WO2023068481A1 - 폴리에스테르 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

폴리에스테르 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품 Download PDF

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WO2023068481A1
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weight
resin composition
polyester resin
parts
transmittance
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PCT/KR2022/009431
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황희재
권태훈
박재찬
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(주) 엘지화학
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Definitions

  • the present invention relates to a polyester resin composition, a method for manufacturing the same, and a molded article manufactured therefrom, and more particularly, improves weldability by minimizing the deviation of laser transmittance of the molded article despite various molding thicknesses, and hydrolysis under high temperature and high humidity conditions.
  • the present invention relates to a polyester resin composition that is particularly suitable for a radome, electric field, or telematics part that is mainly used in a high-temperature and high-humidity environment and a molded product including the same because physical property degradation does not occur due to
  • Polybutylene terephthalate resins (hereinafter referred to as 'PBT' resins) and/or polyethylene terephthalate resins (hereinafter referred to as 'PET' resins) corresponding to polyester resins have mechanical and electrical properties and other physical and chemical properties. It is applied to a wide range of fields including automobiles, electric/electronic devices and office equipment.
  • a radome for protecting a radar is applied to a radar module of a vehicle, and PBT and/or PET are actively used due to electromagnetic wave transmission characteristics required for the radome.
  • the exterior material of a laser module includes a radome corresponding to the front body and a housing, which is a rear body, and the radome and the housing are assembled together to form the exterior of the radar module.
  • the radome needs to have high electromagnetic wave transmittance in order to forwardly irradiate electromagnetic waves generated from the electric module, and also requires high laser transmittance in order to perform welding with the housing.
  • An object of the present invention is to provide a polyester resin composition that does not cause variation in laser transmittance even when the thickness of a molded article is changed during the laser welding process and has durability against high temperature and high humidity environments.
  • an object of the present invention is to provide a method for preparing the polyester resin composition.
  • an object of the present invention is to provide a molded article manufactured from the above polyester resin composition.
  • the polyester resin composition may preferably include a nucleating agent.
  • the nucleating agent may preferably be a metal salt crystallizing agent.
  • the nucleating agent may include an asbestos-free silicate nucleating agent.
  • the polyester resin composition may include 5 parts by weight or less of a nucleating agent based on 100 parts by weight of the base resin.
  • the base resin may include the polybutylene terephthalate resin (PBT) and the polyethylene terephthalate resin (PET) in a weight ratio (PBT:PET) of 1:0.7 to 1:3.
  • PBT polybutylene terephthalate resin
  • PET polyethylene terephthalate resin
  • the polybutylene terephthalate may have a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 80,000 g/mol.
  • the polyethylene terephthalate may be a copolymer including at least one comonomer selected from 1,4-cyclohexanedimethanol and isophthalic acid.
  • the polyethylene terephthalate may have a weight average molecular weight (Mw) of 50,000 to 80,000 g/mol.
  • the chain extender may be a compound having an epoxy structure.
  • the resin modifier may be an aromatic polymer having an imide end group.
  • the polyester resin composition is a heat stabilizer, a flame retardant, a flame retardant aid, a colorant, a release agent, a pigment, a dye, a transesterification inhibitor, an antistatic agent, an antibacterial agent, a processing aid, a metal deactivator, an inhibitor, based on 100 parts by weight of the base resin. 0.1 to 5 parts by weight of at least one additive selected from the group consisting of a flame retardant, a fluorine-based anti-drip agent, an anti-friction and anti-wear agent, and a coupling agent may be included.
  • the polyester resin composition may be a polyester resin composition for laser welding.
  • the polyester resin composition may satisfy the following Equations 1 to 2 in transmittance to a 980 nm wavelength laser measured at one point on the surface of a specimen, that is, an injection-molded product, and at another point that does not overlap with the one point.
  • a 1 is the transmittance of a 980 nm wavelength laser measured at one point at the gate at a thickness of 1T of an injection-molded product
  • B 1 is the transmittance of a 980 nm wavelength laser measured at another point at the gate at a thickness of 1T of an injection-molded product.
  • Transmittance A 1.5 is the 980 nm wavelength laser transmittance measured at one point of the gate at a thickness of 1.5T
  • B 1.5 is the transmittance of the 980 nm wavelength laser measured at another point at the gate at a thickness of 1.5T.
  • a nucleating agent may be further included based on 100 parts by weight of the base resin.
  • the present invention provides a molded product obtained by molding the above-described polyester resin composition.
  • the molded article may be a radome, electric field or telematics part.
  • the polyester resin composition according to one embodiment of the present invention includes a polybutylene terephthalate resin and a polyethylene terephthalate resin as a base resin and glass fiber, a chain extender, a resin modifier, and a hindered amine-based compound, thereby reducing the existing laser While minimizing the deviation of the laser transmittance of the material for the welding transmission layer, it is possible to improve the hydrolysis resistance and reduce the manufacturing cost, especially under high temperature and high humidity conditions.
  • laser weldability can be efficiently improved by minimizing variation in laser transmittance for each part even when processing conditions or the thickness of an injection-molded product are changed.
  • the polyester resin composition and molded article according to the present invention can be preferentially applied to a small camera cover of a car, a radome of a radar module, an electric or telematics part, etc. that require it.
  • 1 is a photograph of a transmittance meter used to measure laser transmittance for specimens of Examples and Comparative Examples.
  • Figure 2 is a photograph showing the point where the laser transmittance is measured in the specimens of Examples and Comparative Examples.
  • content may refer to units of weight percent, unless otherwise specified.
  • flexural strength retention rate and “joint strength retention rate” used in this description indicate the degree to which the flexural strength and joint strength of the same specimen are maintained after standing for a certain period of time compared to the flexural strength and bonding strength immediately after specimen preparation.
  • gate portion refers to a resin molded product, in particular, a resin molded product obtained by injection molding, in which traces of a gate, which is a part of a mold, remain on the surface of the molded product.
  • the trace of the gate in the molded product is called a gate portion.
  • the present inventors have hydrolytic stability in manufacturing a material reinforced with a base resin of polybutylene terephthalate resin and polyethylene terephthalate resin as a material for a small camera cover of a car, a radome of a radar module, an electric field or telematics parts.
  • hydrolysis resistance even under high temperature and high humidity conditions and laser welding property are achieved by minimizing the deviation of the laser transmittance even when the thickness of the injection-molded product is changed.
  • One embodiment of the present invention provides a polyester resin composition including a polybutylene terephthalate resin, a polyethylene terephthalate resin, glass fibers, a chain extender, a resin modifier, and a hindered amine-based compound.
  • the polyester resin composition may further include a nucleating agent.
  • the polyester resin composition according to an embodiment of the present invention improves hydrolysis resistance and laser transmittance under high temperature and high humidity conditions by adjusting the weight ratio of the polybutylene terephthalate resin and the polyethylene terephthalate resin, and reduces the deviation of the laser transmittance. can be minimized.
  • the polyester resin composition includes a polybutylene terephthalate resin.
  • a polybutylene terephthalate resin As described above, by including the polybutylene terephthalate resin in the polyester resin composition, physical properties required for laser transmission components can be realized.
  • polybutylene terephthalate resin a polybutylene terephthalate resin obtained by condensation polymerization by direct esterification or transesterification of 1,4-butanediol and terephthalic acid or dimethyl terephthalate can be used
  • Polybutylene terephthalate resin which is a base resin included in the polyester resin composition of the present invention, may have a repeating unit represented by Formula 1 below.
  • n is an average degree of polymerization ranging from 50 to 200.
  • the polybutylene terephthalate resin in order to increase the impact strength of the polyester resin composition, is subjected to impact such as polytetramethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, aliphatic polyester, aliphatic polyamide, and the like.
  • impact such as polytetramethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, aliphatic polyester, aliphatic polyamide, and the like.
  • a copolymer copolymerized with an improving compound or a modified polybutylene terephthalate resin obtained by mixing the polybutylene terephthalate resin with the impact improving compound may be used.
  • the intrinsic viscosity ⁇ of the polybutylene terephthalate resin measured according to ASTM D2857 is, for example, 0.6 dl/g to 1.8 dl/g, 0.7 dl/g to 1.3 dl/g, or 0.9 dl/g. to 1.3 dl/g.
  • a polyester resin composition having excellent physical property balance of mechanical properties and processability can be secured.
  • the intrinsic viscosity ( ⁇ ) may be measured at 20° C. by dissolving a sample to be measured in methylene chloride and then using an Uberode-type viscous tube for the obtained filtrate.
  • the polybutylene terephthalate resin has a weight average molecular weight of, for example, 10,000 to 80,000 g/mol, 20,000 g/mol to 100,000 g/mol, 30,000 g/mol to 90,000 g/mol, 40,000 g/mol to 80,000 g/mol , or 50,000 g/mol to 70,000 g/mol.
  • Mechanical properties can be improved within the above range.
  • the weight average molecular weight is prepared by preparing a sample sample having a concentration of 1 wt% by putting tetrahydrofuran (THF) and a compound in a 1 ml glass bottle, and preparing a standard sample (polystyrene, polystryere) and a sample sample. After filtering through a filter (pore size is 0.45 ⁇ m), it is injected into a GPC injector, and the elution time of the sample is compared with the calibration curve of the standard sample to obtain molecular weight and molecular weight distribution of the compound can be obtained. At this time, an Infinity II 1260 (Agilient Co.) can be used as a measuring device, and the flow rate can be set to 1.00 mL/min and the column temperature to 40.0 °C.
  • THF tetrahydrofuran
  • the polybutylene terephthalate resin is 10 to 70% by weight, 10 to 60% by weight, 20 to 70% by weight, 15 to 65% by weight, 25 to 70% by weight in the base resin. %, 10 to 60% by weight, 30 to 60% by weight, 35 to 60% by weight, or 40 to 60% by weight. If the content is less than the above range, the solidification rate during injection molding may be slowed and the cycle time may increase, and if the content exceeds the above range, the laser transmittance may significantly decrease.
  • the method for producing the polybutylene terephthalate resin is not particularly limited in the case of a polymerization method commonly performed in the technical field to which the present invention belongs, and is commercially purchased if it meets the definition of the polybutylene terephthalate resin according to the present invention. Feel free to use it anyway.
  • the polyester resin composition includes a polyethylene terephthalate resin.
  • the polyester resin composition includes the polyethylene terephthalate resin, it is possible to implement physical properties required for laser transmission parts.
  • the polyethylene terephthalate resin is a conventional polyethylene terephthalate resin, it is not particularly limited, and more specifically, it is preferably a co-polyethylene terephthalate polymer.
  • the polyethylene terephthalate resin which is another component of the polyester resin composition of the present invention, may have a repeating unit represented by Formula 2 below as a basic structure.
  • n represents an integer of 1 or more, for example, an integer of 40 to 160.
  • the polyethylene terephthalate resin is an impact improving compound such as polytetramethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, aliphatic polyester, aliphatic polyamide, etc.
  • a copolymer copolymerized with, or a modified polyethylene terephthalate resin obtained by mixing the polyethylene terephthalate resin with the impact-improving compound, or a co-polyethylene terephthalate resin polymer containing the impact-improving compound or an environmentally friendly compound as a comonomer may be used.
  • can Examples include 1,4-cyclohexanedimethanol or isophthalic acid.
  • the intrinsic viscosity (IV, ⁇ ) of the polyethylene terephthalate resin measured according to ASTM D2857 is, for example, 0.5 to 1 dl, considering processability and mechanical properties of the polyethylene terephthalate resin. /g, preferably 0.52 to 1.25 dl/g.
  • a polyester resin composition with increased laser transmittance may be secured.
  • the polyethylene terephthalate resin may have a weight average molecular weight of, for example, 5,000 to 80,000 g/mol or 10,000 to 60,000 g/mol. If the above-mentioned range is satisfied, it is possible to improve the hydrolysis resistance under high temperature and high humidity conditions and the deviation of the laser transmittance for each part by thickness of the injection specimen.
  • the polyethylene terephthalate resin is 30 to 90% by weight, 40 to 90% by weight, 30 to 80% by weight, 35 to 85% by weight, 30 to 75% by weight based on the total weight of the polyester resin composition % by weight, 40 to 90% by weight, 40 to 70% by weight, 40 to 65% by weight, or 40 to 60% by weight.
  • the method for producing the polyethylene terephthalate resin is not particularly limited in the case of a polymerization method commonly practiced in the art to which the present invention belongs, and may be commercially purchased and used if it meets the definition of the polyethylene terephthalate resin according to the present invention. do.
  • the polyester resin composition may improve physical properties of a molded article of the polyester resin composition by including glass fibers, and specifically, it is possible to improve tensile strength and flexural strength of the molded article.
  • the glass fiber may be used together with other inorganic fibers.
  • the inorganic fiber is, for example, carbon fiber; basalt fiber; and natural fibers such as hemp or hemp; It may be one or more selected from among.
  • the cross section of the glass fiber may have a shape such as a circle, rectangle, ellipse, dumbbell, rhombus, etc., has an average diameter of 7 to 20 ⁇ m, or 7 to 15 ⁇ m, and an average length of 2 ⁇ m. to 6 mm, or 3 to 6 mm.
  • a shape such as a circle, rectangle, ellipse, dumbbell, rhombus, etc.
  • the average diameter and average length of the glass fibers can be measured by methods commonly used in the art. For example, it can be measured by observing 30 corresponding glass fibers with a scanning electron microscope (SEM) and calculating an average value therefrom.
  • SEM scanning electron microscope
  • the glass fibers may be treated with sizing compositions during fiber manufacturing or post-processing, and the sizing agents include lubricants, coupling agents, surfactants, and the like.
  • the lubricant is mainly used to form good strands, and the coupling agent enables good adhesion between glass fibers and polybutylene terephthalate resin and polyethylene terephthalate resin.
  • the coupling agent enables good adhesion between glass fibers and polybutylene terephthalate resin and polyethylene terephthalate resin.
  • the coupling agent there are a method of directly treating glass fiber, a method of adding to polybutylene terephthalate resin or polyethylene terephthalate resin, and the like. And, for example, it may be 0.1 to 10% by weight, 0.1 to 5% by weight, or 0.1 to 3% by weight based on 100% by weight of the total glass fiber (glass fiber + coupling agent).
  • Examples of the coupling agent include amine-based, acrylic and ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N-(beta-aminoethyl) ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, ⁇ -methacrylic
  • silane systems such as oxypropyl triethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyl trimethoxysilane, and ⁇ (3,4-epoxyethyl) ⁇ -aminopropyl trimethoxysilane.
  • the glass fiber of the present substrate preferably contains silica because it can provide rigidity and mechanical properties.
  • the silica may be included in the glass fiber in an amount of, for example, 20 to 65% by weight, preferably 25 to 60% by weight, and more preferably 30 to 55% by weight.
  • the content of the glass fiber within the above range, it is possible to improve the impact resistance and mechanical properties of the polyester-based composition. If it is less than the above range, the effect on heat resistance and improvement of mechanical properties according to the addition of glass fiber may be insignificant, and if it exceeds the above range, surface gloss may be greatly reduced.
  • aluminum oxide may be included in the glass fiber in an amount of 1 to 40% by weight or 5 to 30% by weight, for example.
  • calcium oxide may be included in the glass fiber in an amount of 10 to 60% by weight or 20 to 50% by weight, for example.
  • At least one selected from among iron oxide, magnesia, sodium oxide, iron, and boron oxide may be included in an amount of 5% by weight or less, or 0.001 to 5% by weight.
  • the glass fiber may be included in an amount of 5 to 200 parts by weight, 5 to 150 parts by weight, and preferably 8 to 120 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
  • the glass fiber is included in the above range, tensile strength and flexural strength of a molded product manufactured by the polyester resin composition may be improved.
  • the chain extender according to the present invention may be a compound having an epoxy structure, and provides the polyester resin composition with an effect of alleviating the decrease in molecular weight due to hydrolysis and reducing the decrease in physical properties due to hydrolysis.
  • the chain extender for example, at least one compound containing a glycidyl functional group may be used, and specific examples include glycidyl methacrylate-based compounds.
  • glycidyl methacrylate-based compound examples include glycidyl (meth)acrylate, ethylene-glycidyl (meth)acrylate, and novolak type.
  • glycidyl resins, etc., and those selected from the group consisting of combinations of compounds containing glycidyl may be used.
  • novolak-type glycidyl resin for example, a compound represented by Chemical Formula 3 below may be used.
  • the chain extender may be included in an amount of, for example, 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin.
  • excellent mechanical property retention can be implemented while reducing molecular weight due to hydrolysis by chain extension.
  • n in the present description has an independent value in each chemical formula, and n in Chemical Formula 3 may be, for example, 1 or more, 1 to 100, 1 to 50, or 1 to 25.
  • the resin modifier according to the present invention may include an aromatic group-containing carbodiimide-based compound.
  • the resin modifier may include a phenyl group-containing carbodiimide resin.
  • the imide terminal group of the resin modifier serves as an acid scavenger to cap the terminal carboxy groups of the polymers constituting the base resin, resulting in a hydrolysis reaction can suppress
  • the resin modifier may be included in an amount of, for example, 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. When included within the above range, it is possible to maintain excellent mechanical properties by preventing deterioration of mechanical properties due to hydrolysis.
  • the hindered amine-based compound according to the present invention serves as a catalyst for activating the reaction between the above-mentioned chain extender and the end-term of polymers constituting the base resin, thereby increasing the hydrolysis stability effect in the polyester resin composition.
  • the hindered amine compound is preferably poly[[6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino]-s-triazine-2,4-diyl]-[(2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]-hexamethylene-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino](Poly[[6-[( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino]-s-triazine-2,4-diyl]-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]-hexamethylene-[(2,2 ,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino], CAS No.
  • the hindered amine end group reacts with end groups of polymers constituting the base resin to impart hydrolysis resistance. Specifically, when the hindered amine-based compound is used, gas generation during molding of the polyester-based composition can be effectively suppressed.
  • the hindered amine-based compound may be, for example, a halogen-free alkoxy hindered amine having a weight average molecular weight of 2200 to 2300 g/mol.
  • the hindered amine-based compound may be included in an amount of, for example, 0.01 to 9 parts by weight, preferably 0.1 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin.
  • excellent hydrolysis resistance retention characteristics may be implemented without impairing the hydrolysis resistance effect provided by the chain extender described above.
  • a hindered amine-based compound When added to the above chain extender in combination, it can act as a catalyst to activate the reaction between the chain extender and the polymers constituting the base resin, thereby providing hydrolytic stability to the polyester resin composition. Since it has the effect of synergizing the effect, it is desirable to combine the two.
  • the polyester resin composition according to the present invention may include a polybutylene terephthalate resin and a polyethylene terephthalate resin in a weight ratio (PBT:PET) of 1:0.7 to 1:3. If the above-mentioned range is satisfied, hydrolysis resistance and variation in laser transmittance can be improved under high temperature and high humidity conditions.
  • PBT:PET weight ratio
  • the polybutylene terephthalate resin and the polyethylene terephthalate resin may be included in a weight ratio (PBT:PET) of, for example, 1:0.7 to 1:3, preferably 1:0.75 to 1:2 (PBT:PET).
  • PBT:PET weight ratio
  • the polyester resin composition may improve a solidification rate and improve laser weldability by improving laser transmittance deviation.
  • the nucleating agent may be, for example, a metal salt crystallizing agent.
  • Asbestos-free silicate nucleating agent may be used as the nucleating agent.
  • the asbestos-free silicate nucleating agent may be a reaction product produced by reacting a sodium ionomer and a metal-based silicate.
  • the asbestos-free silicate nucleating agent may be a reaction product produced by reacting sodium ionomer and zinc-based silicate.
  • it may be a metal sodium silicate nucleating agent.
  • asbestos-free silicate nucleating agent By using the above-mentioned asbestos-free silicate nucleating agent, it is possible to improve the laser weldability by improving the laser transmittance deviation.
  • the polyester resin composition may include, for example, 5 parts by weight or less, preferably 0.1 to 4 parts by weight of the nucleating agent.
  • the solidification completion time may be shortened by improving the solidification rate.
  • Additives included in the polyester resin composition according to the present invention are heat stabilizers, flame retardants, flame retardant aids, colorants, release agents, pigments, dyes, transesterification inhibitors, antistatic agents, antibacterial agents, processing aids, lubricants, inhibitors, fluorine-based dropping It may further include at least one selected from an inhibitor, an anti-friction and anti-wear agent, and a coupling agent.
  • the additive may be included in an amount of, for example, 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin, and within this range, the physical properties of the resin composition may be affected. There is an effect that the natural characteristics of additives are expressed without giving.
  • a phenol-based heat stabilizer may be used as the heat stabilizer.
  • the phenolic heat stabilizer is, for example, pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) (Pentaerythritol tetrakis (3- (3,5- di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate)).
  • the content of the heat stabilizer may be 0.001 to 3 parts by weight, or 0.002 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
  • the impact strength is excellent and the heat deflection temperature is increased while maintaining the deviation between the left value and the right value of the heat deflection temperature below 3 ° C. It has the effect of decreasing the index.
  • the antioxidant may include a phenolic antioxidant.
  • a phenolic antioxidant As described above, by using the phenol-based antioxidant, the polymers included in the polyester-based composition can be further stabilized. Specifically, the phenol-based antioxidant may remove and protect the radicals of the polymers included in the polyester-based composition during molding of the polyester-based composition.
  • Hindered Phenolic Antioxidant 1010 may be used as a phenolic antioxidant.
  • the content of the antioxidant may be 0.001 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the base resin. More specifically, with respect to 100 parts by weight of the base resin, the content of the antioxidant may be 0.002 to 0.7 parts by weight, or 0.002 to 0.5 parts by weight.
  • the content of the antioxidant included in the polyester composition is adjusted within the above range, discoloration of the polyester composition may be prevented.
  • the content of the antioxidant within the above-mentioned range, it is possible to effectively suppress the deterioration of physical properties due to cleavage or crosslinking of the molecular chains of the polymers included in the polyester-based composition due to oxidation.
  • the lubricant may be an olefin-based wax, and serves to maintain excellent releasability and ejectability in the polyester resin composition.
  • the olefin-based wax is a polymer with low melt viscosity and may be an oily solid having slipperiness and plasticity.
  • it may be at least one selected from polyethylene wax and polypropylene wax, and a commercially available product may be used.
  • the lubricant may be included in an amount of, for example, 0.001 to 3 parts by weight, preferably 0.01 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. If the above range is satisfied, excellent releasability and ejectability can be sufficiently provided.
  • the polyester resin composition may include a plasticizer that facilitates chain folding during crystal formation, such as glycerol, to control crystallization by increasing the nucleus point.
  • a plasticizer that facilitates chain folding during crystal formation such as glycerol
  • the polyester resin composition may preferably be a polyester resin composition for laser welding, and in this case may be referred to as a polyester resin composition for laser welding.
  • the polyester resin composition may, for example, satisfy Equations 1 to 2 below in transmittance to a 980 nm wavelength laser measured at one point on the surface of a specimen, that is, an injection-molded product, and at another point that does not overlap with the one point. there is.
  • Equations 1 to 2 the deviation of laser transmittance according to all points of the molded product can be minimized, laser welding properties can be improved, and excellent hydrolysis resistance can be provided even under high temperature and high humidity conditions.
  • the distance between the one point and the other point may be, for example, 1 to 100 mm, 5 to 60 mm, or 10 to 50 mm.
  • a 1 is the transmittance of a 980 nm wavelength laser measured at one point at the gate at a thickness of 1T of an injection-molded product
  • B 1 is the transmittance of a 980 nm wavelength laser measured at another point at the gate at a thickness of 1T of an injection-molded product.
  • Transmittance A 1.5 is the 980 nm wavelength laser transmittance measured at one point of the gate at a thickness of 1.5T
  • B 1.5 is the transmittance of the 980 nm wavelength laser measured at another point at the gate at a thickness of 1.5T.
  • the polyester resin composition has a flexural strength physical property retention rate after a hydrolysis test under 121 ° C. and 100% RH conditions for an injection-molded article of the polyester resin composition, for example, 35% or more, specifically, 40% or more under the condition of 96 hours, Preferably it may be 40 to 65%. When the above range is satisfied, excellent hydrolysis resistance can be provided even under high temperature and high humidity conditions.
  • the polyester resin composition may have a flexural strength property retention rate of 22% or more, in specific examples, 25% or more, preferably 25 to 57% at 144 hours after the hydrolysis resistance test under 121 ° C. and 100% RH conditions. . If the above range is satisfied, excellent hydrolysis resistance can be provided even under high temperature and high humidity conditions.
  • the polyester resin composition may have a physical property retention rate of, for example, 91% or more, in specific examples, 95% or more, preferably 95 to 100%, for 1000 hours under conditions of 85 °C and 85% RH. If the above range is satisfied, excellent hydrolysis resistance can be provided even under high temperature and high humidity conditions.
  • the polyester resin composition according to the present invention may be prepared by a method known in the art.
  • the polyester resin composition may be manufactured in the form of pellets by melt-extruding a mixture of each component and other additives in an extruder, and the pellets may be used for injection and extrusion molded products.
  • the pellets are extruded at a temperature of 240 to 300 °C, or 250 to 290 °C, and the temperature of the mold during injection is preferably in the range of 40 to 120 °C.
  • the mold temperature is 40 ° C. or less, appearance properties may be deteriorated, and when it is 120 ° C. or higher, pellets stick to the mold, thereby reducing releasability and increasing the cooling rate.
  • the mold temperature may be specifically 60 to 88 °C, 70 to 80 °C, or 72 to 78 °C.
  • the above range is satisfied, even if the temperature of the mold into which the melt of the polyester-based composition is melted is controlled during injection molding of the injection-molded product, the deviation of the laser transmittance according to all points of the molded product is minimized and the laser welding property is improved. At the same time, the hydrolysis resistance can be improved even under high temperature and high humidity conditions.
  • the injection speed of the melt in which the polyester resin composition is melted during injection molding of the injection-molded article may be 30 to 100 mm/s.
  • the injection speed of the melt in which the polyester-based composition is melted may be 35 to 95 mm/s, 50 to 80 mm/s, or 60 to 70 mm/s. If the above range is satisfied, even if the temperature of the mold into which the melt of the polyester-based composition is melted is controlled during injection molding of the injection-molded product, the deviation of the laser transmittance according to all points of the molded product is minimized and the laser welding property is improved. At the same time, the hydrolysis resistance can be improved even under high temperature and high humidity conditions.
  • the method for producing the polyester resin composition of the present invention is, for example, polyester containing polybutylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate resin, glass fiber, chain extender, resin modifier, hindered amine compound, nucleating agent and other additives. It is characterized in that it includes the step of kneading and extruding the resin composition, and in this case, it is possible to implement a physical property balance of stiffness, processability, and specific gravity.
  • a molded article made of the polyester resin composition described above is provided.
  • the molded product may be, for example, an electrical component including a cover for a small camera of a vehicle, a radome of a radar module, an electrical component, or a telematics component.
  • the molded article can be applied to telematics parts such as radome, electric field, and ultra wide band (UWB), and can be applied without limitation as long as it is a part through which laser is transmitted.
  • telematics parts such as radome, electric field, and ultra wide band (UWB)
  • UWB ultra wide band
  • the radome according to an exemplary embodiment of the present invention is used as a part of a radar module of a vehicle to allow electromagnetic waves to easily and uniformly transmit, thereby preventing distortion of electromagnetic waves, improving impact resistance, and reducing manufacturing costs. .
  • the polyester-based composition used to form the radome according to an exemplary embodiment of the present invention may be the same as the polyester-based composition according to the aforementioned exemplary embodiment. That is, an exemplary embodiment of the present invention is a molded article of a polyester-based composition including polybutylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate resin, glass fiber, chain stabilizer, resin modifier, hindered amine compound, nucleating agent and other additives.
  • a radome is provided.
  • the radome may be prepared by extruding or injecting the polyester composition at a molding temperature of 230 to 300 ° C, preferably at 250 to 290 ° C, and within this range A product without defects is obtained, and the manufacturing time of the radome can be shortened and the manufacturing cost can be reduced.
  • polyester resin composition of the present description its manufacturing method and molded article, other conditions or equipment not explicitly described may be appropriately selected within the range commonly practiced in the art, and are not particularly limited. specify
  • each component used in the preparation of the polyester resin composition is as follows.
  • PET polyethylene terephthalate resin
  • a resin in a pellet state was prepared by melting and kneading at a temperature range of 250 to 290 ° C.
  • the (G-1), (G-2), and (G-3) were added in an amount of 0.9 to 1% by weight in the total polyester resin composition to satisfy a total amount of 100% by weight.
  • the pelletized resin After drying the pelletized resin at 100 ° C for more than 4 hours, it is injected at an injection speed of 60 mm / s at an injection temperature of 260 to 290 ° C and a mold temperature of 60 ° C using an 80 ton extruder (Engel, Victory 80).
  • a specimen for measuring laser transmittance of 1T (1 mm) and a specimen for measuring laser transmittance of 1.5 T (1.5 mm) were prepared, respectively, and then stored at room temperature.
  • Laser transmittance measuring device as shown in FIG. 1 for the prepared rectangular specimen of 60 mm x 60 mm x 1.5 mm (length x width x thickness) for measuring laser transmittance (Eurovision, ETM-31, EV Laser) ) was used to measure the laser transmittance at points A (near the gate of the mold) and points B (50 mm away from the gate of the mold) as shown in FIG. 2 . Specifically, it is measured with a USRR (Ultra Short Range Rader) at a wavelength of 980 nm, and is measured by the change in intensity value returned after a 10 mW output laser is fired at the specimen. The same was measured for Van Gate.
  • USRR Ultra Short Range Rader
  • the flexural strength was measured by laser welding a resin molded product and a laser absorbing member at a wavelength of 980 nm to prepare a rectangular specimen having a joint area of 60 mm x 1.5 mm (length x width), and UTM (3367, INSTRON Co., Ltd.) for the specimen.
  • Hydrolysis resistance measured using GM Spec, 85 °C, 85% RH conditions. Specifically, compared to the tensile strength measured at constant temperature and humidity (general laboratory environment of 23 ° C., 50 RH), the tensile strength retention was calculated by measuring the tensile strength after storing 1000 hr in a device at 85 ° C. and 85% RH.
  • Laser welding property and hydrolysis resistance were evaluated as ⁇ and ⁇ , respectively, according to the following evaluation criteria for laser welding property and hydrolysis resistance.
  • the flexural strength retention rate for 96 hours under 121 °C, 100 RH conditions is 35% or more, 121 °C, 144 hours under 100 RH conditions
  • the flexural strength retention was 22% or more and the 1000-hour tensile strength retention was 91% or more under the conditions of 85 °C and 85 RH, it was evaluated as ⁇ , and if all of the above conditions were not satisfied, it was evaluated as ⁇ .
  • hydrolytic stability in manufacturing materials reinforced with base resins of polybutylene terephthalate resin and polyethylene terephthalate resin as materials for small camera covers of automobiles, radomes of radar modules, electric vehicles or telematics parts In the case of including a component capable of minimizing the deviation of the laser transmittance while providing and adjusting the content thereof, the laser weldability is improved by minimizing the deviation of the laser transmittance even when the thickness of the injection-molded product is changed and the hydrolysis resistance is maintained even under high temperature and high humidity conditions. We were able to see what could be achieved and see if it was suitable for the field of radomes, electrical or telematics components.

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Abstract

본 발명은 폴리에스테르 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 본 발명에 따르면 고온다습의 극한 조건에서도 내가수분해성과 사출 성형품의 두께 변경시에도 레이저 투과율에 대한 편차를 최소화하여 레이저 웰딩성을 달성할 수 있는 것을 확인하고, 소형카메라, 레이돔, 전장 또는 텔레매틱스(Telematics) 부품 분야에 적합한 효과가 있다.

Description

폴리에스테르 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품
〔출원(들)과의 상호 인용〕
본 출원은 2021.10.18일자 한국특허출원 제 10-2021-0138292호를 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다
본 발명은 폴리에스테르 수지 조성물과 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 다양한 성형 두께에도 성형품의 레이저 투과율의 편차를 최소화하여 웰딩성을 향상시키며, 고온다습 조건에도 가수분해에 의한 물성 저하가 발생하지 않아 고온내습 환경에서 주로 사용되는 레이돔, 전장 또는 텔레매틱스(Telematics) 부품에 특히 적합한 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
폴리에스테르 수지에 해당하는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(이하, 'PBT' 수지라 함) 및/또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(이하, 'PET'수지라 함)는 기계적 및 전기적 성질과 기타 물리적·화학적 특성이 뛰어나 자동차, 전기·전자기기 및 사무기기를 포함하여 광범위한 분야에 적용되고 있다.
최근 자동차의 레이다 모듈에 레이더를 보호하기 위한 레이돔이 적용되며, 상기 레이돔에 요구되는 전자파 투과 특성으로 인해 PBT 및/또는 PET가 활발히 이용되고 있다.
일반적으로 레이저 모듈의 외장재는 크게 전방체에 해당하는 레이돔(Radome)과 후방체인 하우징(Housing)이 있으며, 상기 레이돔과 하우징은 서로 조립되어 레이더 모듈의 외장을 형성한다.
상기 레이돔과 하우징을 결합하기 위한 다양한 접합방법이 있지만, 상기 외장재에 포함된 전기모듈 등이 파손 또는 변형을 방지하기 위하여 레이저 웰딩이 널리 사용되고 있다. 나아가, 상기 레이돔은 전기모듈에서 발생되는 전자파를 전방으로 조사하기 위하여 높은 전자파 투과율을 갖는 것이 필요하며 상기 하우징과 웰딩을 진행하기 위하여 레이저 투과율 역시 높을 것을 요구한다.
다만, 종래의 기술은 PBT의 신속한 결정화로 인해 레이저 투과율을 저하시키는 단점을 해소하도록, 결정 형성을 방해하는 PET나, 폴리카보네이트(PC)를 얼로이 하여 레이저 투과율이 상승된 소재를 구현하고 있으나, 상기 방법들은 가공조건에 따라 민감성이 높으며, 성형품의 위치, 두께 등에 따라 부위별 레이저 투과율에 대한 편차가 지나치게 커서 상기 레이돔과 하우징의 웰딩부 내에서 레이저 투과율의 편차가 커지므로 전체적으로 레이저 웰딩 특성이 저하되는 문제가 있었다.
따라서, 레이저 웰딩과정에서 성형품의 두께가 달라지더라도 투과율 편차가 발생하지 않고 고온 다습 환경에 대한 내구성이 확보된 폴리에스테르 수지 조성물 및 이의 성형품을 포함하는 레이저 투과용 부품에 대한 기술 개발이 필요한 실정이다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
일본공개특허 제2020-189898호
본 발명의 목적은 레이저 웰딩과정에서 성형품의 두께가 달라지더라도 레이저의 투과율 편차가 발생하지 않고 고온 다습 환경에 대한 내구성이 확보된 폴리에스테르 수지 조성물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 목적은 상기 폴리에스테르 수지 조성물의 제조방법을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명은 상기의 폴리에스테르 수지 조성물로부터 제조되는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은
폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 10 내지 70 중량%; 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지 30 내지 90 중량%를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에, 유리 섬유 5 내지 200 중량부; 사슬연장제 0.01 내지 10 중량부; 수지 개질제 0.01 내지 10 중량부; 및 힌더드 아민계 화합물 0.01 내지 9 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물을 제공한다.
상기 폴리에스테르 수지 조성물은 바람직하게는 핵제를 포함할 수 있다.
상기 핵제는 바람직하게는 금속염 결정화제일 수 있다.
상기 핵제는 석면 미함유 실리케이트 핵제를 포함할 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지 조성물은 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 핵제를 5 중량부 이하로 포함할 수 있다.
상기 베이스 수지는 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT)와 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET)를 1:0.7 내지 1:3의 중량비(PBT:PET)로 포함할 수 있다.
상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트는 중량평균 분자량(Mw)이 10,000 내지 80,000 g/mol일 수 있다.
상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 1,4-시클로헥산디메탄올 및 이소프탈산 중에서 선택된 1종 이상의 코모노머를 포함하는 코폴리머일 수 있다.
상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 중량평균 분자량(Mw)이 50,000 내지 80,000 g/mol일 수 있다.
상기 사슬연장제는 에폭시 구조를 포함하는 화합물일 수 있다.
상기 수지 개질제는 이미드 말단기를 갖는 방향족 폴리머일 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지 조성물은 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 열 안정제, 난연제, 난연보조제, 컬러런트, 이형제, 안료, 염료, 에스테르 교환반응 억제제, 대전방지제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성화제, 억연제, 불소계 적하방지제, 내마찰 내마모제 및 커플링제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 0.1 내지 5 중량부로 포함할 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지 조성물은 레이저 웰딩용 폴리에스테르 수지 조성물일 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지 조성물은 시편, 즉 사출성형품 표면의 일 지점과 상기 일 지점과 중복되지 않는 타 지점에서 측정된 980 nm 파장 레이저에 대한 투과율이 하기의 수학식 1 내지 수학식 2를 만족할 수 있다.
[수학식 1]
0 % ≤ |(A1-B1)/B1| Ⅹ 100 ≤ 10 %
[수학식 2]
0 % ≤ |(A1.5-B1.5)/B1.5| Ⅹ 100 ≤ 10 %
(상기 수학식 1 내지 2에서, A1은 사출성형품 두께 1T에서의 게이트 일 지점에서 측정된 980 nm 파장 레이저 투과율이며, B1은 사출성형품 두께 1T에서의 게이트 타 지점에서 측정된 980 nm 파장 레이저 투과율이며, A1.5는 사출성형품 두께 1.5T에서의 게이트 일 지점에서 측정된 980 nm 파장 레이저 투과율이며, B1.5는 사출성형품 두께 1.5T에서의 게이트 타 지점에서 측정된 980 nm 파장 레이저 투과율이다.)
또한, 본 발명은
폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 10 내지 70 중량%; 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지 30 내지 90 중량%를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에, 유리 섬유 5 내지 200 중량부; 사슬연장제 0.01 내지 10 중량부; 수지 개질제 0.01 내지 10 중량부; 및 힌더드 아민계 화합물 0.01 내지 9 중량부를 혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
나아가, 상기 베이스 수지 100 중량부에 핵제를 5 중량부로 더 포함할 수 있다.
또한, 본 발명은 전술한 폴리에스테르 수지 조성물을 성형한 성형품을 제공한다.
상기 성형품은 레이돔, 전장 또는 텔레매틱스(Telematics) 부품일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 폴리에스테르 수지 조성물은 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지를 베이스 수지로 하여 유리섬유, 사슬연장제, 수지 개질제, 힌더드 아민계 화합물을 포함함으로써, 기존 레이저 웰딩 투과층 소재의 레이저 투과율에 대한 편차를 최소화하면서 특히 고온 다습 조건에서도 내가수분해성을 향상시킬 수 있고 제조비용 또한 절감할 수 있다.
또한, 본 발명에 따르면 가공조건, 또는 사출 성형품의 두께를 변경하여도 부위별 레이저 투과율에 대한 편차를 최소화하여 레이저 웰딩성을 효율적으로 개선할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 폴리에스테르 수지 조성물 및 성형품은 이를 필요로 하는 자동차의 소형카메라 커버, 레이다 모듈의 레이돔, 전장 또는 텔레매틱스(Telematics) 부품 등에 우선적으로 적용될 수 있다.
도 1은 실시예 및 비교예의 시편에 대한 레이저 투과율을 측정하기 위해 사용되는 투과율 측정기의 사진이다.
도 2는 실시예 및 비교예의 시편에서 레이저 투과율을 측정하는 지점을 나타낸 사진이다.
이하 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 발명을 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 점을 감안하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야 한다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.
본 기재에서 사용하는 용어 "함량"은 달리 특정하지 않는 한, 중량% 단위를 지칭할 수 있다.
본 기재에서 사용하는 용어 "굴곡강도 유지율" 및 "접합강도 유지율"은 각각 동일 시편에 대해서 시편 제조 직후의 굴곡강도 및 접합강도 대비 일정시간 방치 후의 굴곡강도 및 접합강도가 유지되는 정도를 나타낸다.
본 기재에서 사용하는 용어 "게이트부"는 수지 성형품, 특히 사출성형으로 얻어지는 수지 성형품의 경우에 성형품 표면에 금형의 일부인 게이트의 흔적이 남는데, 성형품 내 게이트의 흔적을 게이트부라 칭한다.
본 발명자들은 자동차의 소형카메라 커버, 레이다 모듈의 레이돔, 전장 또는 텔레매틱스(Telematics) 부품용 소재로서, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지의 베이스 수지를 강화시킨 소재를 제조함에 있어 가수분해 안정성을 제공하면서 레이저 투과율의 편차를 최소화할 수 있는 성분을 포함하고 사용량을 조절하는 경우, 고온다습 조건에서도 내가수분해성과 사출 성형품의 두께 변경시에도 레이저 투과율에 대한 편차를 최소화하여 레이저 웰딩성을 달성할 수 있는 것을 확인하고, 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명의 일 실시예는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 유리섬유, 사슬연장제, 수지 개질제, 힌더드 아민계 화합물을 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물을 제공한다.
상기 폴리에스테르 수지 조성물은 핵제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 수지 조성물은 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지와 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지의 중량비를 조절함으로써, 고온다습 조건에서 내가수분해성과 레이저 투과율을 향상시키며, 레이저 투과율에 대한 편차를 최소화할 수 있다.
이하, 본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물을 구성하는 성분별로 구체적으로 살펴본다.
폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지
본 발명의 일 실시예에 따르면, 폴리에스테르 수지 조성물은 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지를 포함한다. 상술한 것과 같이, 폴리에스테르 수지 조성물이 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지를 포함함으로써 레이저 투과용 부품에 필요한 물성을 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지로서, 1,4-부탄디올과, 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트를 직접 에스터화 반응시키거나 또는 에스터 교환반응시켜 축중합한 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지가 사용될 수 있다.
본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물에 포함되는 베이스 수지인 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT)는 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 가질 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2022009431-appb-img-000001
상기 화학식에서 n은 50~200 범위의 평균 중합도이다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 폴리에스테르 수지 조성물의 충격 강도를 높이기 위해서, 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지를 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 지방족 폴리에스터, 지방족 폴리아미드 등과 같은 충격개선 화합물과 공중합한 공중합체, 또는 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지를 상기 충격개선 화합물과 혼합한 변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지가 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, ASTM D2857에 따라 측정한 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지의 고유점도 η는 일례로 0.6 dl/g 내지 1.8 dl/g, 0.7 dl/g 내지 1.3 dl/g, 또는 0.9 내지 1.3 dl/g인 것이다. 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지의 고유점도가 상기 범위를 만족하는 경우에 기계적 특성과 가공성의 물성 밸런스가 우수한 폴리에스테르 수지 조성물을 확보할 수 있다.
상기 고유점도(intrinsic viscosity, η)는 측정하고자 하는 시료를 염화메틸렌에 용해시킨 뒤 얻어진 여과액을 우베로데형 점도관을 이용하여, 20℃에서 측정될 수 있다.
상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지는 중량평균분자량이 일례로 10,000 내지 80,000 g/mol, 20,000 g/mol 내지 100,000 g/mol, 30,000 g/mol 내지 90,000 g/mol, 40,000 g/mol 내지 80,000 g/mol, 또는 50,000 g/mol 내지 70,000 g/mol일 수 있다. 상술한 범위 내에서 기계적 물성을 향상시킬 수 있다.
상기 중량평균분자량은 구체적으로, 1 ml의 유리병에 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran, THF)와 화합물을 넣어 화합물의 농도가 1 wt%인 샘플 시료를 준비하고, 표준 시료(폴리스티렌, polystryere)와 샘플 시료를 필터(포어 크기가 0.45㎛)를 통해 여과시킨 후, GPC 인젝터(injector)에 주입하여, 샘플 시료의 용리(elution) 시간을 표준 시료의 캘리브레이션(calibration) 곡선과 비교하여 화합물의 분자량 및 분자량 분포를 얻을 수 있다. 이 때, 측정 기기로 Infinity II 1260(Agilient 社)를 이용할 수 있고, 유속은 1.00 mL/min, 컬럼 온도는 40.0 ℃로 설정할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지는 상기 베이스 수지 중에 일례로 10 내지 70 중량%, 10 내지 60 중량%, 20 내지 70 중량%, 15 내지 65 중량%, 25 내지 70 중량%, 10 내지 60 중량%, 30 내지 60 중량%, 35 내지 60 중량%, 또는 40 내지 60 중량%로 포함할 수 있다. 상기 함량 범위 미만일 경우, 사출 성형시 고화속도가 늦어져 사이클 타임이 길어지는 문제가 발생할 수 있으며, 상기 함량 범위를 초과하는 경우는 레이저 투과율이 현저히 떨어지는 문제가 발생할 수 있다.
상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지의 제조방법은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 실시되는 중합 방법인 경우 특별히 제한되지 않고, 본 발명에 따른 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지의 정의에 부합하는 경우 상업적으로 구입해서 사용해도 무방하다.
폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지
본 발명의 일 실시예에 따르면, 폴리에스테르 수지 조성물은 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지를 포함한다. 상술한 것과 같이 폴리에스테르 수지 조성물은 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지를 포함함으로써 레이저 투과용 부품에 필요한 물성을 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지가 통상적인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지인 경우 특별히 제한되지 않으며, 보다 구체적으로 코-폴리에틸렌 테레프탈레이트 중합체인 것이 바람직하다.
본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물의 또 다른 성분인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지는 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위를 기본 구조로 가질 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2022009431-appb-img-000002
상기 화학식에서 n은 1 이상의 정수를 나타내며, 예를 들면 40~160의 정수를 나타낸다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 폴리에스테르 수지 조성물의 충격 강도를 높이기 위해서, 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지를 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 지방족 폴리에스터, 지방족 폴리아미드 등과 같은 충격개선 화합물과 공중합한 공중합체, 또는 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지를 상기 충격개선 화합물과 혼합한 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 또는 상기 충격개선 화합물 또는 환경친화적 화합물을 코모노머로 포함하는 코-폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지 중합체가 사용될 수 있다. 일례로 1,4-시클로헥산디메탄올 또는 이소프탈산 등을 들 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, ASTM D2857에 따라 측정한 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지의 고유점도(Intrinsic Viscosity; IV, η)는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 가공성 및 기계적 물성을 고려할 때, 일례로 0.5 내지 1 dl/g, 바람직하게는 0.52 내지 1.25 dl/g인 것이다. 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지의 고유점도가 상기 범위를 만족하는 경우에 레이저 투과율이 상승된 폴리에스테르 수지 조성물을 확보할 수 있다.
상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지는 중량평균분자량이 일례로 5,000 내지 80,000 g/mol, 또는 10,000 내지 60,000 g/mol일 수 있다. 상술한 범위를 만족하면 고온다습 조건 하에 내가수분해성과 사출시편 두께별 부위별 레이저 투과율의 편차를 개선할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지는 폴리에스테르 수지 조성물의 전체 중량 기준으로 30 내지 90 중량%, 40 내지 90 중량%, 30 내지 80 중량%, 35 내지 85 중량%, 30 내지 75 중량%, 40 내지 90 중량%, 40 내지 70 중량%, 40 내지 65 중량%, 또는 40 내지 60 중량%로 포함할 수 있다. 상술한 범위 내에서 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지의 함량을 조절함으로써, 상기 폴리에스테르계 조성물의 기계적 물성을 향상시킬 수 있고 우수한 레이저 투과성을 제공할 수 있다.
상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지의 제조방법은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 실시되는 중합 방법인 경우 특별히 제한되지 않고, 본 발명에 따른 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지의 정의에 부합하는 경우 상업적으로 구입해서 사용해도 무방하다.
유리섬유
본 발명의 일 실시예에서 상기 폴리에스테르 수지 조성물은 유리섬유를 포함함으로써, 상기 폴리에스테르 수지 조성물의 성형품의 물리적 성질을 향상시킬 수 있으며, 구체적으로 성형품의 인장강도 및 굴곡강도를 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유리섬유는 다른 무기질 섬유들과 함께 사용될 수도 있다. 상기 무기질 섬유는 일례로 탄소섬유; 현무암섬유; 및 양마 또는 대마 등의 천연섬유; 중에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 유리섬유의 단면은 원형, 직사각형, 타원형, 아령, 마름모 등의 형상을 가질 수 있고, 평균 직경이 7 내지 20 ㎛, 또는 7 내지 15 ㎛이고, 평균 길이가 2 내지 6 mm, 또는 3 내지 6 mm일 수 있다. 상술한 범위를 만족하는 경우에 우수한 레이저 투과율과 기계적 물성 밸런스를 구현할 수 있다.
상기 유리섬유의 평균 직경 및 평균 길이는 이 기술분야에서 일반적으로 사용되는 방법에 의해 측정될 수 있다. 예를 들면, 해당 유리섬유 30개를 주사전자현미경(Scanning Electron Microscope: SEM)으로 관찰하고 이로부터 평균값을 산출하여 측정할 수 있다.
상기 유리섬유는 섬유 제조시 또는 후처리 공정시 사이징제(sizing compositions)에 의해 처리될 수 있는데, 해당 사이징제로는 윤활제, 커플링제, 계면활성제 등이 있다.
상기 윤활제는 주로 양호한 스트랜드를 형성하기 위해 사용되며, 상기 커플링제는 유리섬유와 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지 사이의 양호한 접착을 가능하게 하는 것으로, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지와 유리섬유의 종류를 고려하여 적절하게 선택하여 사용할 경우, 폴리에스테르 수지 조성물에 우수한 물성을 부여할 수 있다.
상기 커플링제의 사용방법으로는 유리섬유에 직접 처리하는 방법, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지에 첨가하는 방법 등이 있으며, 커플링제의 성능을 충분히 발휘하기 위해서는 그 함량을 적절히 선택하여야 하고, 일례로 상기 유리섬유 총 100 중량%(유리섬유+커플링제)에 대하여 0.1 내지 10 중량%, 0.1 내지 5 중량% 또는 0.1 내지 3 중량% 일 수 있다.
상기 커플링제의 예로는 아민계, 아크릴계 및 γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-(베타-아미노에틸) γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필 트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필 트리메톡시실란, β(3,4-에폭시에틸) γ-아미노프로필 트리메톡시실란 등의 실란계가 있다.
특히, 본 기재의 유리섬유는 실리카를 함유하는 것이 강성 및 기계적 물성을 제공할 수 있어 바람직하다.
이때 상기 실리카는 상기 유리섬유 중에 일례로 20 내지 65 중량%, 바람직하게는 25 내지 60 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 55 중량%로 포함될 수 있다. 상술한 범위 내에서 상기 유리섬유의 함량을 조절함으로써, 상기 폴리에스테르계 조성물의 내충격성을 향상시키고 기계적 물성을 향상시킬 수 있다. 상기 범위 미만에서는 유리섬유 첨가에 따른 내열성 및 기계적 물성 향상 등에 대한 효과가 미미해질 수 있고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 표면광택이 크게 저하될 수 있다.
또한, 산화알루미늄을 상기 유리섬유 중에 일례로 1 내지 40 중량%, 또는 5 내지 30 중량%로 포함할 수 있다.
또한, 산화칼슘을 상기 유리섬유 중에 일례로 10 내지 60 중량%, 또는 20 내지 50 중량%로 포함할 수 있다.
또한, 산화철, 마그네시아, 산화나트륨, 철 및 산화붕소 중에서 선택된 1종 이상을 5 중량% 이하, 또는 0.001 내지 5 중량%로 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 유리섬유는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 5 내지 200 중량부, 5 내지 150 중량부, 바람직하게는 8 내지 120 중량부로 포함할 수 있다. 상기 유리섬유가 상기 범위로 포함되는 경우에 상기 폴리에스테르 수지 조성물에 의하여 제조되는 성형품의 인장강도 및 굴곡강도를 향상시킬 수 있다.
사슬연장제
본 발명에 따른 사슬연장제는 에폭시 구조를 포함하는 화합물일 수 있고, 상기 폴리에스테르 수지 조성물에 가수분해에 의한 분자량 감소를 완화시키고, 가수분해로 인한 물성 저하를 감소시키는 효과를 제공한다.
상기 사슬 연장제는 일례로 글리시딜 작용기를 포함하는 화합물을 1종 이상 사용할 수 있으며, 구체적인 예로 글리시딜 메타크릴레이트계 화합물을 들 수 있다.
상기 글리시딜 메타크릴레이트계 화합물은 구체적인 예로 글리시딜 (메트)아크릴레이트(glycidyl (meth)acrylate), 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트(ethylene glycidyl (meth)acrylate), 노볼락 타입의 글리시딜 수지 등이 있으며, 글리시딜을 포함하는 화합물의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 사용할 수 있다.
상기 노볼락 타입 글리시딜 수지는 일례로 하기 화학식 3으로 나타낸 화합물을 사용할 수 있다.
[화학식 3]
Figure PCTKR2022009431-appb-img-000003
본 발명의 일 실시예에서, 상기 사슬연장제는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 일례로 0.01 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함되는 경우에 사슬연장으로 가수분해에 의한 분자량 감소가 완화되면서 우수한 기계적 물성 유지율을 구현할 수 있다.
본 기재의 n은 각각의 화학식에서 독립적인 값을 가지며, 상기 화학식 3에서의 n은 일례로 1 이상, 1 내지 100, 1 내지 50, 또는 1 내지 25일 수 있다.
수지 개질제
본 발명에 따른 수지 개질제는 방향족기 함유 카르보디이미드계 화합물을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 수지 개질제는 페닐기 함유 카르보디이미드 수지를 포함할 수 있다. 상기 수지 개질제로서 방향족기 함유 카르보디이미드 수지를 사용하는 경우, 수지 개질제의 이미드 말단기가 산 스캐빈저(Acid scavenger) 역할을 수행하여 베이스 수지를 구성하는 폴리머들의 말단 카복시기를 캡핑하여 가수분해 반응을 억제할 수 있다.
상기 수지 개질제는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 일례로 0.01 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함되는 경우에 내가수분해에 의한 기계적 물성 저하를 방지하여 우수한 기계적 물성을 유지할 수 있다.
힌더드 아민계 화합물
본 발명에 따른 힌더드 아민계 화합물은 전술한 사슬연장제와 베이스 수지를 구성하는 폴리머들의 말단기간 반응을 활성화하는 촉매 역할을 수행하여 상기 폴리에스테르 수지 조성물에 가수분해 안정 효과를 상승시키는 촉매 역할을 수행할 수 있다.
상기 힌더드 아민계 화합물은 바람직하게는 폴리[[6-[(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-s-트리아진-2,4-디일]-[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]-헥사메틸렌-[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노](Poly[[6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino]-s-triazine-2,4-diyl]-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]-hexamethylene-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino], CAS 번호 71878-19-8); 1,6-헥산디아민, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐-, 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진을 가진 폴리머, N-부틸-1-부탄아민과 N-부틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘아민의 반응 생성물(1,6-hexanediamine, N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl-, polymer with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, reaction products with, N-butyl-1-butanamine and N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine, CAS 번호 192268-64-7); 1,1-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트; 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-N-부틸-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질말로네이트; 1-(2-하이드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘과 숙신산의 축합 생성물; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌 디아민과 4-tert-옥틸아미노-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 고리형 축합 생성물; 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트; 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄 테트라카복실레이트; 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라진온); 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌 디아민과 4-모르포리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 고리형 축합 생성물; 및 7,7,9,9-테트라메틸-2-사이클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로-[4,5]데칸과 에피클로로하이드린의 반응 생성물;로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 보다 바람직하게는 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이드(Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate), 2-(2H-벤조트리아졸-2-yl)-4-(-(1,1,3,3-테트라메틸뷰틸)페놀(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol); 폴리[[6-[(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-s-트리아진-2,4-디일]-[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]-헥사메틸렌-[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]; 및 1,6-헥산디아민, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐-, 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진을 가진 폴리머, N-부틸-1-부탄아민과 N-부틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘아민의 반응 생성물;로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 힌더드 아민계 화합물은 힌더드 아민 말단기가 베이스 수지를 구성하는 폴리머들의 말단기와 반응하여 내가수분해 특성을 부여할 수 있다. 구체적으로, 상기 힌더드 아민계 화합물을 사용하는 경우, 상기 폴리에스테르계 조성물의 성형 시에 가스가 발생되는 것을 효과적으로 억제할 수 있다.
상기 힌더드 아민계 화합물은 일례로 중량평균 분자량이 2200 내지 2300 g/mol의 할로겐 프리 알콕시 힌더드 아민일 수 있다.
상기 힌더드 아민계 화합물은 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 일례로 0.01 내지 9 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 4 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함되는 경우에 전술한 사슬연장제에 의해 제공되는 내가수분해 효과를 해치지 않으면서 우수한 내가수분해 유지율 특성을 구현할 수 있다.
전술한 사슬연장제에 힌더드 아민계 화합물을 병용 투입하였을 경우, 사슬연장제와 베이스 수지를 구성하는 폴리머들의 말단기간 반응을 활성화하는 촉매 역할을 수행할 수 있어 상기 폴리에스테르 수지 조성물에 가수분해 안정 효과를 상승시키는 효과가 있으므로, 두 가지를 병합하는 것이 바람직하다.
<폴리에스테르 수지 조성물>
본 발명에 따른 폴리에스테르 수지 조성물은 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지와 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지를 1:0.7 내지 1:3의 중량비(PBT:PET)로 포함할 수 있다. 상술한 범위를 만족하면 고온다습 조건 하에 내가수분해성 및 레이저 투과율의 편차를 개선할 수 있다.
상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지와 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지는 일례로 1:0.7 내지 1:3의 중량비(PBT:PET), 바람직하게는 1:0.75 내지 1:2의 중량비(PBT:PET)로 포함할 수 있다. 상술한 범위를 만족하면 고온다습 조건 하에 내가수분해성과 사출시편 두께별 부위별 레이저 투과율의 물성 편차를 개선할 수 있다. 상기 범위 미만일 경우 레이저 투과율이 현저히 떨어지는 문제가 발생하며, 상기 범위 초과시 사출 성형시 고화속도가 늦어져 싸이클 타임이 길어지는 문제가 발생하게 된다.
상기 폴리에스테르 수지 조성물은 핵제를 포함함으로써 고화 속도를 향상시키고, 레이저 투과율 편차를 개선하여 레이저 웰딩성을 향상시킬 수 있다.
상기 핵제는 일례로 금속염 결정화제일 수 있다.
상기 핵제는 석면 미함유 실리케이트 핵제를 사용할 수 있다.
구체적으로, 상기 석면 미함유 실리케이트 핵제는 나트륨 이오노머 및 금속계 실리케이트를 반응시켜 생성된 반응생성물일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 석면 미함유 실리케이트 핵제는 나트륨 이오노머 및 아연계 실리케이트를 반응시켜 생성된 반응생성물일 수 있다.
더욱 구체적으로, 금속 나트륨 실리케이트(Metal Sodium Silicate) 핵제일 수 있다. 상술한 석면 미함유 실리케이트 핵제를 사용함으로써, 레이저 투과율 편차를 개선하여 레이저 웰딩성을 향상시킬 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지 조성물은 상기 핵제를 일례로 5 중량부 이하, 바람직하게는 0.1 내지 4 중량부로 포함할 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우에 고화 속도를 향상시켜 고화 완료 시간을 단축시킬 수 있다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 수지 조성물에 포함되는 첨가제는 열 안정제, 난연제, 난연보조제, 컬러런트, 이형제, 안료, 염료, 에스테르 교환반응 억제제, 대전방지제, 항균제, 가공조제, 활제, 억연제, 불소계 적하방지제, 내마찰 내마모제 및 커플링제 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 첨가제는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 일례로 0.001 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.01 내지 3 중량부로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 수지 조성물의 물성에 영향을 주지 않으면서 첨가제 본연의 특성이 발현되는 효과가 있다.
상기 열 안정제는 페놀계 열 안정제를 사용할 수 있다. 구체적으로 상기 페놀계 열 안정제는 일례로 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트)(Pentaerythritol tetrakis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate))일 수 있다.
구체적으로 상기 열 안정제의 함량은 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 0.001 중량부 내지 3 중량부, 또는 0.002 중량부 내지 2.5 중량부일 수 있다. 상술한 범위 내에서 상기 열 안정제의 함량을 조절함으로써, 충격강도가 우수하면서 열변형 온도의 Left 값과 Right 값의 편차가 3℃ 이하를 유지하면서 열변형 온도를 증가시켜 내열 특성이 우수하고, 유동지수가 감소되는 효과가 있다.
상기 산화방지제는 페놀계 산화방지제를 포함할 수 있다. 상술한 것과 같이 페놀계 산화방지제를 사용함으로써, 상기 폴리에스테르계 조성물에 포함되는 고분자들을 보다 안정화시킬 수 있다. 구체적으로, 상기 페놀계 산화방지제는 상기 폴리에스테르계 조성물의 성형 시에, 상기 폴리에스테르계 조성물에 포함되는 고분자들의 라디칼을 제거하여 보호할 수 있다. 본 발명에서는 페놀계 산화방지제로서 Hindered Phenolic Antioxidant 1010을 사용할 수 있다.
상기 산화방지제의 함량은, 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.001 내지 1 중량부일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 상기 산화방지제의 함량은 0.002 내지 0.7 중량부, 또는 0.002 내지 0.5 중량부일 수 있다.
상기 폴리에스테르계 조성물에 포함되는 상기 산화방지제의 함량을 상술한 범위 내로 조절되는 경우, 상기 폴리에스테르계 조성물이 변색되는 것을 방지할 수 있다. 또한, 상기 산화방지제의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 산화에 의하여 상기 폴리에스테르계 조성물에 포함되는 고분자들의 분자 사슬이 절단, 가교 등으로 물성이 저하되는 것을 효과적으로 억제할 수 있다.
상기 활제는 올레핀계 왁스일 수 있고, 상기 폴리에스테르 수지 조성물에 우수한 이형성 및 사출성을 유지할 수 있도록 하는 역할을 제공한다.
상기 올레핀계 왁스는 용융점도가 낮은 중합체로 미끄럼성과 가소성을 갖는 유질상의 고체일 수 있고, 일례로 폴리에틸렌 왁스 및 폴리프로필렌 왁스 중에서 선택되는 1종 이상일 수 있으며 시판되는 제품을 사용할 수도 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 활제는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 일례로 0.001 내지 3 중량부, 바람직하게는 0.01 내지 2 중량부로 포함될 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 우수한 이형성 및 사출성을 충분하게 제공할 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지 조성물은 결정핵 포인트 증가를 통한 결정화 조절을 위해 글리세롤 등과 같은 결정 생성시 체인 폴딩을 용이하게 해주는 가소제를 포함할 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지 조성물은 바람직하게는 레이저 웰딩용 폴리에스테르 수지 조성물일 수 있고, 이 때는 레이저 웰딩용 폴리에스테르 수지 조성물로 지칭될 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지 조성물은 일례로 시편, 즉 사출성형품 표면의 일 지점과 상기 일 지점과 중복되지 않는 타 지점에서 측정된 980 nm 파장 레이저에 대한 투과율이 하기의 수학식 1 내지 수학식 2를 만족할 수 있다. 상기 범위를 만족하면 성형품의 모든 지점에 따른 레이저 투과율의 편차를 최소화하며, 레이저 웰딩성을 향상시킬 수 있는 동시에 고온다습 조건에도 탁월한 내가수분해성을 제공할 수 있다.
상기 일 지점과 타 지점의 거리는 구체적인 예로 `1 내지 100 mm, 5 내지 60 mm, 또는 10 내지 50 mm일 수 있다.
[수학식 1]
0 % ≤ |(A1-B1)/B1| ≤ 10 %
[수학식 2]
0 % ≤ |(A1.5-B1.5)/B1.5| Ⅹ 100 ≤ 10 %
(상기 수학식 1 내지 2에서, A1은 사출성형품 두께 1T에서의 게이트 일 지점에서 측정된 980 nm 파장 레이저 투과율이며, B1은 사출성형품 두께 1T에서의 게이트 타 지점에서 측정된 980 nm 파장 레이저 투과율이며, A1.5는 사출성형품 두께 1.5T에서의 게이트 일 지점에서 측정된 980 nm 파장 레이저 투과율이며, B1.5는 사출성형품 두께 1.5T에서의 게이트 타 지점에서 측정된 980 nm 파장 레이저 투과율이다.)
상기 폴리에스테르 수지 조성물은, 폴리에스테르 수지 조성물의 사출 성형품에 대해 121 ℃, 100 % RH 조건 하에 내가수분해 테스트 후의 굴곡강도 물성유지율이 96 시간 조건에서 일례로 35 % 이상, 구체적인 예로 40% 이상, 바람직하게는 40 내지 65%일 수 있다. 상기 범위를 만족하면 고온다습 조건에도 탁월한 내가수분해성을 제공할 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지 조성물은 121 ℃, 100 % RH 조건 하에 내가수분해 테스트 후의 굴곡강도 물성유지율이 144 시간 조건에서 일례로 22 % 이상, 구체적인 예로 25% 이상, 바람직하게는 25 내지 57%일 수 있다. 상기 범위를 만족하면 고온다습 조건에도 탁월한 내가수분해성을 제공할 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지 조성물은 85 ℃, 85 % RH 조건 하에 1000 시간 물성유지율이 일례로 91 % 이상, 구체적인 예로 95% 이상, 바람직하게는 95 내지 100%일 수 있다. 상기 범위를 만족하면 고온다습 조건에도 탁월한 내가수분해성을 제공할 수 있다.
<폴리에스테르 수지 조성물의 제조방법>
본 발명에 따른 폴리에스테르 수지 조성물은 당업계에서 공지된 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르 수지 조성물은 각 구성성분과 기타 첨가제들의 혼합물을 압출기 내에서 용융 압출하는 방법에 의해 펠렛의 형태로 제조될 수 있으며, 상기 펠렛은 사출 및 압출 성형품에 이용될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 펠렛은 240 내지 300 ℃, 또는 250 내지 290 ℃의 온도에서 압출되고, 사출 시 금형의 온도는 40 내지 120 ℃의 범위를 가지는 것이 바람직하다. 상기 금형온도가 40 ℃ 이하가 될 경우 외관 특성이 저하될 수 있고, 120 ℃ 이상이 될 경우 펠렛이 금형에 달라붙게 되어 이형성이 저하되고 냉각 속도가 증가될 수 있다. 상기 금형온도는 구체적으로 60 내지 88 ℃, 70 내지 80 ℃, 또는 72 내지 78 ℃일 수 있다. 상기 범위를 만족하면 사출성형품의 사출성형 도중 상기 폴리에스테르계 조성물이 용융된 용융물이 주입되는 금형의 온도를 조절하더라도, 성형품의 모든 지점에 따른 레이저 투과율의 편차를 최소화하며, 레이저 웰딩성을 향상시키는 동시에 고온다습 조건에도 내가수분해성을 개선할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 사출성형품이 사출성형되는 과정에서 상기 폴리에스테르 수지 조성물이 용융된 용융물의 사출속도는 30 내지 100 mm/s일 수 있다. 구체적으로 상기 사출성형품이 사출성형되는 도중 상기 폴리에스테르계 조성물이 용융된 용융물의 사출속도는 35 내지 95 mm/s, 50 내지 80 mm/s, 또는 60 내지 70 mm/s일 수 있다. 상기 범위를 만족하면 사출성형품의 사출성형 도중 상기 폴리에스테르계 조성물이 용융된 용융물이 주입되는 금형의 온도를 조절하더라도, 성형품의 모든 지점에 따른 레이저 투과율의 편차를 최소화하며, 레이저 웰딩성을 향상시키는 동시에 고온다습 조건에도 내가수분해성을 개선할 수 있다.
본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물의 제조방법은 일례로 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 유리섬유, 사슬연장제, 수지 개질제, 힌더드 아민계 화합물, 핵제 및 기타 첨가제를 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물을 혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하며, 이 경우에 강성 및 가공성, 비중의 물성 균형을 구현할 수 있다.
<성형품>
본 발명의 다른 실시예에 따르면, 전술한 폴리에스테르 수지 조성물로 제조된 성형품을 제공한다.
상기 성형품은 일례로 자동차의 소형카메라 커버, 레이다 모듈의 레이돔, 전장 또는 텔레매틱스(Telematics) 부품을 포함하는 전장 부품일 수 있다.
구체적인 예로, 상기 성형품은 레이돔, 전장 및 울트라 와이드 밴드(UWB, UltraWide Band) 등의 텔레매틱스(Telematics) 부품에 적용될 수 있으며, 레이저가 투과되는 부품이라면 제한없이 적용 가능하다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 레이돔은 차량의 레이더 모듈의 일부로 사용됨으로써 전자파가 용이하고 균일하게 투과하게 함으로써, 전자파의 왜곡현상을 방지할 수 있는 동시에 내충격성을 향상시키며 제조비용을 절감시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 레이돔을 형성하기 사용되는 폴리에스테르계 조성물은 상술한 일 실시상태에 따른 폴리에스테르계 조성물과 동일할 수 있다. 즉, 본 발명의 일 실시상태는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 유리섬유, 사슬안정제, 수지 개질제, 힌더드 아민계 화합물, 핵제 및 기타 첨가제를 포함하는 폴리에스테르계 조성물의 성형물인 레이돔을 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 레이돔은 상기 폴리에스테르계 조성물을 성형온도 230 내지 300 ℃ 하, 바람직하게는 250 내지 290 ℃ 하에 압출 또는 사출하는 단계를 포함하여 제조될 수 있고, 이 범위 내에서 결함이 없는 제품이 얻어지며, 또한 상기 레이돔의 제조시간을 단축시킬 수 있으며, 제조비용을 절감시킬 수 있다.
상술한 범위 내에서 상기 레이돔의 충격강도를 조절함으로써, 상기 레이돔의 내충격성 즉, 면충격 저항성을 향상시켜 레이돔의 내구성을 향상시킬 수 있다.
본 기재의 폴리에스테르 수지 조성물, 이의 제조방법 및 성형품을 설명함에 있어서, 명시적으로 기재하지 않은 다른 조건이나 장비 등은 당업계에서 통상적으로 실시되는 범위 내에서 적절히 선택할 수 있고, 특별히 제한되지 않음을 명시한다.
이하, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정하는 것은 아니다.
[실시예]
본 발명의 일 실시예에서, 폴리에스테르 수지 조성물의 제조에 사용되는 각 구성성분은 다음과 같다.
(A)폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT: 0.7 내지 1.12 dl/g, Mw 10,000 내지 80,000 g/mol)
(B)폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET: 코모노머가 이소프탈산인 코폴리머, 0.5 내지 1.0 dl/g, Mw 5,000 내지 80,000 g/mol)
(C)핵제: 나트륨 이오노머 및 금속계 실리케이트를 반응시켜 생성된 석면 미함유 실로 케이트 핵제
(D)유리섬유: 직경 7~15 um, 길이 3~6 mm, 조성: 실리카 40~50%, 산화알루미늄 10~20% 및 산화칼슘 30~40%
(E)사슬연장제: 에폭시를 포함하는 화합물(노볼락 수지, GMA)
(F-1)수지 개질제: 방향족기 함유 폴리카보디이미드
(F-2)힌더드 아민계 화합물: HALS(Hindered Amine Light Stabilizer)
(G)첨가제
(G-1) 열안정제: 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-터트-부틸-4- 하이드록시페닐)프로피오네이트)
(G-2) 활제: PE계 WAX(제품명 LC102N)
실시예 1 내지 4, 비교예 1 내지 7
하기 표 1 내지 표 2에 나타낸 성분 및 함량에 따라 상기 (A)폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, (B)폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, (C)핵제, (D)유리섬유, (E)사슬연장제, (F-1)수지 개질제, (F-2)힌더드 아민계 화합물, (G-1) 열안정제 및 (G-2) 활제를 혼합한 다음 L/D=42, Φ=40 mm인 이축 압출기를 사용하여 250 내지 290 ℃ 온도 구간에서 용융 및 혼련하여 펠렛 상태의 수지를 제조하였다. 상기 (G-1), (G-2), (G-3)는 전체 폴리에스테르 수지 조성물 중에 합한 함량 0.9 내지 1 중량%로 투입되어 총 합량 100 중량%를 만족하였다.
제조된 펠렛 상태의 수지를 100 ℃에서 4시간 이상 건조한 다음 80ton 사출기(Engel사, Victory 80)를 사용하여 사출온도 260 내지 290 ℃, 금형 온도 60 ℃ 하에 60 mm/s의 사출속도로 사출하여 두께가 1T(1mm)인 레이저 투과율 측정용 시편과 1.5T(1.5mm)인 레이저 투과율 측정용 시편을 각각 제조한 다음 상온에 보관하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 4, 비교예 1 내지 7에서 각각 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 1 내지 2에 각각 나타내었다.
* 레이저 투과율: 상기 제조된 레이저 투과율 측정용 60 mm x 60 mm x 1.5 mm (길이 x 폭 x 두께)의 사각시편에 대하여 도 1과 같은 레이저 투과율 측정기(유로비젼사, ETM-31, EV레이저社)를 이용하여 도 2와 같은 위치인 A 지점(금형의 게이트 부근)과 B 지점(금형의 게이트 부근에서 50mm 떨어진 곳)의 레이저 투과율을 측정하였다. 구체적으로 USRR(초단거리 레이더 센서, Ultra Short Range Rader)로 파장 980 nm로 측정한 것으로, 10 mW 출력의 제이저를 시편에 쏜 다음 회신되는 강도값 변화로 측정된다. 반게이트에 대해서도 동일하게 측정하였다.
* 내가수분해성(굴곡강도 유지율): HKMC Spec인 121 ℃, 100 % RH 조건을 사용하여 측정하였다.
구체적으로, 굴곡강도는 수지 성형품과 레이저 흡수성 부재를 980 nm 파장으로 레이저 용착하여 접합부위가 60 mm x 1.5 mm (길이 x 폭) 인 사각시편을 제조하고, 상기 시편에 대하여 UTM(3367, INSTRON社) 기기를 이용하여 2 mm/min의 속도로 하중을 가했을 접합부위가 구부러져 파열되는 시점의 하중(압력)을 측정하였으며, 항온항습(23 ℃, 50RH의 일반 실험실 환경)에서 측정한 굴곡강도 대비 121 ℃, 100% RH 기기에 96 hr, 144hr을 각각 보관한 다음 굴곡강도를 측정하여 굴곡강도 유지율을 계산하였다.
* 내가수분해성(인장강도 유지율): GM Spec인 85 ℃, 85 % RH 조건을 사용하여 측정하였다. 구체적으로는 항온항습(23 ℃, 50RH의 일반 실험실 환경)에서 측정한 인장강도 대비 85 ℃, 85% RH 기기에 1000hr을 보관한 다음 인장강도를 측정하여 인장강도 유지율을 계산하였다.
* 레이저 웰딩성과 내가수분해성을, 하기 레이저 웰딩성과 내가수분해성의 평가 기준에 따라 각각 ○, △로 평가하였다.
-레이저 웰딩성 평가: 도 2에 나타낸 A 지점을 기준으로 50mm 떨어진 B 지점과의 투과율 차이가 절대값 기준 최대 10% 이내이고, 투과율이 80% 이상인 경우 ○로 평가하였으며(레이저 웰딩성 만족), 도 2에 나타낸 A 지점을 기준으로 50mm 떨어진 B 지점과의 투과율 차이가 절대값 기준 최대 10% 초과하거나 투과율이 80% 미만인 경우 △로 평가하였다(레이저 웰딩성 저하).
-내가수분해성 평가: 전술한 내가수분해 굴곡강도 유지율값과, 인장강도 유지율값으로부터, 121 ℃, 100 RH 조건하에 96 시간 굴곡강도 유지율이 35% 이상이고, 121 ℃, 100 RH 조건하에 144 시간 굴곡강도 유지율이 22% 이상인 동시에 85 ℃, 85 RH 조건하에 1000 시간 인장강도 유지율이 91% 이상인 경우 ○로 평가하였고, 위 조건들을 모두 만족하지 못한 경우 △로 평가하였다.
구분 실시예 1 실시예2 실시예3 실시예4
조성 (A)PET 40.4 40.1 39.3 31.3
(B)PBT 26.9 26.7 26.2 35.4
(C)핵제 0.2 0.2 0.2 -
(D)유리섬유 30 30 30 30
(E)사슬연장제 0.8 1.2 1.5 1
(F-1)수지 개질제 0.5 0.5 1.5 1
(F-2)힌더드 아민계 화합물 0.3 0.3 0.3 0.3
레이저 투과율 1T 시편 게이트 95 94 94 95
1T 시편 반게이트 90 95 95 90
1.5T 시편 게이트 94 90 90 94
1.5T 시편 반게이트 89 81 91 89
내가수분해성 121℃, 100RH
[96hr FS 유지율]		 40% 58% 58% 65%
121℃, 100RH
[144hr, FS 유지율]		 25% 30% 30% 57%
85℃, 85RH[1000hr 유지율] 95% 100% 100% 100%
레이저 웰딩성 평가 ○ ○ ○ ○
내가수분해성 평가 ○ ○ ○ ○
구분 비교예 1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5 비교예6
조성 (A)PET 41.3 40.8 40.8 40.7 40.4 26.8
(B)PBT 27.5 27.2 27.2 27.1 26.9 40.3
(C)핵제 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 -
(D)유리섬유 30 30 30 30 30 30
(E)사슬연장제 - - 0.5 0.2 0.6 0.6
(F-1)수지 개질제 - 0.5 - 0.6 0.6 1
(F-2)힌더드 아민계 화합물 - 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
레이저 투과율 1T 시편 게이트 92 93 94 93 93 90
1T 시편 반게이트 94 94 94 94 94 79
1.5T 시편 게이트 87 88 90 88 88 88
1.5T 시편 반게이트 89 89 89 89 89 69
내가수분해성 121℃, 100RH
[96hr FS 유지율]		 24% 25% 25% 27% 28% 63%
121℃, 100RH
[144hr, FS 유지율]		 16% 17% 18% 19% 20% 40%
85℃, 85RH[1000hr 유지율] 80% 82% 83% 83% 85% 100%
레이저 웰딩성 평가 ○ ○ ○ ○ ○ △
내가수분해성 평가 △ △ △ △ △ ○
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 4에 의해 제조되는 경우 특정 함량의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 유리섬유, 사슬연장제, 수지 개질제카보디이미드 수지, HALS 및 첨가제를 포함함으로써, 기존 레이저 웰딩 투과층 소재의 레이저 투과율에 대한 편차를 최소화하면서, 고온 다습 조건에서도 내가수분해성을 향상시킬 뿐 아니라 사출 성형품의 두께를 변경하여도 부위별 레이저 투과율에 대한 편차를 최소화하여 레이저 웰딩성을 개선하는 것을 확인할 수 있었다.반면, 상기 표 2에서 보듯이, (E) 사슬연장제, (F-1) 수지 개질제, (F-2) 힌더드 아민계 화합물을 미투입한 비교예 1의 경우 고온다습 조건 하에 내가수분해성이 불량한 것을 확인하였다.
또한, (E) 사슬연장제를 미투입한 비교예 2의 경우에도 고온다습 조건 하에 내가수분해성이 불량한 것을 확인하였다.
또한, (F-1) 수지 개질제를 미투입한 비교예 3의 경우에는 고온다습 조건 하에 내가수분해성이 불량한 것을 확인하였다.
또한, (E) 사슬연장제를 소량 투입한 비교예 4 및 5의 경우에 고온다습 조건 하에 내가수분해성이 불량한 것을 확인하였다.
또한, 베이스 수지 중 (A) PET와 (E) 사슬연장제의 투입량이 적절하지 않은 비교예 6의 경우에 고온다습 조건 하에 내가수분해성은 구현되었으나 레이저 투과율 편차가 큰 것을 확인하였다.
결론적으로, 자동차의 소형카메라 커버, 레이다 모듈의 레이돔, 전장 또는 텔레매틱스(Telematics) 부품용 소재로서, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지와 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지의 베이스 수지를 강화시킨 소재를 제조함에 있어 가수분해 안정성을 제공하면서 레이저 투과율의 편차를 최소화할 수 있는 성분을 포함하고 그의 함량을 조절하는 경우, 고온다습 조건에서도 내가수분해성과 사출 성형품의 두께 변경시에도 레이저 투과율에 대한 편차를 최소화하여 레이저 웰딩성을 달성할 수 있는 것을 확인하고, 레이돔, 전장 또는 텔레매틱스(Telematics) 부품 분야에 적합함을 확인할 수 있었다.

Claims (16)

  1. 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 10 내지 70 중량%; 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지 30 내지 90 중량%를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에, 유리 섬유 5 내지 200 중량부; 사슬연장제 0.01 내지 10 중량부; 수지 개질제 0.01 내지 10 중량부; 및 힌더드 아민계 화합물 0.01 내지 9 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지 조성물은 핵제를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 핵제는 바람직하게는 금속염 결정화제인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 핵제는 석면 미함유 실리케이트 핵제를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 핵제는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 5 중량부 이하로 포함되는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 베이스 수지는 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT)와 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET)를 1:0.7 내지 1:3의 중량비(PBT:PET)로 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트는 중량평균 분자량(Mw)이 10,000 내지 80,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 1,4-시클로헥산디메탄올 및 이소프탈산 중에서 선택된 1종 이상의 코모노머를 포함하는 코폴리머인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 중량평균 분자량(Mw)이 50,000 내지 80,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지 조성물은 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 열 안정제, 난연제, 난연보조제, 컬러런트, 이형제, 안료, 염료, 에스테르 교환반응 억제제, 대전방지제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성화제, 억연제, 불소계 적하방지제, 내마찰 내마모제 및 커플링제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 0.1 내지 5 중량부로 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지 조성물은 레이저 웰딩용 폴리에스테르 수지 조성물인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지 조성물은 사출성형품 표면의 일 지점과 상기 일 지점과 중복되지 않는 타 지점에서 측정된 980 nm 파장 레이저에 대한 투과율이 하기의 수학식 1 내지 수학식 2를 만족하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
    [수학식 1]
    0 % ≤ |(A1-B1)/B1| Ⅹ 100 ≤ 10 %
    [수학식 2]
    0 % ≤ |(A1.5-B1.5)/B1.5| Ⅹ 100 ≤ 10 %
    (상기 수학식 1 내지 2에서, A1은 사출성형품 두께 1T에서의 게이트 일 지점에서 측정된 980 nm 파장 레이저 투과율이며, B1은 사출성형품 두께 1T에서의 게이트 타 지점에서 측정된 980 nm 파장 레이저 투과율이며, A1.5는 사출성형품 두께 1.5T에서의 게이트 일 지점에서 측정된 980 nm 파장 레이저 투과율이며, B1.5는 사출성형품 두께 1.5T에서의 게이트 타 지점에서 측정된 980 nm 파장 레이저 투과율이다.)
  13. 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 10 내지 70 중량%; 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지 30 내지 90 중량%를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에, 유리 섬유 5 내지 200 중량부; 사슬연장제 0.01 내지 10 중량부; 수지 개질제 0.01 내지 10 중량부; 및 힌더드 아민계 화합물 0.01 내지 9 중량부를 혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물의 제조방법.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 베이스 수지 100 중량부에 핵제를 5 중량부로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물의 제조방법.
  15. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 폴리에스테르 수지 조성물을 성형한 성형품.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 성형품은 레이돔, 전장 또는 텔레매틱스(Telematics) 부품인 것을 특징으로 하는 성형품.
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