can be volatilized by the heat during thermosetting, but components (a) to (c) and (D) to (G) Non-volatile components such as components do not volatilize due to the heat during thermosetting. Therefore, the cured product of the resin composition may contain the nonvolatile components of the resin composition or a reaction product thereof.
  • the resin composition produced by the production method according to the second embodiment of the present invention a cured product with improved relative magnetic permeability and magnetic loss can be obtained.
  • the cured product of this resin composition can have high relative magnetic permeability and low magnetic loss in a low frequency band (for example, 10 MHz).
  • the range of the relative magnetic permeability of the cured product of the resin composition produced by the production method according to the second embodiment of the present invention is the same as the relative magnetic permeability of the cured product of the resin composition according to the first embodiment. It can be within the range.
  • the range of the loss coefficient of the cured product of the resin composition produced by the production method according to the second embodiment of the present invention is the same as the loss coefficient of the cured product of the resin composition according to the first embodiment. It can be within the range.
  • the relative permeability and loss coefficient can be measured by the same method as described in the first embodiment.
  • the resin composition manufactured by the manufacturing method according to the second embodiment of the present invention can have excellent applicability as the resin composition according to the first embodiment.
  • the resin composition produced by the production method according to the second embodiment of the present invention may be in the form of a fluid paste like the resin composition according to the first embodiment. preferable.
  • the resin composition manufactured by the manufacturing method according to the second embodiment of the present invention can obtain the same advantages as the resin composition according to the first embodiment. Moreover, the resin composition manufactured by the manufacturing method according to the second embodiment of the present invention can be used, for example, for the same purpose as the resin composition according to the first embodiment.
  • a resin sheet according to a third embodiment of the present invention includes a support and a resin composition layer formed on the support.
  • the resin composition layer contains a resin composition, preferably only the resin composition.
  • the resin composition one or a combination of the resin composition according to the first embodiment and the resin composition manufactured by the manufacturing method according to the second embodiment can be used.
  • the thickness of the resin composition layer is preferably 250 ⁇ m or less, more preferably 200 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the thickness of the resin composition layer is not particularly limited, but may be, for example, 5 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, etc.
  • the support examples include a film made of a plastic material, a metal foil, and a release paper, and a film made of a plastic material and a metal foil are preferred.
  • plastic material When using a film of plastic material as a support, examples of the plastic material include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), and acrylic polymers such as polycarbonate (PC) and polymethyl methacrylate (PMMA). , cyclic polyolefin, triacetyl cellulose (TAC), polyether sulfide (PES), polyether ketone, polyimide, and the like. Among these, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferred, and inexpensive polyethylene terephthalate is particularly preferred.
  • the metal foil When using metal foil as a support, examples of the metal foil include copper foil, aluminum foil, etc., with copper foil being preferred.
  • a foil made of a single metal such as copper may be used, or a foil made of an alloy of copper and other metals (for example, tin, chromium, silver, magnesium, nickel, zirconium, silicon, titanium, etc.) may be used. May be used.
  • the support may be subjected to surface treatment such as matte treatment or corona treatment on the surface to be bonded to the resin composition layer.
  • a support with a release layer may be used, which has a release layer on the surface to be bonded to the resin composition layer.
  • the release agent used in the release layer of the support with a release layer is selected from the group consisting of, for example, an alkyd release agent, a polyolefin release agent, a urethane release agent, and a silicone release agent.
  • One or more mold release agents may be used.
  • the support with a release layer may be a commercially available product, for example, a PET film having a release layer containing a silicone release agent or an alkyd resin release agent as a main component, manufactured by Lintec Corporation. Examples include “PET501010", “SK-1", “AL-5", “AL-7”; "Lumirror T60” manufactured by Toray; “Purex” manufactured by Teijin; and "Unipeel” manufactured by Unitika. .
  • the thickness of the support is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 ⁇ m to 75 ⁇ m, more preferably in the range of 10 ⁇ m to 60 ⁇ m.
  • a protective film similar to the support may be provided on the surface of the resin composition layer that is not bonded to the support (that is, the surface opposite to the support).
  • the thickness of the protective film is not particularly limited, but is, for example, 1 ⁇ m to 40 ⁇ m.
  • the resin sheet can be manufactured, for example, by a manufacturing method that includes a step of applying a resin composition onto a support.
  • the method for manufacturing a resin sheet includes a step of manufacturing a resin composition by the manufacturing method described in the first embodiment or the second embodiment, and a step of applying the resin composition on a support. You may.
  • the resin composition can be applied using, for example, a coating device such as a die coater. Since a resin composition layer can be formed on the support by applying the resin composition, a resin sheet can be obtained.
  • the resin composition may be mixed with an organic solvent and then applied onto the support.
  • the organic solvent for example, the (H) solvent described in the first embodiment can be used.
  • drying may be performed after coating, if necessary. Drying may be performed by heating, blowing hot air, or the like. Although drying conditions are not particularly limited, drying is carried out so that the content of organic solvent in the resin composition layer is usually 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less.
  • the resin composition layer can be formed, for example, by drying at 50° C. to 150° C. for 3 minutes to 10 minutes, although it varies depending on the components contained in the resin composition.
  • the resin sheet can be stored by winding it up into a roll.
  • the resin sheet has a protective film, it can usually be used by peeling off the protective film.
  • a circuit board according to a fourth embodiment of the present invention includes a cured product of a resin composition.
  • the resin composition one or a combination of the resin composition according to the first embodiment and the resin composition manufactured by the manufacturing method according to the second embodiment can be used.
  • the specific structure of the circuit board is not limited as long as it includes a cured product of the resin composition.
  • the circuit board according to the first example includes a substrate in which a hole is formed and a cured product of a resin composition filled in the hole. Further, the circuit board according to the second example includes a cured product layer formed of a cured product of the resin composition.
  • circuit boards according to the first example and the second example will be explained.
  • the circuit board according to the first example includes a substrate in which a hole is formed, and a cured product of a resin composition filled in the hole.
  • This circuit board is, for example, (1) Filling the holes in the substrate with a resin composition, and (2) a step of thermally curing the resin composition to obtain a cured product; It can be manufactured by a manufacturing method including.
  • the method for manufacturing a circuit board according to the first example further includes: (3) a step of polishing the surface of the cured product or resin composition; (4) a step of roughening the cured product; and (5) a step of forming a conductor layer on the roughened surface of the cured product; May contain.
  • step (3) Step (2) may be performed later.
  • a cured product using a paste-like resin composition.
  • Step (1) usually includes the step of preparing a substrate in which through holes are formed.
  • the substrate may be purchased and prepared from the market. Additionally, the substrate may be manufactured and provided using any suitable material.
  • a method for manufacturing a substrate according to an example will be described.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a core substrate 10 prepared in a method for manufacturing a circuit board according to a first example of a fourth embodiment of the present invention.
  • the step of preparing the substrate may include the step of preparing the core substrate 10, as in the example shown in FIG.
  • Core substrate 10 typically includes support substrate 11 .
  • the support substrate 11 include insulating substrates such as a glass epoxy substrate, a metal substrate, a polyester substrate, a polyimide substrate, a BT resin substrate, and a thermosetting polyphenylene ether substrate.
  • a metal layer may be provided on the support substrate 11. The metal layer may be provided on one side of the support substrate 11, or may be provided on both sides.
  • first metal layer 12 and the second metal layer 13 are provided on both surfaces of the support substrate 11.
  • first metal layer 12 and the second metal layer 13 include layers formed of metal such as copper.
  • the first metal layer 12 and the second metal layer 13 may be, for example, copper foil such as copper foil with a carrier, or may be a metal layer formed of a material for a conductor layer to be described later.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing the core substrate 10 in which the through holes 14 are formed in the method for manufacturing a circuit board according to the first example of the fourth embodiment of the present invention.
  • the step of preparing the substrate may include the step of forming through holes 14 in the core substrate 10, as in the example shown in FIG.
  • the through hole 14 can be formed by, for example, drilling, laser irradiation, plasma irradiation, or the like.
  • the through hole 14 can be formed by forming a through hole in the core substrate 10.
  • the through holes 14 can be formed using a commercially available drill device. Commercially available drill devices include, for example, "ND-1S211" manufactured by Hitachi Via Mechanics.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing the core substrate 10 on which the plating layer 20 is formed in the through hole 14 in the method for manufacturing a circuit board according to the first example of the fourth embodiment of the present invention.
  • the step of preparing the substrate may include a step of forming a plating layer 20 as shown in FIG. 3 after roughening the core substrate 10 as necessary.
  • the roughening treatment either dry or wet roughening treatment may be performed. Examples of dry roughening treatment include plasma treatment and the like.
  • an example of the wet roughening treatment includes a method in which a swelling treatment using a swelling liquid, a roughening treatment using an oxidizing agent, and a neutralization treatment using a neutralizing liquid are performed in this order.
  • Plating layer 20 may be formed by a plating method.
  • the procedure for forming the plating layer 20 by the plating method may be the same as the formation of the conductor layer in step (5) described later.
  • the plating layer 20 is formed inside the through hole 14, on the surface of the first metal layer 12, and on the surface of the second metal layer 13.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing how the through-holes 14 of the core substrate 10 are filled with the resin composition 30a in the method for manufacturing a circuit board according to the first example of the fourth embodiment of the present invention. be.
  • step (1) after preparing the core substrate 10 in which the through holes 14 are formed as described above, as shown in FIG. 4, the through holes 14 of the core substrate 10 are filled with a resin composition 30a. including. Filling can be carried out, for example, by a printing method.
  • Examples of printing methods include, for example, a method of printing the resin composition 30a into the through hole 14 via a squeegee, a method of printing the resin composition 30a via a cartridge, a method of printing the resin composition 30a by mask printing, Examples include a roll coating method and an inkjet method.
  • excess resin composition 30a protrudes or adheres to the outside of through hole 14. Therefore, the resin composition 30a can be provided not only inside the through hole 14 but also outside the through hole 14.
  • Step (2) includes filling the through hole 14 with the resin composition 30a and then curing the resin composition 30a to form a cured product 30 as shown in FIG.
  • the resin composition 30a is usually cured by heat curing.
  • the thermosetting conditions for the resin composition 30a can be appropriately set within a range that allows the resin composition 30a to proceed with curing.
  • the curing temperature is preferably 120°C or higher, more preferably 130°C or higher, even more preferably 150°C or higher, and preferably 245°C or lower, more preferably 220°C or lower, and still more preferably 200°C or lower.
  • the curing time is preferably 5 minutes or more, more preferably 10 minutes or more, even more preferably 15 minutes or more, and preferably 120 minutes or less, more preferably 110 minutes or less, and even more preferably 100 minutes or less.
  • the degree of curing of the cured product 30 obtained in step (2) is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and still more preferably 90% or more.
  • the degree of curing can be measured using, for example, a differential scanning calorimeter.
  • the method for manufacturing a circuit board according to the first example includes heating the resin composition 30a at a temperature lower than the curing temperature after filling the resin composition 30a into the through holes 14 and before curing the resin composition 30a. It may include a step (preheating step).
  • the resin composition 30a before curing the resin composition 30a, the resin composition 30a is usually cured at a temperature of 50°C or higher and lower than 120°C (preferably 60°C or higher and 110°C or lower, more preferably 70°C or higher and 100°C or lower). , usually for 5 minutes or more (preferably 5 minutes to 150 minutes, more preferably 15 minutes to 120 minutes).
  • Step (3) includes polishing the excess cured material 30 protruding from or adhering to the core substrate 10 as shown in FIG. 6 .
  • the surface (polished surface) 31 of the cured product 30 that has been flattened by polishing usually has a plane that is flush with the surrounding surface 21 (for example, the surface of the core substrate 10 or the surface of the plating layer 20). Can be formed.
  • polishing method a method that can remove the excess cured material 30 protruding from or adhering to the core substrate 10 can be adopted.
  • polishing methods include buff polishing, belt polishing, ceramic polishing, and the like.
  • Commercially available buffing devices include, for example, "NT-700IM” manufactured by Ishii Hyoki Co., Ltd.
  • the arithmetic mean roughness (Ra) of the polished surface 31 of the cured product 30 is preferably 300 nm or more, more preferably 350 nm or more, from the viewpoint of improving the adhesion with the conductor layer. , more preferably 400 nm or more.
  • the upper limit is preferably 1000 nm or less, more preferably 900 nm or less, even more preferably 800 nm or less.
  • Surface roughness (Ra) can be measured using, for example, a non-contact surface roughness meter.
  • the circuit board manufacturing method includes heat-treating the cured product 30 after step (2) and before step (3) in order to further increase the degree of curing of the cured product 30. It may also include a step of applying.
  • the temperature in the heat treatment can be similar to the curing temperature described above.
  • the specific heat treatment temperature is preferably 120°C or higher, more preferably 130°C or higher, even more preferably 150°C or higher, and preferably 245°C or lower, more preferably 220°C or lower, and still more preferably 200°C or lower.
  • the heat treatment time is preferably 5 minutes or more, more preferably 10 minutes or more, even more preferably 15 minutes or more, and preferably 90 minutes or less, more preferably 70 minutes or less, and still more preferably 60 minutes or less.
  • the method for manufacturing a circuit board may include preheating the resin composition at a temperature lower than the curing temperature of the resin composition before step (3).
  • the method may include a step of applying the composition to the layer.
  • the temperature in the preheating treatment is preferably 100°C or higher, more preferably 110°C or higher, even more preferably 120°C or higher, preferably 245°C or lower, more preferably 220°C or lower, even more preferably 200°C or lower. be.
  • the heat treatment time is preferably 5 minutes or more, more preferably 10 minutes or more, even more preferably 15 minutes or more, and preferably 90 minutes or less, more preferably 70 minutes or less, and still more preferably 60 minutes or less.
  • -Process (4)- Step (4) includes performing a roughening treatment (desmear treatment) on the surface of the cured product 30.
  • the surface of the cured product 30 is roughened by the roughening treatment.
  • it usually includes performing a roughening treatment (desmear treatment) on the polished surface 31.
  • the procedure and conditions for the roughening step are not particularly limited, and for example, procedures and conditions used in a method for manufacturing a multilayer printed wiring board can be adopted.
  • the surface of the cured product 30 may be roughened by, for example, performing a swelling treatment using a swelling liquid, a roughening treatment using an oxidizing agent, and a neutralization treatment using a neutralizing liquid in this order.
  • Examples of the swelling liquid that can be used in the roughening step include alkaline solutions, surfactant solutions, etc., and preferably alkaline solutions.
  • alkaline solution which is the swelling liquid sodium hydroxide solution and potassium hydroxide solution are more preferable.
  • commercially available swelling liquids include "Swelling Dip Securigance P" and "Swelling Dip Securigance SBU” manufactured by Atotech Japan.
  • the swelling treatment with a swelling liquid can be performed, for example, by immersing the cured product 30 in a swelling liquid at 30° C. to 90° C. for 1 minute to 20 minutes. From the viewpoint of suppressing the swelling of the resin constituting the cured product 30 to an appropriate level, it is preferable to immerse the cured product 30 in a swelling liquid at 40° C. to 80° C. for 5 minutes to 15 minutes.
  • Examples of the oxidizing agent that can be used in the roughening treatment with an oxidizing agent include an alkaline permanganic acid solution in which potassium permanganate or sodium permanganate is dissolved in an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • the roughening treatment with an oxidizing agent such as an alkaline permanganic acid solution is preferably performed by immersing the cured product 30 in a solution of the oxidizing agent heated to 60° C. to 80° C. for 10 minutes to 30 minutes. Further, the concentration of permanganate in the alkaline permanganic acid solution is preferably 5% by mass to 10% by mass.
  • Examples of commercially available oxidizing agents include alkaline permanganate solutions such as "Concentrate Compact P" and "Dosing Solution Securigance P" manufactured by Atotech Japan.
  • an acidic aqueous solution is preferable.
  • commercially available neutralizing liquids include "Reduction Solution Securigance P" manufactured by Atotech Japan.
  • the neutralization treatment with a neutralizing liquid can be carried out by immersing the treated surface that has been roughened with an oxidizing agent solution in the neutralizing liquid at 30° C. to 80° C. for 5 minutes to 30 minutes. From the viewpoint of workability, etc., it is preferable to immerse the cured product 30, which has been roughened with an oxidizing agent solution, in a neutralizing solution at 40° C. to 70° C. for 5 minutes to 20 minutes.
  • the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the cured product 30 after the roughening treatment is preferably 300 nm or more, more preferably 350 nm or more, and even more preferably 400 nm or more, from the viewpoint of improving the adhesion with the conductor layer. It is.
  • the upper limit is preferably 1500 nm or less, more preferably 1200 nm or less, even more preferably 1000 nm or less.
  • Surface roughness (Ra) can be measured using, for example, a non-contact surface roughness meter.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view for explaining step (5) of the method for manufacturing a circuit board according to the first example of the fourth embodiment of the present invention.
  • Step (5) includes forming a conductor layer 40 on the polished surface 31 of the cured product 30, as shown in FIG.
  • the conductor layer 40 is formed not only on the polished surface 31 of the cured product 30 but also on the surrounding surface 21 (for example, the surface of the core substrate 10 and the surface of the plating layer 20).
  • FIG. 7 shows an example in which the conductor layer 40 is formed on both sides of the core substrate 10, the conductor layer 40 may be formed only on one side of the core substrate 10.
  • FIG. 8 is a schematic cross-sectional view for explaining step (5) of the method for manufacturing a circuit board according to the first example of the fourth embodiment of the present invention.
  • step (5) after forming the conductor layer 40, a part of the conductor layer 40, the first metal layer 12, the second metal layer 13, and the plating layer 20 is removed by a process such as etching.
  • the patterned conductor layer 41 may be formed by removing the patterned conductive layer 41.
  • Examples of methods for forming the conductor layer 40 include plating, sputtering, and vapor deposition, with plating being preferred.
  • a patterned conductor layer 41 having a desired wiring pattern can be formed by plating the surface of the cured product 30 (and plating layer 20) by an appropriate method such as a semi-additive method or a fully additive method.
  • Examples of the material for the conductor layer 40 include single metals such as gold, platinum, palladium, silver, copper, aluminum, cobalt, chromium, zinc, nickel, titanium, tungsten, iron, tin, and indium; gold, platinum, palladium, Examples include alloys of two or more metals selected from the group of silver, copper, aluminum, cobalt, chromium, zinc, nickel, titanium, tungsten, iron, tin, and indium. Among them, chromium, nickel, titanium, aluminum, zinc, gold, palladium, silver or copper, nickel-chromium alloy, copper-nickel alloy, copper-titanium alloy can be used from the viewpoint of versatility, cost, ease of patterning, etc. Preferably, chromium, nickel, titanium, aluminum, zinc, gold, palladium, silver or copper, or a nickel-chromium alloy is used, and copper is even more preferably used.
  • a plating seed layer is formed on the polished surface 31 of the cured product 30 by electroless plating.
  • an electrolytic plating layer is formed on the formed plating seed layer by electrolytic plating.
  • unnecessary plating seed layers can be removed by a process such as etching to form a patterned conductor layer 41 having a desired wiring pattern.
  • an annealing treatment may be performed if necessary in order to improve the adhesion strength of the patterned conductor layer 41.
  • the annealing treatment can be performed, for example, by heating at 150° C. to 200° C. for 20 minutes to 90 minutes.
  • the thickness of the patterned conductor layer 41 is preferably 70 ⁇ m or less, more preferably 60 ⁇ m or less, even more preferably 50 ⁇ m or less, even more preferably 40 ⁇ m or less, particularly preferably 30 ⁇ m or less, 20 ⁇ m or less, 15 ⁇ m or less, or It is 10 ⁇ m or less.
  • the lower limit is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 3 ⁇ m or more, even more preferably 5 ⁇ m or more.
  • the circuit board 1 including the cured product 30 of the resin composition 30a can be manufactured.
  • the circuit board according to the second example includes a cured material layer containing a cured resin composition.
  • the cured product layer preferably contains only the cured product of the resin composition.
  • the cured material layer is preferably formed using a resin sheet.
  • This circuit board is, for example, (i) forming a cured material layer on the inner layer substrate; (ii) a step of drilling holes in the cured material layer; (iii) a step of roughening the surface of the cured material layer; and (iv) a step of forming a conductor layer on the surface of the cured material layer; It can be manufactured by a manufacturing method including.
  • Step (i) includes forming a cured material layer on the inner layer substrate.
  • step (i) includes laminating the resin sheet on the inner layer substrate so that the resin composition layer is bonded to the inner layer substrate to form a cured material layer.
  • a resin sheet is laminated on an inner layer substrate so that the resin composition layer is bonded to the inner layer substrate, and the resin composition layer is thermally cured to form a cured material layer.
  • FIG. 9 is a schematic cross-sectional view for explaining step (i) in the method for manufacturing a circuit board according to the second example of the fourth embodiment of the present invention.
  • a resin sheet 310 including a support 330 and a resin composition layer 320a provided on the support 330 is prepared.
  • the resin sheet 310 and the inner layer substrate 200 are laminated so that the resin composition layer 320a is bonded to the inner layer substrate 200.
  • An insulating substrate can be used as the inner layer substrate 200.
  • the inner layer substrate 200 include insulating substrates such as a glass epoxy substrate, a metal substrate, a polyester substrate, a polyimide substrate, a BT resin substrate, and a thermosetting polyphenylene ether substrate.
  • the inner layer board 200 may be an inner layer circuit board in which wiring and the like are built into its thickness.
  • the inner layer substrate 200 shown in this example includes a first conductor layer 420 provided on the first main surface 200a and an external terminal 240 provided on the second main surface 200b.
  • the first conductor layer 420 may include a plurality of wires. However, in the example shown in FIG. 9, only the wiring that constitutes the coiled conductive structure 400 (see FIG. 12) of the inductor element is shown.
  • the external terminal 240 may be a terminal for electrically connecting to an external device (not shown) or the like. External terminal 240 can be configured as part of a conductor layer provided on second main surface 200b.
  • Examples of the conductor material that can constitute the first conductor layer 420 and the external terminal 240 include the same materials as the conductor layer described in the first example.
  • the first conductor layer 420 and the external terminal 240 may have a single layer structure or a multilayer structure in which two or more single metal layers or alloy layers made of different types of metals or alloys are laminated. Further, the thickness of the first conductor layer 420 and the external terminal 240 may be the same as that of a second conductor layer 440, which will be described later.
  • the line (L)/space (S) ratio of the first conductor layer 420 and the external terminal 240 is not particularly limited, but is usually 900/900 ⁇ m or less from the viewpoint of reducing surface irregularities and obtaining a cured material layer with excellent smoothness. , preferably 700/700 ⁇ m or less, more preferably 500/500 ⁇ m or less, further preferably 300/300 ⁇ m or less, even more preferably 200/200 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the line/space ratio is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the embedding of the resin composition layer into the space, it is preferably 1/1 ⁇ m or more.
  • Inner layer substrate 200 may have a plurality of through holes 220 that penetrate inner layer substrate 200 from first main surface 200a to second main surface 200b.
  • the through hole 220 is provided with an in-through hole wiring 220a.
  • the through-hole wiring 220a electrically connects the first conductor layer 420 and the external terminal 240.
  • the resin composition layer 320a and the inner substrate 200 can be bonded, for example, by heat-pressing the resin sheet 310 to the inner substrate 200 from the support 330 side.
  • the member for heat-pressing the resin sheet 310 to the inner layer substrate 200 (hereinafter also referred to as "heat-pressing member") is, for example, a heated metal plate (stainless steel (SUS) end plate, etc.) or a metal roll (SUS roll, etc.). can be mentioned.
  • a sheet made of an elastic material such as heat-resistant rubber or the like is used so that the resin sheet 310 sufficiently follows the unevenness of the surface of the inner layer substrate 200. It is preferable to press through the .
  • the temperature during thermocompression bonding is preferably in the range of 80°C to 160°C, more preferably 90°C to 140°C, even more preferably 100°C to 120°C.
  • the pressure during heat-pressing is preferably in the range of 0.098 MPa to 1.77 MPa, more preferably in the range of 0.29 MPa to 1.47 MPa.
  • the time for heat-pressing is preferably in the range of 20 seconds to 400 seconds, more preferably 30 seconds to 300 seconds. It is preferable that the resin sheet and the inner layer substrate be bonded under reduced pressure conditions of 26.7 hPa or less.
  • the resin composition layer 320a of the resin sheet 310 and the inner substrate 200 can be bonded using a commercially available vacuum laminator.
  • commercially available vacuum laminators include a vacuum pressurized laminator manufactured by Meiki Seisakusho, and a vacuum applicator manufactured by Nikko Materials.
  • the laminated resin sheets 310 are smoothed under normal pressure (atmospheric pressure), for example, by pressing a thermocompression bonding member from the support body 330 side. Good too.
  • the pressing conditions for the smoothing treatment can be the same as the conditions for the heat-pressing of the lamination described above.
  • the smoothing process can be performed using a commercially available laminator. Note that the lamination and smoothing treatment may be performed continuously using the above-mentioned commercially available vacuum laminator.
  • FIG. 10 is a schematic cross-sectional view for explaining step (i) in the method for manufacturing a circuit board according to the second example of the fourth embodiment of the present invention.
  • the resin composition layer 320a is thermally cured to form a cured material layer.
  • the resin composition layer 320a bonded to the inner layer substrate 200 is thermally cured to form a first cured material layer 320.
  • the thermal curing conditions for the resin composition layer 320a can be appropriately set within a range where curing of the resin composition proceeds.
  • the curing temperature is preferably 120°C or higher, more preferably 130°C or higher, even more preferably 150°C or higher, and preferably 245°C or lower, more preferably 220°C or lower, and still more preferably 200°C or lower.
  • the curing time is preferably 5 minutes or more, more preferably 10 minutes or more, even more preferably 15 minutes or more, and preferably 120 minutes or less, more preferably 110 minutes or less, and even more preferably 100 minutes or less.
  • the support 330 may be removed between after thermosetting in step (i) and step (ii), or may be peeled off after step (ii).
  • the arithmetic mean roughness (Ra) of the cured material layer before roughening treatment is preferably 300 nm or more, more preferably 350 nm or more, and even more preferably 400 nm or more, from the viewpoint of improving the adhesion with the plating. .
  • the upper limit is preferably 1000 nm or less, more preferably 900 nm or less, even more preferably 800 nm or less.
  • Surface roughness (Ra) can be measured using, for example, a non-contact surface roughness meter.
  • Step (i) may include applying a resin composition instead of the resin sheet onto the inner layer substrate 200 using a coating device such as a die coater, and forming a cured material layer by thermally curing the resin composition. good.
  • a coating device such as a die coater
  • Step (ii)- FIG. 11 is a schematic cross-sectional view for explaining step (ii) in the method for manufacturing a circuit board according to the second example of the fourth embodiment of the present invention.
  • Step (ii) includes drilling a hole in the first cured material layer 320 to form a via hole 360, as shown in FIG.
  • the via hole 360 can serve as a path for electrically connecting the first conductor layer 420 and a second conductor layer 440, which will be described later.
  • the via hole 360 may be formed using, for example, a drill, laser, plasma, or the like. The size and shape of the hole may be determined as appropriate depending on the design of the printed wiring board.
  • step (iii)- the surface of the cured material layer in which the via holes are formed is roughened.
  • the roughening treatment in step (iii) can be performed in the same manner as described in step (4) of the first example.
  • the arithmetic mean roughness (Ra) of the cured material layer after the roughening treatment is preferably 300 nm or more, more preferably 350 nm or more, and even more preferably 400 nm or more, from the viewpoint of improving the adhesion with the plating. .
  • the upper limit is preferably 1500 nm or less, more preferably 1200 nm or less, even more preferably 1000 nm or less.
  • Surface roughness (Ra) can be measured using, for example, a non-contact surface roughness meter.
  • FIG. 12 is a schematic cross-sectional view for explaining step (iv) in the method for manufacturing a circuit board according to the second example of the fourth embodiment of the present invention.
  • a second conductor layer 440 is formed on the first cured material layer 320.
  • the conductor material that can constitute the second conductor layer 440 includes the same material as the conductor layer described in the first example.
  • the thickness of the second conductor layer 440 is preferably 70 ⁇ m or less, more preferably 60 ⁇ m or less, still more preferably 50 ⁇ m or less, even more preferably 40 ⁇ m or less, particularly preferably 30 ⁇ m or less, 20 ⁇ m or less, or 15 ⁇ m or less, from the viewpoint of thinning. Or it is 10 ⁇ m or less.
  • the lower limit is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 3 ⁇ m or more, even more preferably 5 ⁇ m or more.
  • the second conductor layer 440 can be formed by plating.
  • the second conductor layer 440 is preferably formed by a wet plating method such as a semi-additive method or a full-additive method including, for example, an electroless plating process, a mask pattern forming process, an electrolytic plating process, and a flash etching process.
  • a wet plating method such as a semi-additive method or a full-additive method including, for example, an electroless plating process, a mask pattern forming process, an electrolytic plating process, and a flash etching process.
  • the first conductor layer 420 and the second conductor layer 440 may be provided in a spiral shape, for example, as shown in FIGS. 13 to 15, which will be described later.
  • one end of the spiral wiring portion of the second conductor layer 440 on the center side is electrically connected to one end of the spiral wiring portion of the first conductor layer 420 on the center side by the wiring 360a in the via hole. It is connected to the.
  • the other end on the outer circumferential side of the spiral wiring portion of the second conductor layer 440 is electrically connected to the land 420a of the first conductor layer 420 via the via hole wiring 360a. Therefore, the other end on the outer peripheral side of the spiral wiring portion of the second conductor layer 440 is electrically connected to the external terminal 240 via the via-hole wiring 360a, the land 420a, and the through-hole wiring 220a.
  • the coiled conductive structure 400 includes a spiral wiring part that is a part of the first conductor layer 420, a spiral wiring part that is a part of the second conductor layer 440, and a spiral wiring part of the first conductor layer 420.
  • the via-hole wiring 360a electrically connects the spiral wiring portion of the second conductor layer 440.
  • a step of forming a cured material layer on the conductor layer may be further performed.
  • the second cured material layer 340 is formed on the first cured material layer 320 on which the second conductor layer 440 and the via hole wiring 360a are formed.
  • the second cured material layer 340 may be formed by a process similar to the process already described.
  • the inductor board according to the fifth embodiment of the present invention includes the circuit board according to the fourth embodiment described above.
  • the inductor board includes the circuit board according to the first example described above, it may have an inductor pattern formed of a conductor at least partially around the cured product of the resin composition.
  • the inductor substrate includes, for example, an inductor pattern formed of at least a portion of the first metal layer 12, the second metal layer 13, the plating layer 20, and the patterned conductor layer 41, and a cured product surrounded by the inductor pattern.
  • the core portion formed by the inductor element 30 may include an inductor element.
  • the inductor substrate for example, the one described in Japanese Patent Application Publication No. 2016-197624 can be applied.
  • the inductor board may have a cured material layer and a conductive structure at least partially embedded in the cured material layer.
  • the inductor substrate includes an inductor element configured by a conductive structure and a portion of the cured material layer that extends in the thickness direction of the cured material layer and is surrounded by the conductive structure. sell.
  • FIG. 13 is a schematic plan view of the circuit board 100 included in the inductor board, viewed from one side in the thickness direction.
  • FIG. 14 is a schematic view showing a cut end surface of the circuit board 100 cut at the position indicated by the dashed line II-II shown in FIG.
  • FIG. 15 is a schematic plan view for explaining the configuration of the first conductor layer 420 of the circuit board 100 included in the inductor board.
  • the circuit board 100 includes a plurality of cured material layers (first cured material layer 320, second cured material layer 340) and a plurality of conductor layers (first conductor layer 420, The second conductive layer 440) may be a substrate having a second conductive layer 440). Therefore, in the example shown here, the circuit board 100 may be a build-up wiring board having a build-up cured material layer and a build-up conductor layer. Further, the circuit board 100 includes an inner layer board 200.
  • the first cured material layer 320 and the second cured material layer 340 constitute a magnetic section 300 that can be seen as an integrated cured material layer. Therefore, the coiled conductive structure 400 is provided so that at least a portion thereof is embedded in the magnetic part 300. That is, in the circuit board 100 shown in this example, the inductor element includes the coiled conductive structure 400 and the magnetic section extending in the thickness direction of the magnetic section 300 and surrounded by the coiled conductive structure 400. 300, and a core portion which is a part of the core.
  • the first conductor layer 420 has a spiral wiring portion for configuring the coiled conductive structure 400 and a rectangular shape that is electrically connected to the through-hole wiring 220a.
  • land 420a In the example shown here, the spiral wiring portion includes a bent portion that is bent at right angles to the straight portion and a detour portion that detours around the land 420a. Further, the spiral wiring portion of the first conductor layer 420 has a substantially rectangular overall outline, and has a shape that is wound counterclockwise from the center toward the outside.
  • a second conductor layer 440 is provided on the first cured material layer 320.
  • the second conductor layer 440 includes a spiral wiring portion for forming the coiled conductive structure 400 .
  • the spiral wiring portion includes a straight portion and a bent portion bent at right angles.
  • the spiral wiring portion of the second conductor layer 440 has a substantially rectangular overall outline, and has a shape that winds clockwise from the center toward the outside. There is.
  • the above-described inductor substrate can be used as a wiring board for mounting electronic components such as semiconductor chips, and can also be used as a (multilayer) printed wiring board using such a wiring board as an inner layer board. Moreover, such a wiring board can be used as a chip inductor component made into individual pieces, and the chip inductor component can also be used as a surface-mounted printed wiring board.
  • semiconductor devices can be manufactured using such a wiring board.
  • Semiconductor devices including such wiring boards can be suitably used in electrical products (e.g., computers, mobile phones, digital cameras, televisions, etc.) and vehicles (e.g., motorcycles, automobiles, trains, ships, aircraft, etc.). .
  • % and parts representing amounts mean “% by mass” and “parts by mass” unless otherwise specified. If no temperature is specified, the temperature condition is room temperature (23° C.). The pressure condition when there is no particular pressure specification is normal pressure (1 atm).
  • Nanocrystalline magnetic powder having an average particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less> ⁇ “KUAMET NC1-38um” manufactured by Epson Atomics, nanocrystalline magnetic powder made of Fe-Si-Nb-B alloy, 10% particle size (D 10 ) 5.8 ⁇ m, average particle size (D 50 ) 15.1 ⁇ m , 90% particle size (D 90 ) 34.7 ⁇ m, volume proportion of particles with a particle size of 2 ⁇ m or less in this magnetic powder 0.0 vol%, particles with a particle size of more than 2 ⁇ m and less than 5.5 ⁇ m in this magnetic powder The volume proportion of particles with a particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less in this magnetic powder is 56.4 Vol%, and the volume proportion of particles with a particle size larger than 20 ⁇ m in this magnetic powder is 35.0 vol%.
  • Nanocrystalline magnetic powder having an average particle size exceeding 20 ⁇ m> ⁇ "KUAMET NC1-53um” manufactured by Epson Atomics, nanocrystals made of Fe-Si-Nb-B alloy, 10% grain size (D 10 ) 9.8 ⁇ m, average grain size (D 50 ) 27.3 ⁇ m, 90 % particle size ( D90 ) 59.7 ⁇ m, volume proportion of particles with a particle size of 2 ⁇ m or less in this magnetic powder 0.0 vol%, volume of particles with a particle size of more than 2 ⁇ m and less than 5.5 ⁇ m in this magnetic powder The volume proportion of particles with a particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less in this magnetic powder is 35.4 vol%, and the volume proportion of particles with a particle size larger than 20 ⁇ m in this magnetic powder is 62.1 vol%.
  • Magnetic powder having an average particle size of 2 ⁇ m or less> ⁇ “M001” manufactured by Powder Tech, Fe-Mn ferrite powder (crystalline magnetic powder other than nanocrystalline magnetic powder), 10% particle size (D 10 ) 0.05 ⁇ m, average particle size (D 50 ) 0.12 ⁇ m, 90 % particle size (D 90 ) 1.1 ⁇ m, volume proportion of particles with a particle size of 2 ⁇ m or less in this magnetic powder 97.0 vol%, volume of particles with a particle size of more than 2 ⁇ m and less than 5.5 ⁇ m in this magnetic powder The proportion is 3.0 vol%, the volume proportion of particles with a particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less in this magnetic powder is 0.0 vol%, and the volume proportion of particles with a particle size larger than 20 ⁇ m in this magnetic powder is 0.0 vol%.
  • the volume proportion of particles with a particle size of less than 5 ⁇ m is 0.0 vol%
  • the volume proportion of particles with a particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less in this magnetic powder is 0.0 vol%
  • the volume proportion of particles with a particle size larger than 20 ⁇ m in this magnetic powder is 0.0 vol%.
  • the volume proportion of particles is 0.0 vol%.
  • Magnetic powder having an average particle size greater than 2 ⁇ m and less than 20 ⁇ m and smaller than component (a)> ⁇ "ATFINE-NC1 PF5FA” manufactured by Epson Atomics, Fe-Si-Nb-B alloy powder (nanocrystalline magnetic powder with an average particle size of less than 5.5 ⁇ m), 10% particle size (D 10 ) 2.3 ⁇ m , average particle size (D 50 ) 4.3 ⁇ m, 90% particle size (D 90 ) 7.1 ⁇ m, volume proportion of particles with a particle size of 2 ⁇ m or less in this magnetic powder 6.9 vol%, 2 ⁇ m in this magnetic powder 77.1 vol% of particles with a particle size larger than 5.5 ⁇ m, 16.0 vol% of particles with a particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less in this magnetic powder, than 20 ⁇ m in this magnetic powder.
  • the volume proportion of large particle size particles is 0.0 vol%.
  • the volume proportion of particles with a particle size larger than 5.5 ⁇ m is 73.6 vol%, the volume proportion of particles with a particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less in this magnetic powder is 16.0 vol%, and 20 ⁇ m or less in this magnetic powder.
  • the volume proportion of large particle size particles is 0.0 vol%.
  • Example 1 (a) 103.5 parts by mass of nanocrystalline magnetic powder having an average particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less (“KUAMET NC1-38um” manufactured by Epson Atomics, average particle size (D 50 ) 15.1 ⁇ m); (b) 24.6 parts by mass of magnetic powder having an average particle size of 2 ⁇ m or less (“M001” manufactured by Powder Tech, average particle size (D 50 ) 0.12 ⁇ m), (c) larger than 2 ⁇ m and 20 ⁇ m or less and ( a) 11.8 parts by mass of magnetic powder (“AW2-08PF3F” manufactured by Epson Atomics, average particle diameter (D 50 ) 3.1 ⁇ m) having an average particle diameter smaller than the average particle diameter of the component, (D) 0.9 parts by mass of epoxy resin ("ZX-1059” manufactured by Nippon Steel Chemical & Materials, a mixture of bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin), (D) epoxy resin ("630" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) ", glycid
  • Example 2 The amount of nanocrystalline magnetic powder (“KUAMET NC1-38um” manufactured by Epson Atomics) having an average particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less was changed from 103.5 parts by mass to 120.8 parts by mass. .
  • the amount of magnetic powder (“M001” manufactured by Powder Tech Co., Ltd.) having an average particle size of 2 ⁇ m or less was changed from 24.6 parts by mass to 21.3 parts by mass.
  • Ta A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above matters.
  • Example 3 The amount of nanocrystalline magnetic powder (“KUAMET NC1-38um” manufactured by Epson Atomics) having an average particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less was changed from 103.5 parts by mass to 120.8 parts by mass. . (b) Magnetic powder having an average particle size of 2 ⁇ m or less was added from 24.6 parts by mass of “M001” manufactured by Powder Tech Co., Ltd. to “CVD iron powder (0.7 ⁇ m)” manufactured by JFE Minerals (average particle size D 50 )0.75 ⁇ m) 14.4 parts by mass.
  • M001 manufactured by Powder Tech Co., Ltd.
  • a resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above matters.
  • Example 4 (a) 56.0 parts by mass of nanocrystalline magnetic powder having an average particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less (“ATFINE-NC1 PF10FA” manufactured by Epson Atomics, average particle size (D 50 ) 6.0 ⁇ m); (b) 18.2 parts by mass of magnetic powder having an average particle size of 2 ⁇ m or less (“CVD iron powder (0.7 ⁇ m)” manufactured by JFE Minerals Co., Ltd.), (D) epoxy resin (“CVD iron powder (0.7 ⁇ m)” manufactured by Nippon Steel Chemical & Materials Co., Ltd.); 0.8 parts by mass of (D) epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, "630", glycidyl ether type aromatic epoxy resin), (E) curing accelerator (Shikoku Kasei) 0.2 parts by mass of (F) dispersant ("SC-1015F” manufactured by NOF Corporation, polyoxyalkylene dispersant) , and (H) 3.1 parts by mass of a solvent ("but
  • Example 5 (a) 53.1 parts by mass of nanocrystalline magnetic powder (“KUAMET NC1-38um” manufactured by Epson Atomics) having an average particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, (b) having an average particle size of 2 ⁇ m or less 6.3 parts by mass of magnetic powder (“CVD iron powder (0.7 ⁇ m)” manufactured by JFE Minerals Co., Ltd.), (c) magnetic having an average particle size greater than 2 ⁇ m and 20 ⁇ m or less and smaller than the average particle size of component (a) 6.7 parts by mass of powder (“ATFINE-NC1 PF5FA” manufactured by Epson Atomics, nanocrystalline magnetic powder with an average particle size (D 50 ) of 4.3 ⁇ m and an average particle size of less than 5.5 ⁇ m), (D) epoxy resin (Nippon Steel Chemical & Materials Co., Ltd.
  • Example 6 (a) 49.1 parts by mass of nanocrystalline magnetic powder (“KUAMET NC1-38um” manufactured by Epson Atomics) having an average particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, (b) having an average particle size of 2 ⁇ m or less 10.1 parts by mass of magnetic powder (“CVD iron powder (0.7 ⁇ m)” manufactured by JFE Minerals), (c) having an average particle size greater than 2 ⁇ m and 20 ⁇ m or less and smaller than the average particle size of component (a) 6.3 parts by mass of spherical magnetic powder (“AW2-08PF3F” manufactured by Epson Atomics), 0.8 parts by mass of (D) epoxy resin ("ZX-1059” manufactured by Nippon Steel Chemical & Materials), ( D) 0.8 parts by mass of epoxy resin ("630” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, glycidyl ether type aromatic epoxy resin), (E) curing accelerator ("2MZA-PW” manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd., imidazole type
  • ⁇ Comparative example 2> (a') 105.1 parts by mass of nanocrystalline magnetic powder having an average particle size exceeding 20 ⁇ m (“KUAMET NC1-53um” manufactured by Epson Atomics, average particle size (D 50 ) 27.3 ⁇ m); (b) 13.1 parts by mass of magnetic powder (“M001” manufactured by Powder Tech Co., Ltd.) with an average particle size of more than 2 ⁇ m and less than 20 ⁇ m and smaller than (A), (c) an average particle size of component (a) that is more than 2 ⁇ m and less than 20 ⁇ m 13.1 parts by mass of spherical magnetic powder (“AW2-08PF3F” manufactured by Epson Atomics Co., Ltd.) having an average particle size smaller than , (D) epoxy resin ("ZX-1059” manufactured by Nippon Steel Chemical & Materials Co., Ltd.) 1.0 parts by mass, (D) 1.0 parts by mass of epoxy resin ("630” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, glycidyl ether type aromatic epoxy resin), (E) curing accelerator
  • ⁇ Comparative example 3> 103.5 parts by mass of nanocrystalline magnetic powder having an average particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less (“KUAMET NC1-38um” manufactured by Epson Atomics) is not used; (c) larger than 2 ⁇ m and 20 ⁇ m or less and a magnetic powder having an average particle size smaller than the average particle size of component (a) (“ATFINE-NC1 PF3FA” manufactured by Epson Atomics, average particle size (D 50 ) 3.5 ⁇ m, average particle size less than 5.5 ⁇ m) A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 103.5 parts by mass of nanocrystalline magnetic powder (having a diameter of 100%) was used.
  • volume percentage of particles with a particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less volume percentage of magnetic powder with a particle size of 2 ⁇ m or less, volume percentage of particles with a particle size of more than 2 ⁇ m and less than 5.5 ⁇ m, larger than 20 ⁇ m
  • the measurement sample was magnetic powder dispersed in pure water using ultrasonic waves, and the particle size distribution of the magnetic powder was measured on a volume basis using a laser diffraction scattering particle size distribution measuring device (“LA-960” manufactured by Horiba, Ltd.). Created with.
  • LA-960 laser diffraction scattering particle size distribution measuring device
  • the volume percentage of magnetic powder with a particle size of 5.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, the volume percentage of magnetic powder with a particle size of 2 ⁇ m or less, and the volume percentage of magnetic powder with a particle size of more than 2 ⁇ m and less than 5.5 ⁇ m are determined.
  • the volume fraction, volume fraction of particles with a particle size larger than 20 ⁇ m, 10% particle size (D 10 ), 50% particle size (average particle size) (D 50 ), and 90% particle size (D 90 ) were calculated. .
  • ⁇ Test Example 1 Evaluation of coating properties of resin composition> The resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples were evaluated for applicability.
  • a polyethylene terephthalate (PET) film (“PET501010” manufactured by Lintec Corporation, thickness 50 ⁇ m) treated with a silicone mold release agent was prepared.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Each resin composition was uniformly applied onto the release surface of the PET film using a doctor blade so that the thickness of the resin composition layer after drying was 100 ⁇ m to obtain a resin sheet.
  • the fluidity of the resin composition was confirmed, and the presence or absence of applicability was evaluated using the following evaluation criteria.
  • ⁇ Test Example 2 Measurement and evaluation of relative magnetic permeability>
  • relative magnetic permeability ( ⁇ ') was measured by the following method.
  • the resin sheet obtained in Test Example 1 was heated at 190° C. for 90 minutes to thermally cure the resin composition layer, and the support was peeled off to obtain a sheet-like cured product.
  • the obtained cured product was cut into test pieces with a width of 5 mm and a length of 18 mm to obtain evaluation samples.
  • the relative magnetic permeability ( ⁇ ') of this evaluation sample was measured at a room temperature of 23° C. using a measuring device (manufactured by Agilent Technologies, “HP8362B”) using a 3-turn coil method at a measurement frequency of 10 MHz.
  • Relative magnetic permeability was evaluated using the following evaluation criteria.
  • Comparative Example 1 Since the resin composition obtained in Comparative Example 1 had poor applicability, a resin sheet could not be manufactured by the same method as in the other Examples and Comparative Examples. Therefore, in Comparative Example 1, the relative magnetic permeability ( ⁇ ') was measured by the following method. To the resin composition prepared in Comparative Example 1, 3% by weight of a solvent ("butyl carbitol acetate” manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., solvent) was added and uniformly dispersed with a high-speed rotating mixer to obtain a varnish. As a support, a polyethylene terephthalate (PET) film (“PET501010” manufactured by Lintec Corporation, thickness 50 ⁇ m) treated with a silicone mold release agent was prepared.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the varnish was uniformly applied onto the release surface of the PET film using a doctor blade so that the thickness of the resin composition layer after drying was 100 ⁇ m to obtain a resin sheet.
  • a sheet-like cured product was produced by the same method as in Examples and Comparative Examples other than Comparative Example 1, and the relative magnetic permeability ( ⁇ ') was measured. Relative magnetic permeability was evaluated using the following evaluation criteria.
  • ⁇ Test Example 3 Measurement and evaluation of loss coefficient (tan ⁇ )>
  • the sheet-like cured product obtained in Test Example 2 was cut into test pieces with a width of 5 mm and a length of 18 mm to obtain evaluation samples.
  • this evaluation sample was subjected to a three-turn coil method at a measurement frequency of 10 MHz to obtain magnetic loss ( ⁇ '') at a room temperature of 23°C.
  • the loss coefficient (tan ⁇ ) was evaluated using the following evaluation criteria.
  • Circuit board 10 Core board 11 Support substrate 12 First metal layer 13 Second metal layer 14 Through hole 20 Plating layer 21 Surface around polished surface 30 Cured product 30a Resin composition 31 Surface of polished cured product (polished surface ) 40 conductor layer 41 pattern conductor layer 100 circuit board 200 inner layer board 200a first main surface 200b second main surface 220 through hole 220a wiring in through hole 240 external terminal 310 resin sheet 320 first cured material layer 320a resin composition layer 330 support Body 360 Via hole 360a Wiring in via hole 400 Coiled conductive structure 420 First conductor layer 420a Land 440 Second conductor layer

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Abstract

(A)5.5μm以上20μm以下の粒径を有するナノ結晶磁性粉と、(B)2μm以下の粒径を有する磁性粉と、(D)熱硬化性樹脂と、を含み、(A)成分の量が、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、23体積%以上60体積%以下であり、(B)成分の量が、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、5体積%以上30体積%以下である、樹脂組成物。

Description

樹脂組成物及びその製造方法
 本発明は、樹脂組成物及びその製造方法に関する。さらに、本発明は、その樹脂組成物から得られる硬化物、樹脂シート及びその製造方法、回路基板及びインダクタ基板に関する。
 近年の電子機器の小型軽量化、及び、携帯型機器の普及に伴い、スイッチング電源回路の小型化及び高性能化が進められている。スイッチング電源回路は、通常、インダクタを備えている(特許文献1~3)。
特開2017-69523号公報 国際公開第2006/54749号 特開2019-192920号公報
 スイッチング電源の小型化のためには、インダクタの小型化が求められる(特許文献1)。このとき、スイッチング周波数を高くすれば、インダクタの小型化に有利となる。しかし、インダクタを形成するための磁性材料は、一般に、高周波数帯においては、磁性粉内部の渦電流損失による磁性損失が大きくなり、結果としてスイッチング電源の効率が低下する(特許文献2)。また、金属磁性粉のサイズが大きい場合、金属磁性粉の内部での渦電流損が大きくなる。よって、50MHzから100MHzといった高速スイッチング動作では、損失が大きく、高周波対応が困難である(特許文献3)。
 このような背景から、最近では、従来よりも相対的に低い10MHz程度の低周波帯で動作可能なインダクタが望まれている。よって、インダクタの高機能化と小型化とを同時に達成するため、低周波帯で高い比透磁率と低い磁性損失とを達成可能な磁性材料が求められている。
 また、樹脂組成物は、その使用時に塗布を行われることがある。例えば、樹脂組成物を含む樹脂組成物層を備えた樹脂シートを製造する場合には、支持体上に樹脂組成物を塗布することがある。また、例えば、基板に形成されたホールに樹脂組成物を充填する場合には、樹脂組成物を基板上に塗布してホールへの充填を行うことがある。よって、樹脂組成物には、塗布性に優れることが求められる。
 本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたもので、低周波帯において高い比透磁率と低い磁性損失とを達成可能な硬化物を得ることができ且つ塗布性に優れる樹脂組成物及びその製造方法;前記の樹脂組成物の硬化物;前記の樹脂組成物を含む樹脂シート及びその製造方法;並びに、前記の樹脂組成物の硬化物を含む回路基板及びインダクタ基板;を提供することを目的とする。
 本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意検討した。その結果、本発明者は、特定の範囲の粒径を有するナノ結晶磁性粉と、別の特定の範囲の粒径を有する磁性粉と、熱硬化性樹脂とを含む樹脂組成物が前記の課題を解決できることを見い出した。また、本発明者は、特定の範囲の平均粒径を有するナノ結晶磁性粉と、別の特定の範囲の平均粒径を有する磁性粉と、熱硬化性樹脂とを含む樹脂組成物が前記の課題を解決できることを見い出した。本発明は、これらの知見に基づき完成されたものである。
 すなわち、本発明は、下記のものを含む。
 [1] (A)5.5μm以上20μm以下の粒径を有するナノ結晶磁性粉と、
 (B)2μm以下の粒径を有する磁性粉と、
 (D)熱硬化性樹脂と、を含み、
 (A)成分の量が、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、23体積%以上60体積%以下であり、
 (B)成分の量が、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、5体積%以上30体積%以下である、樹脂組成物。
 [2] (A)成分と(B)成分との体積比((A)成分/(B)成分)が、1以上12以下である、[1]に記載の樹脂組成物。
 [3] (C)磁性粉を更に含み、
 (C)磁性粉は、2μmより大きく20μm以下の粒径を有する前記(A)成分以外の磁性粉である、[1]又は[2]に記載の樹脂組成物。
 [4] (D)成分が、エポキシ樹脂を含む、[1]~[3]のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
 [5] (E)硬化促進剤を更に含む、[1]~[4]のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
 [6] (a)5.5μm以上20μm以下の平均粒径を有するナノ結晶磁性粉と、
 (b)2μm以下の平均粒径を有する磁性粉と、
 (D)熱硬化性樹脂と、を混合することを含む、[1]~[5]のいずれか一項に記載の樹脂組成物の製造方法。
 [7] (a)5.5μm以上20μm以下の平均粒径を有するナノ結晶磁性粉と、
 (b)2μm以下の平均粒径を有する磁性粉と、
 (D)熱硬化性樹脂と、を混合することを含む、樹脂組成物の製造方法。
 [8] (a)成分の量が、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、30体積%以上80体積%以下である、[6]又は[7]に記載の樹脂組成物の製造方法。
 [9] (a)成分の10%粒径D10が、2μmよりも大きい、[6]~[8]のいずれか一項に記載の樹脂組成物の製造方法。
 [10] (b)成分の量が、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、5体積%以上50体積%以下である、[6]~[9]のいずれか一項に記載の樹脂組成物の製造方法。
 [11] (b)成分の90%粒径D90が、5.5μm未満である、[6]~[10]のいずれか一項に記載の樹脂組成物の製造方法。
 [12] (c)磁性粉を更に混合することを含み、
 (c)磁性粉は、2μmより大きく20μm以下で且つ(a)成分の平均粒径よりも小さい平均粒径を有する、[6]~[11]のいずれか一項に記載の樹脂組成物の製造方法。
 [13] (c)磁性粉の量が、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、34体積%以下である、[12]に記載の樹脂組成物の製造方法。
 [14] [1]~[5]のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化物。
 [15] 支持体と、該支持体上に形成された樹脂組成物層と、を備え、
 樹脂組成物層が、[1]~[5]のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む、樹脂シート。
 [16] [6]~[13]のいずれか一項に記載の製造方法によって樹脂組成物を製造する工程と、
 樹脂組成物を支持体上に塗布する工程と、を含む、樹脂シートの製造方法。
 [17] [1]~[5]のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化物を含む、回路基板。
 [18] スルーホールを形成された基板と、前記スルーホールに充填された樹脂組成物の硬化物と、を含む、[17]に記載の回路基板。
 [19] [17]又は[18]に記載の回路基板を含むインダクタ基板。
 本発明によれば、低周波帯において高い比透磁率と低い磁性損失とを達成可能な硬化物を得ることができ且つ塗布性に優れる樹脂組成物及びその製造方法;前記の樹脂組成物の硬化物;前記の樹脂組成物を含む樹脂シート及びその製造方法;並びに、前記の樹脂組成物の硬化物を含む回路基板及びインダクタ基板;を提供できる。
図1は、本発明の第四実施形態の第一の例に係る回路基板の製造方法において用意されるコア基板を模式的に示す断面図である。 図2は、本発明の第四実施形態の第一の例に係る回路基板の製造方法において、スルーホールを形成されたコア基板を模式的に示す断面図である。 図3は、本発明の第四実施形態の第一の例に係る回路基板の製造方法において、スルーホール内にめっき層を形成されたコア基板を模式的に示す断面図である。 図4は、本発明の第四実施形態の第一の例に係る回路基板の製造方法において、コア基板のスルーホール内に樹脂組成物を充填した様子を模式的に示す断面図である。 図5は、本発明の第四実施形態の第一の例に係る回路基板の製造方法の工程(2)を説明するための模式的な断面図である。 図6は、本発明の第四実施形態の第一の例に係る回路基板の製造方法の工程(3)を説明するための模式的な断面図である。 図7は、本発明の第四実施形態の第一の例に係る回路基板の製造方法の工程(5)を説明するための模式的な断面図である。 図8は、本発明の第四実施形態の第一の例に係る回路基板の製造方法の工程(5)を説明するための模式的な断面図である。 図9は、本発明の第四実施形態の第二の例に係る回路基板の製造方法において、工程(i)を説明するための模式的な断面図である。 図10は、本発明の第四実施形態の第二の例に係る回路基板の製造方法において、工程(i)を説明するための模式的な断面図である。 図11は、本発明の第四実施形態の第二の例に係る回路基板の製造方法において、工程(ii)を説明するための模式的な断面図である。 図12は、本発明の第四実施形態の第二の例に係る回路基板の製造方法において、工程(iv)を説明するための模式的な断面図である。 図13は、インダクタ基板が有する回路基板をその厚さ方向の一方からみた模式的な平面図である。 図14は、図13に示すII-II一点鎖線で示した位置で切断した回路基板の切断端面を示す模式的な図である。 図15は、インダクタ基板が含む回路基板の第1導体層の構成を説明するための模式的な平面図である。
 以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。ただし、本発明は、下記実施形態及び例示物に限定されるものではなく、請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施されうる。また、以下の説明において「透磁率」は、別に断らない限り「比透磁率」を表す。
<第一実施形態に係る樹脂組成物の概要>
 本発明の第一実施形態に係る樹脂組成物は、(A)5.5μm以上20μm以下の粒径を有するナノ結晶磁性粉と、(B)2μm以下の粒径を有する磁性粉と、(D)熱硬化性樹脂と、を含む。以下の説明では、「(A)5.5μm以上20μm以下の粒径を有するナノ結晶磁性粉」を「(A)ナノ結晶磁性粉」ということがある。また、「(B)2μm以下の粒径を有する磁性粉」を「(B)小径磁性粉」ということがある。本発明の第一実施形態に係る樹脂組成物は、(A)ナノ結晶磁性粉及び(B)小径磁性粉を、特定の範囲の量で含む。
 本発明の第一実施形態に係る樹脂組成物は、(D)熱硬化性樹脂が熱硬化することによって硬化して、硬化物を提供することができる。こうして得られる硬化物は、低周波数帯(例えば、10MHz)において高い比透磁率と低い磁性損失とを有することができる。また、本発明の第一実施形態に係る樹脂組成物は、通常、優れた塗布性を有することができる。
 本発明の第一実施形態に係る樹脂組成物によって前記の効果が得られる仕組みについて、本発明者は下記のように推察する。ただし、本発明の技術的範囲は、下記の仕組みに限定されるものではない。
 (A)ナノ結晶磁性粉は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率及び磁性損失を改善する作用を有する。具体的には、5.5μm以上の粒径を有するナノ結晶磁性粉は大きい比透磁率を有することができ、20μm以下の粒径を有するナノ結晶磁性粉は小さい磁性損失を有することができるので、前記の範囲の粒径を有する(A)ナノ結晶磁性粉を含む樹脂組成物の硬化物は、良好な比透磁率及び磁性損失を得ることができる。
 また、(B)小径磁性粉は、樹脂組成物の塗布性を改善し、更には樹脂組成物の硬化物の比透磁率及び磁性損失を改善する作用を有する。具体的には、2μm以下の粒径を有する磁性粉は、樹脂組成物の粘度を低減させることができる。また、2μm以下の粒径を有する磁性粉は、磁性損失が小さい。よって、(B)小径磁性粉によれば、樹脂組成物中の磁性粉の量が多くして比透磁率を向上させながら、その比透磁率の向上の割には磁性損失の増大を抑制できる。
 本実施形態に係る効果が得られる仕組みには、前記の(A)ナノ結晶磁性粉及び(B)小径磁性粉の組み合わせの作用が含まれると考えられる。
<第一実施形態に係る(A)ナノ結晶磁性粉>
 本発明の第一実施形態に係る樹脂組成物は、(A)成分として、特定の範囲の粒径を有する(A)ナノ結晶磁性粉を含む。明細書において、用語「ナノ結晶磁性粉」とは、粒径100nm以下の結晶粒を含む磁性粉をいう。結晶粒の粒径の下限は、特に制限はないが、好ましくは1nm以上である。中でも、ナノ結晶磁性粉は、結晶粒の最大粒径が100nm以下であることが好ましい。通常、ナノ結晶磁性粉の粒子1個には、複数個の結晶粒が含まれており、よって、ナノ結晶磁性粉の粒子は多結晶体でありうる。結晶粒の大きさは、例えば、TEM(透過型電子顕微鏡)により観察しうる。ナノ結晶磁性粉は、結晶粒を含有するので、一般に、X線回折パターンにおいて結晶性を示すピークを示しうる。結晶粒が有する結晶構造としては、例えばbcc結晶構造(体心立方格子構造)が挙げられるが、これ以外の結晶構造であってもよい。
 (A)ナノ結晶磁性粉は、通常、粒子の状態で樹脂組成物に含まれる。(A)ナノ結晶磁性粉は、その粒子の少なくとも一部に結晶粒を含むものであってもよく、粒子の表層に結晶粒を含むものが好ましく、粒子の全体に結晶粒を含むものがより好ましく、結晶粒のみからなるものが特に好ましい。
 (A)ナノ結晶磁性粉は、5.5μm以上20μm以下の範囲の粒径を有する。(A)ナノ結晶磁性粉の粒径は、ミー(Mie)散乱理論に基づくレーザー回折・散乱法により測定することができる。具体的には、レーザー回折散乱式粒径分布測定装置により、(A)ナノ結晶磁性粉の粒径分布を体積基準で作成し、その粒径分布から測定できる。測定サンプルは、磁性粉を超音波により純水中に分散させたものを好ましく使用することができる。レーザー回折散乱式粒径分布測定装置としては、マイクロトラックベル社製「MT3000II」、堀場製作所社製「LA-960」、島津製作所社製「SALD-2200」等を使用することができる。
 本発明の第一実施形態に係る樹脂組成物は、前記の範囲の粒径を有する(A)ナノ結晶磁性粉を、特定の範囲の量で含む。具体的には、(A)ナノ結晶磁性粉の量(体積%)は、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、通常23体積%以上、好ましくは25体積%以上、更に好ましくは28体積%以上であり、通常60体積%以下、好ましくは50体積%以下、更に好ましくは40体積%以下である。このような量の(A)ナノ結晶磁性粉を用いる場合に、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を改善することができ、さらに、樹脂組成物の塗布性を良好にできる。
 (A)ナノ結晶磁性粉は、1より大きい比透磁率を有する磁性材料の粒子でありうる。この磁性材料は、通常は無機材料であり、軟磁性材料であってもよく、硬磁性材料であってもよい。また、磁性材料は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、(A)ナノ結晶磁性粉の偏在化を抑制する観点から、(A)ナノ結晶磁性粉に含まれる磁性材料としては、軟磁性材料が好ましい。
 (A)ナノ結晶磁性粉が含む磁性材料としては、例えば、磁性金属酸化物、磁性金属が挙げられる。中でも、(A)ナノ結晶磁性粉が含む磁性材料は、鉄(Fe)を含有することが好ましい。よって、(A)ナノ結晶磁性粉が含む磁性材料としては、結晶性を有する鉄合金磁性材料、結晶性を有するフェライト磁性材料などが挙げられる。本発明の効果を顕著に発揮する観点では、(A)ナノ結晶磁性粉が含む磁性材料は、Feに組み合わせて、Nb、Hf、Zr、Ta、Mo、W及びVからなる群から選択される1つ以上の元素を更に含有する組成を有することが好ましい。
 (A)ナノ結晶磁性粉に含まれる磁性材料の好ましい例としては、特開2021-158343号公報、特開2021-141267号公報、特開2019-31463公報、特開2021-11602公報等に記載の磁性材料が挙げられる。
 前記の例の中でも、本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、Fe-Si-Nb-B合金粉が好ましい。Fe-Si-Nb-B合金粉とは、Fe、Si、Nb及びBを含有する合金で形成された磁性粉を表す。
 (A)ナノ結晶磁性粉は、前記の磁性材料を含むことが好ましく、前記の磁性材料のみを含むことが好ましい。また、(A)ナノ結晶磁性粉は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 (A)ナノ結晶磁性粉は、例えば、アトマイズ法によって製造しうる。(A)ナノ結晶磁性粉の製造方法の具体例としては、特開2021-141267号公報、特開2021-158343号公報に記載の方法が挙げられる。また、(A)ナノ結晶磁性粉は、市販品を用いてもよい。(A)ナノ結晶磁性粉を含む市販の磁性粉としては、例えば、エプソンアトミックス社製の「KUAMET NC1-38um」、「ATFINE-NC1 PF10FA」などが挙げられる。ただし、市販の磁性粉は一般に粒径分布が広く、よって5.5μm以上20μm以下という範囲から外れた粒径の粒子を含みうる。よって、(A)ナノ結晶磁性粉を市場から入手する場合、必要に応じて、市販の磁性粉を分級して用いてもよい。
 (A)ナノ結晶磁性粉は、球状であることが好ましい。(A)ナノ結晶磁性粉の粒子の長軸の長さを短軸の長さで除した値(アスペクト比)としては、好ましくは2以下、より好ましくは1.5以下、さらに好ましくは1.2以下であり、通常1以上、好ましくは1より大きく、より好ましくは1.05以上である。
 樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、(A)ナノ結晶磁性粉の量(体積%)を「V(A)」で表し、(B)小径磁性粉の量(体積%)を「V(B)」で表す。この場合、樹脂組成物に含まれる(A)ナノ結晶磁性粉と(B)小径磁性粉との体積比((A)ナノ結晶磁性粉/(B)小径磁性粉)は、「V(A)/V(B)」で表すことができる。この体積比V(A)/V(B)は、通常0.8以上、好ましくは1以上、より好ましくは1.2以上、特に好ましくは1.4以上であり、通常12以下、好ましくは8.4以下、より好ましくは7.0以下、更に好ましくは6.0以下、特に好ましくは5.0以下である。体積比V(A)/V(B)が前記の範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 また、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、樹脂組成物に含まれる(A)ナノ結晶磁性粉と(B)小径磁性粉との合計量(体積%)は、「V(A)+V(B)」で表すことができる。この合計量(体積%)V(A)+V(B)は、通常28体積%以上、好ましくは34体積%以上、更に好ましくは38体積%以上、特に好ましくは40体積%以上であり、好ましくは72体積%以下、より好ましくは68体積%以下、更に好ましくは64体積%以下、特に好ましくは60体積%以下である。(A)ナノ結晶磁性粉と(B)小径磁性粉との合計量(体積%)V(A)+V(B)が前記の範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 樹脂組成物中の全ての磁性粉の合計量(体積%)は、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、好ましくは30体積%以上、より好ましくは40体積%以上、特に好ましくは50体積%以上であり、好ましくは95体積%以下、より好ましくは90体積%以下、特に好ましくは85体積%以下である。磁性粉の合計量(体積%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 (A)ナノ結晶磁性粉及び(B)小径磁性粉の合計量(体積%)は、樹脂組成物中の全ての磁性粉の合計量100体積%に対して、好ましくは40体積%以上、より好ましくは50体積%以上、特に好ましくは54体積%以上であり、例えば、100体積%以下、90体積%以下、80体積%以下などでありうる。(A)ナノ結晶磁性粉及び(B)小径磁性粉の合計量(体積%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 (A)ナノ結晶磁性粉の量(質量%)は、樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは30質量%以上、更に好ましくは34質量%以上、特に好ましくは38質量%以上であり、好ましくは60質量%以下、好ましくは56質量%以下、更に好ましくは52質量%以下である。(A)ナノ結晶磁性粉の量(質量%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、(A)ナノ結晶磁性粉の量(質量%)を「M(A)」で表し、(B)小径磁性粉の量(質量%)を「M(B)」で表す。この場合、樹脂組成物に含まれる(A)ナノ結晶磁性粉と(B)小径磁性粉との質量比((A)ナノ結晶磁性粉/(B)小径磁性粉)は、「M(A)/M(B)」で表すことができる。この質量比M(A)/M(B)は、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.2以上、特に好ましくは1.4以上であり、好ましくは10以下、より好ましくは8以下、特に好ましくは6以下である。質量比M(A)/M(B)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 また、樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、樹脂組成物に含まれる(A)ナノ結晶磁性粉と(B)小径磁性粉との合計量(質量%)は、「M(A)+M(B)」で表すことができる。この合計量(質量%)M(A)+M(B)は、好ましくは40質量%以上、より好ましくは45質量%以上、更に好ましくは50質量%以上、特に好ましくは53質量%以上であり、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下、特に好ましくは70質量%以下である。合計量(質量%)M(A)+M(B)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 樹脂組成物中の全ての磁性粉の合計量(質量%)は、樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは80質量%以上、より好ましくは85質量%以上、特に好ましくは90質量%以上であり、好ましくは99質量%以下、より好ましくは98質量%以下、特に好ましくは97質量%以下である。磁性粉の合計量(質量%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 (A)ナノ結晶磁性粉及び(B)小径磁性粉の合計量(質量%)は、樹脂組成物中の全ての磁性粉の合計量100質量%に対して、好ましくは50質量%以上、より好ましくは53質量%以上、特に好ましくは55質量%以上であり、例えば、100質量%以下、90質量%以下、80質量%以下、70質量%以下などでありうる。(A)ナノ結晶磁性粉及び(B)小径磁性粉の合計量(質量%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
<第一実施形態に係る(B)小径磁性粉>
 本発明の第一実施形態に係る樹脂組成物は、(B)成分として、特定の範囲の粒径を有する(B)小径磁性粉を含む。(B)小径磁性粉は、通常、粒子の状態で樹脂組成物に含まれる。この(B)小径磁性粉は、2μm以下の粒径を有する。(B)小径磁性粉の粒径は、(A)ナノ結晶磁性粉の粒径と同じ方法によって測定しうる。
 本発明の第一実施形態に係る樹脂組成物は、前記の範囲の粒径を有する(B)小径磁性粉を、特定の範囲の量で含む。具体的には、(B)小径磁性粉の量(体積%)は、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、通常5体積%以上、好ましくは6体積%以上、更に好ましくは7体積%以上であり、通常30体積%以下、好ましくは26体積%以下、更に好ましくは22体積%以下である。このような量の(B)小径磁性粉を用いた場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を良好にできる。
 (B)小径磁性粉は、結晶粒を含むナノ結晶磁性粉であってもよく、結晶粒を含まないアモルファス磁性粉であってもよく、ナノ結晶磁性粉以外の結晶磁性粉であってもよく、これらを組み合わせであってもよい。ナノ結晶磁性粉は、(A)ナノ結晶磁性粉の項で説明した通りである。他方、アモルファス磁性材料は、非晶質であるので、通常、X線回折パターンでは結晶性を示す特定のピークを示さない。一般には、アモルファス磁性粉のX線回折パターンには、結晶性を示すピークのないブロードなパターンが現れる。
 (B)小径磁性粉は、1より大きい比透磁率を有する磁性材料の粒子でありうる。この磁性材料は、通常は無機材料であり、軟磁性材料であってもよく、硬磁性材料であってもよい。また、磁性材料は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、(B)小径磁性粉の偏在化を抑制する観点から、(B)小径磁性粉に含まれる磁性材料としては、軟磁性材料が好ましい。
 (B)小径磁性粉が含む磁性材料としては、例えば、磁性金属酸化物材料、磁性金属材料が挙げられる。
 磁性金属酸化物材料としては、例えば、フェライト系の磁性材料;並びに、酸化鉄粉(III)、四酸化三鉄粉などの酸化鉄材料;などが挙げられる。中でも、フェライト系の磁性材料が好ましい。フェライト系の磁性材料は、通常、酸化鉄を主成分とする複合酸化物であり、化学的に安定している。よって、フェライト系の磁性材料を用いる場合、耐食性が高く、発火の危険性が低く、減磁し難い等の利点が得られる。
 フェライト系の磁性材料としては、例えば、Fe-Mn系フェライト、Fe-Mn-Mg系フェライト、Fe-Mn-Mg-Sr系フェライト、Fe-Mg-Zn系フェライト、Fe-Mg-Sr系フェライト、Fe-Zn-Mn系フェライト、Fe-Cu-Zn系フェライト、Fe-Ni-Zn系フェライト、Fe-Ni-Zn-Cu系フェライト、Fe-Ba-Zn系フェライト、Fe-Ba-Mg系フェライト、Fe-Ba-Ni系フェライト、Fe-Ba-Co系フェライト、Fe-Ba-Ni-Co系フェライト、Fe-Y系フェライト等が挙げられる。
 フェライト系の磁性材料の中でも、本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、Mn、Zn、Ni及びCuからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を含むフェライトが好ましく、Mnを含むフェライトが特に好ましい。よって、好ましいフェライト系の磁性材料としては、例えば、Fe-Mn系フェライト、Fe-Mn-Mg系フェライト、Fe-Mn-Mg-Sr系フェライト、Fe-Mg-Zn系フェライト、Fe-Zn-Mn系フェライト、Fe-Cu-Zn系フェライト、Fe-Ni-Zn系フェライト、Fe-Ni-Zn-Cu系フェライト、Fe-Ba-Zn系フェライト、Fe-Ba-Ni系フェライト、Fe-Ba-Ni-Co系フェライトが挙げられる。その中でも、Fe-Mn系フェライト、Fe-Mn-Mg系フェライト、Fe-Mn-Mg-Sr系フェライト、及びFe-Zn-Mn系フェライトが好ましく、Fe-Mn系フェライトが特に好ましい。Fe-Mnフェライトは、Fe及びMnを含有するフェライトを表す。
 磁性金属材料としては、例えば、純鉄;Fe-Si系合金、Fe-Si-Al系合金、Fe-Cr系合金、Fe-Cr-Si系合金、Fe-Ni-Cr系合金、Fe-Cr-Al系合金、Fe-Ni系合金、Fe-Ni-B系合金、Fe-Ni-Mo系合金、Fe-Ni-Mo-Cu系合金、Fe-Co系合金、Fe-Ni-Co系合金、Co基アモルファス合金等の、結晶質又は非晶質の合金磁性材料;などが挙げられる。磁性金属材料の中でも、鉄合金系磁性材料がより好ましい。本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、Feと、Si、Cr、Al、Ni、及びCoからなる群より選ばれる少なくとも1種類の元素とを含む鉄合金系磁性材料が好ましく、Fe-Si-Cr系合金が特に好ましい。Fe-Si-Cr系合金材料は、Fe、Si及びCrを含有する合金を表す。
 (B)小径磁性粉が含む磁性材料として、(A)ナノ結晶磁性粉の磁性材料として説明した磁性材料を用いてもよい。(B)小径磁性粉が含む磁性材料と、(A)ナノ結晶磁性粉の磁性材料とは、同じでもよく、異なっていてもよい。
 (B)小径磁性粉は、前記の磁性材料を含むことが好ましく、前記の磁性材料のみを含むことが好ましい。また、(B)小径磁性粉は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 (B)小径磁性粉としては、市販の磁性粉を用いてもよい。市販の磁性粉の具体例としては、パウダーテック社製「MZ03S」、「M05S」、「M001」「MZ05S」;山陽特殊製鋼社製「PST-S」;エプソンアトミックス社製「AW2-08」、「AW2-08PF20F」、「AW2-08PF10F」、「AW2-08PF3F」、「Fe-3.5Si-4.5CrPF20F」、「Fe-50NiPF20F」、「Fe-80Ni-4MoPF20F」、「ATFINE-NC1 PF5FA」、「ATFINE-NC1 PF3FA」;JFEケミカル社製「CVD鉄粉(0.7μm)」、「LD-M」、「LD-MH」、「KNI-106」、「KNI-106GSM」、「KNI-106GS」、「KNI-109」、「KNI-109GSM」、「KNI-109GS」;戸田工業社製「KNS-415」、「BSF-547」、「BSF-029」、「BSN-125」、「BSN-125」、「BSN-714」、「BSN-828」、「S-1281」、「S-1641」、「S-1651」、「S-1470」、「S-1511」、「S-2430」;日本重化学工業社製「JR09P2」;CIKナノテック社製「Nanotek」;キンセイマテック社製「JEMK-S」、「JEMK-H」:ALDRICH社製「Yttrium iron oxide」;DOWAエレクトロニクス社製「MA-RCO-5」;等が挙げられる。ただし、市販の磁性粉は一般に粒径分布が広く、よって2μm以下という範囲から外れた粒径の粒子を含みうる。よって、(B)小径磁性粉を市場から入手する場合、必要に応じて、市販の磁性粉を分級して用いてもよい。
 (B)小径磁性粉は、球状であることが好ましい。(B)小径磁性粉の粒子のアスペクト比の範囲は、(A)ナノ結晶磁性粉のアスペクト比の範囲と同じでありうる。(B)小径磁性粉のアスペクト比と、(A)ナノ結晶磁性粉のアスペクト比とは、同じでもよく、異なっていてもよい。
 (B)小径磁性粉の量(質量%)は、樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは5質量%以上、更に好ましくは7質量%以上、特に好ましくは9質量%以上であり、好ましくは40質量%以下、好ましくは35質量%以下、更に好ましくは30質量%以下である。(B)小径磁性粉の量(質量%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
<第一実施形態に係る(C)中間磁性粉>
 本発明の第一実施形態に係る樹脂組成物は、任意の成分として、(C)磁性粉を更に含んでいてもよい。(C)成分としての(C)磁性粉は、2μmより大きく20μm以下の粒径を有する(A)ナノ結晶磁性粉以外の磁性粉を表す。この(C)磁性粉を、「(C)中間磁性粉」ということがある。(C)中間磁性粉の粒径は、(A)ナノ結晶磁性粉の粒径と同じ方法によって測定しうる。(C)中間磁性粉には、(A)ナノ結晶磁性粉及び(B)小径磁性粉は含まれない。整理すると、この(C)中間磁性粉には、下記の(C1)及び(C2)の磁性粉が包含される。
 (C1)ナノ結晶磁性粉であって、且つ、2μmより大きく5.5μm未満の粒径を有する磁性粉。
 (C2)ナノ結晶磁性粉以外の磁性粉であって、且つ、2μmより大きく20μm以下の粒径を有する磁性粉。
 (C)中間磁性粉によれば、樹脂組成物中の磁性粉の割合を大きくできるので、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を大きくできる。通常、磁性粉によれば硬化物の磁性損失が増大しうるが、(C)中間磁性粉が小さい粒径を有するので、その磁性損失の増大の程度は抑制できる。よって、(C)中間磁性粉によれば、通常、磁性損失の増大を抑制しながら比透磁率を向上させることができる。
 (C)中間磁性粉は、結晶粒を含むナノ結晶磁性粉であってもよく、結晶粒を含まないアモルファス磁性粉であってもよく、ナノ結晶磁性粉以外の結晶磁性粉であってもよく、これらを組み合わせであってもよい。この(C)中間磁性粉は、1より大きい比透磁率を有する磁性材料の粒子でありうる。(C)中間磁性粉が含む磁性材料としては、(B)小径磁性粉の磁性材料として説明した磁性材料を用いてもよい。(C)中間磁性粉が含む磁性材料と、(B)小径磁性粉の磁性材料とは、同じでもよく、異なっていてもよい。(C)中間磁性粉は、前記の磁性材料を含むことが好ましく、前記の磁性材料のみを含むことが好ましい。また、(C)中間磁性粉は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 (C)中間磁性粉としては、市販の磁性粉を用いてもよい。市販の磁性粉の具体例としては、(B)小径磁性粉と同様の例が挙げられる。ただし、市販の磁性粉は一般に粒径分布が広く、よって2μmより大きく5.5μm未満という範囲又は2μmより大きく20μm以下という範囲から外れた粒径の粒子を含みうる。よって、(C)中間磁性粉を市場から入手する場合、必要に応じて、市販の磁性粉を分級して用いてもよい。
 (C)中間磁性粉は、球状であることが好ましい。(C)中間磁性粉の粒子のアスペクト比の範囲は、(A)ナノ結晶磁性粉のアスペクト比の範囲と同じでありうる。(C)中間磁性粉のアスペクト比と、(A)ナノ結晶磁性粉のアスペクト比とは、同じでもよく、異なっていてもよい。また、(C)中間磁性粉のアスペクト比と、(B)小径磁性粉のアスペクト比とは、同じでもよく、異なっていてもよい。
 (C)中間磁性粉の量(体積%)は、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、0体積%であってもよく、0体積%より大きくてもよく、好ましくは1体積%以上、より好ましくは3体積%以上、特に好ましくは5体積%以上であり、好ましくは25体積%以下、より好ましくは15体積%以下、特に好ましくは13体積%以下である。(C)中間磁性粉の量(体積%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、(C)中間磁性粉の量(体積%)を「V(C)」で表す。この場合、樹脂組成物に含まれる(A)ナノ結晶磁性粉と(C)中間磁性粉との体積比((C)中間磁性粉/(A)ナノ結晶磁性粉)は、「V(C)/V(A)」で表すことができる。この体積比V(C)/V(A)は、0でもよく、0より大きくてもよく、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.1以上であり、好ましくは1.0以下、より好ましくは0.9以下、特に好ましくは0.8以下である。体積比V(C)/V(A)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 また、樹脂組成物に含まれる(B)小径磁性粉と(C)中間磁性粉との体積比((C)中間磁性粉/(B)小径磁性粉)は、「V(C)/V(B)」で表すことができる。この体積比V(C)/V(B)は、0でもよく、0より大きくてもよく、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.1以上であり、好ましくは8以下、より好ましくは5以下、特に好ましくは2以下である。体積比V(C)/V(B)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 (A)ナノ結晶磁性粉、(B)小径磁性粉及び(C)中間磁性粉の合計量(体積%)は、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、好ましくは30体積%以上、好ましくは40体積%以上、特に好ましくは50体積%以上であり、好ましくは90体積%以下、より好ましくは80体積%以下、特に好ましくは70体積%以下である。(A)ナノ結晶磁性粉、(B)小径磁性粉及び(C)中間磁性粉の合計量(体積%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 (A)ナノ結晶磁性粉、(B)小径磁性粉及び(C)中間磁性粉の合計量(体積%)は、樹脂組成物中の全ての磁性粉の合計量100体積%に対して、好ましくは50体積%以上、より好ましくは60体積%以上、特に好ましくは70体積%以上であり、通常100体積%以下である。この数値が大きいことは、樹脂組成物中の粒径が20μmより大きい巨大磁性粉が少ないことを表す。(A)ナノ結晶磁性粉、(B)小径磁性粉及び(C)中間磁性粉の合計量(体積%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 (C)中間磁性粉の量(質量%)は、樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、0質量%であってもよく、0質量%より大きくてもよく、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、特に好ましくは5質量%以上であり、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下、特に好ましくは30質量%以下である。(C)中間磁性粉の量(質量%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、(C)中間磁性粉の量(質量%)を「M(C)」で表す。この場合、樹脂組成物に含まれる(A)ナノ結晶磁性粉と(C)中間磁性粉との質量比((C)中間磁性粉/(A)ナノ結晶磁性粉)は、「M(C)/M(A)」で表すことができる。この質量比M(C)/M(A)は、0でもよく、0より大きくてもよく、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.1以上であり、好ましくは1.0以下、より好ましくは0.9以下、特に好ましくは0.8以下である。質量比M(C)/M(A)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 また、樹脂組成物に含まれる(B)小径磁性粉と(C)中間磁性粉との質量比((C)中間磁性粉/(B)小径磁性粉)は、「M(C)/M(B)」で表すことができる。この質量比M(C)/M(B)は、0でもよく、0より大きくてもよく、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.1以上であり、好ましくは8以下、より好ましくは5以下、特に好ましくは2以下である。質量比M(C)/M(B)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 (A)ナノ結晶磁性粉、(B)小径磁性粉及び(C)中間磁性粉の合計量(質量%)は、樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは40質量%以上、好ましくは50質量%以上、特に好ましくは60質量%以上であり、好ましくは99質量%以下、より好ましくは98質量%以下である。(A)ナノ結晶磁性粉、(B)小径磁性粉及び(C)中間磁性粉の合計量(質量%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 (A)ナノ結晶磁性粉、(B)小径磁性粉及び(C)中間磁性粉の合計量(質量%)は、樹脂組成物中の全ての磁性粉の合計量100質量%に対して、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、特に好ましくは70質量%以上であり、通常100質量%以下である。この数値が大きいことは、樹脂組成物中の粒径が20μmより大きい巨大磁性粉が少ないことを表す。(A)ナノ結晶磁性粉、(B)小径磁性粉及び(C)中間磁性粉の合計量(質量%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
<第一実施形態に係る(D)熱硬化性樹脂>
 本発明の第一実施形態に係る樹脂組成物は、(D)成分としての(D)熱硬化性樹脂を含む。(D)熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール系樹脂、チオール系樹脂、ベンゾオキサジン系樹脂、活性エステル系樹脂、シアネートエステル系樹脂、カルボジイミド系樹脂、アミン系樹脂、酸無水物系樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。また、(D)熱硬化性樹脂は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 (D)熱硬化性樹は、エポキシ樹脂を含むことが好ましい。エポキシ樹脂とは、エポキシ基を有する樹脂を意味する。(D)熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂を含む場合、樹脂組成物の塗布性を特に良好にでき、また、硬化物の比透磁率及び磁性損失を特に優れたものにできる。
 エポキシ樹脂としては、例えば、ビキシレノール型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビスフェノールAF型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリスフェノール型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、tert-ブチル-カテコール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、線状脂肪族エポキシ樹脂、ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、スピロ環含有エポキシ樹脂、シクロヘキサン型エポキシ樹脂、シクロヘキサンジメタノール型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、トリメチロール型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型芳香族エポキシ樹脂、等が挙げられる。エポキシ樹脂は、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 樹脂組成物は、エポキシ樹脂として、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を含むことが好ましい。本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、エポキシ樹脂の不揮発成分100質量%に対して、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂の量の範囲は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、特に好ましくは70質量%以上である。
 エポキシ樹脂は、芳香族構造を有することが好ましい。2種以上のエポキシ樹脂を用いる場合、1種類以上のエポキシ樹脂が芳香族構造を有することが好ましい。芳香族構造とは、一般に芳香族と定義される化学構造であり、多環芳香族及び芳香族複素環をも含む。
 エポキシ樹脂には、温度25℃で液状のエポキシ樹脂(以下「液状エポキシ樹脂」ということがある。)と、温度25℃で固体状のエポキシ樹脂(以下「固体状エポキシ樹脂」ということがある。)とがある。樹脂組成物は、エポキシ樹脂として、液状エポキシ樹脂のみを含んでいてもよく、固体状エポキシ樹脂のみを含んでいてもよく、或いは液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂とを組み合わせて含んでいてもよい。中でも、好ましくは、エポキシ樹脂は、液状エポキシ樹脂のみを含む。
 液状エポキシ樹脂の量の範囲は、全エポキシ樹脂100質量%に対して、好ましくは60質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、特に好ましくは100質量%である。
 液状エポキシ樹脂としては、1分子中に2個以上のエポキシ基を有する液状エポキシ樹脂が好ましい。
 液状エポキシ樹脂としては、グリシロール型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールAF型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型芳香族エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、エステル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂、シクロヘキサンジメタノール型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂及びブタジエン構造を有するエポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型脂肪族エポキシ樹脂及びグリシジルエーテル型芳香族エポキシ樹脂がより好ましい。
 液状エポキシ樹脂の具体例としては、DIC社製の「HP4032」、「HP4032D」、「HP4032SS」(ナフタレン型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「828US」、「jER828EL」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂)、「jER807」(ビスフェノールF型エポキシ樹脂)、「jER152」(フェノールノボラック型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「630」、「630LSD」(グリシジルエーテル型芳香族エポキシ樹脂);ADEKA社製の「ED-523T」(グリシロール型エポキシ樹脂(アデカグリシロール))、「EP-3980S」(グリシジルアミン型エポキシ樹脂)、「EP-4088S」(グリシジルエーテル型脂肪族エポキシ樹脂);日鉄ケミカル&マテリアル社製の「ZX-1059」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂とビスフェノールF型エポキシ樹脂の混合品);ナガセケムテックス社製の「EX-721」(グリシジルエステル型エポキシ樹脂);ダイセル社製の「セロキサイド2021P」(エステル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂)、「PB-3600」(ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂);日鉄ケミカル&マテリアル社製の「ZX1658」、「ZX1658GS」(液状1,4-グリシジルシクロヘキサン)等が挙げられる。
 固体状エポキシ樹脂としては、1分子中に3個以上のエポキシ基を有する固体状エポキシ樹脂が好ましく、1分子中に3個以上のエポキシ基を有する芳香族系の固体状エポキシ樹脂がより好ましい。
 固体状エポキシ樹脂としては、ビキシレノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフタレン型4官能エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリスフェノール型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールAF型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂、フェノールフタルイミジン型エポキシ樹脂、フェノールフタレイン型エポキシ樹脂が好ましい。
 固体状エポキシ樹脂の具体例としては、DIC社製の「HP4032H」(ナフタレン型エポキシ樹脂);DIC社製の「HP-4700」、「HP-4710」(ナフタレン型4官能エポキシ樹脂);DIC社製の「N-690」(クレゾールノボラック型エポキシ樹脂);DIC社製の「N-695」(クレゾールノボラック型エポキシ樹脂);DIC社製の「HP-7200」、「HP-7200HH」、「HP-7200H」、「HP-7200L」(ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂);DIC社製の「EXA-7311」、「EXA-7311-G3」、「EXA-7311-G4」、「EXA-7311-G4S」、「HP6000」(ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂);日本化薬社製の「EPPN-502H」(トリスフェノール型エポキシ樹脂);日本化薬社製の「NC7000L」(ナフトールノボラック型エポキシ樹脂);日本化薬社製の「NC3000H」、「NC3000」、「NC3000L」、「NC3000FH」、「NC3100」(ビフェニル型エポキシ樹脂);日鉄ケミカル&マテリアル社製の「ESN475V」(ナフタレン型エポキシ樹脂);日鉄ケミカル&マテリアル社製の「ESN485」(ナフトール型エポキシ樹脂);日鉄ケミカル&マテリアル社製の「ESN375」(ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YX4000H」、「YX4000」、「YX4000HK」、「YL7890」(ビキシレノール型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YL6121」(ビフェニル型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YX8800」(アントラセン型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YX7700」(フェノールアラルキル型エポキシ樹脂);大阪ガスケミカル社製の「PG-100」、「CG-500」;三菱ケミカル社製の「YL7760」(ビスフェノールAF型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YL7800」(フルオレン型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「jER1010」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「jER1031S」(テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂);日本化薬社製の「WHR991S」(フェノールフタルイミジン型エポキシ樹脂)等が挙げられる。これらは、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 エポキシ樹脂として、固体状エポキシ樹脂と液状エポキシ樹脂とを併用する場合、液状エポキシ樹脂に対する固体状エポキシ樹脂の質量比(固体状エポキシ樹脂/液状エポキシ樹脂)は、特に限定されるものではないが、好ましくは1以下、より好ましくは0.5以下、さらに好ましくは0.1以下、さらにより好ましくは0.05以下、特に好ましくは0.01以下である。
 エポキシ樹脂のエポキシ当量は、好ましくは50g/eq.~5000g/eq.、より好ましくは50g/eq.~3000g/eq.、さらに好ましくは80g/eq.~2000g/eq.、さらにより好ましくは110g/eq.~1000g/eq.である。エポキシ当量は、エポキシ基1当量あたりの樹脂の質量である。このエポキシ当量は、JIS K7236に従って測定することができる。
 エポキシ樹脂の重量平均分子量(Mw)は、本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、好ましくは100~5000、より好ましくは250~3000、さらに好ましくは400~1500である。樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により、ポリスチレン換算の値として測定できる。
 エポキシ樹脂の量(体積%)の範囲は、樹脂組成物中の不揮発成分100体積%に対して、好ましくは2.5体積%以上、より好ましくは4.0体積%以上、特に好ましくは4.5体積%以上であり、好ましくは10.0体積%以下、より好ましくは9.0体積%以下、特に好ましくは8.0体積%以下である。エポキシ樹脂の量(体積%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 エポキシ樹脂の量(質量%)の範囲は、樹脂組成物中の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、特に好ましくは1.0質量%以上であり、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下である。エポキシ樹脂の量(質量%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 (D)熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂を含む場合、(D)熱硬化性樹脂はエポキシ硬化剤を更に含んでいてもよい。エポキシ硬化剤は、エポキシ樹脂と反応して樹脂組成物を硬化させうる熱硬化性樹脂を表す。エポキシ硬化剤としては、例えば、フェノール系樹脂、カルボジイミド系樹脂、酸無水物系樹脂、アミン系樹脂、ベンゾオキサジン系樹脂、活性エステル系樹脂、シアネートエステル系樹脂、チオール系樹脂等が挙げられる。エポキシ硬化剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 フェノール系樹脂としては、ベンゼン環、ナフタレン環等の芳香環に結合した水酸基を1分子中に1個以上、好ましくは2個以上有する樹脂を用いうる。フェノール系樹脂としては、ビフェニル型樹脂、ナフタレン型樹脂、フェノールノボラック型樹脂、ナフチレンエーテル型樹脂、トリアジン骨格含有フェノール系樹脂が好ましい。具体例としては、ビフェニル型樹脂の「MEH-7700」、「MEH-7810」、「MEH-7851」(明和化成社製)、ナフタレン型樹脂の「NHN」、「CBN」、「GPH」(日本化薬社製)、「SN170」、「SN180」、「SN190」、「SN475」、「SN485」、「SN495」、「SN375」、「SN395」(新日鐵化学社製)、「EXB9500」(DIC社製)、フェノールノボラック型樹脂の「TD2090」(DIC社製)、ナフチレンエーテル型樹脂の「EXB-6000」(DIC社製)等が挙げられる。トリアジン骨格含有フェノール系樹脂の具体例としては、「LA3018」、「LA7052」、「LA7054」、「LA1356」(DIC社製)等が挙げられる。特に、ナフタレン型樹脂、トリアジン骨格含有フェノール系樹脂がより好適である。
 カルボジイミド系樹脂としては、1分子内中に1個以上、好ましくは2個以上のカルボジイミド構造を有する樹脂を用いうる。カルボジイミド系樹脂としては、例えば、テトラメチレン-ビス(t-ブチルカルボジイミド)、シクロヘキサンビス(メチレン-t-ブチルカルボジイミド)等の脂肪族ビスカルボジイミド;フェニレン-ビス(キシリルカルボジイミド)等の芳香族ビスカルボジイミド等のビスカルボジイミド;ポリヘキサメチレンカルボジイミド、ポリトリメチルヘキサメチレンカルボジイミド、ポリシクロヘキシレンカルボジイミド、ポリ(メチレンビスシクロヘキシレンカルボジイミド)、ポリ(イソホロンカルボジイミド)等の脂肪族ポリカルボジイミド;ポリ(フェニレンカルボジイミド)、ポリ(ナフチレンカルボジイミド)、ポリ(トリレンカルボジイミド)、ポリ(メチルジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリエチルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(ジエチルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(キシリレンカルボジイミド)、ポリ(テトラメチルキシリレンカルボジイミド)、ポリ(メチレンジフェニレンカルボジイミド)、ポリ[メチレンビス(メチルフェニレン)カルボジイミド]等の芳香族ポリカルボジイミド等のポリカルボジイミドが挙げられる。カルボジイミド系樹脂の市販品としては、例えば、日清紡ケミカル社製の「カルボジライトV-02B」、「カルボジライトV-03」、「カルボジライトV-04K」、「カルボジライトV-07」及び「カルボジライトV-09」;ラインケミー社製の「スタバクゾールP」、「スタバクゾールP400」、「ハイカジル510」等が挙げられる。
 酸無水物系樹脂としては、1分子内中に1個以上の酸無水物基を有する硬化剤を用いてもよく、1分子内中に2個以上の酸無水物基を有する樹脂が好ましい。酸無水物系樹脂の具体例としては、例えば、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルナジック酸無水物、水素化メチルナジック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、5-(2,5-ジオキソテトラヒドロ-3-フラニル)-3-メチル-3-シクロヘキセン-1,2-ジカルボン酸無水物、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンソフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、オキシジフタル酸二無水物、3,3’-4,4’-ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、1,3,3a,4,5,9b-ヘキサヒドロ-5-(テトラヒドロ-2,5-ジオキソ-3-フラニル)-ナフト[1,2-C]フラン-1,3-ジオン、エチレングリコールビス(アンヒドロトリメリテート)、スチレンとマレイン酸とが共重合したスチレン・マレイン酸樹脂などのポリマー型の酸無水物などが挙げられる。酸無水物系樹脂の市販品としては、例えば、新日本理化社製の「HNA-100」、「MH-700」、「MTA-15」、「DDSA」、「OSA」、三菱ケミカル社製の「YH-306」、「YH-307」、日立化成社製の「HN-2200」、「HN-5500」等が挙げられる。
 アミン系樹脂としては、1分子内中に1個以上、好ましくは2個以上のアミノ基を有する樹脂を用いうる。アミン系樹脂としては、例えば、脂肪族アミン類、ポリエーテルアミン類、脂環式アミン類、芳香族アミン類等が挙げられ、中でも、芳香族アミン類が好ましい。アミン系樹脂は、第1級アミン又は第2級アミンが好ましく、第1級アミンがより好ましい。アミン系樹脂の具体例としては、4,4’-メチレンビス(2,6-ジメチルアニリン)、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン、3,3’-ジアミノジフェニルスルホン、m-フェニレンジアミン、m-キシリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’-ジアミノジフェニルエーテル、3,3’-ジメチル-4,4’-ジアミノビフェニル、2,2’-ジメチル-4,4’-ジアミノビフェニル、3,3’-ジヒドロキシベンジジン、2,2-ビス(3-アミノ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、3,3-ジメチル-5,5-ジエチル-4,4-ジフェニルメタンジアミン、2,2-ビス(4-アミノフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(4-アミノフェノキシ)フェニル)プロパン、1,3-ビス(3-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4’-ビス(4-アミノフェノキシ)ビフェニル、ビス(4-(4-アミノフェノキシ)フェニル)スルホン、ビス(4-(3-アミノフェノキシ)フェニル)スルホン、等が挙げられる。アミン系樹脂は市販品を用いてもよく、例えば、セイカ社製「SEIKACURE-S」、日本化薬社製の「KAYABOND C-200S」、「KAYABOND C-100」、「カヤハードA-A」、「カヤハードA-B」、「カヤハードA-S」、三菱ケミカル社製の「エピキュアW」等が挙げられる。
 ベンゾオキサジン系樹脂の具体例としては、JFEケミカル社製の「JBZ-OP100D」、「ODA-BOZ」;昭和高分子社製の「HFB2006M」;四国化成工業社製の「P-d」、「F-a」などが挙げられる。
 活性エステル系樹脂としては、1分子中に1個以上、好ましくは2個以上の活性エステル基を有する樹脂を用いうる。中でも、活性エステル系樹脂としては、フェノールエステル類、チオフェノールエステル類、N-ヒドロキシアミンエステル類、複素環ヒドロキシ化合物のエステル類等の、反応活性の高いエステル基を1分子中に2個以上有する樹脂が好ましい。当該活性エステル系樹脂は、カルボン酸化合物及び/又はチオカルボン酸化合物とヒドロキシ化合物及び/又はチオール化合物との縮合反応によって得られるものが好ましい。特に耐熱性向上の観点から、カルボン酸化合物とヒドロキシ化合物とから得られる活性エステル系樹脂が好ましく、カルボン酸化合物とフェノール化合物及び/又はナフトール化合物とから得られる活性エステル系樹脂がより好ましい。カルボン酸化合物としては、例えば安息香酸、酢酸、コハク酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸等が挙げられる。フェノール化合物又はナフトール化合物としては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、フェノールフタリン、メチル化ビスフェノールA、メチル化ビスフェノールF、メチル化ビスフェノールS、フェノール、o-クレゾール、m-クレゾール、p-クレゾール、カテコール、α-ナフトール、β-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,6-ジヒドロキシナフタレン、2,6-ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゾフェノン、トリヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、フロログルシン、ベンゼントリオール、ジシクロペンタジエン型ジフェノール化合物、フェノールノボラック等が挙げられる。ここで、「ジシクロペンタジエン型ジフェノール化合物」とは、ジシクロペンタジエン1分子にフェノール2分子が縮合して得られるジフェノール化合物をいう。
 具体的には、活性エステル系樹脂としては、ジシクロペンタジエン型活性エステル系樹脂、ナフタレン構造を含むナフタレン型活性エステル系樹脂、フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル系樹脂、フェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル系樹脂が好ましい。ジシクロペンタジエン型活性エステル系樹脂としては、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル系樹脂が好ましい。活性エステル系樹脂の市販品としては、例えば、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル系樹脂として、「EXB9451」、「EXB9460」、「EXB9460S」、「EXB-8000L」、「EXB-8000L-65M」、「EXB-8000L-65TM」、「HPC-8000L-65TM」、「HPC-8000」、「HPC-8000-65T」、「HPC-8000H」、「HPC-8000H-65TM」(DIC社製);ナフタレン構造を含む活性エステル系樹脂として「HP-B-8151-62T」、「HP-C-8151-62T」、「EXB-8100L-65T」、「EXB-8150-60T」、「EXB-8150-62T」、「EXB-9416-70BK」、「HPC-8150-60T」、「HPC-8150-62T」、「EXB-8」(DIC社製);りん含有活性エステル系樹脂として、「EXB9401」(DIC社製);フェノールノボラックのアセチル化物である活性エステル系樹脂として「DC808」(三菱ケミカル社製);フェノールノボラックのベンゾイル化物である活性エステル系樹脂として「YLH1026」、「YLH1030」、「YLH1048」(三菱ケミカル社製);スチリル基及びナフタレン構造を含む活性エステル系樹脂として「PC1300-02-65MA」(エア・ウォーター社製)等が挙げられる。
 シアネートエステル系樹脂としては、例えば、ビスフェノールAジシアネート、ポリフェノールシアネート(オリゴ(3-メチレン-1,5-フェニレンシアネート))、4,4’-メチレンビス(2,6-ジメチルフェニルシアネート)、4,4’-エチリデンジフェニルジシアネート、ヘキサフルオロビスフェノールAジシアネート、2,2-ビス(4-シアネート)フェニルプロパン、1,1-ビス(4-シアネートフェニルメタン)、ビス(4-シアネート-3,5-ジメチルフェニル)メタン、1,3-ビス(4-シアネートフェニル-1-(メチルエチリデン))ベンゼン、ビス(4-シアネートフェニル)チオエーテル、及びビス(4-シアネートフェニル)エーテル等の2官能シアネート樹脂、フェノールノボラック及びクレゾールノボラック等から誘導される多官能シアネート樹脂、これらシアネート樹脂が一部トリアジン化したプレポリマーなどが挙げられる。シアネートエステル系樹脂の具体例としては、ロンザジャパン社製の「PT30」及び「PT60」(いずれもフェノールノボラック型多官能シアネートエステル樹脂)、「BA230」、「BA230S75」(ビスフェノールAジシアネートの一部又は全部がトリアジン化され三量体となったプレポリマー)等が挙げられる。
 チオール系樹脂としては、例えば、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)、トリス(3-メルカプトプロピル)イソシアヌレート等が挙げられる。
 エポキシ硬化剤の反応基当量は、好ましくは50g/eq.~3000g/eq.、より好ましくは100g/eq.~1000g/eq.、さらに好ましくは100g/eq.~500g/eq.、特に好ましくは100g/eq.~300g/eq.である。反応基当量は、反応基1当量あたりのエポキシ硬化剤の質量を表す。
 エポキシ硬化剤の量の範囲は、樹脂組成物中の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、さらに好ましくは20質量%以下、特に好ましくは10質量%以下である。下限は、例えば、0質量%以上、0.01質量%以上、0.1質量%以上等でありうる。
 (D)熱硬化性樹脂の量(体積%)の範囲は、樹脂組成物中の不揮発成分100体積%に対して、好ましくは2.5体積%以上、より好ましくは4.0体積%以上、特に好ましくは4.5体積%以上であり、好ましくは10.0体積%以下、より好ましくは9.0体積%以下、特に好ましくは8.0体積%以下である。(D)熱硬化性樹脂の量(体積%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 (D)熱硬化性樹脂の量(質量%)の範囲は、樹脂組成物中の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、特に好ましくは1.0質量%以上であり、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下である。(D)熱硬化性樹脂の量(質量%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 (D)熱硬化性樹脂の量の範囲は、樹脂組成物中の樹脂成分100質量%に対して、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、特に好ましくは70質量%以上であり、好ましくは100質量%以下、より好ましくは95質量%以下、特に好ましくは90質量%以下である。(D)熱硬化性樹脂の量が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。樹脂組成物の樹脂成分とは、樹脂組成物中の不揮発成分のうち、磁性粉等の無機充填材以外の成分を表す。
<第一実施形態に係る(E)硬化促進剤>
 本発明の第一実施形態に係る樹脂組成物は、任意の成分として、(E)硬化促進剤を更に含んでいてもよい。(E)成分としての(E)硬化促進剤には、上述した(A)~(D)成分に該当するものは含めない。(E)硬化促進剤は、(D)熱硬化性樹脂の反応の触媒としての機能を有するので、樹脂組成物の硬化を促進することができる。例えば、(D)熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂を含む場合、(E)硬化促進剤は、好ましくはエポキシ樹脂の硬化を促進させる機能を有する。
 (E)硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール系硬化促進剤、リン系硬化促進剤、ウレア系硬化促進剤、グアニジン系硬化促進剤、金属系硬化促進剤、アミン系硬化促進剤等が挙げられる。中でも、(E)硬化促進剤は、イミダゾール系硬化促進剤を含むことが好ましい。(E)硬化促進剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 イミダゾール系硬化促進剤としては、例えば、2-メチルイミダゾール、2-ウンデシルイミダゾール、2-ヘプタデシルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-ウンデシルイミダゾール、1-シアノエチル-2-エチル-4-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、2,4-ジアミノ-6-[2’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-ウンデシルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-エチル-4’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジンイソシアヌル酸付加物、2-フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール、2,3-ジヒドロ-1H-ピロロ[1,2-a]ベンズイミダゾール、1-ドデシル-2-メチル-3-ベンジルイミダゾリウムクロライド、2-メチルイミダゾリン、2-フェニルイミダゾリン等のイミダゾール化合物及びイミダゾール化合物とエポキシ樹脂とのアダクト体が挙げられる。イミダゾール系硬化促進剤としては、市販品を用いてもよく、例えば、四国化成工業社製の「1B2PZ」、「2MZA-PW」、「2PHZ-PW」、三菱ケミカル社製の「P200-H50」等が挙げられる。
 リン系硬化促進剤としては、例えば、テトラブチルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムアセテート、テトラブチルホスホニウムデカノエート、テトラブチルホスホニウムラウレート、ビス(テトラブチルホスホニウム)ピロメリテート、テトラブチルホスホニウムハイドロジェンヘキサヒドロフタレート、テトラブチルホスホニウム2,6-ビス[(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)メチル]-4-メチルフェノラート、ジ-tert-ブチルメチルホスホニウムテトラフェニルボレート等の脂肪族ホスホニウム塩;メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、プロピルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、p-トリルトリフェニルホスホニウムテトラ-p-トリルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラp-トリルボレート、トリフェニルエチルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリス(3-メチルフェニル)エチルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリス(2-メトキシフェニル)エチルホスホニウムテトラフェニルボレート、(4-メチルフェニル)トリフェニルホスホニウムチオシアネート、テトラフェニルホスホニウムチオシアネート、ブチルトリフェニルホスホニウムチオシアネート等の芳香族ホスホニウム塩;トリフェニルホスフィン・トリフェニルボラン等の芳香族ホスフィン・ボラン複合体;トリフェニルホスフィン・p-ベンゾキノン付加反応物等の芳香族ホスフィン・キノン付加反応物;トリブチルホスフィン、トリ-tert-ブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、ジ-tert-ブチル(2-ブテニル)ホスフィン、ジ-tert-ブチル(3-メチル-2-ブテニル)ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン等の脂肪族ホスフィン;ジブチルフェニルホスフィン、ジ-tert-ブチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、エチルジフェニルホスフィン、ブチルジフェニルホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ-o-トリルホスフィン、トリ-m-トリルホスフィン、トリ-p-トリルホスフィン、トリス(4-エチルフェニル)ホスフィン、トリス(4-プロピルフェニル)ホスフィン、トリス(4-イソプロピルフェニル)ホスフィン、トリス(4-ブチルフェニル)ホスフィン、トリス(4-tert-ブチルフェニル)ホスフィン、トリス(2,4-ジメチルフェニル)ホスフィン、トリス(2,5-ジメチルフェニル)ホスフィン、トリス(2,6-ジメチルフェニル)ホスフィン、トリス(3,5-ジメチルフェニル)ホスフィン、トリス(2,4,6-トリメチルフェニル)ホスフィン、トリス(2,6-ジメチル-4-エトキシフェニル)ホスフィン、トリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン、トリス(4-メトキシフェニル)ホスフィン、トリス(4-エトキシフェニル)ホスフィン、トリス(4-tert-ブトキシフェニル)ホスフィン、ジフェニル-2-ピリジルホスフィン、1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、1,3-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、1,4-ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)アセチレン、2,2’-ビス(ジフェニルホスフィノ)ジフェニルエーテル等の芳香族ホスフィン等が挙げられる。
 ウレア系硬化促進剤としては、例えば、1,1-ジメチル尿素;1,1,3-トリメチル尿素、3-エチル-1,1-ジメチル尿素、3-シクロヘキシル-1,1-ジメチル尿素、3-シクロオクチル-1,1-ジメチル尿素等の脂肪族ジメチルウレア;3-フェニル-1,1-ジメチル尿素、3-(4-クロロフェニル)-1,1-ジメチル尿素、3-(3,4-ジクロロフェニル)-1,1-ジメチル尿素、3-(3-クロロ-4-メチルフェニル)-1,1-ジメチル尿素、3-(2-メチルフェニル)-1,1-ジメチル尿素、3-(4-メチルフェニル)-1,1-ジメチル尿素、3-(3,4-ジメチルフェニル)-1,1-ジメチル尿素、3-(4-イソプロピルフェニル)-1,1-ジメチル尿素、3-(4-メトキシフェニル)-1,1-ジメチル尿素、3-(4-ニトロフェニル)-1,1-ジメチル尿素、3-[4-(4-メトキシフェノキシ)フェニル]-1,1-ジメチル尿素、3-[4-(4-クロロフェノキシ)フェニル]-1,1-ジメチル尿素、3-[3-(トリフルオロメチル)フェニル]-1,1-ジメチル尿素、N,N-(1,4-フェニレン)ビス(N’,N’-ジメチル尿素)、N,N-(4-メチル-1,3-フェニレン)ビス(N’,N’-ジメチル尿素)〔トルエンビスジメチルウレア〕等の芳香族ジメチルウレア等が挙げられる。
 グアニジン系硬化促進剤としては、例えば、ジシアンジアミド、1-メチルグアニジン、1-エチルグアニジン、1-シクロヘキシルグアニジン、1-フェニルグアニジン、1-(o-トリル)グアニジン、ジメチルグアニジン、ジフェニルグアニジン、トリメチルグアニジン、テトラメチルグアニジン、ペンタメチルグアニジン、1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン、7-メチル-1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン、1-メチルビグアニド、1-エチルビグアニド、1-n-ブチルビグアニド、1-n-オクタデシルビグアニド、1,1-ジメチルビグアニド、1,1-ジエチルビグアニド、1-シクロヘキシルビグアニド、1-アリルビグアニド、1-フェニルビグアニド、1-(o-トリル)ビグアニド等が挙げられる。
 金属系硬化促進剤としては、例えば、コバルト、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、マンガン、スズ等の金属の、有機金属錯体又は有機金属塩が挙げられる。有機金属錯体の具体例としては、コバルト(II)アセチルアセトナート、コバルト(III)アセチルアセトナート等の有機コバルト錯体、銅(II)アセチルアセトナート等の有機銅錯体、亜鉛(II)アセチルアセトナート等の有機亜鉛錯体、鉄(III)アセチルアセトナート等の有機鉄錯体、ニッケル(II)アセチルアセトナート等の有機ニッケル錯体、マンガン(II)アセチルアセトナート等の有機マンガン錯体等が挙げられる。有機金属塩としては、例えば、オクチル酸亜鉛、オクチル酸錫、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸スズ、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。
 アミン系硬化促進剤としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン等のトリアルキルアミン、4-ジメチルアミノピリジン、ベンジルジメチルアミン、2,4,6,-トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、1,8-ジアザビシクロ(5,4,0)-ウンデセン等が挙げられる。アミン系硬化促進剤としては、市販品を用いてもよく、例えば、味の素ファインテクノ社製の「MY-25」等が挙げられる。
 (E)硬化促進剤の量(体積%)の範囲は、樹脂組成物中の不揮発成分100体積%に対して、0体積%でもよく、0体積%より多くてもよく、好ましくは0.1体積%以上、より好ましくは0.2体積%以上、特に好ましくは0.3体積%以上であり、好ましくは2.0体積%以下、より好ましくは1.0体積%以下、特に好ましくは0.7体積%以下である。
 (E)硬化促進剤の量(質量%)の範囲は、樹脂組成物中の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは0質量%でもよく、0質量%より多くてもよく、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、特に好ましくは0.1質量%以上であり、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、特に好ましくは1質量%以下である。
 (E)硬化促進剤の量(質量%)の範囲は、樹脂組成物中の樹脂成分100質量%に対して、好ましくは0質量%でもよく、0質量%より多くてもよく、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは1質量%以上、特に好ましくは3質量%以上であり、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、特に好ましくは10質量%以下である。
<第一実施形態に係る(F)分散剤>
 本発明の第一実施形態に係る樹脂組成物は、任意の成分として、(F)分散剤を更に含んでいてもよい。(F)成分としての(F)分散剤には、上述した(A)~(E)成分に該当する者は含めない。(F)分散剤によれば、(A)ナノ結晶磁性粉、(B)小径磁性粉及び(C)中間磁性粉等の磁性粉の分散性を高めることができる。
 (F)分散剤の種類に制限はない。例えば、(F)分散剤としては、磁性粉に対して吸着能を有する官能基を含有し、且つ、磁性粉に吸着した場合に(F)分散剤同士の反発(例えば、静電反発、立体反発、等)により磁性粉を分散させるものを用いうる。このような(F)分散剤としては、例えば、酸性分散剤、塩基性分散剤などが挙げられる。
 酸性分散剤は、通常、カルボキシル基、スルホ基(-SOH)、硫酸基(-OSOH)、ホスホノ基(-PO(OH))、ホスホノオキシ基(-OPO(OH))、ヒドロキシホスホリル基(-PO(OH)-)、スルファニル基(-SH)等の酸性官能基を含有する。酸性官能基は、通常、解離性のプロトンを有しており、アミン、水酸化物イオン等の塩基により中和されていてもよい。好ましい酸性分散剤としては、例えば、ポリオキシアルキレン鎖、ポリエーテル鎖等の高分子鎖を含有する酸性高分子分散剤が挙げられる。酸性分散剤の好ましい例としては、日油社製の「C-2093I」、「SC-1015F(主鎖にイオン性基、グラフト鎖にポリオキシアルキレン鎖を有する多官能櫛型の機能性ポリマー)」;楠本化成社製の「ED152」、「ED153」、「ED154」、「ED118」、「ED174」、「ED251」、「DA-375」(ポリエーテル型リン酸エステル系分散剤);東邦化学工業社製「フォスファノール」シリーズの「RS-410」、「RS-610」、「RS-710」(pHは1.9)(リン酸エステル系分散剤);日油社製「マリアリム」シリーズの「AKM-0531」、「AFB-1521」、「SC-0505K」、「SC-0708A」;が挙げられる。
 塩基性分散剤は、通常、一級、二級及び三級アミノ基;アンモニウム基;イミノ基;並びに、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、トリアゾール等の含窒素ヘテロ環基;等の塩基性官能基を含有する。塩基性官能基は、有機酸、無機酸等の酸により中和されていてもよい。好ましい塩基性分散剤としては、例えば、ポリエステル鎖等の高分子鎖を含有する塩基性高分子分散剤が挙げられる。塩基性分散剤の好ましい例としては、味の素ファインテクノ社製の「PB-881」(ポリエステル鎖を含有する分散剤)などが挙げられる。
 (F)分散剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 (F)分散剤の量(体積%)の範囲は、樹脂組成物中の不揮発成分100体積%に対して、0体積%でもよく、0体積%より多くてもよく、好ましくは0.3体積%以上、より好ましくは0.6体積%以上、特に好ましくは1.2体積%以上であり、好ましくは6体積%以下、より好ましくは4体積%以下、特に好ましくは3体積%以下である。
 (F)分散剤の量(質量%)の範囲は、樹脂組成物中の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは0質量%でもよく、0質量%より多くてもよく、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、特に好ましくは0.1質量%以上であり、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、特に好ましくは1質量%以下である。
 (F)分散剤の量(質量%)の範囲は、樹脂組成物中の樹脂成分100質量%に対して、好ましくは0質量%でもよく、0質量%より多くてもよく、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは1質量%以上、特に好ましくは5質量%以上であり、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、特に好ましくは20質量%以下である。
<第一実施形態に係る(G)任意の添加剤>
 本発明の第一実施形態に係る樹脂組成物は、上述した成分に組み合わせて、更に(G)任意の添加剤を含みうる。(G)任意の添加剤としては、例えば、過酸化物系ラジカル重合開始剤、アゾ系ラジカル重合開始剤等のラジカル重合開始剤;ゴム粒子等の有機充填材;有機銅化合物、有機亜鉛化合物等の有機金属化合物;ハイドロキノン、カテコール、ピロガロール、フェノチアジン等の重合禁止剤;シリコーン系レベリング剤、アクリルポリマー系レベリング剤等のレベリング剤;ベントン、モンモリロナイト等の増粘剤;シリコーン系消泡剤、アクリル系消泡剤、フッ素系消泡剤、ビニル樹脂系消泡剤等の消泡剤;ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤;尿素シラン等の接着性向上剤;トリアゾール系密着性付与剤、テトラゾール系密着性付与剤、トリアジン系密着性付与剤等の密着性付与剤;ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤等の酸化防止剤;スチルベン誘導体等の蛍光増白剤;フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤;リン系難燃剤(例えばリン酸エステル化合物、ホスファゼン化合物、ホスフィン酸化合物、赤リン)、窒素系難燃剤(例えば硫酸メラミン)、ハロゲン系難燃剤、無機系難燃剤(例えば三酸化アンチモン)等の難燃剤;ボレート系安定剤、チタネート系安定剤、アルミネート系安定剤、ジルコネート系安定剤、イソシアネート系安定剤、カルボン酸系安定剤、カルボン酸無水物系安定剤等の安定剤;等が挙げられる。(G)任意の添加剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
<第一実施形態に係る(H)溶剤>
 本発明の第一実施形態に係る樹脂組成物は、上述した(A)~(G)成分等の不揮発成分以外に、揮発性成分として更に任意の(H)溶剤を含みうる。
 (H)溶剤としては、通常、有機溶剤を用いる。この有機溶剤としては、不揮発成分に含まれる樹脂成分を溶解可能なものが好ましい。有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ-ブチロラクトン等のエステル系溶剤;テトラヒドロピラン、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル系溶剤;メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶剤;酢酸2-エトキシエチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタート、エチルジグリコールアセテート、γ-ブチロラクトン、メトキシプロピオン酸メチル等のエーテルエステル系溶剤;乳酸メチル、乳酸エチル、2-ヒドロキシイソ酪酸メチル等のエステルアルコール系溶剤;2-メトキシプロパノール、2-メトキシエタノール、2-エトキシエタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)等のエーテルアルコール系溶剤;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン等のアミド系溶剤;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶剤;アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶剤;ヘキサン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤;ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤等を挙げることができる。また、(H)溶剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 (H)溶剤の量の範囲は、ペースト状の樹脂組成物とする場合は少ないことが好ましい。例えば、樹脂組成物中の不揮発成分100質量%に対して、(H)溶剤の量は、5.5質量%以下、4質量%以下、3質量%以下、2質量%以下、又は1質量%以下でありうる。中でも、樹脂組成物が(H)溶剤を含まないことが好ましい。すなわち、(H)溶剤の量は、0質量%が好ましい。樹脂組成物中の(H)溶剤の含有量が少ない場合、及び、(H)溶剤を含まない場合には、(H)溶剤の揮発によるボイドの発生を抑制することができ、さらに取扱い性、作業性にも優れたものとすることができる。
<第一実施形態に係る樹脂組成物の特性>
 本発明の第一実施形態に係る樹脂組成物は、熱によって硬化できる。よって、樹脂組成物を熱硬化させることにより、樹脂組成物の硬化物を得ることができる。通常、樹脂組成物に含まれる成分のうち、(H)溶剤等の揮発性成分は、熱硬化時の熱によって揮発しうるが、(A)~(G)成分といった不揮発成分は、熱硬化時の熱によっては揮発しない。よって、樹脂組成物の硬化物は、樹脂組成物の不揮発成分又はその反応生成物を含みうる。
 本発明の第一実施形態に係る樹脂組成物によれば、比透磁率及び磁性損失が改善された硬化物を得ることができる。詳細には、この樹脂組成物の硬化物は、低周波数帯(例えば10MHz)において高い比透磁率と低い磁性損失とを有することができる。
 一例において、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を測定周波数10MHz、室温23℃の条件で測定した場合、当該比透磁率の範囲は、好ましくは25以上、より好ましくは30以上、特に好ましくは35以上である。上限は、特段の制限はなく、例えば、80以下、75以下、70以下などでありうる。樹脂組成物の硬化物の比透磁率は、後述する実施例の<試験例2:比透磁率の測定及び評価>に記載の方法によって測定しうる。
 一例において、樹脂組成物の硬化物の損失係数(tanδ)を測定周波数10MHz、室温23℃の条件で測定した場合、当該損失係数の範囲は、好ましくは0.13以上、より好ましくは0.10以下、特に好ましくは0.07以下である。下限は、例えば、0.000以上、0.001以上などでありうる。一般に、損失係数(tanδ)が小さいほど、磁性損失を低くできる。樹脂組成物の硬化物の損失係数(tanδ)は、後述する実施例の<試験例3:損失係数(tanδ)の測定及び評価>に記載の方法によって測定しうる。
 本発明の第一実施形態に係る樹脂組成物は、優れた塗布性を有することができる。詳細には、溶剤の量が少ない場合でも、樹脂組成物は高い流動性を有することができるので、円滑な塗布が可能である。よって、樹脂組成物は、好ましくは溶剤の含有量を小さくでき、より好ましくは溶剤を含まないことができる。したがって、溶剤によるボイドの形成を抑制できるので、通常、機械的強度及び均一性に優れた硬化物を得ることが可能である。
 樹脂組成物の性状に特段の制限は無いが、流動性を有するペースト状であることが好ましい。例えば、樹脂組成物は、溶剤を用いて、ペースト状の樹脂組成物としてもよい。また、例えば、樹脂組成物は、液状のエポキシ樹脂等の液状熱硬化性樹脂を使用することにより、溶剤を含まないペースト状の樹脂組成物としてもよい。樹脂組成物中の溶剤の含有量が少ない場合、及び、溶剤を含まない場合には、溶剤の揮発によるボイドの発生を抑制することができ、さらに取扱い性、作業性にも優れたものとすることができる。
 上述した優れた特性を活用して、樹脂組成物は、インダクタ製造用の樹脂組成物として用いることが好ましい。例えば、上述した樹脂組成物は、回路基板が備える基板のホールに充填されるためのホール充填用の樹脂組成物として用いることが好ましい。また、例えば、上述した樹脂組成物は、回路基板に硬化物層を形成するために用いることも好ましい。これらの用途への適用を容易にするため、樹脂組成物は、ペースト状の形態で用いてもよく、該樹脂組成物の層を含む樹脂シートの形態で用いてもよい。
<第一実施形態に係る樹脂組成物の製造方法>
 本発明の第一実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、上述した成分を混合することを含む製造方法によって製造してもよい。上述した成分は、一部又は全部を同時に混合してもよく、順に混合してもよい。各成分を混合する過程で、温度を適宜調整してもよく、よって、一時的に又は終始にわたって、加熱及び/又は冷却してもよい。また、各成分を混合する過程において、撹拌又は振盪を行ってもよい。さらに、真空下等の低圧条件下で脱泡を行ってもよい。本発明の第一実施形態に係る樹脂組成物は、後述する第二実施形態に係る樹脂組成物の製造方法によって製造してもよい。
<第二実施形態に係る樹脂組成物の製造方法の概要>
 本発明の第二実施形態係る樹脂組成物の製造方法は、
 (a)5.5μm以上20μm以下の平均粒径を有するナノ結晶磁性粉と、
 (b)2μm以下の平均粒径を有する磁性粉と、
 (D)熱硬化性樹脂と、
 を混合することを含む。以下の説明では、「(a)5.5μm以上20μm以下の平均粒径を有するナノ結晶磁性粉」を「(a)ナノ結晶磁性原料粉」ということがある。また、「(b)2μm以下の平均粒径を有する磁性粉」を「(b)小径磁性原料粉」ということがある。
 本発明の第二実施形態に係る製造方法で製造される樹脂組成物は、第一実施形態に係る樹脂組成物と同じ効果を発揮できる。よって、本発明の第二実施形態に係る製造方法で製造される樹脂組成物は、(D)熱硬化性樹脂が熱硬化することによって硬化して、硬化物を提供することができる。こうして得られる硬化物は、低周波数帯(例えば、10MHz)において高い比透磁率と低い磁性損失とを有することができる。また、この樹脂組成物は、通常、優れた塗布性を有することができる。
 平均粒径の範囲から分かるように、(a)ナノ結晶磁性原料粉には、第一実施形態で説明した(A)ナノ結晶磁性粉が含まれ、(b)小径磁性原料粉には、第一実施形態で説明した(B)小径磁性粉が含まれうる。よって、本実施形態に係る効果が得られる仕組みには、第一実施形態で説明した(A)ナノ結晶磁性粉及び(B)小径磁性粉の組み合わせの作用が含まれると本発明者は推察する。ただし、本発明の技術的範囲は、ここで説明した仕組みに限定されるものではない。
<第二実施形態に係る(a)ナノ結晶磁性原料粉>
 本発明の第二実施形態に係る製造方法は、(a)成分としての(a)ナノ結晶磁性原料粉を(b)小径磁性原料粉及び(D)熱硬化性樹脂と混合することを含む。(a)ナノ結晶磁性原料粉は、特定の範囲の平均粒径を有するナノ結晶磁性粉である。ナノ結晶磁性粉の範囲は、第一実施形態で説明した通りである。
 (a)ナノ結晶磁性原料粉は、通常、粒子の状態で混合に供される。(a)ナノ結晶磁性原料粉は、その粒子の少なくとも一部に結晶粒を含むものであってもよく、粒子の表層に結晶粒を含むものが好ましく、粒子の全体に結晶粒を含むものがより好ましく、結晶粒のみからなるものが特に好ましい。
 (a)ナノ結晶磁性原料粉は、5.5μm以上20μm以下の範囲に平均粒径D50を有する。より詳細には、(a)ナノ結晶磁性原料粉の平均粒径D50は、通常5.5μm以上、好ましくは5.7μm以上、より好ましくは5.9μm以上であり、通常20μm以下、好ましくは18μm以下、より好ましくは16μm以下である。このような範囲の平均粒径D50を有する(a)ナノ結晶磁性原料粉を(b)小径磁性原料粉及び(D)熱硬化性樹脂と混合することを含む製造方法により、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を改善することができ、さらに、塗布性に優れる樹脂組成物を製造できる。
 (a)ナノ結晶磁性原料粉の平均粒径D50は、体積基準のメジアン径を表す。(a)ナノ結晶磁性原料粉の平均粒径D50は、ミー(Mie)散乱理論に基づくレーザー回折・散乱法により測定することができる。具体的には、レーザー回折散乱式粒径分布測定装置により、(a)ナノ結晶磁性原料粉の粒径分布を体積基準で作成し、そのメジアン径を平均粒径D50とすることで測定することができる。測定サンプルは、磁性粉を超音波により水に分散させたものを好ましく使用することができる。レーザー回折散乱式粒径分布測定装置としては、マイクロトラックベル社製「MT3000II」、堀場製作所社製「LA-960」、島津製作所社製「SALD-2200」等を使用することができる。
 通常、(a)ナノ結晶磁性原料粉の体積基準の粒径分布は、正規分布に従う。よって、(a)ナノ結晶磁性原料粉は、当該(a)ナノ結晶磁性原料粉の平均粒径D50より小さい10%粒径D10、及び、当該(a)ナノ結晶磁性原料粉の平均粒径D50より大きい90%粒径D90を有しうる。ここで、10%粒径D10とは、体積基準の粒径分布において、粒径の小さい側から累積した体積の積算量が10%となるときの粒径を表す。また、90%粒径D90とは、体積基準の粒径分布において、粒径の小さい側から累積した体積の積算量が90%となるときの粒径を表す。(a)ナノ結晶磁性原料粉の10%粒径D10及び90%粒径D90は、前記のレーザー回折・散乱法で測定された体積基準の粒径分布から測定できる。
 (a)ナノ結晶磁性原料粉の10%粒径D10は、好ましくは2.0μmよりも大きく、より好ましくは2.4μm以上、特に好ましくは2.8μm以上である。上限は、平均粒径D50以下であり、例えば、10μm以下、8μm以下、6μm以下などでありうる。(a)ナノ結晶磁性原料粉の10%粒径D10が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 (a)ナノ結晶磁性原料粉の90%粒径D90は、好ましくは60μm以下、より好ましくは50μm以下、特に好ましくは40μm以下ある。下限は、平均粒径D50以上であり、例えば、6μm以上、8μm以上、10μm以上などでありうる。(a)ナノ結晶磁性原料粉の90%粒径D90が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 (a)ナノ結晶磁性原料粉の10%粒径D10と90%粒径D90との差D90-D10は、好ましくは1μm以上、より好ましくは3μm以上、特に好ましくは5μm以上であり、好ましくは40μm以下、より好ましくは35μm以下、特に好ましくは30μm以下である。差D90-D10が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 (a)ナノ結晶磁性原料粉の10%粒径D10と90%粒径D90との比D90/D10は、好ましくは1.1以上、より好ましくは2以上、特に好ましくは3以上であり、好ましくは10以下、より好ましくは8以下、特に好ましくは6以下である。比D90/D10が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 (a)ナノ結晶磁性原料粉は、1より大きい比透磁率を有する磁性材料の粒子でありうる。(a)ナノ結晶磁性原料粉が含む磁性材料としては、(A)ナノ結晶磁性粉の磁性材料として説明した磁性材料を用いることが好ましい。
 (a)ナノ結晶磁性原料粉は、前記の磁性材料を含むことが好ましく、前記の磁性材料のみを含むことが好ましい。また、(a)ナノ結晶磁性原料粉は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 (a)ナノ結晶磁性原料粉は、例えば、アトマイズ法によって製造しうる。(a)ナノ結晶磁性原料粉の製造方法の具体例としては、特開2021-141267号公報、特開2021-158343号公報に記載の方法が挙げられる。また、(a)ナノ結晶磁性原料粉は、市販品を用いてもよい。(a)ナノ結晶磁性原料粉を含む市販の磁性粉としては、例えば、エプソンアトミックス社製の「KUAMET NC1-38um」、「ATFINE-NC1 PF10FA」などが挙げられる。(a)ナノ結晶磁性原料粉を市場から入手する場合、必要に応じて、市販の磁性粉を分級して用いてもよい。例えば、上述した範囲に平均粒径D50を有さない市販の磁性粉を分級し、平均粒径D50の値を適切に調整して、使用してもよい。
 (a)ナノ結晶磁性原料粉は、球状であることが好ましい。(a)ナノ結晶磁性原料粉の粒子のアスペクト比は、(A)ナノ結晶磁性粉のアスペクト比の範囲と同じでありうる。
 本発明の第二実施形態に係る製造方法で用いる(a)ナノ結晶磁性原料粉の量(体積%)は、製造される樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、好ましくは30体積%以上、より好ましくは40体積%以上、特に好ましくは50体積%以上であり、好ましくは80体積%以下、より好ましくは75体積%以下、特に好ましくは70体積%以下である。(a)ナノ結晶磁性原料粉の量(体積%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、(a)ナノ結晶磁性原料粉の量(体積%)を「V(a)」で表し、(b)小径磁性原料粉の量(体積%)を「V(b)」で表す。この場合、(a)ナノ結晶磁性原料粉と(b)小径磁性原料粉との体積比((a)ナノ結晶磁性原料粉/(b)小径磁性原料粉)は、「V(a)/V(b)」で表すことができる。この体積比V(a)/V(b)は、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.5以上、更に好ましくは2.0以上、特に好ましくは2.5以上であり、好ましくは20以下、より好ましくは16以下、更に好ましくは12以下、特に好ましくは8以下である。体積比V(a)/V(b)が前記の範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 また、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、(a)ナノ結晶磁性原料粉と(b)小径磁性原料粉との合計量(体積%)は、「V(a)+V(b)」で表すことができる。この合計量(体積%)V(a)+V(b)は、好ましくは40体積%以上、より好ましくは50体積%以上、特に好ましくは60体積%以上であり、好ましくは90体積%以下、より好ましくは86体積%以下、特に好ましくは82体積%以下である。(a)ナノ結晶磁性原料粉と(b)小径磁性原料粉との合計量(体積%)V(a)+V(b)が前記の範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 樹脂組成物の製造のために混合される全ての磁性粉の合計量(体積%)は、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、好ましくは40体積%以上、より好ましくは50体積%以上、特に好ましくは60体積%以上であり、好ましくは95体積%以下、より好ましくは90体積%以下、特に好ましくは85体積%以下である。磁性粉の合計量(体積%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 (a)ナノ結晶磁性原料粉及び(b)小径磁性原料粉の合計量(体積%)は、樹樹脂組成物の製造のために混合される全ての磁性粉の合計量100体積%に対して、好ましくは80体積%以上、より好ましくは85体積%以上、特に好ましくは90体積%以上であり、例えば、100体積%以下、98体積%以下、95体積%以下などでありうる。(a)ナノ結晶磁性原料粉及び(b)小径磁性原料粉の合計量(体積%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 本発明の第二実施形態に係る製造方法で用いる(a)ナノ結晶磁性原料粉の量(質量%)は、製造される樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、特に好ましくは70質量%以上であり、好ましくは90質量%以下、より好ましくは86質量%以下、特に好ましくは82質量%以下である。(a)ナノ結晶磁性原料粉の量(質量%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、(a)ナノ結晶磁性原料粉の量(質量%)を「M(a)」で表し、(b)小径磁性原料粉の量(質量%)を「M(b)」で表す。この場合、(a)ナノ結晶磁性原料粉と(b)小径磁性原料粉との質量比((a)ナノ結晶磁性原料粉/(b)小径磁性原料粉)は、「M(a)/M(b)」で表すことができる。この質量比M(a)/M(b)は、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、更に好ましくは3以上であり、好ましくは20以下、より好ましくは15以下、更に好ましくは10以下である。質量比M(a)/M(b)が前記の範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 また、樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、(a)ナノ結晶磁性原料粉と(b)小径磁性原料粉との合計量(質量%)は、「M(a)+M(b)」で表すことができる。この合計量(質量%)M(a)+M(b)は、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、特に好ましくは80質量%以上であり、好ましくは98質量%以下、より好ましくは97質量%以下、特に好ましくは96質量%以下である。(a)ナノ結晶磁性原料粉と(b)小径磁性原料粉との合計量(質量%)M(a)+M(b)が前記の範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 樹脂組成物の製造のために混合される全ての磁性粉の合計量(質量%)は、樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは80質量%以上、より好ましくは85質量%以上、特に好ましくは90質量%以上であり、好ましくは99質量%以下、より好ましくは98質量%以下、特に好ましくは97質量%以下である。磁性粉の合計量(質量%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 (a)ナノ結晶磁性原料粉及び(b)小径磁性原料粉の合計量(質量%)は、樹樹脂組成物の製造のために混合される全ての磁性粉の合計量100質量%に対して、好ましくは80質量%以上、より好ましくは85質量%以上、特に好ましくは89.8質量%以上であり、例えば、100質量%以下、98質量%以下、95質量%以下などでありうる。(a)ナノ結晶磁性原料粉及び(b)小径磁性原料粉の合計量(質量%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
<第二実施形態に係る(b)小径磁性原料粉>
 本発明の第二実施形態に係る樹脂組成物は、(b)成分としての(b)小径磁性原料粉を(a)ナノ結晶磁性原料粉及び(D)熱硬化性樹脂と混合することを含む。(b)小径磁性原料粉は、通常、粒子の状態で混合に供される。
 (b)小径磁性原料粉は、2μm以下の平均粒径D50を有する。具体的には、(b)小径磁性原料粉の平均粒径D50は、通常2μm以下、好ましくは1.5μm以下、より好ましくは1μm以下である。下限は、例えば、0.01μm以上、0.1μm以上などでありうる。このような範囲の平均粒径D50を有する(b)小径磁性原料粉を(a)ナノ結晶磁性原料粉及び(D)熱硬化性樹脂と混合することを含む製造方法により、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を改善することができ、さらに、塗布性に優れる樹脂組成物を製造できる。(b)小径磁性原料粉の平均粒径D50は、体積基準のメジアン径を表し、(a)ナノ結晶磁性原料粉の平均粒径D50と同じ方法によって測定できる。
 通常、(b)小径磁性原料粉の体積基準の粒径分布は、正規分布に従う。よって、(b)小径磁性原料粉は、当該(b)小径磁性原料粉の平均粒径D50より小さい10%粒径D10、及び、当該(b)小径磁性原料粉の平均粒径D50より大きい90%粒径D90を有しうる。(b)小径磁性原料粉の10%粒径D10及び90%粒径D90は、(a)ナノ結晶磁性原料粉の10%粒径D10及び90%粒径D90と同じ方法で測定できる。
 (b)小径磁性原料粉の10%粒径D10は、好ましくは0.01μm以上、より好ましくは0.02μm以上、特に好ましくは0.03μm以上である。上限は、平均粒径D50以下であり、例えば、1μm以下、0.7μm以下、0.5μm以下などでありうる。(b)小径磁性原料粉の10%粒径D10が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 (b)小径磁性原料粉の90%粒径D90は、好ましくは5.5μm未満、より好ましくは4μm以下、特に好ましくは2μm以下である。下限は、平均粒径D50以上であり、例えば、0.5μm以上、0.8μm以上、1μm以上などでありうる。(b)小径磁性原料粉の90%粒径D90が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 (b)小径磁性原料粉の10%粒径D10と90%粒径D90との差D90-D10は、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.3μm以上、特に好ましくは0.5μm以上であり、好ましくは5μm以下、より好ましくは4μm以下、特に好ましくは3μm以下である。差D90-D10が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 (b)小径磁性原料粉の10%粒径D10と90%粒径D90との比D90/D10は、好ましくは1.1以上、より好ましくは1.5以上、特に好ましくは2以上であり、好ましくは50以下、より好ましくは40以下、特に好ましくは30以下である。比D90/D10が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 (b)小径磁性原料粉は、ナノ結晶磁性粉であってもよく、アモルファス磁性粉であってもよく、ナノ結晶磁性粉以外の結晶磁性粉であってもよく、これらを組み合わせであってもよい。
 (b)小径磁性原料粉は、1より大きい比透磁率を有する磁性材料の粒子でありうる。(b)小径磁性原料粉が含む磁性材料としては、(B)小径磁性粉の磁性材料として説明した磁性材料を用いることが好ましい。
 (b)小径磁性原料粉は、前記の磁性材料を含むことが好ましく、前記の磁性材料のみを含むことが好ましい。また、(b)小径磁性原料粉は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 (b)小径磁性原料粉としては、市販の磁性粉を用いてもよい。市販の磁性粉の具体例としては、(B)小径磁性粉と同様の例が挙げられる。(b)小径磁性原料粉を市場から入手する場合、必要に応じて、市販の磁性粉を分級して用いてもよい。例えば、上述した範囲に平均粒径D50を有さない市販の磁性粉を分級し、平均粒径D50の値を適切に調整して、使用してもよい。
 (b)小径磁性原料粉は、球状であることが好ましい。(b)小径磁性原料粉の粒子のアスペクト比の範囲は、(B)小径磁性粉のアスペクト比の範囲と同じでありうる。
 本発明の第二実施形態に係る製造方法で用いる(b)小径磁性原料粉の量(体積%)は、製造される樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、好ましくは5体積%以上、より好ましくは6体積%以上、特に好ましくは7体積%以上であり、好ましくは50体積%以下、より好ましくは40体積%以下、特に好ましくは30体積%以下である。(b)小径磁性原料粉の量(体積%)が前記の範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 本発明の第二実施形態に係る製造方法で用いる(b)小径磁性原料粉の量(質量%)は、製造される樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは5質量%以上、より好ましくは6質量%以上、特に好ましくは7質量%以上であり、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、特に好ましくは30質量%以下である。(b)小径磁性原料粉の量(質量%)が前記の範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
<第二実施形態に係る(c)中間磁性原料粉>
 本発明の第二実施形態に係る製造方法は、(a)ナノ結晶磁性原料粉、(b)小径磁性原料粉及び(D)熱硬化性樹脂に組み合わせて、任意の成分として更に(c)磁性粉を更に混合することを含んでいてもよい。(c)成分としての(c)磁性粉は、2μmより大きく20μm以下で且つ(a)ナノ結晶磁性原料粉の平均粒径よりも小さい平均粒径を有する磁性粉を表す。この(c)磁性粉を、「(c)中間磁性原料粉」ということがある。(c)中間磁性原料粉には、(a)ナノ結晶磁性原料粉及び(b)小径磁性原料粉は含まれない。整理すると、この(c)中間磁性原料粉には、下記の(c1)及び(c2)の磁性粉が包含される。
 (c1)2μmより大きく5.5μm未満の平均粒径を有するナノ結晶磁性粉。
 (c2)ナノ結晶磁性粉以外の磁性粉であって、2μmより大きく且つ(a)ナノ結晶磁性原料粉の平均粒径よりも小さい平均粒径を有する磁性粉。
 平均粒径の範囲から分かるように、(c)中間磁性原料粉には、第一実施形態で説明した(C)中間磁性粉が含まれうる。よって、(c)中間磁性原料粉によれば、通常、(C)中間磁性粉と同じく、磁性損失の増大を抑制しながら比透磁率を向上させることができる。
 (c)中間磁性原料粉の平均粒径D50は、具体的には、通常2μmより大きく、好ましくは2.5μm以上、より好ましくは3μm以上であり、通常(a)ナノ結晶磁性原料粉の平均粒径未満、好ましくは5.5μm未満、より好ましくは5μm以下である。このような範囲の平均粒径D50を有する(c)中間磁性原料粉を用いる場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。(c)中間磁性原料粉の平均粒径D50は、体積基準のメジアン径を表し、(a)ナノ結晶磁性原料粉の平均粒径D50と同じ方法によって測定できる。
 通常、(c)中間磁性原料粉の体積基準の粒径分布は、正規分布に従う。よって、(c)中間磁性原料粉は、当該(c)中間磁性原料粉の平均粒径D50より小さい10%粒径D10、及び、当該(c)中間磁性原料粉の平均粒径D50より大きい90%粒径D90を有しうる。(c)中間磁性原料粉の10%粒径D10及び90%粒径D90は、(a)ナノ結晶磁性原料粉の10%粒径D10及び90%粒径D90と同じ方法で測定できる。
 (c)中間磁性原料粉の10%粒径D10は、好ましくは1μm以上、より好ましくは1.3μm以上、特に好ましくは1.5μm以上である。上限は、平均粒径D50以下であり、例えば、5μm以下、4μm以下、3μm以下などでありうる。(c)中間磁性原料粉の10%粒径D10が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 (c)中間磁性原料粉の90%粒径D90は、好ましくは10μm未満、より好ましくは9μm以下、特に好ましくは8μm以下ある。下限は、平均粒径D50以上であり、例えば、3μm以上、4μm以上、5μm以上などでありうる。(c)中間磁性原料粉の90%粒径D90が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 (c)中間磁性原料粉の10%粒径D10と90%粒径D90との差D90-D10は、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは1μm以上、特に好ましくは2μm以上であり、好ましくは9μm以下、より好ましくは7μm以下、特に好ましくは5μm以下である。差D90-D10が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 (c)中間磁性原料粉の10%粒径D10と90%粒径D90との比D90/D10は、好ましくは1.1以上、より好ましくは1.5以上、特に好ましくは2以上であり、好ましくは10以下、より好ましくは8以下、特に好ましくは6以下である。比D90/D10が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 (c)中間磁性原料粉は、ナノ結晶磁性粉であってもよく、アモルファス磁性粉であってもよく、ナノ結晶磁性粉以外の結晶磁性粉であってもよく、これらを組み合わせであってもよい。(c)中間磁性原料粉は、1より大きい比透磁率を有する磁性材料の粒子でありうる。(c)中間磁性原料粉が含む磁性材料としては、(C)中間磁性粉の磁性材料として説明した磁性材料を用いることが好ましい。
 (c)中間磁性原料粉は、前記の磁性材料を含むことが好ましく、前記の磁性材料のみを含むことが好ましい。また、(c)中間磁性原料粉は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 (c)中間磁性原料粉としては、市販の磁性粉を用いてもよい。市販の磁性粉の具体例としては、(C)中間磁性粉と同様の例が挙げられる。(c)中間磁性原料粉を市場から入手する場合、必要に応じて、市販の磁性粉を分級して用いてもよい。例えば、上述した範囲に平均粒径D50を有さない市販の磁性粉を分級し、平均粒径D50の値を適切に調整して、使用してもよい。
 (c)中間磁性原料粉は、球状であることが好ましい。(c)中間磁性原料粉の粒子のアスペクト比の範囲は、(C)中間磁性粉のアスペクト比の範囲と同じでありうる。
 本発明の第二実施形態に係る製造方法で用いる(c)中間磁性原料粉の量(体積%)は、製造される樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、0体積%であってもよく、0体積%より大きくてもよく、好ましくは1体積%以上、より好ましくは3体積%以上、特に好ましくは5体積%以上であり、好ましくは34体積%以下、より好ましくは30体積%以下、特に好ましくは20体積%以下である。(c)中間磁性原料粉の量(体積%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、(c)中間磁性原料粉の量(体積%)を「V(c)」で表す。この場合、(a)ナノ結晶磁性原料粉と(c)中間磁性原料粉との体積比((c)中間磁性原料粉/(a)ナノ結晶磁性原料粉)は、「V(c)/V(a)」で表すことができる。この体積比V(c)/V(a)は、0でもよく、0より大きくてもよく、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、特に好ましくは0.1以上であり、好ましくは0.8以下、より好ましくは0.6以下、特に好ましくは0.4以下である。体積比V(c)/V(a)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 また、樹脂組成物に含まれる(b)小径磁性原料粉と(c)中間磁性原料粉との体積比(((c)中間磁性原料粉/b)小径磁性原料粉)は、「V(c)/V(b)」で表すことができる。この体積比V(c)/V(b)は、0でもよく、0より大きくてもよく、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.1以上、特に好ましくは0.2以上であり、好ましくは9以下、より好ましくは7以下、特に好ましくは5以下である。体積比V(c)/V(b)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 (a)ナノ結晶磁性原料粉、(b)小径磁性原料粉及び(c)中間磁性原料粉の合計量(体積%)は、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、好ましくは40体積%以上、より好ましくは50体積%以上、特に好ましくは60体積%以上であり、好ましくは95体積%以下、より好ましくは90体積%以下、特に好ましくは85体積%以下である。(a)ナノ結晶磁性原料粉、(b)小径磁性原料粉及び(c)中間磁性原料粉の合計量(体積%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 (a)ナノ結晶磁性原料粉、(b)小径磁性原料粉及び(c)中間磁性原料粉の合計量(体積%)は、樹樹脂組成物の製造のために混合される全ての磁性粉の合計量100体積%に対して、好ましくは90体積%以上、より好ましくは94体積%以上、特に好ましくは98体積%以上であり、通常100体積%以下である。この数値が大きいことは、平均粒径が20μmより大きい巨大磁性粉が少ないことを表す。(a)ナノ結晶磁性原料粉、(b)小径磁性原料粉及び(c)中間磁性原料粉の合計量(体積%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 本発明の第二実施形態に係る製造方法で用いる(c)中間磁性原料粉の量(質量%)は、製造される樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、0質量%であってもよく、0質量%より大きくてもよく、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、特に好ましくは5質量%以上であり、好ましくは45質量%以下、より好ましくは30質量%以下、特に好ましくは15質量%以下である。(c)中間磁性原料粉の量(質量%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、(c)中間磁性原料粉の量(質量%)を「M(c)」で表す。この場合、(a)ナノ結晶磁性原料粉と(c)中間磁性原料粉との質量比((c)中間磁性原料粉/(a)ナノ結晶磁性原料粉)は、「M(c)/M(a)」で表すことができる。この質量比M(c)/M(a)は、0でもよく、0より大きくてもよく、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、特に好ましくは0.1以上であり、好ましくは0.8以下、より好ましくは0.6以下、特に好ましくは0.4以下である。質量比M(c)/M(a)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 また、樹脂組成物に含まれる(b)小径磁性原料粉と(c)中間磁性原料粉との質量比(((c)中間磁性原料粉/b)小径磁性原料粉)は、「M(c)/M(b)」で表すことができる。この質量比M(c)/M(b)は、0でもよく、0より大きくてもよく、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.1以上、特に好ましくは0.2以上であり、好ましくは9以下、より好ましくは7以下、特に好ましくは5以下である。質量比M(c)/M(b)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善でき、塗布性に特に優れる樹脂組成物を製造できる。
 (a)ナノ結晶磁性原料粉、(b)小径磁性原料粉及び(c)中間磁性原料粉の合計量(質量%)は、樹脂組成物の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは80質量%以上、より好ましくは85質量%以上、特に好ましくは90質量%以上であり、好ましくは99質量%以下、より好ましくは98質量%以下、特に好ましくは97質量%以下である。(a)ナノ結晶磁性原料粉、(b)小径磁性原料粉及び(c)中間磁性原料粉の合計量(質量%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
 (a)ナノ結晶磁性原料粉、(b)小径磁性原料粉及び(c)中間磁性原料粉の合計量(質量%)は、樹樹脂組成物の製造のために混合される全ての磁性粉の合計量100質量%に対して、好ましくは90質量%以上、より好ましくは94質量%以上、特に好ましくは98質量%以上であり、通常100質量%以下である。この数値が大きいことは、平均粒径が20μmより大きい巨大磁性粉が少ないことを表す。(a)ナノ結晶磁性原料粉、(b)小径磁性原料粉及び(c)中間磁性原料粉の合計量(質量%)が前記範囲にある場合、低周波数帯において比透磁率及び磁性損失の両方を効果的に改善することができ、また、樹脂組成物の塗布性を更に良好にできる。
<第二実施形態に係る(D)熱硬化性樹脂>
 本発明の第二実施形態に係る製造方法は、(D)成分としての(D)熱硬化性樹脂を(a)ナノ結晶磁性原料粉及び(b)小径磁性原料粉と混合することを含む。第二実施形態に係る(D)熱硬化性樹脂としては、第一実施形態に係る(D)熱硬化性樹脂と同じものを用いうる。第二実施形態に係る製造方法で用いる(D)熱硬化性樹脂の量の範囲は、第一実施形態で説明したのと同じ範囲でありうる。よって、第二実施形態に係る製造方法において、例えば、液状エポキシ樹脂の量、エポキシ樹脂の量及び(D)熱硬化性樹脂の量の範囲は、第一実施形態で説明した範囲と同じでありえ、第一実施形態で説明したのと同じ効果を得ることができる。
<第二実施形態に係る(E)硬化促進剤>
 本発明の第二実施形態に係る製造方法では、上述した成分に組み合わせて、任意の成分として更に(E)硬化促進剤を混合してもよい。第二実施形態に係る(E)成分としての(E)硬化促進剤としては、第一実施形態に係る(E)硬化促進剤と同じものを用いうる。第二実施形態に係る製造方法で用いる(E)硬化促進剤の量の範囲は、第一実施形態で説明したのと同じ範囲でありうる。(E)硬化促進剤によれば、第一実施形態で説明したのと同じ効果を得ることができる。
<第二実施形態に係る(F)分散剤>
 本発明の第二実施形態に係る製造方法では、上述した成分に組み合わせて、任意の成分として更に(F)分散剤を混合してもよい。第二実施形態に係る(F)成分としての(F)分散剤としては、第一実施形態に係る(F)分散剤と同じものを用いうる。第二実施形態に係る製造方法で用いる(F)分散剤の量の範囲は、第一実施形態で説明したのと同じ範囲でありうる。(F)分散剤によれば、第一実施形態で説明したのと同じ効果を得ることができる。
<第二実施形態に係る(G)任意の添加剤>
 本発明の第二実施形態に係る製造方法では、上述した成分に組み合わせて、更に(G)任意の添加剤を混合してもよい。第二実施形態に係る(G)任意の添加剤としては、第一実施形態に係る(G)任意の添加剤と同じものを用いうる。
<第二実施形態に係る(H)溶剤>
 本発明の第二実施形態に係る樹脂組成物は、上述した(a)~(c)成分及び(D)~(G)成分等の不揮発成分以外に、揮発性成分として更に任意の(H)溶剤を含みうる。第二実施形態に係る(H)溶剤としては、第一実施形態に係る(H)溶剤と同じものを用いうる。また、第二実施形態に係る製造方法で用いる(H)溶剤の量の範囲は、第一実施形態で説明したのと同じ範囲でありうる。
<第二実施形態に係る製造方法の操作>
 本発明の第二実施形態に係る製造方法は、上述した(a)ナノ結晶磁性原料粉、(b)小径磁性原料粉及び(D)熱硬化性樹脂を混合することを含む。また、必要に応じて、(c)中間磁性原料粉、(E)硬化促進剤、(F)分散剤、(G)任意の添加剤及び(H)溶剤等の任意の成分の一部及び全部を、(a)ナノ結晶磁性原料粉、(b)小径磁性原料粉及び(D)熱硬化性樹脂に組み合わせて混合してもよい。
 前記の成分は、その一部又は全部を同時に混合してもよく、順に混合してもよい。各成分を混合する過程で、温度を適宜設定してもよい。よって、一時的に又は終始にわたって、加熱及び/又は冷却してもよい。また、各成分を混合する過程において、撹拌又は振盪を行ってもよい。さらに、真空下等の低圧条件下で脱泡を行ってもよい。
<第二実施形態に係る製造方法によって製造される樹脂組成物>
 本発明の第二実施形態に係る製造方法によって製造される樹脂組成物は、混合された前記の成分を含みうる。したがって、樹脂組成物は、(a)ナノ結晶磁性原料粉、(b)小径磁性原料粉及び(D)熱硬化性樹脂を含み、更に必要に応じて(c)中間磁性原料粉、(E)硬化促進剤、(F)分散剤、(G)任意の添加剤及び(H)溶剤を含みうる。また、樹脂組成物は、前記の各成分を、その混合された量で含みうる。したがって、樹脂組成物に含まれる(a)ナノ結晶磁性原料粉、(b)小径磁性原料粉、(c)中間磁性原料粉、(D)熱硬化性樹脂、(E)硬化促進剤、(F)分散剤、(G)任意の添加剤及び(H)溶剤の量の範囲は、上述した通りでありうる。また、本発明の第二実施形態に係る製造方法により、第一実施形態に係る樹脂組成物を製造してもよい。
 本発明の第二実施形態に係る製造方法で製造された樹脂組成物は、熱によって硬化できる。よって、樹脂組成物を熱硬化させることにより、樹脂組成物の硬化物を得ることができる。通常、樹脂組成物に含まれる成分のうち、(H)溶剤等の揮発性成分は、熱硬化時の熱によって揮発しうるが、(a)~(c)成分及び(D)~(G)成分といった不揮発成分は、熱硬化時の熱によっては揮発しない。よって、樹脂組成物の硬化物は、樹脂組成物の不揮発成分又はその反応生成物を含みうる。
 本発明の第二実施形態に係る製造方法で製造された樹脂組成物によれば、比透磁率及び磁性損失が改善された硬化物を得ることができる。詳細には、この樹脂組成物の硬化物は、低周波数帯(例えば10MHz)において高い比透磁率と低い磁性損失とを有することができる。一例において、本発明の第二実施形態に係る製造方法で製造された樹脂組成物の硬化物の比透磁率の範囲は、第一実施形態に係る樹脂組成物の硬化物の比透磁率と同じ範囲にありうる。また、一例において、本発明の第二実施形態に係る製造方法で製造された樹脂組成物の硬化物の損失係数の範囲は、第一実施形態に係る樹脂組成物の硬化物の損失係数と同じ範囲にありうる。比透磁率及び損失係数は、第一実施形態で説明したのと同じ方法によって測定しうる。
 本発明の第二実施形態に係る製造方法で製造された樹脂組成物は、第一実施形態に係る樹脂組成物と同じく、優れた塗布性を有することができる。
 本発明の第二実施形態に係る製造方法で製造された樹脂組成物の性状に特段の制限は無いが、第一実施形態に係る樹脂組成物と同じく、流動性を有するペースト状であることが好ましい。
 本発明の第二実施形態に係る製造方法で製造された樹脂組成物は、第一実施形態に係る樹脂組成物と同じ利点を得ることができる。また、本発明の第二実施形態に係る製造方法で製造された樹脂組成物は、例えば、第一実施形態に係る樹脂組成物と同じ用途に用いうる。
<第三実施形態に係る樹脂シート>
 本発明の第三実施形態に係る樹脂シートは、支持体と、該支持体上に形成された樹脂組成物層と、を備える。樹脂組成物層は、樹脂組成物を含み、好ましくは樹脂組成物のみを含む。前記の樹脂組成物としては、第一実施形態に係る樹脂組成物及び第二実施形態に係る製造方法で製造された樹脂組成物の一方又はその組み合わせを用いうる。
 樹脂組成物層の厚さは、薄型化の観点から、好ましくは250μm以下、より好ましくは200μm以下である。樹脂組成物層の厚さの下限は、特に限定されないが、例えば、5μm以上、10μm以上等でありうる。
 支持体としては、例えば、プラスチック材料のフィルム、金属箔、離型紙が挙げられ、プラスチック材料のフィルム、金属箔が好ましい。
 支持体としてプラスチック材料のフィルムを使用する場合、プラスチック材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ポリカーボネート(PC)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のアクリルポリマー、環状ポリオレフィン、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエーテルサルファイド(PES)、ポリエーテルケトン、ポリイミド等が挙げられる。中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく、安価なポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
 支持体として金属箔を使用する場合、金属箔としては、例えば、銅箔、アルミニウム箔等が挙げられ、銅箔が好ましい。銅箔としては、銅の単金属からなる箔を用いてもよく、銅と他の金属(例えば、スズ、クロム、銀、マグネシウム、ニッケル、ジルコニウム、ケイ素、チタン等)との合金からなる箔を用いてもよい。
 支持体は、樹脂組成物層と接合する面にマット処理、コロナ処理等の表面処理を施してあってもよい。
 また、支持体としては、樹脂組成物層と接合する面に離型層を有する離型層付き支持体を使用してもよい。離型層付き支持体の離型層に使用する離型剤としては、例えば、アルキド系離型剤、ポリオレフィン系離型剤、ウレタン系離型剤、及びシリコーン系離型剤からなる群から選択される1種以上の離型剤が挙げられる。離型層付き支持体は、市販品を用いてもよく、例えば、シリコーン系離型剤又はアルキド樹脂系離型剤を主成分とする離型層を有するPETフィルムである、リンテック社製の「PET501010」、「SK-1」、「AL-5」、「AL-7」;東レ社製の「ルミラーT60」;帝人社製の「ピューレックス」;ユニチカ社製の「ユニピール」等が挙げられる。
 支持体の厚みとしては、特に限定されないが、5μm~75μmの範囲が好ましく、10μm~60μmの範囲がより好ましい。なお、離型層付き支持体を使用する場合、離型層付き支持体全体の厚さが上記範囲であることが好ましい。
 樹脂シートにおいて、樹脂組成物層の支持体と接合していない面(即ち、支持体とは反対側の面)には、支持体に準じた保護フィルムが設けられていてもよい。保護フィルムの厚さは、特に限定されるものではないが、例えば、1μm~40μmである。保護フィルムを積層することにより、樹脂組成物層の表面へのゴミの付着及びキズを抑制することができる。
 樹脂シートは、例えば、樹脂組成物を支持体上に塗布する工程を含む製造方法によって、製造できる。樹脂シートの製造方法は、第一実施形態又は第二実施形態で説明した製造方法によって樹脂組成物を製造する工程と、その樹脂組成物を支持体上に塗布する工程とを含む製造方法によって製造してもよい。樹脂組成物の塗布は、例えば、ダイコーター等の塗布装置を用いて行いうる。樹脂組成物の塗布により、支持体上に樹脂組成物層を形成できるので、樹脂シートを得ることができる。
 必要に応じて、樹脂組成物に有機溶剤を混合してから支持体上に塗布してもよい。有機溶剤としては、例えば、第一実施形態で説明した(H)溶剤を用いうる。有機溶剤を用いる場合、必要に応じて塗布後に乾燥を行ってもよい。乾燥は、加熱、熱風吹きつけ等の方法により実施してよい。乾燥条件は特に限定されないが、樹脂組成物層中の有機溶剤の含有量が通常10質量%以下、好ましくは5質量%以下となるように乾燥させる。樹脂組成物中に含まれる成分によっても異なるが、例えば50℃~150℃で3分間~10分間乾燥させることにより、樹脂組成物層を形成することができる。
 樹脂シートは、ロール状に巻きとって保存することが可能である。樹脂シートが保護フィルムを有する場合、通常は、保護フィルムを剥がすことによって使用可能となる。
<第四実施形態に係る回路基板>
 本発明の第四実施形態に係る回路基板は、樹脂組成物の硬化物を含む。前記の樹脂組成物としては、第一実施形態に係る樹脂組成物及び第二実施形態に係る製造方法で製造された樹脂組成物の一方又はその組み合わせを用いうる。
 回路基板の具体的な構造は、樹脂組成物の硬化物を含む限り、制限は無い。第一の例に係る回路基板は、ホールを形成された基板と、このホールに充填された樹脂組成物の硬化物と、を含む。また、第二の例に係る回路基板は、樹脂組成物の硬化物で形成された硬化物層を含む。以下、これら第一の例及び第二の例に係る回路基板について説明する。
 (第一の例に係る回路基板)
 第一の例に係る回路基板は、ホールを形成された基板と、前記のホールに充填された樹脂組成物の硬化物と、を含む。この回路基板は、例えば、
 (1)基板のホールに樹脂組成物を充填する工程、及び、
 (2)樹脂組成物を熱硬化させ、硬化物を得る工程、
 を含む製造方法によって、製造しうる。また、第一の例に係る回路基板の製造方法は、更に、
 (3)硬化物又は樹脂組成物の表面を研磨する工程、
 (4)硬化物を粗化処理する工程、及び
 (5)硬化物を粗化処理した面に導体層を形成する工程、
 を含んでいてもよい。通常、前記の工程(1)~(5)は、工程(1)、工程(2)、工程(3)、工程(4)及び工程(5)の順で行われるが、工程(3)の後に工程(2)を行ってもよい。第一の例に係る回路基板の製造方法では、ペースト状の樹脂組成物を用いて硬化物を形成することが好ましい。以下の説明では、基板を厚み方向に貫通するホールとしてのスルーホールを形成された基板を用いた例を示して、説明する。
 -工程(1)-
 工程(1)は、通常、スルーホールが形成された基板を用意する工程を含む。基板は、市場から購入して用意してもよい。また、基板は、適切な材料を用いて製造して用意してもよい。以下、一例に係る基板の製造方法を説明する。
 図1は、本発明の第四実施形態の第一の例に係る回路基板の製造方法において用意されるコア基板10を模式的に示す断面図である。基板を用意する工程は、図1に示す例のように、コア基板10を用意する工程を含んでいてもよい。コア基板10は、通常、支持基板11を含む。支持基板11としては、例えば、ガラスエポキシ基板、金属基板、ポリエステル基板、ポリイミド基板、BTレジン基板、熱硬化型ポリフェニレンエーテル基板等の絶縁性基材が挙げられる。また、該支持基板11上には、金属層が設けられていてもよい。金属層は、支持基板11の片面に設けられていてもよく、両面に設けられていてもよい。ここでは、支持基板11の両表面に第1金属層12及び第2金属層13が設けられた例を示す。第1金属層12及び第2金属層13としては、銅等の金属によって形成された層が挙げられる。第1金属層12及び第2金属層13は、例えば、キャリア付銅箔等の銅箔であってもよく、後述する導体層の材料で形成された金属層であってもよい。
 図2は、本発明の第四実施形態の第一の例に係る回路基板の製造方法において、スルーホール14を形成されたコア基板10を模式的に示す断面図である。基板を用意する工程は、図2に示す例のように、コア基板10にスルーホール14を形成する工程を含んでいてもよい。スルーホール14は、例えば、ドリル加工、レーザー照射、プラズマ照射等の方法により形成することができる。通常は、コア基板10に貫通穴を形成することにより、スルーホール14を形成することができる。具体例を挙げると、スルーホール14の形成は、市販されているドリル装置を用いて実施することができる。市販されているドリル装置としては、例えば、日立ビアメカニクス社製「ND-1S211」等が挙げられる。
 図3は、本発明の第四実施形態の第一の例に係る回路基板の製造方法において、スルーホール14内にめっき層20を形成されたコア基板10を模式的に示す断面図である。基板を用意する工程は、必要に応じてコア基板10に粗化処理を施した後、図3に示すようにめっき層20を形成する工程を含んでいてもよい。前記の粗化処理としては、乾式及び湿式のいずれの粗化処理を行ってもよい。乾式の粗化処理の例としては、プラズマ処理等が挙げられる。また、湿式の粗化処理の例としては、膨潤液による膨潤処理、酸化剤による粗化処理、及び、中和液による中和処理をこの順に行う方法が挙げられる。めっき層20は、めっき法により形成されうる。めっき法によりめっき層20が形成される手順は、後述する工程(5)における導体層の形成と同じでありうる。ここでは、スルーホール14内、第1金属層12の表面、及び、第2金属層13の表面にめっき層20を形成した例を示して説明する。
 図4は、本発明の第四実施形態の第一の例に係る回路基板の製造方法において、コア基板10のスルーホール14内に樹脂組成物30aを充填した様子を模式的に示す断面図である。工程(1)は、前記のようにスルーホール14を形成されたコア基板10を用意した後で、図4に示すように、コア基板10のスルーホール14に、樹脂組成物30aを充填することを含む。充填は、例えば印刷法で行いうる。印刷法としては、例えば、スキージを介してスルーホール14へ樹脂組成物30aを印刷する方法、カートリッジを介して樹脂組成物30aを印刷する方法、マスク印刷して樹脂組成物30aを印刷する方法、ロールコート法、インクジェット法等が挙げられる。通常は、余剰の樹脂組成物30aがスルーホール14の外に突出又は付着する。よって、樹脂組成物30aは、スルーホール14内だけでなく、スルーホール14の外にも設けられうる。
 -工程(2)-
 図5は、本発明の第四実施形態の第一の例に係る回路基板の製造方法の工程(2)を説明するための模式的な断面図である。工程(2)は、スルーホール14内に樹脂組成物30aを充填した後で、樹脂組成物30aを硬化して、図5に示すように、硬化物30を形成することを含む。
 樹脂組成物30aの硬化は、通常、熱硬化によって行う。樹脂組成物30aの熱硬化条件は、樹脂組成物30aの硬化が進行する範囲で、適切に設定しうる。硬化温度は、好ましくは120℃以上、より好ましくは130℃以上、さらに好ましくは150℃以上であり、好ましくは245℃以下、より好ましくは220℃以下、さらに好ましくは200℃以下である。硬化時間は、好ましくは5分以上、より好ましくは10分以上、さらに好ましくは15分以上であり、好ましくは120分以下、より好ましくは110分以下、さらに好ましくは100分以下である。
 工程(2)で得られる硬化物30の硬化度は、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、さらに好ましくは90%以上である。硬化度は、例えば示差走査熱量測定装置を用いて測定できる。
 第一の例に係る回路基板の製造方法は、樹脂組成物30aをスルーホール14に充填した後、樹脂組成物30aを硬化させる前に、樹脂組成物30aを硬化温度よりも低い温度で加熱する工程(予備加熱工程)を含んでいてもよい。例えば、樹脂組成物30aを硬化させるのに先立ち、通常50℃以上120℃未満(好ましくは60℃以上110℃以下、より好ましくは70℃以上100℃以下)の温度にて、樹脂組成物30aを、通常5分間以上(好ましくは5分間~150分間、より好ましくは15分間~120分間)、予備加熱してもよい。
 -工程(3)-
 図6は、本発明の第四実施形態の第一の例に係る回路基板の製造方法の工程(3)を説明するための模式的な断面図である。工程(3)は、コア基板10から突出又は付着している余剰の硬化物30を図6に示すように研磨することを含む。研磨により、余剰の硬化物30が除去されるので、硬化物30の表面を平坦化することができる。研磨によって平坦化された硬化物30の表面(研磨面)31は、通常、当該研磨面31の周囲の面21(例えば、コア基板10の表面、めっき層20の表面)と面一な平面を形成しうる。
 研磨方法としては、コア基板10から突出又は付着している余剰の硬化物30を除去できる方法を採用しうる。このような研磨方法としては、例えば、バフ研磨、ベルト研磨、セラミック研磨等が挙げられる。市販されているバフ研磨装置としては、例えば、石井表記社製「NT-700IM」等が挙げられる。
 硬化物30の研磨面(硬化物層の熱硬化後)31の算術平均粗さ(Ra)は、導体層との間の密着性を向上させる観点から、好ましくは300nm以上、より好ましくは350nm以上、さらに好ましくは400nm以上である。上限は、好ましくは1000nm以下、より好ましくは900nm以下、さらに好ましくは800nm以下である。表面粗さ(Ra)は、例えば、非接触型表面粗さ計を用いて測定することができる。
 工程(2)の後に工程(3)を行う場合、回路基板の製造方法は、工程(2)後工程(3)前に、硬化物30の硬化度をさらに高める目的で、硬化物30に熱処理を施す工程を含んでいてもよい。前記熱処理における温度は、上記した硬化温度に準じうる。具体的な熱処理温度は、好ましくは120℃以上、より好ましくは130℃以上、さらに好ましくは150℃以上であり、好ましくは245℃以下、より好ましくは220℃以下、さらに好ましくは200℃以下である。熱処理時間は、好ましくは5分以上、より好ましくは10分以上、さらに好ましくは15分以上であり、好ましくは90分以下、より好ましくは70分以下、さらに好ましくは60分以下である。
 また、工程(2)の前に工程(3)を行う場合、回路基板の製造方法は、工程(3)の前に、樹脂組成物の硬化温度よりも低い温度で加熱する予備加熱処理を樹脂組成物層に施す工程を含んでいてもよい。前記予備加熱処理における温度は、好ましくは100℃以上、より好ましくは110℃以上、さらに好ましくは120℃以上であり、好ましくは245℃以下、より好ましくは220℃以下、さらに好ましくは200℃以下である。熱処理時間は、好ましくは5分以上、より好ましくは10分以上、さらに好ましくは15分以上であり、好ましくは90分以下、より好ましくは70分以下、さらに好ましくは60分以下である。
 -工程(4)-
 工程(4)は、硬化物30の表面に粗化処理(デスミア処理)を施すことを含む。粗化処理により、硬化物30の表面が粗化される。硬化物30の表面が研磨されている場合は、通常、その研磨面31に粗化処理(デスミア処理)を施すことを含む。粗化工程の手順、条件は特に限定されず、例えば、多層プリント配線板の製造方法に際して使用される手順、条件を採用することができる。粗化工程として、例えば、膨潤液による膨潤処理、酸化剤による粗化処理、中和液による中和処理をこの順に実施することにより、硬化物30の表面に粗化処理してもよい。
 粗化工程に用いられ得る膨潤液としては、例えば、アルカリ溶液、界面活性剤溶液等が挙げられ、好ましくはアルカリ溶液である。膨潤液であるアルカリ溶液としては、水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液がより好ましい。市販されている膨潤液としては、例えば、アトテックジャパン社製「スウェリング・ディップ・セキュリガンスP」、「スウェリング・ディップ・セキュリガンスSBU」等が挙げられる。膨潤液による膨潤処理は、例えば、30℃~90℃の膨潤液に硬化物30を1分間~20分間浸漬することにより行うことができる。硬化物30を構成する樹脂の膨潤を適度なレベルに抑える観点から、40℃~80℃の膨潤液に硬化物30を5分間~15分間浸漬させることが好ましい。
 酸化剤による粗化処理に用いられ得る酸化剤としては、例えば、水酸化ナトリウムの水溶液に過マンガン酸カリウム又は過マンガン酸ナトリウムを溶解したアルカリ性過マンガン酸溶液が挙げられる。アルカリ性過マンガン酸溶液等の酸化剤による粗化処理は、60℃~80℃に加熱した酸化剤の溶液に硬化物30を10分間~30分間浸漬させることにより行うことが好ましい。また、アルカリ性過マンガン酸溶液における過マンガン酸塩の濃度は5質量%~10質量%とすることが好ましい。市販されている酸化剤としては、例えば、アトテックジャパン社製「コンセントレート・コンパクトP」、「ドージングソリューション・セキュリガンスP」等のアルカリ性過マンガン酸溶液が挙げられる。
 中和処理に用いられ得る中和液としては、酸性の水溶液が好ましい。中和液の市販品としては、例えば、アトテックジャパン社製「リダクションソリューション・セキュリガンスP」が挙げられる。中和液による中和処理は、酸化剤溶液による粗化処理がなされた処理面を30℃~80℃の中和液に5分間~30分間浸漬させることにより行うことができる。作業性等の点から、酸化剤溶液による粗化処理がなされた硬化物30を、40℃~70℃の中和液に5分間~20分間浸漬する方法が好ましい。
 硬化物30の表面の粗化処理後の算術平均粗さ(Ra)は、導体層との間の密着性を向上させる観点から、好ましくは300nm以上、より好ましくは350nm以上、さらに好ましくは400nm以上である。上限は、好ましくは1500nm以下、より好ましくは1200nm以下、さらに好ましくは1000nm以下である。表面粗さ(Ra)は、例えば、非接触型表面粗さ計を用いて測定することができる。
 -工程(5)-
 図7は、本発明の第四実施形態の第一の例に係る回路基板の製造方法の工程(5)を説明するための模式的な断面図である。工程(5)は、図7に示すように、硬化物30の研磨面31上に導体層40を形成することを含む。ここでは、硬化物30の研磨面31だけでなく、その周囲の面21(例えば、コア基板10の表面、めっき層20の表面)にも導体層40を形成した例を示す。また、図7では、コア基板10の両側に導体層40を形成した例を示すが、導体層40は、コア基板10の片側のみに形成してもよい。
 図8は、本発明の第四実施形態の第一の例に係る回路基板の製造方法の工程(5)を説明するための模式的な断面図である。図8に示すように、工程(5)は、導体層40を形成した後、エッチング等の処理により、導体層40、第1金属層12、第2金属層13、及びめっき層20の一部を除去して、パターン導体層41を形成することを含んでいてもよい。
 導体層40の形成方法は、例えば、めっき法、スパッタ法、蒸着法などが挙げられ、中でもめっき法が好ましい。好適な実施形態では、セミアディティブ法、フルアディティブ法等の適切な方法によって硬化物30(及びめっき層20)の表面にめっきして、所望の配線パターンを有するパターン導体層41を形成しうる。導体層40の材料としては、例えば、金、白金、パラジウム、銀、銅、アルミニウム、コバルト、クロム、亜鉛、ニッケル、チタン、タングステン、鉄、スズ、インジウム等の単金属;金、白金、パラジウム、銀、銅、アルミニウム、コバルト、クロム、亜鉛、ニッケル、チタン、タングステン、鉄、スズ及びインジウムの群から選択される2種以上の金属の合金が挙げられる。中でも、汎用性、コスト、パターニングの容易性等の観点から、クロム、ニッケル、チタン、アルミニウム、亜鉛、金、パラジウム、銀若しくは銅、又はニッケルクロム合金、銅ニッケル合金、銅チタン合金を用いることが好ましく、クロム、ニッケル、チタン、アルミニウム、亜鉛、金、パラジウム、銀若しくは銅、又はニッケルクロム合金を用いることがより好ましく、銅を用いることがさらに好ましい。
 ここで、硬化物30の研磨面31上にパターン導体層41を形成する方法の例を、詳細に説明する。硬化物30の研磨面31に、無電解めっきにより、めっきシード層を形成する。次いで、形成されためっきシード層上に、電解めっきにより電解めっき層を形成する。その後、必要に応じて、不要なめっきシード層をエッチング等の処理により除去して、所望の配線パターンを有するパターン導体層41を形成できる。パターン導体層41の形成後、パターン導体層41の密着強度を向上させるために、必要によりアニール処理を行ってもよい。アニール処理は、例えば、150℃~200℃で20分~90分間加熱することにより行うことができる。
 パターン導体層41の厚さは、薄型化の観点から、好ましくは70μm以下、より好ましくは60μm以下、更に好ましくは50μm以下、更に好ましくは40μm以下、特に好ましくは30μm以下、20μm以下、15μm以下又は10μm以下である。下限は好ましくは1μm以上、より好ましくは3μm以上、更に好ましくは5μm以上である。
 以上の方法により、樹脂組成物30aの硬化物30を含む回路基板1を製造することができる。
 (第二の例に係る回路基板)
 第二の例に係る回路基板は、樹脂組成物の硬化を含む硬化物層を含む。硬化物層は、好ましくは、樹脂組成物の硬化物のみを含む。硬化物層は、樹脂シートを用いて形成することが好ましい。この回路基板は、例えば、
 (i)内層基板上に硬化物層を形成する工程、
 (ii)硬化物層に穴あけ加工を行う工程、
 (iii)硬化物層の表面を粗化処理する工程、及び
 (iv)硬化物層の面に導体層を形成する工程、
 を含む製造方法によって、製造できる。
 -工程(i)-
 工程(i)は、内層基板上に硬化物層を形成することを含む。好ましくは、工程(i)は、樹脂シートを、樹脂組成物層が内層基板と接合するように内層基板に積層し、硬化物層を形成することを含む。例えば、樹脂シートを、樹脂組成物層が内層基板と接合するように内層基板に積層し、樹脂組成物層を熱硬化して硬化物層を形成する。
 図9は、本発明の第四実施形態の第二の例に係る回路基板の製造方法において、工程(i)を説明するための模式的な断面図である。図9に示すように、支持体330と、この支持体330上に設けられた樹脂組成物層320aとを含む樹脂シート310を用意する。そして、樹脂組成物層320aが内層基板200と接合するように、樹脂シート310と内層基板200とを積層する。
 内層基板200としては、絶縁性の基板を用いうる。内層基板200としては、例えば、ガラスエポキシ基板、金属基板、ポリエステル基板、ポリイミド基板、BTレジン基板、熱硬化型ポリフェニレンエーテル基板等の絶縁性基材が挙げられる。内層基板200は、その厚さ内に配線等が作り込まれた内層回路基板であってもよい。
 本例に示す内層基板200は、第1主表面200a上に設けられた第1導体層420と、第2主表面200b上に設けられた外部端子240とを備える。第1導体層420は、複数の配線を含んでいてもよい。ただし、図9に示す例では、インダクタ素子のコイル状導電性構造体400(図12参照)を構成する配線のみが示されている。外部端子240は、図示されていない外部の装置等と電気的に接続するための端子でありうる。外部端子240は、第2主表面200bに設けられる導体層の一部として構成することができる。
 第1導体層420、及び外部端子240を構成し得る導体材料としては、例えば、第一の例で説明した導体層の材料と同じものが挙げられる。
 第1導体層420、及び外部端子240は、単層構造であっても、異なる種類の金属若しくは合金からなる単金属層又は合金層が2層以上積層した複層構造であってもよい。また、第1導体層420、外部端子240の厚さは、後述する第2導体層440と同じでありうる。
 第1導体層420及び外部端子240のライン(L)/スペース(S)比は特に制限されないが、表面の凹凸を減少させて平滑性に優れる硬化物層を得る観点から、通常900/900μm以下、好ましくは700/700μm以下、より好ましくは500/500μm以下、さらに好ましくは300/300μm以下、さらにより好ましくは200/200μm以下である。ライン/スペース比の下限は特に制限されないが、スペースへの樹脂組成物層の埋め込みを良好にする観点から、好ましくは1/1μm以上である。
 内層基板200は第1主表面200aから第2主表面200bに至るように内層基板200を貫通する複数のスルーホール220を有していてもよい。スルーホール220にはスルーホール内配線220aが設けられている。スルーホール内配線220aは、第1導体層420と外部端子240とを電気的に接続している。
 樹脂組成物層320aと内層基板200との接合は、例えば、支持体330側から、樹脂シート310を内層基板200に加熱圧着することにより行うことができる。樹脂シート310を内層基板200に加熱圧着する部材(以下、「加熱圧着部材」ともいう。)としては、例えば、加熱された金属板(ステンレス(SUS)鏡板等)又は金属ロール(SUSロール等)が挙げられる。なお、加熱圧着部材を樹脂シート310に直接的に接触させてプレスするのではなく、内層基板200の表面の凹凸に樹脂シート310が十分に追随するよう、耐熱ゴム等の弾性材からなるシート等を介してプレスするのが好ましい。
 加熱圧着する際の温度は、好ましくは80℃~160℃、より好ましくは90℃~140℃、さらに好ましくは100℃~120℃の範囲である。加熱圧着する際の圧力は、好ましくは0.098MPa~1.77MPa、より好ましくは0.29MPa~1.47MPaの範囲である。加熱圧着する際の時間は、好ましくは20秒間~400秒間、より好ましくは30秒間~300秒間の範囲である。樹脂シートと内層基板との接合は、圧力26.7hPa以下の減圧条件下で実施することが好ましい。
 樹脂シート310の樹脂組成物層320aと内層基板200との接合は、市販の真空ラミネーターによって行うことができる。市販の真空ラミネーターとしては、例えば、名機製作所社製の真空加圧式ラミネーター、ニッコー・マテリアルズ社製のバキュームアプリケーター等が挙げられる。
 樹脂シート310と内層基板200との接合の後に、常圧下(大気圧下)、例えば、加熱圧着部材を支持体330側からプレスすることにより、積層された樹脂シート310の平滑化処理を行ってもよい。平滑化処理のプレス条件は、上記積層の加熱圧着条件と同様の条件とすることができる。平滑化処理は、市販のラミネーターによって行うことができる。なお、積層と平滑化処理とは、上記の市販の真空ラミネーターを用いて連続的に行ってもよい。
 図10は、本発明の第四実施形態の第二の例に係る回路基板の製造方法において、工程(i)を説明するための模式的な断面図である。樹脂シート310を内層基板200に積層した後、樹脂組成物層320aを熱硬化して硬化物層を形成する。本例では、図10に示すように、内層基板200に接合させた樹脂組成物層320aを熱硬化し第1硬化物層320を形成する。
 樹脂組成物層320aの熱硬化条件は、樹脂組成物の硬化が進行する範囲で、適切に設定しうる。硬化温度は、好ましくは120℃以上、より好ましくは130℃以上、さらに好ましくは150℃以上であり、好ましくは245℃以下、より好ましくは220℃以下、さらに好ましくは200℃以下である。硬化時間は、好ましくは5分以上、より好ましくは10分以上、さらに好ましくは15分以上であり、好ましくは120分以下、より好ましくは110分以下、さらに好ましくは100分以下である。
 支持体330は、工程(i)の熱硬化後と工程(ii)との間に除去してもよく、工程(ii)の後に剥離してもよい。
 硬化物層の粗化処理前の算術平均粗さ(Ra)としては、めっきとの間の密着性を向上させる観点から、好ましくは300nm以上、より好ましくは350nm以上、さらに好ましくは400nm以上である。上限は、好ましくは1000nm以下、より好ましくは900nm以下、さらに好ましくは800nm以下である。表面粗さ(Ra)は、例えば、非接触型表面粗さ計を用いて測定することができる。
 工程(i)は、樹脂シートの代わりに樹脂組成物を、ダイコーター等の塗布装置を用いて内層基板200上に塗布し、熱硬化させることで硬化物層を形成することを含んでいてもよい。
 -工程(ii)-
 図11は、本発明の第四実施形態の第二の例に係る回路基板の製造方法において、工程(ii)を説明するための模式的な断面図である。工程(ii)は、図11に示すように、第1硬化物層320に穴あけ加工をし、ビアホール360を形成することを含む。ビアホール360は、第1導体層420と、後述する第2導体層440とを電気的に接続するための経路となりうる。ビアホール360の形成は、例えば、ドリル、レーザー、プラズマ等を使用して実施してよい。ホールの寸法や形状は、プリント配線板のデザインに応じて適宜決定してよい。
 -工程(iii)-
 工程(iii)において、ビアホールを形成した硬化物層の表面を粗化処理する。工程(iii)における粗化処理は、第一の例の工程(4)で説明したのと同じ方法で行いうる。
 硬化物層の粗化処理後の算術平均粗さ(Ra)としては、めっきとの間の密着性を向上させる観点から、好ましくは300nm以上、より好ましくは350nm以上、さらに好ましくは400nm以上である。上限は、好ましくは1500nm以下、より好ましくは1200nm以下、さらに好ましくは1000nm以下である。表面粗さ(Ra)は、例えば、非接触型表面粗さ計を用いて測定することができる。
 -工程(iv)-
 図12は、本発明の第四実施形態の第二の例に係る回路基板の製造方法において、工程(iv)を説明するための模式的な断面図である。図12に示すように、工程(iv)では、第1硬化物層320上に、第2導体層440を形成する。
 第2導体層440を構成し得る導体材料としては、第一の例で説明した導体層の材料と同じものが挙げられる。
 第2導体層440の厚さは、薄型化の観点から、好ましくは70μm以下、より好ましくは60μm以下、更に好ましくは50μm以下、更に好ましくは40μm以下、特に好ましくは30μm以下、20μm以下、15μm以下又は10μm以下である。下限は、好ましくは1μm以上、より好ましくは3μm以上、更に好ましくは5μm以上である。
 第2導体層440は、めっきにより形成することができる。第2導体層440は、例えば、無電解めっき工程、マスクパターン形成工程、電解めっき工程、フラッシュエッチング工程を含むセミアディティブ法、フルアディティブ法等の湿式めっき法により形成されることが好ましい。湿式めっき法を用いて第2導体層440を形成することにより、所望の配線パターンを含む第2導体層440を容易に形成することができる。なお、この工程により、ビアホール360内にビアホール内配線360aが併せて形成される。
 第1導体層420及び第2導体層440は、例えば後述する図13~15に一例を示すように、渦巻状に設けられていてもよい。一例において、第2導体層440の渦巻状の配線部のうちの中心側の一端は、ビアホール内配線360aにより、第1導体層420の渦巻状の配線部のうちの中心側の一端に電気的に接続されている。第2導体層440の渦巻状の配線部のうちの外周側の他端は、ビアホール内配線360aにより、第1導体層420のランド420aに電気的に接続されている。よって、第2導体層440の渦巻状の配線部のうちの外周側の他端は、ビアホール内配線360a、ランド420a、スルーホール内配線220aを経て、外部端子240に電気的に接続される。
 コイル状導電性構造体400は、第1導体層420の一部分である渦巻状の配線部、第2導体層440の一部分である渦巻状の配線部、第1導体層420の渦巻状の配線部と第2導体層440の渦巻状の配線部とを電気的に接続しているビアホール内配線360aにより構成されている。
 工程(iv)後、さらに導体層上に硬化物層を形成する工程を行ってもよい。詳細は、図14に一例を示すように、第2導体層440及びビアホール内配線360aが形成された第1硬化物層320上に第2硬化物層340を形成する。第2硬化物層340は、既に説明した工程と同様の工程により形成してもよい。以上の方法により、樹脂組成物の硬化物で形成された第1硬化物層320及び第2硬化物層340を含む回路基板100を製造することができる。
<第五実施形態に係るインダクタ基板>
 本発明の第五実施形態に係るインダクタ基板は、上述した第四実施形態に係る回路基板を含む。このようなインダクタ基板は、上述した第一の例に係る回路基板を含む場合、樹脂組成物の硬化物の周囲の少なくとも一部に導体によって形成されたインダクタパターンを有しうる。この場合、インダクタ基板は、例えば、第1金属層12、第2金属層13、めっき層20及びパターン導体層41の少なくとも一部で形成されたインダクタパターンと、このインダクタパターンに囲まれた硬化物30で形成された芯部とによって構成されるインダクタ素子を含みうる。このようなインダクタ基板は、例えば特開2016-197624号公報に記載のものを適用できる。
 第二の例に係る回路基板を含む場合、インダクタ基板は、硬化物層と、この硬化物層に少なくとも一部分が埋め込まれた導電性構造体とを有しうる。そして、このインダクタ基板は、導電性構造体と、硬化物層の厚さ方向に延在し、かつ導電性構造体に囲まれた硬化物層のうちの一部分とによって構成されるインダクタ素子を含みうる。
 図13は、インダクタ基板が有する回路基板100をその厚さ方向の一方からみた模式的な平面図である。図14は、図13に示すII-II一点鎖線で示した位置で切断した回路基板100の切断端面を示す模式的な図である。図15は、インダクタ基板が含む回路基板100の第1導体層420の構成を説明するための模式的な平面図である。
 回路基板100は、図13及び図14に一例として示されるように、複数の硬化物層(第1硬化物層320、第2硬化物層340)及び複数の導体層(第1導体層420、第2導体層440)を有する基板でありうる。よって、ここに示す例において、回路基板100は、ビルドアップ硬化物層及びビルドアップ導体層を有するビルドアップ配線板でありうる。また、回路基板100は、内層基板200を備えている。
 図14に示すように、第1硬化物層320及び第2硬化物層340は一体的な硬化物層としてみることができる磁性部300を構成している。よって、コイル状導電性構造体400は、磁性部300に少なくとも一部分が埋め込まれるように設けられている。すなわち、この例に示す回路基板100において、インダクタ素子は、コイル状導電性構造体400と、磁性部300の厚さ方向に延在し、かつコイル状導電性構造体400に囲まれた磁性部300のうちの一部分である芯部とによって構成されている。
 図15に一例として示されるように、第1導体層420は、コイル状導電性構造体400を構成するための渦巻状の配線部と、スルーホール内配線220aと電気的に接続される矩形状のランド420aとを含んでいる。ここに示す例では、渦巻状の配線部は、直線状部と直角に屈曲する屈曲部とランド420aを迂回する迂回部とを含んでいる。また、第1導体層420の渦巻状の配線部は、全体の輪郭が略矩形状であって、中心側からその外側に向かうにあたり反時計回りに巻いている形状を有している。
 同様に、第1硬化物層320上には、第2導体層440が設けられている。第2導体層440は、コイル状導電性構造体400を構成するための渦巻状の配線部を含んでいる。図13又は図14では、渦巻状の配線部は、直線状部と直角に屈曲する屈曲部とを含んでいる。図13又は図14では、第2導体層440の渦巻状の配線部は、全体の輪郭が略矩形状であって、中心側からその外側に向かうにあたり時計回りに巻いている形状を有している。
 上述したインダクタ基板は、半導体チップ等の電子部品を搭載するための配線板として用いることができ、かかる配線板を内層基板として使用した(多層)プリント配線板として用いることもできる。また、かかる配線板を個片化したチップインダクタ部品として用いることもでき、該チップインダクタ部品を表面実装したプリント配線板として用いることもできる。
 またかかる配線板を用いて、種々の態様の半導体装置を製造することができる。かかる配線板を含む半導体装置は、電気製品(例えば、コンピューター、携帯電話、デジタルカメラおよびテレビ等)および乗物(例えば、自動二輪車、自動車、電車、船舶および航空機等)等に好適に用いることができる。
 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。なお、以下において、量を表す「%」及び「部」は、別途明示のない限り、「質量%」及び「質量部」を意味する。特に温度の指定が無い場合の温度条件は、室温(23℃)である。特に圧力の指定が無い場合の圧力条件は、常圧(1atm)である。
<(a)5.5μm以上20μm以下の平均粒径を有するナノ結晶磁性粉>
 ・エプソンアトミックス社製「KUAMET NC1-38um」、Fe-Si-Nb-B合金からなるナノ結晶磁性粉、10%粒径(D10)5.8μm、平均粒径(D50)15.1μm、90%粒径(D90)34.7μm、本磁性粉中の2μm以下の粒径の粒子の体積割合0.0vol%、本磁性粉中の2μmより大きく5.5μm未満の粒径の粒子の体積割合8.6vol%、本磁性粉中の5.5μm以上20μm以下の粒径の粒子の体積割合56.4Vol%、本磁性粉中の20μmより大きい粒径の粒子の体積割合35.0vol%。
 ・エプソンアトミックス社製「ATFINE-NC1 PF10FA」、Fe-Si-Nb-B合金からなるナノ結晶磁性粉、10%粒径(D10)3.0μm、平均粒径(D50)6.0μm、90%粒径(D90)10.7μm、本磁性粉中の2μm以下の粒径の粒子の体積割合2.5vol%、本磁性粉中の2μmより大きく5.5μm未満の粒径の粒子の体積割合40.2vol%、本磁性粉中の5.5μm以上20μm以下の粒径の粒子の体積割合57.3vol%、本磁性粉中の20μmより大きい粒径の粒子の体積割合0.0vol%。
<(a’)20μmを超える平均粒径を有するナノ結晶磁性粉>
 ・エプソンアトミックス社製「KUAMET NC1-53um」、Fe-Si-Nb-B合金からなるナノ結晶、10%粒径(D10)9.8μm、平均粒径(D50)27.3μm、90%粒径(D90)59.7μm、本磁性粉中の2μm以下の粒径の粒子の体積割合0.0vol%、本磁性粉中の2μmより大きく5.5μm未満の粒径の粒子の体積割合2.5vol%、本磁性粉中の5.5μm以上20μm以下の粒径の粒子の体積割合35.4vol%、本磁性粉中の20μmより大きい粒径の粒子の体積割合62.1vol%。
<(b)2μm以下の平均粒径を有する磁性粉>
 ・パウダーテック社製「M001」、Fe-Mnフェライト粉(ナノ結晶磁性粉以外の結晶磁性粉)、10%粒径(D10)0.05μm、平均粒径(D50)0.12μm、90%粒径(D90)1.1μm、本磁性粉中の2μm以下の粒径の粒子の体積割合97.0vol%、本磁性粉中の2μmより大きく5.5μm未満の粒径の粒子の体積割合3.0vol%、本磁性粉中の5.5μm以上20μm以下の粒径の粒子の体積割合0.0vol%、本磁性粉中の20μmより大きい粒径の粒子の体積割合0.0vol%。
 ・JFEミネラル社製「CVD鉄粉(0.7μm)」、Fe-Si-Cr合金粉(ナノ結晶磁性粉以外の結晶磁性粉)、10%粒径(D10)0.46μm、平均粒径(D50)0.75μm、90%粒径(D90)1.12μm、本磁性粉中の2μm以下の粒径の粒子の体積割合100.0vol%、本磁性粉中の2μmより大きく5.5μm未満の粒径の粒子の体積割合0.0vol%、本磁性粉中の5.5μm以上20μm以下の粒径の粒子の体積割合0.0vol%、本磁性粉中の20μmより大きい粒径の粒子の体積割合0.0vol%。
<(c)2μmより大きく20μm以下かつ(a)成分より小さい平均粒径を有する磁性粉>
 ・エプソンアトミックス社製「ATFINE-NC1 PF5FA」、Fe-Si-Nb-B合金粉(5.5μm未満の平均粒径を有するナノ結晶磁性粉)、10%粒径(D10)2.3μm、平均粒径(D50)4.3μm、90%粒径(D90)7.1μm、本磁性粉中の2μm以下の粒径の粒子の体積割合6.9vol%、本磁性粉中の2μmより大きく5.5μm未満の粒径の粒子の体積割合77.1vol%、本磁性粉中の5.5μm以上20μm以下の粒径の粒子の体積割合16.0vol%、本磁性粉中の20μmより大きい粒径の粒子の体積割合0.0vol%。
 ・エプソンアトミックス社製「ATFINE-NC1 PF3FA」、Fe-Si-Nb-B合金粉(5.5μm未満の平均粒径を有するナノ結晶磁性粉)、10%粒径(D10)2.0μm、平均粒径(D50)3.5μm、90%粒径(D90)5.8μm、本磁性粉中の2μm以下の粒径の粒子の体積割合10.4vol%、本磁性粉中の2μmより大きく5.5μm未満の粒径の粒子の体積割合73.6vol%、本磁性粉中の5.5μm以上20μm以下の粒径の粒子の体積割合16.0vol%、本磁性粉中の20μmより大きい粒径の粒子の体積割合0.0vol%。
 ・エプソンアトミックス社製「AW2-08PF3F」、Fe-Si-Cr合金粉(アモルファス粉)、10%粒径(D10)1.7μm、平均粒径(D50)3.1μm、90%粒径(D90)5.2μm、本磁性粉中の2μm以下の粒径の粒子の体積割合13.9vol%、本磁性粉中の2μmより大きく5.5μm未満の粒径の粒子の体積割合72.1vol%、本磁性粉中の5.5μm以上20μm以下の粒径の粒子の体積割合14.0vol%、本磁性粉中の20μmより大きい粒径の粒子の体積割合0.0vol%。
<実施例1>
 (a)5.5μm以上20μm以下の平均粒径を有するナノ結晶磁性粉(エプソンアトミックス社製「KUAMET NC1-38um」、平均粒径(D50)15.1μm)を103.5質量部、(b)2μm以下の平均粒径を有する磁性粉(パウダーテック社製「M001」、平均粒径(D50)0.12μm)を24.6質量部、(c)2μmより大きく20μm以下かつ(a)成分の平均粒径よりも小さい平均粒径を有する磁性粉(エプソンアトミックス社製「AW2-08PF3F」、平均粒径(D50)3.1μm)を11.8質量部、(D)エポキシ樹脂(日鉄ケミカル&マテリアル社製「ZX-1059」、ビスフェノールA型エポキシ樹脂とビスフェノールF型エポキシ樹脂の混合品)を0.9質量部、(D)エポキシ樹脂(三菱ケミカル社製「630」、グリシジルエーテル型芳香族エポキシ樹脂)を0.9質量部、(E)硬化促進剤(四国化成社製「2MZA-PW」、イミダゾール系硬化促進剤)を0.2質量部、(F)分散剤(日油社製「SC-1015F」、ポリオキシアルキレン系分散剤)を0.5質量部、及び、(H)溶剤(東京化成工業社製「ブチルカルビトールアセテート」、溶剤)を3.8質量部混合し、高速回転ミキサーで均一に分散して、樹脂組成物を調製した。
<実施例2>
 (a)5.5μm以上20μm以下の平均粒径を有するナノ結晶磁性粉(エプソンアトミックス社製「KUAMET NC1-38um」)の使用量を103.5質量部から120.8質量部に変更した。また、(b)2μm以下の平均粒径を有する磁性粉(パウダーテック社製「M001」)の使用量を24.6質量部から21.3質量部に変更した。さらに、(c)2μmより大きく20μm以下かつ(a)成分の平均粒径よりも小さい平均粒径を有する磁性粉(エプソンアトミックス社製「AW2-08PF3F」)11.8質量部を使用しなかった。以上の事項以外は実施例1と同様にして、樹脂組成物を調製した。
<実施例3>
 (a)5.5μm以上20μm以下の平均粒径を有するナノ結晶磁性粉(エプソンアトミックス社製「KUAMET NC1-38um」)の使用量を103.5質量部から120.8質量部に変更した。また、(b)2μm以下の平均粒径を有する磁性粉を、パウダーテック社製「M001」24.6質量部から、JFEミネラル社製「CVD鉄粉(0.7μm)」(平均粒径(D50)0.75μm)14.4質量部に変更した。さらに、(c)2μmより大きく20μm以下かつ(a)成分の平均粒径よりも小さい平均粒径を有する磁性粉(エプソンアトミックス社製「AW2-08PF3F」)の使用量を11.8質量部から14.4質量部に変更した。以上の事項以外は実施例1と同様にして、樹脂組成物を調製した。
<実施例4>
 (a)5.5μm以上20μm以下の平均粒径を有するナノ結晶磁性粉(エプソンアトミックス社製「ATFINE-NC1 PF10FA」、平均粒径(D50)6.0μm)を56.0質量部、(b)2μm以下の平均粒径を有する磁性粉(JFEミネラル社製「CVD鉄粉(0.7μm)」)を18.2質量部、(D)エポキシ樹脂(日鉄ケミカル&マテリアル社製「ZX-1059」)を0.8質量部、(D)エポキシ樹脂(三菱ケミカル社製「630」、グリシジルエーテル型芳香族エポキシ樹脂)を0.8質量部、(E)硬化促進剤(四国化成社製「2MZA-PW」、イミダゾール系硬化促進剤)を0.2質量部、(F)分散剤(日油社製「SC-1015F」、ポリオキシアルキレン系分散剤)を0.4質量部、及び、(H)溶剤(東京化成工業社製「ブチルカルビトールアセテート」、溶剤)を3.1質量部混合し、高速回転ミキサーで均一に分散して、樹脂組成物を調製した。
<実施例5>
 (a)5.5μm以上20μm以下の平均粒径を有するナノ結晶磁性粉(エプソンアトミックス社製「KUAMET NC1-38um」)を53.1質量部、(b)2μm以下の平均粒径を有する磁性粉(JFEミネラル社製「CVD鉄粉(0.7μm)」)6.3質量部、(c)2μmより大きく20μm以下かつ(a)成分の平均粒径よりも小さい平均粒径を有する磁性粉(エプソンアトミックス社製「ATFINE-NC1 PF5FA」、平均粒径(D50)4.3μm、平均粒径5.5μm未満のナノ結晶磁性粉)を6.7質量部、(D)エポキシ樹脂(日鉄ケミカル&マテリアル社製「ZX-1059」)を0.8質量部、(D)エポキシ樹脂(三菱ケミカル社製「630」、グリシジルエーテル型芳香族エポキシ樹脂)を0.8質量部、(E)硬化促進剤(四国化成社製「2MZA-PW」、イミダゾール系硬化促進剤)を0.1質量部、(F)分散剤(日油社製「SC-1015F」、ポリオキシアルキレン系分散剤)を0.4質量部、及び、(H)溶剤(東京化成工業社製「ブチルカルビトールアセテート」、溶剤)を2.0質量部混合し、高速回転ミキサーで均一に分散して、樹脂組成物を調製した。
<実施例6>
 (a)5.5μm以上20μm以下の平均粒径を有するナノ結晶磁性粉(エプソンアトミックス社製「KUAMET NC1-38um」)を49.1質量部、(b)2μm以下の平均粒径を有する磁性粉(JFEミネラル社製「CVD鉄粉(0.7μm)」)を10.1質量部、(c)2μmより大きく20μm以下かつ(a)成分の平均粒径よりも小さい平均粒径を有する球状の磁性粉(エプソンアトミックス社製「AW2-08PF3F」)を6.3質量部、(D)エポキシ樹脂(日鉄ケミカル&マテリアル社製「ZX-1059」)を0.8質量部、(D)エポキシ樹脂(三菱ケミカル社製「630」、グリシジルエーテル型芳香族エポキシ樹脂)を0.8質量部、(E)硬化促進剤(四国化成社製「2MZA-PW」、イミダゾール系硬化促進剤)を0.1質量部、(F)分散剤(日油社製「SC-1015F」、ポリオキシアルキレン系分散剤)を0.4質量部、及び、(H)溶剤(東京化成工業社製「ブチルカルビトールアセテート」、溶剤)を1.8質量部混合し、高速回転ミキサーで均一に分散して、樹脂組成物を調製した。
<比較例1>
 (b)2μm以下の平均粒径を有する磁性粉(パウダーテック社製「M001」)24.6質量部を使用しなかったこと以外は実施例1と同様にして、樹脂組成物を調製した。
<比較例2>
 (a’)20μmを超える平均粒径を有するナノ結晶磁性粉(エプソンアトミックス社製「KUAMET NC1-53um」、平均粒径(D50)27.3μm)を105.1質量部、(b)2μmより大きく20μm以下かつ(A)より平均粒径が小さい磁性粉(パウダーテック社製「M001」)を13.1質量部、(c)2μmより大きく20μm以下かつ(a)成分の平均粒径よりも小さい平均粒径を有する球状の磁性粉(エプソンアトミックス社製「AW2-08PF3F」)を13.1質量部、(D)エポキシ樹脂(日鉄ケミカル&マテリアル社製「ZX-1059」)を1.0質量部、(D)エポキシ樹脂(三菱ケミカル社製「630」、グリシジルエーテル型芳香族エポキシ樹脂)を1.0質量部、(E)硬化促進剤(四国化成社製「2MZA-PW」、イミダゾール系硬化促進剤)を0.2質量部、(F)分散剤(日油社製「SC-1015F」、ポリオキシアルキレン系分散剤)を0.5質量部、及び、(H)溶剤(東京化成工業社製「ブチルカルビトールアセテート」、溶剤)を4.0質量部混合し、高速回転ミキサーで均一に分散して、樹脂組成物を調製した。
<比較例3>
 (a)5.5μm以上20μm以下の平均粒径を有するナノ結晶磁性粉(エプソンアトミックス社製「KUAMET NC1-38um」)103.5質量部を使用せず、(c)2μmより大きく20μm以下かつ(a)成分の平均粒径よりも小さい平均粒径を有する磁性粉(エプソンアトミックス社製「ATFINE-NC1 PF3FA」、平均粒径(D50)3.5μm、5.5μm未満の平均粒径を有するナノ結晶磁性粉)を103.5質量部を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、樹脂組成物を調製した。
<比較例4>
 (c)2μmより大きく20μm以下かつ(a)成分の平均粒径よりも小さい平均粒径を有する磁性粉(エプソンアトミックス社製「AW2-08PF3F」)の使用量を11.8質量部から23.0質量部に変更したこと以外は、比較例1と同様にして、樹脂組成物を調製した。
<5.5μm以上20μm以下の粒径を有する粒子の体積割合、2μm以下の粒径を有する磁性粉の体積割合、2μmより大きく5.5μm未満の粒径を有する粒子の体積割合、20μmより大きい粒径を有する粒子の体積割合、10%粒径(D10)、平均粒径(D50)、及び90%粒径(D90)の算出>
 磁性粉を超音波により純水中に分散させたものを測定サンプルとし、レーザー回折散乱式粒径分布測定装置(堀場製作所社製「LA-960」)により、磁性粉の粒径分布を体積基準で作成した。この粒径分布から、5.5μm以上20μm以下の粒径を有する磁性粉の体積割合、2μm以下の粒径を有する磁性粉の体積割合、2μmより大きく5.5μm未満の粒径を有する粒子の体積割合、20μmより大きい粒径を有する粒子の体積割合、10%粒径(D10)、50%粒径(平均粒径)(D50)、及び90%粒径(D90)を算出した。
<試験例1:樹脂組成物の塗布性の評価>
 実施例及び比較例で調製した樹脂組成物について、塗布性の評価を行った。支持体として、シリコーン系離型剤処理を施したポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(リンテック社製「PET501010」、厚さ50μm)を用意した。各樹脂組成物を上記PETフィルムの離型面上に、乾燥後の樹脂組成物層の厚みが100μmとなるよう、ドクターブレードにて均一に塗布し、樹脂シートを得た。樹脂組成物の流動性を確認し、塗布性の有無を、以下の評価基準で評価した。
 (塗布性の評価基準)
 「〇」:樹脂組成物が流動性を有するペースト状で、塗布性あり。
 「×」:樹脂組成物に流動性がなく、塗布不可。
<試験例2:比透磁率の測定及び評価>
 比較例1以外の実施例及び比較例では、下記の方法により、比透磁率(μ’)を測定した。
 試験例1で得た樹脂シートを190℃で90分間加熱することにより、樹脂組成物層を熱硬化し、支持体を剥離することによりシート状の硬化物を得た。得られた硬化物を、幅5mm、長さ18mmの試験片に切断し、評価サンプルを得た。この評価サンプルを、測定装置(Agilent Technologies社製、「HP8362B」)を用いて、3ターンコイル法にて測定周波数を10MHzとし、室温23℃にて比透磁率(μ’)を測定した。比透磁率を以下の評価基準で評価した。
 比較例1で得た樹脂組成物は、塗布性が不良であったので、他の実施例及び比較例と同じ方法では樹脂シートを製造できなかった。そこで、比較例1では、下記の方法によって比透磁率(μ’)を測定した。
 比較例1で調製した樹脂組成物に、溶剤(東京化成工業社製「ブチルカルビトールアセテート」、溶剤)を3重量%加え、高速回転ミキサーで均一に分散して、ワニスを得た。支持体として、シリコーン系離型剤処理を施したポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(リンテック社製「PET501010」、厚さ50μm)を用意した。前記のワニスを上記PETフィルムの離型面上に、乾燥後の樹脂組成物層の厚みが100μmとなるよう、ドクターブレードにて均一に塗布し、樹脂シートを得た。この樹脂シートを用いて、比較例1以外の実施例及び比較例と同じ方法により、シート状の硬化物を作製し、比透磁率(μ’)を測定した。比透磁率を以下の評価基準で評価した。
 (比透磁率の評価基準)
 「〇」:比透磁率が25以上。
 「×」:比透磁率が25未満。
<試験例3:損失係数(tanδ)の測定及び評価>
 試験例2で得たシート状の硬化物を、幅5mm、長さ18mmの試験片に切断し、評価サンプルを得た。この評価サンプルを、測定装置(Agilent Technologies社製、「HP8362B」)を用いて、3ターンコイル法にて測定周波数を10MHzとし、室温23℃にて磁性損失(μ’’)を得た。損失係数tanδは、式「tanδ=μ’’/μ’」から計算した。損失係数(tanδ)を以下の評価基準で評価した。
 (損失係数(tanδ)の評価基準)
 「〇」:損失係数(tanδ)が0.1以下。
 「×」:損失係数(tanδ)が0.1を超える。
<結果>
 実施例及び比較例の樹脂組成物の成分及びその含有量、並びに試験例の測定結果及び評価結果を下記表に示す。下記の表において、(a)~(c)成分、(A)~(C)成分及び磁性粉の全量の含有率(質量%及び体積%)は、樹脂組成物中の不揮発成分を100%とした場合の値を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 1 回路基板
 10 コア基板
 11 支持基板
 12 第1金属層
 13 第2金属層
 14 スルーホール
 20 めっき層
 21 研磨面の周囲の面
 30 硬化物
 30a 樹脂組成物
 31 研磨された硬化物の面(研磨面)
 40 導体層
 41 パターン導体層
 100 回路基板
 200 内層基板
 200a 第1主表面
 200b 第2主表面
 220 スルーホール
 220a スルーホール内配線
 240 外部端子
 310 樹脂シート
 320 第1硬化物層
 320a 樹脂組成物層
 330 支持体
 360 ビアホール
 360a ビアホール内配線
 400 コイル状導電性構造体
 420 第1導体層
 420a ランド
 440 第2導体層

Claims (19)

  1.  (A)5.5μm以上20μm以下の粒径を有するナノ結晶磁性粉と、
     (B)2μm以下の粒径を有する磁性粉と、
     (D)熱硬化性樹脂と、を含み、
     (A)成分の量が、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、23体積%以上60体積%以下であり、
     (B)成分の量が、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、5体積%以上30体積%以下である、樹脂組成物。
  2.  (A)成分と(B)成分との体積比((A)成分/(B)成分)が、1以上12以下である、請求項1に記載の樹脂組成物。
  3.  (C)磁性粉を更に含み、
     (C)磁性粉は、2μmより大きく20μm以下の粒径を有する前記(A)成分以外の磁性粉である、請求項1に記載の樹脂組成物。
  4.  (D)成分が、エポキシ樹脂を含む、請求項1に記載の樹脂組成物。
  5.  (E)硬化促進剤を更に含む、請求項1に記載の樹脂組成物。
  6.  (a)5.5μm以上20μm以下の平均粒径を有するナノ結晶磁性粉と、
     (b)2μm以下の平均粒径を有する磁性粉と、
     (D)熱硬化性樹脂と、を混合することを含む、請求項1に記載の樹脂組成物の製造方法。
  7.  (a)5.5μm以上20μm以下の平均粒径を有するナノ結晶磁性粉と、
     (b)2μm以下の平均粒径を有する磁性粉と、
     (D)熱硬化性樹脂と、を混合することを含む、樹脂組成物の製造方法。
  8.  (a)成分の量が、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、30体積%以上80体積%以下である、請求項6又は7に記載の樹脂組成物の製造方法。
  9.  (a)成分の10%粒径D10が、2μmよりも大きい、請求項6又は7に記載の樹脂組成物の製造方法。
  10.  (b)成分の量が、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、5体積%以上50体積%以下である、請求項6又は7に記載の樹脂組成物の製造方法。
  11.  (b)成分の90%粒径D90が、5.5μm未満である、請求項6又は7に記載の樹脂組成物の製造方法。
  12.  (c)磁性粉を更に混合することを含み、
     (c)磁性粉は、2μmより大きく20μm以下で且つ(a)成分の平均粒径よりも小さい平均粒径を有する、請求項6又は7に記載の樹脂組成物の製造方法。
  13.  (c)磁性粉の量が、樹脂組成物の不揮発成分100体積%に対して、34体積%以下である、請求項12に記載の樹脂組成物の製造方法。
  14.  請求項1~5のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化物。
  15.  支持体と、該支持体上に形成された樹脂組成物層と、を備え、
     樹脂組成物層が、請求項1~5のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む、樹脂シート。
  16.  請求項6又は7に記載の製造方法によって樹脂組成物を製造する工程と、
     樹脂組成物を支持体上に塗布する工程と、を含む、樹脂シートの製造方法。
  17.  請求項1~5のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化物を含む、回路基板。
  18.  スルーホールを形成された基板と、前記スルーホールに充填された樹脂組成物の硬化物と、を含む、請求項17に記載の回路基板。
  19.  請求項17に記載の回路基板を含むインダクタ基板。
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