JP2023077268A - 樹脂組成物 - Google Patents

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Abstract

【課題】粘度の低減が可能な樹脂組成物を提供する。【解決手段】(A)磁性粉体、及び(B)熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物であって、(A)成分が、(A-1)平均粒径1μm以下のマグネタイト粉体、及び(A-2)平均粒径1.5μm以上の磁性粉体を含み、(A-1)成分に対する(A-2)成分の体積比((A-2)成分/(A-1)成分)が、0.8~34.0である、樹脂組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、磁性粉体を含む樹脂組成物に関する。さらには、当該樹脂組成物を用いて得られる硬化物、磁性ペースト、樹脂シート、回路基板、及びインダクタ基板に関する。
インダクタ素子は、携帯電話機、スマートフォンなどの情報端末に数多く搭載されている。従来は独立したインダクタ部品が基板上に実装されていたが、近年は基板の導体パターンによりコイルを形成し、インダクタ素子を基板の内部に設ける手法が行われるようになってきている。インダクタ素子を基板の内部に設ける手法としては、例えば、磁性粉体を含有する磁性材料を、配線を含む基板上にスクリーン印刷して硬化物層を形成する方法が知られている(特許文献1及び2)。
近年、インダクタ素子の性能のさらなる向上のため、磁性材料の磁気特性をより向上させることが求められている。磁性材料の磁気特性を向上させる手法としては、材料中の磁性粉体含有量を高める方法が考えられる。例えば、異なる平均粒径を有する2種類以上の磁性金属粉体を使用することで粉体の充填率を向上させ、磁気特性を高めた磁性材料が知られている(特許文献3)。
特開平6-69058号公報 特開2017-63100号公報 特開2019-220609号公報
しかし、従来の樹脂組成物は、粘度が高くなりやすかった。例えば、比透磁率を向上させるためには一般に磁性粉体の含有量を多くすることが求められるところ、磁性粉体の含有量を増やすと樹脂組成物の粘度は容易に高くなった。粘度が高いと、樹脂組成物の良好な塗布性及び充填性が得られないことがある。よって、従来の樹脂組成物は、塗布性及び充填性等のハンドリング性を良好にしようとする場合、粘度に制約があるので、使用可能な磁性粉体の量にも制限があった。
また、一般に、磁性粉体の含有量を増やすと磁性損失が大きくなる傾向がある。よって、樹脂組成物には、磁性損失を低減することも求められる。このような背景から、粘度及び磁性損失の両方をバランスよく低減できる樹脂組成物の開発が望まれていた。
本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたものであって、粘度及び磁性損失の両方の低減が可能な樹脂組成物;その樹脂組成物を含む磁性ペースト;その樹脂組成物を含む樹脂組成物層を備える、樹脂シート;その樹脂組成物の硬化物を含む回路基板;並びに、その回路基板を備えるインダクタ基板;を提供することを目的とする。
本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意検討した。その結果、本発明者は、(A)磁性粉体及び(B)熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物において、(A)成分が、(A-1)特定範囲の平均粒径を有するマグネタイト粉体と(A-2)特定範囲の平均粒径を有する磁性粉体とを特定範囲の体積比で組み合わせて含む場合に、前記の課題を解決できることを見い出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、下記のものを含む。
<1> (A)磁性粉体、及び(B)熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物であって、
(A)成分が、(A-1)平均粒径1μm以下のマグネタイト粉体、及び(A-2)平均粒径1.5μm以上の磁性粉体を含み、
(A-1)成分に対する(A-2)成分の体積比((A-2)成分/(A-1)成分)が、0.5~10.0である、樹脂組成物。
<2> (A-2)成分の平均粒径が、10.0μm以下である、<1>に記載の樹脂組成物。
<3> (A-2)成分の平均粒径が、2.5μm以上である、<1>又は<2>に記載の樹脂組成物。
<4> (A-1)成分の平均粒径が、0.01μm以上である、<1>~<3>のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
<5> (A-1)成分の平均粒径に対する(A-2)成分の平均粒径の比((A-2)成分/(A-1)成分)が、3以上である、<1>~<4>のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
<6> (A-1)成分が、Feに加えて、Mn、Zn、Ni、Cu、Ti、Si、Al、Mg及びCaからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を含むマグネタイト粉末を含む、<1>~<5>のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
<7> (A-2)成分が、フェライト粉体及び磁性合金粉体からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む、<1>~<6>のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
<8> (A)成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を100体積%とした場合、50体積%以上である、<1>~<7>のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
<9> (A)成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を100体積%とした場合、80体積%以下である、<1>~<8>のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
<10> (B)成分が、(B-1)エポキシ樹脂を含む、<1>~<9>のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
<11> 温度25℃、回転数5rpmの測定条件における粘度が140Pa・s以下である、<1>~<10>のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
<12> <1>~<11>のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化物。
<13> <1>~<11>のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む、磁性ペースト。
<14> 支持体と、該支持体上に設けられた<1>~<11>のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む樹脂組成物層とを備える、樹脂シート。
<15> スルーホールを有する基板と、前記スルーホールに充填された<1>~<11>のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化物と、を備える回路基板。
<16> <1>~<11>のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化物を含む硬化物層を備える、回路基板。
<17> <15>又は<16>に記載の回路基板を備える、インダクタ基板。
本発明によれば、粘度及び磁性損失の両方の低減が可能な樹脂組成物;その樹脂組成物を含む磁性ペースト;その樹脂組成物を含む樹脂組成物層を備える、樹脂シート;その樹脂組成物の硬化物を含む回路基板;並びに、その回路基板を備えるインダクタ基板;を提供できる。
図1は、第一実施形態の回路基板の製造方法の一例に係るコア基板の模式的な断面図である。 図2は、第一実施形態の回路基板の製造方法の一例に係るスルーホールを形成したコア基板の模式的な断面図である。 図3は、第一実施形態の回路基板の製造方法の一例に係るスルーホール内にめっき層を形成したコア基板の様子を示す模式的な断面図である。 図4は、第一実施形態の回路基板の製造方法の一例に係るスルーホール内に樹脂組成物を充填させたコア基板の様子を示す模式的な断面図である。 図5は、第一実施形態の回路基板の製造方法の一例に係る充填させた樹脂組成物を熱硬化させたコア基板の様子を示す模式的な断面図である。 図6は、第一実施形態の回路基板の製造方法の一例に係る硬化物を研磨した後のコア基板の様子を示す模式的な断面図である。 図7は、第一実施形態の回路基板の製造方法の一例に係るの研磨した面上に導体層を形成したコア基板の様子を示す模式的な断面図である。 図8は、第一実施形態の回路基板の製造方法の一例に係るパターン導体層を形成したコア基板の様子を示す模式的な断面図である。 図9は、第二実施形態の回路基板の製造方法の一例に含まれる工程(A)を説明するための模式的な断面図である。 図10は、第二実施形態の回路基板の製造方法の一例に含まれる工程(A)を説明するための模式的な断面図である。 図11は、第二実施形態の回路基板の製造方法の一例に含まれる工程(B)を説明するための模式的な断面図である。 図12は、第二実施形態の回路基板の製造方法の一例に含まれる工程(D)を説明するための模式的な断面図である。 図13は、一例としての第二実施形態の回路基板の製造方法により得た回路基板をその厚さ方向の一方からみた模式的な平面図である。 図14は、一例としての図13に示すII-II一点鎖線で示した位置で切断した第二実施形態の回路基板の製造方法により得た回路基板の切断端面を示す模式的な図である。 図15は、一例としての第二実施形態の回路基板の製造方法により得た回路基板のうちの第1導体層の構成を説明するための模式的な平面図である。
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。ただし、本発明は、下記実施形態及び例示物に限定されるものではなく、特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施されうる。
<樹脂組成物>
本発明の一実施形態に係る樹脂組成物は、(A)磁性粉体、及び(B)熱硬化性樹脂を含む。また、(A)磁性粉体が、(A-1)平均粒径1μm以下のマグネタイト粉体、及び(A-2)平均粒径1.5μm以上の磁性粉体を含む。そして、(A-1)成分としてのマグネタイト粉体に対する(A-2)成分としての磁性粉体の体積比((A-2)成分/(A-1)成分)が、0.5~10.0である。
本実施形態の樹脂組成物は、低い粘度を有することができ、かつ、磁性損失の低い硬化物を得ることができる。よって、本実施形態の樹脂組成物によれば、粘度及び磁性損失の両方をバランスよく低減することができる。好ましくは、本実施形態の樹脂組成物は、粘度及び磁性損失だけでなく、硬化物の比透磁率を改善することが可能である。より具体的には、本実施形態の樹脂組成物は、好ましくは、当該樹脂組成物の硬化物の比透磁率及び磁性損失等の磁気特性に比して、低い粘度を有することができる。
したがって、例えば、本実施形態に係る樹脂組成物が、従来の樹脂組成物の硬化物と同程度の磁気特性を有する硬化物が得られる組成を有する場合、本実施形態に係る樹脂組成物は、通常、従来の樹脂組成物よりも低い粘度を有することができる。よって、本実施形態の樹脂組成物は、従来の樹脂組成物よりも低い粘度を有することができ、かつ、従来の樹脂組成物の硬化物と同程度の磁気特性を有する硬化物を得ることができる。
また、例えば、本実施形態に係る樹脂組成物が、従来の樹脂組成物と同程度の粘度を有する場合に、本実施形態に係る樹脂組成物の硬化物は、従来の樹脂組成物の硬化物よりも優れた磁気特性を有することができる。よって、本実施形態の樹脂組成物は、従来の樹脂組成物と同程度の粘度を有することができ、かつ、従来の樹脂組成物の硬化物よりも優れた磁気特性を有する硬化物を得ることができる。
本発明の樹脂組成物は、(A)磁性粉体、及び(B)熱硬化性樹脂の他に、さらに任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分としては、例えば、(C)任意の添加剤、及び(D)有機溶剤が挙げられる。以下、樹脂組成物に含まれる各成分について詳細に説明する。
<(A)磁性粉体>
本発明の一実施形態に係る樹脂組成物は、(A)成分としての(A)磁性粉体を含む。(A)磁性粉体は、樹脂組成物及びその硬化物に磁性を付与できる。本実施形態に係る樹脂組成物において、(A)磁性粉体は、(A-1)平均粒径1μm以下のマグネタイト粉体と(A-2)平均粒径1.5μm以上の磁性粉体とを組み合わせて含む。(A-1)平均粒径1μm以下のマグネタイト粉体を、以下「(A-1)小径マグネタイト粉体」ということがある。また、(A-2)平均粒径1.5μm以上の磁性粉体を、以下「(A-2)大径磁性粉体」ということがある。
<(A-1)平均粒径1m以下のマグネタイト粉体>
(A)磁性粉体は、(A-1)成分として(A-1)小径マグネタイト粉体(即ち、平均粒径1μm以下のマグネタイト粉体)を含む。マグネタイト粉体とは、四酸化三鉄(Fe)、並びに、四酸化三鉄を主成分とする複合酸化物からなる群より選ばれる酸化鉄材料の粉体を表す。(A-1)小径マグネタイト粉体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
(A-1)小径マグネタイト粉体は、(FeO)・Fe(ここで、0<x≦1)で表される組成を有しうる。(A-1)小径マグネタイト粉体が複合酸化物である場合、(A-1)小径マグネタイト粉体は、鉄以外の1種類又は2種類以上の金属元素を含みうる。これらの金属元素としては、例えば、Mn、Zn、Ni、Cu、Ti、Si、Al、Mg、Caが挙げられる。よって、(A-1)小径マグネタイト粉体は、Feに加えて、Mn、Zn、Ni、Cu、Ti、Si、Al、Mg及びCaからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を含むマグネタイト粉末を含んでいてもよい。(A-1)小径マグネタイト粉体に含まれる鉄以外の金属元素の総量は、(A-1)小径マグネタイト粉体の質量100質量%に対して、0質量%でもよいが、通常0質量%より大きく、通常20質量%以下である。
(A-1)小径マグネタイト粉体の平均粒径は、通常1μm以下、好ましくは0.8μm以下、より好ましくは0.6μm以下である。(A-1)小径マグネタイト粉体の平均粒径の下限は、特に限定されるものではないが、好ましくは0.01μm以上、より好ましくは0.05μm以上、特に好ましくは0.1μm以上である。(A-1)小径マグネタイト粉体が前記範囲の平均粒径を有する場合に、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を低くでき、更に通常は樹脂組成物の硬化物の比透磁率を良好にできる。
(A-1)小径マグネタイト粉体の平均粒径は、体積基準のメジアン径を表す。この平均粒径は、ミー(Mie)散乱理論に基づくレーザー回折・散乱法により測定することができる。具体的にはレーザー回折散乱式粒径分布測定装置により、粒径分布を体積基準で作成し、そのメジアン径を平均粒径とすることで測定することができる。測定サンプルは、粉体を超音波により水に分散させたものを好ましく使用することができる。レーザー回折散乱式粒径分布測定装置としては、堀場製作所社製「LA-500」、島津製作所社製「SALD-2200」等を使用することができる。
(A-1)小径マグネタイト粉体は、略球状の粒子であることが好ましい。(A-1)小径マグネタイト粉体の粒子が略球状を有する場合に、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。(A-1)小径マグネタイト粉体の粒子のアスペクト比は、好ましくは2以下、より好ましくは1.5以下、さらに好ましくは1.2以下であり、通常1.0以上である。粒子のアスペクト比とは、その粒子の長軸(Lb)と短軸(La)との比(Lb/La)を表す。このような略球状のマグネタイト粉体は、例えば、結晶成長による粒径の増大を抑制しながらマグネタイト粉体を合成することにより、結晶成長に伴うアスペクト比の増大を抑制する方法によって、製造できる。
(A-1)小径マグネタイト粉体の真比重は、例えば、4.7g/cm~5.5g/cmでありうる。
(A-1)小径マグネタイト粉体は、例えば、湿式合成法で製造できる。具体的な製造方法は、例えば、「ソフトフェライト原料用微粒酸化鉄」(菊池孝宏、岡崎由紀子、池田幸司、JFE技報 No.8、p.26-31、2005年6月)、特開2012-211054号公報に記載の方法を採用しうる。
(A-1)小径マグネタイト粉体は、市販品をそのまま用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。(A-1)小径マグネタイト粉体の市販品の具体例としては、戸田工業社製「マグネタイトA」等が挙げられる。
(A-1)小径マグネタイト粉体の含有量(体積%)は、樹脂組成物中の不揮発成分を100体積%とした場合、好ましくは0.5体積%以上、より好ましくは1体積%以上、更に好ましくは5体積%以上、更に好ましくは10体積%以上、更に好ましくは20体積%以上である。(A-1)小径マグネタイト粉体の含有量が前記下限値以上である場合、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。特に、樹脂組成物の硬化物の磁性損失を顕著に低減する観点では、(A-1)小径マグネタイト粉体の含有量(体積%)は、特に好ましくは20.4体積%以上である。上限は、樹脂組成物中の不揮発成分を100体積%とした場合、好ましくは50体積%以下、より好ましくは40体積%以下、更に好ましくは30体積%以下、特に好ましくは25体積%以下である。(A-1)小径マグネタイト粉体の含有量が前記上限値以下である場合、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。
(A-1)小径マグネタイト粉体の含有量(体積%)は、(A)磁性粉体の総量を100体積%とした場合、好ましくは1体積%以上、より好ましくは5体積%以上、更に好ましくは10体積%以上、更に好ましくは20体積%以上、特に好ましくは25体積%以上であり、好ましくは55体積%以下、より好ましくは50体積%以下、更に好ましくは45体積%以下、特に好ましくは40体積%以下である。(A-1)小径マグネタイト粉体の含有量が前記範囲にある場合、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。
(A-1)小径マグネタイト粉体の含有量(質量%)は、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは5質量以上、更に好ましくは10質量%以上、更に好ましくは20質量%以上、特に好ましくは25質量%以上であり、好ましくは70質量%以下、より好ましくは60質量%以下、更に好ましくは50質量%以下、更に好ましくは40質量%以下、特に好ましくは35質量%以下である。(A-1)小径マグネタイト粉体の含有量が前記範囲にある場合、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。
(A-1)小径マグネタイト粉体の含有量(質量%)は、(A)磁性粉体の総量を100質量%とした場合、好ましくは1質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更に好ましくは10質量%以上、更に好ましくは20質量%以上、特に好ましくは25質量%以上であり、好ましくは55質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは45質量%以下、特に好ましくは40質量%以下である。(A-1)小径マグネタイト粉体の含有量が前記範囲にある場合、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。
<(A-2)平均粒径1.5μm以上の磁性粉体>
(A)磁性粉体は、(A-2)成分として(A-2)大径磁性粉体(即ち、平均粒径1.5μm以上の磁性粉体)を含む。(A-2)大径磁性粉体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
(A-2)大径磁性粉体は、軟磁性粉体、硬磁性粉体のいずれであってもよい。一実施形態において、樹脂組成物の粘度を効果的に低くする観点、及び、樹脂組成物の硬化物の比透磁率及び磁性損失等の磁気特性を特に良好にする観点から、(A-2)大径磁性粉体は、軟磁性粉体であることが好ましい。(A-2)大径磁性粉体は、例えば、磁性金属酸化物粉体、磁性金属粉体等でありうる。
磁性金属酸化物粉体としては、特に限定されるものではないが、例えば、Fe-Mn系フェライト粉体、Mg-Zn系フェライト粉体、Mn系フェライト粉体、Mn-Zn系フェライト粉体、Mn-Mg系フェライト粉体、Cu-Zn系フェライト粉体、Mg-Sr系フェライト粉体、Mn-Mg-Sr系フェライト粉体、Ni-Zn系フェライト粉体、Ni-Zn-Cu系フェライト粉体、Ba-Zn系フェライト粉体、Ba-Mg系フェライト粉体、Ba-Ni系フェライト粉体、Ba-Co系フェライト粉体、Ba-Ni-Co系フェライト粉体、Y系フェライト粉体等のフェライト粉体;酸化鉄粉(III)、四酸化三鉄粉などの酸化鉄粉体;等が挙げられる。
磁性金属粉体としては、特に限定されるものではないが、例えば、純鉄粉体;Fe-Si系合金粉体、Fe-Si-Al系合金粉体、Fe-Cr系合金粉体、Fe-Si-Cr系合金粉体、Fe-Ni-Cr系合金粉体、Fe-Cr-Al系合金粉体、Fe-Ni系合金粉体、Fe-Ni-Mo系合金粉体、Fe-Ni-Mo-Cu系合金粉体、Fe-Co系合金粉体、Fe-Ni-Co系合金粉体、Co基アモルファス合金粉体等の結晶質又は非晶質の磁性合金粉体等が挙げられる。
(A-2)大径磁性粉体は、好ましくは、フェライト粉体及び磁性合金粉体から選ばれる少なくとも1種の磁性粉体を含む。磁性損失を効果的に低減する観点から、(A-2)大径磁性粉体は、少なくとも1種の磁性合金粉体を含むことがより好ましく、Fe-Si-Cr系合金粉体及びFe-Ni系合金粉体から選ばれる少なくとも1種の磁性合金粉体を含むことが更に好ましく、Fe-Si-Cr系合金粉体を含むことが特に好ましい。Fe-Si-Cr系合金粉体とはFe、Si及びCrを含有する合金粉体を表し、Fe-Ni系合金粉体とはFe及びNiを含有する合金粉体を表す。また、(A-2)大径磁性粉体は、マグネタイト粉体を含まなくてもよい。
(A-2)大径磁性粉体の平均粒径は、通常1.5μm以上、好ましくは2.0μm以上、より好ましくは2.5μm以上、さらに好ましくは2.8μm以上である。(A-2)大径磁性粉体の平均粒径が前記下限値以上である場合に、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を良好にできる。特に、樹脂組成物の粘度を効果的に低減する観点では、(A-2)大径磁性粉体の平均粒径は、特に好ましくは3.5μm以上である。上限は、好ましくは25μm以下、より好ましくは20μm以下、さらに好ましくは15μm以下、さらに好ましくは10μm以下、特に好ましくは7μm以下である。(A-2)大径磁性粉体の平均粒径が前記上限値以下である場合に、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を良好にできる。
(A-2)大径磁性粉体の平均粒径は、体積基準のメジアン径を表す。(A-2)大径磁性粉体の平均粒径は、(A-1)小径マグネタイト粉体の平均粒径と同様の方法で測定しうる。
(A-1)小径マグネタイト粉体の平均粒径に対する(A-2)大径磁性粉体の平均粒径の比((A-2)成分/(A-1)成分)は、好ましくは3以上、より好ましくは4以上、特に好ましくは5以上であり、好ましくは好ましくは50以下、より好ましくは30以下、特に好ましくは15以下である。前記の平均粒径の比((A-2)成分/(A-1)成分)が前記の範囲にある場合、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。
(A-2)大径磁性粉体の比表面積は、特に限定されるものではないが、好ましくは0.05m/g以上、より好ましくは0.1m/g以上、さらに好ましくは0.3m/g以上であり、好ましくは30m/g以下、より好ましくは20m/g以下、さらに好ましくは15m/g以下である。(A)磁性粉体などの粒子の比表面積は、BET法によって測定できる。
(A-2)大径磁性粉体は、略球状の粒子であることが好ましい。(A-2)大径磁性粉体の粒子のアスペクト比は、好ましくは4以下、より好ましくは3以下、さらに好ましくは2以下である。
(A-2)成分の磁性粉体の真比重は、例えば、4g/cm~10g/cmでありうる。
(A-2)大径磁性粉体としては、市販の磁性粉体を用いてもよい。用いられうる市販の磁性粉体の具体例としては、パウダーテック社製の「M05S」、「MZ05S」;エプソンアトミックス社製「AW2-08 PF8F」等が挙げられる。磁性粉体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
(A-1)成分に対する(A-2)成分の体積比((A-2)成分/(A-1)成分)は、通常、特定の範囲にある。前記の体積比((A-2)成分/(A-1)成分)は、樹脂組成物に含まれる(A-1)小径マグネタイト粉体の総体積に対する、当該樹脂組成物に含まれる(A-2)大径磁性粉体の総体積の比を表す。この体積比((A-2)成分/(A-1)成分)は、具体的には、通常0.5以上、好ましくは0.8以上、より好ましくは1.0以上、更に好ましくは1.1以上、更に好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.3以上、特に更に好ましくは1.4以上である。また、体積比((A-2)成分/(A-1)成分)の上限は、通常10.0以下、好ましくは8.0以下、より好ましくは6.0以下、更に好ましくは5.0以下、更に好ましくは4.0以下、更に好ましくは3.0以下、特に好ましくは2.5以下である。体積比((A-2)成分/(A-1)成分)が前記範囲にある場合に、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を低くでき、更に通常は樹脂組成物の硬化物の比透磁率を良好にできる。
(A-2)大径磁性粉体の含有量(体積%)は、樹脂組成物中の不揮発成分を100体積%とした場合、好ましくは10体積%以上、より好ましくは20体積%以上、更に好ましくは30体積%以上、特に好ましくは40体積%以上であり、好ましくは80体積%以下、より好ましくは70体積%以下、更に好ましくは60体積%以下、特に好ましくは55体積%以下である。(A-2)大径磁性粉体の含有量が前記範囲にある場合、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。
(A-2)大径磁性粉体の含有量(体積%)は、(A)磁性粉体の総量を100体積%とした場合、好ましくは20体積%以上、より好ましくは30体積%以上、更に好ましくは40体積%以上、特に好ましくは50体積%以上であり、好ましくは99体積%以下、より好ましくは95体積%以下、更に好ましくは80体積%以下、特に好ましくは75体積%以下である。(A-2)大径磁性粉体の含有量が前記範囲にある場合、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。
(A-2)大径磁性粉体の含有量(質量%)は、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、好ましくは20質量%以上、より好ましくは30質量%以上、更に好ましくは40質量%以上、更に好ましく50質量%以上、特に好ましくは60質量%以上であり、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下、更に好ましくは80質量%以下、特に好ましくは70質量%以下である。(A-2)大径磁性粉体の含有量が前記範囲にある場合、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。
(A-2)大径磁性粉体の含有量(質量%)は、(A)磁性粉体の総量を100質量%とした場合、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上、更に好ましくは50質量%以上、更に好ましく60質量%以上、特に好ましくは65質量%以上であり、好ましくは99質量%以下、より好ましくは95質量%以下、更に好ましくは90質量%以下、更に好ましくは80質量%以下、特に好ましくは75質量%以下である。(A-2)大径磁性粉体の含有量が前記範囲にある場合、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。
<(A-3)任意の磁性粉体>
(A)磁性粉体は、(A-1)小径マグネタイト粉体及び(A-2)大径磁性粉体以外の(A-3)任意の磁性粉体を含んでいてもよい。(A-3)任意の磁性粉体は、例えば、磁性金属酸化物粉体、磁性金属粉体等でありうる。
(A)磁性粉体中の(A-3)任意の磁性粉体の含有量は、少量であるほど好ましい。(A-3)任意の磁性粉体の含有量(体積%)は、(A)磁性粉体の総量を100体積%とした場合、好ましくは5体積%以下、より好ましくは2体積%以下、更に好ましくは1体積%以下である。また、(A-3)任意の磁性粉体の含有量(質量%)は、(A)磁性粉体の総量を100質量%とした場合、好ましくは5質量%以下、より好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1質量%以下である。(A)磁性粉体は、(A-3)任意の磁性粉体を含まない(0体積%、0質量%である)ことが特に好ましい。すなわち、(A)磁性粉体は、(A-1)小径マグネタイト粉体及び(A-2)大径磁性粉体のみを含むことが特に好ましい。
<(A)磁性粉体の総量>
(A)磁性粉体の含有量(体積%)は、樹脂組成物中の不揮発成分を100体積%とした場合、好ましくは30体積%以上、より好ましくは40体積%以上、更に好ましくは50体積%以上、更に好ましくは55体積%以上、更に好ましくは60体積%以上、特に好ましくは62体積%以上であり、好ましくは90体積%以下、より好ましくは85体積%以下、更に好ましくは80体積%以下、特に好ましくは75体積%以下である。(A)磁性粉体の含有量が前記範囲にある場合、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。
(A)磁性粉体の含有量(質量%)は、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、更に好ましくは75質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、更に好ましくは85質量%以上、特に好ましくは90質量%以上であり、好ましくは97質量%以下、より好ましくは95質量%以下、更に好ましくは94質量%以下、特に好ましくは93質量%以下である。(A)磁性粉体の含有量が前記範囲にある場合、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。
<(B)熱硬化性樹脂>
本発明の一実施形態に係る樹脂組成物は、(B)成分としての(B)熱硬化性樹脂を含有する。(B)熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ウレタン樹脂、シアネート樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。(B)熱硬化性樹脂は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
(B)熱硬化性樹脂の含有量(質量%)は、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは3質量%以上、特に好ましくは5質量%以上であり、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、特に好ましくは10質量%以下である。(B)熱硬化性樹脂の含有量が前記範囲にある場合、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。
(B)熱硬化性樹脂の含有量(質量%)は、樹脂組成物中の樹脂成分を100質量%とした場合、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、特に好ましくは80質量%以上であり、好ましくは99質量%以下、より好ましくは95質量%以下、特に好ましくは90質量%以下である。(B)熱硬化性樹脂の含有量が前記範囲にある場合、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。樹脂組成物中の樹脂成分とは、別に断らない限り、樹脂組成物の不揮発成分のうち(A)磁性粉体等の無機粒子を除いた成分を表す。
<(B-1)エポキシ樹脂>
(B)熱硬化性樹脂は、(B-1)成分としての(B-1)エポキシ樹脂を含むことが好ましい。(B-1)エポキシ樹脂とは、エポキシ基を有する樹脂を意味する。
(B-1)エポキシ樹脂としては、例えば、ビキシレノール型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビスフェノールAF型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリスフェノール型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、tert-ブチル-カテコール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、線状脂肪族エポキシ樹脂、ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、スピロ環含有エポキシ樹脂、シクロヘキサン型エポキシ樹脂、シクロヘキサンジメタノール型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、トリメチロール型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂等が挙げられる。エポキシ樹脂は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
樹脂組成物は、(B-1)エポキシ樹脂として、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を含むことが好ましい。(B-1)エポキシ樹脂の不揮発成分100質量%に対して、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂の割合は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、特に好ましくは70質量%以上である。
(B-1)エポキシ樹脂には、温度25℃で液状のエポキシ樹脂(以下「液状エポキシ樹脂」ということがある。)と、温度25℃で固体状のエポキシ樹脂(以下「固体状エポキシ樹脂」ということがある。)とがある。(B)熱硬化性樹脂は、(B-1)エポキシ樹脂として、液状エポキシ樹脂のみを含んでいてもよく、固体状エポキシ樹脂のみを含んでいてもよく、或いは液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂とを組み合わせて含んでいてもよいが、好適な実施形態では、液状エポキシ樹脂のみを含む。
液状エポキシ樹脂の量は、(B-1)エポキシ樹脂の全量を100質量%とした場合、好ましくは60質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、特に好ましくは100質量%である。
液状エポキシ樹脂としては、1分子中に2個以上のエポキシ基を有する液状エポキシ樹脂が好ましい。
液状エポキシ樹脂としては、グリシロール型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールAF型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、エステル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂、シクロヘキサンジメタノール型エポキシ樹脂、及びブタジエン構造を有するエポキシ樹脂が好ましく、グリシロール型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、及びビスフェノールF型エポキシ樹脂がより好ましい。
液状エポキシ樹脂の具体例としては、DIC社製の「HP4032」、「HP4032D」、「HP4032SS」(ナフタレン型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「828US」、「jER828EL」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂)、「jER807」(ビスフェノールF型エポキシ樹脂)、「jER152」(フェノールノボラック型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「630」、「630LSD」、ADEKA社製の「ED-523T」(グリシロール型エポキシ樹脂(アデカグリシロール))、「EP-3980S」(グリシジルアミン型エポキシ樹脂)、「EP-4088S」(ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂);日鉄ケミカル&マテリアル社製の「ZX1059」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂とビスフェノールF型エポキシ樹脂の混合品);ナガセケムテックス社製の「EX-721」(グリシジルエステル型エポキシ樹脂);ダイセル社製の「セロキサイド2021P」(エステル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂)、「PB-3600」(ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂);日鉄ケミカル&マテリアル社製の「ZX1658」、「ZX1658GS」(1,4-グリシジルシクロヘキサン)等が挙げられる。これらは、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
固体状エポキシ樹脂としては、1分子中に3個以上のエポキシ基を有する固体状エポキシ樹脂が好ましく、1分子中に3個以上のエポキシ基を有する芳香族系の固体状エポキシ樹脂がより好ましい。
固体状エポキシ樹脂としては、ビキシレノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフタレン型4官能エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリスフェノール型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールAF型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂、フェノールフタルイミジン型エポキシ樹脂、フェノールフタレイン型エポキシ樹脂が好ましい。
固体状エポキシ樹脂の具体例としては、DIC社製の「HP4032H」(ナフタレン型エポキシ樹脂);DIC社製の「HP-4700」、「HP-4710」(ナフタレン型4官能エポキシ樹脂);DIC社製の「N-690」(クレゾールノボラック型エポキシ樹脂);DIC社製の「N-695」(クレゾールノボラック型エポキシ樹脂);DIC社製の「HP-7200」、「HP-7200HH」、「HP-7200H」、「HP-7200L」(ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂);DIC社製の「EXA-7311」、「EXA-7311-G3」、「EXA-7311-G4」、「EXA-7311-G4S」、「HP6000」(ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂);日本化薬社製の「EPPN-502H」(トリスフェノール型エポキシ樹脂);日本化薬社製の「NC7000L」(ナフトールノボラック型エポキシ樹脂);日本化薬社製の「NC3000H」、「NC3000」、「NC3000L」、「NC3000FH」、「NC3100」(ビフェニル型エポキシ樹脂);日鉄ケミカル&マテリアル社製の「ESN475V」(ナフタレン型エポキシ樹脂);日鉄ケミカル&マテリアル社製の「ESN485」(ナフトール型エポキシ樹脂);日鉄ケミカル&マテリアル社製の「ESN375」(ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YX4000H」、「YX4000」、「YX4000HK」、「YL7890」(ビキシレノール型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YL6121」(ビフェニル型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YX8800」(アントラセン型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YX7700」(フェノールアラルキル型エポキシ樹脂);大阪ガスケミカル社製の「PG-100」、「CG-500」;三菱ケミカル社製の「YL7760」(ビスフェノールAF型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YL7800」(フルオレン型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「jER1010」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「jER1031S」(テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂);日本化薬社製の「WHR991S」(フェノールフタルイミジン型エポキシ樹脂)等が挙げられる。これらは、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
(B-1)エポキシ樹脂として、固体状エポキシ樹脂と液状エポキシ樹脂とを併用する場合、液状エポキシ樹脂に対する固体状エポキシ樹脂の質量比(固体状エポキシ樹脂/液状エポキシ樹脂)は、特に限定されるものではないが、好ましくは1以下、より好ましくは0.5以下、さらに好ましくは0.1以下、さらにより好ましくは0.05以下、特に好ましくは0.01以下である。
(B-1)エポキシ樹脂のエポキシ当量は、好ましくは50g/eq.~5000g/eq.、より好ましくは50g/eq.~3000g/eq.、さらに好ましくは80g/eq.~2000g/eq.、特に好ましくは110g/eq.~1000g/eq.である。エポキシ当量は、エポキシ基1当量あたりの樹脂の質量である。このエポキシ当量は、JIS K7236に従って測定することができる。
(B-1)エポキシ樹脂の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは100~5000、より好ましくは250~3000、さらに好ましくは400~1500である。樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により、ポリスチレン換算の値として測定できる。
(B-1)エポキシ樹脂の含有量(質量%)は、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは3質量%以上、特に好ましくは5質量%以上であり、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、特に好ましくは10質量%以下である。(B-1)エポキシ樹脂の含有量が前記範囲にある場合、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。
(B-1)エポキシ樹脂の含有量(質量%)は、樹脂組成物中の樹脂成分を100質量%とした場合、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、特に好ましくは80質量%以上であり、好ましくは99質量%以下、より好ましくは95質量%以下、特に好ましくは90質量%以下である。(B-1)エポキシ樹脂の含有量が前記範囲にある場合、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。
<(B-2)エポキシ硬化剤>
(B)熱硬化性樹脂が(B-1)エポキシ樹脂を含む場合、(B)熱硬化性樹脂は(B-2)エポキシ硬化剤を含んでいてもよい。(B-2)エポキシ硬化剤は、通常、(B-1)エポキシ樹脂と反応して樹脂組成物を硬化させる機能を有する。
(B-2)エポキシ硬化剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェノール系硬化剤、カルボジイミド系硬化剤、酸無水物系硬化剤、アミン系硬化剤、ベンゾオキサジン系硬化剤、シアネートエステル系硬化剤、チオール系硬化剤等が挙げられる。(B-2)エポキシ硬化剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。(B-2)エポキシ硬化剤は、フェノール系硬化剤を含むことが好ましい。
フェノール型硬化剤としては、ベンゼン環、ナフタレン環等の芳香環に結合した水酸基を1分子中に1個以上、好ましくは2個以上有する硬化剤を用いうる。フェノール型硬化剤としては、ビフェニル型硬化剤、ナフタレン型硬化剤、フェノールノボラック型硬化剤、ナフチレンエーテル型硬化剤、トリアジン骨格含有フェノール系硬化剤が好ましい。好ましい具体例としては、ビフェニル型硬化剤の「MEH-7700」、「MEH-7810」、「MEH-7851」(明和化成社製)、ナフタレン型硬化剤の「NHN」、「CBN」、「GPH」(日本化薬社製)、「SN170」、「SN180」、「SN190」、「SN475」、「SN485」、「SN495」、「SN375」、「SN395」(新日鐵化学社製)、「EXB9500」(DIC社製)、フェノールノボラック型硬化剤の「TD2090」(DIC社製)、ナフチレンエーテル型硬化剤の「EXB-6000」(DIC社製)等が挙げられる。トリアジン骨格含有フェノール系硬化剤の具体例としては、「LA3018」、「LA7052」、「LA7054」、「LA1356」(DIC社製)等が挙げられる。特に、ナフタレン型硬化剤、トリアジン骨格含有フェノール系硬化剤がより好適である。
カルボジイミド系硬化剤としては、1分子内中に1個以上、好ましくは2個以上のカルボジイミド構造を有する硬化剤を用いうる。カルボジイミド系硬化剤としては、例えば、テトラメチレン-ビス(t-ブチルカルボジイミド)、シクロヘキサンビス(メチレン-t-ブチルカルボジイミド)等の脂肪族ビスカルボジイミド;フェニレン-ビス(キシリルカルボジイミド)等の芳香族ビスカルボジイミド等のビスカルボジイミド;ポリヘキサメチレンカルボジイミド、ポリトリメチルヘキサメチレンカルボジイミド、ポリシクロヘキシレンカルボジイミド、ポリ(メチレンビスシクロヘキシレンカルボジイミド)、ポリ(イソホロンカルボジイミド)等の脂肪族ポリカルボジイミド;ポリ(フェニレンカルボジイミド)、ポリ(ナフチレンカルボジイミド)、ポリ(トリレンカルボジイミド)、ポリ(メチルジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリエチルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(ジエチルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(キシリレンカルボジイミド)、ポリ(テトラメチルキシリレンカルボジイミド)、ポリ(メチレンジフェニレンカルボジイミド)、ポリ[メチレンビス(メチルフェニレン)カルボジイミド]等の芳香族ポリカルボジイミド等のポリカルボジイミドが挙げられる。
カルボジイミド系硬化剤の市販品としては、例えば、日清紡ケミカル社製の「カルボジライトV-02B」、「カルボジライトV-03」、「カルボジライトV-04K」、「カルボジライトV-07」及び「カルボジライトV-09」;ラインケミー社製の「スタバクゾールP」、「スタバクゾールP400」、「ハイカジル510」等が挙げられる。
酸無水物系硬化剤としては、1分子内中に1個以上の酸無水物基を有する硬化剤を用いることができ、1分子内中に2個以上の酸無水物基を有する硬化剤が好ましい。酸無水物系硬化剤としては、例えば、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルナジック酸無水物、水素化メチルナジック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、5-(2,5-ジオキソテトラヒドロ-3-フラニル)-3-メチル-3-シクロヘキセン-1,2-ジカルボン酸無水物、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンソフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、オキシジフタル酸二無水物、3,3’-4,4’-ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、1,3,3a,4,5,9b-ヘキサヒドロ-5-(テトラヒドロ-2,5-ジオキソ-3-フラニル)-ナフト[1,2-C]フラン-1,3-ジオン、エチレングリコールビス(アンヒドロトリメリテート)、スチレンとマレイン酸とが共重合したスチレン・マレイン酸樹脂などのポリマー型の酸無水物などが挙げられる。酸無水物系硬化剤の市販品としては、新日本理化社製の「HNA-100」、「MH-700」、「MTA-15」、「DDSA」、「OSA」、三菱ケミカル社製の「YH-306」、「YH-307」、日立化成社製の「HN-2200」、「HN-5500」等が挙げられる。
アミン系硬化剤としては、1分子内中に1個以上、好ましくは2個以上のアミノ基を有する硬化剤を用いうる。アミン系硬化剤としては、例えば、脂肪族アミン類、ポリエーテルアミン類、脂環式アミン類、芳香族アミン類等が挙げられ、中でも、芳香族アミン類が好ましい。アミン系硬化剤は、第1級アミン又は第2級アミンが好ましく、第1級アミンがより好ましい。アミン系硬化剤の具体例としては、4,4’-メチレンビス(2,6-ジメチルアニリン)、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン、3,3’-ジアミノジフェニルスルホン、m-フェニレンジアミン、m-キシリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’-ジアミノジフェニルエーテル、3,3’-ジメチル-4,4’-ジアミノビフェニル、2,2’-ジメチル-4,4’-ジアミノビフェニル、3,3’-ジヒドロキシベンジジン、2,2-ビス(3-アミノ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、3,3-ジメチル-5,5-ジエチル-4,4-ジフェニルメタンジアミン、2,2-ビス(4-アミノフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(4-アミノフェノキシ)フェニル)プロパン、1,3-ビス(3-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4’-ビス(4-アミノフェノキシ)ビフェニル、ビス(4-(4-アミノフェノキシ)フェニル)スルホン、ビス(4-(3-アミノフェノキシ)フェニル)スルホン、等が挙げられる。アミン系硬化剤は市販品を用いてもよく、例えば、セイカ社製「SEIKACURE-S」、日本化薬社製の「KAYABOND C-200S」、「KAYABOND C-100」、「カヤハードA-A」、「カヤハードA-B」、「カヤハードA-S」、三菱ケミカル社製の「エピキュアW」等が挙げられる。
ベンゾオキサジン系硬化剤の具体例としては、JFEケミカル社製の「JBZ-OP100D」、「ODA-BOZ」;昭和高分子社製の「HFB2006M」;四国化成工業社製の「P-d」、「F-a」などが挙げられる。
シアネートエステル系硬化剤としては、例えば、ビスフェノールAジシアネート、ポリフェノールシアネート(オリゴ(3-メチレン-1,5-フェニレンシアネート))、4,4’-メチレンビス(2,6-ジメチルフェニルシアネート)、4,4’-エチリデンジフェニルジシアネート、ヘキサフルオロビスフェノールAジシアネート、2,2-ビス(4-シアネート)フェニルプロパン、1,1-ビス(4-シアネートフェニルメタン)、ビス(4-シアネート-3,5-ジメチルフェニル)メタン、1,3-ビス(4-シアネートフェニル-1-(メチルエチリデン))ベンゼン、ビス(4-シアネートフェニル)チオエーテル、及びビス(4-シアネートフェニル)エーテル等の2官能シアネート樹脂、フェノールノボラック及びクレゾールノボラック等から誘導される多官能シアネート樹脂、これらシアネート樹脂が一部トリアジン化したプレポリマーなどが挙げられる。シアネートエステル系硬化剤の具体例としては、ロンザジャパン社製の「PT30」及び「PT60」(いずれもフェノールノボラック型多官能シアネートエステル樹脂)、「BA230」、「BA230S75」(ビスフェノールAジシアネートの一部又は全部がトリアジン化され三量体となったプレポリマー)等が挙げられる。
チオール系硬化剤としては、例えば、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)、トリス(3-メルカプトプロピル)イソシアヌレート等が挙げられる。
(B-2)エポキシ硬化剤の反応基当量は、好ましくは50g/eq.~3000g/eq.、より好ましくは100g/eq.~1000g/eq.、さらに好ましくは100g/eq.~500g/eq.、特に好ましくは100g/eq.~300g/eq.である。反応基当量は、反応基1当量あたりの硬化剤の質量である。
(B-2)エポキシ硬化剤の含有量(質量%)は、特に限定されるものではないが、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、0質量%でもよく、0質量%より多くてもよく、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上であり、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、特に好ましくは10質量%以下である。
<(C)任意の添加剤>
本発明の一実施形態に係る樹脂組成物は、不揮発成分として、さらに(C)任意の添加剤を含んでいてもよい。
(C)任意の添加剤の好ましい例としては、(C-1)エポキシ硬化促進剤が挙げられる。(C-1)エポキシ硬化促進剤は、(B-1)エポキシ樹脂の硬化を促進させる機能を有する。よって、(C-1)エポキシ硬化促進剤は、(B-1)エポキシ樹脂と組み合わせて用いることが好ましい。
(C-1)エポキシ硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール系硬化促進剤、リン系硬化促進剤、ウレア系硬化促進剤、グアニジン系硬化促進剤、金属系硬化促進剤、アミン系硬化促進剤等が挙げられる。一実施形態において、(C-1)エポキシ硬化促進剤は、イミダゾール系硬化促進剤を含むことが好ましい。(C-1)エポキシ硬化促進剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
イミダゾール系硬化促進剤としては、例えば、2-メチルイミダゾール、2-ウンデシルイミダゾール、2-ヘプタデシルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-ウンデシルイミダゾール、1-シアノエチル-2-エチル-4-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、2,4-ジアミノ-6-[2’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-ウンデシルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-エチル-4’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジンイソシアヌル酸付加物、2-フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール、2,3-ジヒドロ-1H-ピロロ[1,2-a]ベンズイミダゾール、1-ドデシル-2-メチル-3-ベンジルイミダゾリウムクロライド、2-メチルイミダゾリン、2-フェニルイミダゾリン等のイミダゾール化合物及びイミダゾール化合物とエポキシ樹脂とのアダクト体が挙げられる。
イミダゾール系硬化促進剤としては、市販品を用いてもよく、例えば、四国化成工業社製の「1B2PZ」、「2MZA-PW」、「2PHZ-PW」、三菱ケミカル社製の「P200-H50」等が挙げられる。
リン系硬化促進剤としては、例えば、テトラブチルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムアセテート、テトラブチルホスホニウムデカノエート、テトラブチルホスホニウムラウレート、ビス(テトラブチルホスホニウム)ピロメリテート、テトラブチルホスホニウムハイドロジェンヘキサヒドロフタレート、テトラブチルホスホニウム2,6-ビス[(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)メチル]-4-メチルフェノラート、ジ-tert-ブチルメチルホスホニウムテトラフェニルボレート等の脂肪族ホスホニウム塩;メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、プロピルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、p-トリルトリフェニルホスホニウムテトラ-p-トリルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラp-トリルボレート、トリフェニルエチルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリス(3-メチルフェニル)エチルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリス(2-メトキシフェニル)エチルホスホニウムテトラフェニルボレート、(4-メチルフェニル)トリフェニルホスホニウムチオシアネート、テトラフェニルホスホニウムチオシアネート、ブチルトリフェニルホスホニウムチオシアネート等の芳香族ホスホニウム塩;トリフェニルホスフィン・トリフェニルボラン等の芳香族ホスフィン・ボラン複合体;トリフェニルホスフィン・p-ベンゾキノン付加反応物等の芳香族ホスフィン・キノン付加反応物;トリブチルホスフィン、トリ-tert-ブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、ジ-tert-ブチル(2-ブテニル)ホスフィン、ジ-tert-ブチル(3-メチル-2-ブテニル)ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン等の脂肪族ホスフィン;ジブチルフェニルホスフィン、ジ-tert-ブチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、エチルジフェニルホスフィン、ブチルジフェニルホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ-o-トリルホスフィン、トリ-m-トリルホスフィン、トリ-p-トリルホスフィン、トリス(4-エチルフェニル)ホスフィン、トリス(4-プロピルフェニル)ホスフィン、トリス(4-イソプロピルフェニル)ホスフィン、トリス(4-ブチルフェニル)ホスフィン、トリス(4-tert-ブチルフェニル)ホスフィン、トリス(2,4-ジメチルフェニル)ホスフィン、トリス(2,5-ジメチルフェニル)ホスフィン、トリス(2,6-ジメチルフェニル)ホスフィン、トリス(3,5-ジメチルフェニル)ホスフィン、トリス(2,4,6-トリメチルフェニル)ホスフィン、トリス(2,6-ジメチル-4-エトキシフェニル)ホスフィン、トリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン、トリス(4-メトキシフェニル)ホスフィン、トリス(4-エトキシフェニル)ホスフィン、トリス(4-tert-ブトキシフェニル)ホスフィン、ジフェニル-2-ピリジルホスフィン、1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、1,3-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、1,4-ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)アセチレン、2,2’-ビス(ジフェニルホスフィノ)ジフェニルエーテル等の芳香族ホスフィン等が挙げられる。
ウレア系硬化促進剤としては、例えば、1,1-ジメチル尿素;1,1,3-トリメチル尿素、3-エチル-1,1-ジメチル尿素、3-シクロヘキシル-1,1-ジメチル尿素、3-シクロオクチル-1,1-ジメチル尿素等の脂肪族ジメチルウレア;3-フェニル-1,1-ジメチル尿素、3-(4-クロロフェニル)-1,1-ジメチル尿素、3-(3,4-ジクロロフェニル)-1,1-ジメチル尿素、3-(3-クロロ-4-メチルフェニル)-1,1-ジメチル尿素、3-(2-メチルフェニル)-1,1-ジメチル尿素、3-(4-メチルフェニル)-1,1-ジメチル尿素、3-(3,4-ジメチルフェニル)-1,1-ジメチル尿素、3-(4-イソプロピルフェニル)-1,1-ジメチル尿素、3-(4-メトキシフェニル)-1,1-ジメチル尿素、3-(4-ニトロフェニル)-1,1-ジメチル尿素、3-[4-(4-メトキシフェノキシ)フェニル]-1,1-ジメチル尿素、3-[4-(4-クロロフェノキシ)フェニル]-1,1-ジメチル尿素、3-[3-(トリフルオロメチル)フェニル]-1,1-ジメチル尿素、N,N-(1,4-フェニレン)ビス(N’,N’-ジメチル尿素)、N,N-(4-メチル-1,3-フェニレン)ビス(N’,N’-ジメチル尿素)〔トルエンビスジメチルウレア〕等の芳香族ジメチルウレア等が挙げられる。
グアニジン系硬化促進剤としては、例えば、ジシアンジアミド、1-メチルグアニジン、1-エチルグアニジン、1-シクロヘキシルグアニジン、1-フェニルグアニジン、1-(o-トリル)グアニジン、ジメチルグアニジン、ジフェニルグアニジン、トリメチルグアニジン、テトラメチルグアニジン、ペンタメチルグアニジン、1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン、7-メチル-1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン、1-メチルビグアニド、1-エチルビグアニド、1-n-ブチルビグアニド、1-n-オクタデシルビグアニド、1,1-ジメチルビグアニド、1,1-ジエチルビグアニド、1-シクロヘキシルビグアニド、1-アリルビグアニド、1-フェニルビグアニド、1-(o-トリル)ビグアニド等が挙げられる。
金属系硬化促進剤としては、例えば、コバルト、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、マンガン、スズ等の金属の、有機金属錯体又は有機金属塩が挙げられる。有機金属錯体の具体例としては、コバルト(II)アセチルアセトナート、コバルト(III)アセチルアセトナート等の有機コバルト錯体、銅(II)アセチルアセトナート等の有機銅錯体、亜鉛(II)アセチルアセトナート等の有機亜鉛錯体、鉄(III)アセチルアセトナート等の有機鉄錯体、ニッケル(II)アセチルアセトナート等の有機ニッケル錯体、マンガン(II)アセチルアセトナート等の有機マンガン錯体等が挙げられる。有機金属塩としては、例えば、オクチル酸亜鉛、オクチル酸錫、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸スズ、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。
アミン系硬化促進剤としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン等のトリアルキルアミン、4-ジメチルアミノピリジン、ベンジルジメチルアミン、2,4,6,-トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、1,8-ジアザビシクロ(5,4,0)-ウンデセン等が挙げられる。アミン系硬化促進剤としては、市販品を用いてもよく、例えば、味の素ファインテクノ社製の「MY-25」等が挙げられる。
(C-1)エポキシ硬化促進剤の含有量(質量%)は、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、0質量%でもよく、0質量%より多くてもよく、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは0.3質量%以上であり、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは2質量%以下、特に好ましくは1質量%以下である。(C-1)エポキシ硬化促進剤の含有量が前記範囲にある場合、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。
(C-1)エポキシ硬化促進剤の含有量(質量%)は、樹脂組成物中の樹脂成分を100質量%とした場合、0質量%でもよく、0質量%より多くてもよく、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは1質量%以上、特に好ましくは2質量%以上であり、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、特に好ましくは7質量%以下である。(C-1)エポキシ硬化促進剤の含有量が前記範囲にある場合、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。
(C)任意の添加剤の別の好ましい例としては、(C-2)分散剤が挙げられる。(C-2)分散剤によれば、(A)磁性粉体の分散性を高めることができる。(C-2)分散剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
(C-2)分散剤としては、例えば、リン酸エステル系分散剤、ポリオキシアルキレン系分散剤、アセチレン系分散剤、シリコーン系分散剤、アニオン性分散剤、カチオン性分散剤等が挙げられる。
リン酸エステル系分散剤の中でも、ポリエーテル型リン酸エステル系分散剤が好ましい。ポリエーテル型リン酸エステル系分散剤は、分子中にポリ(アルキレンオキシ)構造を含むリン酸エステル系分散剤である。ポリエーテル型リン酸エステル系分散剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルが好ましい。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルは、アルキル-オキシ-ポリ(アルキレンオキシ)基が、リン酸塩のリン原子に、1~3個結合している構造を有しうる。アルキル-オキシ-ポリ(アルキレンオキシ)基におけるポリ(アルキレンオキシ)部位のアルキレンオキシ単位の数(繰り返し単位数)は、2~30が好ましく、3~20がより好ましい。また、ポリ(アルキレンオキシ)部位におけるアルキレン基は、炭素原子数が2~4のアルキレン基であることが好ましい。このようなアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチル基等が挙げられる。さらに、アルキル-オキシ-ポリ(アルキレンオキシ)基におけるアルキル基は、炭素原子数が6~30のアルキル基が好ましく、炭素原子数が8~20のアルキル基がより好ましい。このようなアルキル基としては、例えば、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。なお、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルが複数のアルキル-オキシ-ポリ(アルキレンオキシ)基を有している場合、複数のアルキル基は、同じでもよく、異なっていてもよい。さらに、複数のアルキレン基は、同じでもよく、異なっていてもよい。
リン酸エステル系分散剤の市販品の例としては、楠本化成社のポリエーテル型リン酸エステル系分散剤(例えばHIPLAADシリーズの「ED152」、「ED153」、「ED154」、「ED118」、「ED174」、「ED251」等);東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズの「RS-410」、「RS-610」、「RS-710」;などが挙げられる。
ポリオキシアルキレン系分散剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド等が挙げられる。ポリオキシアルキレン系分散剤の市販品の例としては、日油社製「マリアリム」シリーズの「AKM-0531」、「AFB-1521」、「SC-0505K」、「SC-1015F」及び「SC-0708A」、並びに「HKM-50A」等が挙げられる。
アセチレン系分散剤としては、例えば、アセチレングリコールが挙げられる。アセチレン系分散剤の市販品の例としては、Air Products and Chemicals Inc.製「サーフィノール」シリーズの「82」、「104」、「440」、「465」及び「485」、並びに「オレフィンY」等が挙げられる。
シリコーン系分散剤としては、例えば、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。シリコーン系分散剤の市販品の例としては、ビックケミー社製「BYK347」、「BYK348」等が挙げられる。
アニオン性分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩等が挙げられる。アニオン性分散剤の市販品の例としては、味の素ファインテクノ社製「PN-411」、「PA-111」;ライオン社製「A-550」、「PS-1900」等が挙げられる。
カチオン性分散剤としては、例えば、アミノ基含有ポリアクリレート系樹脂、アミノ基含有ポリスチレン系樹脂等が挙げられる。カチオン性分散剤の市販品の例としては、ビックケミー社製「161」、「162」、「164」、「182」、「2000」、「2001」;味の素ファインテクノ社製「PB-821」、「PB-822」、「PB-824」;アイエスピー・ジャパン社製「V-216」、「V-220」;ルーブリゾール社製「ソルスパース13940」「ソルスパース24000」「ソルスパース32000」等が挙げられる。
(C-2)分散剤の含有量(質量%)は、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、0質量%でもよく、0質量%より多くてもよく、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.2質量%以上、特に好ましくは0.4質量%以上であり、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは2質量%以下、特に好ましくは1質量%以下である。(C-2)分散剤の含有量が前記範囲にある場合、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。
(C-2)分散剤の含有量(質量%)は、樹脂組成物中の樹脂成分を100質量%とした場合、0質量%でもよく、0質量%より多くてもよく、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、特に好ましくは5質量%以上であり、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である。(C-2)分散剤の含有量が前記範囲にある場合、樹脂組成物の粘度及び硬化物の磁性損失を効果的に低くでき、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の比透磁率を特に良好にできる。
(C)任意の添加剤の他の例としては、マレイミド系ラジカル重合性化合物、ビニルフェニル系ラジカル重合性化合物、(メタ)アクリル系ラジカル重合性化合物、アリル系ラジカル重合性化合物、ポリブタジエン系ラジカル重合性化合物等のラジカル重合性化合物;過酸化物系ラジカル重合開始剤、アゾ系ラジカル重合開始剤等のラジカル重合開始剤;ポリビニルアセタール樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂;ゴム粒子等の有機充填材;有機銅化合物、有機亜鉛化合物等の有機金属化合物;ハイドロキノン、カテコール、ピロガロール、フェノチアジン等の重合禁止剤;シリコーン系レベリング剤、アクリルポリマー系レベリング剤等のレベリング剤;ベントン、モンモリロナイト等の増粘剤;シリコーン系消泡剤、アクリル系消泡剤、フッ素系消泡剤、ビニル樹脂系消泡剤等の消泡剤;ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤;尿素シラン等の接着性向上剤;トリアゾール系密着性付与剤、テトラゾール系密着性付与剤、トリアジン系密着性付与剤等の密着性付与剤;ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤等の酸化防止剤;スチルベン誘導体等の蛍光増白剤;フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤;リン系難燃剤(例えばリン酸エステル化合物、ホスファゼン化合物、ホスフィン酸化合物、赤リン)、窒素系難燃剤(例えば硫酸メラミン)、ハロゲン系難燃剤、無機系難燃剤(例えば三酸化アンチモン)等の難燃剤;ボレート系安定剤、チタネート系安定剤、アルミネート系安定剤、ジルコネート系安定剤、イソシアネート系安定剤、カルボン酸系安定剤、カルボン酸無水物系安定剤等の安定剤等が挙げられる。これら(C)任意の添加剤の含有量は、当業者であれば適宜設定できる。
<(D)有機溶剤>
本発明の一実施形態に係る樹脂組成物は、上述した(A)~(C)成分といった不揮発性成分以外に、揮発性成分として、さらに任意の(D)有機溶剤を含んでいてもよい。(D)有機溶剤としては、不揮発性成分の少なくとも一部を溶解可能なものが好ましい。(D)有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ-ブチロラクトン等のエステル系溶剤;テトラヒドロピラン、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル系溶剤;メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶剤;酢酸2-エトキシエチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタート、エチルジグリコールアセテート、γ-ブチロラクトン、メトキシプロピオン酸メチル等のエーテルエステル系溶剤;乳酸メチル、乳酸エチル、2-ヒドロキシイソ酪酸メチル等のエステルアルコール系溶剤;2-メトキシプロパノール、2-メトキシエタノール、2-エトキシエタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)等のエーテルアルコール系溶剤;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン等のアミド系溶剤;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶剤;アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶剤;ヘキサン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤;ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤;等を挙げることができる。(D)有機溶剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
(D)有機溶剤の含有量に制限はない。一実施形態において、(D)有機溶剤は、含有量が少ないほど好ましい。例えば、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、(D)有機溶剤の含有量は、3質量%以下、1質量%以下、0.5質量%以下、0.1質量%以下、0.01質量%以下などでありうる。樹脂組成物は、(D)有機溶剤を含まないこと(0質量%)が特に好ましい。
<樹脂組成物の特性>
本発明の一実施形態に係る樹脂組成物は、熱によって硬化できる。よって、樹脂組成物を熱硬化させることにより、樹脂組成物の硬化物を得ることができる。通常、樹脂組成物に含まれる成分のうち、(D)有機溶剤等の揮発成分は、熱硬化時の熱によって揮発しうるが、(A)~(C)成分といった不揮発成分は、熱硬化時の熱によっては揮発しない。よって、樹脂組成物の硬化物は、樹脂組成物の不揮発成分又はその反応生成物を含みうる。
本発明の一実施形態に係る樹脂組成物は、低い粘度を有することができる。本発明の一実施形態に係る樹脂組成物は、必ずしも特定の範囲の粘度を有するものではないが、好ましくは、下記の粘度を有する。
例えば、後述する<試験例1:粘度の測定>に記載の方法で温度25℃、回転数5rpmの測定条件で測定された樹脂組成物の粘度は、好ましくは140Pa・s以下、より好ましくは130Pa・s以下、特に好ましくは120Pa・s以下であり、好ましくは10Pa・s以上、より好ましくは20Pa・s以上、特に好ましくは40Pa・s以上である。
また、後述する<試験例1:粘度の測定>に記載の方法で温度25℃、回転数0.5rpmの測定条件で測定された樹脂組成物の粘度は、好ましくは310Pa・s以下、より好ましくは300Pa・s以下、更に好ましくは290Pa・s以下、特に好ましくは280Pa・s以下であり、好ましくは10Pa・s以上、より好ましくは20Pa・s以上、特に好ましくは40Pa・s以上である。
一般に、磁性粉体を含む樹脂組成物の硬化物は、磁性粉体の量が多いほど、高い比透磁率を有することができる。しかし、通常は、磁性粉体の量が多いほど、樹脂組成物の粘度が高くなる傾向がある。したがって、従来は、硬化物の比透磁率を高くすることと、樹脂組成物の粘度を低くすることとの両方を達成することは、困難であった。よって、樹脂組成物の粘度に比して硬化物の比透磁率を高くすることは、難しかった。
これに対し、本実施形態に係る樹脂組成物は、通常、樹脂組成物の粘度に比して硬化物の比透磁率を高くすることが可能である。具体的には、硬化物の比透磁率と樹脂組成物の粘度との比(比透磁率/粘度)を、大きくすることができる。よって、本実施形態に係る樹脂組成物によれば、硬化物の比透磁率を高くすることと、樹脂組成物の粘度を低くすることとの両方を達成することが可能である。
本発明の一実施形態に係る樹脂組成物の硬化物は、低い磁性損失(μ’’/μ’)を有しうる。本発明の一実施形態に係る樹脂組成物の硬化物は、必ずしも特定の範囲の磁性損失(μ’’/μ’)を有するものではないが、好ましくは、下記の粘度を有する。例えば、後述する<試験例2:比透磁率及び磁性損失の測定及び評価>に記載の方法で測定周波数100MHz、温度23℃の測定条件で測定される樹脂組成物の硬化物の磁性損失(μ’’/μ’)は、好ましくは0.100以下、より好ましくは0.090以下、特に好ましくは0.080以下である。
また、本発明の一実施形態に係る樹脂組成物は、粘度及び磁性損失の両方をバランスよく低減することができる。よって、本発明の一実施形態に係る樹脂組成物によれば、硬化物の磁性損失と樹脂組成物の粘度との積(磁性損失×粘度)を効果的に小さくできる。例えば、磁性損失と粘度との両方を従来よりも小さくして、その積を小さくできる。また、例えば、従来と同程度の磁性損失を有しながら粘度を小さくして、その積を小さくできる。さらには、例えば、従来と同程度の粘度を有しながら磁性損失を小さくして、その積を小さくできる。
本発明の一実施形態に係る樹脂組成物の硬化物は、通常、高い比透磁率(μ’)を有しうる。例えば、後述する<試験例2:比透磁率及び磁性損失の測定及び評価>に記載の方法で測定周波数100MHz、温度23℃の測定条件で測定される樹脂組成物の硬化物の比透磁率(μ’)は、好ましくは5.0以上、より好ましくは6.0以上、更に好ましくは7.0以上、特に好ましくは8.0以上である。上限は、特段の制限はなく、例えば、20以下、15以下、13以下等であってもよい。
本発明の一実施形態に係る樹脂組成物は、常温(25℃)でペースト状の樹脂組成物の形態で用いてもよく、該樹脂組成物の層を含む樹脂シートの形態で用いてもよい。
本発明の一実施形態に係る樹脂組成物は、有機溶剤を用いて、ペースト状の樹脂組成物としてもよいし、液状のエポキシ樹脂等の液状熱硬化性樹脂を使用することにより、有機溶剤を含まないペースト状の樹脂組成物としてもよい。樹脂組成物中の有機溶剤の含有量が少ない、または有機溶剤を含まないことにより、有機溶剤の揮発によるボイドの発生を抑制することができ、さらに取扱い性、作業性にも優れたものとすることができる。
本発明の一実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、スルーホール充填用の樹脂組成物として好適に使用することができる。また、本発明の一実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、インダクタ素子を製造するためのインダクタ基素子形成用の樹脂組成物として好適に使用することができる。
<樹脂組成物の製造方法>
本発明の一実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、任意の調製容器に(A)磁性粉体、(B)熱硬化性樹脂、必要に応じて(C)任意の添加剤、及び必要に応じて(D)有機溶剤を、任意の順で及び/又は一部若しくは全部同時に加えて混合することによって、製造することができる。また、各成分を加えて混合する過程で、温度を適宜設定することができ、一時的に又は終始にわたって、加熱及び/又は冷却してもよい。また、各成分を加えて混合する過程において、撹拌又は振盪を行ってもよい。また、加えて混合する際に又はその後に、樹脂組成物を、例えば、ミキサーなどの撹拌装置又は振盪装置を用いて撹拌又は振盪し、均一に分散させてもよい。また、撹拌又は振盪と同時に、真空下等の低圧条件下で脱泡を行ってもよい。
<磁性ペースト>
本発明の一実施形態に係る磁性ペースト(又は磁性インクとも言う)は、上述した樹脂組成物を含む。磁性ペーストは、通常、樹脂組成物を含む流体状のペーストであるので、印刷法によるスルーホールの充填に好ましく用いうる。この磁性ペーストは、上述した樹脂組成物のみを含んでいてもよく、樹脂組成物に組み合わせて任意の成分を含んでいてもよい。好ましくは、ペースト状の樹脂組成物それ自体を、磁性ペーストとして用いることができる。
後述する<試験例1:粘度の測定>に記載の方法で温度25℃、回転数5rpmの測定条件で測定される磁性ペーストの粘度は、好ましくは140Pa・s以下、より好ましくは130Pa・s以下、特に好ましくは120Pa・s以下であり、好ましくは30Pa・s以上、より好ましくは40Pa・s以上、特に好ましくは50Pa・s以上である。
<樹脂シート>
本発明の一実施形態に係る樹脂シートは、支持体と、該支持体上に設けられた樹脂組成物層とを含む。樹脂組成物層は、上述した樹脂組成物を含み、好ましくは樹脂組成物のみを含む。
樹脂組成物層の厚さは、薄型化の観点から、好ましくは250μm以下、より好ましくは200μm以下である。樹脂組成物層の厚さの下限は、例えば、5μm以上、10μm以上などでありうる。
支持体としては、例えば、プラスチック材料からなるフィルム、金属箔、離型紙が挙げられ、プラスチック材料からなるフィルム、金属箔が好ましい。
支持体としてプラスチック材料からなるフィルムを使用する場合、プラスチック材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(以下「PET」と略称することがある。)、ポリエチレンナフタレート(以下「PEN」と略称することがある。)等のポリエステル、ポリカーボネート(以下「PC」と略称することがある。)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のアクリルポリマー、環状ポリオレフィン、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエーテルサルファイド(PES)、ポリエーテルケトン、ポリイミド等が挙げられる。中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく、安価なポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
支持体として金属箔を使用する場合、金属箔としては、例えば、銅箔、アルミニウム箔等が挙げられ、銅箔が好ましい。銅箔としては、銅の単金属からなる箔を用いてもよく、銅と他の金属(例えば、スズ、クロム、銀、マグネシウム、ニッケル、ジルコニウム、ケイ素、チタン等)との合金からなる箔を用いてもよい。
支持体は、樹脂組成物層と接合する面にマット処理、コロナ処理を施してあってもよい。
また、支持体としては、樹脂組成物層と接合する面に離型層を有する離型層付き支持体を使用してもよい。離型層付き支持体の離型層に使用する離型剤としては、例えば、アルキド系離型剤、ポリオレフィン系離型剤、ウレタン系離型剤、及びシリコーン系離型剤からなる群から選択される1種以上の離型剤が挙げられる。離型層付き支持体は、市販品を用いてもよく、例えば、シリコーン系離型剤又はアルキド樹脂系離型剤を主成分とする離型層を有するPETフィルムである、リンテック社製の「PET501010」、「SK-1」、「AL-5」、「AL-7」;東レ社製の「ルミラーT60」;帝人社製の「ピューレックス」;ユニチカ社製の「ユニピール」等が挙げられる。
支持体の厚みとしては、特に限定されないが、5μm~75μmの範囲が好ましく、10μm~60μmの範囲がより好ましい。なお、離型層付き支持体を使用する場合、離型層付き支持体全体の厚さが上記範囲であることが好ましい。
樹脂シートにおいて、樹脂組成物層の支持体と接合していない面(即ち、支持体とは反対側の面)には、支持体に準じた保護フィルムが設けられていてもよい。保護フィルムの厚さは、特に限定されるものではないが、例えば、1μm~40μmである。保護フィルムを設けることにより、樹脂組成物層の表面へのゴミ等の付着やキズを抑制することができる。
樹脂シートは、例えば、樹脂組成物を、ダイコーター等を用いて支持体上に塗布し、樹脂組成物層を形成させることにより製造することができる。必要に応じて樹脂組成物に有機溶剤を混合してから支持体上に塗布してもよい。有機溶剤を用いる場合、必要に応じて塗布後に乾燥を行ってもよい。
乾燥は、例えば、加熱、熱風吹きつけ等の方法により実施してよい。乾燥条件は特に限定されないが、樹脂組成物層中の有機溶剤の含有量が10質量%以下、好ましくは5質量%以下となるように乾燥させる。樹脂組成物中に含まれる成分によっても異なるが、50℃~150℃で3分間~10分間乾燥させることにより、樹脂組成物層を形成することができる。
樹脂シートは、ロール状に巻きとって保存することが可能である。樹脂シートが保護フィルムを有する場合、通常、保護フィルムを剥がすことによって使用可能となる。
<回路基板及びその製造方法>
回路基板は、上述した樹脂組成物の硬化物を含む。本発明の第一実施形態に係る回路基板は、スルーホールを有する基板と、前記スルーホールに充填された樹脂組成物の硬化物とを備える。また、本発明の第二実施形態に係る回路基板は、樹脂組成物の硬化物を含む硬化物層を備える。以下、回路基板に係る第一実施形態及び第二実施形態について説明する。ただし、回路基板の製造方法は、以下に例示する第一及び第二実施形態に限定されない。
<第一実施形態に係る回路基板>
第一実施形態に係る回路基板は、例えば、下記の工程(1)~(5)を含む製造方法によって製造できる。第一実施形態では、樹脂組成物を用いて硬化物を形成することが好ましく、ペースト状の樹脂組成物を用いて硬化物を形成することがより好ましい。
(1)スルーホールを有する基板のスルーホールに樹脂組成物を充填する工程、
(2)該樹脂組成物を熱硬化させ、硬化物を得る工程、
(3)硬化物又は樹脂組成物の表面を研磨する工程
(4)硬化物を粗化処理する工程、及び
(5)硬化物を粗化処理した面に導体層を形成する工程。
本発明の回路基板の製造方法では、工程(1)~(5)の順で行ってもよく、工程(3)の後に工程(2)を行ってもよい。
<工程(1)>
工程(1)を行うにあたって、回路基板の製造方法は、樹脂組成物を準備する工程を含んでいてもよい。樹脂組成物は、上記において説明したとおりである。
また、工程(1)を行うにあたって、図1に一例を示すように、支持基板11、並びに該支持基板11の両表面に設けられた銅箔等の金属からなる第1金属層12、及び第2金属層13を備えるコア基板10を準備する工程を含んでいてもよい。支持基板11の材料の例としては、ガラスエポキシ基板、金属基板、ポリエステル基板、ポリイミド基板、BTレジン基板、熱硬化型ポリフェニレンエーテル基板等の絶縁性基材が挙げられる。第1及び第2金属層の材料の例としては、キャリア付銅箔、後述する導体層の材料等が挙げられる。
また、回路基板の製造方法は、図2に一例を示すように、コア基板10にスルーホール14を形成する工程を含んでいてもよい。スルーホール14は、例えば、ドリル、レーザー照射、プラズマ照射等により形成することができる。具体的には、ドリル等を用いてコア基板10に貫通穴を形成することにより、スルーホール14を形成することができる。
スルーホール14の形成は、市販されているドリル装置を用いて実施することができる。市販されているドリル装置としては、例えば、日立ビアメカニクス社製「ND-1S211」等が挙げられる。
コア基板10にスルーホール14を形成した後、図3に一例を示すように、スルーホール14内、第1金属層12の表面上、及び第2金属層13の表面上にめっき層20を形成する工程を含んでいてもよい。また、必要に応じて、めっき層20を形成する前に、コア基板10の粗化処理を行ってもよい。
前記の粗化処理としては、乾式及び湿式のいずれの粗化処理を行ってもよい。乾式の粗化処理の例としては、プラズマ処理等が挙げられる。また、湿式の粗化処理の例としては、膨潤液による膨潤処理、酸化剤による粗化処理、及び、中和液による中和処理をこの順に行う方法が挙げられる。
めっき層20は、めっき法により形成されうる。めっき法によりめっき層20が形成される手順は、後述する工程(5)における導体層の形成と同様である。
コア基板10を用意した後で、図4に一例を示すように、樹脂組成物30aをスルーホール14へ充填する。充填は、例えば印刷法で行いうる。印刷法としては、例えば、スキージを介してスルーホール14へ樹脂組成物30aを印刷する方法、カートリッジを介して樹脂組成物30aを印刷する方法、マスク印刷して樹脂組成物30aを印刷する方法、ロールコート法、インクジェット法等が挙げられる。
<工程(2)>
工程(2)では、スルーホール14内に樹脂組成物30aを充填後、樹脂組成物30aを熱硬化して、図5に一例を示すように、スルーホール14内に硬化物30を形成する。樹脂組成物30aの熱硬化条件は、樹脂組成物30aの組成及び種類によって異なりうるが、硬化温度は好ましくは120℃以上、より好ましくは130℃以上、さらに好ましくは150℃以上であり、好ましくは245℃以下、より好ましくは220℃以下、さらに好ましくは200℃以下である。樹脂組成物30aの硬化時間は、好ましくは5分以上、より好ましくは10分以上、さらに好ましくは15分以上であり、好ましくは120分以下、より好ましくは110分以下、さらに好ましくは100分以下である。
工程(2)における硬化物30の硬化度としては、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、さらに好ましくは90%以上である。硬化度は、例えば示差走査熱量測定装置を用いて測定することができる。
樹脂組成物30aを熱硬化させる前に、樹脂組成物30aに対して、硬化温度よりも低い温度で加熱する予備加熱処理を施してもよい。例えば、樹脂組成物30aを熱硬化させるのに先立ち、通常50℃以上120℃未満(好ましくは60℃以上110℃以下、より好ましくは70℃以上100℃以下)の温度にて、樹脂組成物30aを、通常5分間以上(好ましくは5分間~150分間、より好ましくは15分間~120分間)、予備加熱してもよい。
<工程(3)>
工程(3)では、図6に一例を示すように、コア基板10から突出又は付着している余剰の硬化物30を研磨することにより除去し、平坦化する。研磨方法としては、コア基板10から突出又は付着している余剰の硬化物30を研磨することができる方法を用いることができる。このような研磨方法としては、例えば、バフ研磨、ベルト研磨等が挙げられる。市販されているバフ研磨装置としては石井表記社製「NT-700IM」等が挙げられる。
硬化物30の研磨面(硬化物層の熱硬化後)の算術平均粗さ(Ra)としては、めっきとの間の密着性を向上させる観点から、好ましくは300nm以上、より好ましくは350nm以上、さらに好ましくは400nm以上である。上限は、好ましくは1000nm以下、より好ましくは900nm以下、さらに好ましくは800nm以下である。表面粗さ(Ra)は、例えば、非接触型表面粗さ計を用いて測定することができる。
工程(2)の後に工程(3)を行う場合、工程(2)後工程(3)前に、硬化物30の硬化度をさらに高める目的で、必要により熱処理を施してもよい。前記熱処理における温度は、上記した硬化温度に準じて設定しうる。熱処理の具体的な温度は、好ましくは120℃以上、より好ましくは130℃以上、さらに好ましくは150℃以上であり、好ましくは245℃以下、より好ましくは220℃以下、さらに好ましくは200℃以下である。熱処理時間は、好ましくは5分以上、より好ましくは10分以上、さらに好ましくは15分以上であり、好ましくは90分以下、より好ましくは70分以下、さらに好ましくは60分以下である。
また、工程(2)の前に工程(3)を行う場合、工程(3)の前に、樹脂組成物の硬化温度よりも低い温度で加熱する予備加熱処理を施してもよい。前記予備加熱処理における温度は、好ましくは100℃以上、より好ましくは110℃以上、さらに好ましくは120℃以上であり、好ましくは245℃以下、より好ましくは220℃以下、さらに好ましくは200℃以下である。熱処理時間は、好ましくは5分以上、より好ましくは10分以上、さらに好ましくは15分以上であり、好ましくは90分以下、より好ましくは70分以下、さらに好ましくは60分以下である。
<工程(4)>
工程(4)では、工程(3)にて研磨した面を粗化処理(デスミア処理)する。粗化工程の手順、条件は特に限定されず、多層プリント配線板の製造方法に際して通常使用される公知の手順、条件を採用することができる。粗化工程として、例えば、膨潤液による膨潤処理、酸化剤による粗化処理、中和液による中和処理をこの順に実施することにより硬化物30を粗化処理することができる。
粗化工程に用いられうる膨潤液としては特に限定されないが、アルカリ溶液、界面活性剤溶液等が挙げられ、好ましくはアルカリ溶液である。膨潤液であるアルカリ溶液としては、水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液がより好ましい。市販されている膨潤液としては、例えば、アトテックジャパン社製「スウェリング・ディップ・セキュリガンスP」、「スウェリング・ディップ・セキュリガンスSBU」等が挙げられる。
膨潤液による膨潤処理は、特に限定されないが、例えば、30℃~90℃の膨潤液に硬化物30が設けられたコア基材10を1分間~20分間浸漬することにより行うことができる。硬化物30を構成する樹脂の膨潤を適度なレベルに抑える観点から、40℃~80℃の膨潤液に硬化物30を5分間~15分間浸漬させることが好ましい。
酸化剤による粗化処理に用いられうる酸化剤としては、特に限定されないが、例えば、水酸化ナトリウムの水溶液に過マンガン酸カリウム又は過マンガン酸ナトリウムを溶解したアルカリ性過マンガン酸溶液が挙げられる。アルカリ性過マンガン酸溶液等の酸化剤による粗化処理は、60℃~80℃に加熱した酸化剤の溶液に硬化物30を10分間~30分間浸漬させることにより行うことが好ましい。また、アルカリ性過マンガン酸溶液における過マンガン酸塩の濃度は5質量%~10質量%とすることが好ましい。市販されている酸化剤としては、例えば、アトテックジャパン社製「コンセントレート・コンパクトP」、「ドージングソリューション・セキュリガンスP」等のアルカリ性過マンガン酸溶液が挙げられる。
中和処理に用いられうる中和液としては、酸性の水溶液が好ましい。中和液の市販品としては、例えば、アトテックジャパン社製「リダクションソリューション・セキュリガンスP」が挙げられる。中和液による中和処理は、酸化剤溶液による粗化処理がなされた処理面を30℃~80℃の中和液に5分間~30分間浸漬させることにより行うことができる。作業性等の点から、酸化剤溶液による粗化処理がなされた硬化物30を、40℃~70℃の中和液に5分間~20分間浸漬する方法が好ましい。
硬化物30の粗化処理後の算術平均粗さ(Ra)としては、めっきとの間の密着性を向上させる観点から、好ましくは300nm以上、より好ましくは350nm以上、さらに好ましくは400nm以上である。上限は、好ましくは1500nm以下、より好ましくは1200nm以下、さらに好ましくは1000nm以下である。表面粗さ(Ra)は、例えば、非接触型表面粗さ計を用いて測定することができる。
<工程(5)>
工程(5)では、図7に一例を示すように、硬化物30の研磨面、及びコア基板10上に導体層40を形成する。さらに、導体層40を形成後、図8に一例を示すように、エッチング等の処理により導体層40、第1金属層12、第2金属層13、及びめっき層20の一部を除去してパターン導体層41を形成してもよい。図7では、導体層40はコア基板10の両面に形成されているが、導体層40は、コア基板10の一方の面のみに形成してもよい。
導体層40の形成方法は、例えば、めっき法、スパッタ法、蒸着法などが挙げられ、中でもめっき法が好ましい。好適な実施形態では、セミアディティブ法、フルアディティブ法等の適切な方法によって硬化物30(及びめっき層20)の表面にめっきして、所望の配線パターンを有するパターン導体層41を形成する。導体層40の材料としては、例えば、金、白金、パラジウム、銀、銅、アルミニウム、コバルト、クロム、亜鉛、ニッケル、チタン、タングステン、鉄、スズ、インジウム等の単金属;金、白金、パラジウム、銀、銅、アルミニウム、コバルト、クロム、亜鉛、ニッケル、チタン、タングステン、鉄、スズ及びインジウムの群から選択される2種以上の金属の合金が挙げられる。中でも、汎用性、コスト、パターニングの容易性等の観点から、クロム、ニッケル、チタン、アルミニウム、亜鉛、金、パラジウム、銀若しくは銅、又はニッケルクロム合金、銅ニッケル合金、銅チタン合金を用いることが好ましく、クロム、ニッケル、チタン、アルミニウム、亜鉛、金、パラジウム、銀若しくは銅、又はニッケルクロム合金を用いることがより好ましく、銅を用いることがさらに好ましい。
ここで、硬化物30を研磨した面上にパターン導体層41を形成する実施形態の例を、詳細に説明する。硬化物30を研磨した面に、無電解めっきにより、めっきシード層を形成する。次いで、形成されためっきシード層上に、電解めっきにより電解めっき層を形成し、必要に応じて、不要なめっきシード層をエッチング等の処理により除去して、所望の配線パターンを有する導体層40を形成できる。導体層40形成後、導体層40のピール強度を向上させる等の目的で、必要によりアニール処理を行ってもよい。アニール処理は、例えば、回路基板を150~200℃で20~90分間加熱することにより行うことができる。
パターン導体層の厚さは、薄型化の観点から、好ましくは70μm以下であり、より好ましくは60μm以下であり、さらに好ましくは50μm以下、さらにより好ましくは40μm以下、特に好ましくは30μm以下、20μm以下、15μm以下又は10μm以下である。下限は好ましくは1μm以上、より好ましくは3μm以上、さらに好ましくは5μm以上である。
<第二実施形態に係る回路基板>
第二実施形態の回路基板は、樹脂組成物の硬化物を含む硬化物層を備える。硬化物層は、好ましくは、樹脂組成物の硬化物のみを含む。第二実施形態に係る回路基板の製造方法では、好ましくは樹脂シートを用いて硬化物層を形成する。以下、第二実施形態に係る回路基板の製造方法について説明する。第一実施形態と説明が重複する箇所は、適宜説明を省略する。
第二実施形態に係る回路基板は、例えば、下記の工程(A)~(D)を含む製造方法によって製造できる。
(A)内層基板上に硬化物層を形成する工程、
(B)硬化物層に穴あけ加工を行う工程、
(C)硬化物層の表面を粗化処理する工程、及び
(D)硬化物層の研磨した面に導体層を形成する工程。
以下、回路基板を製造するにあたっての上記の工程(A)~(D)について詳細に説明する。
<工程(A)>
工程(A)は、内層基板上に硬化物層を形成する工程である。好ましくは、工程(A)は、樹脂シートを、樹脂組成物層が内層基板と接合するように内層基板に積層し、硬化物層を形成することを含む。工程(A)では、例えば、樹脂シートを、樹脂組成物層が内層基板と接合するように内層基板に積層し、樹脂組成物層を熱硬化して硬化物層を形成する。
工程(A)において、図9に一例を示すように、支持体330と、該支持体330上に設けられた樹脂組成物層320aとを含む樹脂シート310を、樹脂組成物層320aが内層基板200と接合するように、内層基板200に積層させる。
内層基板200は、絶縁性の基板でありうる。内層基板200の材料としては、例えば、ガラスエポキシ基板、金属基板、ポリエステル基板、ポリイミド基板、BTレジン基板、熱硬化型ポリフェニレンエーテル基板等の絶縁性基材が挙げられる。内層基板200は、その厚さ内に配線等が作り込まれた内層回路基板であってもよい。
図9に一例を示すように、内層基板200は、第1主表面200a上に設けられる第1導体層420と、第2主表面200b上に設けられる外部端子240とを有している。第1導体層420は、複数の配線を含んでいてもよい。図示例ではインダクタ素子のコイル状導電性構造体400を構成する配線のみが示されている。外部端子240は図示されていない外部の装置等と電気的に接続するための端子である。外部端子240は、第2主表面200bに設けられる導体層の一部として構成することができる。
第1導体層420、及び外部端子240を構成しうる導体材料は、第一実施形態の「<工程(5)>」欄において説明した導体層の材料と同様でありうる。
第1導体層420、及び外部端子240は、単層構造であっても、異なる種類の金属若しくは合金からなる単金属層又は合金層が2層以上積層した複層構造であってもよい。また、第1導体層420、外部端子240の厚さは、後述する第2導体層440と同様でありうる。
第1導体層420及び外部端子240のライン(L)/スペース(S)比は特に制限されないが、表面の凹凸を減少させて平滑性に優れる硬化物層を得る観点から、通常900/900μm以下、好ましくは700/700μm以下、より好ましくは500/500μm以下、さらに好ましくは300/300μm以下、さらにより好ましくは200/200μm以下である。ライン/スペース比の下限は特に制限されないが、スペースへの樹脂組成物層の埋め込みを良好にする観点から、好ましくは1/1μm以上である。
内層基板200は第1主表面200aから第2主表面200bに至るように内層基板200を貫通する複数のスルーホール220を有していてもよい。スルーホール220にはスルーホール内配線220aが設けられている。スルーホール内配線220aは、第1導体層420と外部端子240とを電気的に接続している。
樹脂組成物層320aと内層基板200との接合は、例えば、支持体330側から、樹脂シート310を内層基板200に加熱圧着することにより行うことができる。樹脂シート310を内層基板200に加熱圧着する部材(以下、「加熱圧着部材」ともいう。)としては、例えば、加熱された金属板(ステンレス(SUS)鏡板等)又は金属ロール(SUSロール)等が挙げられる。なお、加熱圧着部材を樹脂シート310に直接的に接触させてプレスするのではなく、内層基板200の表面の凹凸に樹脂シート310が十分に追随するよう、耐熱ゴム等の弾性材からなるシート等を介してプレスするのが好ましい。
加熱圧着する際の温度は、好ましくは80℃~160℃、より好ましくは90℃~140℃、さらに好ましくは100℃~120℃の範囲であり、加熱圧着する際の圧力は、好ましくは0.098MPa~1.77MPa、より好ましくは0.29MPa~1.47MPaの範囲であり、加熱圧着する際の時間は、好ましくは20秒間~400秒間、より好ましくは30秒間~300秒間の範囲である。樹脂シートと内層基板との接合は、圧力26.7hPa以下の減圧条件下で実施することが好ましい。
樹脂シート310の樹脂組成物層320aと内層基板200との接合は、市販の真空ラミネーターによって行うことができる。市販の真空ラミネーターとしては、例えば、名機製作所社製の真空加圧式ラミネーター、ニッコー・マテリアルズ社製のバキュームアプリケーター等が挙げられる。
樹脂シート310と内層基板200との接合の後に、常圧下(大気圧下)、例えば、加熱圧着部材を支持体330側からプレスすることにより、積層された樹脂シート310の平滑化処理を行ってもよい。平滑化処理のプレス条件は、上記積層の加熱圧着条件と同様の条件とすることができる。平滑化処理は、市販のラミネーターによって行うことができる。なお、積層と平滑化処理とは、上記の市販の真空ラミネーターを用いて連続的に行ってもよい。
樹脂シート310を内層基板200に積層した後、樹脂組成物層320aを熱硬化して硬化物層を形成する。図10に一例を示すように、内層基板200に接合させた樹脂組成物層320aを熱硬化し第1硬化物層320を形成する。
樹脂組成物層320aの熱硬化条件は、樹脂組成物の組成及び種類によって異なりうるが、硬化温度は好ましくは120℃以上、より好ましくは130℃以上、さらに好ましくは150℃以上であり、好ましくは245℃以下、より好ましくは220℃以下、さらに好ましくは200℃以下である。樹脂組成物層320aの硬化時間は、好ましくは5分以上、より好ましくは10分以上、さらに好ましくは15分以上であり、好ましくは120分以下、より好ましくは110分以下、さらに好ましくは100分以下である。
支持体330は、工程(A)の熱硬化後と工程(B)との間に除去してもよく、工程(B)の後に剥離してもよい。
硬化物層の粗化処理前の算術平均粗さ(Ra)としては、めっきとの間の密着性を向上させる観点から、好ましくは300nm以上、より好ましくは350nm以上、さらに好ましくは400nm以上である。上限は、好ましくは1000nm以下、より好ましくは900nm以下、さらに好ましくは800nm以下である。表面粗さ(Ra)は、例えば、非接触型表面粗さ計を用いて測定することができる。
工程(A)は、樹脂シートの代わりに樹脂組成物を、ダイコーター等の塗布装置を用いて内層基板200上に塗布し、熱硬化させることで硬化物層を形成してもよい。
<工程(B)>
工程(B)において、図11に一例を示すように、第1硬化物層320に穴あけ加工をし、ビアホール360を形成する。ビアホール360は、第1導体層420と、後述する第2導体層440とを電気的に接続するための経路となる。ビアホール360の形成は、硬化物層の形成に使用した樹脂組成物の組成に応じて、例えば、ドリル、レーザー、プラズマ等を使用して実施してよい。ホールの寸法及び形状は、プリント配線板のデザインに応じて適宜決定してよい。
<工程(C)>
工程(C)において、ビアホールを形成した硬化物層の表面を粗化処理する。工程(C)における粗化処理は、第一実施形態の「<工程(4)>」欄において説明したとおりに行いうる。
硬化物層の粗化処理後の算術平均粗さ(Ra)としては、めっきとの間の密着性を向上させる観点から、好ましくは300nm以上、より好ましくは350nm以上、さらに好ましくは400nm以上である。上限は、好ましくは1500nm以下、より好ましくは1200nm以下、さらに好ましくは1000nm以下である。表面粗さ(Ra)は、例えば、非接触型表面粗さ計を用いて測定することができる。
<工程(D)>
工程(D)では、図12に一例を示すように、第1硬化物層320上に、第2導体層440を形成する。
第2導体層440を構成しうる導体材料は、第一実施形態の「<工程(5)>」欄において説明した導体層の材料と同様でありうる。
第2導体層440の厚さは、薄型化の観点から、好ましくは70μm以下、より好ましくは60μm以下、さらに好ましくは50μm以下、さらにより好ましくは40μm以下、特に好ましくは30μm以下、20μm以下、15μm以下又は10μm以下である。下限は好ましくは1μm以上、より好ましくは3μm以上、さらに好ましくは5μm以上である。
第2導体層440は、めっきにより形成することができる。第2導体層440は、例えば、無電解めっき工程、マスクパターン形成工程、電解めっき工程、フラッシュエッチング工程を含むセミアディティブ法、フルアディティブ法等の湿式めっき法により形成されることが好ましい。湿式めっき法を用いて第2導体層440を形成することにより、所望の配線パターンを含む第2導体層440として形成することができる。なお、この工程により、ビアホール360内にビアホール内配線360aが併せて形成される。
第1導体層420及び第2導体層440は、例えば後述する図13~15に一例を示すように、渦巻状に設けられていてもよい。一例において、第2導体層440の渦巻状の配線部のうちの中心側の一端はビアホール内配線360aにより第1導体層420の渦巻状の配線部のうちの中心側の一端に電気的に接続されている。第2導体層440の渦巻状の配線部のうちの外周側の他端はビアホール内配線360aにより第1導体層420のランド420aに電気的に接続されている。よって第2導体層440の渦巻状の配線部のうちの外周側の他端はビアホール内配線360a、ランド420a、スルーホール内配線220aを経て外部端子240に電気的に接続される。
コイル状導電性構造体400は、第1導体層420の一部分である渦巻状の配線部、第2導体層440の一部分である渦巻状の配線部、第1導体層420の渦巻状の配線部と第2導体層440の渦巻状の配線部とを電気的に接続しているビアホール内配線360aにより構成されている。
工程(D)後、さらに導体層上に硬化物層を形成する工程を行ってもよい。例えば、図14に一例を示すように、第2導体層440及びビアホール内配線360aが形成された第1硬化物層320上に第2硬化物層340を形成する。第2硬化物層は既に説明した工程と同様の工程により形成してもよい。
<インダクタ基板>
インダクタ基板は、上述した回路基板を含む。このようなインダクタ基板は、第一実施形態の回路基板の製造方法により得られた回路基板を含む場合、前記の樹脂組成物の硬化物の周囲の少なくとも一部に導体によって形成されたインダクタパターンを有する。このようなインダクタ基板は、例えば特開2016-197624号公報に記載のものを適用できる。
また、第二実施形態の回路基板の製造方法により得られた回路基板を含む場合、インダクタ基板は、硬化物層と、この硬化物層に少なくとも一部分が埋め込まれた導電性構造体とを有しており、この導電性構造体と、硬化物層の厚さ方向に延在し、かつ導電性構造体に囲まれた硬化物層のうちの一部分によって構成されるインダクタ素子を含んでいる。ここで図13は、インダクタ基板が備える回路基板100をその厚さ方向の一方からみた模式的な平面図である。図14は、図13に示すII-II一点鎖線で示した位置で切断した回路基板の切断端面を示す模式的な図である。図15は、インダクタ基板が備える回路基板のうちの第1導体層の構成を説明するための模式的な平面図である。
回路基板100は、図13及び図14に一例として示されるように、複数の硬化物層(第1硬化物層320、第2硬化物層340)及び複数の導体層(第1導体層420、第2導体層440)を有する基板でありうる。よって、ここで示す例において、回路基板100は、ビルドアップ硬化物層及びビルドアップ導体層を有するビルドアップ配線板でありうる。また、回路基板100は、内層基板200を備えている。
図14より、第1硬化物層320及び第2硬化物層340は一体的な硬化物層としてみることができる磁性部300を構成している。よってコイル状導電性構造体400は、磁性部300に少なくとも一部分が埋め込まれるように設けられている。すなわち、本実施形態の回路基板100において、インダクタ素子はコイル状導電性構造体400と、磁性部300の厚さ方向に延在し、かつコイル状導電性構造体400に囲まれた磁性部300のうちの一部分である芯部によって構成されている。
図15に一例として示されるように、第1導体層420はコイル状導電性構造体400を構成するための渦巻状の配線部と、スルーホール内配線220aと電気的に接続される矩形状のランド420aとを含んでいる。図示例では渦巻状の配線部は直線状部と直角に屈曲する屈曲部とランド420aを迂回する迂回部を含んでいる。図示例では第1導体層420の渦巻状の配線部は全体の輪郭が略矩形状であって、中心側からその外側に向かうにあたり反時計回りに巻いている形状を有している。
同様に、第1硬化物層320上には第2導体層440が設けられている。第2導体層440はコイル状導電性構造体400を構成するための渦巻状の配線部を含んでいる。図13又は図14では渦巻状の配線部は直線状部と直角に屈曲する屈曲部とを含んでいる。図13又は図14では第2導体層44の渦巻状の配線部は全体の輪郭が略矩形状であって、中心側からその外側に向かうにあたり時計回りに巻いている形状を有している。
このようなインダクタ基板は、半導体チップ等の電子部品を搭載するための配線板として用いることができ、かかる配線板を内層基板として使用した(多層)プリント配線板として用いることもできる。また、かかる配線板を個片化したチップインダクタ部品として用いることもでき、該チップインダクタ部品を表面実装したプリント配線板として用いることもできる。
またかかる配線板を用いて、種々の態様の半導体装置を製造することができる。かかる配線板を含む半導体装置は、電気製品(例えば、コンピューター、携帯電話、デジタルカメラおよびテレビ等)および乗物(例えば、自動二輪車、自動車、電車、船舶および航空機等)等に好適に用いることができる。
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下において、量を表す「%」及び「部」は、別途明示のない限り、それぞれ「質量%」及び「質量部」を意味する。また、特に指定が無い場合の温度条件及び圧力条件は、それぞれ、室温(25℃)及び大気圧(1atm)である。
<実施例1>
マグネタイト粉体(戸田工業社製「マグネタイトA」、平均粒径(D50)0.5μm、アスペクト比1.1)を30.5質量部、フェライト粉体(パウダーテック社製「M05S」、Mn系フェライト、平均粒径(D50)3μm)を71.2質量部、エポキシ樹脂(新日鉄住金化学社製「ZX-1059」、ビスフェノールA型エポキシ樹脂とビスフェノールF型エポキシ樹脂の混合品、エポキシ当量169g/eq.)を3.55質量部、エポキシ樹脂(「ZX-1658GS」、環状脂肪族ジグリシジルエーテル、日鉄ケミカル&マテリアル社製、エポキシ当量135g/eq.)3.65質量部、多官能エポキシ樹脂(三菱ケミカル社製「630」、トリグリシジル-p-アミノフェノール、エポキシ当量95g/eq.)を2.1質量部、硬化促進剤(四国化成社製「2MZA-PW」、イミダゾール系硬化促進剤)を0.64質量部、分散剤(楠本化成社製「ED-152」、ポリオキシアルキレン系分散剤)を0.81質量部加え、高速回転ミキサーで均一に分散し、ペースト状の樹脂組成物を得た。
<実施例2>
マグネタイト粉体(戸田工業社製「マグネタイトA」、平均粒径(D50)0.5μm)の使用量を30.5質量部から36.6質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして、ペースト状の樹脂組成物を得た。
<実施例3>
マグネタイト粉体(戸田工業社製「マグネタイトA」、平均粒径(D50)0.5μm)の使用量を30.5質量部から36.6質量部に変更し、フェライト粉体(パウダーテック社製「M05S」、Mn系フェライト、平均粒径(D50)3μm)の使用量を71.2質量部から85.4質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして、ペースト状の樹脂組成物を得た。
<実施例4>
フェライト粉体(パウダーテック社製「M05S」、Mn系フェライト、平均粒径(D50)3μm)をフェライト粉体(パウダーテック社製「MZ05S」、MnZn系フェライト、平均粒径(D50)4μm)に変更した以外は、実施例1と同様にして、ペースト状の樹脂組成物を得た。
<実施例5>
フェライト粉体(パウダーテック社製「M05S」、Mn系フェライト、平均粒径(D50)3μm)を磁性粉体(エプソンアトミックス社製「AW2-08 PF8F」、FeSiCr系合金(アモルファス)、平均粒径(D50)5μm)に変更した以外は、実施例1と同様にして、ペースト状の樹脂組成物を得た。
<比較例1>
マグネタイト粉体(戸田工業社製「マグネタイトA」、平均粒径(D50)0.5μm、)をフェライト粉体(パウダーテック社製「M03S」、Mn系フェライト、平均粒径(D50)0.4μm)に変更した以外は、実施例1と同様にして、ペースト状の樹脂組成物を得た。
<比較例2>
マグネタイト粉体(戸田工業社製「マグネタイトA」、平均粒径(D50)0.5μm)をフェライト粉体(パウダーテック社製「M03S」、Mn系フェライト、平均粒径(D50)0.4μm)に変更した以外は、実施例4と同様にして、ペースト状の樹脂組成物を得た。
<比較例3>
マグネタイト粉体(戸田工業社製「マグネタイトA」、平均粒径(D50)0.5μm、)をフェライト粉体(パウダーテック社製「M03S」、Mn系フェライト、平均粒径(D50)0.4μm)に変更した以外は、実施例5と同様にして、ペースト状の樹脂組成物を得た。
<比較例4>
マグネタイト粉体(戸田工業社製「マグネタイトA」、平均粒径(D50)0.5μm)を使用せず、フェライト粉体(パウダーテック社製「M05S」、Mn系フェライト、平均粒径(D50)3μm)の使用量を71.2質量部から101.7質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして、ペースト状の樹脂組成物を得た。
<比較例5>
フェライト粉体(パウダーテック社製「M05S」、Mn系フェライト、平均粒径(D50)3μm)を使用せず、マグネタイト粉体(戸田工業社製「マグネタイトA」、平均粒径(D50)0.5μm)の使用量を30.5質量部から101.7質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして、ペースト状の樹脂組成物を得た。
<比較例6>
マグネタイト粉体(戸田工業社製「マグネタイトA」、平均粒径(D50)0.5μm、)をマグネタイト粉体(戸田工業社製「マグネタイトB」、平均粒径(D50)1.3μm)に変更した以外は、実施例1と同様にして、ペースト状の樹脂組成物を得た。
<比較例7>
マグネタイト粉体(戸田工業社製「マグネタイトA」、平均粒径(D50)0.5μm)をマグネタイト粉体(戸田工業社製「マグネタイトC」、平均粒径(D50)1.6μm)に変更した以外は、実施例1と同様にして、ペースト状の樹脂組成物を得た。
<試験例1:粘度の測定>
実施例及び比較例で得た樹脂組成物の温度を25℃(±2℃)に保ち、E型粘度計(東機産業社製「RE-80U」、3°×R9.7ロータ)を用いて粘度(Pa・s)の測定を行った。測定は、測定サンプル0.22ml及び回転数5rpmの測定条件、並びに、測定サンプル0.22ml及び回転数0.5rpmの測定条件にて行った。なお、比較例5、6,7の樹脂組成物については測定範囲上限(具体的には、回転数5rpmの測定範囲上限は300Pa・s、回転数0.5rpmの測定範囲上限は600Pa・s)を超過したため、粘度(Pa・s)の測定を行うことができなかった。
測定された粘度は、下記の評価基準に基づいて評価した。ただし、下記の粘度の評価基準は、実施例及び比較例の粘度を比較するための基準であり、本発明の樹脂組成物には、評価「×」の範囲の粘度を有する樹脂組成物が含まれてもよい。
粘度(25℃、5rpm):130Pa・s以下は「○」、130Pa・s超は「×」と評価した。
粘度(25℃、0.5rpm):310Pa・s以下は「○」、310Pa・s超は「×」と評価した。
<試験例2:比透磁率及び磁性損失の測定及び評価>
支持体として、シリコン系離型剤処理を施したポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(リンテック社製「PET501010」、厚さ50μm)を用意した。実施例及び比較例で得た樹脂組成物を上記PETフィルムの離型面上に、乾燥後の樹脂組成物層の厚みが100μmとなるよう、ドクターブレードにて均一に塗布し、樹脂シートを得た。得られた樹脂シートを190℃で90分間加熱することにより樹脂組成物層を熱硬化し、支持体を剥離することによりシート状の硬化物を得た。得られた硬化物を、幅5mm、長さ18mmの試験片に切断し、評価サンプルとした。この評価サンプルを、測定装置(Agilent Technologies社製、「HP8362B」)を用いて、3ターンコイル法にて測定周波数を100MHzとし、室温23℃にて比透磁率(μ’)及びその虚数成分(μ’’)を測定した。磁気損失は、μ’’/μ’より算出した。
(比透磁率の評価基準)
「〇」:比透磁率が8.0以上
「×」:比透磁率が8.0未満
(磁性損失の評価基準)
「〇」:磁性損失が0.08以下
「×」:磁性損失が0.08超
[結果]
上述した実施例及び比較例の結果を、下記の表1及び表2に示す。
Figure 2023077268000001
Figure 2023077268000002
10 コア基板
11 支持基板
12 第1金属層
13 第2金属層
14 スルーホール
20 めっき層
30a 樹脂組成物
30 硬化物
40 導体層
41 パターン導体層
100 インダクタ基板
200 内層基板
200a 第1主表面
200b 第2主表面
220 スルーホール
220a スルーホール内配線
240 外部端子
300 磁性部
310 樹脂シート
320a 樹脂組成物層
320 第1硬化物層
330 支持体
340 第2硬化物層
360 ビアホール
360a ビアホール内配線
400 コイル状導電性構造体
420 第1導体層
420a ランド
440 第2導体層

Claims (17)

  1. (A)磁性粉体、及び(B)熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物であって、
    (A)成分が、(A-1)平均粒径1μm以下のマグネタイト粉体、及び(A-2)平均粒径1.5μm以上の磁性粉体を含み、
    (A-1)成分に対する(A-2)成分の体積比((A-2)成分/(A-1)成分)が、0.5~10.0である、樹脂組成物。
  2. (A-2)成分の平均粒径が、10.0μm以下である、請求項1に記載の樹脂組成物。
  3. (A-2)成分の平均粒径が、2.5μm以上である、請求項1又は2に記載の樹脂組成物。
  4. (A-1)成分の平均粒径が、0.01μm以上である、請求項1~3のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  5. (A-1)成分の平均粒径に対する(A-2)成分の平均粒径の比((A-2)成分/(A-1)成分)が、3以上である、請求項1~4のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  6. (A-1)成分が、Feに加えて、Mn、Zn、Ni、Cu、Ti、Si、Al、Mg及びCaからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を含むマグネタイト粉末を含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  7. (A-2)成分が、フェライト粉体及び磁性合金粉体からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  8. (A)成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を100体積%とした場合、50体積%以上である、請求項1~7のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  9. (A)成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を100体積%とした場合、80体積%以下である、請求項1~8のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  10. (B)成分が、(B-1)エポキシ樹脂を含む、請求項1~9のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  11. 温度25℃、回転数5rpmの測定条件における粘度が140Pa・s以下である、請求項1~10のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  12. 請求項1~11のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化物。
  13. 請求項1~11のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む、磁性ペースト。
  14. 支持体と、該支持体上に設けられた請求項1~11のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む樹脂組成物層とを備える、樹脂シート。
  15. スルーホールを有する基板と、前記スルーホールに充填された請求項1~11のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化物と、を備える回路基板。
  16. 請求項1~11のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化物を含む硬化物層を備える、回路基板。
  17. 請求項15又は16に記載の回路基板を備える、インダクタ基板。
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