WO2023008440A1

WO2023008440A1 - ポリマーアロイ、高圧ガス用ホース及び高圧ガス用貯蔵容器

Info

Publication number: WO2023008440A1
Application number: PCT/JP2022/028812
Authority: WO
Inventors: 栄一西; 徹佐々木; 勝久徳満
Original assignee: Ａｇｃ株式会社
Priority date: 2021-07-29
Filing date: 2022-07-26
Publication date: 2023-02-02
Also published as: KR20240037949A; CN117715975A; JPWO2023008440A1

Abstract

高圧ガスへの耐性に優れるポリマーアロイの提供。　融点が２５０℃以下である、カルボニル基含有基を有する含フッ素共重合体と、前記含フッ素共重合体と非相溶でかつ融点が２５０℃以下である、ポリアミド及びエチレン－ビニルアルコール共重合体からなる群から選ばれた少なくとも１種の熱可塑性重合体とが溶融混練されてなるポリマーアロイであり、前記ポリマーアロイの全質量に対する前記含フッ素共重合体の割合が１０～４０質量％であり、前記含フッ素共重合体の粒子が前記熱可塑性重合体中に分散しており、前記ポリマーアロイ中の前記含フッ素共重合体粒子の平均粒子径が０．００１～１０μｍである、ポリマーアロイ。

Description

ポリマーアロイ、高圧ガス用ホース及び高圧ガス用貯蔵容器

　本発明は、ポリマーアロイ、高圧ガス用ホース及び高圧ガス用貯蔵容器に関する。

　水素ガスステーション等で燃料電池へ水素ガスを供給する水素ガス供給用ホースとしては、従来、ＳＵＳ３１６Ｌ等の金属パイプが主に用いられている。しかし、金属パイプは柔軟性がなく、取り扱い性が低いこと、ＳＵＳ３１６Ｌが非常に高コストであること、他の金属では水素脆化が発生すること等の問題がある。そこで近年、ゴム製や樹脂製のホースの開発が進められている。ゴム製や樹脂製ホースとしては、水素ガスの漏出防止及び耐久性確保のために、ガスバリア層及び補強層等を積層した多層構造のホースが知られている。

　ここで、ガスバリア層としては、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体（以下、ＥＶＯＨとも記す。）層が用いられている。
　特許文献１では、耐水性樹脂からなる内面層、ＥＶＯＨからなるバリア層、熱可塑性樹脂からなる外面層を有するガス供給用ホースが提案されている。特許文献２では、熱可塑性樹脂からなる内面層、ＥＶＯＨからなるバリア層、絶縁性を有するゴムからなる外面層を有するガス供給用ホースが提案されている。また、特許文献１～２では、更に、有機繊維又は金属線の編組み又はスパイラル層からなる補強層を有することも提案されている。

　特許文献３では、水素、酸素、二酸化炭素等のガス移送用チューブとして、フルオロポリマー（エチレン－テトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオリド等）からなる内層、ＥＶＯＨからなる中間層、ポリアミドからなる外層を含むチューブが提案されている。また、特許文献３では、中間層と内層の接着、中間層と外層の接着のために、変性ポリアミドを用いて接着層を設けることも提案されている。
　特許文献４では、液化プロパンガスの供給設備用の高圧ホースについては、外面ゴム層と内面ゴム層との間に補強層を備え、補強層が、有機繊維又は金属ワイヤのスパイラル層からなる、内面ゴム層の内面側に、ポリアミドからなるバリア層が形成された高圧ホースが提案されている。

　水素ガス燃料の貯蔵容器についても、従来、金属材料が使用されていたが、近年、軽量化のために樹脂ライナーが使用されるようになってきている。
　特許文献５には、水素ガス貯蔵容器のライナーとして、エチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物８０～４０重量％と、酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体ゴム及び／又は酸変性熱可塑性エラストマー２０～６０重量％からなる重合体組成物を用いることが提案されている。

特開２００７－１５２７９号公報特開２００９－１９７１７号公報特開２００６－１６８３５８号公報特開２００７－２１８３３８号公報特開２００５－６８３００号公報

　近年、車載用燃料電池への水素ガス供給に用いられる水素ガス貯蔵容器のコンパクト化が進められている。このようなコンパクト化した水素ガス貯蔵容器に水素ガスを供給するホースには、現在のガソリン車並みの走行距離が可能な水素ガス量を、水素ガス貯蔵容器へ一回で速やかに充填できることが求められる。
　しかし、本発明者らの検討によれば、ポリアミドやＥＶＯＨは、高圧ガス（例えば３５～９０ＭＰａのガス）に対する耐性が充分ではない。例えばポリアミド又はＥＶＯＨからなるガスバリア層を有する高圧ガス供給用ホースでは、ホース内で高圧から常圧に戻される際（脱圧時）に、ガスバリア層中に溶解したガスが膨張し、内部破壊に伴う膨れ（ブリスター）や亀裂が発生し、ガスバリア性が低下することがある。特に水素ガスの場合、水素は酸素、二酸化炭素等の他のガスよりも分子サイズが小さいために樹脂に溶解、浸透し易く、上記のような問題が発生しやすい。

　本発明は、高圧ガスへの耐性に優れるポリマーアロイ、並びにこれを用いた高圧ガス用ホース及び高圧ガス用貯蔵容器を提供する。

　本発明は、以下の態様を有する。
　［１］融点が２５０℃以下である、カルボニル基含有基を有する含フッ素共重合体と、前記含フッ素共重合体と非相溶でかつ融点が２５０℃以下である、ポリアミド及びエチレン－ビニルアルコール共重合体からなる群から選ばれた少なくとも１種の熱可塑性重合体とが溶融混練されてなるポリマーアロイであり、
　前記ポリマーアロイの全質量に対する前記含フッ素共重合体の割合が１０～４０質量％であり、
　前記含フッ素共重合体の粒子が前記熱可塑性重合体中に分散しており、前記ポリマーアロイ中の前記含フッ素共重合体粒子の平均粒子径が０．００１～１０μｍである、ポリマーアロイ。
　［２］下記ひずみ硬化度が０．１０～１．５０である、［１］のポリマーアロイ。
　ひずみ硬化度：温度２４０℃、ひずみ速度ε^・：１．０ｓ^－１の条件下で一軸伸長粘度を測定し、下式（１）～（３）からひずみ硬化度ＳＨを求める。
　　ＳＨ＝ｄｌｎλ_ｎ（ｔ）／ｄε（ｔ）　　・・・（１）
　　λ_ｎ（ｔ）＝η_Ｅ ^＋（ｔ）／３η（ｔ）　　・・・（２）
　　ε（ｔ）＝ε^・・ｔ　　・・・（３）
　ただし、ＳＨはひずみ硬化度であり、ｌｎは自然対数であり、λ_ｎ（ｔ）は非線形性パラメータであり、η_Ｅ ^＋（ｔ）は非線形領域における伸長粘度であり、η（ｔ）は温度２４０℃、角周波数ω：０．１～１００（ｒａｄ／ｓ）の条件下でせん断動的粘弾性測定によってωの関数として得られた複素粘度の絶対値をｔ＝１／ωとして時間の関数に変換することで得られる線形の伸長粘度であり、ε（ｔ）はヘンキーひずみであり、ｔは伸長時間である。

　［３］前記カルボニル基含有基の含有量が、前記含フッ素共重合体の主鎖炭素数１×１０^６個に対して１０～６００００個である、［１］又は［２］のポリマーアロイ。
　［４］前記カルボニル基含有基が、炭化水素基の炭素原子間にカルボニル基を有する基、カーボネート基、カルボキシ基、ハロホルミル基、アルコキシカルボニル基、及び酸無水物残基からなる群から選択される基である、［１］～［３］のいずれかのポリマーアロイ。
　［５］前記含フッ素共重合体がさらにヒドロキシ基を有する、［１］～［４］のいずれかのポリマーアロイ。

　［６］前記含フッ素共重合体が、テトラフルオロエチレンに基づく単位ａ１と、エチレンに基づく単位ａ２と、カルボニル基含有基を有しない、エチレン及びテトラフルオロエチレンと共重合可能な単量体に基づく単位ａ３と、前記カルボニル基含有基とを有し、
　前記単位ａ３の少なくとも一部が、ＣＨ_２＝ＣＸ^１（ＣＦ_２）_ｎＸ^２（ただし、Ｘ^１及びＸ^２はそれぞれ独立に水素原子又はフッ素原子であり、ｎは２～８の整数である。）に基づく単位であり、
　前記含フッ素共重合体を構成する全単位の合計モル量に対する前記単位ａ１と前記単位ａ２と前記単位ａ３との合計モル量が９０モル％以上である、［１］～［５］のいずれかのポリマーアロイ。
　［７］前記カルボニル基含有基が酸無水物残基であり、前記含フッ素共重合体が、前記酸無水物残基を有する非フッ素単量体に基づく単位ａ４を有する、［６］のポリマーアロイ。
　［８］前記含フッ素共重合体が、曲げ弾性率が１０００ＭＰａ以下、－４０℃におけるアイゾット衝撃試験で破壊しないこと、脆化温度が－８０℃以下であること、及び－４０℃における３点曲げ試験で延性破壊を示すことを満たす、［１］～［７］のいずれかのポリマーアロイ。
　［９］前記熱可塑性重合体の水素ガス透過係数が１０００〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕以下であり、前記含フッ素共重合体の水素ガス透過係数が５０００〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕以上である、［１］～［８］のいずれかのポリマーアロイ。
　［１０］前記エチレン－ビニルアルコール共重合体の水素ガス透過係数が５０〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕以下であり、前記ポリアミドの水素ガス透過係数が１０００〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕以下である、［１］～［９］のいずれかのポリマーアロイ。

　［１１］吸水率が２．５％以下である、［１］～［１０］のいずれかのポリマーアロイ。
　［１２］自由体積が０．１ｎｍ^３以下である、［１］～［１１］のいずれかのポリマーアロイ。
　［１３］下記水素暴露劣化指数が０．５以下である、［１］～［１２］のいずれかのポリマーアロイ。
　水素暴露劣化指数：前記ポリマーアロイを厚み２ｍｍの試験片に成形し、前記試験片に対し、９０ＭＰａの高圧水素ガス下に６５時間の暴露を３回繰り返す高圧水素ガス暴露試験を実施し、前記高圧水素ガス暴露試験の前と後それぞれの前記試験片の厚み方向における可視光線の透過量から下式（４）により求める。
　水素暴露劣化指数＝１－（前記高圧水素ガス暴露試験後の透過量／前記高圧水素ガス暴露試験前の透過量）　　・・・（４）
　［１４］前記含フッ素共重合体の１７０℃の雰囲気温度に５００時間暴露した後における引張破断強度が、暴露前の引張破断強度に対して７０％以上である、［１］～［１３］のいずれかのポリマーアロイ。
　［１５］前記含フッ素共重合体の１７０℃の雰囲気温度に５００時間暴露した後における引張破断伸度が、暴露前の引張破断伸度に対して１００％以上である、［１］～［１４］のいずれかのポリマーアロイ。
　［１６］前記含フッ素共重合体の１０万時間における分解半減期温度が１３５℃以上である、［１］～［１５］のいずれかのポリマーアロイ。

　［１７］前記［１］～［１６］のいずれかのポリマーアロイを用いた高圧ガス用ホース。
　［１８］前記［１］～［１６］のいずれかのポリマーアロイと強化繊維とを含む繊維強化樹脂層を有する高圧ガス用ホース。
　［１９］前記［１］～［１６］のいずれかのポリマーアロイを用いた高圧ガス用貯蔵容器。
　［２０］前記［１］～［１６］のいずれかのポリマーアロイと強化繊維とを含む繊維強化樹脂層を有する高圧ガス用貯蔵容器。

　本発明によれば、高圧ガスへの耐性に優れるポリマーアロイ、並びにこれを用いた高圧ガス用ホース及び高圧ガス用貯蔵容器を提供できる。

一軸伸長粘度測定で得られる伸長時間ｔと伸長粘度η_Ｅ ^＋（ｔ）との関係を示す図である。ヘンキーひずみε（ｔ）と非線形性パラメータλ_ｎ（ｔ）の対数との関係を示す図である。

　本発明における用語の意味や定義は以下の通りである。
　単量体に基づく単位とは、単量体１分子が重合して直接形成される原子団と、重合後に該原子団の一部を化学変換して得られる原子団との総称である。本明細書においては、単量体に基づく単位を単量体単位と記すことがある。
　単量体とは、重合性炭素－炭素二重結合を有する化合物である。
　カルボニル基含有基とは、構造中にカルボニル基（－Ｃ（＝Ｏ）－）を有する基である。

　線形領域とは、図１の実線に示すように、伸長粘度を測定した際に伸長粘度がひずみ速度に依存せず、同一の時間依存性を示す領域である。
　非線形領域とは、図１の破線に示すように、伸長粘度を測定した際に伸張粘度が伸張時間とともに線形領域から外れて増大する領域である。
　ひずみ硬化性とは、伸長粘度を測定した際に高ひずみ領域において伸長粘度が線形領域から外れて急激に上昇する性質である。
　ひずみ硬化度ＳＨとは、ひずみ硬化性の程度を示すパラメータである。ひずみ硬化度は、温度２４０℃、ひずみ速度ε^・：１．０ｓ^－１の条件下で一軸伸長粘度を測定し、下式（１）～（３）から求める。
　　ＳＨ＝ｄｌｎλ_ｎ（ｔ）／ｄε（ｔ）　　・・・（１）
　　λ_ｎ（ｔ）＝η_Ｅ ^＋（ｔ）／３η（ｔ）　　・・・（２）
　　ε（ｔ）＝ε^・・ｔ　　・・・（３）
　ただし、ＳＨはひずみ硬化度であり、ｌｎは自然対数であり、λ_ｎ（ｔ）は非線形性パラメータであり、η_Ｅ ^＋（ｔ）は非線形領域における伸長粘度であり、η（ｔ）は温度２４０℃、角周波数ω：０．１～１００（ｒａｄ／ｓ）の条件下でせん断動的粘弾性測定によってωの関数として得られた複素粘度の絶対値をｔ＝１／ωとして時間の関数に変換することで得られる線形の伸長粘度であり、ε（ｔ）はヘンキーひずみであり、ｔは伸長時間である。
　３η（ｔ）は、横軸ｔ＝１／ωとし、縦軸ηを３倍にした値をプロットすることでせん断動的粘弾性測定から予測される線形領域における伸長粘度（図１における実線）である。式２で求められる非線形性パラメータλ_ｎ（ｔ）は、各時間での伸長粘度とせん断動的粘弾性測定から予測される線形領域における伸長粘度との比である。
　図２に示すように、ひずみ硬化性を有する重合体材料においては、伸長変化とともに（すなわち伸長時間ｔの経過とともに）非線形性パラメータλ_ｎ（ｔ）の対数がヘンキーひずみε（ｔ）に対して直線的に増加することが知られている。式１は、該直線の傾きを求める式であり、該傾き（すなわちひずみ硬化度ＳＨ）が大きいほど、ひずみ硬化性が顕著になる。

　融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、昇温速度１０℃／分で測定される融解ピークの最大値に対応する温度である。
　ポリマーアロイ中の含フッ素共重合体の平均粒子径は、ポリマーアロイの断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察してＳＥＭ像を取得し、画像処理ソフト（Ｉｍａｇｅ－Ｊソフト）を用いて、取得したＳＥＭ像に含まれる少なくとも１００個のドメイン（分散粒子）を無作為に選択し、選択した全てのドメインのドメイン面積のヒストグラムを作成して算出される面積平均径である。なお、ヒストグラムにおける階級数は、スタージェスの公式（ｎ＝１＋ｌｏｇ_２Ｎ、ｎ：階級数、Ｎ：データ数）に従い設定する。
　曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に準じて測定される。測定温度は２３±２℃である。
　アイゾット衝撃試験は、ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に準じて実施される。
　脆化温度は、動的粘弾性測定における温度分散のエネルギー吸収率により求められるγ分散のピーク温度である。
　３点曲げ試験は、ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に準じ、曲げ速度：１０ｍｍ／分、支点間距離：６４ｍｍ、測定温度：－４０℃の条件で行われる。
　水素ガス透過係数は、ＪＩＳ　Ｋ　７１２６－１：２００６（差圧法）に準じて測定される。
　吸水率は、ＪＩＳ　Ｋ　７２０９：２０００に準じて測定される。
　自由体積は、陽電子消滅寿命測定（Ｐｏｓｉｔｒｏｎ　Ａｎｎｉｈｉｌａｔｉｏｎ　Ｌｉｆｅｔｉｍｅ　　Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ：ＰＡＬＳ法）より算出される。

　水素暴露劣化指数は、試料（例えばポリマーアロイ）を厚み２ｍｍの試験片に成形し、試験片に対し、９０ＭＰａの高圧水素ガス下に６５時間の暴露を３回繰り返す高圧水素ガス暴露試験を実施し、高圧水素ガス暴露試験の前と後それぞれの試験片の厚み方向における可視光線（波長３８０～７８０ｎｍ）の透過量から下式（４）により求める。高圧水素ガス暴露試験での試験片の劣化の度合いが小さいほど、（高圧水素ガス暴露試験後の透過量／高圧水素ガス暴露試験前の透過量）の値が１に近くなり、水素暴露劣化指数が小さくなる。
　水素暴露劣化指数＝１－（高圧水素ガス暴露試験後の透過量／高圧水素ガス暴露試験前の透過量）　　・・・（４）
　可視光線の透過量は、試験片の一方面側に配置された発光ダイオード（ＬＥＤ）光源から試験片の中心に向かって可視光線を照射し、その状態で、試験片の他方面側の画像をマイクロスコープで取得し、画像処理ソフト（例えばＩｍａｇｅ－Ｊ）により、試験片の中心から半径５．５ｍｍの範囲の平均輝度を求め、その値を透過度とする。
　１０万時間における分解半減期温度は、試料（例えば含フッ素共重合体）を一定の温度で加熱したときに、試料の５０質量％が熱分解する時間（半減期時間）が１０万時間になる温度である。分解半減期温度は、試料の熱重量分析（ＴＧ）により求められる。ＴＧデータの小沢法による反応速度論的解析により熱分解における活性化エネルギー及び定温劣化時間が求められる（定温劣化時間＝１０万時間における５０％分解半減期温度）。
　なお、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、これらの内容に特定されるものではない。

〔ポリマーアロイ〕
　本発明の一実施形態に係るポリマーアロイは、融点が２５０℃以下である、カルボニル基含有基を有する含フッ素共重合体（以下、含フッ素共重合体Ａとも記す。）と、含フッ素共重合体Ａと非相溶でかつ融点が２５０℃以下である、ポリアミド及びＥＶＯＨからなる群から選ばれた少なくとも１種の熱可塑性重合体とが溶融混練されてなるポリマーアロイである。さらに、係るポリマーアロイにおいては、その全質量に対する含フッ素共重合体Ａの割合は１０～４０質量％であり、含フッ素共重合体Ａの粒子が前記熱可塑性重合体中に分散しており、ポリマーアロイ中の含フッ素共重合体Ａ粒子の平均粒子径が０．００１～１０μｍである。
　以下、本発明に係る上記ポリマーアロイを本アロイとも記す。また、含フッ素共重合体Ａと非相溶でかつ融点が２５０℃以下である、ポリアミド及びＥＶＯＨからなる群から選ばれる熱可塑性重合体を、以下、重合体Ｂとも記す。
　含フッ素共重合体Ａ及び重合体Ｂについては後で詳しく説明する。
　本アロイは、必要に応じて、他の成分（例えば化学反応型の各種の相溶化剤、表面処理剤）をさらに含んでいてもよい。

　本アロイの全質量に対する含フッ素共重合体Ａの割合は、１０～４０質量％であり、１５～３５質量％が好ましく、２０～３０質量％がより好ましい。含フッ素共重合体Ａの割合が前記範囲内であれば、高圧ガスへの耐性に優れる。また、含フッ素共重合体Ａの割合が前記下限値以上であれば、低吸水性、曲げ特性、伸び、耐衝撃性、靭性特性、溶融成形性、加工性、ガスの拡散性に優れ（ガスが本アロイに残留するのを防ぐ効果）、前記上限値以下であれば、ガスバリア性に優れる。

　本アロイにおいては、含フッ素共重合体Ａの粒子が重合体Ｂに分散している。これにより、重合体Ｂのガスバリア性を損ないにくい。
　本アロイ中の含フッ素共重合体Ａの粒子の平均粒子径は、０．００１～１０μｍであり、０．０１～８μｍが好ましく、０．０１～５μｍがより好ましい。平均粒子径が前記下限値以上であれば、ガスの拡散性に優れ（ガスが本アロイに残留するのを防ぐ効果）、前記上限値以下であれば、ガスバリア性、靭性、耐衝撃性、伸び等の機械記特性に優れる。
　含フッ素共重合体Ａの粒子の平均粒子径は、例えば含フッ素共重合体Ａ中の官能基（カルボニル基含有基、ヒドロキシ基等）の含有量、本アロイの全質量に対する含フッ素共重合体Ａの割合、溶融混錬条件、重合体Ｂの分子量、官能基量、化学反応型の各種の相溶化剤、表面処理剤により調整できる。

　本アロイのひずみ硬化度は、０．１０～１．５０が好ましく、０．１５～１．００がより好ましく、０．２０～０．８０が更に好ましい。ひずみ硬化度が前記下限値以上であれば、応力集中が発生しづらくなり、本アロイ全体に均一な成形体となり溶融成形性が良好となり、前記上限値以下であれば、伸び、靭性が良好となる。
　ひずみ硬化度は、例えば含フッ素共重合体Ａ中の官能基（カルボニル基含有基、ヒドロキシ基等）の含有量、含フッ素共重合体Ａや重合体Ｂの分子量、官能基量（アミノ基、水酸基等）、溶融混練条件（温度、時間等）、化学反応型の各種の相溶化剤、表面処理剤により調整できる。例えば含フッ素共重合体Ａ中の官能基の含有量が増えたり、含フッ素共重合体Ａや重合体Ｂの分子量が大きくなったりすると、溶融混練したときの分子同士の絡み合いが増え、ひずみ硬化度が高くなる傾向がある。

　本アロイの吸水率は、２．５％以下が好ましく、２．４５％以下がより好ましく、２．４０％以下が更に好ましい。吸水率（吸湿率）が高い場合、水分の影響（特に低温雰囲気下での水分の凍結）によりボイドやクラックが生じやすくなる。吸水率が前記上限値以下であれば、水分の影響を受けにくく、ボイドやクラックの発生、それに伴うガスバリア性の低下を充分に抑制できる。
　吸水率は、例えば本アロイの全質量に対する含フッ素共重合体Ａの割合により調整できる。

　本アロイの自由体積は、０．１ｎｍ^３以下が好ましく、０．０９５ｎｍ^３以下がより好ましく、０．０９０ｎｍ^３以下が更に好ましい。本アロイの自由体積の下限は特に限定されないが、例えば０．０１ｎｍ^３である。自由体積が前記上限値以下であれば、耐水素ガス耐性が優れ、本アロイへの水素侵入によるブリスターの発生、更にそのブリスターが起点となり発展したクラック防止など機械特性に優れ、耐久特性にも優れる。
　自由体積は、例えば含フッ素共重合体Ａ中の官能基（カルボニル基含有基、ヒドロキシ基等）の含有量、含フッ素共重合体Ａや重合体Ｂの分子量、官能基量（アミノ基、水酸基等）、溶融混練条件（温度、時間等）、化学反応型の各種の相溶化剤、表面処理剤により調整できる。

　本アロイの水素暴露劣化指数は、０．５以下が好ましく、０．４以下がより好ましく、０．３以下が更に好ましい。本アロイの水素暴露劣化指数の下限は特に限定されないが、例えば０．０５である。水素暴露劣化指数が前記上限値以下であれば、高圧ガスへの耐性に優れる。
　水素暴露劣化指数は、例えば含フッ素共重合体Ａ中の官能基（カルボニル基含有基、ヒドロキシ基等）の含有量、含フッ素共重合体Ａや重合体Ｂの分子量、官能基量（アミノ基、水酸基等）、溶融混練条件（温度、時間等）、化学反応型の各種の相溶化剤、表面処理剤により調整できる。

＜含フッ素共重合体Ａ＞
　含フッ素共重合体Ａは、カルボニル基含有基を有する。
　カルボニル基含有基は、ポリアミドのアミド基やＥＶＯＨの水酸基と相互作用又は反応することができる。そのため、含フッ素共重合体Ａと重合体Ｂの界面で化学的結合が形成されたり、重合体Ｂの一部と含フッ素共重合体Ａとがブロックコポリマーを生成し、生成したブロックコポリマーが相溶化剤として働いたりして、含フッ素共重合体Ａと重合体Ｂとの界面の密着性が強固になり、ガスバリア性、耐衝撃性、伸び等の機械特性、機械的な靭性特性が向上する。
　更に、含フッ素共重合体Ａは、フッ素原子を含むので、カルボニル基含有基を有しない含フッ素共重合体と同様に、高圧（例えば７０ＭＰａ）の水素ガス環境下での水素溶解度が低いという特徴を有している。そのため、重合体Ｂとの混合系において、重合体Ｂの低水素溶解性を損ないにくい。
　含フッ素共重合体Ａは、２種以上のカルボニル基含有基を有していてもよい。

　カルボニル基含有基としては、例えば、炭素原子間にカルボニル基を有する炭化水素基、カーボネート基、カルボキシ基、ハロホルミル基、アルコキシカルボニル基、酸無水物残基（－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－）、イソシアナト基が挙げられる。
　炭化水素基としては、炭素数２～８のアルキレン基等が挙げられる。
　ハロホルミル基は、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ（ただし、Ｘはハロゲン原子である。）で表される。ハロホルミル基におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子等が挙げられ、他基材との反応性の点から、フッ素原子が好ましい。すなわちハロホルミル基としては、フルオロホルミル基（カルボニルフルオリド基ともいう。）が好ましい。
　アルコキシカルボニル基におけるアルコキシ基としては、重合体Ｂとの反応性の点から、炭素数１～８のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基及びエトキシ基が特に好ましい。
　カルボニル含有基としては、炭化水素基の炭素原子間にカルボニル基を有する基、カーボネート基、カルボキシ基、ハロホルミル基、アルコキシカルボニル基、及び酸無水物残基からなる群から選択される基が好ましく、酸無水物残基が特に好ましい。

　カルボニル基含有基の含有量は、含フッ素共重合体Ａの主鎖炭素数１×１０^６個に対して１０～６００００個が好ましく、１００～５００００個がより好ましく、１００～１００００個が更に好ましく、３００～５０００個が特に好ましい。カルボニル基含有基の含有量が前記下限値以上であれば、ひずみ硬化性、含フッ素共重合体Ａと重合体Ｂとの界面の密着性がより優れ、前記上限値以下であれば、耐熱性、耐候性、耐薬品性がより優れる。

　カルボニル基含有基の含有量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析、赤外吸収スペクトル分析等の方法によって測定できる。例えば、特開２００７－３１４７２０号公報に記載のように赤外吸収スペクトル分析等の方法を用いて、含フッ素共重合体Ａを構成する全単位に対するカルボニル基含有基を含む単位の割合（モル％）を求め、該割合からカルボニル基含有基の含有量を算出できる。

　カルボニル基含有基は、含フッ素共重合体Ａを構成する単位に含まれてもよく、含フッ素共重合体Ａの主鎖末端に含まれてもよく、それらの両方に含まれてもよい。カルボニル基含有基の含有量を調整しやすい点から、少なくとも、含フッ素共重合体Ａを構成する単量体単位に含まれることが好ましい。

　カルボニル基含有基を含フッ素共重合体に導入する方法としては、例えば、含フッ素単量体を含む単量体混合物を重合して含フッ素共重合体Ａを製造する際に、単量体混合物にカルボニル基含有基を有する単量体を含有させる方法（方法（１））、カルボニル基含有基を有するラジカル重合開始剤又は連鎖移動剤の存在下で単量体混合物を重合する方法（方法（２））、カルボニル基含有基を有する単量体を含フッ素共重合体にグラフト重合する方法（方法（３））が挙げられる。これらの中でも方法（１）が好ましい。
　方法（２）では、主鎖末端にカルボニル基含有基が導入される。
　方法（３）の具体例としては、カルボニル基含有基を有する単量体と含フッ素共重合体とを混錬した後、放射線照射する方法；カルボニル基含有基を有する単量体、含フッ素共重合体及びラジカル開始剤を混錬した後、溶融押出しする方法が挙げられる。

　カルボニル基含有基を有する単量体としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物（ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸無水物ともいう。）等の酸無水物残基を有する単量体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＯＯＨ、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＯＯＨ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＯＯＨ等のカルボキシ基を有する単量体、並びにそれらのアルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル等）、アルカリ金属塩、及びアンモニウム塩が挙げられる。

　カルボニル基含有基を有する重合開始剤としては、例えば、パーオキシカーボネート基を有するパーオキシド、パーオキシエステルを有するパーオキシドが挙げられる。中でも、パーオキシカーボネート基を有するパーオキシドが好ましい。パーオキシカーボネート基を有するパーオキシドとしては、例えば、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネートが挙げられる。
　カルボニル基含有基を有する連鎖移動剤としては、例えば、無水酢酸等のカルボン酸、チオグリコール酸が挙げられる。

　含フッ素共重合体Ａは、ヒドロキシ基を更に有することが好ましい。ヒドロキシ基を更に有することで、ヒドロキシ基を有さない場合に比べて、耐熱性、耐久性、相溶性に優れる傾向がある。
　含フッ素共重合体Ａ中のヒドロキシ基の含有量は、２当量／１０^６ｇ以上が好ましく、４当量／１０^６ｇ以上が更に好ましく、５当量／１０^６ｇ以上が特に好ましい。

　含フッ素共重合体Ａがヒドロキシ基を有する場合、ヒドロキシ基は、含フッ素共重合体Ａを構成する単位に含まれてもよく、含フッ素共重合体Ａの主鎖末端に含まれてもよく、それらの両方に含まれてもよい。融点、ガラス温度などの熱的性質、耐熱性、重合に使用するモノマー、溶媒上の観点から、少なくとも、含フッ素共重合体Ａの主鎖末端に含まれることが好ましい。

　ヒドロキシ基を含フッ素共重合体に導入する方法としては、例えば、前記したカルボニル基含有基を含フッ素共重合体に導入する方法において、カルボニル基含有基をヒドロキシ基に置き換えた方法が挙げられる。中でも、ヒドロキシ基を有する連鎖移動剤の存在下で単量体混合物を重合する方法が好ましい。
　ヒドロキシ基を有する連鎖移動剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール、チオグリコールが挙げられる。

　含フッ素共重合体Ａとしては、低温機械特性、耐熱性、低溶解度パラメータの点から、テトラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥとも記す。）単位を有する含フッ素共重合体（以下、ＴＦＥ系共重合体とも記す。）が好ましい。
　ＴＦＥ系共重合体は、ＴＦＥ以外の単量体単位を更に有していてもよい。
　ＴＦＥ以外の単量体としては、ＴＦＥと共重合可能であればよく、例えばＴＦＥ以外の含フッ素単量体、非フッ素単量体が挙げられる。

　ＴＦＥ以外の含フッ素単量体としては、例えば、ヘキサフルオロプロピレン（以下、ＨＦＰとも記す。）、フッ化ビニリデン、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）、ＣＨ_２＝ＣＸ^１（ＣＦ_２）_ｎＸ^２（ただし、Ｘ^１及びＸ^２はそれぞれ独立に水素原子又はフッ素原子であり、ｎは２～８の整数である。）（以下、ＦＡＥとも記す。）が挙げられる。
　ＦＡＥにおいて、式中のｎが２以上であれば、本アロイの耐熱性や耐ストレスクラックがより優れる傾向がある。ｎが８以下であれば、重合反応性が良好となる傾向にある。ｎは２～６が好ましく、２、４又は６であることがより好ましい。ＦＡＥは２種以上を用いることができる。ＦＡＥの好ましい具体例としては、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_２Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_４Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_６Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_３Ｈが挙げられる。ＦＡＥとしては、ＣＨ_２＝ＣＨＲ^ｆ（ただし、Ｒ^ｆは炭素数２～６のペルフルオロアルキル基である。）が特に好ましい。Ｒ^ｆの炭素数は４が特に好ましい。
　非フッ素単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン等のオレフィン系単量体、ビニルエーテル、ビニルエステル、他のハロゲン含有単量体が挙げられる。

　ＴＦＥ系共重合体の具体例としては、ＴＦＥ単位とＨＦＰ単位とを有する共重合体（以下、ＴＦＥ／ＨＦＰ系共重合体とも記す。他の共重合体も同様に記す。）、ＴＦＥ／ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体、ＴＦＥ／ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）／ＨＦＰ系共重合体、エチレン／ＴＦＥ系共重合体、エチレン／クロロトリフルオロエチレン系共重合体、エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ系共重合体、エチレン／ＨＦＰ／ＦＡＥ系共重合体、エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＦＡＥ系共重合体が挙げられる。

　ＴＦＥ系共重合体としては、低温機械特性、成形性、融点の調整が可能、低比重の点から、エチレン単位を有することが好ましく、エチレン／ＴＦＥ系共重合体、エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ系共重合体、エチレン／ＴＦＥ／ＦＡＥ系共重合体、及び、エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＦＡＥ系共重合体がより好ましい。
　ＴＦＥ系共重合体としては、耐ストレスクラック性を改善する点、及びＴＦＥ系共重合体の生産性を良好に保つ点から、ＦＡＥ単位を有することが好ましい。

　含フッ素共重合体Ａとしては、下記含フッ素共重合体Ａ１が好ましい。
　フッ素共重合体Ａ１：ＴＦＥ単位である単位ａ１と、エチレン単位である単位ａ２と、カルボニル基含有基を有しない、エチレン及びＴＦＥと共重合可能な単量体単位である単位ａ３と、カルボニル基含有基とを有し、単位ａ３の少なくとも一部がＦＡＥ単位である、含フッ素共重合体。
　ＦＡＥとしては、前記と同様のものが挙げられ、好ましい態様も同様である。

　含フッ素共重合体Ａ１において、カルボニル基含有基は、酸無水物残基であることが好ましい。
　カルボニル基含有基が酸無水物残基である場合、含フッ素共重合体Ａ１は、酸無水物残基を有する非フッ素単量体単位である単位ａ４を有することが好ましい。
　酸無水物残基を有する非フッ素単量体としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物が挙げられる。

　含フッ素共重合体Ａ１を構成する全単位の合計モル量に対する単位ａ１と単位ａ２と単位ａ３との合計モル量は、低温機械特性、成形性、融点の調整が可能、低比重、耐熱性、低溶解度パラメータの点から、９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がより好ましく、９７モル％以上が更に好ましい。単位ａ１と単位ａ２と単位ａ３との合計モル量が前記下限値以上であれば、低温機械特性、成形性、融点の調整が可能、低比重、耐熱性、低溶解度パラメータが良好となる。
　含フッ素共重合体Ａ１を構成する全単位の合計モル量に対する単位ａ１と単位ａ２と単位ａ３との合計モル量は、１００モル％であってもよいが、含フッ素共重合体Ａ１が単位ａ４を有する場合は、９９．９９モル％以下が好ましく、９９．９５モル％以下がより好ましく、９９．９モル％以下が更に好ましい。

　単位ａ１と単位ａ２と単位ａ３との合計モル量に対する単位ａ３のモル量は、３～１４モル％が好ましく、５～１２モル％がより好ましく、７～１１モル％が更に好ましい。
　単位ａ１と単位ａ２と単位ａ３との合計モル量に対するＦＡＥ単位のモル量は、３モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、７％以上が特に好ましい。

　含フッ素共重合体Ａ１が単位ａ４を有する場合、含フッ素共重合体Ａ１を構成する全単位の合計モル量に対する単位ａ４のモル量は、０．０１～１０モル％が好ましく、０．０５～５モル％がより好ましく、０．１～３モル％が更に好ましい。単位ａ４のモル量が前記下限値以上であれば、重合体Ｂとの親和性が良好となり、含フッ素共重合体Ａ１の微分散が達成されやすくなり、結果として、均質なポリマーアロイが得られやすくなる傾向がある。すなわち、含フッ素共重合体Ａ１が微小な島となる海島構造が形成されやすくなり、その結果、耐屈曲疲労性の向上効果が十分に発現するとともに、ボイドや凝集物が発生しにくくなって、重合体Ｂ本来の利点であるガスバリア性や溶融成形性を充分に維持できる。

　含フッ素共重合体Ａの融点は、２５０℃以下であり、１２０～２４０℃が好ましく、１５０～２１０℃がより好ましく、１７０～１９０℃が更に好ましい。含フッ素共重合体Ａの融点が前記上限値以下であれば、重合体Ｂの融点との差が小さくなり、本アロイを製造する際に溶融温度を低くでき、熱による重合体Ｂの劣化や色調悪化を抑制できる。
　含フッ素共重合体Ａの融点は、例えば、含フッ素共重合体Ａを形成する単量体の組成、カルボニル基含有基の含有量により調整できる。例えば、カルボニル基含有基を有する単量体単位の割合が増えると、融点が低くなる傾向がある。

　含フッ素共重合体Ａは、曲げ弾性率が１０００ＭＰａ以下、－４０℃におけるアイゾット衝撃試験で破壊しないこと、脆化温度が－８０℃以下、及び－４０℃における３点曲げ試験で延性破壊を示すことを満たすことが好ましい。これらの特性を満たしていれば、低温における靭性特性が良好となり、脆性破壊を示さず、延性的な低温での機械特性となり低温機械特性に信頼性のある材料となる。
　含フッ素共重合体Ａの曲げ弾性率は、１２００ＭＰａ以下が好ましく、１０００ＭＰａ以下がより好ましい。曲げ弾性率の下限は、例えば３００ＭＰａである。
　含フッ素共重合体Ａの脆化温度は、－５０℃以下が好ましく、－８０℃以下がより好ましい。脆化温度の下限は、例えば－１５０℃である。
　含フッ素共重合体Ａの曲げ弾性率、脆化温度は、例えば、含フッ素共重合体Ａを形成する単量体の組成（例えばＴＦＥの割合）により調整できる。例えば、ＴＦＥの割合が増えると、曲げ弾性率が低く、脆化温度が低くなる傾向がある。

　含フッ素共重合体Ａの１７０℃の雰囲気温度に５００時間暴露した後における引張破断強度（以下、１７０℃暴露後引張強度とも記す。）は、暴露前の引張破断強度に対して７０％以上が好ましく、７５％以上がより好ましい。１７０℃暴露後引張強度の上限は、例えば１５０％である。１７０℃暴露後引張強度が前記下限値以上であれば、耐熱性、耐久性がより優れる。
　１７０℃暴露後引張強度は、含フッ素共重合体Ａを形成する単量体の組成により調整できる。

　含フッ素共重合体Ａの１７０℃の雰囲気温度に５００時間暴露した後における引張破断伸度（以下、１７０℃暴露後引張伸度とも記す。）は、暴露前の引張破断伸度に対して１００％以上が好ましく、１２０％以上がより好ましい。１７０℃暴露後引張伸度の上限は、例えば２００％である。１７０℃暴露後引張伸度が前記下限値以上であれば、耐熱性、耐久特性がより優れる。
　１７０℃暴露後引張伸度は、含フッ素共重合体Ａを形成する単量体の組成により調整できる。

　含フッ素共重合体Ａの１０万時間における分解半減期温度は、例えば１２０℃以上であり、１３５℃以上が好ましく、１４０℃以上がより好ましい。１０万時間における分解半減期温度の上限は、例えば１８０℃である。含フッ素共重合体Ａの１０万時間における分解半減期温度が前記下限値以上であれば、耐熱性、耐久特性がより優れる。
　分解半減期温度は、含フッ素共重合体Ａを形成する単量体の組成により調整できる。

　含フッ素共重合体Ａの水素ガス透過係数は、５０００〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕以上が好ましく、８０００〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕以上がより好ましく、また、１８０００〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕以下が好ましく、１５０００〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕以下がより好ましい。含フッ素共重合体Ａの水素ガス透過係数が前記下限値以上であれば、水素ガス拡散性が良好となる傾向があり、前記上限値以下であれば、ポリマーアロイのガスバリア性がより優れる傾向がある。

　含フッ素共重合体Ａの容量流速（以下、Ｑ値とも記す。）は、０．１～１０００ｍｍ^３／秒が好ましく、１～５００ｍｍ^３／秒がより好ましく、２～２００ｍｍ^３／秒がさらに好ましい。Ｑ値は、重合体を溶融成形する場合に問題となる重合体の溶融流動性を表す指標であり、分子量の目安となる。すなわち、Ｑ値が大きいと分子量が低く、小さいと分子量が高いことを示す。Ｑ値が前記下限値以上であれば、溶融成形性に優れる傾向があり、前記上限値以下であれば、機械的強度に優れる傾向がある。
　ここで、Ｑ値は、島津製作所社製フローテスタを用いて、含フッ素共重合体Ａの融点より５０℃高い温度において、荷重７ｋｇ下に直径２．１ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィス中に押出すときの含フッ素共重合体Ａの押出し速度である。

　含フッ素共重合体Ａの製造方法については特に制限はなく、通常、含フッ素単量体、必要に応じてその他の単量体を反応器に装入し、一般に用いられているラジカル重合開始剤、必要に応じて連鎖移動剤を用いて共重合させる方法が採用できる。
　重合方法の例としては、公知の方法である塊状重合、重合媒体として有機溶剤を使用する溶液重合、重合媒体として水性媒体及び必要に応じて適当な有機溶剤を使用する懸濁重合、重合媒体として水性媒体及び乳化剤を使用する乳化重合が挙げられる。これらの中でも溶液重合が好ましい。重合は、一槽ないし多槽式の撹拌型重合装置、管型重合装置等を使用し、回分式又は連続式操作として実施することができる。

　ラジカル重合開始剤としては、半減期が１０時間となる温度が０～１００℃である開始剤が好ましく、２０～９０℃である開始剤がより好ましい。ラジカル重合開始剤の例としては、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート等のペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシアセテート等のペルオキシエステル、イソブチリルペルオキシド、オクタノイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等の非フッ素系ジアシルペルオキシド、（Ｚ（ＣＦ_２）_ｐＣＯＯ）_２（ここで、Ｚは水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、ｐは１～１０の整数である。）等の含フッ素ジアシルペルオキシド、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物が挙げられる。

　重合媒体としては、例えば、上記したように、有機溶剤、水性媒体が挙げられる。有機溶剤としては、例えば、フッ化炭化水素、塩化炭化水素、フッ化塩化炭化水素、アルコール、炭化水素が挙げられる。
　連鎖移動剤としては、例えば、メタノール、エタノール等のアルコール；１，３－ジクロロ－１，１，２，２，３－ペンタフルオロプロパン、１，１－ジクロロ－１－フルオロエタン等のクロロフルオロハイドロカーボン；ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等のハイドロカーボン；１－ヒドロトリデカフルオロヘキサン等の含フッ素ハイドロカーボンが挙げられる。

　重合条件は特に限定しないが、例えば重合温度は０～１００℃が好ましく、２０～９０℃が特に好ましい。重合圧力は０．１～１０ＭＰａが好ましく、０．５～３ＭＰａが特に好ましい。重合時間は、重合温度及び重合圧力等により変わりうるが、１～３０時間が好ましく、２～１０時間が特に好ましい。

＜ポリアミド＞
　ポリアミドとしては、例えば、以下のポリアミドが挙げられる。
　単独重合ポリアミド：ポリカプラミド（ＰＡ６）、ポリ－ω－アミノヘプタン酸（ＰＡ７）、ポリ－ω－アミノノナン酸（ＰＡ９）、ポリウンデカンアミド（ＰＡ１１）、ポリラウリルラクタム（ＰＡ１２）等
　脂肪族共重合ポリアミド：ポリエチレンジアミンアジパミド（ＰＡ２６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ＰＡ４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ＰＡ６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ＰＡ６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ＰＡ６１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ＰＡ８６）、ポリデカメチレンアジパミド（ＰＡ１０８）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ＰＡ６／１２）、カプロラクタム／ω－アミノノナン酸共重合体（ＰＡ６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ＰＡ６／６６）、ラウリルラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ＰＡ１２／６６）、エチレンジアミンアジパミド／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ＰＡ２６／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ＰＡ６６／６１０）、エチレンアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ＰＡ６／６６／６１０）等
　芳香族共重合ポリアミド：ポリヘキサメチレンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリメタキシリレンアジパミド（ＰＡＭＸＤ６）、ヘキサメチレンイソフタルアミド／テレフタルアミド共重合体、ポリ－ｐ－フェニレンテレフタルアミド、ポリ－ｐ－フェニレン・３－４’ジフェニルエーテルテレフタルアミド等
　非晶性ポリアミド：ポリアミド単位とポリエーテルジアミン単位とを含むポリアミドエラストマー等
　末端変性ポリアミド：上記のポリアミドをメチレンベンジルアミン、メタキシレンジアミン等のカルボキシル基やアミノ基で末端を変性したポリアミド等
　これらの中でも、水素ガスバリア性や耐熱性の点で、ポリヘキサメチレンアジパミド（ＰＡ６６）、ポリカプラミド（ＰＡ６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ＰＡ６１０）、ポリウンデカンアミド（ＰＡ１１）カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ＰＡ６／６６）、及びポリメタキシリレンアジパミド（ＰＡＭＸＤ６）が好ましい。これらのポリアミドは２種以上を併用してもよい。

　重合体Ｂの融点は２５０℃以下である。よってポリアミドの融点も２５０℃以下である。ポリアミドの融点は、１５０～２５０℃が好ましく、１７０～２４５℃がより好ましく、２００～２４０℃が更に好ましい。ポリアミドの融点が前記上限値以下であれば、他の重合体との溶融混練性が良好となり、前記下限値以上であれば、耐熱性、水素ガスバリア性、機械特性が良好となる。

　重合体Ｂの水素ガス透過係数は、ポリマーアロイのガスバリア性の点から、１０００〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕以下が好ましい。よってポリアミドの水素ガス透過係数も、１０００〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕以下が好ましい。ポリアミドの水素ガス透過係数は、８５０〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕以下がより好ましい。ポリアミドの水素ガス透過係数の下限は、例えば５０〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕である。

＜ＥＶＯＨ＞
　ＥＶＯＨは、エチレン単位とビニルアルコール単位とを有する共重合体である。
　ＥＶＯＨは、エチレン単位を有するので、エチレン単位を有さないポリビニルアルコールよりも融点と分解温度の差が大きく、溶融成形が可能である。また、エチレン単位を有することで、ポリビニルアルコールと比較して耐水性に優れる。

　ＥＶＯＨは、ビニルエステル単位を更に有していてもよい。
　ビニルエステルとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、バーサチック酸ビニル、トリフロロ酢酸ビニルが挙げられる。これらの中でも、経済的な観点から、酢酸ビニルが好ましい。

　ＥＶＯＨは、通常、エチレンとビニルエステルとの共重合体（エチレン－ビニルエステル共重合体）をケン化させて得られる。重合は公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合を用いて行うことができるが、一般的にはメタノールを溶媒とする溶液重合が用いられる。得られたエチレン－ビニルエステル共重合体のケン化も公知の方法で行い得る。このようにして製造されるＥＶＯＨは、エチレン単位とビニルアルコール単位とを有し、場合により、ケン化されずに残存した若干量のビニルエステル単位を有する。

　ＥＶＯＨにおけるエチレン単位の含有量は、ＥＶＯＨを構成する全単位に対し、１５～６０モル％が好ましく、１８～３８モル％がより好ましく、１８～３４モル％が更に好ましい。エチレン単位の含有量が前記下限値以上であれば、耐水性が良好となる傾向があり、エチレン単位の含有量が前記上限値以下であれば、超高圧下での耐水素性や水素ガスバリア性が良好になる傾向がある。
　エチレン単位の含有量は、ＩＳＯ１４６６３に準じて測定される。

　ＥＶＯＨのケン化度は、９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がより好ましく、９９．５モル％以上がより好ましく、１００モル％であってもよい。ケン化度が前記下限値以上であれば、ガスバリア性が良好となる傾向にある。
　ケン化度は、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６に準じて（ただし、ＥＶＯＨが水／メタノール溶媒に均一に溶解した溶液にて）測定される。

　ＥＶＯＨは、側鎖に一級水酸基を有する単量体単位（以下、単位ｂとも記す）を更に有していてもよい。ＥＶＯＨに単位ｂを導入すると、非晶部の水素結合を損なうことなく結晶サイズを小さくできるので、エチレン単位の含有量が低くても水素ガスバリア性等を損なうことなく融点を低くできる。融点が低くなると、融点と熱分解温度との差が大きくなり、成形加工性が向上する傾向がある。

　従来、ＥＶＯＨは、エチレン単位の含有量が減少するに従って融点が上昇するため、共重合体の熱分解温度と融点との差が小さくなる傾向があり、成形加工性が悪化する傾向がある。Ｃ．Ａ．ＦＩＮＣＨ著「ＰＯＬＹＶＩＮＹＬ　ＡＬＣＯＨＯＬ－ＤＥＶＥＬＯＰＭＥＮＴＳ」の第２０５頁のＦｉｇｕｒｅ８．４によると、エチレン単位の含有量が２０モル％未満の場合、融点が２００℃以上になることが図示され、その領域では共重合体の熱分解温度との差が小さいことがわかる。

　単位ｂをＥＶＯＨに導入するには、例えば、ＥＶＯＨの製造時、側鎖に一級水酸基を有する単量体を、エチレン及びビルエステルと共重合する。
　側鎖に一級水酸基を有する単量体としては、例えば、アリルアルコール、３－ブテン－１－オール、４－ペンテン－１－オール、５－ヘキセン－１－オール、６－ヘプテン－１－オール等のモノヒドロキシアルキル基含有単量体、２－メチレン－１，３－プロパンジオール等の２置換ジオール単量体、３，４－ジオール－１－ブテン、４，５－ジオール－１－ペンテン、４，５－ジオール－３－メチル－１－ペンテン、５，６－ジオール－１－ヘキセン等の１，２－ジオール基含有単量体、グリセリンモノアリルエーテルが挙げられる。これら単量体は２種以上を併用してもよい。これらの単量体のうち、側鎖に１，２－ジオール構造を有する単位が得られる点で、１，２－ジオール基含有単量体が好ましい。ＥＶＯＨが側鎖に１，２－ジオール構造を有する単位を含むと、水素ガスバリア性、成形性が良好となる。

　単位ｂをＥＶＯＨに導入する際、側鎖に一級水酸基を有する単量体の一級水酸基をエステル化等の常法により保護した状態で共重合を行うことが好ましい。
　側鎖に保護された一級水酸基を有する単量体としては、例えば、ヒドロキシメチルビニリデンジアセテート等の２置換ジオール単量体のエステル化物、４，５－ジアシロキシ－１－ペンテン、５，６－ジアシロキシ－１－ヘキセン等の１，２－ジオール基含有単量体のアシル化物、ビニルエチレンカーボネート等のビニルカーボネート単量体、２，２－ジアルキル－４－ビニル－１，３－ジオキソランが挙げられる。ヒドロキシメチルビニリデンジアセテートとしては、例えば１，３－ジアセトキシ－２－メチレンプロパン、１，３－ジプロピオニルオキシ－２－メチレンプロパン、１，３－ジブチロニルオキシ－２－メチレンプロパンが挙げられる。これら単量体は２種以上を併用してもよい。これらの単量体のうち、製造容易性の点では、１，３－ジアセトキシ－２－メチレンプロパンが好ましく、側鎖に１，２－ジオール構造を有する単位が得られる点では、１，２－ジオール基含有単量体のアシル化物が好ましい。

　単位ｂの好ましい一例として、側鎖に１，２－グリコール結合を有する単位が挙げられる。側鎖に１，２－グリコール結合を有する単位の一例として、下式（５）で表される単位が挙げられる。

　ただし、Ｒ^１～Ｒ^３は、それぞれ独立に水素原子又は有機基であり、Ｘは、単結合又は結合鎖であり、Ｒ^４～Ｒ^６は、それぞれ独立に水素原子又は有機基である。

　Ｒ^１～Ｒ^６における有機基としては、特に限定しないが、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等の炭素数１～４のアルキル基が好ましい。アルキル基は、必要に応じて、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エステル基、カルボン酸基、スルホン酸基等の置換基を有していてもよい。
　Ｒ^１～Ｒ^６は、すべて水素原子であることが望ましいが、共重合体特性を大幅に損なわない程度の量であれば有機基であってもよい。
　Ｒ^１～Ｒ^３としては、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。Ｒ^４～Ｒ^６としては、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。

　Ｘにおける結合鎖としては、特に限定しないが、例えば、炭化水素鎖、ヘテロ原子（ただし金属原子を除く。）を含む結合鎖、金属原子を含む結合鎖が挙げられる。
　炭化水素鎖としては、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基（フェニレン基、ナフチレン基等）が挙げられる。これらの炭化水素鎖は、置換基（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子）を有していてもよい。　ヘテロ原子（ただし金属原子を除く。）を含む結合鎖としては、例えば、－Ｏ－、－（ＣＨ_２Ｏ）_ｍ－、－（ＯＣＨ_２）_ｍ－、－（ＣＨ_２Ｏ）_ｍＣＨ_２－等のエーテル結合部位を含む結合鎖；－ＣＯ－、－ＣＯＣＯ－、－ＣＯ（ＣＨ_２）_ｍＣＯ－、－ＣＯ（Ｃ_６Ｈ_４）ＣＯ－等のカルボニル基を含む結合鎖；－Ｓ－、－ＣＳ－、－ＳＯ－、－ＳＯ_２－等の硫黄原子を含む結合鎖；－ＮＲ－、－ＣＯＮＲ－、－ＮＲＣＯ－、－ＣＳＮＲ－、－ＮＲＣＳ－、－ＮＲＮＲ－等の窒素原子を含む結合鎖；－ＨＰＯ_４－等のリン原子を含む結合鎖が挙げられる。
　金属原子を含む結合鎖としては、例えば、－Ｓｉ（ＯＲ）_２－、－ＯＳｉ（ＯＲ）_２－、－ＯＳｉ（ＯＲ）_２Ｏ－等の珪素原子を含む結合鎖；－Ｔｉ（ＯＲ）_２－、－ＯＴｉ（ＯＲ）_２－、－ＯＴｉ（ＯＲ）_２Ｏ－等のチタン原子を含む結合鎖；－Ａｌ（ＯＲ）－、－ＯＡｌ（ＯＲ）－、－ＯＡｌ（ＯＲ）Ｏ－等のアルミニウム原子を含む結合鎖が挙げられる。
　これらの結合鎖において、Ｒは各々独立に、水素原子又は置換基であり、水素原子又はアルキル基が好ましい。ｍは自然数であり、通常１～３０、好ましくは１～１５、特に好ましくは１～１０である。
　これら結合鎖のうち、製造時や使用時の安定性の点から、炭素数１～１０の炭化水素鎖が好ましく、炭素数１～６の炭化水素鎖がより好ましく、炭素数１の炭化水素鎖が特に好ましい。
　Ｘとしては、結晶性の向上や非晶部におけるフリーボリューム（自由体積空孔サイズ）低減による点から、単結合が好ましい。

　上記式（５）で表される単位としては、Ｒ^１～Ｒ^６がすべて水素原子であり、Ｘが単結合である、下式（５ａ）で示される単位が特に好ましい。

　単位ｂの他の好ましい一例として、下式（６）で表される単位も挙げられる。

　ただし、Ｒ^７～Ｒ^１０は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基であり、該アルキル基は水酸基、アルコキシ基又はハロゲン原子を含んでもよい。Ｙ及びＺは、それぞれ独立に水素原子、ホルミル基又は炭素数２～１０のアルカノイル基である。

　ＥＶＯＨが単位ｂを有する場合、単位ｂの含有量は、ＥＶＯＨを構成する全単位に対し、０．５～１５モル％が好ましく、０．５～１２モル％がより好ましく、１～８モル％が更に好ましく、２～４モル％が特に好ましい。単位ｂの含有量が前記下限値以上であれば、融点降下の効果が発現しやすく、溶融成形性が良好となる傾向があり、前記上限値以下であれば、共重合体の結晶性が充分に確保されるためか、耐水性が良好となる傾向がある。

　単位ｂの含有量が異なる少なくとも２種のＥＶＯＨをブレンドして単位ｂの含有量を調整することも可能である。この場合、各ＥＶＯＨのエチレン含有量の差は２モル％未満が好ましい。単位ｂを有するＥＶＯＨと、単位ｂを有しないＥＶＯＨとをブレンドして単位ｂの含有量を調整することも可能である。

　ＥＶＯＨは、本発明の効果を阻害しない範囲（通常、ＥＶＯＨを構成する全単位に対して３モル％以下、好ましくは２モル％以下）で、上記以外の単量体単位を更に有していてもよい。
　他の単量体としては、例えば、以下の重合体が挙げられる。これら単量体は２種以上を併用してもよい。
　オレフィン類：プロピレン、１－ブテン、イソブテン等
　不飽和酸及びその誘導体：アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸、その塩又はそのモノ又はジアルキルエステル（アルキル基の炭素数は１～１８）
　アクリルアミド類：アクリルアミド、炭素数１～１８のＮ－アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、２－アクリルアミドプロパンスルホン酸、その塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミン、その酸塩又はその４級塩等
　メタクリルアミド類：メタクリルアミド、Ｎ－アルキルメタクリルアミド（アルキル基の炭素数は１～１８）、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタクリルアミド、２－メタクリルアミドプロパンスルホン酸又はその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミン、その酸塩又はその４級塩等
　Ｎ－ビニルアミド類：Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド等
　シアン化ビニル類：アクリルニトリル、メタクリルニトリル等
　ビニルエーテル類：アルキルビニルエーテル（アルキル基の炭素数は１～１８）、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等
　ハロゲン化ビニル類：塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等

　ビニルシラン類：ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルイソブチルジメトキシシラン、ビニルエチルジメトキシシラン、ビニルメトキシジブトキシシラン、ビニルジメトキシブトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメトキシジヘキシロキシシラン、ビニルジメトキシヘキシロキシシラン、ビニルトリヘキシロキシシラン、ビニルメトキシジオクチロキシシラン、ビニルジメトキシオクチロキシシラン、ビニルトリオクチロキシシラン、ビニルメトキシジラウリロキシシラン、ビニルジメトキシラウリロキシシラン、ビニルメトキシジオレイロキシシラン、ビニルジメトキシオレイロキシシラン等
　カチオン基含有単量体：Ｎ－アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ－アクリルアミドエチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ－アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、２－アクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２－メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、メタアリルトリメチルアンモニウムクロライド、３－ブテントリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニウムクロライド等
　上記以外の単量体：アセトアセチル基含有単量体、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチル－（３－アクリルアミド－３－ジメチルプロピル）－アンモニウムクロリド、アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ビニルエチレンカーボネート等

　なお、ＥＶＯＨは、成形性の点から、カルボン酸変性ＥＶＯＨを形成する単量体単位を含まないことが好ましい。カルボン酸変性ＥＶＯＨを形成する単量体としては、例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水コハク酸が挙げられる。これらの単量体単位は、例えば、上記単量体を公知の手法にてエチレン及びビニルエステル系単量体と共重合することによりＥＶＯＨに導入できる。
　ＥＶＯＨとして、公知の手法でウレタン化、アセタール化、シアノエチル化、オキシアルキレン化等の「後変性」されたＥＶＯＨを用いることも可能である。

　ＥＶＯＨは、２種以上のＥＶＯＨの混合物であってもよい。２種以上のＥＶＯＨの組み合わせ例としては、前記式（１）で表わされる単位の含有量が異なるＥＶＯＨの組み合わせ、ケン化度が異なるＥＶＯＨの組み合わせ、重合度が異なるＥＶＯＨの組み合わせ、共重合成分が異なるＥＶＯＨの組み合わせが挙げられる。

　ＥＶＯＨのメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」とも記す。）は、０．５～１００ｇ／１０分が好ましく、０．５～５０ｇ／１０分がより好ましく、１～３０ｇ／１０分が更に好ましい。ＭＦＲが前記下限値以上であれば、成形時に押出機内が高トルク状態となりにくく、押出加工が容易な傾向があり、前記上限値以下であれば、ガスバリア性が良好となる傾向にある。
　ＥＶＯＨのＭＦＲは、ＪＩＳ　Ｋ　７２１０－１：２０１４（ＩＳＯ１１３３－１：２０１１）に準じて、２１０℃、荷重２１６０ｇの条件で測定される。

　重合体Ｂの融点は、２５０℃以下である。よってＥＶＯＨの融点も、２５０℃以下である。ＥＶＯＨの融点は、１５０～２２０℃が好ましく、１６０～２００℃がより好ましく、１７０～１９５℃が更に好ましい。ＥＶＯＨの融点が前記上限値以下であれば、成形性、吸湿性が良好となり、前記下限値以上であれば、水素ガスバリア性、耐熱性が良好となる。

　重合体Ｂの水素ガス透過係数は、ポリマーアロイのガスバリア性の点から、１０００〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕以下が好ましい。よってＥＶＯＨの水素ガス透過係数も、１０００〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕以下が好ましい。ＥＶＯＨの水素ガス透過係数は、１００〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕以下がより好ましく、５０〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕以下が更に好ましく、３０〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕以下が特に好ましい。ＥＶＯＨの水素ガス透過係数の下限は、例えば０．２〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕である。

　本アロイは、必要に応じてオレフィン系エラストマー（以下、エラストマーＣとも記す。）を含んでいてもよい。エラストマーＣとしては、（エチレン及び／又はプロピレン）・α－オレフィン系共重合体、（エチレン及び／又はプロピレン）・（α，β－不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸エステル）系共重合体、が挙げられる。

　（エチレン及び／又はプロピレン）・α－オレフィン系共重合体とは、エチレン及び／又はプロピレンと炭素数３以上のα－オレフィンを共重合した重合体である。炭素数３以上のα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、９－メチル－１－デセン、１１－メチル－１－ドデセン、１２－エチル－１－テトラデセンが挙げられる。

　また、１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、１，４－オクタジエン、１，５－オクタジエン、１，６－オクタジエン、１，７－オクタジエン、２－メチル－１，５－ヘキサジエン、６－メチル－１，５－ヘプタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、４－エチリデン－８－メチル－１，７－ノナジエン、４，８－ジメチル－１，４，８－デカトリエン（ＤＭＤＴ）、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、５－ビニルノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－メチレン－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、６－クロロメチル－５－イソプロペンル－２－ノルボルネン、２，３－ジイソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－エチリデン－３－イソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－プロペニル－２，２－ノルボルナジエンなどの非共役ジエンを共重合してもよい。

　（エチレン及び／又はプロピレン）・（α，β－不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸エステル）系共重合体とは、エチレン及び／又はプロピレンとα，β－不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸エステル単量体を共重合した重合体である。
　α，β－不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられ、α，β－不飽和カルボン酸エステル単量体としては、これら不飽和カルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエステル、ノニルエステル、デシルエステル等が挙げられる。

　アイオノマー重合体とは、オレフィンとα，β－不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部が金属イオンの中和によりイオン化されたものである。
　オレフィンとしてはエチレンが好ましく用いられ、α，β－不飽和カルボン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸が好ましく用いられるが、ここに例示したものに限定されるものではなく、不飽和カルボン酸エステル単量体が共重合されていても構わない。
　また、金属イオンはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａなどのアルカリ金属、アルカリ土類金属の他、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ等を挙げることできる。

　（エチレン及び／又はプロピレン）・α－オレフィン系共重合体、（エチレン及び／又はプロピレン）・（α，β－不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸エステル）系共重合体、アイオノマー重合体、並びに芳香族ビニル化合物・共役ジエン化合物系ブロック共重合体は、カルボン酸及び／又はその誘導体で変性された重合体であることが好ましい。このような成分により変性することにより、ＥＶＯＨ及びポリアミドに対して親和性を有する官能基をその分子中に含むこととなる。

　ＥＶＯＨ及びポリアミドに対して親和性を有する官能基としては、カルボキシル基、酸無水物基、カルボン酸エステル基、カルボン酸金属塩、カルボン酸イミド基、カルボン酸アミド基、エポキシ基等が挙げられる。これらの官能基を含む化合物の例として、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、シス－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸、エンドビシクロ－［２．２．１］－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸及びこれらカルボン酸の金属塩、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸アミノエチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ－［２．２．１］－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸無水物、マレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、シトラコン酸グリシジル等が挙げられる。これらは２種以上を用いることができる。
　これらの中でも、低温衝撃耐性、コスト、入手のしやすさの観点から、マレイン酸変性されたエチレン／プロピレン共重合体及びマレイン酸変性されたエチレン／ブテン共重合体が好ましい。

＜本アロイの製造方法＞
　本アロイは、含フッ素共重合体Ａと重合体Ｂとを溶融混練して製造される。このとき、必要に応じて、他の成分（例えば化学反応型の各種の相溶化剤、表面処理剤）を添加してもよい。
　溶融混練する全ての原料の合計質量に対する含フッ素共重合体Ａ、重合体Ｂそれぞれの割合は、本アロイの全質量に対する含フッ素共重合体Ａ、重合体Ｂそれぞれの割合と同じである。

　溶融混練方法としては、公知の溶融混練装置を用いる方法が挙げられる。
　溶融混練装置としては、公知の溶融混練機能を有する装置が挙げられる。溶融混練装置としては、混練効果の高いスクリューを備えていてもよい単軸押出機又は二軸押出機が好ましく、二軸押出機がより好ましく、混練効果の高いスクリューを備えた二軸押出機が特に好ましい。混練効果の高いスクリューとしては、溶融混練対象物に対する充分な混練効果を有し、かつ過剰なせん断力を与えないものを選択できる。スクリューのＬ／Ｄは、混練効果の点から、２０以上が好ましく、３０～７０がより好ましい。「Ｌ／Ｄ」とは、スクリュー全長Ｌ（ｍｍ）をスクリュー径Ｄ（ｍｍ）で割った値である。
　溶融混練装置の具体例としては、ラボプラストミル混練機（東洋精機製作所社製）、ＫＺＷシリーズ　二軸混練押出機（テクノベル社製）が挙げられる。

　溶融混練装置への含フッ素共重合体Ａ及び重合体Ｂの供給方法に特に制限は無く、含フッ素共重合体Ａ及び重合体Ｂをあらかじめ混合して溶融混練装置に供給してもよく、含フッ素共重合体Ａ及び重合体Ｂを別々に溶融混練装置に供給してもよい。

　含フッ素共重合体Ａ及び重合体Ｂを溶融混練する際の温度（以下、溶融混練温度とも記す。）は、含フッ素共重合体Ａ、重合体Ｂに応じて設定することが好ましい。溶融混練温度は、１８０～２５０℃が好ましく、２００～２４５℃がより好ましく、２２０～２４０℃が更に好ましい。

　含フッ素共重合体Ａ及び重合体Ｂの溶融混練は、重合体Ｂ中に平均粒子径が０．００１～１０μｍの含フッ素共重合体Ａの粒子が分散するように実施する。溶融混練温度、押出せん断速度及び溶融混練装置内での溶融混練対象物の滞留時間を適宜調整することによって、重合体Ｂ中に平均粒子径が０．００１～１０μｍの含フッ素共重合体Ａを分散できる。
　溶融混練温度を高くすることによって、重合体Ｂ中に含フッ素共重合体Ａが分散しやすく、含フッ素共重合体Ａの粗大粒子が残存しにくい。溶融混練温度を低くすることによって、含フッ素共重合体Ａの熱分解が促進されにくく、得られるポリマーアロイの耐熱性がさらに優れ、また、含フッ素共重合体Ａが小粒径化されすぎない。
　押出せん断速度を大きくすることによって、重合体Ｂ中に含フッ素共重合体Ａが分散しやすく、含フッ素共重合体Ａの粗大粒子が残存しにくい。押出せん断速度を低くすることによって、含フッ素共重合体Ａが小粒径化されすぎない。
　溶融混練装置内での溶融混練対象物の滞留時間を長くすると、重合体Ｂ中に含フッ素共重合体Ａが分散しやすく、含フッ素共重合体Ａの粗大粒子が残存しにくい。滞留時間を短くすると、含フッ素共重合体Ａの熱分解が促進されにくい。

　溶融混練は、架橋剤及び架橋助剤を実質的に存在させずに実施することが好ましい。架橋剤及び架橋助剤を実質的に存在させずに溶融混練するとは、含フッ素共重合体Ａを実質的に架橋させずに溶融混練することを意味する。含フッ素共重合体Ａが実質的に架橋していないかどうかは、ポリマーアロイの曲げ弾性率の値によって確認できる。

＜用途＞
　本アロイは、溶融成形が可能であり、溶融成形によって成形体とすることができる。本アロイと他材料とを複合化又は積層化して複合体とすることもできる。溶融成形方法としては、射出成形、押出成形、共押出成形、ブロー成形、圧縮成形、インフレーション成形、トランスファー成形、カレンダー成形等の公知の溶融成形方法を採用できる。成形体の例としては、特に限定するものではないが、摺動部材、シール材、ギア、アクチュエーター、ピストン、ベアリング、筺体、航空機内装材、燃料用チューブ、ブッシュ、チューブ、ホース、タンク、シール、ワイヤー、ケーブル、フィルム、シート、ボトル、繊維等が挙げられる。
　本アロイは、パウダー状にしてコーティング材料として用いることもできる。コーティングされた物品の用途としては、国際公開第２０１５／１８２７０２号に記載されたものが挙げられる。

　本アロイは、高圧ガスに対する耐性に優れることから、高圧ガス用ホースや高圧ガス用貯蔵容器に好適に用いられる。例えば、本アロイを、高圧ガス用ホースや高圧ガス用貯蔵容器の構成材料又はライナー材料として用いることができる。

　高圧ガスは、典型的には、圧力が３５～９０ＭＰａのガスである。圧力は、ゲージ圧である。高圧ガスの具体例としては、高圧水素ガス、高圧酸素ガス、高圧二酸化炭素ガス、高圧窒素ガス、高圧アルゴンガス、高圧メタンガス、高圧アセチレンガス、高圧塩化水素ガス、高圧亜酸化窒素ガス等が挙げられる。
　高圧ガスとしては、分子量１０未満の高圧ガスが好ましく、高圧水素ガスが特に好ましい。高圧ガスの分子量が小さくなるにつれ、重合体中に溶解・浸透し易い傾向がある。高圧ガスが重合体中に溶解・浸透すると、重合体が劣化する。本アロイは、高圧ガスの分子量１０未満の場合でも、高圧ガスが溶解・浸透しにくく、分子量が１０未満の場合に、本アロイの有用性が高い。

　本アロイを用いた高圧ガス用ホースとしては、例えば、本アロイからなる層（以下、本アロイ層とも記す。）を有するホース、本アロイと強化繊維とを含む繊維強化樹脂層を有するホースが挙げられる。強化繊維、及び本アロイと強化繊維とを含む繊維強化樹脂の製造方法については後で詳しく説明する。これらのホースにおいて、本アロイ層又は繊維強化樹脂層は２層以上存在していてもよい。ホースにおいて、本アロイ層の厚さは、例えば０．１～１０ｍｍである。繊維強化樹脂層の厚さは、例えば１～１００ｍｍである。ホースの一例として、輸送用の高圧水素ガスが挙げられる。
　本アロイを用いた高圧ガス用貯蔵容器の例としては、本アロイ層を有する貯蔵容器、本アロイと強化繊維とを含む繊維強化樹脂層を有する貯蔵容器が挙げられる。これらの貯蔵容器において、本アロイ層又は繊維強化樹脂層は２層以上存在していてもよい。貯蔵容器において、本アロイ層の厚さは、例えば２～１００ｍｍである。繊維強化樹脂層の厚さは、例えば２～２００ｍｍである。貯蔵容器の一例として、自動車用水素ガスタンクが挙げられる。

　以上説明した本アロイにあっては、カルボニル基含有基を有する含フッ素共重合体Ａの粒子が、重合体Ｂに、０．００１～１０μｍの平均粒子径で分散しているので、高圧ガスへの耐性に優れる。例えば、高圧ガスの供給、脱圧が繰り返されるような場合でも、ガスバリア性、柔軟性等の特性が高圧ガスによって劣化しにくく、長期間にわたってそれらの特性を保持できる。また、本アロイは、ガスバリア性、機械強度（例えば低温衝撃強度）、低吸湿性も良好である。　含フッ素共重合体Ａが重合体Ｂに分散した構造をとり、含フッ素共重合体Ａの平均粒子径が１０μｍ以下であることで、重合体Ｂの優れたガスバリア性が十分に維持される。
　また、含フッ素共重合体Ａがカルボニル基含有基を有することで、含フッ素共重合体Ａと重合体Ｂとの間に化学反応が生じ、含フッ素共重合体Ａと重合体Ｂとの界面の密着性に優れ、それらの界面に隙間が生じにくい。また、含フッ素共重合体Ａを含むことで、低吸水性、機械強度に優れる。これらのことから、アロイ中に水分が入り込みにくく、水分の影響（水分の凍結等）でボイドやクラックが発生するのを抑制できる。

（強化繊維）
　強化繊維としては、無機繊維、金属繊維、有機繊維等が挙げられる。
　無機繊維としては、炭素繊維、黒鉛繊維、ガラス繊維、シリコンカーバイト繊維、シリコンナイトライド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、ボロン繊維等が挙げられる。金属繊維としては、アルミニウム繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維等が挙げられる。有機繊維としては、芳香族ポリアミド繊維、ポリアラミド繊維、ポリパラフェニレンベンズオキサゾール（ＰＢＯ）繊維、ポリフェニレンスルフィド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ポリエチレン繊維等が挙げられる。強化繊維は、表面処理が施されているものであってもよい。強化繊維は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　強化繊維としては、比重が小さく、高強度、高弾性率である点から、炭素繊維が好ましい。炭素繊維としては、例えば、ＷＯ２０１３／１２９１６９号に記載されたものが挙げられ、特に、段落００１８～００２６に記載されたものが好ましい。また、炭素繊維の製法としては、段落００２８～００３３に記載されたものが挙げられる。

　強化繊維としては、繊維強化成形品の機械的特性の点から、長さが１０ｍｍ以上の連続した長繊維が好ましい。

　強化繊維の加工形態としては、繊維強化樹脂層の機械的特性の点から、シート状に加工されたもの（以下、強化繊維シートと記す。）が好ましい。強化繊維シートとしては、複数の強化繊維からなる強化繊維束、該強化繊維束を織成してなるクロス、複数の強化繊維が一方向に引き揃えられた一方向性強化繊維束、該一方向性強化繊維束から構成された一方向性クロス、これらを組み合わせたもの、複数の強化繊維束を積み重ねたもの等が挙げられる。
　強化繊維が長繊維である場合、強化繊維は、強化繊維シートの長さ方向の全長又は幅方向の全幅にわたり連続している必要はなく、途中で分断されていてもよい。

　＜繊維強化樹脂の製造方法＞
　本アロイと強化繊維とを含む繊維強化樹脂は、例えば、本アロイを強化繊維シートに含浸させることによって製造できる。
　本アロイを強化繊維シートに埋め込む方法としては、たとえば、下記の２つの方法が挙げられる。
　方法（１）：本アロイのペレットや粉体を、強化繊維シートの存在下に溶融させ、強化繊維シートに含浸させる方法。
　方法（２）：本アロイのフィルムを、強化繊維シートの存在下に溶融させ、強化繊維シートに含浸させる方法。

　（方法（１））
　方法（１）の具体例としては、例えば、強化繊維シートと本アロイのペレットや粉体とを交互に積み重ねた、ｎ層（ただし、ｎは１以上の整数である。）の強化繊維シートと（ｎ＋１）層の本アロイ層とからなる積重物を、熱プレス機で熱プレスすることによって、本アロイを溶融させ強化繊維シートに含浸させる方法が挙げられる。

　熱プレスの際の温度は、本アロイの融点以上であり、本アロイを構成する重合体Ｂの融点及び含フッ素共重合体の融点のうち高い方の融点＋５℃以上、該融点＋１００℃以下が好ましい。熱プレスの際の圧力は、０．１～５０ＭＰａが好ましく、０．５～３０ＭＰａがより好ましい。熱プレスの際の時間は、３秒以上１８０分以下が好ましく、５秒以上６０分以下がより好ましい。

　溶融混練して得られた本アロイのペレットをそのまま用いる場合、ペレットを機械的に粉砕し細かくして粉体化して用いることも可能である。ペレットを機械的に粉砕できる装置としては、ハンマーミル、ピンミル、ディスクミル、ロータリーミル、ジェットミル、流動床エアジェットミル、ジョークラッシャ、ジャイレートリークラッシャ、ケージミル、パンクラッシャ、ボールミル、ペブルミル、ロッドミル、チューブミル、ディスクアトリションミル、アトライター、ディスクリファイナ等が挙げられる。

　ペレットの粉砕は、より弾性率が高い状態が好ましく、ペレットを－４０℃以下の温度に冷却して行うことが好ましい。冷却温度は、－１００℃以下がより好ましく、－１６０℃以下がさらに好ましい。冷却方法としては、ドライアイスまたは液体窒素を用いる方法が挙げられる。

　（方法（２））
　方法（２）の具体例としては、例えば、強化繊維シートと本アロイを用いて作製したフィルムとを交互に積み重ねた、ｎ層（ただし、ｎは１以上の整数である。）の強化繊維シートと（ｎ＋１）層の本アロイのフィルムとからなる積重物を、熱プレス機で熱プレスすることによって、本アロイを溶融させ、強化繊維シートに含浸させる方法が挙げられる。熱プレスの際の温度、圧力及び時間は、方法（１）と同様である。
　本アロイのフィルムは、押出溶融物をＴダイからフィルム状に押し出すことによって製造できる。

　以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例の記載に限定されるものではない。例１～６、１１、１３～１８、２４は比較例であり、例７～１０、１２、１９、２１～２３は実施例である。

〔評価方法〕
　（ポリマーアロイ中の含フッ素共重合体の平均粒子径）
　ポリマーアロイの断面をＳＥＭで観察してＳＥＭ像を取得し、画像処理ソフト（Ｉｍａｇｅ－Ｊソフト）を用いて、取得したＳＥＭ像に含まれる少なくとも１００個のドメイン（分散粒子）を無作為に選択し、選択した全てのドメインのドメイン面積のヒストグラムを作成して面積平均径を算出し、その値をポリマーアロイ中の含フッ素共重合体の平均粒子径（以下、分散粒子径とも記す。）とした。なお、ヒストグラムにおける階級数は、スタージェスの公式（ｎ＝１＋ｌｏｇ_２Ｎ、ｎ：階級数、Ｎ：データ数）に従い設定した。

　（一軸伸長粘度）
　ひずみ制御型の回転レオメータ（ＡＲＥＳ、ＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）の伸長冶具（ＡＲＥＳ－ＥＶＦ）を用い、窒素雰囲気、温度：２４０℃、ひずみ速度ε^・：１．０^ｓ－１の条件下で、試料の伸長粘度η_Ｅ ^＋（ｔ）を測定した。

　（せん断動的粘弾性）
　ひずみ制御型の回転レオメータ（ＡＲＥＳ、ＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用い、窒素雰囲気、温度：２４０℃、周波数：０．０１～１００ｒａｄ／ｓ、ひずみ：Ｓｔｒａｉｎ　Ｓｗｅｅｐ　Ｔｅｓｔでの線形範囲内の条件下で、試料のせん断動的粘弾性測定を行い、複素粘度の絶対値η（ｔ）を得た。

　（ヘンキーひずみ）
　ヘンキーひずみε（ｔ）は、ひずみ速度ε^・と時間ｔの積によって得た。

　（ひずみ硬化度）
　一軸伸長粘度測定で得られた非線形領域における伸長粘度η_Ｅ ^＋（ｔ）、せん断動的粘弾性で得られた複素粘度の絶対値から算出した線形領域における伸長粘度３η（ｔ）、及びヘンキーひずみε（ｔ）に基づき、前記式１～２からひずみ硬化度ＳＨを求めた。

　（曲げ弾性率）
　曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に準じて測定した。

　（アイゾット衝撃試験）
　アイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃試験は、ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に準じて実施した。

　（脆化温度）
　試料について固体動的粘弾性測定を行い、固体動的粘弾性における温度分散のエネルギー吸収率により求められたγ分散のピーク温度を脆化温度とした。
　固体動的粘弾性測定は、スペクトロメ－タ（セイコー電子工業製の測定解析装置レオステーションＳＤＭ５６００ＨにテンションモジュールＤＭＳ２００を接続）を用い、以下の条件にて実施した。
　試験片：２０ｍｍ×５ｍｍ×０．０８ｍｍのプレスシート、周波数：１Ｈｚ、昇温速度：２℃／分、変位振幅：１０μｍ、測定温度領域：－１５０℃から１８０℃。

　（３点曲げ試験）
　試料を射出成形し、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を複数作製した。
　得られた試験片について、（株）島津製作所製のオートグラフＡＧ－ＩＳを用い、ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に準じ、曲げ速度：１０ｍｍ／分、支点間距離：６４ｍｍ、測定温度：－４０℃の条件で３点曲げ試験を行った。その結果を以下の基準で評価した。
　○：延性（非破壊）。
　×：脆性（破壊）。

　（水素ガス透過係数）
　水素ガス透過係数は、差圧式ガス・蒸気透過率測定装置（ＧＴＲＧＴＲテック社製、装置名ＧＴＲ－３０ＸＡＤ）を用い、ＪＩＳ　Ｋ　７１２６－１：２００６（差圧法）に準じ、以下の条件で測定した。
　検知器：ガスクロマトグラフ（ＴＣＤ、ヤナコテクニカルサイエンス社製、装置名：Ｇ２７００Ｔ）、気体：水素ガス（乾燥状態）、差圧：１ａｔｍ、温度：１５±２℃、透過面積：１５．２×１０^－４ｍ^２（透過部径４．４×１０^－２ｍ）、試験数ｎ＝１。

　（吸水率）
　吸水率は、ＪＩＳ　Ｋ　７２０９：２０００に準じて測定した。

　（自由体積）
　試料を射出成形し、４２ｍｍ×１５ｍｍ×２ｍｍのシートを作製し、このシートを長さ方向に約半分に切断して試験片を作製した。
　得られた試験片について、以下の条件で陽電子消滅寿命測定（ＰＡＬＳ法）を行い、自由体積を求めた。
　シンチレータ：ＢａＦ_２、光電増倍管：浜松ホトニクス（株）製Ｈ６６１０ＭＯＤ、陽電子線源：^２２Ｎａ、測定時間：８６４００ｓ、測定温度：ＲＴ（２５℃）。
　陽電子消滅寿命測定における高分子の非晶部の空隙に相当するｏ－Ｐｓの傾きから寿命時間と相対強度を評価し、得られた寿命時間から下記式（Ｎａｋａｎｉｓｈｉ－Ｊｅａｎの式）により自由体積ＶＦを求めた。

　〈陽電子寿命測定法の原理と装置〉
　陽電子寿命測定のための計測装置においては、陽電子ｅ^＋が円板試料に入射されてから消滅するまでの寿命を測定する。陽電子寿命測定のためには、ｅ^＋の入射時刻と消滅時刻を知る必要があるが、^２２Ｎａ線源からのｅ^＋の入射時刻は、同時に放出される１．２８ＭｅＶのγ線の検出時刻より求められる。ｅ^＋の消滅時刻は、消滅γ線（５１１ｋｅＶ）の検出時刻より求められる。そして、その時間差をｆａｓｔ－ｆａｓｔ同時計数システムにより測定する。γ線で得られたパルスは、弁別回路で識別され、高速同時計数回路で入射γ線と消滅γ線の同時性が確認されたときにだけ、時間差波高変換回路に送られる。時間差波高変換回路で、入射パルスと消滅パルスの時間差に比例した波高の電圧パルスが発生し、この電圧パルスはアナログ－ディジタル変換器でディジタル信号に変換され、パソコンに蓄積されて、経時的に減衰する消滅曲線（減衰曲線）が得られる。横軸に時間（ｎｓ）、縦軸にカウント数としてプロットされた減衰曲線には、減衰の急な第１成分τ１、減衰のやや緩やかな第２成分τ２、減衰のゆるやかな第３成分τ３、減衰のずっとゆるやかな第４成分τ４などが含まれている。これをラプラス逆変換して、横軸に時間（ｎｓ）、縦軸に確率密度関数をとると、τ１、τ２、τ３、τ４など各τ成分の寿命の分布がピークとして現われる。このうち第３成分τ３は、自由体積ＶＦの大きさの分布を示している。自由体積ＶＦは、ポリマーの非結晶部に形成されるサブナノメーターのオーダーの半径の原子空孔の体積であり、陽電子ｅ^＋や、陽電子ｅ^＋と電子ｅ^－とから形成されたポジトロニウムの寿命に関係する。

　（高圧水素ガス暴露試験）
　試料を射出成形し、直径１３ｍｍ×厚み２ｍｍの円板状の試験片を作製した。
　得られた試験片について、キーエンス社製のＬＥＤ可視光源の付いたマイクロスコープ（ＣＣＤ－ｔｙｐｅ　ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ　ＶＨＸ－５０００）を用いて、厚み方向における可視光線の透過量（高圧水素ガス暴露試験前の透過量）を測定した。
　可視光線の透過量の測定においては、試験片の一方面側にＬＥＤ可視光源を配置し、ＬＥＤ可視光源から試験片の中心に向かって可視光線を照射し、その状態で、試験片の他方面側の画像をマイクロスコープで取得し、画像処理ソフト（Ｉｍａｇｅ－Ｊ）により、試験片の中心から半径５．５ｍｍの範囲の平均輝度を求め、その値を透過度とした。
　次いで、試験片に対し、９０ＭＰａの高圧水素ガス下に６５時間の暴露を３回繰り返す高圧水素ガス暴露試験を実施した。試験後、試験片について上記と同様にして透過量（高圧水素ガス暴露試験後の透過量）を測定した。測定結果から、下式により水素暴露劣化指数を求めた。
　水素暴露劣化指数＝１－（高圧水素ガス暴露試験後の透過量／高圧水素ガス暴露試験前の透過量）
　また、高圧水素ガス暴露試験の後、試験片を目視で観察し、ブリスター（膨れ）の有無を評価した。

　（引張破断強度保持率、引張破断伸度保持率）
　試料をプレス成形し、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じ、Ｔｙｐｅ－Ｖの試験片を複数作製した。
　得られた試験片の一部について、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じ、引張破断強度（暴露前の引張破断強度）と引張破断伸度（暴露前の引張破断伸度）を測定した。
　残りの試験片を恒温槽に入れ、１７０℃の雰囲気温度に５００時間暴露した。暴露後の試験片について、上記と同様にして引張破断強度（暴露後の引張破断強度）と引張破断伸度（暴露後の引張破断伸度）を測定した。測定結果から、下式により、引張破断強度保持率と引張破断伸度保持率を求めた。
　引張破断強度保持率＝（暴露後の引張破断強度／暴露前の引張破断強度）×１００
　引張破断伸度保持率＝（暴露後の引張破断伸度／暴露前の引張破断伸度）×１００

　（１０万時間における分解半減期温度）
　熱重量分析装置（セイコーインスツル（ＳＩＩ）社製、ＴＧ／ＤＴＡ６２００）を用い、昇温速度を１，２，５，１０又は２０℃／分に変えて熱重量測定を行った。その結果から、小沢法により、熱分解反応の活性化エネルギーを求め、５０％分解の半減期時間が１０万時間における温度を求めた。

〔使用材料〕
　含フッ素共重合体－１：後述する合成例１で得た、カルボニル基含有基を有する含フッ素共重合体。
　含フッ素共重合体－２：無水イタコン酸を用いないことを除いて後述する合成例１と同様にして得た、カルボニル基含有基を有しない含フッ素共重合体。
　含フッ素共重合体－２はヒドロキシ基を有し、その２２０℃における容量流速は１２ｍｍ^３／秒、組成はＴＦＥ単位／エチレン単位／ＨＦＰ単位／ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_４Ｆ単位＝４９．４／４１．７／７．９／１．０（モル％）、融点は１９０℃であった。
　ＥＶＯＨ－１：市販のＥＶＯＨ。三菱ケミカル製、商品名：ソアノール　ＤＣ３２０３ＲＢ、ＭＦＲ（２１０℃，２．１６ｋｇｆ）：３．８ｇ／１０分、融点：１８３℃、密度（２３℃）：１．１９ｇ／ｃｍ^３、エチレン単位の含有量：３２モル％、ケン化度：９９．５％。
　ポリアミド－１：市販のＰＡ６。宇部興産製、グレード名：ＳＦ１０１８Ａ、ＭＦＲ（２３５℃，２．１６ｋｇｆ）：１０．５ｇ／１０分、融点：２２０℃、密度（２３℃）：１．０７ｇ／ｃｍ^３。
　ポリアミド－２：市販のＰＡＭＸＤ６。三菱ガス化学製、グレード名：Ｓ６００１、ＭＦＲ（２６０℃，２．１６ｋｇｆ）：７ｇ／１０分、融点：２４０℃、密度（２３℃）：１．２１ｇ／ｃｍ^３。
　ＭＡＨ変性ＬＤＰＥ：市販のＭＡＨ（無水マレイン酸）変性低密度ポリエチレン。三井化学製、商品名：タフマーＭＡ８５１０、密度：０．８８５、ＭＡＨ単位の含有量：１ｍｏｌ％、ＭＦＲ（１９０℃，２．１６ｋｇｆ）：２．４ｇ／１０分、融点：７４℃。

　これらの材料の曲げ弾性率、アイゾット衝撃試験を評価した。また、含フッ素共重合体－１と含フッ素共重合体－２の脆化温度、引張破断強度保持率、引張破断伸度保持率及び１０万時間における分解半減期温度を評価した。結果を表１に示す。

〔合成例１〕
　内容積１．３Ｌの、攪拌機及びジャケットを備えたステンレス製重合槽を真空引きした後、ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｈの８２２ｇ、メタノールの１．６５ｇ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_４Ｆの３．２ｇを仕込み、重合槽内部を攪拌しながら、ＨＦＰの３５０ｇ、ＴＦＥの１１８ｇ、エチレンの２．９ｇを仕込んだ後、ジャケットに温水を流して重合槽内温を６６℃にした。この時の重合槽内圧力は１．５６ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）であった。内温が安定してから、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレートの５質量％ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｈ溶液の５．４ｍＬを圧入し、重合を開始した。重合中、内圧が１．５６ＭＰａＧで一定になるよう、ＴＦＥ／Ｅ＝５４／４６モル比の混合ガスを添加した。併せて、重合中に添加されるＴＦＥ／Ｅ混合ガスが５ｇ消費される毎に、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_４Ｆの７．１質量％、及び無水イタコン酸の１．３質量％を含むＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｈ溶液の２ｍＬを添加した。反応開始から３５０分後、ＴＦＥ／エチレン＝５４／４６モル比の混合ガスの７０ｇを添加したところで重合槽を冷却し、重合を終了した。その後、重合槽から残単量体ガスを大気圧までパージし、スラリーを内容積２Ｌの容器に移し、スラリーと同体積の水を加え、加熱（２０～７３℃）しながら、重合媒体及び残存する単量体と、重合体とを分離した。得られた重合体を１２０℃のオーブンで乾燥し、白色粉末状の含フッ素共重合体－１を得た。
　含フッ素共重合体－１はヒドロキシ基を有し、その２２０℃における容量流速は１４ｍｍ^３／秒、組成はＴＦＥ単位／エチレン単位／ＨＦＰ単位／ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_４Ｆ単位／無水イタコン酸単位＝４９．１／４１．６／７．８／１．０／０．４５（モル％）、融点は１９１℃であった。

〔例１～２４〕
　上述した材料を表２～４に示す配合で混合し、二軸溶融混練機（東芝機械（株）製、型式：ＴＥＭ－４８ＳＳ）のスクリューの基端に供給し、下記条件で溶融混練し、溶融混練物をダイ先端から押し出されたストランドを水槽にて冷却し、ペレタイザーにてカットし、ペレットを得た。
　スクリュー径：１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ：４８、回転方向：同軸方向、スクリューパターン：３か所練り部あり、スクリーンメッシュ：１００／１００メッシュ、スクリュー回転数：２００ｒｐｍ、シリンダー：基端側から第１ブロックＣ１、第２ブロックＣ２、第３ブロックＣ３、第４ブロックＣ４、第５ブロックＣ５、第６ブロックＣ６、第７ブロックＣ７、第８ブロックＣ８を順に備えたもの、温度パターン（シリンダーの各ブロックＣ１～Ｃ８、ダイ（Ｄ）、ヘッド（Ｈ）の設定温度）：Ｃ１＝１８０℃、Ｃ２＝２１０℃、Ｃ３＝２２０℃、Ｃ４＝２２０℃、Ｃ５＝２３０℃、Ｃ６＝２３０℃、Ｃ７＝２４０℃、Ｃ８＝２４０℃、Ｈ＝２４０℃、Ｄ＝２４０℃。

　得られたペレットについて、分散粒子径、ひずみ硬化度、３点曲げ試験、水素ガス透過係数、吸水率、自由堆積、高圧水素ガス暴露試験（水素暴露劣化指数、ブリスター発生の有無）を評価した。結果を表２～４に示す。

　例７～１０、１２、１９、２１～２３のペレットは、高圧水素ガス暴露試験での水素暴露劣化指数が低く、ブリスター発生が見られず、高圧水素ガスへの耐性に優れていた。分子量の小さい高圧水素ガスへの耐性に優れることから、それよりも分子量の大きい高圧ガスに対する耐性にも優れると判断できる。また、これらのペレットは、ひずみ硬化度を有しており、溶融成形性に優れていた。また、これらのペレットは、３点曲げ試験で延性破壊（非破壊）となり、機械強度に優れていた。
　一方、上述の材料のいずれか１種を単独で用いた例１～６のペレットは、高圧水素ガスへの耐性、溶融成形性に劣っていた。また、これらのうち、含フッ素共重合体－１、含フッ素共重合体－２又はＭＡＨ変性ＬＤＰＥを単独で用いた例１、２、６のペレットは、ガスバリア性に劣っており、ＥＶＯＨ－１、ポリアミド－１又はポリアミド－２を単独で用いた例３～５のペレットは、機械強度、低吸水性に劣っていた。
　含フッ素共重合体－１の代わりに含フッ素共重合体－２を用いた例１１、１３～１６、２０、２４のペレットは、高圧水素ガスへの耐性、溶融成形性、機械強度に劣っていた。
　含フッ素共重合体－１の代わりにＭＡＨ変性ＬＤＰＥを用いた例１７～１８のペレットは、高圧水素ガスへの耐性、溶融成形性に劣っていた。
　なお、２０２１年０７月２９日に出願された日本特許出願２０２１－１２４２３０号の明細書、特許請求の範囲、要約書及び図面の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims

　融点が２５０℃以下である、カルボニル基含有基を有する含フッ素共重合体と、前記含フッ素共重合体と非相溶でかつ融点が２５０℃以下である、ポリアミド及びエチレン－ビニルアルコール共重合体からなる群から選ばれた少なくとも１種の熱可塑性重合体とが溶融混練されてなるポリマーアロイであり、
　前記ポリマーアロイの全質量に対する前記含フッ素共重合体の割合が１０～４０質量％であり、
　前記含フッ素共重合体の粒子が前記熱可塑性重合体中に分散しており、前記ポリマーアロイ中の前記含フッ素共重合体粒子の平均粒子径が０．００１～１０μｍである、ポリマーアロイ。
　下記ひずみ硬化度が０．１０～１．５０である、請求項１に記載のポリマーアロイ。
　ひずみ硬化度：温度２４０℃、ひずみ速度ε^・：１．０ｓ^－１の条件下で一軸伸長粘度を測定し、下式（１）～（３）からひずみ硬化度ＳＨを求める。
　　ＳＨ＝ｄｌｎλ_ｎ（ｔ）／ｄε（ｔ）　　・・・（１）
　　λ_ｎ（ｔ）＝η_Ｅ ^＋（ｔ）／３η（ｔ）　　・・・（２）
　　ε（ｔ）＝ε^・・ｔ　　・・・（３）
　ただし、ＳＨはひずみ硬化度であり、ｌｎは自然対数であり、λ_ｎ（ｔ）は非線形性パラメータであり、η_Ｅ ^＋（ｔ）は非線形領域における伸長粘度であり、η（ｔ）は温度２４０℃、角周波数ω：０．１～１００（ｒａｄ／ｓ）の条件下でせん断動的粘弾性測定によってωの関数として得られた複素粘度の絶対値をｔ＝１／ωとして時間の関数に変換することで得られる線形の伸長粘度であり、ε（ｔ）はヘンキーひずみであり、ｔは伸長時間である。
　前記カルボニル基含有基の含有量が、前記含フッ素共重合体の主鎖炭素数１×１０^６個に対して１０～６００００個である、請求項１又は２に記載のポリマーアロイ。
　前記カルボニル基含有基が、炭化水素基の炭素原子間にカルボニル基を有する基、カーボネート基、カルボキシ基、ハロホルミル基、アルコキシカルボニル基、及び酸無水物残基からなる群から選択される基である、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリマーアロイ。
　前記含フッ素共重合体がさらにヒドロキシ基を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリマーアロイ。
　前記含フッ素共重合体が、テトラフルオロエチレンに基づく単位ａ１と、エチレンに基づく単位ａ２と、カルボニル基含有基を有しない、エチレン及びテトラフルオロエチレンと共重合可能な単量体に基づく単位ａ３と、前記カルボニル基含有基とを有し、
　前記単位ａ３の少なくとも一部が、ＣＨ_２＝ＣＸ^１（ＣＦ_２）_ｎＸ^２（ただし、Ｘ^１及びＸ^２はそれぞれ独立に水素原子又はフッ素原子であり、ｎは２～８の整数である。）に基づく単位であり、
　前記含フッ素共重合体を構成する全単位の合計モル量に対する前記単位ａ１と前記単位ａ２と前記単位ａ３との合計モル量が９０モル％以上である、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリマーアロイ。
　前記カルボニル基含有基が酸無水物残基であり、前記含フッ素共重合体が、前記酸無水物残基を有する非フッ素単量体に基づく単位ａ４を有する、請求項６に記載のポリマーアロイ。
　前記含フッ素共重合体が、曲げ弾性率が１０００ＭＰａ以下、－４０℃におけるアイゾット衝撃試験で破壊しないこと、脆化温度が－８０℃以下であること、及び－４０℃における３点曲げ試験で延性破壊を示すことを満たす、請求項１～７のいずれか一項に記載のポリマーアロイ。
　前記熱可塑性重合体の水素ガス透過係数が１０００〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕以下であり、前記含フッ素共重合体の水素ガス透過係数が５０００〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕以上である、請求項１～８のいずれか一項に記載のポリマーアロイ。
　前記エチレン－ビニルアルコール共重合体の水素ガス透過係数が５０〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕以下であり、前記ポリアミドの水素ガス透過係数が１０００〔ｃｃ・２０μｍ／（ｍ^２・２４ｈｓ・ａｔｍ）〕以下である、請求項１～９のいずれか一項に記載のポリマーアロイ。
　吸水率が２．５％以下である、請求項１～１０のいずれか一項に記載のポリマーアロイ。
　自由体積が０．１ｎｍ^３以下である、請求項１～１１のいずれか一項に記載のポリマーアロイ。
　下記水素暴露劣化指数が０．５以下である、請求項１～１２のいずれか一項に記載のポリマーアロイ。
　水素暴露劣化指数：前記ポリマーアロイを厚み２ｍｍの試験片に成形し、前記試験片に対し、９０ＭＰａの高圧水素ガス下に６５時間の暴露を３回繰り返す高圧水素ガス暴露試験を実施し、前記高圧水素ガス暴露試験の前と後それぞれの前記試験片の厚み方向における可視光線の透過量から下式（４）により求める。
　水素暴露劣化指数＝１－（前記高圧水素ガス暴露試験後の透過量／前記高圧水素ガス暴露試験前の透過量）　　・・・（４）
　前記含フッ素共重合体の１７０℃の雰囲気温度に５００時間暴露した後における引張破断強度が、暴露前の引張破断強度に対して７０％以上である、請求項１～１３のいずれか一項に記載のポリマーアロイ。
　前記含フッ素共重合体の１７０℃の雰囲気温度に５００時間暴露した後における引張破断伸度が、暴露前の引張破断伸度に対して１００％以上である、請求項１～１４のいずれか一項に記載のポリマーアロイ。
　前記含フッ素共重合体の１０万時間における分解半減期温度が１３５℃以上である、請求項１～１５のいずれか一項に記載のポリマーアロイ。
　請求項１～１６のいずれか一項に記載のポリマーアロイを用いた高圧ガス用ホース。
　請求項１～１６のいずれか一項のポリマーアロイと強化繊維とを含む繊維強化樹脂層を有する高圧ガス用ホース。
　請求項１～１６のいずれか一項に記載のポリマーアロイを用いた高圧ガス用貯蔵容器。
　請求項１～１６のいずれか一項に記載のポリマーアロイと強化繊維とを含む繊維強化樹脂層を有する高圧ガス用貯蔵容器。