WO2022224921A1 - 積層体およびその製造方法 - Google Patents

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WO2022224921A1
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宗祐 齋藤
健次 松野
真弘 新川
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住友化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a laminate, and also to a method for manufacturing a laminate.
  • Patent Document 1 proposes a polarizing plate with a retardation layer, which includes a polarizer and a retardation layer.
  • the linear polarizing plate and the retardation layer are often adhered using an active energy ray-curable adhesive.
  • an active energy ray-curable adhesive When both the linear polarizing plate and the retardation layer have low light transmittance, sufficient adhesion between the layers may not be obtained.
  • an adhesive whose curing reaction proceeds with light in the ultraviolet wavelength range is often used.
  • both the linear polarizing plate and the retardation layer to be laminated have a low light transmittance in the ultraviolet wavelength region, sufficient adhesion between the layers may not be obtained.
  • the production equipment should prevent the adhesive from unintentionally curing. It was difficult to apply because it was necessary to deal with
  • the adhesion between the linear polarizing plate and the retardation layer is good. It aims at providing a laminated body and its manufacturing method.
  • the present invention provides the following laminate and method for producing the laminate.
  • a linear polarizing plate, a water-based adhesive layer, and a retardation layer are laminated in this order,
  • the retardation layer comprises a layer containing a cured product of a polymerizable liquid crystal compound,
  • the linear polarizing plate has a protective film on one side or both sides of the polarizer, The laminate according to [1] or [2], wherein the protective film has a moisture permeability of 200 g/m 2 ⁇ 24 hr or less.
  • the retardation layer includes a half-wave retardation layer.
  • a method for producing a laminate in which a linear polarizing plate, a water-based adhesive layer, and a retardation layer are laminated in this order A first step of forming a coating film of a water-based adhesive on the linear polarizing plate; a second step of drying the coating film of the water-based adhesive to form a water-based adhesive layer; After subjecting the surface of the aqueous adhesive layer opposite to the linear polarizing plate side and the surface of the retardation layer on the aqueous adhesive layer side to surface activation treatment, the linear polarizing plate and the retardation layer and a third step of laminating via the water-based adhesive layer; in this order, The method for producing a laminate, wherein both the linear polarizing plate and the retardation layer have a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm.
  • the adhesion between the linear polarizing plate and the retardation layer is good. It is an object of the present invention to provide a laminate and a method for manufacturing the same.
  • a linear polarizing plate, a water-based adhesive layer, and a retardation layer are laminated in this order, and the retardation layer includes a layer containing a cured product of a polymerizable liquid crystal compound, linearly polarized light
  • Both the plate and the retardation layer have a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm.
  • laminated means a state in which two layers are in contact with each other and adhered.
  • a laminate 10 shown in FIG. 1 includes a linear polarizing plate 11 , a water-based adhesive layer 12 and a retardation layer 13 .
  • Linear polarizer 11 includes protective film 14 and polarizer 15 .
  • the laminate 10 may have layers other than the layers shown in FIG. 1, such as a bonding layer, a protective film, a front plate and a touch panel.
  • the polarizer 15 and the water-based adhesive layer 12 may be bonded in contact with each other.
  • the water-based adhesive layer 12 and the retardation layer 13 may be bonded in contact with each other.
  • both the linear polarizing plate 11 and the retardation layer 13 have a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm.
  • a water-based adhesive is used for adhering the linear polarizing plate and the retardation layer, heat deterioration of the retardation layer may occur due to heating for removing moisture from the water-based adhesive. Therefore, conventionally, an active energy ray-curable adhesive has been used for bonding the linear polarizing plate and the retardation layer.
  • both the linear polarizing plate and the retardation layer have a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm
  • the active energy ray-curable adhesive is not sufficiently cured, and the adhesion of the linear polarizing plate and the retardation layer was sometimes insufficient.
  • the adhesion between the layers tends to be excellent.
  • Both the linear polarizing plate 11 and the retardation layer 13 may have a light transmittance of, for example, 10% or less at a wavelength of 380 nm, and may be 5% or less.
  • the light transmittance of the linear polarizing plate 11 and the retardation layer 13 at a wavelength of 380 nm may be, for example, 0% or more, preferably 3% or more.
  • the linear polarizing plate 11 and the retardation layer 13 may have the same or different light transmittance at a wavelength of 380 nm.
  • the adhesion between the linear polarizing plate 11 and the water-based adhesive layer 12 may be, for example, 1.0 N/25 mm or more, preferably 1.5 N/25 mm or more, more preferably 2.0 N/25 mm or more. 25 mm or more.
  • the adhesion between the linear polarizing plate 11 and the water-based adhesive layer 12 is usually 20 N/25 mm or less, and may be 15 N/25 mm or less or 10 N/25 mm or less. Adhesion can be measured according to the method described in the Examples section below.
  • the adhesion between the retardation layer 13 and the water-based adhesive layer 12 may be, for example, 1.0 N/25 mm or more, preferably 1.5 N/25 mm or more, more preferably 2.0 N/ 25 mm or more.
  • the adhesion between the retardation layer 13 and the water-based adhesive layer 12 is usually 20 N/25 mm or less, and may be, for example, 15 N/25 mm or less or 10 N/25 mm or less. Adhesion can be measured according to the method described in the Examples section below.
  • Linear polarizer 11 can typically include protective film 14 and polarizer 15 .
  • the protective film 14 and the polarizer 15 may be bonded via a bonding layer described later, preferably via a water-based adhesive layer.
  • the linear polarizing plate 11 may have protective films on only one side of the polarizer 15 as shown in FIG. 1, or may have protective films on both sides of the polarizer 15 .
  • the protective film 14 can have a function of protecting the polarizer 15 and the like.
  • the protective film 14 is made of a translucent (preferably optically transparent) thermoplastic resin such as a chain polyolefin resin (polypropylene resin, etc.), a cyclic polyolefin resin (norbornene resin, etc.).
  • Polyolefin resin cellulose resin such as triacetyl cellulose and diacetyl cellulose; polyester resin such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; polycarbonate resin; (meth)acrylic resin such as methyl methacrylate resin; Acrylonitrile/butadiene/styrene resin; Acrylonitrile/styrene resin; Polyvinyl acetate resin; Polyvinylidene chloride resin; Polyamide resin; Polyacetal resin; Modified polyphenylene ether resin; polyethersulfone-based resin; polyarylate-based resin; polyamide-imide-based resin; polyimide-based resin.
  • linear polyolefin resins examples include polyethylene resins (polyethylene resins that are homopolymers of ethylene and copolymers that are mainly composed of ethylene), polypropylene resins (polypropylene resins that are homopolymers of propylene, and propylene resins that are mainly composed of propylene).
  • polyethylene resins polyethylene resins that are homopolymers of ethylene and copolymers that are mainly composed of ethylene
  • polypropylene resins polypropylene resins that are homopolymers of propylene
  • propylene resins that are mainly composed of propylene propylene resins that are mainly composed of propylene.
  • chain olefins such as copolymers that form a chain olefin
  • copolymers composed of two or more types of chain olefins can be mentioned.
  • Cyclic polyolefin-based resin is a general term for resins polymerized using cyclic olefins as polymerized units, and is described, for example, in JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, and JP-A-3-122137. resins.
  • cyclic polyolefin-based resins include ring-opening (co)polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and chain olefins such as ethylene and propylene (typically are random copolymers), graft polymers modified with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, and hydrides thereof.
  • norbornene-based resins using norbornene-based monomers such as norbornene and polycyclic norbornene-based monomers as cyclic olefins are preferably used.
  • polyester-based resins are resins having ester bonds, and generally consist of polycondensates of polyhydric carboxylic acids or their derivatives and polyhydric alcohols.
  • Divalent dicarboxylic acids or derivatives thereof can be used as polyvalent carboxylic acids or derivatives thereof, such as terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalenedicarboxylate.
  • Dihydric diols can be used as polyhydric alcohols, such as ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol.
  • a representative example of the polyester resin is polyethylene terephthalate, which is a polycondensate of terephthalic acid and ethylene glycol.
  • a (meth)acrylic resin is a resin containing a compound having a (meth)acryloyl group as a main constituent monomer.
  • Specific examples of (meth)acrylic resins include, for example, poly(meth)acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate; methyl methacrylate-(meth)acrylic acid copolymer; methyl methacrylate-(meth)acrylic acid Ester copolymer; methyl methacrylate-acrylic acid ester-(meth)acrylic acid copolymer; methyl (meth)acrylate-styrene copolymer (MS resin, etc.); (eg, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate-norbornyl (meth)acrylate copolymer, etc.).
  • a polymer containing poly (meth)acrylic acid C 1-6 alkyl ester as a main component such as polymethyl (meth)acrylate is used, more preferably methyl methacrylate as a main component (50 mass % 100% by mass or less, preferably 70% by mass or more and 100% by mass or less) is used.
  • a cellulose ester resin is an ester of cellulose and fatty acid.
  • Specific examples of cellulose ester resins include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Copolymers thereof and those in which a part of hydroxyl groups are modified with other substituents are also included. Among these, cellulose triacetate (triacetylcellulose) is particularly preferred.
  • Polycarbonate resin is an engineering plastic consisting of a polymer in which monomer units are linked via carbonate groups.
  • the thickness of the protective film 14 is usually 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, but from the viewpoint of strength, handleability, etc., it is preferably 5 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less, and 10 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less. It is even more preferable to have
  • the moisture permeability of the protective film 14 at a temperature of 40° C. and a relative humidity of 90% RH may be, for example, 200 g/m 2 24 hr or less, 150 g/m 2 24 hr or less, or 100 g/m 2 24 hr or less. .
  • the moisture permeability of the protective film 14 at a temperature of 40° C. and a relative humidity of 90% RH may be, for example, 1 g/m 2 ⁇ 24 hr or more, preferably 10 g/m 2 ⁇ 24 hr or more, more preferably 50 g/m 2 ⁇ . 24 hours or more.
  • the protective films may have the same or different moisture permeability at a temperature of 40° C. and a relative humidity of 90% RH.
  • the water vapor transmission rate at a temperature of 40° C. and a relative humidity of 90% RH can be measured according to the method described in Examples below.
  • the protective film 14 may have a retardation function for the purpose of viewing angle compensation, etc.
  • the film itself may have a retardation function, or a retardation layer may be separately provided. It may be a combination of both.
  • the protective film 14 may have ultraviolet absorption ability for the purpose of improving the light resistance of the polarizing plate.
  • the film itself may have an ultraviolet absorbing ability, may have an ultraviolet absorbing layer separately, or may be a combination of both.
  • the protective films may be made of the same kind of thermoplastic resin or different kinds of thermoplastic resin.
  • the thickness may be the same or may be different.
  • they may have the same phase difference characteristics or different phase difference characteristics.
  • the protective film 14 has a hard coat layer, an antiglare layer, a light diffusion layer, an antireflection layer, a low refractive index layer, an antistatic layer, and an antifouling layer on its outer surface (the surface opposite to the polarizer).
  • a surface treatment layer may be provided.
  • the thickness of the protective film includes the thickness of the surface treatment layer.
  • the polarizer 15 examples include a stretched film or layer to which a dichroic dye is adsorbed, and a polarizer layer formed by applying and curing a dichroic dye.
  • the polarizer includes a base film and an alignment film, which will be described later, the polarizer includes them.
  • Dichroic organic dyes include, for example, azo dyes.
  • azo dyes include C.I. I.
  • Dichroic direct dyes composed of disazo compounds such as DIRECT RED 39, and dichroic direct dyes composed of compounds such as trisazo and tetrakisazo are included.
  • the stretched film to which the dichroic dye is adsorbed is usually produced by the process of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol resin film, and the process of dyeing the polyvinyl alcohol resin film with the dichroic dye to adsorb the dichroic dye. , a step of treating a polyvinyl alcohol-based resin film to which a dichroic dye is adsorbed with an aqueous boric acid solution, and a step of washing with water after the treatment with the aqueous boric acid solution.
  • the thickness of the stretched film to which the dichroic dye is adsorbed may be, for example, 2 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less, may be 5 ⁇ m or more, may be 20 ⁇ m or less, further 15 ⁇ m or less, and furthermore may be 10 ⁇ m or less. .
  • Polyvinyl alcohol-based resin is obtained by saponifying polyvinyl acetate-based resin.
  • Polyvinyl acetate-based resins include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith.
  • Other monomers copolymerizable with vinyl acetate include, for example, unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth)acrylamides having an ammonium group.
  • the degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin is usually about 85 mol% or more and 100 mol% or less, preferably 98 mol% or more.
  • the polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used.
  • the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually 1000 or more and 10000 or less, preferably 1500 or more and 5000 or less.
  • the stretched layer to which the dichroic dye is adsorbed is usually formed by applying a coating liquid containing the polyvinyl alcohol resin onto the substrate film, uniaxially stretching the resulting laminated film, and uniaxially stretching the laminated film.
  • the substrate film may be peeled off from the stretched layer to which the dichroic dye is adsorbed.
  • the material and thickness of the base film may be the same as the material and thickness of the thermoplastic resin film described below.
  • the polarizer layer obtained by coating and curing a dichroic dye is a composition containing a polymerizable dichroic dye having liquid crystallinity or a composition containing a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye as a base material.
  • a polarizer layer containing a cured product of a polymerizable liquid crystal compound, such as a layer obtained by coating and curing a film, may be mentioned.
  • the substrate film may be provided with an alignment film on one surface. The thickness of the alignment film may be, for example, 5 nm or more and 1 ⁇ m or less.
  • the polarizer 15 may be incorporated in the linear polarizing plate 11 together with the base film, or may be incorporated in the linear polarizing plate 11 by peeling and removing the base film from the polarizer layer formed by applying and curing a dichroic dye.
  • the material and thickness of the base film may be the same as the material and thickness of the protective film 14 described above.
  • the base film may have a hard coat layer (HC layer) formed on at least one surface as a protective layer.
  • the thickness of the polarizer layer formed by applying and curing a dichroic dye is usually 10 ⁇ m or less, preferably 8 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or less.
  • the water-based adhesive layer 12 can be arranged between the linear polarizing plate 11 and the retardation layer 13 to bond them together.
  • the water-based adhesive layer 12 may be a single layer or multiple layers.
  • the water-based adhesive layer 12 can be formed from a water-based adhesive.
  • water-based adhesives include adhesives composed of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution, water-based two-liquid type urethane-based emulsion adhesives, and the like. Among them, a water-based adhesive composed of an aqueous polyvinyl alcohol resin solution is preferably used.
  • Polyvinyl alcohol-based resins include vinyl alcohol homopolymers obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate with other monomers copolymerizable therewith.
  • a polyvinyl alcohol-based copolymer obtained by saponifying a polymer, or a modified polyvinyl alcohol-based polymer obtained by partially modifying the hydroxyl groups thereof can be used.
  • the water-based adhesive can contain cross-linking agents such as aldehyde compounds (glyoxal, etc.), epoxy compounds, melamine compounds, methylol compounds, isocyanate compounds, amine compounds, polyvalent metal salts, and the like.
  • the content of the polyvinyl alcohol resin in the polyvinyl alcohol resin aqueous solution may be, for example, 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less, preferably 1.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of water. More preferably, it is 2.5 parts by mass or more and 5 parts by mass or less.
  • the water-based adhesive layer 12 can be formed by forming a coating film of a water-based adhesive on the linear polarizing plate 11 and then drying the coating film.
  • the water-based adhesive layer 12 is formed by drying the water-based adhesive.
  • the linear polarizing plate 11 and the retardation layer 13 are laminated with the water-based adhesive layer 12 interposed therebetween.
  • the water-based adhesive layer 12 may be subjected to a surface activation treatment, which will be described later.
  • the surface of the retardation layer 13 can also be subjected to surface activation treatment, which will be described later.
  • a curing step for curing the polarizing plate which will be described later, may be provided.
  • the thickness of the water-based adhesive layer 12 is preferably 0.1 ⁇ m or more and 1 ⁇ m or less.
  • the retardation layer 13 includes a cured layer of a polymerizable liquid crystal compound (hereinafter also simply referred to as a cured layer).
  • the cured layer is a layer having retardation properties, and is a layer in which a polymerizable liquid crystal compound is polymerized and cured in an aligned state to exhibit retardation properties.
  • the retardation layer 13 may include only one cured layer of a polymerizable liquid crystal compound, or may include two or more cured layers of a polymerizable liquid crystal compound.
  • the retardation layer 13 is preferably bonded with the cured layer directly in contact with the water-based adhesive layer 12 .
  • Retardation layer 13 may include, for example, at least one selected from the group consisting of a half-wave retardation layer, a quarter-wave retardation layer and a positive C plate, preferably a quarter-wave retardation layer and at least one selected from the group consisting of a 1/2 wavelength retardation layer.
  • the retardation layer 13 can be, for example, a half-wave retardation layer, a quarter-wave retardation layer, a positive C plate, or a retardation layer laminate in which these are laminated. When two or more retardation layers are laminated, the retardation layers may be bonded together by a bonding layer described below.
  • the quarter-wave retardation layer preferably has reverse wavelength dispersion.
  • the reverse wavelength dispersion is an optical property in which the liquid crystal alignment in-plane retardation value at a short wavelength is smaller than the liquid crystal alignment in-plane retardation value at a long wavelength. i) and formula (ii) are satisfied. Note that Re( ⁇ ) represents an in-plane retardation value for light with a wavelength of ⁇ nm. Re(450)/Re(550) ⁇ 1 (i) 1 ⁇ Re(630)/Re(550) (ii)
  • nx is the refractive index in the film in-plane slow axis direction (the direction in which the in-plane refractive index is maximized)
  • ny is the refractive index in the direction perpendicular to the in-plane slow axis
  • the refraction in the thickness direction A positive C plate satisfies the relationship of the following formula, where nz is the ratio. nz>nx ⁇ ny
  • includes not only the case where both are completely the same, but also the case where both are substantially the same.
  • the retardation layer 13 When the retardation layer 13 is a retardation layer laminate, it can include a first retardation layer and a second retardation layer.
  • One of the retardation layers constituting the retardation layer stack may be a quarter-wave retardation layer and the other may be a half-wave retardation layer.
  • the first retardation layer and the second retardation layer can be a quarter-wave retardation layer and a half-wave retardation layer, respectively.
  • One of the retardation layers constituting the retardation layer stack may be a reverse wavelength dispersion quarter-wave retardation layer, and the other may be a positive C plate.
  • the first retardation layer and the second retardation layer are a reverse wavelength dispersion quarter-wave retardation layer and a positive C plate, respectively. Both the first retardation layer and the second retardation layer may have reverse wavelength dispersion.
  • the polymerizable liquid crystal compound includes a rod-shaped polymerizable liquid crystal compound and a disk-shaped polymerizable liquid crystal compound. Either one of these may be used, or a mixture containing both of them may be used.
  • the rod-shaped polymerizable liquid crystal compound is aligned horizontally or vertically with respect to the substrate film, the optical axis of the polymerizable liquid crystal compound coincides with the long axis direction of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the discotic polymerizable liquid crystal compound is oriented, the optical axis of the polymerizable liquid crystal compound exists in a direction orthogonal to the discotic surface of the polymerizable liquid crystal compound.
  • rod-like polymerizable liquid crystal compound for example, those described in JP-A-11-513019 (claim 1 etc.) can be preferably used.
  • discotic polymerizable liquid crystal compound JP-A-2007-108732 (paragraphs [0020] to [0067], etc.), JP-A-2010-244038 (paragraphs [0013] to [0108], etc.) described in can be preferably used.
  • the polymerizable liquid crystal compound In order for the cured layer formed by polymerizing the polymerizable liquid crystal compound to exhibit in-plane retardation, the polymerizable liquid crystal compound should be oriented in a suitable direction.
  • an in-plane retardation is expressed by aligning the optical axis of the polymerizable liquid crystal compound horizontally with respect to the plane of the base film described later. It coincides with the phase axis direction.
  • the in-plane retardation is expressed by orienting the optical axis of the polymerizable liquid crystal compound horizontally with respect to the plane of the base film described later. It is perpendicular to the phase axis.
  • the alignment state of the polymerizable liquid crystal compound can be adjusted by a combination of the alignment film and the polymerizable liquid crystal compound.
  • a polymerizable liquid crystal compound is a compound that has at least one polymerizable group and has liquid crystallinity. When two or more polymerizable liquid crystal compounds are used in combination, at least one preferably has two or more polymerizable groups in the molecule.
  • a polymerizable group means a group that participates in a polymerization reaction, and is preferably a photopolymerizable group.
  • the photopolymerizable group means a group that can participate in a polymerization reaction by an active radical generated from a photopolymerization initiator described below, an acid, or the like.
  • Examples of the polymerizable group include vinyl group, vinyloxy group, 1-chlorovinyl group, isopropenyl group, 4-vinylphenyl group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, oxiranyl group, oxetanyl group, styryl group and allyl group. be done. Among them, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group, an oxiranyl group and an oxetanyl group are preferred, and an acryloyloxy group is more preferred.
  • the liquid crystallinity of the polymerizable liquid crystal compound may be either thermotropic liquid crystal or lyotropic liquid crystal, and thermotropic liquid crystal may be classified into nematic liquid crystal or smectic liquid crystal according to the degree of order.
  • the retardation layer 13 may contain an alignment film.
  • the alignment film has an alignment control force that aligns the polymerizable liquid crystal compound in a desired direction.
  • the alignment film may be a vertical alignment film in which the molecular axis of the polymerizable liquid crystal compound is vertically aligned with respect to the base film, or a horizontal alignment film in which the molecular axis of the polymerizable liquid crystal compound is horizontally aligned with respect to the base film. or a tilted alignment film in which the molecular axis of the polymerizable liquid crystal compound is tilted with respect to the base film.
  • the alignment films may be the same or different.
  • the alignment film has a solvent resistance that does not dissolve when a composition for forming a liquid crystal layer containing a polymerizable liquid crystal compound is applied, etc., and has heat resistance to heat treatment for removing the solvent and aligning the polymerizable liquid crystal compound. things are preferred.
  • the alignment film include an alignment polymer layer formed of an alignment polymer, a photo-alignment polymer layer formed of a photo-alignment polymer, and a groove alignment film having an uneven pattern or a plurality of grooves on the layer surface. can be done.
  • the thickness of the cured layer included in the retardation layer 13 may be 0.1 ⁇ m or more, 0.5 ⁇ m or more, 1 ⁇ m or more, or 2 ⁇ m or more. It is preferably 10 ⁇ m or less, may be 8 ⁇ m or less, or may be 5 ⁇ m or less.
  • the cured layer can be formed by applying a composition for forming a liquid crystal layer containing a polymerizable liquid crystal compound onto the base film described later, drying it, and polymerizing the polymerizable liquid crystal compound.
  • the composition for forming a liquid crystal layer may be applied onto an alignment film formed on a substrate film.
  • the thermoplastic resin film described above can be used as the base film.
  • the surface of the retardation layer 13 or the alignment film contained therein that contacts the water-based adhesive 12 is preferably hydrophilic from the viewpoint of ensuring adhesion.
  • a water contact angle can be mentioned.
  • the value after the surface activation treatment described below is used as an index.
  • the contact angle with water is preferably 70° or less, more preferably 60° or less.
  • the water contact angle can be measured according to the method described in the Examples section below.
  • the lamination layer may be a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer.
  • the bonding layer is, for example, bonding the first retardation layer and the second retardation layer constituting the retardation layer laminate, or bonding the laminate 10 with a protective film, a front plate, and a touch panel described later. or to bond the laminate 10 to an image display element.
  • An adhesive layer can be arranged on one side of the laminate 10 to form a polarizing plate with an adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be composed of a pressure-sensitive adhesive composition containing resins such as (meth)acrylic resins, rubber resins, urethane resins, ester resins, silicone resins, and polyvinyl ether resins as main components. can. Among them, a pressure-sensitive adhesive composition using a (meth)acrylic resin as a base polymer, which is excellent in transparency, weather resistance, heat resistance, etc., is preferable.
  • the adhesive composition may be active energy ray-curable or heat-curable.
  • the thickness of the adhesive layer is usually 3 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less, preferably 3 ⁇ m or more and 25 ⁇ m or less.
  • Examples of the (meth)acrylic resin (base polymer) used in the adhesive composition include butyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, and 2-(meth)acrylate. Polymers or copolymers containing one or more of (meth)acrylic acid esters such as ethylhexyl as monomers are preferably used.
  • the base polymer is copolymerized with a polar monomer.
  • polar monomers examples include (meth)acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, glycidyl ( Monomers having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group, etc., such as meth)acrylates, can be mentioned.
  • the adhesive composition may contain only the above base polymer, but usually further contains a cross-linking agent.
  • the cross-linking agent is a metal ion having a valence of 2 or more, which forms a carboxylic acid metal salt with a carboxyl group; a polyamine compound, which forms an amide bond with a carboxyl group; Examples include epoxy compounds and polyols that form ester bonds with carboxyl groups; and polyisocyanate compounds that form amide bonds with carboxyl groups. Among them, polyisocyanate compounds are preferred.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, more preferably 2 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, even more preferably 2 ⁇ m or more and 80 ⁇ m or less, and particularly preferably 3 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • any appropriate adhesive can be used as the adhesive that constitutes the adhesive layer.
  • a water-based adhesive, an active energy ray-curable adhesive, or the like can be used as the adhesive that constitutes the adhesive layer.
  • the thickness of the adhesive when applied can be set to any appropriate value. For example, it is set so that an adhesive layer having a desired thickness is obtained after curing or after heating (drying).
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 0.01 ⁇ m or more and 7 ⁇ m or less, more preferably 0.01 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less, still more preferably 0.01 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less, and most preferably 0.01 ⁇ m or more and 1 ⁇ m. It is below.
  • the water-based adhesive described above can be used as the water-based adhesive.
  • the active energy ray-curable adhesive is an adhesive containing a curable compound that is cured by irradiation with an active energy ray such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays, and is preferably an ultraviolet curable adhesive. is.
  • the curable compound can be a cationic polymerizable curable compound or a radically polymerizable curable compound.
  • cationic polymerizable curable compounds include epoxy compounds (compounds having one or more epoxy groups in the molecule) and oxetane compounds (one or two or more oxetane rings in the molecule). ), or a combination thereof.
  • radically polymerizable curable compounds include (meth)acrylic compounds (compounds having one or more (meth)acryloyloxy groups in the molecule) and radically polymerizable double bonds. Other vinyl-based compounds, or combinations thereof, can be included.
  • a cationic polymerizable curable compound and a radically polymerizable curable compound may be used in combination.
  • the active energy ray-curable adhesive usually further contains at least one of a cationic polymerization initiator and a radical polymerization initiator for initiating the curing reaction of the curable compound.
  • the bonding surface of at least one of the adhesive layer and the layer to be bonded to the adhesive layer may be subjected to a surface activation treatment.
  • the surface activation treatment include dry treatments such as corona treatment, plasma treatment, discharge treatment (glow discharge treatment, etc.), ozone treatment, UV ozone treatment, ionizing active ray treatment (ultraviolet treatment, electron beam treatment, etc.). be able to.
  • These surface activation treatments may be performed singly or in combination of two or more.
  • corona treatment is preferred.
  • Corona treatment can be performed at an output of, for example, 1 kJ/m 2 or more and 50 kJ/m 2 or less.
  • the time for corona treatment may be, for example, 1 second or more and 1 minute or less.
  • the laminate 10 can be made into a polarizing plate with a protective film by laminating a protective film for protecting its surface (typically, the surface of a hard coat layer or a protective film). After the laminate 10 is attached to, for example, an image display element or another optical member, the protective film is peeled off together with the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the protective film is composed of, for example, a base film and an adhesive layer laminated thereon.
  • the resin constituting the base film can be, for example, thermoplastic resins such as polyethylene-based resins such as polyethylene; polypropylene-based resins such as polypropylene; polyester-based resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polycarbonate-based resins. . Polyester-based resins such as polyethylene terephthalate are preferred.
  • the thickness of the protective film is not particularly limited, it is preferably in the range of 20 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less. When the thickness of the base material is 20 ⁇ m or more, strength tends to be easily imparted to the laminate 10 .
  • a front plate having appropriate mechanical strength and thickness is used as the front plate.
  • a front plate such as a transparent resin plate such as polyimide resin, acrylic resin, or polycarbonate resin, or a glass plate.
  • a functional layer such as an antireflection layer may be laminated on the viewing side of the front plate.
  • a front plate is a transparent resin plate, a hard coat layer for increasing physical strength and a low moisture permeable layer for decreasing moisture permeability may be laminated.
  • the front panel can be attached to the viewing side of the laminate 10 when the laminate 10 is attached to the image display device.
  • touch panel As the touch panel, various types of touch panels such as resistive type, capacitive type, optical type, and ultrasonic type, and glass plates and transparent resin plates having a touch sensor function are used.
  • a capacitive touch panel is used as the transparent member, it is preferable to provide a front plate made of glass or a transparent resin plate on the viewing side of the touch panel.
  • the laminate 10 can be used for an image display device.
  • the image display device is not particularly limited, and examples thereof include an organic electroluminescence (organic EL) display device, an inorganic electroluminescence (inorganic EL) display device, a liquid crystal display device, a touch panel display device, an electroluminescence display device, and the like.
  • the laminate 10 can be arranged on the viewing side (front side) of the image display device, or can be arranged on the back side.
  • the method for producing a laminate of the present invention is a method for producing a laminate in which a linear polarizing plate, a water-based adhesive layer, and a retardation layer are laminated in this order, and a water-based adhesive is applied on the linear polarizing plate.
  • Both the linear polarizing plate and the retardation layer have a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm.
  • the description of the linear polarizing plate 11, the water-based adhesive layer 12, and the retardation layer 13 in the laminate 10 described above applies to the linear polarizing plate, the water-based adhesive layer, and the retardation layer, respectively.
  • both the linear polarizing plate and the retardation layer have a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm, a laminate having excellent interlayer adhesion is produced. becomes possible.
  • a coating film 26 of a water-based adhesive is formed on the polarizer 25 of the linear polarizer 21 provided with the protective film 24 and the polarizer 25 [FIG. 2(a)].
  • a conventionally known method can be used to apply the water-based adhesive onto the polarizer 25 .
  • the method for manufacturing the polarizer 25 is the stretched film or stretched layer to which the dye having the above-mentioned absorption anisotropy is adsorbed. can be manufactured as described in the description.
  • the polarizer 25 When the polarizer 25 is a film coated with and cured with a dye having the above-mentioned absorption anisotropy, the polarizer 25 can be formed on the substrate film via an alignment film.
  • the polarizer 25 can be formed by applying and curing a polarizer-forming composition containing a dichroic dye and a polymerizable liquid crystal compound.
  • the polarizer-forming composition preferably further contains a polymerization initiator, a leveling agent and a solvent, and may further contain a photosensitizer, a polymerization inhibitor and the like.
  • the coating and drying of the polarizer-forming composition and the polymerization of the polymerizable liquid crystal compound can be performed by conventionally known coating methods, drying methods and polymerization methods.
  • a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, a die coating method, or the like can be employed as a method for applying the polarizer-forming composition.
  • the method of polymerizing the polymerizable liquid crystal compound may be selected according to the type of polymerizable group of the polymerizable liquid crystal compound. If the polymerizable group is a photopolymerizable group, it can be polymerized by a photopolymerization method. If the polymerizable group is a thermally polymerizable group, it can be polymerized by a thermal polymerization method. In the present invention, the photopolymerization method is preferred. Since the photopolymerization method does not necessarily require heating the base film to a high temperature, a base film with low heat resistance can be used. The photopolymerization method is performed by irradiating visible light or ultraviolet light to a film made of a polarizer-forming composition containing a polymerizable liquid crystal compound. Ultraviolet light is preferred because it is easy to handle.
  • the water-based adhesive coating 26 is dried to form the water-based adhesive layer 22 [Fig. 2(b)].
  • the second step is a step of laminating a release film 27 on a water-based adhesive coating 26 [FIG. 2(b1)], and drying the water-based adhesive coating 26 to form a water-based adhesive layer 22.
  • a step of peeling off the release film 27 later [FIG. 2(b2)] can be further provided.
  • a method for drying the coating film 26 of the water-based adhesive for example, a conventionally known method can be used.
  • the temperature for drying the water-based adhesive coating film 26 may be, for example, 20° C. or higher and 90° C. or lower.
  • the drying time of the water-based adhesive coating film 26 may be, for example, 1 minute or more and 60 minutes or less.
  • the release film 27 is preferably composed of a plastic film and a release layer.
  • the plastic film to be used preferably has a moisture permeability of 200 g/m 2 ⁇ 24 hr or more from the viewpoint of sufficiently removing moisture from the adhesive when drying the water-based adhesive.
  • plastic films include triacetyl cellulose resin (TAC) films.
  • TAC triacetyl cellulose resin
  • the release layer can be formed, for example, from a release layer-forming composition.
  • the main component (resin) constituting the release layer-forming composition is not particularly limited, but examples thereof include silicone resins, alkyd resins, acrylic resins, and long-chain alkyl resins.
  • the surface of the water-based adhesive layer 22 on the side opposite to the linear polarizing plate 21 side and the surface of the retardation layer 23 on the side of the water-based adhesive layer 22 are subjected to surface activation treatment. and the retardation layer 23 are laminated through the water-based adhesive layer 22 to obtain the laminate 20 [FIG. 2(c)].
  • the surface activation treatment include dry treatments such as corona treatment, plasma treatment, discharge treatment (glow discharge treatment, etc.), ozone treatment, UV ozone treatment, ionizing active ray treatment (ultraviolet treatment, electron beam treatment, etc.). be able to.
  • corona treatment may be performed singly or in combination of two or more. Among them, corona treatment is preferred. Corona treatment can be performed at an output of, for example, 1 kJ/m 2 or more and 50 kJ/m 2 or less. The time for corona treatment may be, for example, 1 second or more and 1 minute or less.
  • the laminate 20 A curing step for curing can be further provided.
  • the laminate may be heated.
  • the temperature for heating the laminate 20 may be, for example, 20° C. or higher and 90° C. or lower, preferably 40° C. or higher and 90° C. or lower, more preferably 60° C. or higher and 90° C. or lower, and particularly preferably 75° C. °C or higher and 85 °C or lower.
  • the time for curing the laminate 20 can be, for example, 1 minute or more and 2 hours or less.
  • the water vapor transmission rate was measured by the moisture permeability test method (cup method, according to JIS Z 0208) under the measurement conditions of temperature of 40° C., relative humidity of 90% RH, and measurement time of 24 hours.
  • the measured water vapor transmission rate was defined as the water vapor transmission rate at a temperature of 40°C and a relative humidity of 90% RH.
  • the linear polarizing plate and the retardation layer were cut into a size of 30 mm ⁇ 30 mm, and the transmittance [%] was measured between wavelengths of 200 to 510 nm.
  • an ultraviolet-visible spectrophotometer "UV-2450" manufactured by Shimadzu Corporation was used.
  • the thickness of the layer was measured using a contact-type film thickness measuring device ("MS-5C” manufactured by Nikon Corporation).
  • the thicknesses of the water-based adhesive layer and the polarizer were measured using a laser microscope (“OLS3000” manufactured by Olympus Corporation).
  • a measurement sample was obtained by cutting the laminate into a width of 25 mm. Using a precision universal testing machine "Autograph AGS-50NX" manufactured by Shimadzu Corporation, the retardation layer side of the measurement sample was attached to a glass plate via an adhesive. The adhesive force was measured by grasping the protective film of the measurement sample and the water-based adhesive layer and measuring the force when peeling it off in the direction of 180°. The measurement was performed at a peeling speed of 300 mm/min under an environment of a temperature of 23 ⁇ 2° C. and a relative humidity of 50 ⁇ 5%. Evaluation criteria are shown below. A: Adhesion was good, and the part of the layer that was gripped during measurement was destroyed. B: It was possible to peel off the film at the time of measurement and measure the adhesion. C: Detachment of the sample occurred before measurement, and adhesion could not be evaluated.
  • the water contact angle to be measured after surface treatment under the same conditions as when producing the laminate is the water contact angle to be measured. That is, after performing corona treatment on the surface of the retardation layer at 14 kJ/m 2 , the contact angle meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., image processing type contact angle A meter "FACE CA-X type”) was set horizontally, 1 ⁇ L of pure water was dropped on the measurement position, and the contact angle of water was measured by the ⁇ /2 method.
  • the contact angle meter manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., image processing type contact angle A meter "FACE CA-X type
  • the polyvinyl alcohol film that had undergone the iodine dyeing process was immersed in an aqueous solution at 56.5°C with a mass ratio of potassium iodide: boric acid: water of 12:5:100 to perform boric acid treatment (hereinafter referred to as boric acid (Also referred to as process).
  • boric acid Also referred to as process
  • a water-based adhesive was obtained by adding 3 parts by mass of a polyvinyl alcohol resin to 100 parts by mass of water and stirring and mixing.
  • a base film made of a polyethylene terephthalate resin (PET) film (thickness: 100 ⁇ m, temperature: 40° C., moisture permeability: 13 g/m 2 ⁇ 24 hr at relative humidity: 90% RH) was prepared.
  • An alignment film (thickness: 1 ⁇ m) was formed on the substrate film by performing rubbing treatment.
  • a composition for forming a liquid crystal layer containing a rod-shaped nematic polymerizable liquid crystal compound (liquid crystal monomer) was applied onto the alignment film and irradiated with ultraviolet rays while maintaining refractive index anisotropy to solidify.
  • a 1/4 wavelength retardation layer 1 with reverse wavelength dispersion as a cured layer of a polymerizable liquid crystal compound having a thickness of 1 ⁇ m was formed on the alignment film of the substrate film.
  • the reverse wavelength dispersion 1/4 wavelength retardation layer 1 had a light transmittance of 1% at a wavelength of 380 nm and a water contact angle of 58°.
  • a base film made of a triacetyl cellulose resin (TAC) film (thickness: 40 ⁇ m, temperature: 40° C., moisture permeability: 950 g/m 2 ⁇ 24 hr at relative humidity: 90% RH) was prepared.
  • An alignment film (thickness: 1 ⁇ m) was formed on the substrate film by performing rubbing treatment.
  • a composition for forming a liquid crystal layer containing a rod-shaped nematic polymerizable liquid crystal compound (liquid crystal monomer) was applied onto the alignment film and irradiated with ultraviolet rays to solidify while maintaining refractive index anisotropy.
  • a 1 ⁇ m-thick polymerizable liquid crystal compound cured layer 2 having a positive wavelength dispersion property was formed on the alignment film of the substrate film.
  • the light transmittance of the quarter-wave retardation layer 2 with positive wavelength dispersion at a wavelength of 380 nm was 1%, and the contact angle with water was 76°.
  • a base film made of a polyethylene terephthalate resin (PET) film (thickness: 38 ⁇ m, temperature: 40° C., moisture permeability: 16 g/m 2 ⁇ 24 hr at relative humidity: 90% RH) was prepared.
  • a composition for forming a vertical alignment film was applied to one side of the substrate film so as to have a film thickness of 3 ⁇ m, and was irradiated with ultraviolet rays of 200 mJ/cm 2 to prepare a vertical alignment film.
  • a composition for forming a positive C plate containing a polymerizable liquid crystal compound is applied onto the vertical alignment film, and after drying, the coating film is irradiated with ultraviolet (UV) rays to polymerize the polymerizable liquid crystal compound to form a polymerizable liquid crystal.
  • a positive C plate was obtained by forming a cured layer of the compound. The cured layer had a light transmittance of 85% at a wavelength of 380 nm and a water contact angle of 63°.
  • the lamination was performed using a laminator, and the active energy ray-curable adhesive was applied so that the adhesive layer had a thickness of 3 ⁇ m after curing.
  • a substrate film, an alignment film, a quarter-wave retardation layer 1, an active energy ray-curable adhesive layer, a positive C plate, a vertical alignment film, and a substrate film are provided in this order.
  • a layer stack was obtained.
  • Example 1 A water-based adhesive is applied to one side of the polarizer, and a first protective film is applied to one side of the polarizer [moisture permeability 13 g / m 2 ⁇ 24 hr, light transmittance at wavelength 380 nm 6%, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., UV absorber cyclic polyolefin resin (COP) film "Zeonor ZF12", thickness 13 ⁇ m] was laminated to obtain a laminate having a layer configuration of the first protective film / adhesive layer (thickness 0.1 ⁇ m) / polarizer. .
  • a water-based adhesive was applied to the surface of the polarizer opposite to the first protective film side to form a coating film of the water-based adhesive.
  • a release film [triacetyl cellulose resin (TAC) film subjected to release treatment, thickness 25 ⁇ m] was laminated on the water-based adhesive coating film, and dried in an air atmosphere at a temperature of 80° C. for 5 minutes. After that, the release film was peeled off to obtain a water-based adhesive layer with a thickness of 0.1 ⁇ m.
  • the water-based adhesive layer and the quarter-wave retardation layer 1 were subjected to corona treatment at 14 kJ/m 2 , and then the hardened layer side of the quarter-wave retardation layer 1 was attached.
  • the base film used for forming the quarter-wave retardation layer 1 was peeled off.
  • a laminate having a layer structure of first protective film/adhesive layer/polarizer/aqueous adhesive layer/cured layer/orientation film was obtained. Table 1 shows the results.
  • Example 2 A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the quarter-wave retardation layer 2 was used instead of the quarter-wave retardation layer 1 in Example 1. Table 1 shows the results.
  • Example 3 a retardation layer laminate with a base film was used instead of the quarter wavelength retardation layer 1, and a quarter wavelength retardation layer side from the retardation layer laminate with a base film.
  • a laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the alignment film exposed by peeling the base film was laminated to the aqueous adhesive layer. Table 1 shows the results.

Abstract

本発明は、積層体を構成する直線偏光板および位相差層のいずれも波長380nmにおける光線透過率が10%以下である場合でも、水系接着剤を利用して直線偏光板および位相差層の間の密着性が良好である積層体およびその製造方法を提供することを目的とする。本発明は、直線偏光板と、水系接着剤層と、位相差層とがこの順に貼合され、位相差層は、重合性液晶化合物の硬化物を含む層を備え、直線偏光板および位相差層のいずれも、波長380nmにおける光線透過率が10%以下である、積層体を提供する。

Description

積層体およびその製造方法
 本発明は、積層体に関し、さらには積層体の製造方法にも関する。
 特許文献1には、偏光子と位相差層とを備える位相差層付偏光板が提案されている。
特開2018-017996号公報
 直線偏光板と位相差層とを備える積層体において、直線偏光板と位相差層とは活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて接着されることが多い。直線偏光板および位相差層のいずれも光線透過率が低い場合、層間の密着性が十分に得られない場合があった。
 活性エネルギー線硬化型接着剤としては、紫外線波長域の光で硬化反応が進行するタイプの接着剤が利用されることが多い。貼合する直線偏光板および位相差層のいずれも紫外線波長域の光線透過率が低いときには、層間の密着性が十分に得られないことがあった。
 また、直線偏光板および位相差層の光線透過率が高い可視光線波長域の光で硬化する接着剤を使用する場合には、接着剤が意図せず硬化してしまうのを防ぐために生産設備側での対応が必要となり、適用が困難であった。
 本発明は、積層体を構成する直線偏光板および位相差層のいずれも波長380nmにおける光線透過率が10%以下である場合でも、直線偏光板および位相差層の間の密着性が良好である積層体およびその製造方法を提供することを目的とする。
 本発明は、以下の積層体および積層体の製造方法を提供する。
[1] 直線偏光板と、水系接着剤層と、位相差層と、がこの順に貼合され、
 前記位相差層は、重合性液晶化合物の硬化物を含む層を備え、
 前記直線偏光板および前記位相差層のいずれも、波長380nmにおける光線透過率が10%以下である、積層体。
[2] 前記水系接着剤層と前記重合性液晶化合物の硬化物を含む層とが接して貼合されている、[1]に記載の積層体。
[3] 前記直線偏光板は、偏光子の片側または両側に保護フィルムを備え、
 前記保護フィルムの透湿度が200g/m・24hr以下である、[1]または[2]に記載の積層体。
[4] 前記位相差層は、1/4波長位相差層を含む、[1]~[3]のいずれかに記載の積層体。
[5] 前記位相差層は、1/2波長位相差層を含む、[1]~[4]のいずれかに記載の積層体。
[6] 重合性液晶化合物の硬化物を含む層を1層のみ備える、[1]~[5]のいずれかに記載の積層体。
[7] 直線偏光板と、水系接着剤層と、位相差層とがこの順に貼合された積層体の製造方法であって、
 前記直線偏光板上に、水系接着剤の塗膜を形成する第1工程と、
 前記水系接着剤の塗膜を乾燥させて、水系接着剤層を形成する第2工程と、
 前記水系接着剤層の前記直線偏光板側とは反対側の表面および前記位相差層の前記水系接着剤層側の表面に表面活性化処理を施した後、前記直線偏光板と前記位相差層とを前記水系接着剤層を介して貼合する第3工程と、
をこの順に備え、
 前記直線偏光板および前記位相差層のいずれも、波長380nmにおける光線透過率が10%以下である、積層体の製造方法。
[8] 前記第3工程後に、前記積層体を加熱する工程をさらに備える、[7]に記載の積層体の製造方法。
[9] 前記第2工程は、
 前記水系接着剤の塗膜上に離型フィルムを積層する工程と、
 前記水系接着剤の塗膜を乾燥させた後、前記離型フィルムを剥離する工程と、
をさらに備える、[7]または[8]に記載の積層体の製造方法。
 本発明によれば、積層体を構成する直線偏光板および位相差層のいずれも波長380nmにおける光線透過率が10%以下である場合でも、直線偏光板および位相差層の間の密着性が良好である積層体およびその製造方法を提供することを目的とする。
本発明の積層体の層構成の一例を示す概略断面図である。 本発明の積層体の製造方法の一例を示す概略断面図である。
 以下、図面を参照しつつ本発明の実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の全ての図面においては、各構成要素を理解し易くするために縮尺を適宜調整して示しており、図面に示される各構成要素の縮尺と実際の構成要素の縮尺とは必ずしも一致しない。
 本発明の積層体は、直線偏光板と、水系接着剤層と、位相差層と、がこの順に貼合され、位相差層は、重合性液晶化合物の硬化物を含む層を備え、直線偏光板および位相差層のいずれも、波長380nmにおける光線透過率が10%以下である。本明細書において、「貼合されている」とは、2つの層が互いに接触し、接着している状態を意味する。
 本発明の積層体について図1を参照しながら説明する。図1に示す積層体10は、直線偏光板11と、水系接着剤層12と、位相差層13とを備える。直線偏光板11は、保護フィルム14と偏光子15とを備える。図示されていないが、積層体10は、図1に示した層以外の層、例えば貼合層、プロテクトフィルム、前面板およびタッチパネル等を有していてよい。偏光子15と水系接着剤層12とは互いに接して貼合されていてよい。水系接着剤層12と位相差層13とは互いに接して貼合されていてよい。
 本実施形態の積層体10では、直線偏光板11および位相差層13のいずれも波長380nmにおける光線透過率が10%以下である。直線偏光板および位相差層の接着に水系接着剤を用いる場合、水系接着剤の水分を除去するための加熱により、位相差層の熱劣化が生じることがあった。そのため、従来、直線偏光板および位相差層の接着には活性エネルギー線硬化型接着剤が用いられてきた。しかしながら、直線偏光板および位相差層のいずれも波長380nmにおける光線透過率が10%以下である場合、活性エネルギー線硬化型接着剤が十分に硬化せず、直線偏光板および位相差層の密着性が不十分となることがあった。本発明の積層体10では、直線偏光板および位相差層のいずれも波長380nmにおける光線透過率が10%以下であるにもかかわらず、層間の密着性に優れる傾向にある。
 直線偏光板11および位相差層13のいずれも、波長380nmにおける光線透過率が例えば10%以下であってよく、5%以下であることができる。直線偏光板11および位相差層13の波長380nmにおける光線透過率は、いずれも例えば0%以上であってよく、好ましくは3%以上である。直線偏光板11および位相差層13は波長380nmにおける光線透過率が同じであってもよいし、異なっていてもよい。
 積層体10は、直線偏光板11と水系接着剤層12との間の密着力が例えば1.0N/25mm以上であってよく、好ましくは1.5N/25mm以上、より好ましくは2.0N/25mm以上である。積層体10は、直線偏光板11と水系接着剤層12との間の密着力が通常20N/25mm以下であり、例えば15N/25mm以下または10N/25mm以下であってもよい。密着力は、後述の実施例の欄において説明する方法にしたがって測定することができる。
 積層体10は、位相差層13と水系接着剤層12との間の密着力が例えば1.0N/25mm以上であってよく、好ましくは1.5N/25mm以上、より好ましくは2.0N/25mm以上である。積層体10は、位相差層13と水系接着剤層12との間の密着力が通常20N/25mm以下であり、例えば15N/25mm以下または10N/25mm以下であってもよい。密着力は、後述の実施例の欄において説明する方法にしたがって測定することができる。
 (直線偏光板)
 直線偏光板11は通常、保護フィルム14と偏光子15とを備えることができる。保護フィルム14と偏光子15とは後述の貼合層を介して貼合されてよく、好ましくは水系接着剤層を介して貼合される。直線偏光板11は、図1に示されるように偏光子15の片側にのみ保護フィルムを備えていてもよいし、偏光子15の両側に保護フィルムを備えていてもよい。
 (保護フィルム)
 保護フィルム14は、偏光子15等を保護する機能を有することができる。保護フィルム14は、透光性を有する(好ましくは光学的に透明な)熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン系樹脂等)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)のようなポリオレフィン系樹脂;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースのようなセルロース系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;メタクリル酸メチル系樹脂のような(メタ)アクリル系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリ塩化ビニル系樹脂;アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂;アクリロニトリル・スチレン系樹脂;ポリ酢酸ビニル系樹脂;ポリ塩化ビニリデン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリアセタール系樹脂;変性ポリフェニレンエーテル系樹脂;ポリスルホン系樹脂;ポリエーテルスルホン系樹脂;ポリアリレート系樹脂;ポリアミドイミド系樹脂;ポリイミド系樹脂等からなるフィルムであることができる。
 鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂(エチレンの単独重合体であるポリエチレン樹脂や、エチレンを主体とする共重合体)、ポリプロピレン樹脂(プロピレンの単独重合体であるポリプロピレン樹脂や、プロピレンを主体とする共重合体)のような鎖状オレフィンの単独重合体の他、2種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。
 環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平1-240517号公報、特開平3-14882号公報、特開平3-122137号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体(代表的にはランダム共重合体)、およびこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマーのようなノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。
 ポリエステル系樹脂は、下記セルロースエステル系樹脂を除く、エステル結合を有する樹脂であり、多価カルボン酸またはその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。多価カルボン酸またはその誘導体としては2価のジカルボン酸またはその誘導体を用いることができ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチルが挙げられる。多価アルコールとしては2価のジオールを用いることができ、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。ポリエステル系樹脂の代表例として、テレフタル酸とエチレングリコールの重縮合体であるポリエチレンテレフタレートが挙げられる。
 (メタ)アクリル系樹脂は、(メタ)アクリロイル基を有する化合物を主な構成モノマーとする樹脂である。(メタ)アクリル系樹脂の具体例は、例えば、ポリメタクリル酸メチルのようなポリ(メタ)アクリル酸エステル;メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸共重合体;メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸エステル共重合体;メタクリル酸メチル-アクリル酸エステル-(メタ)アクリル酸共重合体;(メタ)アクリル酸メチル-スチレン共重合体(MS樹脂等);メタクリル酸メチルと脂環族炭化水素基を有する化合物との共重合体(例えば、メタクリル酸メチル-メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体等)を含む。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルのようなポリ(メタ)アクリル酸C1-6アルキルエステルを主成分とする重合体が用いられ、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分(50質量%以上100質量%以下、好ましくは70質量%以上100質量%以下)とするメタクリル酸メチル系樹脂が用いられる。
 セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートを含む。また、これらの共重合物や、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものも挙げられる。これらの中でも、セルローストリアセテート(トリアセチルセルロース)が特に好ましい。
 ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合された重合体からなるエンジニアリングプラスチックである。
 保護フィルム14の厚みは通常、1μm以上100μm以下であるが、強度や取扱性等の観点から5μm以上60μm以下であることが好ましく、5μm以上40μm以下であることがより好ましく、10μm以上20μm以下であることがさらに好ましい。
 保護フィルム14の温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度は例えば200g/m・24hr以下であってよく、150g/m・24hr以下または100g/m・24hr以下であることができる。保護フィルム14の温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度は例えば1g/m・24hr以上であってよく、好ましくは10g/m・24hr以上であり、より好ましくは50g/m・24hr以上である。直線偏光板11が保護フィルムを偏光子の両側に備える場合、保護フィルムの温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度は同じであってもよいし、異なっていてもよい。温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度は、後述の実施例の欄において説明する方法にしたがって測定することができる。
 保護フィルム14としては、視野角補償などの目的で位相差機能を備えていてもよく、その場合、フィルム自身が位相差機能を有していてもよく、位相差層を別に有していてもよく、両者の組み合わせであってもよい。
 保護フィルム14は、偏光板の耐光性向上を目的に紫外線吸収能を有していてもよい。その場合、フィルム自身が紫外線吸収能を有していてもよく、紫外線吸収層を別に有していてもよく、両者の組合せであってもよい。
 直線偏光板11が偏光子の両側に保護フィルムを有する場合、保護フィルムは同種の熱可塑性樹脂で構成されていてもよいし、異種の熱可塑性樹脂で構成されていてもよい。また、厚みが同じであってもよいし、異なっていてもよい。さらに、同じ位相差特性を有していてもよいし、異なる位相差特性を有していてもよい。
 保護フィルム14は、その外面(偏光子とは反対側の面)に、ハードコート層、防眩層、光拡散層、反射防止層、低屈折率層、帯電防止層、防汚層のような表面処理層(コーティング層)を備えるものであってもよい。なお、保護フィルムの厚みは、表面処理層の厚みを含んだものである。
 (偏光子)
 偏光子15としては二色性色素を吸着させた延伸フィルムまたは延伸層、二色性色素を塗布し硬化させてなる偏光子層等が挙げられる。偏光子が後述の基材フィルムおよび配向膜を含む場合、それらを含めて偏光子という。
 二色性色素として、具体的には、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。二色性有機染料としては、例えばアゾ系色素等が挙げられる。アゾ系色素には、例えばC.I.DIRECT RED 39等のジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、トリスアゾ、テトラキスアゾ等の化合物からなる二色性直接染料が包含される。
 (二色性色素を吸着させた延伸フィルムまたは延伸層)
 二色性色素を吸着させた延伸フィルムは、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。
 二色性色素を吸着させた延伸フィルムの厚みは、例えば2μm以上40μm以下であってよく、5μm以上であってもよく、20μm以下、さらには15μm以下、なおさらには10μm以下であってもよい。
 ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することによって得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体が用いられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミド類等が挙げられる。
 ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85モル%以上100モル%以下程度であり、好ましくは98モル%以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールも使用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1000以上10000以下であり、好ましくは1500以上5000以下である。
 二色性色素を吸着させた延伸層は、通常、上記ポリビニルアルコール系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布する工程、得られた積層フィルムを一軸延伸する工程、一軸延伸された積層フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させて偏光子層とする工程、二色性色素が吸着されたフィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。
 必要に応じて、二色性色素を吸着させた延伸層から基材フィルムを剥離除去してもよい。基材フィルムの材料および厚みは、後述する熱可塑性樹脂フィルムの材料および厚みと同様であってよい。
 (二色性色素を塗布し硬化させてなる偏光子層)
 二色性色素を塗布し硬化させてなる偏光子層としては、液晶性を有する重合性の二色性色素を含む組成物または重合性液晶化合物と二色性色素とを含む組成物を基材フィルムに塗布し硬化させて得られる層等の重合性液晶化合物の硬化物を含む偏光子層が挙げられる。基材フィルムは一方の面に配向膜が設けられていてもよい。配向膜の厚みは、例えば5nm以上1μm以下であってよい。
 偏光子15は、基材フィルムと共に直線偏光板11に組込まれてもよいし、二色性色素を塗布し硬化させてなる偏光子層から基材フィルムを剥離除去して直線偏光板11に組込まれてもよい。基材フィルムの材料および厚みは、上述の保護フィルム14の材料および厚みと同様であってよい。基材フィルムは、少なくとも一方の面に保護層としてハードコート層(HC層)が形成されていてもよい。
 二色性色素を塗布し硬化させてなる偏光子層の厚みは、通常10μm以下であり、好ましくは8μm以下であり、より好ましくは5μm以下である。
 (水系接着剤層)
 水系接着剤層12は、直線偏光板11と位相差層13とを貼合するために両者の間に配置されることができる。水系接着剤層12は、単層であってもよいし多層であってもよい。
 水系接着剤層12は、水系接着剤から形成されることができる。水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等が挙げられる。中でもポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤が好適に用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体、またはそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体等を用いることができる。水系接着剤は、アルデヒド化合物(グリオキザール等)、エポキシ化合物、メラミン系化合物、メチロール化合物、イソシアネート化合物、アミン化合物、多価金属塩等の架橋剤を含むことができる。
 ポリビニルアルコール系樹脂水溶液中のポリビニルアルコール系樹脂の含有量は、水100質量部に対し、例えば1質量部以上50質量部以下であってよく、好ましくは1.5質量部以上10質量部以下、より好ましくは2.5質量部以上5質量部以下である。
 水系接着剤層12は、直線偏光板11上に水系接着剤の塗膜を形成した後、その塗膜を乾燥させることにより形成することができる。水系接着剤が乾燥することにより水系接着剤層12が形成される。水系接着剤層12を介して、直線偏光板11と位相差層13とが貼合される。水系接着剤層12を形成した後、位相差層13を貼合する前に、水系接着剤層12に後述の表面活性化処理を施すことができる。位相差層13の表面にも、後述の表面活性化処理を施すことができる。位相差層13を貼合した後、例えば後述の偏光板を養生する養生工程を設けてもよい。
 水系接着剤層12の厚みは、0.1μm以上1μm以下が好ましい。
 (位相差層)
 位相差層13は、重合性液晶化合物の硬化層(以下、簡略化して硬化層ともいう)を含む。硬化層は、位相差特性を有する層であり、重合性液晶化合物が配向状態で重合硬化し、位相差特性を発現する層である。位相差層13は、重合性液晶化合物の硬化層を1層のみ備えていてもよいし、重合性液晶化合物の硬化層を2層以上備えていてもよい。
 位相差層13は、硬化層が直接、水系接着剤層12と接して貼合されることが好ましい。
 位相差層13は、例えば1/2波長位相差層、1/4波長位相差層およびポジティブCプレートからなる群から選択される少なくとも1つを含んでよく、好ましくは1/4波長位相差層および1/2波長位相差層からなる群から選択される少なくとも1つを含む。位相差層13は、例えば1/2波長位相差層、1/4波長位相差層、ポジティブCプレート、またはこれらが積層された位相差層積層体であることができる。2以上の位相差層が積層される場合、位相差層同士は後述の貼合層によって貼合されていてよい。1/4波長位相差層は、逆波長分散性を有することが好ましい。
 逆波長分散性とは、短波長での液晶配向面内位相差値の方が長波長での液晶配向面内位相差値よりも小さくなる光学特性であり、好ましくは、光学フィルムが下記式(i)および式(ii)を満たすことである。なお、Re(λ)は波長λnmの光に対する面内位相差値を表す。
 Re(450)/Re(550)≦1   (i)
 1≦Re(630)/Re(550)   (ii)
 1/2波長位相差層は、Re(λ)がRe(λ)=λ/2を満足する層であり、可視光域の何れかの波長において達成されていればよく、なかでも波長550nm付近で達成されることが好ましい。1/2波長位相差層は、Re(550)が、200nm≦Re(550)≦330nmを満足することが好ましく、220nm≦Re(550)≦300nmを満足することがより好ましい。1/4波長位相差層は、Re(λ)がRe(λ)=λ/4を満足する層であり、可視光域の何れかの波長において達成されていればよく、なかでも波長550nm付近で達成されることが好ましい。1/4波長位相差層は、Re(550)が、100nm≦Re(550)≦160nmを満足することが好ましく、110nm≦Re(550)≦150nmを満足することがより好ましい。
 フィルム面内の遅相軸方向(面内での屈折率が最大となる方向)の屈折率をnx、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとしたとき、ポジティブCプレートは下記式の関係を満たすものである。
 nz>nx≒ny
 なお、上記「≒」は、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。
 位相差層13が位相差層積層体である場合、第1の位相差層および第2の位相差層を含むことができる。位相差層積層体を構成する位相差層のうちの一方が1/4波長位相差層であり、他方が1/2波長位相差層であることができる。例えば、第1の位相差層および第2の位相差層は、それぞれ1/4波長位相差層、1/2波長位相差層であることができる。位相差層積層体を構成する位相差層のうちの一方が逆波長分散性の1/4波長位相差層であり、他方がポジティブCプレートであることができる。例えば、第1の位相差層および第2の位相差層は、それぞれ逆波長分散性の1/4波長位相差層、ポジティブCプレートである。第1の位相差層および第2の位相差層はいずれも逆波長分散性を有していてもよい。
 重合性液晶化合物としては、棒状の重合性液晶化合物および円盤状の重合性液晶化合物が挙げられ、これらのうちの一方を用いてもよく、これらの両方を含む混合物を用いてもよい。棒状の重合性液晶化合物が基材フィルムに対して水平配向または垂直配向した場合は、該重合性液晶化合物の光軸は、該重合性液晶化合物の長軸方向と一致する。円盤状の重合性液晶化合物が配向した場合は、該重合性液晶化合物の光軸は、該重合性液晶化合物の円盤面に対して直交する方向に存在する。棒状の重合性液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報(請求項1等)に記載のものを好適に用いることができる。円盤状の重合性液晶化合物としては、特開2007-108732号公報(段落[0020]~[0067]等)、特開2010-244038号公報(段落[0013]~[0108]等)に記載のものを好適に用いることができる。
 重合性液晶化合物を重合することによって形成される硬化層が面内位相差を発現するためには、重合性液晶化合物を適した方向に配向させればよい。重合性液晶化合物が棒状の場合は、該重合性液晶化合物の光軸を後述の基材フィルム平面に対して水平に配向させることで面内位相差が発現し、この場合、光軸方向と遅相軸方向とは一致する。重合性液晶化合物が円盤状の場合は、該重合性液晶化合物の光軸を後述の基材フィルム平面に対して水平に配向させることで面内位相差が発現し、この場合、光軸と遅相軸とは直交する。重合性液晶化合物の配向状態は、配向膜と重合性液晶化合物との組み合わせによって調整することができる。
 重合性液晶化合物は、少なくとも1つの重合性基を有し、かつ、液晶性を有する化合物である。重合性液晶化合物2種類以上を併用する場合、少なくとも1種類が分子内に2以上の重合性基を有することが好ましい。重合性基とは、重合反応に関与する基を意味し、光重合性基であることが好ましい。ここで、光重合性基とは、後述する光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸等によって重合反応に関与し得る基のことをいう。重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、1-クロロビニル基、イソプロペニル基、4-ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基、スチリル基、アリル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基およびオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。重合性液晶化合物が有する液晶性はサーモトロピック性液晶でもリオトロピック液晶でもよく、サーモトロピック液晶を秩序度で分類すると、ネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。
 位相差層13は配向膜を含んでいてもよい。配向膜は、重合性液晶化合物を所望の方向に配向させる配向規制力を有する。配向膜は、重合性液晶化合物の分子軸を基材フィルムに対して垂直配向した垂直配向膜であってもよく、重合性液晶化合物の分子軸を基材フィルムに対して水平配向した水平配向膜であってもよく、重合性液晶化合物の分子軸を基材フィルムに対して傾斜配向させる傾斜配向膜であってもよい。位相差層13が2以上の配向膜を含む場合、配向膜は互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよい。
 配向膜としては、重合性液晶化合物を含む液晶層形成用組成物の塗工等により溶解しない溶媒耐性を有し、溶媒の除去や重合性液晶化合物の配向のための加熱処理に対する耐熱性を有するものが好ましい。配向膜としては、配向性ポリマーで形成された配向性ポリマー層、光配向ポリマーで形成された光配向性ポリマー層、層表面に凹凸パターンや複数のグルブ(溝)を有するグルブ配向膜を挙げることができる。
 位相差層13が備える硬化層の厚みは、0.1μm以上であってもよく、0.5μm以上であってもよく、1μm以上であってもよく、2μm以上であってもよく、また、10μm以下であることが好ましく、8μm以下であってもよく、5μm以下であってもよい。
 硬化層は、後述の基材フィルム上に、重合性液晶化合物を含む液晶層形成用組成物を塗布、乾燥し、重合性液晶化合物を重合させることによって形成することができる。液晶層形成用組成物は、基材フィルム上に形成された配向膜上に塗布してもよい。基材フィルムは上述の熱可塑性樹脂フィルムを用いることができる。
 位相差層13またはそれに含まれる配向膜のうち、水系接着剤12と接する面は、密着性を確保する観点から、親水性であることが好ましい。親水性を表す指標としては、例えば対水接触角が挙げられる。このときの対水接触角としては、後述の表面活性化処理を施した後の値を指標として用いる。密着性を良好とするために対水接触角は、好ましくは70°以下であり、より好ましくは60°以下である。対水接触角は、後述の実施例の欄において説明する方法に従って測定することができる。
 (貼合層)
 貼合層は、粘着剤層であってもよいし、接着剤層であってもよい。貼合層は、例えば位相差層積層体を構成する第1の位相差層と第2の位相差層とを貼合したり、積層体10に後述のプロテクトフィルム、前面板およびタッチパネルを貼合したり、積層体10を画像表示素子に貼合したりする機能を有することができる。積層体10の片側に粘着剤層を配置して粘着剤層付き偏光板とすることができる。
 粘着剤層は、(メタ)アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ウレタン系樹脂、エステル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物で構成することができる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる(メタ)アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。粘着剤層の厚みは、通常3μm以上30μm以下であり、好ましくは3μm以上25μm以下である。
 粘着剤組成物に用いられる(メタ)アクリル系樹脂(ベースポリマー)としては、例えば、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルのような(メタ)アクリル酸エステルの1種または2種以上をモノマーとする重合体または共重合体が好適に用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートのような、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーを挙げることができる。
 粘着剤組成物は、上記ベースポリマーのみを含むものであってもよいが、通常は架橋剤をさらに含有する。架橋剤としては、2価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの;ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの;ポリエポキシ化合物やポリオールであって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの;ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するものが例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が好ましい。
 粘着剤層の厚みは、1μm以上200μm以下が好ましく、2μm以上100μm以下がより好ましく、2μm以上80μm以下がさらに好ましく、3μm以上50μm以下が特に好ましい。
 接着剤層を構成する接着剤は、任意の適切な接着剤を用いることができる。接着剤は、水系接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤などを用いることができる。
 接着剤の塗布時の厚みは、任意の適切な値に設定され得る。例えば、硬化後または加熱(乾燥)後に、所望の厚みを有する接着剤層が得られるように設定する。接着剤層の厚みは、好ましくは0.01μm以上7μm以下であり、より好ましくは0.01μm以上5μm以下であり、さらに好ましくは0.01μm以上2μm以下であり、最も好ましくは0.01μm以上1μm以下である。
 水系接着剤としては、上述の水系接着剤を用いることができる。
 上記活性エネルギー線硬化型接着剤とは、紫外線、可視光、電子線、X線のような活性エネルギー線の照射によって硬化する硬化性化合物を含有する接着剤であり、好ましくは紫外線硬化型接着剤である。
 上記硬化性化合物は、カチオン重合性の硬化性化合物やラジカル重合性の硬化性化合物であることができる。カチオン重合性の硬化性化合物としては、例えば、エポキシ系化合物(分子内に1個または2個以上のエポキシ基を有する化合物)や、オキセタン系化合物(分子内に1個または2個以上のオキセタン環を有する化合物)、またはこれらの組み合わせを挙げることができる。ラジカル重合性の硬化性化合物としては、例えば、(メタ)アクリル系化合物(分子内に1個または2個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物)や、ラジカル重合性の二重結合を有するその他のビニル系化合物、またはこれらの組み合わせを挙げることができる。カチオン重合性の硬化性化合物とラジカル重合性の硬化性化合物とを併用してもよい。活性エネルギー線硬化型接着剤は通常、上記硬化性化合物の硬化反応を開始させるためのカチオン重合開始剤およびラジカル重合開始剤の少なくとも一方をさらに含む。
 接着性を高めるために、接着剤層および接着剤層に貼合する層の少なくともいずれか一方の貼合面に表面活性化処理を施してもよい。表面活性化処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、放電処理(グロー放電処理等)、オゾン処理、UVオゾン処理、電離活性線処理(紫外線処理、電子線処理等)のような乾式処理等を挙げることができる。これらの表面活性化処理は、単独で行ってもよいし、2つ以上を組み合わせてもよい。中でもコロナ処理が好ましい。コロナ処理は、例えば1kJ/m以上50kJ/m以下の出力で行うことができる。コロナ処理を行う時間は、例えば1秒間以上1分以下であってよい。
 (プロテクトフィルム)
 積層体10は、その表面(典型的には、ハードコート層または保護フィルムの表面)を保護するためのプロテクトフィルムを積層することによりプロテクトフィルム付偏光板とすることができる。プロテクトフィルムは、例えば画像表示素子や他の光学部材に積層体10が貼合された後、それが有する粘着剤層ごと剥離除去される。
 プロテクトフィルムは、例えば基材フィルムとその上に積層される粘着剤層とで構成される。粘着剤層については上述の記述が引用される。
 基材フィルムを構成する樹脂は、例えば、ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂;ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂;ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;の熱可塑性樹脂であることができる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂である。
 プロテクトフィルムの厚みとしては、特に限定されないが、20μm以上200μm以下の範囲とすることが好ましい。基材の厚みが20μm以上であると、積層体10に強度が付与され易くなる傾向にある。
 (前面板)
 前面板としては、適宜の機械強度および厚みを有する前面板が用いられる。このような前面板としては、例えばポリイミド系樹脂、アクリル系樹脂やポリカーボネート系樹脂のような透明樹脂板、あるいはガラス板等が挙げられる。前面板の視認側には反射防止層などの機能層が積層されていても構わない。また、前面板が透明樹脂板の場合は、物理強度を上げるためにハードコート層や、透湿度を下げるために低透湿層が積層されていても構わない。前面板は、積層体10が画像表示装置に貼合される際に積層体10の視認側に貼合されることができる。
 (タッチパネル)
 タッチパネルとしては、抵抗膜方式、静電容量方式、光学方式、超音波方式等の各種タッチパネルや、タッチセンサー機能を備えるガラス板や透明樹脂板等が用いられる。透明部材として静電容量方式のタッチパネルが用いられる場合、タッチパネルよりもさらに視認側に、ガラスや透明樹脂板からなる前面板が設けられることが好ましい。
 (積層体の用途)
 積層体10は、画像表示装置に用いることができる。画像表示装置としては特に限定されず、例えば、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示装置、無機エレクトロルミネッセンス(無機EL)表示装置、液晶表示装置、タッチパネル表示装置、電界発光表示装置等を挙げることができる。積層体10は、画像表示装置の視認側(前面側)に配置されることもできるし、背面側に配置されることもできる。
 <積層体の製造方法>
 本発明の積層体の製造方法は、直線偏光板と、水系接着剤層と、位相差層とがこの順に貼合された積層体の製造方法であり、直線偏光板上に、水系接着剤の塗膜を形成する第1工程と、水系接着剤の塗膜を乾燥させて、水系接着剤層を形成する第2工程と、水系接着剤層の直線偏光板側とは反対側の表面および前記位相差層の前記水系接着剤層側の表面に表面活性化処理を施した後、直線偏光板と位相差層とを水系接着剤層を介して貼合する第3工程とをこの順に備え、直線偏光板および位相差層のいずれも波長380nmにおける光線透過率が10%以下である。直線偏光板、水系接着剤層および位相差層について、それぞれ、上述の積層体10における直線偏光板11、水系接着剤層12および位相差層13の説明が適用される。
 従来、直線偏光板および位相差層の接着に水系接着剤を用いる場合、水系接着剤の水分を除去するための加熱により、位相差層の熱劣化が生じることがあった。そのため、従来、直線偏光板および位相差層の接着には活性エネルギー線硬化型接着剤が用いられてきた。しかしながら、直線偏光板および位相差層のいずれも波長380nmにおける光線透過率が10%以下である場合、活性エネルギー線硬化型接着剤が十分に硬化せず、直線偏光板および位相差層の密着性が不十分となることがあった。本発明の積層体の製造方法によれば、直線偏光板および位相差層のいずれも波長380nmにおける光線透過率が10%以下であるにもかかわらず、層間の密着性に優れる積層体を製造することが可能となる。
 本発明の偏光板の製造方法について図2を参照しながら説明する。第1工程において、保護フィルム24および偏光子25を備える直線偏光板21の偏光子25上に水系接着剤の塗膜26を形成する[図2(a)]。水系接着剤を偏光子25上に塗布する方法は、従来公知の方法により行うことができる。
 偏光子25が吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルムまたは延伸層である場合、偏光子25の製造方法は、上述の吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルムまたは延伸層の説明において述べたように製造することができる。
 偏光子25が上述の吸収異方性を有する色素を塗布し硬化させたフィルムである場合、偏光子25は、基材フィルム上に配向膜を介して形成することが可能である。偏光子25は、二色性色素および重合性液晶化合物を含む偏光子形成用組成物を塗布し、硬化させることで形成することができる。偏光子形成用組成物は、上述の二色性色素および重合性液晶化合物に加え、好ましくは重合開始剤、レベリング剤、溶剤をさらに含み、光増感剤、重合禁止剤等をさらに含み得る。
 偏光子形成用組成物の塗布、乾燥および重合性液晶化合物の重合は、従来公知の塗布方法、乾燥方法および重合方法により行うことができる。例えば偏光子形成用組成物の塗布方法としては、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、およびダイコーティング法等を採用することができる。
 重合性液晶化合物の重合方法は、重合性液晶化合物の重合性基の種類に応じて選択すればよい。重合性基が光重合性基であれば光重合法により重合することができる。重合基が熱重合性基であれば熱重合法により重合することができる。本発明においては、光重合法が好ましい。光重合法は、必ずしも基材フィルムを高温に加熱する必要がないため、耐熱性の低い基材フィルムを使用することができる。光重合法は、重合性液晶化合物を含む偏光子形成用組成物からなる膜に可視光、または紫外光を照射することにより行う。取り扱いやすい点で、紫外光が好ましい。
 第2工程において、水系接着剤の塗膜26を乾燥させて水系接着剤層22を形成する[図2(b)]。第2工程は、水系接着剤の塗膜26上に離型フィルム27を積層する工程[図2(b1)]と、水系接着剤の塗膜26を乾燥させて水系接着剤層22を形成した後に離型フィルム27を剥離する工程[図2(b2)]とをさらに備えることができる。水系接着剤の塗膜26を乾燥させる方法としては、例えば従来公知の方法により行うことができる。水系接着剤の塗膜26の乾燥温度としては、例えば20℃以上90℃以下であってよい。水系接着剤の塗膜26の乾燥時間は、例えば1分以上60分以下であってよい。
 剥離フィルム27は、プラスチックフィルムと剥離層とから構成されることが好ましい。第3工程で、水系接着剤を乾燥させる際に、接着剤から十分に水分を除去させる観点から、使用するプラスチックフィルムは透湿度が200g/m・24hr以上であることが好ましい。プラスチックフィルムとしては、例えばトリアセチルセルロース系樹脂(TAC)フィルム等が挙げられる。また、剥離層は、例えば剥離層形成用組成物から形成することができる。剥離層形成用組成物を構成する主な成分(樹脂)としては、特に限定されるものではないが、シリコーン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、および長鎖アルキル樹脂等が挙げられる。
 第3工程において、水系接着剤層22の直線偏光板21側とは反対側の表面および位相差層23の水系接着剤層22側の表面に表面活性化処理を施した後、直線偏光板21と位相差層23とを水系接着剤層22を介して貼合して積層体20を得る[図2(c)]。表面活性化処理を施すことにより、積層体20の接着剤層22と位相差層23との間の密着性を向上させ易くすることができる。表面活性化処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、放電処理(グロー放電処理等)、オゾン処理、UVオゾン処理、電離活性線処理(紫外線処理、電子線処理等)のような乾式処理等を挙げることができる。これらの表面活性化処理は、単独で行ってもよいし、2つ以上を組み合わせてもよい。中でもコロナ処理が好ましい。コロナ処理は、例えば1kJ/m以上50kJ/m以下の出力で行うことができる。コロナ処理を行う時間は、例えば1秒間以上1分以下であってよい。
 図示されていないが、本発明の積層体の製造方法は、積層体20の接着剤層22と位相差層23との間の密着性を向上させ易くするため、第3工程後に、積層体20を養生する養生工程をさらに備えることできる。養生工程では、積層体を加熱してもよい。養生工程において、積層体20を加熱する温度は、例えば20℃以上90℃以下であってよく、好ましくは40℃以上90℃以下、さらに好ましくは60℃以上90℃以下であり、特に好ましくは75℃以上85℃以下である。養生工程において、積層体20を養生する時間は、例えば1分以上2時間以下であることができる。
 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。例中の「%」および「部」は、特記のない限り、質量%および質量部である。
 (透湿度の測定)
 恒温恒湿槽を用い、温度40℃、相対湿度90%RH、測定時間24時間の測定条件で、透湿度試験方法(カップ法、JIS Z 0208に準じる)によって水蒸気透過率を測定した。測定された水蒸気透過率を、温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度とした。
 (光線透過率の測定)
 直線偏光板および位相差層を30mm×30mmの大きさに裁断し、波長200~510nmの間で透過率[%]を測定した。測定には、株式会社島津製作所製の紫外可視分光光度計「UV-2450」を用いた。
 (厚みの測定)
 層の厚みは、接触式膜厚測定装置(株式会社ニコン製「MS-5C」)を用いて測定した。水系接着剤層および偏光子の厚みは、レーザー顕微鏡(オリンパス株式会社製「OLS3000」)を用いて測定した。
 (密着性の評価)
 積層体を25mm幅にカットして測定サンプルを取得した。株式会社島津製作所製の精密万能試験機「オートグラフAGS-50NX」を用いて、測定サンプルの位相差層側を、粘着剤を介してガラス板に貼着した。測定サンプルの保護フィルムから水系接着剤層までを掴み、180°方向に剥がすときの力を測定することにより密着力を測定した。測定は、剥離速度300mm/minで温度23±2℃、相対湿度50±5%の環境下で行った。評価基準を以下に示す。
A:密着性が良好であり、測定時に掴んだ層の部分が材料破壊した。
B:測定時にフィルムを剥離して、密着力を測定することが可能だった。
C:測定前にサンプルの剥離が起こり、密着性の評価が出来なかった。
 (対水接触角の測定)
 積層体を作製するときと同じ条件で表面処理をした後の対水接触角が、測定対象の対水接触角である。すなわち、位相差層の表面に対し14kJ/mでコロナ処理を行った後、コロナ処理を行った表面が上面となるように、接触角計(協和界面科学株式会社製、画像処理式接触角計「FACE CA-X型」)に水平にセットし、測定位置に1μLの純水を滴下し、θ/2法により対水接触角を測定した。
 (偏光子の作製)
 平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%以上で厚み30μmのポリビニルアルコールフィルムを、30℃の純水に浸漬した後、ヨウ素:ヨウ素カリウム:水の質量比が0.02:2:100である30℃の水溶液に浸漬してヨウ素染色を行った(以下、ヨウ素染色工程ともいう。)。ヨウ素染色工程を経たポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ化カリウム:ホウ酸:水の質量比が12:5:100である56.5℃の水溶液に浸漬してホウ酸処理を行った(以下、ホウ酸処理工程ともいう。)。ホウ酸処理工程を経たポリビニルアルコールフィルムを8℃の純水で洗浄した後、65℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子(延伸後の厚み12μm)を得た。この際、ヨウ素染色工程とホウ酸処理工程において延伸を行った。かかる延伸における総延伸倍率は5.3倍であった。
 (水系接着剤の作製)
 水100質量部に対しポリビニルアルコール系樹脂3質量部を添加して撹拌混合することにより水系接着剤を得た。
 (活性エネルギー線硬化型接着剤の調製)
 下記成分を配合して混合した後、脱泡して、活性エネルギー線硬化型接着剤を調製した。
 [カチオン重合性化合物]
・ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル(商品名:EX-211L、ナガセケムテックス(株)製)  30質量部
・3-エチル-3{[(3-エチルオキセタン-3-イル)メトキシ]メチル}オキセタン(商品名:OXT-221、東亞合成(株)製)  13質量部
・ビスフェノールA型エポキシ樹脂(商品名:EP-4100E、(株)ADEKA、粘度13Pa・s(温度25℃))  12質量部
・芳香族含有オキセタン化合物(商品名:TCM-104、TRONLY製)  45質量部
 [光カチオン重合開始剤]
・CPI-100P、サンアプロ(株)製、50%プロピレンカーボネート溶液  2.25質量部(固形分量)
 [光増感助剤]
・1,4-ジエトキシナフタレン  1質量部
 (1/4波長位相差層1の作製)
 ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)フィルム(厚み100μm、温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度13g/m・24hr)からなる基材フィルムを準備した。基材フィルム上にラビング処理をして配向膜(厚み1μm)を形成した。配向膜上に、棒状のネマチック重合性液晶化合物(液晶モノマー)を含む液晶層形成用組成物を塗布し、屈折率異方性を保持した状態で紫外線を照射して固化した。このようにして、基材フィルムの配向膜上に、厚み1μmの重合性液晶化合物の硬化層としての逆波長分散性の1/4波長位相差層1を形成した。逆波長分散性の1/4波長位相差層1の波長380nmにおける光線透過率は1%であり、対水接触角は58°であった。
 (1/4波長位相差層2の作製)
 トリアセチルセルロース系樹脂(TAC)フィルム(厚み40μm、温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度950g/m・24hr)からなる基材フィルムを準備した。基材フィルム上にラビング処理をして配向膜(厚み1μm)を形成した。配向膜上に、棒状のネマチック重合性液晶化合物(液晶モノマー)を含む液晶層形成用組成物を塗布し、屈折率異方性を保持した状態で紫外線を照射して固化した。このようにして、基材フィルムの配向膜上に、厚み1μmの重合性液晶化合物の硬化層としての正波長分散性の1/4波長位相差層2を形成した。正波長分散性の1/4波長位相差層2の波長380nmにおける光線透過率は1%であり、対水接触角は76°であった。
 (ポジティブCプレートの作製)
 ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)フィルム(厚み38μm、温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度16g/m・24hr)からなる基材フィルムを準備した。基材フィルムの片面に垂直配向膜形成用組成物を膜厚3μmになるように塗布し、200mJ/cmの紫外線を照射して、垂直配向膜を作製した。垂直配向膜上に、重合性液晶化合物を含有するポジティブCプレート形成用組成物を塗工し、乾燥後、塗膜に紫外線(UV)照射して、重合性液晶化合物を重合させて重合性液晶化合物の硬化層を形成することによりポジティブCプレートを得た。硬化層の波長380nmにおける光線透過率は85%であり、対水接触角は63°であった。
 (基材フィルム付き位相差層積層体の作製)
 基材フィルム上の1/4波長位相差層1の表面、および基材フィルム上のポジティブCプレートの表面のそれぞれにコロナ処理を施した。それぞれのコロナ処理面同士を、上記で調製した活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて貼合した。その後、ポジティブCプレート側から、紫外線照射装置〔フュージョンUVシステムズ(株)製〕を用い、積算光量400mJ/cm(UV-B)で紫外線照射を行って活性エネルギー線硬化型接着剤を硬化させ、接着剤層を形成した。貼合は、ラミネータを用いて行い、活性エネルギー線硬化型接着剤は、硬化後の接着剤層の厚みが3μmとなるように塗布した。これにより、基材フィルム、配向膜、1/4波長位相差層1、活性エネルギー線硬化型接着剤層、ポジティブCプレート、垂直配向膜、および基材フィルムをこの順に備える基材フィルム付き位相差層積層体を得た。
 <実施例1>
 偏光子の片面に水系接着剤を塗布し、偏光子の片面に第1の保護フィルム[透湿度13g/m・24hr、波長380nmにおける光線透過率6%、日本ゼオン株式会社製、紫外線吸収剤入り環状ポリオレフィン系樹脂(COP)フィルム「ゼオノアZF12」、厚み13μm]を貼り合わせて、第1の保護フィルム/接着剤層(厚み0.1μm)/偏光子の層構成を有する積層体を得た。
 次に、偏光子の第1の保護フィルム側とは反対側の表面に水系接着剤を塗布し、水系接着剤の塗膜を形成した。
 その後、水系接着剤の塗膜上に離型フィルム[離型処理が施されたトリアセチルセルロース系樹脂(TAC)フィルム、厚み25μm]を積層し、温度80℃の大気雰囲気下で5分間乾燥した後、離型フィルムを剥離し、厚み0.1μmの水系接着剤層を得た。
 水系接着剤層および1/4波長位相差層1に対し、14kJ/mでコロナ処理を施した後、1/4波長位相差層1の硬化層側を貼り合わせた。1/4波長位相差層1の形成に用いた基材フィルムを剥離した。第1の保護フィルム/接着剤層/偏光子/水系接着剤層/硬化層/配向膜の層構成を有する積層体を得た。結果を表1に示す。
 <実施例2>
 実施例1において、1/4波長位相差層1に代えて1/4波長位相差層2を用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を作製した。結果を表1に示す。
 <実施例3>
 実施例1において、1/4波長位相差層1に代えて基材フィルム付き位相差層積層体を用いたこと、および基材フィルム付き位相差層積層体から1/4波長位相差層側の基材フィルムを剥離して露出させた配向膜と水系接着剤層とを貼合したこと以外は、実施例1と同様にして積層体を作製した。結果を表1に示す。
 <比較例1>
 実施例1において、水系接着剤層および位相差層のいずれに対してもコロナ処理を施さなかったこと以外は実施例1と同様にして積層体を作製した。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 10 積層体、11,21 偏光板、12,22 水系接着剤層、13,23 位相差層、14 保護フィルム、15 偏光子、24 保護フィルム、25 偏光子、26 水系接着剤の塗膜、27 離型フィルム。

Claims (9)

  1. 直線偏光板と、水系接着剤層と、位相差層と、がこの順に貼合され、
    前記位相差層は、重合性液晶化合物の硬化物を含む層を備え、
    前記直線偏光板および前記位相差層のいずれも、波長380nmにおける光線透過率が10%以下である、積層体。
  2. 前記水系接着剤層と前記重合性液晶化合物の硬化物を含む層とが接して貼合されている、請求項1に記載の積層体。
  3. 前記直線偏光板は、偏光子の片側または両側に保護フィルムを備え、
    前記保護フィルムの温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度が200g/m・24hr以下である、請求項1または2に記載の積層体。
  4. 前記位相差層は、1/4波長位相差層を含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の積層体。
  5. 前記位相差層は、1/2波長位相差層を含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の積層体。
  6. 前記位相差層は、重合性液晶化合物の硬化物を含む層を1層のみ備える、請求項1~5のいずれか一項に記載の積層体。
  7. 直線偏光板と、水系接着剤層と、位相差層とがこの順に貼合された積層体の製造方法であって、
    前記直線偏光板上に、水系接着剤の塗膜を形成する第1工程と、
    前記水系接着剤の塗膜を乾燥させて、水系接着剤層を形成する第2工程と、
    前記水系接着剤層の前記直線偏光板側とは反対側の表面および前記位相差層の前記水系接着剤層側の表面に表面活性化処理を施した後、前記直線偏光板と前記位相差層とを前記水系接着剤層を介して貼合する第3工程と、
    をこの順に備え、
    前記直線偏光板および前記位相差層のいずれも、波長380nmにおける光線透過率が10%以下である、積層体の製造方法。
  8. 前記第3工程後に、前記積層体を加熱する工程をさらに備える、請求項7に記載の積層体の製造方法。
  9. 前記第2工程は、
    前記水系接着剤の塗膜上に離型フィルムを積層する工程と、
    前記水系接着剤の塗膜を乾燥させた後、前記離型フィルムを剥離する工程と、
    をさらに備える、請求項7または8に記載の積層体の製造方法。
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