WO2022230294A1 - 水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物及びその成形品 - Google Patents

水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物及びその成形品 Download PDF

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resin
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佳那恵 伊勢
英明 高瀬
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Definitions

  • the present invention relates to a resin composition for a molded article to be painted with a water-based paint and a molded article thereof.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a resin composition that contains a small amount of a resin material derived from fossil resources and that can provide a molded article having good paintability with a water-based paint, and a molded article thereof. intended to provide
  • the inventors of the present application have found that a molded article obtained from a resin composition in which a filler derived from a natural material and a thermoplastic resin are combined at a specific mass ratio has good wettability to water. improved, and the paintability with water-based paints was found to be good.
  • the present inventors have also found that such a resin composition can reduce the amount of thermoplastic resin derived from fossil resources and can provide a molded product with less environmental load, and have completed the present invention. That is, the present invention has the following aspects.
  • thermoplastic resin (A) and a filler (B) derived from a natural material are contained at a mass ratio ((A)/(B)) of 50/50 to 30/70, and the filler (B) contains at least one selected from a biomineral-derived inorganic filler (B1) and a plant-derived organic filler (B2).
  • the thermoplastic resin (A) contains a polystyrene resin (A1), and the filler (B) contains the inorganic filler (B1) or the organic filler (B2),
  • thermoplastic resin (A) contains a polyolefin resin (A2), and the filler (B) contains the organic filler (B2).
  • Resin composition for molded products [4] The resin composition for a molded article coated with a water-based paint according to [1] or [2], wherein the inorganic filler (B1) contains at least one selected from eggshell powder and shell powder. .
  • a resin composition containing a small amount of a resin material derived from fossil resources and capable of providing a molded article having good paintability with a water-based paint, and a molded article thereof.
  • the resin composition for molded articles to be coated with the water-based paint according to the present invention comprises a thermoplastic resin (A) and a filler (B) derived from a natural material at a mass ratio ((A)/(B)) of 50. /50 to 30/70, and the filler (B) contains at least one selected from biomineral-derived inorganic fillers (B1) and plant-derived organic fillers (B2).
  • the resin composition for molded articles to be coated with the water-based paint according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as "resin composition”) has improved wettability with water, and has good paintability with water-based paint. can provide a molded article having Moreover, since the proportion of the thermoplastic resin (A) in the resin composition can be reduced, the load on the environment is less.
  • the mass ratio ((A)/(B)) between the thermoplastic resin (A) and the filler (B) derived from a natural material (hereinafter referred to as "filler (B)") in the resin composition is 50/50 to 30/70, preferably 45/55 to 30/70, more preferably 40/60 to 30/70. If the mass ratio ((A)/(B)) is 50/50 to 30/70, the wettability with water is improved, and a molded article having good paintability with water-based paint can be provided.
  • the mass ratio ((A)/(B)) means the ratio when the total amount of the thermoplastic resin (A) and the filler (B) is 100.
  • the "mass ratio of the thermoplastic resin (A) and the filler (B) ( (A) / (B) is 50/50" means that the proportion of the thermoplastic resin (A) in the resin composition is 40% by mass, and the proportion of the filler (B) is 40% by mass.
  • the "water wettability" may be evaluated by the contact angle of the resin composition to water measured by the ⁇ /2 method.
  • the resin composition is press-molded with a pressure molding machine (manufactured by Shoji Co., Ltd., 50t heat molding machine) at a heating temperature of 200 ° C., a pressure of 5 MPa, a preheating time of 3 minutes, and a pressure time of 3 minutes.
  • the contact angle of water on the surface of the molded product obtained by press molding to 150 mm ⁇ 150 mm ⁇ thickness 1.0 mm was measured using a contact angle measuring device (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., product name: "automatic contact angle meter DM- 500") at 25° C., and the wettability to water is evaluated based on the obtained contact angle value.
  • improved wettability with water means that the contact angle ⁇ 2 with respect to water on the surface of the molded product obtained from the resin composition according to the present invention, measured by the ⁇ /2 method, is the same as that of the thermoplastic resin (A ) is smaller than the contact angle ⁇ 1 with respect to water on the surface of the molded article obtained only from That is, it means that the relationship ⁇ 1> ⁇ 2 is established.
  • the thermoplastic resin (A) and the filler (B) derived from natural materials are mixed at a mass ratio ((A)/( B)) 50/50 to 30/70, wherein the filler (B) is at least one selected from biomineral-derived inorganic fillers (B1) and plant-derived organic fillers (B2) and the contact angle at 25° C. measured by the ⁇ /2 method is preferably 90° or less. Further, it is more preferable that the above ⁇ 1 and ⁇ 2 satisfy the following conditions (1) and (2).
  • thermoplastic resin (A) preferably contains a polystyrene-based resin (A1) or a polyolefin-based resin (A2), which will be described later.
  • the biomineral-derived inorganic filler (B1) preferably contains eggshell powder, which will be described later.
  • the plant-derived organic filler (B2) preferably contains used tea leaves or coffee grounds, which will be described later.
  • the proportion of the filler (B) in the resin composition is preferably more than 20% by mass, more preferably 30% by mass or more, and 40% by mass or more, relative to the total mass of the resin composition. It is even more preferable to have If the proportion of the filler (B) in the resin composition is more than 20% by mass, the ⁇ 2 is likely to be 90° or less, and the wettability of the resulting molded article to water is likely to be improved. In addition, from the viewpoint of reducing the amount of the thermoplastic resin (A) in the resin composition and making the resin composition less burdensome to the environment, the ratio of the filler (B) in the resin composition is reduced to 50%. It is good also as mass % or more.
  • the upper limit of the filler (B) is preferably less than 80% by mass, more preferably 70% by mass or less. That is, the proportion of the filler (B) in the resin composition can be adjusted within a range of more than 20% by mass and less than 80% by mass. From the viewpoint of easily improving moldability and wettability with water, the proportion of the filler (B) is particularly preferably 50 to 70% by mass with respect to the total mass of the resin composition.
  • the proportion of the thermoplastic resin (A) in the resin composition is preferably more than 20% by mass. From the viewpoint of obtaining a molded product having better paintability with water-based paint and from the viewpoint of further reducing the resin material derived from fossil resources, the proportion of the thermoplastic resin (A) in the resin composition is It is preferably in the range of 30 to 50% by mass with respect to the total mass of.
  • thermoplastic resin (A) The resin composition according to the present invention contains a thermoplastic resin (A).
  • thermoplastic resin (A) examples include polystyrene-based resins, polyolefin-based resins, polyester-based resins, polycarbonate-based resins, and the like.
  • the polystyrene resin according to the present invention is a polymer containing monomer units derived from an aromatic vinyl compound. Copolymers of vinyl compounds and conjugated dienes or hydrogenated products thereof, graft copolymers of aromatic compounds and ethylene, copolymers of compounds copolymerizable with aromatic vinyl compounds and aromatic vinyl compounds, etc. and polymers containing 50 mol % or more of monomer units derived from aromatic compounds in the molecular chain. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. That is, the polystyrene resin (A1) may be a mixture.
  • aromatic vinyl compounds examples include styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, ethylstyrene, pt-butylstyrene and the like. These aromatic vinyl compounds may be used singly or in combination of two or more. Among these, it is preferable that styrene is included.
  • Compounds copolymerizable with aromatic vinyl compounds include, for example, methacrylic acid esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate; unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acid anhydrides such as maleic anhydride; is mentioned.
  • Copolymers of these compounds with aromatic vinyl compounds include, for example, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS), acrylonitrile-styrene copolymer ( AS) and the like.
  • copolymers of aromatic compounds and conjugated dienes include styrene-butadiene (SB), styrene-isoprene (SI), styrene-butadiene-butylene (SBB), styrene-butadiene-isoprene (SBI), styrene- Block copolymers such as butadiene-styrene (SBS), styrene-butadiene-butylene-styrene (SBBS), styrene-isoprene-styrene (SIS), and styrene-butadiene-isoprene-styrene (SBIS), and their hydrogenation block copolymers. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the polystyrene-based resin (A1) is preferably GPPS, ABS, AS, or MBS, more preferably GPPS or ABS, from the viewpoint of high versatility.
  • the polystyrene resin preferably has a value of MFR (200° C., 5 kg load) measured according to JIS K 7260 of 1 to 50 g/10 min, more preferably 3 to 30 g/10 min.
  • Polyolefin resin (A2) Polyolefin resins include, for example, high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene-based resins, homopolymers of aliphatic olefin compounds such as poly-1-butene, and copolymers thereof. be done. Copolymers include ethylene-propylene copolymers, ethylene-1-butene copolymers, ethylene-methylpentene copolymers, and the like.
  • the polypropylene-based resin includes homopolymers of polypropylene and polyolefin copolymers containing 50 mol % or more of propylene monomer units.
  • the said polyolefin-type resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the polyolefin resin (A2) is preferably polypropylene, high-density polyethylene, or low-density polyethylene, and more preferably polypropylene.
  • polyester resin examples include diol components such as diethylene glycol, neopentyl glycol, and polyalkylene glycol, and dicarboxylic acid components such as adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.
  • diol components such as diethylene glycol, neopentyl glycol, and polyalkylene glycol
  • dicarboxylic acid components such as adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.
  • polymerized resins Specific examples include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, and polymethylene terephthalate. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • Polycarbonate resin are resins in which carbonate groups are mainly responsible for bonding between monomers.
  • Examples of polycarbonate-based resins include those obtained by reacting one or more bisphenols with phosgene or carbonic acid diesters, or those obtained by reacting one or more bisphenols with diphenyl carbonates by transesterification. mentioned.
  • bisphenols examples include bis-(4-hydroxyphenyl)-alkanes represented by bisphenol A, bis-(4-hydroxyphenyl)-cycloalkanes, bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfides, bis-(4-hydroxyphenyl)-ether, bis-(4-hydroxyphenyl)-ketone, bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfone, bisphenolfluorene and the like.
  • other dihydric phenols other than bisphenols such as hydroquinone and 4,4-dihydroxybiphenyl, may be used as copolymers.
  • Polycarbonate-based resins may be used singly or in combination of two or more.
  • the thermoplastic resin (A) preferably contains a polystyrene-based resin (A1) or a polyolefin-based resin (A2) from the viewpoint of easily achieving good moldability. More preferably, it contains polystyrene (GPPS) or polypropylene.
  • GPPS polystyrene
  • the resin composition according to the present invention contains a filler (B).
  • a filler (B) As used herein, "derived from natural materials” means derived from materials or materials other than fossil resources.
  • the filler (B) according to the present invention contains at least one selected from a biomineral-derived inorganic filler (B1) and a plant-derived organic filler (B2).
  • the filler (B) according to the present invention includes a biomineral-derived inorganic filler (B1) (hereinafter referred to as "inorganic filler (B1)").
  • the term “biomineral” refers to minerals produced by living organisms, including pearls, seashells, eggshells, bones, exoskeletons of crustaceans, and the like.
  • the inorganic filler (B1) according to the present invention those obtained by processing animal bones, egg shells, or the like into particles or powder can be used.
  • the kind of animal is not particularly limited as long as it has the effect of the present invention.
  • the inorganic filler (B1) include bone powder from livestock such as chickens, cattle, pigs, and sheep, poultry eggshell powder, fish and shellfish bone powder, shellfish powder (shell powder), and the like. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the inorganic filler (B1) preferably contains at least one powder selected from eggshell powder and shell powder. It is more preferable to include Moreover, the eggshell powder and shell powder are preferably powders derived from food waste from the viewpoint of further reducing the burden on the environment.
  • "derived from food waste” refers to processing residues generated in the manufacturing and cooking processes of food, as well as materials derived from food waste such as leftovers and leftovers generated in the food distribution process and consumption stage. may be
  • chicken eggshell powder it is preferable to use chicken eggshell as a raw material. More than 200,000 tons of chicken egg shells are discarded annually, and their effective use is desired. Chicken eggshells generally contain 95% by mass or more of calcium carbonate.
  • the eggshell powder contained in the inorganic filler (B1) according to the present invention preferably contains chicken eggshell powder.
  • the average particle size (D50) is preferably 1 to 500 ⁇ m, more preferably 1 to 100 ⁇ m, even more preferably 1 to 50 ⁇ m.
  • the average particle size (D50) refers to a particle size corresponding to a cumulative value of 50% in a volume-based cumulative particle size distribution measured by a laser diffraction/scattering method (refractive index: 1.50). .
  • the cumulative particle size distribution is represented by a distribution curve in which the horizontal axis is the particle diameter ( ⁇ m) and the vertical axis is the cumulative value (%).
  • the volume-based cumulative particle size distribution measured by a laser diffraction scattering method (refractive index: 1.50) was measured using a laser diffraction scattering particle size distribution analyzer (manufactured by Beckman Coulter, product name: LS 13 320). Water (refractive index: 1.3) is used as a pretreatment for 1 minute, and a homogenizer (manufactured by Branson Ultrasonics Corporation, model: DIGITAL SONIFIER 450) is used to disperse and measure.
  • the specific gravity of the eggshell powder is preferably 2.0 to 3.0, more preferably 2.0 to 2.8, even more preferably 2.3 to 2.7.
  • the specific gravity of the eggshell powder is a true specific gravity value measured at 25° C. using a dry automatic density meter (manufactured by Micrometrics, product name: Accupic II1345).
  • the inorganic filler (B1) is eggshell powder or shell powder
  • a conventionally known production method can be employed as the production method. That is, after washing the shells or eggshells, these eggshells or shells are pulverized by a known method and then classified to obtain eggshell powder or shell powder having a desired average particle size (D50).
  • the eggshell powder After removing the eggshell membrane from the washed eggshell, the eggshell is dried. Then, it is pulverized with a pulverizer or the like to obtain eggshell powder. After that, by classifying using a sieve having an appropriate mesh size, eggshell powder can be obtained. Commercially available eggshell powder and shell powder can also be used.
  • eggshell powders include, for example, Green Techno 21 Co., Ltd., trade name: GT-26, Kewpie Egg Co., Ltd., trade name: Calhope (registered trademark), and the like.
  • Commercially available shell powders include Unicera Co., Ltd., trade name: baked scallop shell powder, Ohmi Co., Ltd., trade name: scallop power 12, and the like.
  • the filler (B) includes a plant-derived organic filler (B2) (hereinafter referred to as "organic filler (B2)").
  • the organic filler (B2) is a filler obtained from plants in general, and may be in any of fibrous, particulate, and powdery forms.
  • the organic filler (B2) preferably contains pulverized wood. Examples of the pulverized tree material include wood powder, bamboo powder, and pulverized material of at least one selected from plant leaves, stems, buds, and seeds.
  • the organic filler (B2) preferably contains an organic filler derived from food waste, and more preferably contains at least one selected from used tea leaves and coffee grounds.
  • Used tea leaves are the residue left after tea components are extracted, and include leaves, stems, buds, etc. of tea trees.
  • Coffee grounds are the residue after coffee components are extracted, and are porous particles obtained by pulverizing the seeds of coffee trees.
  • the amount of residue left after the extraction of such beverage components has been steadily increasing, and was conventionally disposed of as food waste (or food waste), but it is being considered to reuse it.
  • the resin composition can be made with less environmental load.
  • the thermoplastic resin (A) the wettability with water is likely to be improved, and a molded article with better paintability with a water-based paint can be easily obtained.
  • used tea leaves the type is not particularly limited as long as it is the residue after extracting the components of tea as described above, and green tea, black tea, etc. can be used.
  • used tea leaves are used as the organic filler (B2)
  • used tea leaves may be pulverized into fibers, particles, or powder.
  • the average particle size is preferably 0.001 to 5.0 mm, more preferably 0.001 to 2.0 mm, from the viewpoint of moldability and kneadability of the resin composition. is more preferred.
  • the average particle size of tea leaves means the average value of the particle sizes (diameter or major axis) of 20 crushed tea leaves measured with a vernier caliper.
  • coffee grounds are processed into particles, they may be blended into the thermoplastic resin (A) as they are, or they may be pulverized and further atomized as necessary.
  • the average particle size of coffee grounds is preferably 0.001 to 5.0 mm, more preferably 0.001 to 2.0 mm, from the viewpoint of moldability and kneadability of the resin composition. .
  • the average particle size of used tea leaves means the average value of the particle sizes (diameter or major axis) of 20 coffee grounds measured with a vernier caliper.
  • the water content of tea leaves and coffee grounds is preferably 5% or less, more preferably 4% or less, and even more preferably 3% or less.
  • the thermoplastic resin (A) contains a polystyrene resin (A1)
  • the filler (B) contains the It is preferable that the inorganic filler (B1) or the organic filler (B2) is included.
  • the resin composition according to the first embodiment comprises a polystyrene resin (A1) and an inorganic filler (B1) or an organic filler (B2) at a mass ratio ((A1)/(B1) or (A1)/ (B2)) is more preferably 50/50 to 30/70.
  • the inorganic filler (B1) is preferably eggshell powder.
  • the organic filler (B2) is preferably used tea leaves.
  • the wettability of the obtained molded article to water is more likely to be improved, and a molded article having better paintability with water-based paint can be obtained. more likely to be
  • the proportion of the inorganic filler (B1) or the organic filler (B2) in the resin composition is more than 20% by mass and less than 80% by mass with respect to the total mass of the resin composition. is preferred, 30 to 70 mass % is more preferred, and 50 to 70 mass % is even more preferred.
  • the ratio of the inorganic filler (B1) or the organic filler (B2) is within the above range, molding workability is less likely to deteriorate, and a molded article having better paintability with water-based paints can be easily obtained.
  • the proportion of the polystyrene resin (A1) in the resin composition is preferably more than 20% by mass and less than 80% by mass, with respect to the total mass of the resin composition, and is preferably 30 to 70% by mass. More preferably, 30 to 50% by mass is even more preferable.
  • the proportion of the polystyrene-based resin (A1) is within the above range, it is easy to obtain a molded product with less deterioration in moldability and better paintability with water-based paints.
  • the polystyrene resin (A1) preferably contains GPPS.
  • the thermoplastic resin (A) contains a polyolefin resin (A2)
  • the filler (B) contains the It preferably contains an organic filler (B2).
  • the resin composition according to the second embodiment contains a polyolefin resin (A2) and an organic filler (B2) at a mass ratio ((A2)/(B2)) of 50/50 to 30/70. is more preferable.
  • the organic filler (B2) is preferably coffee grounds.
  • the wettability of the obtained molded article to water is more likely to be improved, and the paintability to water-based paint is more favorable. It becomes easier to obtain a molded product.
  • the proportion of the organic filler (B2) in the resin composition is preferably more than 20% by mass and less than 80% by mass, relative to the total mass of the resin composition, and 30 to 70% by mass. %, more preferably 50 to 70% by mass.
  • the proportion of the organic filler (B2) is within the above range, molding processability is less likely to deteriorate, and a molded article having better paintability with a water-based paint can be easily obtained.
  • the proportion of the polyolefin resin (A2) in the resin composition is preferably more than 20% by mass and less than 80% by mass, preferably 30 to 70% by mass, relative to the total mass of the resin composition. More preferably, 30 to 50% by mass is even more preferable.
  • the proportion of the polyolefin-based resin (A2) is within the above range, it is easy to obtain a molded product that is difficult to deteriorate in moldability and has better paintability with water-based paints.
  • the polyolefin resin (A2) preferably contains a polypropylene resin.
  • the resin composition according to the present invention may optionally contain ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, lubricants, plasticizers, colorants, antistatic agents, flame retardants, other additives such as mineral oil, and glass fibers. , carbon fiber, aramid fiber, and other reinforcing fibers. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • UV absorbers examples include 2-(5'-methyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(5'-t-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-[2 '-hydroxy-3',5'-bis( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazole, 2-(3',5'-di-t-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(3'-t-butyl-5'-methyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3',5'-di-t-butyl-2'-hydroxy Phenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3′,5′-di-t-amyl-2′-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-[3′-(3′′,4′′, 5′′,6′′-tetrahydrophthalimidomethyl)-5′-methyl-2′-hydroxyphenyl
  • light stabilizers include bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate and bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate.
  • dimethyl succinate/1-(2-hydroxyethyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate poly[[6,(1,1,3,3-tetramethylbutyl ) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl][(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]-hexamethylene-[(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)imino]], 1-[2-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]ethyl]-4-[3-(3,5 -di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]-2,2,6,6-te
  • antioxidants include triethylene glycol-bis[3-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 2,4-bis(n-octylthio)- 6-(4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino)-1,3,5-triazine, pentaerythrityltetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propione -to], octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 2,2-thiobis(4-methyl-6-t-butylphenol) and 1,3 ,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene and other phenolic antioxidants; ditridecyl-3,3'-thiodipropionate, Sulfur antioxidants such as dilauryl-3
  • Lubricants include, for example, magnesium stearate, zinc stearate, zinc 1,2-hydroxystearate, calcium stearate, lithium stearate, lithium 1,2-hydroxystearate, sodium stearate, and erucamide. . These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the resin composition according to the present invention can be produced by melt-kneading the thermoplastic resin (A), the filler (B), and, if necessary, other components. Specifically, the thermoplastic resin (A) and the filler (B) are put into a twin-screw extruder so that the mass ratio ((A)/(B)) is 50/50 to 30/70. Thereafter, other components are further added as necessary, melt-kneaded at a temperature of 180 to 250° C., and then extruded into strands to prepare a resin composition in the form of pellets.
  • the resin composition according to the present invention can provide molded articles having good paintability with water-based paints. Therefore, it is suitable for use as a molded article coated with a water-based paint, such as home appliances, automobile interior materials, and toys. Needless to say, the use of the resin composition according to the present invention is not limited to the above uses.
  • the molded article according to the present invention can be coated with a water-based paint to obtain a coated molded article.
  • a molded article according to the present invention includes the resin composition described above. Preferably, it is obtained only from the resin composition according to the present invention.
  • the molded article according to the present invention has improved wettability with water and good paintability with water-based paint. Moreover, since it is molded from a resin composition containing a filler derived from a natural material and containing a small amount of a resin material derived from a fossil resource, the burden on the environment can be reduced.
  • the manufacturing method of the molded product is not particularly limited, and conventionally known methods can be adopted. Specifically, a molded article having a desired shape can be obtained by injection molding using pellets obtained from the resin composition according to the present invention. After that, it can be coated with a water-based paint to obtain a coated molding.
  • a resin composition for a molded article coated with a water-based paint comprising a polystyrene resin (A1) and an eggshell powder (B1), wherein the proportion of the eggshell powder (B1) is the same as that of the resin composition.
  • a resin composition for molded articles coated with a water-based paint which is 50% by mass or more based on the total mass of ⁇ 2>
  • ⁇ 3> The resin composition for molded articles coated with the water-based paint according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the polystyrene resin (A1) contains polystyrene (GPPS).
  • a resin composition for molded articles coated with a water-based paint comprising a polyolefin resin (A2) and at least one organic filler (B2) selected from used tea leaves and coffee grounds, A resin composition for molded articles coated with a water-based paint, wherein the proportion of the organic filler (B1) is 50% by mass or more with respect to the total mass of the resin composition.
  • ⁇ 7> A resin composition for molded articles coated with the water-based paint according to ⁇ 5> or ⁇ 6>, which satisfies the following formulas (3) to (4). ⁇ 3 ⁇ 4 ⁇ 3° (3) ⁇ 4 ⁇ 90° (4) (In the formulas (3) to (4), ⁇ 3 is the contact angle with water of the molded article obtained from the polyolefin resin (A2) measured by the ⁇ /2 method, and ⁇ 4 is measured by the ⁇ /2 method. It is the water contact angle of the molded product obtained from the resin composition.) ⁇ 8> A molded article comprising the resin composition for molded articles coated with the water-based paint according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>.
  • Example 1 As the inorganic filler (B1), eggshell powder (manufactured by Green Techno 21 Co., Ltd., product name "GT-26", average particle size (D50) 30 ⁇ m) 60 parts by mass, as the thermoplastic resin (A), polystyrene resin ( Toyo Styrene Co., Ltd., product name "Toyo Styrol (registered trademark) GP-HRM61C", GPPS, Mw 245000) was weighed and mixed.
  • a twin-screw kneader manufactured by Brabender Technology, product name “Plasticorder (registered trademark) W50EHT
  • kneaded for 10 minutes at a kneading temperature of 200 ° C. and a rotation speed of 100 rpm to obtain a resin composition.
  • the obtained resin composition was press-molded with a pressure molding machine (manufactured by Shoji Co., Ltd., 50t heat molding machine) at a heating temperature of 200° C., a pressure of 5 MPa, a preheating time of 3 minutes, and a pressure time of 3 minutes.
  • a molded article of 150 mm x 1500 mm x 1.0 mm thickness was obtained by press-molding the polystyrene resin alone under the same conditions. Created.
  • the average particle size (D50) of the eggshell powder was measured under the following conditions. Using a laser diffraction scattering particle size distribution analyzer (manufactured by Beckman Coulter, product name: LS 13 320), using water (refractive index: 1.3) as a solvent, pretreatment for 1 minute with a homogenizer (Branson Ultrasonics Corporation The eggshell powder was dispersed using DIGITAL SONIFIER 450 manufactured by the company, and the D50 particle size was measured.
  • the workability of the resin composition was evaluated by the dispersibility of the filler (B) during kneading. When the thermoplastic resin (A) and the filler (B) are kneaded, the filler (B) does not aggregate and is dispersed in the thermoplastic resin (A). If B) aggregated or did not disperse in the thermoplastic resin (A), it was evaluated as "fail”. The workability was evaluated visually. Table 1 shows the results.
  • Example 2 A resin composition having the composition shown in Table 1 was obtained by using the organic filler (B2) instead of the inorganic filler (B1) (eggshell powder).
  • the organic filler (B2) tea leaves (ground tea leaves, moisture content 2%, average particle size 1.5 mm) were used.
  • a molded product was also prepared in the same manner as in Example 1. Thereafter, the paintability and workability were evaluated in the same manner as in Example 1.
  • Table 1 shows the results.
  • the maximum particle size (major axis or diameter) of 20 used tea leaves was measured using a vernier caliper, and the average value was adopted.
  • the moisture content of tea leaves was measured using a Karl Fischer moisture meter (manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd., product name: MKC-510).
  • Example 3 Coffee grounds (water content 2%, average particle size 1.5 mm) was used as the organic filler (B2), and polypropylene (polyolefin resin (A2)) (manufactured by Japan Polypropylene Corporation) was used as the thermoplastic resin (A).
  • a resin composition having the composition shown in Table 1 was obtained using the product name "Novatec (registered trademark) PP-BC03B", MFR: 30 g/10 min).
  • a molded article and a comparative molded article (Reference Example 2) were prepared in the same manner as in Example 1. Thereafter, the paintability and workability were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
  • the maximum particle size (major axis or diameter) of 20 coffee grounds was measured using a vernier caliper, and the average value was adopted.
  • the water content of the coffee grounds was measured using a Karl Fischer moisture meter (manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd., product name: MKC-510).
  • Examples 4 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 A molded article was obtained by preparing a resin composition in the same manner as in Example 1, except that the composition of the resin composition was as shown in Tables 1 and 2. In addition, the paintability and workability were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1-2.
  • Reference Examples 1 and 2 are for evaluating the paintability and workability of resins composed only of polystyrene-based resin (A1) or polyolefin-based resin (A2).
  • the resin compositions of Examples and Comparative Examples were evaluated for paintability based on the contact angle value of Reference Example 1 or Reference Example 2.
  • the resin compositions of Examples 1 to 9 which satisfy the configuration of the present invention, have a contact angle with water that differs by 3° or more from the value of Reference Example 1 or Reference Example 2, indicating improved wettability. rice field.
  • the resin compositions of Comparative Examples 1 to 6 which did not satisfy the constitution of the present invention, did not change their wettability with water and could not solve the problem.
  • the resin compositions of Comparative Examples 2, 4, and 6 had poor workability, and the wettability of molded articles could not be evaluated. From the above results, it was found that the resin composition according to the present invention can provide molded articles having good paintability with water-based paints.
  • the resin composition according to the present invention contains the filler (B) derived from a natural material at a constant ratio with respect to the thermoplastic resin (A), the thermoplastic resin (A) in the resin composition The compounding amount can be reduced, and a molded product with less environmental load can be provided.

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Abstract

【課題】化石資源に由来する樹脂材料の配合量が少なく、かつ水性塗料に対する良好な塗装性を有する成形品を提供できる樹脂組成物及びその成形品を提供する。 【解決手段】熱可塑性樹脂（Ａ）と、天然素材由来の充填材（Ｂ）とを、質量比（（Ａ）／（Ｂ））５０／５０～３０／７０で含み、前記充填材（Ｂ）が、バイオミネラル由来の無機充填材（Ｂ１）、及び植物由来の有機充填材（Ｂ２）から選択される少なくとも１つを含む、水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。

Description

水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物及びその成形品
　本発明は、水性塗料で塗装を施される成形品のための樹脂組成物及びその成形品に関する。
　従来、家電機器、自動車の内装材、玩具等に使用される樹脂製品は、射出成形等により成形される。このうち表面外観の重視される製品については、その表面に塗装が施されることがある。また、樹脂製の玩具等については、消費者がその好みに合わせて自由に塗装を施すことができる製品も知られている（例えば、特許文献１等）。
　ところで、近年、地球温暖化等の環境問題が重視されるようになり、石油等の化石資源に由来する樹脂材料の使用量を低減することが望まれている。このような要求に対して、例えば、バイオマス原料を熱可塑性樹脂に配合して、樹脂材料の使用量を低減すること等についても検討が行われている。一方、塗装の分野においては、環境負荷の少ない水性塗料への需要が高まっている（特許文献２等）。
特開昭６１－１０６６４６号公報 特開２０１６－１８８３３８号公報
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、化石資源に由来する樹脂材料の配合量が少なく、かつ水性塗料に対する良好な塗装性を有する成形品を提供できる樹脂組成物及びその成形品を提供することを目的とする。
　上記課題に対して、本願発明者らは鋭意検討した結果、天然素材由来の充填材と、熱可塑性樹脂とを特定の質量比で組み合わせた樹脂組成物から得られる成形品は、水に対する濡れ性が向上し、水性塗料に対する塗装性が良好となることを見出した。また、このような樹脂組成物は、化石資源に由来する熱可塑性樹脂の配合量を低減でき、環境への負荷のより少ない成形品を提供できることも見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明は以下の態様を有する。
［１］熱可塑性樹脂（Ａ）と、天然素材由来の充填材（Ｂ）とを、質量比（（Ａ）／（Ｂ））５０／５０～３０／７０で含み、前記充填材（Ｂ）が、バイオミネラル由来の無機充填材（Ｂ１）、及び植物由来の有機充填材（Ｂ２）から選択される少なくとも１つを含む、水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
［２］前記熱可塑性樹脂（Ａ）がポリスチレン系樹脂（Ａ１）を含み、前記充填材（Ｂ）が、前記無機充填材（Ｂ１）、または前記有機充填材（Ｂ２）を含む、［１］に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
［３］前記熱可塑性樹脂（Ａ）がポリオレフィン系樹脂（Ａ２）を含み、前記充填材（Ｂ）が、前記有機充填材（Ｂ２）を含む、［１］に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
［４］前記無機充填材（Ｂ１）が、卵殻粉末、及び貝殻粉末から選択される少なくとも１つを含む、［１］または［２］に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
［５］前記有機充填材（Ｂ２）が樹木の粉砕物を含む、［１］から［３］のいずれか一項に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
［６］前記樹木の粉砕物が、樹木の葉、茎、芽、及び種子から選択される少なくとも１つの粉砕物を含む、［５］に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
［７］前記充填材（Ｂ）が食料廃棄物由来の充填材である、［１］から［６］のいずれか一項に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
［８］前記有機充填材（Ｂ２）が、茶殻、及びコーヒー粕から選択される少なくとも１つを含む、［７］に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
［９］［１］から［８］のいずれか一項に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物を含む、成形品。
　本発明によれば、化石資源に由来する樹脂材料の配合量が少なく、かつ水性塗料に対する良好な塗装性を有する成形品を提供できる樹脂組成物及びその成形品を提供できる。
　以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の態様に限定されるものではない。なお本明細書において、「～」の記号は「以上以下」を意味する。すなわち、「３～５０」とは、「３以上５０以下」を意味する。
［水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物］
　本発明に係る水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）と、天然素材由来の充填材（Ｂ）とを、質量比（（Ａ）／（Ｂ））５０／５０～３０／７０で含み、前記充填材（Ｂ）が、バイオミネラル由来の無機充填材（Ｂ１）、及び植物由来の有機充填材（Ｂ２）から選択される少なくとも１つを含む。本発明に係る水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物（以下、「樹脂組成物」と記載することもある）は、水に対する濡れ性が向上しており、水性塗料に対する良好な塗装性を有する成形品を提供できる。また、樹脂組成物中の熱可塑性樹脂（Ａ）の割合を低減できるため、環境への負荷がより少ない。
　樹脂組成物中の熱可塑性樹脂（Ａ）と天然素材由来の充填材（Ｂ）（以下、「充填材（Ｂ）」と記載する）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、５０／５０～３０／７０であり、４５／５５～３０／７０であることが好ましく、４０／６０～３０／７０であることがより好ましい。前記質量比（（Ａ）／（Ｂ））が５０／５０～３０／７０であれば、水に対する濡れ性が向上し、水性塗料に対する良好な塗装性を有する成形品を提供することができる。なお、前記質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、熱可塑性樹脂（Ａ）と充填材（Ｂ）との合計量を１００とした場合の割合を意味する。すなわち、樹脂組成物の総量に対する、熱可塑性樹脂（Ａ）と充填材（Ｂ）との合計量が８０質量％である場合、「熱可塑性樹脂（Ａ）と充填材（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が５０／５０である」とは、樹脂組成物中の熱可塑性樹脂（Ａ）の割合が４０質量％であり、と充填材（Ｂ）の割合が４０質量％であることを意味する。
　本明細書において「水に対する濡れ性」は、θ／２法で測定した、樹脂組成物の水に対する接触角で評価してもよい。具体的には、樹脂組成物を加圧成形機（（株）ショージ製、５０ｔ加熱成形機）にて、加熱温度２００℃、圧力５ＭＰａ、余熱時間３分、加圧時間３分でプレス成形して、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×厚み１．０ｍｍにプレス成形して得られた成形品表面の水に対する接触角を、接触角測定装置（協和界面科学（株）製、製品名「自動接触角計ＤＭ－５００」）を用いて２５℃で測定し、得られた接触角の値を基に水に対する濡れ性を評価する方法を採用することができる。本明細書において「水に対する濡れ性が向上する」とは、θ／２法で測定した、本発明に係る樹脂組成物から得られる成形品表面の水に対する接触角θ２が、熱可塑性樹脂（Ａ）のみから得られる成形品表面の水に対する接触角θ１よりも小さいことを意味する。すなわち、θ１＞θ２の関係となることを意味する。
　本発明に係る水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物の１つの態様において、熱可塑性樹脂（Ａ）と、天然素材由来の充填材（Ｂ）とを、質量比（（Ａ）／（Ｂ））５０／５０～３０／７０で含み、前記充填材（Ｂ）が、バイオミネラル由来の無機充填材（Ｂ１）、及び植物由来の有機充填材（Ｂ２）から選択される少なくとも１つを含み、かつθ／２法で測定される２５℃での接触角が９０°以下であることが好ましい。また、前述のθ１及びθ２が下記の（１）及び（２）の条件を満たすことがより好ましい。
　θ１－θ２≧３°　・・・（１）
　θ２≦９０°　・・・（２）
　θ２が９０°以下であり、かつθ１がθ２よりも３°以上大きな値であれば、水に対する濡れ性がより良好となり、水性塗料に対する塗工性が向上しやすくなる。
　なお、前記熱可塑性樹脂（Ａ）は、後述するポリスチレン系樹脂（Ａ１）、又はポリオレフィン系樹脂（Ａ２）を含むことが好ましい。また、前記バイオミネラル由来の無機充填材（Ｂ１）は、後述する卵殻粉末を含むことが好ましい。さらに、前記植物由来の有機充填材（Ｂ２）は、後述する、茶殻又はコーヒー粕を含むことが好ましい。
　樹脂組成物中の充填材（Ｂ）の割合は、樹脂組成物の総質量に対して、２０質量％超であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることがさらに好ましい。樹脂組成物中の充填材（Ｂ）の割合が２０質量％超であれば、上記のθ２が９０°以下となりやすく、得られる成形品の水に対する濡れ性が向上しやすくなる。また、樹脂組成物中の熱可塑性樹脂（Ａ）の配合量を減らして、環境への負荷のより少ない樹脂組成物とする観点からは、樹脂組成物中の充填材（Ｂ）の割合を５０質量％以上としてもよい。なお、樹脂組成物の成形加工性の観点から、充填材（Ｂ）の上限は、８０質量％未満であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましい。すなわち、樹脂組成物中の充填材（Ｂ）の割合は、２０質量％超８０質量％未満の範囲で調整することができる。成形加工性、及び水に対する濡れ性がより向上しやすい観点から、充填材（Ｂ）の割合は、樹脂組成物の総質量に対して、５０～７０質量％であることが特に好ましい。
　樹脂組成物中の熱可塑性樹脂（Ａ）の割合は、成形加工性の観点からは、２０質量％超であることが好ましい。水性塗料への塗装性がより良好な成形品を得る観点、及び化石資源に由来する樹脂材料をより低減させる観点からは、樹脂組成物中の熱可塑性樹脂（Ａ）の割合は、樹脂組成物の総質量に対して、３０～５０質量％の範囲であることが好ましい。
＜熱可塑性樹脂（Ａ）＞
　本発明に係る樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）を含む。
　熱可塑性樹脂（Ａ）としては、例えば、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が挙げられる。
（ポリスチレン系樹脂（Ａ１））
　本発明に係るポリスチレン系樹脂とは、芳香族ビニル化合物に由来する単量体単位を含む重合体であり、例えば、ポリスチレン（ＧＰＰＳ、スチレンのホモポリマー）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、芳香族ビニル化合物と共役ジエンとの共重合体又はこれの水添物、芳香族化合物とエチレンとのグラフト共重合体、芳香族ビニル化合物と共重合可能な化合物と芳香族ビニル化合物との共重合体等、分子鎖中に芳香族化合物に由来する単量体単位を５０モル％以上含む重合体が挙げられる。これらは１種単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。すなわち、ポリスチレン系樹脂（Ａ１）は混合物であってもよい。
　芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン等が挙げられる。これら芳香族ビニル化合物は、１種単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。このうち、スチレンを含むことが好ましい。
　芳香族ビニル化合物と共重合可能な化合物としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物類；無水マレイン酸等の酸無水物；等が挙げられる。これら化合物と、芳香族ビニル化合物との共重合体としては、例えば、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体（ＭＢＳ）、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ）等が挙げられる。
　芳香族化合物と共役ジエンとの共重合体としては、例えば、スチレン－ブタジエン（ＳＢ）、スチレン－イソプレン（ＳＩ）、スチレン－ブタジエン－ブチレン（ＳＢＢ）、スチレン－ブタジエン－イソプレン（ＳＢＩ）、スチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）、スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレン（ＳＢＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレン（ＳＩＳ）、及びスチレン－ブタジエン－イソプレン－スチレン（ＳＢＩＳ）等のブロック共重合体、ならびにこれらを水添したブロック共重合体が挙げられる。これらは１種単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。
　上記のうち、ポリスチレン系樹脂（Ａ１）としては、汎用性の高さの観点から、ＧＰＰＳ、ＡＢＳ、ＡＳ、ＭＢＳが好ましく、ＧＰＰＳ、ＡＢＳがより好ましい。また、ポリスチレン系樹脂としては、ＪＩＳ　Ｋ　７２６０の規格に従って測定したＭＦＲ（２００℃、５ｋｇ荷重）の値が１～５０ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、３～３０ｇ/１０ｍｉｎがより好ましい。
（ポリオレフィン系樹脂（Ａ２））
　ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン系樹脂、ポリ－１－ブテン等の脂肪族オレフィン化合物の単独重合体及びこれらの共重合体が挙げられる。共重合体としては、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－メチルペンテン共重合体等が挙げられる。なお、ポリプロピレン系樹脂には、ポリプロピレンのホモポリマー及びプロピレンの単量体単位を５０モル％以上含有するポリオレフィン共重合体が含まれる。また、上記ポリオレフィン系樹脂は１種単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。このうち、汎用性の高さの観点から、ポリオレフィン系樹脂（Ａ２）としては、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンが好ましく、ポリプロピレンがより好ましい。
（ポリエステル系樹脂）
　ポリエステル系樹脂としては、例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール等のジオール成分と、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸等のジカルボン酸成分とを共重合した樹脂が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレート、ポリメチレンテレフタレート等が挙げられる。これらは１種単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。
（ポリカーボネート系樹脂）
　ポリカーボネート系樹脂は、モノマー同士の結合を主にカーボネート基が担う樹脂である。ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、１種以上のビスフェノール類とホスゲン又は炭酸ジエステルとを反応させたもの、あるいは、１種以上のビスフェノール類とジフェニルカーボネート類とをエステル交換法によって反応させたもの等が挙げられる。前記ビスフェノール類としては、例えば、ビスフェノールＡに代表されるビス－（４－ヒドロキシフェニル）－アルカンの他、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－シクロアルカン、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－スルフィド、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－エーテル、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－ケトン、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－スルホン、ビスフェノールフルオレン等が挙げられる。また、加工特性を向上させる目的等でビスフェノール類以外の他の２価フェノールとして、ハイドロキノン、４，４－ジヒドロキシビフェニル等の化合物をコポリマーとして共重合させたものを用いてもよい。ポリカーボネート系樹脂は１種単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本発明に係る樹脂組成物において、熱可塑性樹脂（Ａ）としては、成形加工性が良好となりやすい観点から、ポリスチレン系樹脂（Ａ１）、又はポリオレフィン系樹脂（Ａ２）を含むことが好ましい。また、ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、又はポリプロピレンを含むことがより好ましい。
＜天然素材由来の充填材（Ｂ）＞
　本発明に係る樹脂組成物は、充填材（Ｂ）を含む。本明細書において「天然素材由来」とは、化石資源以外の素材、又は材料に由来することを意味する。本発明に係る充填材（Ｂ）は、バイオミネラル由来の無機充填材（Ｂ１）、及び植物由来の有機充填材（Ｂ２）から選択される少なくとも１つを含む。
（バイオミネラル由来の無機充填材（Ｂ１））
　本発明に係る充填材（Ｂ）は、バイオミネラル由来の無機充填材（Ｂ１）（以下、「無機充填材（Ｂ１）」と記載する）を含む。「バイオミネラル」とは生物が作り出す鉱物を指し、真珠、貝殻、卵殻、骨、甲殻類の外骨格等が挙げられる。本発明に係る無機充填材（Ｂ１）としては、動物の骨や卵の殻等を、粒子状、又は粉末状に加工したものを用いることができる。動物の種類としては本発明の効果を有する限り特に限定されない。無機充填材（Ｂ１）の具体例としては、鶏、牛、豚、羊等の家畜の骨粉、家禽類の卵殻粉末、魚介類の骨粉、貝類の粉末（貝殻粉末）等が挙げられる。これらは１種単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。このうち、入手のしやすさや、粉砕のしやすさの観点から、無機充填材（Ｂ１）としては、卵殻粉末、及び貝殻粉末から選択される少なくとも１つの粉末を含むことが好ましく、卵殻粉末を含むことがより好ましい。また、卵殻粉末及び貝殻粉末は、より環境への負荷を低減させる観点から、食料廃棄物由来の粉末であることが好ましい。なお、本明細書において、「食料廃棄物由来」は、食品の製造や調理過程で生じる加工残渣の他、食品の流通過程や消費段階で生じる売れ残りや食べ残し等の食品廃棄物に由来する材料であってもよい。
　卵殻粉末としては、鶏の卵の殻を原料とするものが好ましい。鶏の卵殻は、年間２０万トン以上が廃棄処理されており、その有効活用が望まれている。また、鶏の卵殻には、一般に炭酸カルシウムが９５質量％以上含まれている。本発明に係る無機充填材（Ｂ１）に含まれる卵殻粉末としては、鶏の卵殻粉末を含むことが好ましい。
　無機充填材（Ｂ１）として卵殻粉末を用いる場合、その平均粒子径（Ｄ５０）は、１～５００μｍが好ましく、１～１００μｍがより好ましく、１～５０μｍがさらに好ましい。卵殻粉末の平均粒子径（Ｄ５０）が前記範囲内であれば、水性塗料への塗装性がより良好な成形品が得られる樹脂組成物となりやすい。なお、前記平均粒子径（Ｄ５０）は、レーザー回折・散乱法（屈折率：１．５０）により測定される体積基準の累積粒度分布において、累積値が５０％に相当する粒子径のことを指す。累積粒度分布は、横軸を粒子径（μｍ）、縦軸を累積値（％）とする分布曲線で表される。レーザー回折散乱法（屈折率：１．５０）により測定される体積基準の累積粒度分布は、レーザー回折散乱式粒度分布測定機（Ｂｅｃｋｍａｎ　Ｃｏｕｌｔｅｒ社製、製品名：ＬＳ　１３　３２０）を用いて、溶媒に水（屈折率：１．３）を用い、前処理として１分間、ホモジナイザー（Ｂｒａｎｓｏｎ　Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製、型式：ＤＩＧＩＴＡＬ　ＳＯＮＩＦＩＥＲ４５０）を用いて分散処理して測定する。
　卵殻粉末の比重は２．０～３．０であることが好ましく、２．０～２．８であることがより好ましく、２．３～２．７であることがさらに好ましい。なお、卵殻粉末の比重は、乾式自動密度計（マイクロメトリクス社製、製品名：アキュピックＩＩ１３４５）を用いて２５℃の条件で測定した真比重値である。
　無機充填材（Ｂ１）が卵殻粉末又は貝殻粉末である場合、その製造方法としては、従来公知の製造方法を採用することができる。すなわち、貝殻又は卵殻を洗浄した後、これら卵殻又は貝殻を公知の方法で粉砕したのち、分級して所望の平均粒子径（Ｄ５０）を有する卵殻粉末又は貝殻粉末を得ることができる。
　卵殻粉末を得る方法のより具体的な方法としては、洗浄した卵殻から卵殻膜を除去した後、卵殻を乾燥処理する。その後、粉砕機等で粉砕して卵殻の粉末を得る。その後、適当なメッシュ径を有する篩を用いて分級することで、卵殻粉末とできる。
　また、卵殻粉末や貝殻粉末は市販品を用いることもできる。卵殻粉末の市販品としては、例えば、（株）グリーンテクノ２１製、商品名：ＧＴ－２６、キユーピータマゴ（株）製、商品名：カルホープ（登録商標）等が挙げられる。また、貝殻粉末の市販品としては、例えば、ユニセラ（株）製、商品名：ホタテ貝殻焼成パウダー、（株）近江製、商品名：ホタテパワー１２等が挙げられる。
（植物由来の有機充填材（Ｂ２））
　本発明に係る充填材（Ｂ）は、植物由来の有機充填材（Ｂ２）（以下、「有機充填材（Ｂ２）」と記載する）を含む。有機充填材（Ｂ２）としては、植物全般を材料として得られる充填材であり、繊維状、粒子状、粉末状のいずれの形態であってもよい。有機充填材（Ｂ２）としては、樹木の粉砕物を含むことが好ましい。樹木の粉砕物としては、例えば、木粉や竹粉の他、植物の葉、茎、芽、及び種子から選択される少なくとも１つを粉砕した物等が挙げられる。このうち、より環境への負荷を低減させる観点から、間伐材や廃木材、製材工場から排出されるおが屑等を原料にした木粉や竹粉、又は食料廃棄物由来の有機充填材を含むことがより好ましい。食料廃棄物由来の有機充填材としては、茶殻、コーヒー粕等が挙げられる。１つの態様において、有機充填材（Ｂ２）は食料廃棄物由来の有機充填材を含むことが好ましく、茶殻、及びコーヒー粕から選択される少なくとも１つを含むことがより好ましい。
　茶殻は、お茶の成分を抽出した後の残渣であり、茶の木の葉、茎、芽等を含んでいる。また、コーヒー粕はコーヒー成分を抽出した後の残渣であり、コーヒーの木の種子を粉砕した多孔質の粒子である。このような飲料成分を抽出した後の残渣は近年増加の一途をたどっており、従来は食料廃棄物（又は食品廃棄物）として処理されていたが、再利用することが検討されている。有機充填材（Ｂ２）として、茶殻、コーヒー粕を配合することにより、より環境への負荷の少ない樹脂組成物とすることができる。また、茶殻やコーヒー粕を熱可塑性樹脂（Ａ）と組み合わせることにより、水に対する濡れ性が向上しやすくなり、水性塗料に対する塗装性がより良好な成形品が得られやすくなる。
　茶殻としては、上記の通りお茶の成分を抽出した後の残渣であれば、その種類は特に限定されず、緑茶、紅茶等を用いることができる。茶殻を有機充填材（Ｂ２）として用いる場合、茶殻を粉砕して繊維状、粒子状、又は粉末状にしたものを用いることができる。茶殻の粒子を用いる場合、その平均粒子径は、樹脂組成物の成形加工性や混錬性の観点から、０．００１～５．０ｍｍであることが好ましく、０．００１～２．０ｍｍであることがさらに好ましい。なお、茶殻の平均粒子径とは、２０個の茶殻粉砕物の粒子径（直径又は長軸）をノギスで測定し、その平均値を意味する。
　コーヒー粕は粒子状に加工されているため、そのまま熱可塑性樹脂（Ａ）に配合してもよく、必要に応じて粉砕しさらに微粒化してもよい。コーヒー粕の平均粒子径としては、樹脂組成物の成形加工性や混錬性の観点から、０．００１～５．０ｍｍであることが好ましく、０．００１～２．０ｍｍであることがさらに好ましい。なお、茶殻の平均粒子径とは、２０個のコーヒー粕の粒子径（直径又は長軸）をノギスで測定し、その平均値を意味する。
　茶殻やコーヒー粕等の飲料成分を抽出した後の残渣を有機充填材（Ｂ２）として配合する場合、乾燥させたものを用いることが好ましい。これら茶殻、コーヒー粕の含水率は、５％以下であることが好ましく、４％以下であることがより好ましく、３％以下であることがさらに好ましい。
　本発明に係る水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物の第１の実施態様において、前記熱可塑性樹脂（Ａ）がポリスチレン系樹脂（Ａ１）を含み、前記充填材（Ｂ）が、前記無機充填材（Ｂ１）、又は前記有機充填材（Ｂ２）を含むことが好ましい。
　第１の実施態様に係る樹脂組成物は、ポリスチレン樹脂（Ａ１）と、無機充填材（Ｂ１）又は有機充填材（Ｂ２）とを、質量比（（Ａ１）／（Ｂ１）又は（Ａ１）／（Ｂ２））で５０／５０～３０／７０で含むことがより好ましい。また、無機充填材（Ｂ１）は卵殻粉末であることが好ましい。有機充填材（Ｂ２）は、茶殻であることが好ましい。卵殻粉末又は茶殻を、ポリスチレン系樹脂（Ａ１）と前記質量比で組み合わせることにより、得られる成形品の水に対する濡れ性がより向上しやすくなり、水性塗料に対する塗装性がより良好な成形品が得られやすくなる。
　第１の実施態様において、樹脂組成物中の無機充填材（Ｂ１）又は有機充填材（Ｂ２）の割合は、樹脂組成物の総質量に対して、２０質量％超８０質量％未満であることが好ましく、３０～７０質量％であることがより好ましく、５０～７０質量％であることがさらに好ましい。無機充填材（Ｂ１）又は有機充填材（Ｂ２）の割合が前記範囲内であれば、成形加工性が低下しにくく、かつ水性塗料に対する塗装性がより良好な成形品が得られやすくなる。
　また、樹脂組成物中のポリスチレン系樹脂（Ａ１）の割合は、樹脂組成物の総質量に対して、２０質量％超８０質量％未満であることが好ましく、３０～７０質量％であることがより好ましく、３０～５０質量％であることがさらに好ましい。ポリスチレン系樹脂（Ａ１）の割合が前記範囲内であれば、成形加工性が低下しにくく、かつ水性塗料に対する塗装性がより良好な成形品が得られやすくなる。また、第1の実施態様において、ポリスチレン系樹脂（Ａ１）は、ＧＰＰＳを含むことが好ましい。
　本発明に係る水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物の第２の実施態様において、前記熱可塑性樹脂（Ａ）がポリオレフィン系樹脂（Ａ２）を含み、前記充填材（Ｂ）が、前記有機充填材（Ｂ２）を含むことが好ましい。
　第２の実施態様に係る樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ２）と、有機充填材（Ｂ２）とを、質量比（（Ａ２）／（Ｂ２））で５０／５０～３０／７０で含むことがより好ましい。また、有機充填材（Ｂ２）はコーヒー粕であることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂（Ａ２）と、有機充填材（Ｂ２）とを特定の質量比で組み合わせることにより、得られる成形品の水に対する濡れ性がより向上しやすくなり、水性塗料に対する塗装性がより良好な成形品が得られやすくなる。
　第２の実施態様において、樹脂組成物中の有機充填材（Ｂ２）の割合は、樹脂組成物の総質量に対して、２０質量％超８０質量％未満であることが好ましく、３０～７０質量％であることがより好ましく、５０～７０質量％であることがさらに好ましい。有機充填材（Ｂ２）の割合が前記範囲内であれば、成形加工性が低下しにくく、かつ水性塗料に対する塗装性がより良好な成形品が得られやすくなる。
　また、樹脂組成物中のポリオレフィン系樹脂（Ａ２）の割合は、樹脂組成物の総質量に対して、２０質量％超８０質量％未満であることが好ましく、３０～７０質量％であることがより好ましく、３０～５０質量％であることがさらに好ましい。ポリオレフィン系樹脂（Ａ２）の割合が前記範囲内であれば、成形加工性が低下しにくく、かつ水性塗料に対する塗装性がより良好な成形品が得られやすくなる。また、第２の実施態様において、ポリオレフィン系樹脂（Ａ２）は、ポリプロピレン樹脂を含むことが好ましい。
　本発明に係る樹脂組成物は、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、鉱油等のその他添加剤、ガラス繊維、カーボン繊維、アラミド繊維等の補強繊維等を含んでいてもよい。これらは１種単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。
　紫外線吸収剤としては、例えば、２－（５’－メチル－２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（５’－ｔ－ブチル－２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－［２’－ヒドロキシ－３’，５’－ビス（α、α－ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾ－ル、２－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（３’－ｔ－ブチル－５’－メチル－２’－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－２’－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（３’，５’－ジ－ｔ－アミル－２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－［３’－（３”，４”，５”，６”－テトラヒドロ・フタルイミドメチル）－５’－メチル－２’－ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾ－ル－２－イル）フェノ－ル］等のベンゾトリアゾ－ル系紫外線吸収剤；２－エトキシ－２’－エチル蓚酸ビスアニリド、２－エトキシ－５－ｔ－ブチル－２’－エチル蓚酸ビスアニリド、２－エトキシ－４’－イソデシルフェニル蓚酸ビスアニリド等の蓚酸アニリド系紫外線吸収剤；２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；フェニルサリシレ－ト、ｐ－ｔ－ブチルフェニルサリシレ－ト、ｐ－オクチルフェニルサリシレ－ト等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレ－ト、エチル－２－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレ－ト等のシアノアクリレ－ト系紫外線吸収剤；ルチル型酸化チタン、アナタ－ゼ型酸化チタン、アルミナ、シリカ、シランカップリング剤、チタン系カップリング剤等の表面処理剤で処理された酸化チタン等の酸化チタン系紫外線安定剤等が挙げられる。これらは１種単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。
　光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケ－ト、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケ－ト、コハク酸ジメチル・１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［［６，（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル］［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］－ヘキサメチレン－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ〕］、１－［２－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］－４－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン等が挙げられる。これらは１種単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。
　酸化防止剤としては、例えば、トリエチレングリコ－ル－ビス［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネ－ト］、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、ペンタエリスリチルテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネ－ト］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネ－ト、２，２－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノ－ル）及び１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン等のフェノ－ル系酸化防止剤；ジトリデシル－３，３’－チオジプロピオネ－ト、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネ－ト、ジテトラデシル－３，３’－チオジプロピオネ－ト、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネ－ト、ジオクチル－３，３’－チオジプロピオネ－ト等の硫黄系酸化防止剤；トリスノニルフェニルホスファイト、４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル－ジ－トリデシル）ホスファイト、（トリデシル）ペンタエリスリト－ルジホスファイト、ビス（オクタデシル）ペンタエリスリト－ルジホスファイト、ビス（ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリト－ルジホスファイト、ビス（ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリト－ルジホスファイト、ジノニルフェニルオクチルホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）１，４－フェニレン－ジ－ホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）４，４’－ビフェニレン－ジ－ホスホナイト、１０－デシロキシ－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン等の燐系酸化防止剤等が挙げられる。これらは１種単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。
　滑剤としては、例えば、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、１，２－ヒドロキシステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸リチウム、１，２－ヒドロキシステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、エルカ酸アマイド等が挙げられる。これらは１種単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。
［樹脂組成物の製造方法］
　本発明に係る樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）と、充填材（Ｂ）と、必要に応じてその他の成分とを溶融混錬することによって製造することができる。具体的には、熱可塑性樹脂（Ａ）と充填材（Ｂ）とを、質量比（（Ａ）／（Ｂ））で５０／５０～３０／７０となるようにそれぞれ二軸押出機に投入したのち、必要に応じてその他成分をさらに添加して、１８０～２５０℃の温度で溶融混錬した後、ストランド状に押出することでペレット状の樹脂組成物を調製することができる。
［用途］
　上記の通り、本発明に係る樹脂組成物は、水性塗料に対する良好な塗装性を有する成形品を提供できる。そのため、家電機器、自動車の内装材、玩具等の水性塗料で塗装される成形品用途として好適である。なお、当然ながら、本発明に係る樹脂組成物は、その用途が前記用途に限定されるわけではない。
［成形品］
　本発明に係る成形品は、水性塗料で塗装されて、塗装成形品とすることができる。
　本発明に係る成形品は、前述の樹脂組成物を含む。好ましくは、本発明に係る樹脂組成物のみから得られるものである。本発明に係る成形品は、水に対する濡れ性が向上しており、水性塗料に対する良好な塗装性を有している。また、天然素材に由来する充填材を含み、さらに化石資源に由来する樹脂材料の配合量が少ない樹脂組成物から成形されるものであるため、環境への負荷を低減できる。
　成形品の製造方法としては特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。具体的には、本発明に係る樹脂組成物より得られたペレットを用いて、射出成形によって所望の形状を有する成形品を得ることができる。その後、水性塗料で塗装して、塗装成形品とすることができる。
　本発明に係る樹脂組成物の、より好ましい態様は以下のとおりである。
＜１＞ポリスチレン系樹脂（Ａ１）と、卵殻粉末（Ｂ１）とを含む、水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物であって、前記卵殻粉末（Ｂ１）の割合が、前記樹脂組成物の総質量に対して、５０質量％以上である、水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
＜２＞前記卵殻粉末の平均粒子径（Ｄ５０）が、１～５０μｍである、＜１＞に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
＜３＞前記ポリスチレン系樹脂（Ａ１）が、ポリスチレン（ＧＰＰＳ）を含む、＜１＞または＜２＞に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
＜４＞下記式（１）～（２）を満たす、＜１＞から＜３＞のいずれか一項に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
　θ１－θ２≧３°　・・・（１）
　θ２≦９０°　・・・（２）
　（式（１）～（２）中、θ１は、θ／２法で測定した、ポリスチレン系樹脂（Ａ１）から得られる成形品の水に対する接触角であり、θ２は、θ／２法で測定した、樹脂組成物から得られる成形品の水に対する接触角である。）
＜５＞ポリオレフィン系樹脂（Ａ２）と、茶殻、及びコーヒー粕から選択される少なくとも１つの有機充填材（Ｂ２）とを含む、水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物であって、前記有機充填材（Ｂ１）の割合が、前記樹脂組成物の総質量に対して、５０質量％以上である、水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
＜６＞前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ２）が、ポリプロピレンを含む、＜５＞に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
＜７＞下記式（３）～（４）を満たす、＜５＞または＜６＞に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
　θ３－θ４≧３°　・・・（３）
　θ４≦９０°　・・・（４）
　（式（３）～（４）中、θ３は、θ／２法で測定した、ポリオレフィン系樹脂（Ａ２）から得られる成形品の水に対する接触角であり、θ４は、θ／２法で測定した、樹脂組成物から得られる成形品の水に対する接触角である。）
＜８＞＜１＞から＜７＞のいずれか一項に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物を含む、成形品。
　以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
［実施例１］
　無機充填材（Ｂ１）として、卵殻粉末（（株）グリーンテクノ２１製、製品名「ＧＴ－２６」、平均粒子径（Ｄ５０）３０μｍ）６０質量部、熱可塑性樹脂（Ａ）として、ポリスチレン樹脂（東洋スチレン（株）製、製品名「トーヨースチロール（登録商標）ＧＰ－ＨＲＭ６１Ｃ」、ＧＰＰＳ、Ｍｗ２４５０００）４０質量部を秤量して、混合した。その後、二軸混錬機（ブラベンダーテクノロジー社製、製品名「プラスチコーダー（登録商標）Ｗ５０ＥＨＴ）に投入し、混錬温度２００℃、回転数１００ｒｐｍで、１０分間混錬して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、加圧成形機（ショージ社製、５０ｔ加熱成形機）にて、加熱温度２００℃、圧力５ＭＰａ、余熱時間３分、加圧時間３分でプレス成形して、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×厚み１．０ｍｍの成形品を得た。また、比較サンプルとして、上記ポリスチレン樹脂のみを同じ条件でプレス成形して、１５０ｍｍ×１５００ｍｍ×厚み１．０ｍｍの比較用成形品を作成した。
　なお、卵殻粉末の平均粒子径（Ｄ５０）は以下の条件で測定した。
　レーザー回折散乱式粒度分布測定機（Ｂｅｃｋｍａｎ　Ｃｏｕｌｔｅｒ社製、製品名：ＬＳ　１３　３２０）を用いて、溶媒に水（屈折率：１．３）を用い、前処理として１分間、ホモジナイザー（Ｂｒａｎｓｏｎ　Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製、型式：ＤＩＧＩＴＡＬ　ＳＯＮＩＦＩＥＲ４５０）を用いて卵殻粉末を分散処理し、Ｄ５０粒子径を測定した。
＜塗装性の評価＞
　実施例１で得られた成形品の水性塗料に対する塗装性を、水に対する濡れ性（接触角）により評価した。
　成形品の表面に蒸留水１μＬを滴下し、接触角測定装置（協和界面科学（株）製、製品名「自動接触角計ＤＭ－５００」）を用いて、２５℃の条件で水に対する接触角θ２を測定した。次に、比較用成形品の水に対する接触角θ１を同じ条件で測定した。比較用成形品の水に対する接触角θ１が、成形品の水に対する接触角θ２よりも３°以上大きい値である場合、成形品の水に対する濡れ性が向上していると判断できる。水に対する濡れ性が向上することで、水性塗料に対する塗装性も向上すると考えられる。よって、以下の評価基準に沿って水に対する濡れ性を評価した。結果を表１に示す。
（評価基準）
　良：θ１－θ２が３°以上
　不可：θ１－θ２が３°未満
＜加工性の評価＞
　樹脂組成物の加工性を、混錬時の充填材（Ｂ）の分散性により評価した。熱可塑性樹脂（Ａ）と充填材（Ｂ）とを混錬した際に、充填材（Ｂ）が凝集せず、熱可塑性樹脂（Ａ）中に分散したものを「良」とし、充填材（Ｂ）が凝集した、又は熱可塑性樹脂（Ａ）中に分散しなかったものを「不可」とした。なお、加工性の評価は目視により行った。結果を表１に示す。
［実施例２］
　無機充填材（Ｂ１）（卵殻粉末）の代わりに、有機充填材（Ｂ２）を用いて、表１に示す組成で樹脂組成物を得た。なお、有機充填材（Ｂ２）としては、茶殻（日本茶の粉砕物、含水率２％、平均粒子径１．５ｍｍ）を用いた。また、実施例１と同様の方法で成形品を調製した。その後、実施例１と同様の方法で塗装性及び加工性を評価した。結果を表１に示す。なお、茶殻の平均粒子径はノギスを用いて２０個の茶殻の最大粒径（長軸又は直径）を測定し、その平均値を採用した。また、茶殻の含水率はカールフィッシャー水分計（京都電子工業（株）製、製品名：ＭＫＣ－５１０）を用いて測定した。
［実施例３］
　有機充填材(Ｂ２）としてコーヒー粕（含水率２％、平均粒子径１．５ｍｍ）を用い、熱可塑性樹脂（Ａ）として、ポリプロピレン（ポリオレフィン系樹脂（Ａ２））（日本ポリプロ（株）製、製品名「ノバテック（登録商標）ＰＰ－ＢＣ０３Ｂ」、ＭＦＲ：３０ｇ／１０ｍｉｎ）を用いて、表１に示す組成で樹脂組成物を得た。また、実施例１と同様の方法で成形品及び比較用成形品（参考例２）を調製した。その後、実施例１と同様の方法で塗装性及び加工性を評価した。結果を表１に示す。なお、コーヒー粕の平均粒子径はノギスを用いて２０個のコーヒー粕の最大粒径（長軸又は直径）を測定し、その平均値を採用した。また、コーヒー粕の含水率はカールフィッシャー水分計（京都電子工業（株）製、製品名：ＭＫＣ―５１０）を用いて測定した。
［実施例４～９、及び比較例１～６］
　樹脂組成物の組成を表１～２に示す通りとした以外は、実施例１と同様の方法で樹脂組成物を調製して成形品を得た。また、実施例１と同様の方法で塗装性及び加工性を評価した。結果を表１～２に示す。
　表１～２に示す原料の詳細は以下のとおりである。
（熱可塑性樹脂（Ａ））
　ポリスチレン系樹脂（Ａ１）：ＧＰＰＳ（東洋スチレン（株）製、製品名「トーヨースチロールＧＰ－ＨＲＭ６１Ｃ」、Ｍｗ：２４５０００）。
　ポリオレフィン系樹脂（Ａ２）：ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製、製品名「ノバテックＰＰ－ＢＣ０３Ｂ」、ＭＦＲ：３０ｇ／１０ｍｉｎ）。
（充填材（Ｂ））
　無機充填材（Ｂ１－１）：卵殻粉末（（株）グリーンテクノ２１製、製品名「ＧＴ－２６」、平均粒子径（Ｄ５０）３０μｍ）。
　有機充填材（Ｂ２－１）：茶殻（含水率２％、平均粒子径１．５ｍｍ）。
　有機充填材（Ｂ２－２）：コーヒー粕（含水率２％、平均粒子径１．５ｍｍ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１中、参考例１、２は、ポリスチレン系樹脂（Ａ１）又はポリオレフィン系樹脂（Ａ２）のみからなる樹脂の塗装性及び加工性を評価したものである。実施例及び比較例の樹脂組成物は、参考例１又は参考例２の接触角の値をもとに、塗装性を評価した。このうち、本発明の構成を満たす実施例１～９の樹脂組成物は、水に対する接触角が参考例１又は参考例２の値よりも３°以上変化しており、濡れ性が向上していた。これに対して、本発明の構成を満たさない比較例１～６の樹脂組成物では、水に対する濡れ性が変化せず、課題を解決できなかった。また、比較例２、４、６の樹脂組成物は加工性が悪く、成形品の濡れ性を評価することができなかった。以上の結果から、本発明に係る樹脂組成物は、水性塗料に対する良好な塗装性を有する成形品を提供できることが分かった。また、本発明に係る樹脂組成物は、天然素材由来の充填材（Ｂ）を熱可塑性樹脂（Ａ）に対して一定の割合で配合するため、樹脂組成物中の熱可塑性樹脂（Ａ）の配合量を減らすことができ、より環境への負荷の少ない成形品を提供できる。
 

Claims (9)

  1. 　熱可塑性樹脂（Ａ）と、天然素材由来の充填材（Ｂ）とを、質量比（（Ａ）／（Ｂ））５０／５０～３０／７０で含み、
    　前記充填材（Ｂ）が、バイオミネラル由来の無機充填材（Ｂ１）、及び植物由来の有機充填材（Ｂ２）から選択される少なくとも１つを含む、水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
  2. 　前記熱可塑性樹脂（Ａ）がポリスチレン系樹脂（Ａ１）を含み、前記充填材（Ｂ）が、前記無機充填材（Ｂ１）または前記有機充填材（Ｂ２）を含む、請求項１に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
  3. 　前記熱可塑性樹脂（Ａ）がポリオレフィン系樹脂（Ａ２）を含み、前記充填材（Ｂ）が、前記有機充填材（Ｂ２）を含む、請求項１に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
  4. 　前記無機充填材（Ｂ１）が、卵殻粉末、及び貝殻粉末から選択される少なくとも１つを含む、請求項１または２に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
  5. 　前記有機充填材（Ｂ２）が、樹木の粉砕物を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
  6. 　前記樹木の粉砕物が、樹木の葉、茎、芽、及び種子から選択される少なくとも１つの粉砕物を含む、請求項５に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
  7. 　前記充填材（Ｂ）が食料廃棄物由来の充填材である、請求項１から６のいずれか一項に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
  8. 　前記有機充填材（Ｂ２）が、茶殻、及びコーヒー粕から選択される少なくとも１つを含む、請求項７に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物。
  9. 　請求項１から８のいずれか一項に記載の水性塗料で塗装される成形品用樹脂組成物を含む、成形品。
     
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