WO2023127219A1 - シリコーン系粘着剤、粘着シートおよび両面粘着シート - Google Patents
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- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
Definitions
- the present invention relates to a silicone-based pressure-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive sheet using the silicone-based pressure-sensitive adhesive, and a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
- a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet generally comprises a light release film having a relatively low release force with respect to the pressure-sensitive adhesive layer and a A heavy release film having a relatively high release force is laminated to each other.
- the light release film is first peeled off, and one side of the exposed pressure-sensitive adhesive layer is adhered to one member. Then, the heavy release film is peeled off, and the other surface of the exposed pressure-sensitive adhesive layer is adhered to another member, whereby the members are surface-bonded.
- Patent Document 1 In order to prevent the above peeling defects, it has been conventionally practiced to increase the difference between the peeling force of the heavy peeling film and the peeling force of the light peeling film (see Patent Document 1, for example).
- the adhesive layer of the adhesive sheet is formed with a silicone-based adhesive
- a release film treated with a silicone-based release agent is used, the affinity between silicones is high and the release force increases. Detachment failure mentioned above will occur more notably.
- a release film treated with a fluorine-based release agent for pressure-sensitive adhesive sheets that use silicone-based pressure-sensitive adhesives.
- the release film subjected to the release treatment with the fluorine-based release agent is expensive, there is a problem that the production cost increases. Therefore, there is a demand for a pressure-sensitive adhesive sheet, particularly a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, in which a film that has not been subjected to the above-described release treatment can be used as a release film.
- the present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a silicone-based pressure-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive sheet, and a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that can be satisfactorily released from a release sheet.
- the present invention firstly provides a silicone pressure-sensitive adhesive containing modified cyclodextrin (Invention 1).
- the inclusion of the modified cyclodextrin increases the surface roughness of the pressure-sensitive adhesive layer made of the silicone-based pressure-sensitive adhesive. Therefore, the contact area with the release sheet laminated on the pressure-sensitive adhesive layer becomes small, and when the release sheet is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer, the release sheet can be released satisfactorily. That is, when the release sheet is peeled off, the pressure-sensitive adhesive layer does not follow the release sheet, thereby suppressing peeling defects such as tearing apart.
- the modified cyclodextrin is preferably at least one of modified ⁇ -cyclodextrin and modified ⁇ -cyclodextrin (Invention 2).
- the modified cyclodextrin is preferably a cyclodextrin modified with an acyl group (invention 3).
- the adhesive is an addition-reactive silicone adhesive (invention 4).
- the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet having at least a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises the silicone-based pressure-sensitive adhesive (Inventions 1 to 4) (Invention 5).
- the surface arithmetic mean roughness (Ra) of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 4 nm or more (invention 6).
- the third aspect of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer, a first release sheet laminated on one side of the pressure-sensitive adhesive layer, and a second release sheet laminated on the other side of the pressure-sensitive adhesive layer. and wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises the silicone-based pressure-sensitive adhesive (Inventions 1 to 4) (Invention 7).
- the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer exposed by peeling off the first release sheet or the second release sheet is 4 nm or more.
- the first release sheet and the second release sheet are preferably plastic films that have not been subjected to release treatment (Invention 9).
- the release sheet can be peeled off well.
- FIG. 1 is a cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention
- FIG. 1 is a cross-sectional view of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention
- FIG. 1 is a cross-sectional view of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention
- a silicone-based pressure-sensitive adhesive according to one embodiment of the present invention is a silicone-based pressure-sensitive adhesive containing a modified cyclodextrin.
- the surface roughness of the pressure-sensitive adhesive layer composed of the silicone-based pressure-sensitive adhesive increases.
- the arithmetic mean roughness (Ra) is 4 nm or more. Therefore, the contact area with the release sheet laminated on the pressure-sensitive adhesive layer becomes small, and when the release sheet is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer, the release sheet can be released satisfactorily. That is, when the release sheet is peeled off, the pressure-sensitive adhesive layer does not follow the release sheet, thereby suppressing peeling defects such as tearing apart.
- the above effect can be achieved even if the release sheet is a plastic film that has not undergone release treatment. Therefore, there is no need to use a release sheet that has been subjected to release treatment with a fluorine-based release agent, and production costs can be reduced. Moreover, the above effect can be achieved even in the case of a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. Specifically, when one of the plastic films is peeled off from the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched between two plastic films that have not been peeled, the plastic film is used to separate the plastic film. Good peeling can be achieved without causing peeling failure.
- the surface roughness of the pressure-sensitive adhesive layer made of the silicone-based pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment increases as described above after coating if a general coating method is used.
- the surface roughness is maintained even after laminating a release sheet on the pressure-sensitive adhesive layer and peeling off the release sheet.
- the above surface roughness is maintained even after the release sheet to be coated with the silicone pressure-sensitive adhesive is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer formed thereon.
- the silicone-based pressure-sensitive adhesive according to this embodiment specifically contains a silicone-based pressure-sensitive adhesive base agent and a modified cyclodextrin.
- the silicone-based adhesive agent in the present embodiment may be a condensation-type silicone adhesive agent or an addition reaction-type silicone adhesive agent. from the viewpoint of addition reaction-type silicone pressure-sensitive adhesives.
- the addition reaction type silicone adhesive is an addition reaction obtained from a first polydimethylsiloxane having at least two alkenyl groups per molecule and a second polydimethylsiloxane having at least two hydrosilyl groups per molecule. Those containing a mold silicone resin and a silicone resin are preferred.
- alkenyl groups contained in the first polydimethylsiloxane include monovalent hydrocarbon groups such as vinyl, allyl, propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, and octenyl groups. groups are particularly preferred.
- the content of alkenyl groups in the first polydimethylsiloxane (the ratio of the number of alkenyl groups to the number of methyl groups bonded to silicon atoms) is preferably 0.005 to 0.1 mol%, particularly 0 It is preferably 0.01 to 0.05 mol %.
- Alkenyl groups are preferably present at both ends of the molecular chain, and may be present at side chains. At least two alkenyl groups are contained in one molecule of the first polydimethylsiloxane, and the content of the alkenyl groups is within the above range. It is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive layer that is well-balanced with properties.
- the degree of polymerization (number of siloxane bonds) of the first polydimethylsiloxane is preferably 200 to 5,000, particularly preferably 500 to 3,000.
- the content of hydrosilyl groups in the second polydimethylsiloxane is preferably 2 to 300, more preferably 4 to 200 per molecule.
- the degree of polymerization of the second polydimethylsiloxane is preferably 50 to 2,000, more preferably 100 to 1,500.
- the blending ratio of the second polydimethylsiloxane to 100 parts by mass of the first polydimethylsiloxane is preferably 0.01 to 20 parts by mass, particularly preferably 0.1 to 10 parts by mass.
- the first polydimethylsiloxane preferably does not have a hydrosilyl group
- the second polydimethylsiloxane preferably does not have an alkenyl group
- silicone resins examples include MQ resins composed of M units, which are monofunctional siloxane units [(CH 3 ) 3 SiO 1/2 ], and Q units, which are tetrafunctional siloxane units [SiO 4/2 ]. can be used.
- the molar ratio of M units/Q units is preferably between 0.6 and 1.7. This silicone resin has a role of imparting adhesiveness to the silicone pressure-sensitive adhesive.
- the amount of the silicone resin compounded with respect to 100 parts by mass of the addition reaction type silicone resin is preferably 1 to 200 parts by mass, more preferably 5 to 120 parts by mass, and particularly preferably 10 to 80 parts by mass. , and more preferably 20 to 40 parts by mass. This makes it possible to achieve a good balance between the adhesive strength and the releasability of the release sheet.
- the addition reaction-type silicone pressure-sensitive adhesive preferably contains a catalyst.
- the catalyst is not particularly limited as long as it can cure the addition reaction type silicone resin (addition reaction between the first polydimethylsiloxane and the second polydimethylsiloxane), but among them, platinum group metal compounds. is preferred.
- platinum group metal compounds include fine particle platinum, fine particle platinum adsorbed on a carbon powder carrier, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, olefin complexes of chloroplatinic acid, palladium, rhodium, and the like. . By containing such a catalyst, the curing reaction of the addition reaction type silicone resin can proceed more efficiently.
- the amount of the catalyst compounded with respect to 100 parts by mass of the addition reaction type silicone resin is preferably 0.01 to 3 parts by mass, particularly preferably 0.05 to 2 parts by mass, more preferably 0.05 to 2 parts by mass. It is preferably 1 to 1 part by mass. This makes it possible to achieve a good balance between the adhesive strength and the releasability of the release sheet.
- the addition-reactive silicone pressure-sensitive adhesive may contain various additives such as cross-linking agents, reaction inhibitors, colorants, and adhesion improvers.
- cyclodextrins with 5 or more glucose constitutional units are known.
- the cyclodextrin serving as the backbone of the modified cyclodextrin in the present embodiment may be cyclodextrin having 5 glucose constituent units, ⁇ -cyclodextrin having 6 glucose constituent units, or glucose. It may be ⁇ -cyclodextrin having 7 constitutional units, or ⁇ -cyclodextrin having 8 glucose constitutional units.
- the modified cyclodextrin in the present embodiment is a modified ⁇ -cyclodextrin (modified ⁇ -cyclodextrin) from the viewpoint of increasing the surface roughness of the adhesive layer as described above, and At least one modified ⁇ -cyclodextrin (modified ⁇ -cyclodextrin) is preferred.
- functional groups (functional groups in which hydroxyl groups are substituted) modifying the cyclodextrin include, for example, alkoxy groups such as a methoxy group and an ethoxy group, acyl groups such as an acetyl group, and the like. is mentioned. Among these, an acyl group is preferable, and an acetyl group is particularly preferable, from the viewpoint of increasing the surface roughness of the pressure-sensitive adhesive layer as described above.
- the modification degree of the modified cyclodextrin in the present embodiment is preferably more than 2.5, particularly preferably 2.7 or more, and further preferably 2.8 or more.
- the upper limit of the degree of modification is not particularly limited, but may be 3.0 or less, particularly 2.99 or less, and further 2.98 or less.
- the degree of modification of the modified cyclodextrin used herein is the number of hydroxyl groups substituted with other functional groups per glucose structural unit. Therefore, if all three hydroxyl groups in one glucose structural unit are substituted, the degree of modification will be 3.0.
- the modified cyclodextrins may be used singly or in combination of two or more.
- the content of the modified cyclodextrin in the silicone pressure-sensitive adhesive according to this embodiment is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and particularly 0.5% by mass. It is preferably 1% by mass or more, and more preferably 1% by mass or more. Thereby, the surface roughness of the pressure-sensitive adhesive layer can be effectively increased.
- the content of the modified cyclodextrin in the silicone-based pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and particularly 15% by mass or less. is preferred, and more preferably 10% by mass or less. As a result, the silicone-based pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment can easily exhibit desired adhesive strength, and can easily exhibit desired releasability.
- FIG. 1 shows a cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to one embodiment of the present invention.
- the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment includes an adhesive layer 11, a base material 12 laminated on one side of the pressure-sensitive adhesive layer 11, and the other side of the pressure-sensitive adhesive layer 11. and a release sheet 13 laminated on.
- the adhesive layer 11 is made of the silicone-based adhesive according to the embodiment described above.
- the thickness of the adhesive layer 11 is preferably 1 to 1000 ⁇ m, more preferably 3 to 500 ⁇ m, particularly preferably 5 to 100 ⁇ m, further preferably 10 to 50 ⁇ m. It is preferably 15 to 35 ⁇ m.
- the arithmetic mean roughness (Ra) of the release sheet 13 side surface of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 4 nm or more, more preferably 6 nm or more, particularly preferably 7 nm or more, and further preferably 8 nm. It is preferably 9 nm or more, and more preferably 9 nm or more. Thereby, the release sheet 13 can be peeled off from the adhesive layer 11 satisfactorily.
- a large arithmetic mean roughness (Ra) as described above can be obtained by applying the silicone pressure-sensitive adhesive according to the above-described embodiment by a conventional method.
- the arithmetic mean roughness (Ra) of the release sheet 13 side surface of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 100 nm or less, more preferably 80 nm or less, particularly preferably 60 nm or less, and further is preferably 40 nm or less, more preferably 20 nm or less. This makes it easier for the adhesive layer 11 to exhibit desired adhesive strength.
- the details of the method for measuring the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer in this specification are as described in the test examples described later.
- the base material 12 in the present embodiment is not particularly limited, and any material used as a base material for ordinary pressure-sensitive adhesive sheets can be used.
- polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polyurethane films, polyethylene films, polypropylene films, cellulose films such as triacetyl cellulose, polyvinyl chloride films, polyvinylidene chloride films, polyvinyl alcohol films, ethylene- Plastic films such as vinyl acetate copolymer films, polystyrene films, polycarbonate films, acrylic resin films, norbornene resin films, cycloolefin resin films; plastic plates made of the above resins; fibers such as rayon, acrylic, polyester, etc. Woven fabric or non-woven fabric; synthetic paper; papers such as fine paper, glassine paper, impregnated paper, coated paper; metals such as aluminum and copper; foams such as urethane foam and polyethylene foam; A laminate and the like can be used.
- the base material 12 may be one that can be peeled off from the adhesive layer 11 (for example, a peeling sheet).
- the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, which will be described later.
- the thickness of the base material 12 varies depending on its type, it is preferably 5 to 300 ⁇ m, more preferably 10 to 200 ⁇ m, and particularly preferably 15 to 100 ⁇ m.
- plastic films include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polypropylene and polymethylpentene, polyvinyl chloride, vinyl chloride copolymers, polyvinyl acetate, ethylene vinyl acetate, ionomer resins, ethylene ( Plastic films made of meth)acrylic acid copolymers, ethylene/(meth)acrylate copolymers, polyurethanes, polystyrenes, polycarbonates, polyimides, fluororesins, and the like can be mentioned.
- polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate
- polyolefins such as polypropylene and polymethylpentene
- polyvinyl chloride vinyl chloride copolymers
- polyvinyl acetate ethylene vinyl acetate
- ionomer resins ethylene
- plastic films may be a single layer or a multilayer of two or more layers of the same or different types. Also, these plastic films may be uniaxially or biaxially oriented. Among these, a polyester film is preferable, and a polyethylene terephthalate film is particularly preferable. Polyethylene terephthalate film does not easily generate dust during processing and use. can contribute to cost reduction.
- the plastic film has not undergone a peeling treatment.
- the materials (peeling agent) used can be reduced, which can contribute to a reduction in production costs.
- it can contribute to the achievement of Sustainable Development Goals (SDGs) because it enables the use of resources more efficiently and becomes one of the environmentally friendly technologies and production methods.
- SDGs Sustainable Development Goals
- it is also possible to use a release agent other than a silicone-based release agent, such as a plastic film that has been release-treated with a fluorine-based release agent.
- the thickness of the release sheet 13 is preferably 5 to 300 ⁇ m, more preferably 10 to 200 ⁇ m, particularly preferably 15 to 100 ⁇ m, further preferably 20 to 20 ⁇ m, from the viewpoint of releasability and handleability. 50 ⁇ m is preferred.
- the method for manufacturing the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment is not particularly limited.
- the above-described silicone-based pressure-sensitive adhesive and, if desired, a diluent-containing pressure-sensitive adhesive coating liquid is applied to the base material 12, and then dried and cured to form a pressure-sensitive adhesive.
- a layer 11 is formed.
- the application of the adhesive coating liquid may be performed by a conventional method, such as bar coating, knife coating, roll coating, blade coating, die coating, and gravure coating.
- the diluent is not particularly limited, and various diluents can be used. Examples include hydrocarbon compounds such as toluene, hexane and heptane, as well as acetone, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and mixtures thereof.
- the silicone-based adhesive is an addition reaction-type silicone adhesive
- the heating temperature is preferably 80 to 180° C.
- the heating time is preferably about 30 to 240 seconds.
- the release sheet 13 is attached to the adhesive layer 11 to obtain the adhesive sheet 1 .
- the arithmetic mean roughness (Ra) of the release sheet 13 side surface of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is as large as 4 nm or more even by the above-described conventional coating method. Moreover, the arithmetic mean roughness (Ra) is maintained even after the release sheet 13 is laminated on the adhesive layer 12 and the release sheet 13 is peeled off. Since the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is large, the release sheet 13 can be peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer 11 satisfactorily.
- FIG. 2 shows a cross-sectional view of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 2 according to one embodiment of the present invention.
- the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 2 according to the present embodiment includes a pressure-sensitive adhesive layer 11, a first release sheet 21 laminated on one side of the pressure-sensitive adhesive layer 11, and a pressure-sensitive adhesive layer 11. and a second release sheet 22 laminated on the other surface side.
- the second release sheet 22 is to be coated with the coating liquid of the silicone-based pressure-sensitive adhesive that constitutes the pressure-sensitive adhesive layer 11, and the first release sheet 21 is the formed pressure-sensitive adhesive. It is supposed to be laminated on layer 11, but the invention is not limited to this.
- Adhesive Layer 11 is made of the silicone-based adhesive according to the embodiment described above.
- the thickness of the adhesive layer 11 is the same as the thickness of the adhesive layer 11 of the adhesive sheet 1 .
- the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the adhesive layer 11 on the side of the first release sheet 21 is the same as the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the pressure sensitive adhesive layer 1 on the side of the release sheet 13 described above.
- the first release sheet 21 can be satisfactorily separated from the pressure-sensitive adhesive layer 11 on the second release sheet 22, and the occurrence of separation defects such as tearing apart can be suppressed.
- the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the adhesive layer 11 on the second release sheet 22 side is preferably 4 nm or more, more preferably 4.5 nm or more, and particularly 5 nm or more. is preferred, and more preferably 5.5 nm or more.
- the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the adhesive layer 11 on the second release sheet 22 side is preferably 100 nm or less, more preferably 80 nm or less, and particularly preferably 60 nm or less. It is preferably 40 nm or less, more preferably 20 nm or less. This makes it easier for the adhesive layer 11 to exhibit desired adhesive strength.
- the pressure-sensitive adhesive layer 11 in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 2 according to this embodiment preferably does not have a base material that serves as a core material. is preferred.
- a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet tends to cause peeling failure such as crying when the release sheet is peeled off for the first time. can be suppressed.
- first Release sheet 21 and the second release sheet 22 are the same as those of the release sheet 13 of the adhesive sheet 1 described above.
- the release force of the second release sheet 22 from the pressure-sensitive adhesive layer 11 is greater than the release force of the first release sheet 21 from the pressure-sensitive adhesive layer 11 .
- the adhesive layer 11 is pulled by the first release sheet 21 and peeled off from the second release sheet 22. can be effectively suppressed.
- the coating liquid of the silicone-based adhesive that constitutes the adhesive layer 11 is applied to the second release sheet 22, and the first release sheet 21 is laminated on the formed adhesive layer 11, thereby obtaining the above-described adhesive.
- the peel force can be adjusted to
- the peel force of the first release sheet 21 to the pressure-sensitive adhesive layer 11 in this embodiment is preferably 1 to 200 mN/25 mm, more preferably 5 to 150 mN/25 mm, particularly 10 to 100 mN/25 mm. preferably 15 to 70 mN/25 mm, most preferably 20 to 50 mN/25 mm.
- the first release sheet 21 can be easily peeled off without problems when the first release sheet 21 is first peeled off from the adhesive layer 11 .
- the details of the method for measuring the peel force in this specification are as described in the test examples below.
- the peel force of the second release sheet 22 to the adhesive layer 11 in the present embodiment is preferably 5 to 300 mN/25 mm, more preferably 10 to 210 mN/25 mm, particularly 15 to 110 mN/25 mm. It is preferably 25 to 80 mN/25 mm, more preferably 30 to 60 mN/25 mm. This can effectively prevent the adhesive layer 11 from being peeled off from the second release sheet 22 when the first release sheet 21 is peeled off from the adhesive layer 11 . In addition, the second release sheet 22 can be easily peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer 11 attached to the adherend without any problem.
- the difference in release force between the first release sheet 21 and the second release sheet 22 is preferably 1 to 150 mN/25 mm, more preferably 5 to 100 mN/25 mm, particularly 7 to 80 mN/ It is preferably 25 mm, more preferably 10-50 mN/25 mm, most preferably 12-30 mN/25 mm.
- the first release sheet 21 can be peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer 11 without problems.
- the second release sheet 22 is coated with a pressure-sensitive adhesive coating liquid containing the aforementioned silicone-based pressure-sensitive adhesive and optionally a diluent.
- the adhesive layer 11 is formed by drying and curing. Specifically, the adhesive layer 11 can be formed in the same manner as the adhesive sheet 1 described above.
- the first release sheet 21 is attached to the pressure-sensitive adhesive layer 11 to obtain the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 2 .
- the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 11 on the first release sheet 21 side is increased to 4 nm or more by using the above-described silicone-based pressure-sensitive adhesive, even by a conventional coating method. Moreover, the arithmetic mean roughness (Ra) is maintained even after the first release sheet 21 is laminated on the adhesive layer 22 and the first release sheet 21 is peeled off. Since the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the adhesive layer 11 is large in this way, when the first release sheet 21 is peeled off from the adhesive layer 11, the adhesive layer 11 does not adhere to the first release sheet 21. Therefore, it is possible to suppress the occurrence of peeling failure such as tearing apart.
- a pressure-sensitive adhesive sheet according to another embodiment of the present invention has at least a pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer is made of a silicone-based pressure-sensitive adhesive, and the surface arithmetic mean roughness (Ra) of the pressure-sensitive adhesive layer is It is 4 nm or more.
- the pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment may be a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet or a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
- the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is as rough as 4 nm or more, so that the contact area with the release sheet laminated on the pressure-sensitive adhesive layer becomes small, and the release sheet is used as the pressure-sensitive adhesive.
- the pressure-sensitive adhesive layer does not follow or adhere to the release sheet, thereby suppressing the occurrence of peeling defects such as tearing apart.
- the silicone-based pressure-sensitive adhesive that constitutes the pressure-sensitive adhesive layer is preferably the silicone-based pressure-sensitive adhesive according to the above-described embodiment, but is not limited to this.
- the configuration other than the above is the same as that of the adhesive sheet 1 or the double-sided adhesive sheet 2 described above.
- the adhesive layer 11 may have a core material.
- X to Y (where X and Y are arbitrary numbers), unless otherwise specified, it means “X or more and Y or less” and “preferably larger than X” or “preferably is smaller than Y'.
- X or more (X is any number)
- Y Y is any number
- preferably smaller than Y unless otherwise specified.
- Example 1 Preparation of adhesive coating liquid
- Addition reaction type silicone resin manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., "KS-847H" 100 parts by mass (solid content conversion; hereinafter the same) and silicone resin (Toray Dow Corning Co., Ltd., "SD- 4584") 30 parts by mass, 0.5 parts by mass of a platinum catalyst (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., "SRX 212 CATALYST”), 3 parts by mass of the acetylated ⁇ -cyclodextrin prepared in Preparation Example 2, and a diluent. was mixed with methyl ethyl ketone as, and this was used as an adhesive coating liquid.
- the adhesive coating liquid obtained in the above step 1 was applied to a polyethylene terephthalate film (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name “Diafoil T100-50S”, thickness 50 ⁇ m) as a second release sheet. ) with a knife coater. Then, the coating layer was heat-treated at 120° C. for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 ⁇ m.
- the pressure-sensitive adhesive layer on the second release sheet obtained above, and a polyethylene terephthalate film manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name "Diafoil T100-50S", thickness 50 ⁇ m
- a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer with a thickness of 25 ⁇ m, that is, a substrate-less structure consisting of a first release sheet/adhesive layer (thickness: 25 ⁇ m)/second release sheet A double-sided adhesive sheet was produced.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is a value measured using a constant pressure thickness measuring instrument (manufactured by Teclock, product name "PG-02”) in accordance with JIS K7130.
- Examples 2 to 3 Comparative Example 1
- a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the types and blending amounts of the constituent components of the pressure-sensitive adhesive coating liquid were changed as shown in Table 1.
- a release sheet in which one side of a polyethylene terephthalate film is release-treated with a silicone-based release agent (manufactured by Lintec, product name "SP-PET751130") is used, and the release-treated surface of the first release sheet is A substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the was laminated to the pressure-sensitive adhesive layer on the second release sheet.
- the first release sheet was peeled from the pressure-sensitive adhesive layer of the obtained sample under the conditions of a peel speed of 300 mm/min and a peel angle of 180 degrees. , the release force (mN/25 mm) of the first release sheet was measured. Measurement conditions other than those described above conformed to JIS Z0237:2009. Table 2 shows the results.
- the adhesion between the first release sheet and the pressure-sensitive adhesive layer is so strong that the pressure-sensitive adhesive layer and the non-alkali glass are separated from each other. The peel force between was not measurable.
- the release force (mN/25 mm) of the second release sheet was also measured in the same manner as above. Table 2 shows the results.
- Comparative Example 1 the adhesiveness between the second release sheet and the pressure-sensitive adhesive layer was so strong that the pressure-sensitive adhesive layer and the non-alkali glass were separated from each other. The peel force between was not measurable.
- the weight average molecular weight (Mw) is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured using gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions (GPC measurement).
- GPC measurement GPC measurement device: HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation ⁇ GPC column (passed in the following order): TSK guard column HXL-H manufactured by Tosoh Corporation TSK gel GMHXL (x2) TSK gel G2000HXL ⁇ Measurement solvent: tetrahydrofuran ⁇ Measurement temperature: 40°C
- the second release sheet was peeled off from the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples, Comparative Examples, and Reference Examples, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer (silicone pressure-sensitive adhesive layer) was laminated to the above acrylic pressure-sensitive adhesive layer. . After that, it was allowed to stand at room temperature for 24 hours, and this was used as a sample.
- the first release sheet was peeled off from the silicone pressure-sensitive adhesive layer of the above sample under conditions of a peel speed of 300 mm/min and a peel angle of 90 degrees. At this time, the state in which the silicone pressure-sensitive adhesive layer was transferred to the acrylic pressure-sensitive adhesive layer was maintained, and the first release sheet could be peeled off without problems, which was evaluated as good transferability ( ⁇ ), and the first release sheet When the silicone pressure-sensitive adhesive layer was peeled off from the acrylic pressure-sensitive adhesive layer at the same time, it was evaluated as poor transferability (x). Table 2 shows the results.
- the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples had good transferability of the pressure-sensitive adhesive layer (silicone pressure-sensitive adhesive layer) and excellent releasability of the release sheet made of polyethylene terephthalate film. It was something.
- the silicone-based pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive sheet, and double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention are suitable, for example, for laminating members in curved displays, curved glass, functional/decorative films, and the like.
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Abstract
修飾化シクロデキストリンを含有するシリコーン系粘着剤。修飾化シクロデキストリンは、修飾化β－シクロデキストリンおよび修飾化γ－シクロデキストリンの少なくとも一種であることが好ましい。また、修飾化シクロデキストリンは、アシル基で修飾されたシクロデキストリンであることが好ましい。上記シリコーン系粘着剤は、付加反応型シリコーン系粘着剤であることが好ましい。上記シリコーン系粘着剤によれば、剥離シートを良好に剥離することができる。
Description
本発明は、シリコーン系粘着剤、当該シリコーン系粘着剤を使用した粘着シートおよび両面粘着シートに関するものである。
部材同士を面接着する粘着シートは従来から種々知られており、粘着シートの一種として基材レス両面粘着シートが知られている。基材レス両面粘着シートは、一般的に、芯材となる基材を有しない粘着剤層の両面に、当該粘着剤層に対する剥離力が相対的に低い軽剥離フィルムと、当該粘着剤層に対する剥離力が相対的に高い重剥離フィルムとがそれぞれ積層されて構成される。
かかる基材レス両面粘着シートにおいては、まず軽剥離フィルムが剥がされ、露出した粘着剤層の一方の面が一の部材に接着される。次いで、重剥離フィルムが剥がされ、露出した粘着剤層の他方の面が、他の部材に接着され、これにより部材同士が面接着される。
ところで、基材レス両面粘着シートの問題点として、軽剥離フィルムを剥離する際に、本来重剥離フィルム側に残るべき粘着剤層が軽剥離フィルムに引っ張られて、軽剥離フィルムに追従してしまう剥離不良（いわゆる泣き別れ）が生じることが挙げられる。
上記のような剥離不良を防止するために、重剥離フィルムの剥離力と軽剥離フィルムの剥離力の差を大きくすることが従来から行われている（例えば、特許文献１を参照）。
ところで、粘着シートの粘着剤層をシリコーン系粘着剤で形成した場合に、シリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離フィルムを使用すると、シリコーン同士の親和性が高く、剥離力が大きくなってしまうため、上述した剥離不良がより顕著に生じることとなる。
そのため、シリコーン系粘着剤を使用した粘着シートでは、フッ素系剥離剤で剥離処理した剥離フィルムを使用することが一般的である。しかしながら、フッ素系剥離剤で剥離処理した剥離フィルムは高価なため、生産コストが上昇してしまうという問題がある。したがって、上記のような剥離処理をしていないフィルムを剥離フィルムとして使用することのできる粘着シート、特に基材レス両面粘着シートが望まれている。
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、剥離シートを良好に剥離することのできるシリコーン系粘着剤、粘着シートおよび両面粘着シートを提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、第１に本発明は、修飾化シクロデキストリンを含有するシリコーン系粘着剤を提供する（発明１）。
上記発明（発明１）においては、修飾化シクロデキストリンを含有することにより、当該シリコーン系粘着剤からなる粘着剤層の表面粗さが大きくなる。そのため、当該粘着剤層に積層された剥離シートとの接触面積が小さくなり、その剥離シートを当該粘着剤層から剥離するときに、良好に剥離することができる。すなわち、剥離シートの剥離時に、粘着剤層は当該剥離シートに追従することなく、泣き別れ等の剥離不良が生じることが抑制される。
上記発明（発明１）においては、前記修飾化シクロデキストリンが、修飾化β－シクロデキストリンおよび修飾化γ－シクロデキストリンの少なくとも一種であることが好ましい（発明２）。
上記発明（発明１，２）においては、前記修飾化シクロデキストリンが、アシル基で修飾されたシクロデキストリンであることが好ましい（発明３）。
上記発明（発明１～３）においては、付加反応型シリコーン系粘着剤であることが好ましい（発明４）。
第２に本発明は、少なくとも粘着剤層を有する粘着シートであって、前記粘着剤層が、前記シリコーン系粘着剤（発明１～４）からなることを特徴とする粘着シートを提供する（発明５）。
上記発明（発明５）においては、前記粘着剤層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が、４ｎｍ以上であることが好ましい（発明６）。
第３に本発明は、粘着剤層と、前記粘着剤層の一方の面側に積層された第１の剥離シートと、前記粘着剤層の他方の面側に積層された第２の剥離シートとを備えた両面粘着シートであって、前記粘着剤層が、請前記シリコーン系粘着剤（発明１～４）からなることを特徴とする両面粘着シートを提供する（発明７）。
上記発明（発明７）においては、前記第１の剥離シートまたは前記第２の剥離シートを剥離して露出した前記粘着剤層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が、４ｎｍ以上であることが好ましい（発明８）。
上記発明（発明７，８）においては、第１の剥離シートおよび前記第２の剥離シートが、剥離処理のされていないプラスチックフィルムであることが好ましい（発明９）。
本発明に係るシリコーン系粘着剤、粘着シートおよび両面粘着シートによれば、剥離シートを良好に剥離することができる。
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔シリコーン系粘着剤〕
本発明の一実施形態に係るシリコーン系粘着剤は、修飾化シクロデキストリンを含有するシリコーン系粘着剤である。この修飾化シクロデキストリンを含有することにより、当該シリコーン系粘着剤からなる粘着剤層の表面粗さが大きくなる。具体的には、算術平均粗さ（Ｒａ）が４ｎｍ以上となる。そのため、当該粘着剤層に積層された剥離シートとの接触面積が小さくなり、その剥離シートを当該粘着剤層から剥離するときに、良好に剥離することができる。すなわち、剥離シートの剥離時に、粘着剤層は当該剥離シートに追従することなく、泣き別れ等の剥離不良が生じることが抑制される。
〔シリコーン系粘着剤〕
本発明の一実施形態に係るシリコーン系粘着剤は、修飾化シクロデキストリンを含有するシリコーン系粘着剤である。この修飾化シクロデキストリンを含有することにより、当該シリコーン系粘着剤からなる粘着剤層の表面粗さが大きくなる。具体的には、算術平均粗さ（Ｒａ）が４ｎｍ以上となる。そのため、当該粘着剤層に積層された剥離シートとの接触面積が小さくなり、その剥離シートを当該粘着剤層から剥離するときに、良好に剥離することができる。すなわち、剥離シートの剥離時に、粘着剤層は当該剥離シートに追従することなく、泣き別れ等の剥離不良が生じることが抑制される。
上記の効果は、剥離シートが、剥離処理のされていないプラスチックフィルムであっても達成される。したがって、フッ素系剥離剤で剥離処理した剥離シートを使用する必要がなく、生産コストを低減することができる。また、上記の効果は、基材レス両面粘着シートの場合であっても達成される。具体的には、上記粘着剤層を２枚の剥離処理のされていないプラスチックフィルムで挟持した基材レス両面粘着シートから、一方のプラスチックフィルムを剥離するときに、当該プラスチックフィルムを、泣き別れ等の剥離不良を生じることなく、良好に剥離することができる。
ここで、本実施形態に係るシリコーン系粘着剤からなる粘着剤層の表面粗さは、一般的な塗工方法であれば、塗工後に上記のように大きくなる。その表面粗さは、粘着剤層に剥離シートを積層し、当該剥離シートを剥離した後でも維持される。また、シリコーン系粘着剤の塗工対象である剥離シートを、その上に形成された粘着剤層から剥離した後でも、上記の表面粗さは維持される。
本実施形態に係るシリコーン系粘着剤は、具体的には、シリコーン系粘着主剤と、修飾化シクロデキストリンとを含有する。
１．シリコーン系粘着主剤
本実施形態におけるシリコーン系粘着主剤は、縮合型シリコーン粘着剤であってもよいし、付加反応型シリコーン粘着剤であってもよいが、修飾化シクロデキストリンとの相溶性や加工性の観点から、付加反応型シリコーン粘着剤が好ましい。
本実施形態におけるシリコーン系粘着主剤は、縮合型シリコーン粘着剤であってもよいし、付加反応型シリコーン粘着剤であってもよいが、修飾化シクロデキストリンとの相溶性や加工性の観点から、付加反応型シリコーン粘着剤が好ましい。
付加反応型シリコーン粘着剤は、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する第１のポリジメチルシロキサンおよび１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する第２のポリジメチルシロキサンから得られる付加反応型シリコーン樹脂と、シリコーンレジンとを含有するものが好ましい。
第１のポリジメチルシロキサンに含まれるアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等の１価炭化水素基が挙げられ、中でもビニル基が特に好ましい。
第１のポリジメチルシロキサン中におけるアルケニル基の含有量（珪素原子に結合するメチル基の数に対するアルケニル基の数の割合）は、０．００５～０．１モル％であることが好ましく、特に０．０１～０．０５モル％であることが好ましい。アルケニル基は、分子鎖の両末端に有することが好ましく、側鎖に有してもよい。第１のポリジメチルシロキサン１分子中にアルケニル基が少なくとも２つ含まれ、さらにアルケニル基の含有量が上記範囲にあることで、架橋密度の高い架橋構造が形成され、粘着力と剥離シートの剥離性とのバランスに優れた粘着剤層を得ることができる。
第１のポリジメチルシロキサンの重合度（シロキサン結合の数）は、２００～５，０００であることが好ましく、特に５００～３，０００であることが好ましい。また、第２のポリジメチルシロキサン中におけるヒドロシリル基の含有量は、１分子中に２～３００個であることが好ましく、特に４～２００個であることが好ましい。第２のポリジメチルシロキサンの重合度は、５０～２，０００であることが好ましく、特に１００～１，５００であることが好ましい。さらに、第１のポリジメチルシロキサン１００質量部に対する第２のポリジメチルシロキサンの配合比は、０．０１～２０質量部であることが好ましく、特に０．１～１０質量部であることが好ましい。各官能基の含有量および第１のポリジメチルシロキサンに対する第２のポリジメチルシロキサンの配合比が上記の範囲内にあることで、第１のポリジメチルシロキサンと第２のポリジメチルシロキサンとの付加反応が良好に行われる。
なお、第１のポリジメチルシロキサンは、ヒドロシリル基を有しないことが好ましく、第２のポリジメチルシロキサンは、アルケニル基を有しないことが好ましい。
シリコーンレジンとしては、例えば、一官能シロキサン単位［（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２］であるＭ単位と、四官能シロキサン単位［ＳｉＯ４／２］であるＱ単位とから構成されるＭＱレジンを使用することができる。Ｍ単位／Ｑ単位のモル比は、０．６～１．７であることが好ましい。このシリコーンレジンは、シリコーン系粘着剤に粘着性を付与する役割を有する。
付加反応型シリコーン樹脂１００質量部に対するシリコーンレジンの配合量は、１～２００質量部であることが好ましく、５～１２０質量部であることがより好ましく、特に１０～８０質量部であることが好ましく、さらには２０～４０質量部であることが好ましい。これにより、粘着力と剥離シートの剥離性とのバランスを良好に図ることができる。
上記付加反応型シリコーン粘着剤は、触媒を含有することが好ましい。触媒としては、上記付加反応型シリコーン樹脂を硬化（第１のポリジメチルシロキサンと第２のポリジメチルシロキサンとを付加反応）させることができるものであれば特に限定されないが、中でも白金族金属系化合物が好ましい。白金族金属系化合物としては、例えば、微粒子状白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、パラジウム、ロジウム等が挙げられる。かかる触媒を含有することで、付加反応型シリコーン樹脂の硬化反応をより効率良く進行させることができる。
上記付加反応型シリコーン樹脂１００質量部に対する触媒の配合量は、白金分が０．０１～３質量部であることが好ましく、特に０．０５～２質量部であることが好ましく、さらには０．１～１質量部であることが好ましい。これにより、粘着力と剥離シートの剥離性とのバランスを良好に図ることができる。
上記付加反応型シリコーン粘着剤は、上記成分以外にも、架橋剤、反応抑制剤、着色剤、密着向上剤等の各種添加剤を含有してもよい。
２．修飾化シクロデキストリン
本実施形態における修飾化シクロデキストリンは、シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が他の官能基に置換されたものである。
本実施形態における修飾化シクロデキストリンは、シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が他の官能基に置換されたものである。
一般的に、シクロデキストリンとしては、グルコース構成単位が５以上のものが知られている。本実施形態における修飾化シクロデキストリンの骨格となるシクロデキストリンとしては、グルコース構成単位が５であるシクロデキストリンであってもよく、グルコース構成単位が６であるα－シクロデキストリンであってもよく、グルコース構成単位が７であるβ－シクロデキストリンであってもよく、グルコース構成単位が８であるγ－シクロデキストリンであってもよい。これらの中でも、本実施形態における修飾化シクロデキストリンは、粘着剤層の表面粗さを前述したように大きくする観点から、β－シクロデキストリンが修飾化されたもの（修飾化β－シクロデキストリン）およびγ－シクロデキストリンが修飾化されたもの（修飾化γ－シクロデキストリン）の少なくとも一種であることが好ましい。
本実施形態における修飾化シクロデキストリンにおいて、シクロデキストリンを修飾している官能基（水酸基が置換された官能基）としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、アセチル基等のアシル基などが挙げられる。これらの中でも、粘着剤層の表面粗さを前述したように大きくする観点から、アシル基が好ましく、特にアセチル基が好ましい。
本実施形態における修飾化シクロデキストリンの修飾化度は、２．５超であることが好ましく、特に２．７以上であることが好ましく、さらには２．８以上であることが好ましい。一方、上記修飾化度の上限値は、特に制限されないものの、３．０以下であってよく、特に２．９９以下であってよく、さらには２．９８以下であってよい。なお、本明細書における修飾化シクロデキストリンの修飾化度とは、グルコース構成単位１個あたりの他の官能基で置換された水酸基の数である。そのため、グルコース構成単位１個における３個の水酸基が全て置換されていれば、修飾化度は３．０となる。
本実施形態に係るシリコーン系粘着剤において、修飾化シクロデキストリンは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態に係るシリコーン系粘着剤における修飾化シクロデキストリンの含有量は、０．１質量％以上であることが好ましく、０．３質量％以上であることがより好ましく、特に０．５質量％以上であることが好ましく、さらには１質量％以上であることが好ましい。これにより、粘着剤層の表面粗さを効果的に大きくすることができる。また、本実施形態に係るシリコーン系粘着剤における修飾化シクロデキストリンの含有量は、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、特に１５質量％以下であることが好ましく、さらには１０質量％以下であることが好ましい。これにより、本実施形態に係るシリコーン系粘着剤は所望の粘着力を発揮し易くなるとともに、所望の剥離性を発揮し易くなる。
〔粘着シート〕
図１は、本発明の一実施形態に係る粘着シート１の断面図を示したものである。本実施形態に係る粘着シート１は、図１に示すように、粘着剤層１１と、粘着剤層１１の一方の面側に積層された基材１２と、粘着剤層１１の他方の面側に積層された剥離シート１３とを備える。
図１は、本発明の一実施形態に係る粘着シート１の断面図を示したものである。本実施形態に係る粘着シート１は、図１に示すように、粘着剤層１１と、粘着剤層１１の一方の面側に積層された基材１２と、粘着剤層１１の他方の面側に積層された剥離シート１３とを備える。
１．構成要素
（１）粘着剤層
粘着剤層１１は、前述した実施形態に係るシリコーン系粘着剤からなる。粘着剤層１１の厚さは、１～１０００μｍであることが好ましく、３～５００μｍであることがより好ましく、特に５～１００μｍであることが好ましく、さらには１０～５０μｍであることが好ましく、中でも１５～３５μｍであることが好ましい。粘着剤層１１の厚さが上記の範囲にあることにより、粘着力と剥離シート１３の剥離性とのバランスを良好に図ることができる。
（１）粘着剤層
粘着剤層１１は、前述した実施形態に係るシリコーン系粘着剤からなる。粘着剤層１１の厚さは、１～１０００μｍであることが好ましく、３～５００μｍであることがより好ましく、特に５～１００μｍであることが好ましく、さらには１０～５０μｍであることが好ましく、中でも１５～３５μｍであることが好ましい。粘着剤層１１の厚さが上記の範囲にあることにより、粘着力と剥離シート１３の剥離性とのバランスを良好に図ることができる。
粘着剤層１１の剥離シート１３側の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）は、４ｎｍ以上であることが好ましく、６ｎｍ以上であることがより好ましく、特に７ｎｍ以上であることが好ましく、さらには８ｎｍ以上であることが好ましく、中でも９ｎｍ以上であることが好ましい。これにより、粘着剤層１１から剥離シート１３を良好に剥離することができる。上記のような大きい算術平均粗さ（Ｒａ）は、前述した実施形態に係るシリコーン系粘着剤を常法によって塗工することで得ることができる。
また、粘着剤層１１の剥離シート１３側の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）は、１００ｎｍ以下であることが好ましく、８０ｎｍ以下であることがより好ましく、特に６０ｎｍ以下であることが好ましく、さらには４０ｎｍ以下であることが好ましく、中でも２０ｎｍ以下であることが好ましい。これにより、粘着剤層１１は所望の粘着力を発揮し易いものとなる。なお、本明細書における粘着剤層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。
（２）基材
本実施形態における基材１２としては、特に制限は無く、通常の粘着シートの基材として用いられているものは全て使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、トリアセチルセルロース等のセルロースフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム；上記の樹脂からなるプラスチック板；レーヨン、アクリル、ポリエステル等の繊維を用いた織布または不織布；合成紙；上質紙、グラシン紙、含浸紙、コート紙等の紙類；アルミ、銅等の金属体；ウレタン発泡体、ポリエチレン発泡体等の発泡体；これらの２種以上の積層体などを挙げることができる。
本実施形態における基材１２としては、特に制限は無く、通常の粘着シートの基材として用いられているものは全て使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、トリアセチルセルロース等のセルロースフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム；上記の樹脂からなるプラスチック板；レーヨン、アクリル、ポリエステル等の繊維を用いた織布または不織布；合成紙；上質紙、グラシン紙、含浸紙、コート紙等の紙類；アルミ、銅等の金属体；ウレタン発泡体、ポリエチレン発泡体等の発泡体；これらの２種以上の積層体などを挙げることができる。
なお、基材１２は、粘着剤層１１から剥離されるもの（例えば、剥離シート）であってもよい。基材１２が剥離シートの場合には、本実施形態に係る粘着シート１は、後述する両面粘着シートとなる。
基材１２の厚さは、その種類によっても異なるが、５～３００μｍであることが好ましく、１０～２００μｍであることがより好ましく、特に１５～１００μｍであることが好ましい。
（３）剥離シート
本実施形態における剥離シート１３としては、プラスチックフィルムを使用することが好ましい。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレンやポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル、アイオノマー樹脂、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、フッ素樹脂などからなるプラスチックフィルムが挙げられる。これらのプラスチックフィルムは、単層であってもよいし、同種または異種の２層以上の多層であってもよい。また、これらのプラスチックフィルムは、一軸延伸または二軸延伸されたものであってもよい。これらの中でもポリエステルフィルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。ポリエチレンテレフタレートフィルムは、加工時、使用時等において、埃等が発生しにくいため、例えば、埃等による塗工不良等を効果的に防止することができるほか、比較的安価でもあるため、生産コストの原価低減に寄与することができる。
本実施形態における剥離シート１３としては、プラスチックフィルムを使用することが好ましい。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレンやポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル、アイオノマー樹脂、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、フッ素樹脂などからなるプラスチックフィルムが挙げられる。これらのプラスチックフィルムは、単層であってもよいし、同種または異種の２層以上の多層であってもよい。また、これらのプラスチックフィルムは、一軸延伸または二軸延伸されたものであってもよい。これらの中でもポリエステルフィルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。ポリエチレンテレフタレートフィルムは、加工時、使用時等において、埃等が発生しにくいため、例えば、埃等による塗工不良等を効果的に防止することができるほか、比較的安価でもあるため、生産コストの原価低減に寄与することができる。
上記プラスチックフィルムは、粘着剤層１１から良好に剥離することができる観点から、剥離処理のされていないものであることが好ましい。剥離処理のされていないプラスチックフィルムを使用する場合は、剥離処理を要しないことから、使用する材料（剥離処理剤）を削減できるため、生産コストの原価低減に寄与することができる。特に、資源をより無駄なく使えるようにし、環境に優しい技術や生産の方法の一つになるため、持続可能な開発目標（ＳＤＧｓ）の達成に寄与することができる。ただし、シリコーン系剥離剤以外の剥離剤、例えばフッ素系剥離剤で剥離処理したプラスチックフィルムを使用することもできる。
剥離シート１３の厚さは、剥離性や取扱い性の観点から、５～３００μｍであることが好ましく、１０～２００μｍであることがより好ましく、特に１５～１００μｍであることが好ましく、さらには２０～５０μｍであることが好ましい。
２．製造方法
本実施形態に係る粘着シート１の製造方法は、特に制限されない。粘着シート１の好ましい一製造例としては、基材１２に対し、前述したシリコーン系粘着剤および所望により希釈剤を含有する粘着剤塗布液を塗布した後、乾燥し、硬化させることにより、粘着剤層１１を形成する。
本実施形態に係る粘着シート１の製造方法は、特に制限されない。粘着シート１の好ましい一製造例としては、基材１２に対し、前述したシリコーン系粘着剤および所望により希釈剤を含有する粘着剤塗布液を塗布した後、乾燥し、硬化させることにより、粘着剤層１１を形成する。
粘着剤塗布液の塗布は、常法によって行えばよく、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法によって行えばよい。
上記希釈剤としては特に制限はなく、様々なものを用いることができる。例えばトルエン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素化合物をはじめ、アセトン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびこれらの混合物等が用いられる。
シリコーン系粘着剤が付加反応型シリコーン粘着剤である場合、塗布した粘着剤塗布液は、熱硬化させることが好ましい。この場合の加熱温度は８０～１８０℃であることが好ましく、加熱時間は３０～２４０秒程度であることが好ましい。
上記のようにして粘着剤層１１を形成したら、当該粘着剤層１１に剥離シート１３を貼合し、粘着シート１を得る。
粘着剤層１１の剥離シート１３側の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）は、上記のような常法による塗布方法によっても、４ｎｍ以上と大きくなる。また、その算術平均粗さ（Ｒａ）は、粘着剤層１２に剥離シート１３を積層し、当該剥離シート１３を剥離した後でも維持される。このように粘着剤層１１の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が大きいことにより、剥離シート１３を粘着剤層１１から剥離するときに、良好に剥離することができる。
〔両面粘着シート〕
図２は、本発明の一実施形態に係る両面粘着シート２の断面図を示したものである。本実施形態に係る両面粘着シート２は、図２に示すように、粘着剤層１１と、粘着剤層１１の一方の面側に積層された第１の剥離シート２１と、粘着剤層１１の他方の面側に積層された第２の剥離シート２２とを備える。
図２は、本発明の一実施形態に係る両面粘着シート２の断面図を示したものである。本実施形態に係る両面粘着シート２は、図２に示すように、粘着剤層１１と、粘着剤層１１の一方の面側に積層された第１の剥離シート２１と、粘着剤層１１の他方の面側に積層された第２の剥離シート２２とを備える。
本実施形態では、一例として、第２の剥離シート２２は、粘着剤層１１を構成するシリコーン系粘着剤の塗布液が塗布される対象とし、第１の剥離シート２１は、形成された粘着剤層１１上に貼合されるものとするが、本発明はこれに限定されるものではない。
１．構成要素
（１）粘着剤層
粘着剤層１１は、前述した実施形態に係るシリコーン系粘着剤からなる。粘着剤層１１の厚さは、粘着シート１の粘着剤層１１の厚さと同様である。
（１）粘着剤層
粘着剤層１１は、前述した実施形態に係るシリコーン系粘着剤からなる。粘着剤層１１の厚さは、粘着シート１の粘着剤層１１の厚さと同様である。
粘着剤層１１の第１の剥離シート２１側の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）は、前述した粘着シート１の剥離シート１３側の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）と同様である。これにより、第２の剥離シート２２上の粘着剤層１１から第１の剥離シート２１を良好に剥離することができ、泣き別れ等の剥離不良が生じることを抑制することができる。
一方、粘着剤層１１の第２の剥離シート２２側の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）は、４ｎｍ以上であることが好ましく、４．５ｎｍ以上であることがより好ましく、特に５ｎｍ以上であることが好ましく、さらには５．５ｎｍ以上であることが好ましい。これにより、（被着体に貼付した）粘着剤層１１から第２の剥離シート２２を良好に剥離することができる。
また、粘着剤層１１の第２の剥離シート２２側の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）は、１００ｎｍ以下であることが好ましく、８０ｎｍ以下であることがより好ましく、特に６０ｎｍ以下であることが好ましく、さらには４０ｎｍ以下であることが好ましく、中でも２０ｎｍ以下であることが好ましい。これにより、粘着剤層１１は所望の粘着力を発揮し易いものとなる。
本実施形態に係る両面粘着シート２における粘着剤層１１は、芯材となる基材を有しないことが好ましく、すなわち、本実施形態に係る両面粘着シート２は、基材レス両面粘着シートであることが好ましい。基材レス両面粘着シートは、特に、最初に剥離シートを剥離するときに泣き別れの剥離不良が生じ易いが、本実施形態に係る両面粘着シート２によれば、そのような剥離不良が生じることを抑制することができる。
（２）第１の剥離シートおよび第２の剥離シート
第１の剥離シート２１および第２の剥離シート２２の材料および厚さは、前述した粘着シート１の剥離シート１３と同様である。
第１の剥離シート２１および第２の剥離シート２２の材料および厚さは、前述した粘着シート１の剥離シート１３と同様である。
本実施形態に係る両面粘着シート２においては、粘着剤層１１に対する第２の剥離シート２２の剥離力が、粘着剤層１１に対する第１の剥離シート２１の剥離力よりも大きいことが好ましい。これにより、第１の剥離シート２１を粘着剤層１１から剥離するとき、粘着剤層１１が第１の剥離シート２１に引っ張られて第２の剥離シート２２から剥がれてしまう泣き別れの発生をより効果的に抑制することができる。粘着剤層１１を構成するシリコーン系粘着剤の塗布液を第２の剥離シート２２に塗布し、形成された粘着剤層１１上に第１の剥離シート２１を貼合することにより、上記のように剥離力を調整することができる。
本実施形態における粘着剤層１１に対する第１の剥離シート２１の剥離力は、１～２００ｍＮ／２５ｍｍであることが好ましく、５～１５０ｍＮ／２５ｍｍであることがより好ましく、特に１０～１００ｍＮ／２５ｍｍであることが好ましく、さらには１５～７０ｍＮ／２５ｍｍであることが好ましく、２０～５０ｍＮ／２５ｍｍであることが最も好ましい。これにより、第１の剥離シート２１は、先に粘着剤層１１から剥離するときに、第１の剥離シート２１を問題なく、容易に剥離することができる。また、不本意に第１の剥離シート２１が粘着剤層１１から剥がれるのを防止することができる。なお、本明細書における剥離力の測定方法の詳細は、後述の試験例に記載のとおりである。
本実施形態における粘着剤層１１に対する第２の剥離シート２２の剥離力は、５～３００ｍＮ／２５ｍｍであることが好ましく、１０～２１０ｍＮ／２５ｍｍであることがより好ましく、特に１５～１１０ｍＮ／２５ｍｍであることが好ましく、さらには２５～８０ｍＮ／２５ｍｍであることが好ましく、中でも３０～６０ｍＮ／２５ｍｍであることが好ましい。これにより、第１の剥離シート２１を粘着剤層１１から剥離するときに、粘着剤層１１が第２の剥離シート２２から剥がれてしまうことを効果的に抑制することができる。また、被着体に貼付した粘着剤層１１から、第２の剥離シート２２を問題なく、容易に剥離することができる。
第１の剥離シート２１と、第２の剥離シート２２との剥離力の差は、１～１５０ｍＮ／２５ｍｍであることが好ましく、５～１００ｍＮ／２５ｍｍであることがより好ましく、特に７～８０ｍＮ／２５ｍｍであることが好ましく、さらには１０～５０ｍＮ／２５ｍｍであることが好ましく、１２～３０ｍＮ／２５ｍｍであることが最も好ましい。これにより、泣き別れ等なく、第１の剥離シート２１を問題なく粘着剤層１１から剥離することができる。
２．両面粘着シートの製造方法
本実施形態に係る両面粘着シート２の好ましい一製造例としては、第２の剥離シート２２に、前述したシリコーン系粘着剤および所望により希釈剤を含有する粘着剤塗布液を塗布した後、乾燥し、硬化させることにより、粘着剤層１１を形成する。具体的には、前述した粘着シート１と同様にして粘着剤層１１を形成することができる。粘着剤層１１を形成したら、当該粘着剤層１１に第１の剥離シート２１を貼合し、両面粘着シート２を得る。
本実施形態に係る両面粘着シート２の好ましい一製造例としては、第２の剥離シート２２に、前述したシリコーン系粘着剤および所望により希釈剤を含有する粘着剤塗布液を塗布した後、乾燥し、硬化させることにより、粘着剤層１１を形成する。具体的には、前述した粘着シート１と同様にして粘着剤層１１を形成することができる。粘着剤層１１を形成したら、当該粘着剤層１１に第１の剥離シート２１を貼合し、両面粘着シート２を得る。
粘着剤層１１の第１の剥離シート２１側の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）は、前述したシリコーン系粘着剤を使用することにより、常法による塗布方法によっても、４ｎｍ以上と大きくなる。また、その算術平均粗さ（Ｒａ）は、粘着剤層２２に第１の剥離シート２１を積層し、当該第１の剥離シート２１を剥離した後でも維持される。このように粘着剤層１１の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が大きいことにより、第１の剥離シート２１を粘着剤層１１から剥離するときに、粘着剤層１１が第１の剥離シート２１に追従して第２の剥離シート２２から剥がれてしまうことなく、泣き別れ等の剥離不良が生じることが抑制される。
〔他の実施形態〕
本発明の他の実施形態に係る粘着シートは、少なくとも粘着剤層を有しており、当該粘着剤層がシリコーン系粘着剤からなり、当該粘着剤層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が４ｎｍ以上であるものである。本実施形態に係る粘着シートは、両面粘着シートであってもよいし、基材レス両面粘着シートであってもよい。
本発明の他の実施形態に係る粘着シートは、少なくとも粘着剤層を有しており、当該粘着剤層がシリコーン系粘着剤からなり、当該粘着剤層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が４ｎｍ以上であるものである。本実施形態に係る粘着シートは、両面粘着シートであってもよいし、基材レス両面粘着シートであってもよい。
上記のように粘着剤層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が４ｎｍ以上と粗いことにより、当該粘着剤層に積層された剥離シートとの接触面積が小さくなり、その剥離シートを当該粘着剤層から剥離するときに、良好に剥離することができる。すなわち、当該粘着剤層は、その剥離シートに追従・付着することなく、泣き別れ等の剥離不良が生じることが抑制される。
上記粘着剤層を構成するシリコーン系粘着剤は、前述した実施形態に係るシリコーン系粘着剤であることが好ましいが、これに限定されるものではない。
上記以外の構成は、前述した粘着シート１または両面粘着シート２と同様である。
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
例えば、粘着剤層１１は、芯材を有するものであってもよい。
なお、本明細書において、「Ｘ～Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と記載した場合、特に断らない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」或いは「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と記載した場合、特に断らない限り「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と記載した場合、特に断らない限り「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
〔調製例１〕
β－シクロデキストリン（ナカライテスク社製）１．８ｇおよび触媒としてのｐ－トルエンスルホン酸１水和物４７ｍｇを、溶媒としての酢酸イソプロペニル８．５ｍｌに添加し、７０℃で１６時間反応させた。反応溶液を減圧留去し、得られた固体を１０質量％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した後、クロロホルムにて抽出し、アセトンにより再結晶させて、白色固体のアセチル化β－シクロデキストリン２．５ｇを得た。
β－シクロデキストリン（ナカライテスク社製）１．８ｇおよび触媒としてのｐ－トルエンスルホン酸１水和物４７ｍｇを、溶媒としての酢酸イソプロペニル８．５ｍｌに添加し、７０℃で１６時間反応させた。反応溶液を減圧留去し、得られた固体を１０質量％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した後、クロロホルムにて抽出し、アセトンにより再結晶させて、白色固体のアセチル化β－シクロデキストリン２．５ｇを得た。
得られたアセチル化β－シクロデキストリンの一部を重クロロホルムに溶解し、１Ｈ－ＮＭＲ（日本電子社製，製品名「核磁気共鳴装置ＪＮＭ－ＬＡ４００／ＷＢ」）で分析した。分析の結果、１Ｈ－ＮＭＲチャートの５．１ｐｐｍ付近のグルコース環の一位の炭素についたプロトン由来のピークと、２．１ｐｐｍ付近のアセチル基由来のピークとの積分比より、修飾化度は２．９８と算出された。
〔調製例２〕
γ－シクロデキストリン（ナカライテスク社製）２ｇおよび触媒としてのｐ－トルエンスルホン酸１水和物４７ｍｇを、溶媒としての酢酸イソプロペニル８．５ｍｌに添加し、７０℃で１６時間反応させた。反応溶液を減圧留去し、得られた固体を１０質量％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した後、クロロホルムにて抽出し、アセトンにより再結晶させて、白色固体のアセチル化γ－シクロデキストリン２．５ｇを得た。
γ－シクロデキストリン（ナカライテスク社製）２ｇおよび触媒としてのｐ－トルエンスルホン酸１水和物４７ｍｇを、溶媒としての酢酸イソプロペニル８．５ｍｌに添加し、７０℃で１６時間反応させた。反応溶液を減圧留去し、得られた固体を１０質量％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した後、クロロホルムにて抽出し、アセトンにより再結晶させて、白色固体のアセチル化γ－シクロデキストリン２．５ｇを得た。
得られたアセチル化γ－シクロデキストリンの一部を重クロロホルムに溶解し、１Ｈ－ＮＭＲ（日本電子社製，製品名「核磁気共鳴装置ＪＮＭ－ＬＡ４００／ＷＢ」）で分析した。分析の結果、１Ｈ－ＮＭＲチャートの５．１ｐｐｍ付近のグルコース環の一位の炭素についたプロトン由来のピークと、２．１ｐｐｍ付近のアセチル基由来のピークとの積分比より、修飾化度は２．９７と算出された。
〔実施例１〕
１．粘着剤塗布液の調製
付加反応型シリコーン樹脂（信越化学工業社製，「ＫＳ－８４７Ｈ」）１００質量部（固形分換算；以下同じ）と、シリコーンレジン（東レ・ダウコーニング社製，「ＳＤ－４５８４」）３０質量部と、白金触媒（東レ・ダウコーニング社製，「ＳＲＸ ２１２ ＣＡＴＡＬＹＳＴ」）０．５質量部と、調製例２で調製したアセチル化γ－シクロデキストリン３質量部と、希釈剤としてのメチルエチルケトンとを混合し、これを粘着剤塗布液とした。
１．粘着剤塗布液の調製
付加反応型シリコーン樹脂（信越化学工業社製，「ＫＳ－８４７Ｈ」）１００質量部（固形分換算；以下同じ）と、シリコーンレジン（東レ・ダウコーニング社製，「ＳＤ－４５８４」）３０質量部と、白金触媒（東レ・ダウコーニング社製，「ＳＲＸ ２１２ ＣＡＴＡＬＹＳＴ」）０．５質量部と、調製例２で調製したアセチル化γ－シクロデキストリン３質量部と、希釈剤としてのメチルエチルケトンとを混合し、これを粘着剤塗布液とした。
２．基材レス両面粘着シートの製造
上記工程１で得られた粘着剤塗布液を、第２の剥離シートとしてのポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル社製，製品名「ダイアホイルT100-50S」，厚さ５０μｍ）の片面にナイフコーターで塗布した。そして、塗布層に対し１２０℃で２分間加熱処理して、厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。
上記工程１で得られた粘着剤塗布液を、第２の剥離シートとしてのポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル社製，製品名「ダイアホイルT100-50S」，厚さ５０μｍ）の片面にナイフコーターで塗布した。そして、塗布層に対し１２０℃で２分間加熱処理して、厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。
次いで、上記で得られた第２の剥離シート上の粘着剤層と、第１の剥離シートとしてのポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル社製，製品名「ダイアホイルT100-50S」，厚さ５０μｍ）とを貼合することにより、厚さ２５μｍの粘着剤層を有する両面粘着シート、すなわち、第１の剥離シート／粘着剤層（厚さ：２５μｍ）／第２の剥離シートの構成からなる基材レス両面粘着シートを製造した。なお、粘着剤層の厚さは、ＪＩＳ Ｋ７１３０に準拠し、定圧厚さ測定器（テクロック社製，製品名「ＰＧ－０２」）を使用して測定した値である。
〔実施例２～３，比較例１〕
粘着剤塗布液の構成成分の種類および配合量を表１に示すように変更する以外、実施例１と同様にして基材レス両面粘着シートを製造した。
粘着剤塗布液の構成成分の種類および配合量を表１に示すように変更する以外、実施例１と同様にして基材レス両面粘着シートを製造した。
〔参考例１〕
第１の剥離シートとして、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ－ＰＥＴ７５１１３０」）を使用し、当該第１の剥離シートの剥離処理面を第２の剥離シート上の粘着剤層に貼合する以外、実施例１と同様にして基材レス両面粘着シートを製造した。
第１の剥離シートとして、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ－ＰＥＴ７５１１３０」）を使用し、当該第１の剥離シートの剥離処理面を第２の剥離シート上の粘着剤層に貼合する以外、実施例１と同様にして基材レス両面粘着シートを製造した。
〔試験例１〕（表面粗さの測定）
実施例、比較例および参考例で製造した基材レス両面粘着シートの第２の剥離シート側を、両面テープを使用してガラス板に固定した。次いで、基材レス両面粘着シートから第１の剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層の表面（第１の剥離シート側）について、光干渉式表面形状観察装置（日本ビーコ社製，製品名「ＮＴ１１００」）を使用し、ＰＳＩモードにて５０倍率で観察し、算術平均粗さ（Ｒａ）（ｎｍ）を測定した。このとき、表面形状画像から１２０μｍ×１２０μｍの範囲の画像を１０箇所取得して、各画像にて算術平均粗さ（Ｒａ）（ｎｍ）を測定し、それらの平均値を算術平均粗さ（Ｒａ）（ｎｍ）とした。結果を表２に示す。
実施例、比較例および参考例で製造した基材レス両面粘着シートの第２の剥離シート側を、両面テープを使用してガラス板に固定した。次いで、基材レス両面粘着シートから第１の剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層の表面（第１の剥離シート側）について、光干渉式表面形状観察装置（日本ビーコ社製，製品名「ＮＴ１１００」）を使用し、ＰＳＩモードにて５０倍率で観察し、算術平均粗さ（Ｒａ）（ｎｍ）を測定した。このとき、表面形状画像から１２０μｍ×１２０μｍの範囲の画像を１０箇所取得して、各画像にて算術平均粗さ（Ｒａ）（ｎｍ）を測定し、それらの平均値を算術平均粗さ（Ｒａ）（ｎｍ）とした。結果を表２に示す。
また、粘着剤層の第２の剥離シート側の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）（ｎｍ）についても、上記と同様にして測定した。結果を表２に示す。
〔試験例２〕（剥離力の測定）
実施例、比較例および参考例で製造した基材レス両面粘着シートを、２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長に裁断した。次いで、第２の剥離シートを剥がして、露出した粘着剤層を無アルカリガラス（コーニング社製，製品名「イーグルＸＧ」）に貼付して測定サンプルを得た。
実施例、比較例および参考例で製造した基材レス両面粘着シートを、２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長に裁断した。次いで、第２の剥離シートを剥がして、露出した粘着剤層を無アルカリガラス（コーニング社製，製品名「イーグルＸＧ」）に貼付して測定サンプルを得た。
得られたサンプルについて、引張試験機（オリエンテック社製，製品名「テンシロン」）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０度の条件で第１の剥離シートを粘着剤層から剥離し、第１の剥離シートの剥離力（ｍＮ／２５ｍｍ）を測定した。上記以外の測定条件は、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準拠して、測定を行った。結果を表２に示す。なお、参考例１においては、粘着剤層と無アルカリガラスとの間で剥離してしまうほど、第１の剥離シートと粘着剤層との密着性が強く、第１の剥離シートと粘着剤層との間の剥離力は測定できなかった。
また、第２の剥離シートの剥離力（ｍＮ／２５ｍｍ）についても、上記と同様にして測定した。結果を表２に示す。なお、比較例１においては、粘着剤層と無アルカリガラスとの間で剥離してしまうほど、第２の剥離シートと粘着剤層との密着性が強く、第２の剥離シートと粘着剤層との間の剥離力は測定できなかった。
〔試験例３〕（転写性の評価）
アクリル酸ｎ－ブチル９９質量部およびアクリル酸４－ヒドロキシブチル１質量部を溶液重合法により共重合させて、アクリル酸エステル重合体（重量平均分子量：１５０万）を調製した。
アクリル酸ｎ－ブチル９９質量部およびアクリル酸４－ヒドロキシブチル１質量部を溶液重合法により共重合させて、アクリル酸エステル重合体（重量平均分子量：１５０万）を調製した。
上記重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定（ＧＰＣ測定）したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
＜測定条件＞
・ＧＰＣ測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ－８０２０
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ－Ｈ
ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃
＜測定条件＞
・ＧＰＣ測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ－８０２０
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ－Ｈ
ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃
上記で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、架橋剤（Ｂ）としてのトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネート（綜研化学社製，製品名「ＴＤ－７５」）０．２質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、アクリル系粘着剤の塗布液を得た。
得られたアクリル系粘着剤の塗布液をガラス板上に塗布した後、１３０℃で１分間加熱処理して、厚さ２５μｍのアクリル粘着剤層を形成した。
実施例、比較例および参考例で製造した基材レス両面粘着シートから第２の剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層（シリコーン粘着剤層）を、上記のアクリル粘着剤層に貼合した。その後、室温で２４時間静置し、これをサンプルとした。
上記サンプルにおけるシリコーン粘着剤層から、引張試験機（オリエンテック社製，製品名「テンシロン」）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度９０度の条件で第１の剥離シートを剥離した。このとき、シリコーン粘着剤層がアクリル粘着剤層に転写された状態が維持され、第１の剥離シートが問題なく剥離できたものを、転写性良好（〇）と評価し、第１の剥離シートとともにシリコーン粘着剤層がアクリル粘着剤層から剥がれてしまったものを、転写性不良（×）と評価した。結果を表２に示す。
表２から分かるように、実施例で製造した基材レス両面粘着シートは、粘着剤層（シリコーン粘着剤層）の転写性が良好であり、ポリエチレンテレフタレートフィルムからなる剥離シートの剥離性に優れたものであった。
本発明に係るシリコーン系粘着剤、粘着シートおよび両面粘着シートは、例えば、曲面ディスプレイ・カーブドガラス・機能性/加飾フィルムなどにおける部材を貼合するのに好適である。
１…粘着シート
１１…粘着剤層
１２…基材
１３…剥離シート
２…両面粘着シート
１１…粘着剤層
２１…第１の剥離シート
２２…第２の剥離シート
１１…粘着剤層
１２…基材
１３…剥離シート
２…両面粘着シート
１１…粘着剤層
２１…第１の剥離シート
２２…第２の剥離シート
Claims (9)
- 修飾化シクロデキストリンを含有するシリコーン系粘着剤。
- 前記修飾化シクロデキストリンが、修飾化β－シクロデキストリンおよび修飾化γ－シクロデキストリンの少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載のシリコーン系粘着剤。
- 前記修飾化シクロデキストリンが、アシル基で修飾されたシクロデキストリンであることを特徴とする請求項１に記載のシリコーン系粘着剤。
- 付加反応型シリコーン系粘着剤であることを特徴とする請求項１に記載のシリコーン系粘着剤。
- 少なくとも粘着剤層を有する粘着シートであって、
前記粘着剤層が、請求項１～４のいずれか一項に記載のシリコーン系粘着剤からなる
ことを特徴とする粘着シート。 - 前記粘着剤層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が、４ｎｍ以上であることを特徴とする請求項５に記載の粘着シート。
- 粘着剤層と、
前記粘着剤層の一方の面側に積層された第１の剥離シートと、
前記粘着剤層の他方の面側に積層された第２の剥離シートと
を備えた両面粘着シートであって、
前記粘着剤層が、請求項１～４のいずれか一項に記載のシリコーン系粘着剤からなる
ことを特徴とする両面粘着シート。 - 前記第１の剥離シートまたは前記第２の剥離シートを剥離して露出した前記粘着剤層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が、４ｎｍ以上であることを特徴とする請求項７に記載の両面粘着シート。
- 第１の剥離シートおよび前記第２の剥離シートが、剥離処理のされていないプラスチックフィルムであることを特徴とする請求項７に記載の両面粘着シート。
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Citations (6)
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|---|---|---|---|---|
| JPH05505835A (ja) * | 1990-03-26 | 1993-08-26 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | α―シアノアクリレート接着剤組成物 |
| JPH07300501A (ja) * | 1994-04-22 | 1995-11-14 | Consortium Elektrochem Ind Gmbh | 部分アシル化β−シクロデキストリン、その製造方法およびそれを含有する可溶化剤、調製助剤、安定剤、脱脂剤、代用溶剤ならびに被覆材料、定着助剤、相間移動触媒および味覚および嗅覚マスキング剤 |
| JP2007515401A (ja) * | 2003-11-26 | 2007-06-14 | アストラゼネカ・アクチエボラーグ | ハイドロフルオロアルカンおよびアシル化シクロデキストリンを含む医薬スプレー製剤 |
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Patent Citations (6)
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|---|---|---|---|---|
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Non-Patent Citations (2)
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| OGATA YUJI, HIROTOSHI ADACHI, TETSUMI IRIE, KANETO UEKAMA: "Control of percutaneous absorption of prostacyclin derivative beraprost by fatty acid/cyclodextrin combination system", DRUG DELIVERY SYSTEM, vol. 11, no. 6, 1 November 1996 (1996-11-01), pages 435 - 440, XP093075867 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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