WO2022202588A1 - 樹脂シート成型用離型フィルム - Google Patents

Abstract

離型層の塗布均一性、剥離力の速度依存性、各種樹脂シートの塗工性、リサイクル性が、何れも良好な離型フィルムを提供する。　ポリエステルフィルムと、水性コーティング組成物を反応及び固化させてなる離型層と、を有する樹脂シート成型用離型フィルムであって、前記水性コーティング組成物は、水、ＳｉＯ_４／２で表されるＱ単位を有するシリコーンＡ、Ｓｉ－Ｈ基を有するシリコーンＢ、架橋反応抑制剤、白金系触媒及びカップリング剤を含み、前記シリコーンＡ中、前記Ｑ単位を構成するＳｉ原子の含有量が５～６０モル％の範囲である、樹脂シート成型用離型フィルム。

Description

樹脂シート成型用離型フィルム

　本発明は、ポリエステルフィルムと離型層とを有する樹脂シート成型用離型フィルムに関する。

　従来、ポリエステルフィルムを基材とした離型フィルムは、耐熱性や機械特性が高く、粘着シートやカバーフィルム、高分子電解質膜などの樹脂シートを溶液製膜するための支持フィルムとして使用されている。そのため、特許文献１～３に記載されるような技術が開示されており、樹脂シートのキャスト面となる離型層が、特殊な化学物質から形成されたものが提案されている。

　しかし、特許文献１～３の技術では、離型層に特殊な化学物質が形成されているため、使用した離型フィルムを粉砕、溶融して、再びポリエステルフィルムの原料として使用する場合に異物を含み易くなる。このため離型層を除去して、リサイクルする方法もあるが、除去するには薬液を使用したり、機械的に除去するため、リサイクル工程が増加するためコストアップとなり、かつ、工程増加による化石燃料消費増もあり、得策ではない。

　シリコーン系の離型フィルムとしては、ポリジメチルシロキサンの付加重合硬化物または縮重合硬化物よりなる離型層を設けたものが知られている。これらの硬化物は、非粘着で離型効果に優れ、また熱安定性に優れるという利点を有するが、離型層の表面自由エネルギーが小さいため、塗布原料の濡れ性に乏しく、得られる樹脂シートに濡れ性不良に起因する塗工欠陥を発生させやすい。従って、樹脂シート成型時の濡れ性と剥離性に優れた離型フィルムが求められている。また、優れた剥離性のため、離型層と基材フィルムとの密着性や離型層の塗布形成の均一性も問題となり易い。

　このような課題に対して、特許文献４には、２種のトリアルコキシシランを含有する水性コーティング組成物を反応固化させて得られた離型層を有する離型フィルムが提案されている。

　また、シリコーンの反応性を制御する技術として、特許文献５には、アルケニル基含有シリコーン、Ｓｉ－Ｈ基を有するシリコーン、架橋反応抑制剤および白金系触媒を含む水性コーティング組成物が硬化してなる離型層を設けた離型フィルムが提案されている。

　更に、特許文献６には、アルケニル基および／またはＳｉＯ_４／２で表されるＱ単位を所定のモル％の範囲で含有するシリコーンと、Ｓｉ－Ｈ基を有するシリコーンとを含有する水性コーティング組成物を用いて形成される離型層を有する離型フィルムが提案されている。

特開２０２０－１３１４４０号公報 特開２０１２－１７１２３０号公報 特開２００３－２４６０３５号公報 特開２０１９－５５５６７号公報 特開２０１４－８３６９７号公報 特開２０２１－１１０８１号公報

　一方、本発明者らの検討によると、シリコーン系の離型フィルムを用いる場合、離型層の組成によっては、剥離速度上昇により剥離力が重くなる場合があり、これが各種樹脂シートの生産効率に影響を与えてきることが判明した。また、本発明者らの検討によると、シリコーン系の離型フィルムをリサイクルして、基材となるポリエステルフィルムの原料として使用する場合、離型層の組成によっては、特定サイズ以上の異物が多数生じて、これが離型層に凹凸を生じさせることが判明した。

　しかしながら、特許文献４～特許文献６の発明では、これらの課題が考慮されておらず、離型層の塗布均一性、剥離力の速度依存性、各種樹脂シートの塗工性、リサイクル性が、何れも良好な離型フィルムを製造する上で、改善の余地があった。

　そこで、本発明の目的は、離型層の塗布均一性、剥離力の速度依存性、各種樹脂シートの塗工性、リサイクル性が、何れも良好な離型フィルムを提供することにある。

　本発明者等は、かかる課題を達成するために鋭意検討した結果、所定量のＱ単位を有するシリコーンＡ、Ｓｉ－Ｈ基を有するシリコーンＢ、及びカップリング剤を含む水性コーティング組成物で離型層を形成することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は以下の内容を含むものである。

　［１］ポリエステルフィルムと、水性コーティング組成物を反応及び固化させてなる離型層と、を有する樹脂シート成型用離型フィルムであって、
　前記水性コーティング組成物は、水、ＳｉＯ_４／２で表されるＱ単位を有するシリコーンＡ、Ｓｉ－Ｈ基を有するシリコーンＢ、架橋反応抑制剤、白金系触媒及びカップリング剤を含み、
　前記シリコーンＡ中、前記Ｑ単位を構成するＳｉ原子の含有量が５～６０モル％の範囲である、樹脂シート成型用離型フィルム。

　［２］前記カップリング剤は、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、又はメルカプト基を有するシランカップリング剤である、［１］に記載の樹脂シート成型用離型フィルム。

　［３］前記水性コーティング組成物は、前記シリコーンＡ及び前記シリコーンＢの合計１００質量部に対して、前記カップリング剤を０．１～３０質量部含有するものである、［１］又は［２］に記載の樹脂シート成型用離型フィルム。

　［４］前記シリコーンＡは、前記Ｑ単位に加えて更にアルケニル基を分子内に有するシリコーンＡ１であるか、または前記シリコーンＡは前記Ｑ単位を有しアルケニル基を分子内に有さないシリコーンＡ２であり、かつ前記水性コーティング組成物は、アルケニル基を有し前記Ｑ単位を分子内に有さないシリコーンＣを更に含み、
　前記シリコーンＡ１中の全Ｓｉ原子、または前記シリコーンＡ２及び前記シリコーンＣの全Ｓｉ原子に対し、アルケニル基と結合しているＳｉ原子の含有量が０．０５～２０モル％の範囲である、［１］～［３］いずれか１項に記載の樹脂シート成型用離型フィルム。

　［５］前記離型層の表面自由エネルギーが１０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である、［１］～［４］いずれか１項に記載の樹脂シート成型用離型フィルム。

　［６］前記ポリエステルフィルムが、粒子を含まない表面層を有し、前記離型層が該表面層上に配置される、［１］～［５］いずれか１項に記載の樹脂シート成型用離型フィルム。

　［７］前記アルケニル基と結合したＳｉ原子の含有量と、前記Ｑ単位を構成するＳｉ原子の含有量とのモル比（アルケニル基と結合しているＳｉ原子の含有量／Ｑ単位に含まれるＳｉ原子の含有量）が、０．１以上１．０以下である、［４］～［６］いずれか１項に記載の樹脂シート成型用離型フィルム。

　本発明によれば、離型層の塗布均一性、剥離力の速度依存性、各種樹脂シートの塗工性、リサイクル性が、何れも良好な離型フィルムを提供することができる。

　このような効果が得られる理由の詳細は明らかではないが、３次元構造を形成し得るＱ単位を構成するＳｉ原子の含有量を所定値以下とすることで、リサイクル時の異物が生じにくくなると共に、水性コーティング組成物を塗布する際に不均一化が生じにくくなるためと考えられる。また、Ｑ単位を構成するＳｉ原子の含有量を所定値以上とすることで、十分な塗膜硬度が発現でき、剥離力の速度依存性と各種樹脂シートの塗工性が改善されると考えられる。その際、カップリング剤が３次元構造の形成にも寄与して、塗膜硬度に影響することで、特に各種樹脂シートの塗工性が改善されると考えられる。Ｓｉ－Ｈ基を有するシリコーンＢも、このような硬化反応に寄与していると考えられる。

　以下、本発明について詳細に説明する。

　［離型フィルム］
　本発明の離型フィルムは、基材フィルムであるポリエステルフィルムと、水性コーティング組成物を反応及び固化させてなる離型層と、を有するものである。後に詳述するように、水性コーティング組成物には、相互に反応し得るシリコーンＡ、シリコーンＢ、及びカップリング剤を含有するため、得られる高分子の構造の同定やそれに基づくクレームの特定は容易ではなく、非実際的な事情が存在する。このため、プロダクト・バイ・プロセス・クレームの形式により、本発明の離型フィルムを特定した。

　なお、本発明では、その実施形態に応じて、下記の（１）～（５）に示す反応式の少なくとも１つを含み得る。下記の反応式において、－Ｓｉ－ＯＨ基は、Ｓｉ原子に結合したアルコキシ基の加水分解によっても生じ得る化学構造であり、後述するＱ単位の形成に寄与し得る。

　［離型層］
　本発明における離型層は、水性コーティング組成物を反応及び固化させて得られるものである。水性コーティング組成物は、水、ＳｉＯ_４／２で表されるＱ単位を有するシリコーンＡ、Ｓｉ－Ｈ基を有するシリコーンＢ、架橋反応抑制剤、白金系触媒及びカップリング剤を含有することを特徴とする。また、前記シリコーンＡ中において、前記Ｑ単位を構成するＳｉ原子の含有量が５～６０モル％の範囲であることを特徴とする。以下、構成成分毎に詳述する。

　（ＳｉＯ_４／２で表されるＱ単位を有するシリコーンＡ）
　ＳｉＯ_４／２で表されるＱ単位（以下単にＱ単位と称する。）を含有するシリコーンＡとしては、下記の一般式（Ｉ）を有するオルガノポリシロキサンが例示される。

　　　Ｒ１_ａＲ２_ｂＳｉＯ_{（４－ａ－ｂ）／２}　・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数２～８のアルケニル基、Ｒ２はアルキル基またはアリール基から選択される炭素数１～１６の１価の飽和炭化水素基であり、ａは０～３、ｂは０～３で、かつａ＋ｂ≦３を満たす整数をそれぞれ表す。）
　Ｒ１で表される炭素数２～８のアルケニル基として、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基などが挙げられ、これらの中でも特にビニル基が好ましい。また、Ｒ２で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など、またアリール基として、フェニル基、トリル基などが挙げられる。中でも、Ｒ２の置換基の５０モル％以上がメチル基であることが軽剥離性の点で好ましい。

　Ｑ単位を有するシリコーンＡが離型層に含まれることにより、密な網目構造によりシリコーン系離型層の塗膜硬度が増加し、樹脂シートを剥離する際の粘性損失を抑えることができるため、軽剥離化に繋がる。また、離型層に、Ｑ単位を含むシリコーンＡが含まれると、濡れ性が向上するため、樹脂シート塗工時のピンホール欠点を抑制することができる。

　式（Ｉ）において、ａ＝ｂ＝０である場合に、ＳｉＯ_４／２で表されるＱ単位となる構成単位となる。また、式（Ｉ）において、ａが１～２、ｂが０～１である場合に、アルケニル基と結合しているＳｉ原子で構成される構成単位（Ｄ’単位）となる。また、式（Ｉ）において、ａが０、ｂが２である場合に、２つのアルキル基またはアリール基と結合しているＳｉ原子で構成される構成単位（Ｄ単位）となる。なお、式（Ｉ）において、ａ＋ｂが１である場合には、Ｔ単位となる。

　Ｑ単位を有するシリコーンＡは、少なくともＱ単位を有するものであればよく、上記の各構成単位を更に含むものであってもよい。例えば、Ｑ単位に加えて更にアルケニル基を有する構成単位（Ｄ’単位）を分子内に有するシリコーンＡ１であってもよく、２つのアルキル基またはアリール基と結合しているＳｉ原子で構成される構成単位（Ｄ単位）等とＱ単位とを有し、アルケニル基を分子内に有さないシリコーンＡ２であってもよい。シリコーンＡ１は、Ｑ単位とＤ’単位に加えてＤ単位を分子内に含むシリコーンであってもよい。更に、シリコーンＡ１とシリコーンＡ２を併用することも可能である。

　なお、水性コーティング組成物は、シリコーンＡ１を含んでいればよく、アルケニル基を有し前記Ｑ単位を分子内に有さないシリコーンＣを更に含むものでもよい。つまり、シリコーンが複数種類含まれる場合、その何れかにＱ単位が含まれていれば良い。

　Ｑ単位に含まれるＳｉ原子の含有量は、水性コーティング組成物中に含まれるシリコーンＡ中の全Ｓｉ原子に対し、５～６０モル％であり、好ましくは１０～５５モル％であり、より好ましくは２０～５０モル％である。Ｑ単位に含まれるＳｉ原子の含有量が５モル％未満の場合、十分な塗膜硬度が発現できず、軽剥離化に繋がらず、６０モル％を超えると過剰に濡れ性が付与され、強く密着するため結果的に重剥離化を引き起こす。

　水性コーティング組成物は、アルケニル基と結合しているＳｉ原子（Ｄ’単位）を有するシリコーンを含むことが好ましく、シリコーンＡがＱ単位に加えて更にアルケニル基を分子内に有するシリコーンＡ１である場合、及び／又は、シリコーンＡがＱ単位を有しアルケニル基を分子内に有さないシリコーンＡ２であり、かつ水性コーティング組成物が、アルケニル基を有し前記Ｑ単位を分子内に有さないシリコーンＣを更に含む場合、などが挙げられる。

　この場合、水性コーティング組成物に含まれるシリコーンＡ１中の全Ｓｉ原子、またはシリコーンＡ２及びシリコーンＣの全Ｓｉ原子に対し、アルケニル基と結合しているＳｉ原子（Ｄ’単位）の含有量は０．０５～２０モル％の範囲が好ましく、より好ましくは０．１～１７モル％、更に好ましくは０．２～１５モル％である。アルケニル基と結合しているＳｉ原子の含有量が下限以上であると、組成物の硬化速度が十分となり、後述するフィルム製膜中に硬化状のシリコーン被膜を効率的に形成し易くなる。また、アルケニル基と結合しているＳｉ原子の割合が上限以下であると、濡れ性が過剰に付与されず、重剥離化を引き起こし難くなる。

　また、Ｑ単位に含まれるＳｉ原子の含有量はアルケニル基と結合しているＳｉ原子の含有量よりも多い方が好ましく、好ましい範囲としてはアルケニル基と結合しているＳｉ原子の含有量／Ｑ単位に含まれるＳｉ原子の含有量の比率で０．１０以上、１．０以下である。その比率が０．１０以上であるとＱ単位含有するシリコーンの塗膜凝集性が良好になり、強い塗膜となる。その比率が１．０以下であると、Ｑ単位を含有するシリコーンに対してアルケニル基を含有するシリコーンが多くなるため、表面自由エネルギーが大きくなり、樹脂シート原料のキャスト性が良好になるため好ましい。より好ましい範囲としてはアルケニル基と結合しているＳｉ原子の含有量／Ｑ単位に含まれるＳｉ原子の含有量の比率で０．１５以上、０．７以下である。

　本発明におけるＱ単位を含有するシリコーンは、公知の方法で製造することができる。例えば、アルコキシ基が４つ結合したアルコキシシランを共重合させたり、側鎖に２つのアルコキシ基が結合しているＳｉ原子で構成される構成単位を有するシリコーンオリゴマーを架橋又は高分子量化させることで製造することができる。また、本発明におけるＱ単位を含有するシリコーンは水分散体の状態で該組成物に含有されることが好ましい。

　シリコーンＡは、離型層に含まれるシリコーンの主成分であるため、シリコーンＡの含有量は、水性コーティング組成物に含まれるシリコーンの合計量中、６５～９９質量％であることが好ましく、８０～９８質量％であることがより好ましい。

　（Ｓｉ－Ｈ基を有するシリコーンＢ）
　Ｓｉ－Ｈ基を有するシリコーンＢは、Ｓｉ－Ｈ基で表されるＳｉ原子と直接結合した水素原子を有するシリコーン（以下、シリコーンＢと称することがある）である。シリコーンＢとしては、下記の一般式（ＩＩ）で示される構成単位を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンが例示される。この構成単位と共に、他の構成単位として、下記の一般式（ＩＩ）において、ｄが０かつｃが２である構成単位を有するものが好ましい。

　　　Ｒ３_ｃＨ_ｄＳｉＯ_{（４－ｃ－ｄ）／２}　　・・・（II）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３はアルキル基またはアリール基から選択される炭素数１～１６の１価の飽和炭化水素基であり、ｃは０～２、ｄは１～３で、かつｃ＋ｄ≦３を満たす整数をそれぞれ表す。）
　Ｓｉ－Ｈ基を有するシリコーンＢは、直鎖状構造、分岐鎖状構造のいずれでもよい。Ｒ３で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など、またアリール基として、フェニル基、トリル基などが挙げられる。中でも、Ｒ３の置換基の５０モル％以上がメチル基であることが軽剥離性の点で好ましい。

　Ｓｉ－Ｈ基を有するシリコーンＢは、硬化特性の観点から、シリコーンＢの１分子中に少なくとも３個、好ましくは５個以上のＳｉ原子に結合した水素原子を有することが好ましい。Ｓｉ－Ｈ基含有シリコーンは、公知の方法で製造することができる。また、Ｓｉ－Ｈ基を有するシリコーンＢは、水分散体の状態で、水性コーティング組成物に含有されることが好ましい。

　また、Ｓｉ－Ｈ基を有するシリコーンＢの含有量は、アルケニル基を有していてもよくＱ単位を有するシリコーンＡとＳｉ－Ｈ基を含有するシリコーンＢの含有量の合計を１００質量部とした場合、１～６０質量部であることが好ましく、２～５０質量部であることがより好ましく、３～４０質量部であることが更に好ましい。含有量が１質量部以上の場合、硬化反応が進行し易いため十分な塗膜硬度が得られ易くなり、６０質量部以下の場合、Ｓｉ－Ｈが過剰に表面に析出し難く、樹脂シートの重剥離化を引き起こし難くなる。

　（界面活性剤）
　離型層を設けるための水性コーティング組成物には、基材フィルムへの濡れを促進するために界面活性剤を添加することが好ましい。かかる界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性等が挙げられ、これらの１種以上を用いることも可能である。但し、発明者らが鋭意検討した結果、それぞれの水分散体同士の凝集を防ぎ、且つシリコーンの硬化反応に影響を与えないためには、乳化剤としてノニオン系界面活性を用いることが好ましいことが判明した。

　ノニオン系界面活性としては、ＨＬＢ値が６～１８の範囲が好ましく、例えば、高級アルコール、ないし高級脂肪酸のアルキレンオキシド付加体、高級脂肪酸とアルコールとのアルキレンオキシド付加体のエステル体、アルカノールアミドのアルキレンオキシド付加体、ソルビタンエステルのアルキレンオキシド付加体、高級脂肪酸グリセリドのアルキレンオキシド付加体などのアルキレンオキシド付加型から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。ここで、ＨＬＢ値はＧｒｉｆｆｉｎの計算式により算出される値である。

　アルキレンオキシドとして、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられ、これらのうちの１種を用いても複数用いてもよい。複数用いる場合、ブロック、ランダムの付加形式を問わないが、ＨＬＢ値が８～１８の範囲であることが好ましく、１０～１５の範囲であることがさらに好ましい。これらのノニオン系界面活性の中でも、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル等が好ましく挙げられる。必要に応じてノニオン系界面活性は２種類以上を混合してもよい。ＨＬＢ値がかかる範囲をはずれるノニオン系界面活性をシリコーン水分散体の乳化剤として用いると、乳化分散力や水分散体の安定性が低下することがある。ノニオン系界面活性は、全固形分に対して０．１～２０質量％の範囲で使用することが好ましく、より好ましくは０．２～１５質量％の範囲であり、さらに好ましくは０．５～１０質量％の範囲である。この範囲の下限以上であると、乳化状態が良好になり、この範囲の上限以下であると、重剥離化を引き起こしにくくなる。

　（水系溶媒）
　水性コーティング組成物に含まれる水系溶媒としては、水を含むものが用いられる。水系溶媒を用いることにより、フィルム製膜の工程中に有機溶剤で必要となる防爆設備および回収設備を用いることなくシリコーン離型層を形成させることができる。必要に応じて、有機溶媒や水と有機溶媒の混合系でも可能である。

　（白金系触媒）
　水性コーティング組成物には、例えば、アルケニル基および／またはＱ単位を含有する１種類以上のシリコーンとＳｉ－Ｈ基含有シリコーンとを付加反応を促進させるため、白金系触媒を用いることができる。

　白金系触媒としては公知のものが使用でき、例えば塩化白金や塩化白金酸が挙げられる。該白金系触媒はシリコーンへの分散性を考慮して１，３－ジビニルー１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン白金（０）錯体（Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒）を用いてもよく、シリコーンを乳化させる際に同時に分散させることで均一分散性を確保することができる。

　白金系触媒量は、水性コーティング組成物に含有される全シリコーン（シリコーンＡ、シリコーンＢ等を含む）の質量に対し、白金元素の質量が１０～８００ｐｐｍの範囲で含まれていることが好ましい。このような範囲とすることで、シリコーンの硬化を十分に行うことができる。かつ、シリコーン凝集物の発生を抑制することができ、表面性に優れた離型フィルムを得ることができる。白金元素の質量比が上限を超えると、アルケニル基とＳｉ－Ｈ基との付加反応が加速され、シリコーン凝集物を発生させる傾向にある。かかる観点から、白金系触媒量は、より好ましくは６００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００ｐｐｍ以下、特に好ましくは２００ｐｐｍ以下、非常に好ましくは１２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１００ｐｐｍ以下である。また、白金元素の質量比が下限以上であると付加反応が十分進行して、シリコーンの硬化不良を引き起こし難くなる。かかる観点から、白金触媒量は、より好ましくは１５ｐｐｍ以上、さらに好ましくは２０ｐｐｍ以上、特に好ましくは２５ｐｐｍ以上、最も好ましくは８０ｐｐｍ以上である。

　（架橋反応抑制剤）
　室温における白金系触媒の活性を抑制するために、水性コーティング組成物に架橋反応抑制剤が含有されていることが好ましい。かかる架橋反応抑制剤は、好ましくはアルキニル基を有する架橋反応抑制剤である。アルキニル基を有する架橋反応抑制剤としては、アルキニル基を有するものであれば特に限定されないが、具体的には１－エチニル－１－シクロヘキサノール、４－エチル－１－オクチン－３－オール、３－メチル－１－ドデシン－３－オール、３，７，１１－トリメチル－１－ドデシン－３－オール、１，１－ジフェニル－２－プロピン－３－オール、３－エチル－６－エチル－１－ノニン－３－オール、３－メチル－１－ペンタデシン－３－オール、２，５－ジメチル－３－ヘキシン－２，５－ジオール、３－フェニル－１－ブチン－３－オールが例示される。本発明では水性エマルジョンコーティング組成物を採用しているため、水への親和性と白金への配位能のバランス及び沸点から、例示するアルキニル基と水酸基を有する架橋反応抑制剤を使用することが好ましい。

　架橋反応抑制剤の含有量は、離型層の形成に用いられる水性コーティング組成物質量に対し、好ましくは５～１０００ｐｐｍ、より好ましくは１０～７００ｐｐｍ、さらに好ましくは２０～５００ｐｐｍである。該架橋反応抑制剤の含有量が下限以上の場合は、ポットライフが長くなり、室温においてシリコーンの付加硬化反応が進行し難く、シリコーン凝集物が発生し難くなる傾向にある。また該架橋反応抑制剤の含有量が上限以下であると、相手材をはがした後に相手材にシリコーンが移行し難くなり、熱処理時に揮発する反応抑制剤の量が減少するためオーブン内部の汚染が生じにくい。

　（カップリング剤）
　本発明におけるカップリング剤は、例えば、一般式ＹＲＳｉＸ_３で表される化合物であり、例えばシランカップリング剤を挙げることができる。ここで、Ｙはビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基等の如き有機官能基であり、Ｙがエポキシ基やビニル基であることが特に好ましい。

　Ｒはメチレン、エチレン、プロピレン基の如きアルキレン基、又は単結合である。Ｘはメトキシ基、エトキシ基、アセトキシ等の如き加水分解性基、又はアルキル基であり、３つのＸのうち少なくとも１つが加水分解性基であり、好ましくは３つのＸが加水分解性基である。加水分解性基としては、メトキシ基が好ましい。

　好ましいシランカップリング剤としては、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン等が挙げることができる。

　カップリング剤の他の例としては、ジルコニウム、チタン、アルミニウム等の金属を含む有機金属化合物が挙げられ、有機金属化合物はアルコキシド、キレート、アシレート系に分類されるものが好ましい。具体例を挙げると、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムアセテート、チタンアセチルアセトネート、トリエタノールアミンチタネート、チタンラクテート等であり、これらに限定されるものではない。

　また、カップリング剤としては、Ｙがエポキシ基であるシランカップリング剤と、Ｙがビニル基であるシランカップリング剤とを併用するなど、２種以上のカップリング剤を使用することも可能である。

　カップリング剤を添加することで離型層の主成分であるシリコーンとポリエステルフィルムの耐久密着性が向上する。例えば、有機溶剤を使用した溶液キャスト方式の樹脂シートのキャスト時には離型層に有機溶剤成分が浸透する場合があり、離型層が浸食される可能性あるが、カップリング剤の添加により浸食を抑制することができる。高温での溶融キャスト方式の樹脂シートのキャスト時には高温に離型層が晒され、熱劣化の可能性あるが、カップリング剤の添加により熱劣化を抑制し、離型層を保持可能となる。

　上記のような観点から、カップリング剤の含有量としては、水性コーティング組成物に含まれるシリコーンＡ及びシリコーンＢの合計１００質量部に対して、０．１～３０質量部が好ましく、１～２０質量部がより好ましい。

　（その他成分）
　水性コーティング組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内で、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、着色剤、有機又は無機粒子、潤滑剤、ブロッキング防止剤等の他の添加剤を混合することができる。

　（シリコーン水分散体の作製）
　水性コーティング組成物の原料となる各シリコーン水分散体を作製するにあたり、上述のシリコーン成分、水系溶媒および界面活性剤を用いて乳化させる方法が挙げられる。これら成分の乳化は公知の方法を用いることができ、例えば、予め作製したシリコーンと界面活性剤と、必要に応じてその他成分とを、ホモジナイザー、アジホモミキサー、ウルトラプラネタリーミキサー等の撹拌装置を用いて水系媒体中で機械的に乳化する方法が挙げられる。

　また、撹拌翼の大きさ、撹拌速度および撹拌時間を調整して水分散体の粒径を調整することができる。各シリコーン水分散体の分散粒子の平均粒径は２００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１００～２００ｎｍである。

　［ポリエステルフィルム］
　離型フィルムの基材フィルムとして使用するポリエステルフィルムとしては、公知のポリエステルフィルムが使用でき、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４－シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート等の公知のポリエステルが用いられる。中でも、ポリエチレンテレフタレートが力学的物性と成型性のバランスがよいので特に好ましい。

　上記で例示した各ポリエステルは、ホモポリマーであっても、これらポリエステルのうちの１つを主たる成分とする共重合体であってもよく、またはブレンドしたものであってもよい。ここで「主たる成分」とは、ポリエステルの繰り返し構成単位のモル数を基準として８０モル％以上である。また主たる成分の割合は、８５モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがさらに好ましい。また、共重合成分またはブレンド成分はポリエステルの繰り返し構成単位のモル数を基準として２０モル％以下であり、好ましくは１５モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下である。

　ポリエステルフィルムには、本発明の課題を損なわない範囲内で、滑剤粒子、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤を含有してもよい。表面平坦性が求められる場合は、滑剤粒子は実質的に含有しないことが好ましい。

　ポリエステルの製造には公知の方法が用いられ、エステル化反応もしくはエステル交換反応により低重合度のポリエステルを得た後、重合触媒を用いて重合度を高める方法が挙げられる。

　また、ポリエステルフィルムも公知の方法で得ることができ、逐次延伸方法、同時二軸延伸方法のいずれの方法を用いてもよい。例えば、ポリエステルを溶融状態で押出機のダイからシート状に押し出す工程、得られたシート状物を冷却固化することで未延伸ポリエステルフィルムとする工程、そして得られた未延伸ポリエステルフィルムを製膜方向と幅方向に延伸することで製造できる。ポリエステルフィルムが積層構成である場合は、例えばＡ層用のポリエステルとＢ層用のポリエステルとを用意し、これらを溶融状態で積層してダイからシート状に共押出し、続いて上述の方法に従って製膜する方法が例示される。

　ポリエステルフィルムとしては、滑剤を含まないフィルムが表面平坦性の点で好ましいが、表面粗さ制御のため滑剤、例えば炭酸カルシウム、カオリン、シリカ、酸化チタン等の如き無機微粒子および／または触媒残渣の析出微粒子等を含有させたフィルムであってもよい。好ましくは、離型層を設ける側の表面に滑剤を含まない平滑層を有し、裏面側に表面粗さ制御のため滑剤を含む粗面層を有する基材フィルムを用いることができる。

　かかる構成によって、表面平滑性と滑り性とを両立できる。本発明において粒子を含まないとは、具体的にはポリエステルフィルムの質量を基準として粒子含有量が０．５質量％以下、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、さらに好ましくは０．０１質量％以下、特に好ましくは０．００５質量％以下であることを指す。なお、積層ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面層が粒子を含まない構成である場合には、該層の質量を基準として粒子含有量が０．５質量％以下、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、さらに好ましくは０．０１質量％以下、特に好ましくは０．００５質量％以下であることを指す。ポリエステルフィルムに粒子が含まれていると、粒子によって形成されるポリエステルフィルムの表面突起が樹脂シートに凹み状転写したり、樹脂シートの貫通を引き起こすことがある。

　ポリエステルフィルムの厚みとしては、特に制限がないが、キャリアフィルムとしての搬送性や強度とコスト等との観点から、１０～２５０μｍが好ましく、１５～１００μｍが好ましく、２０～５０μｍがより好ましい。

　また、水性コーティング組成物を塗布する離型層形成面には、離型層との密着性を高めるために、表面処理をしたり、易接着層を設けることが可能である。表面処理としては、プラズマ処理、コロナ放電処理、紫外線処理、火炎処理及び電子線・放射線処理などが挙げられ、易接着層としては、基材フィルムと同じ樹脂を含有し、更に帯電防止剤、顔料、界面活性剤、潤滑剤、アンチブロッキング剤など、を含有する層が挙げられる。但し、本発明では、離型層に用いる水性コーティング組成物がカップリング剤を含有するため、易接着層等を設けなくても、離型層が基材フィルムに対して十分な密着性を有することができる。

　［離型層の形成］
　本発明において、水性コーティング組成物を用いて基材フィルムの少なくとも一方の面に離型層が形成される。離型層は、該基材フィルム上に該水性コーティング組成物を塗布した後、加熱・乾燥が施され、水性コーティング組成物を反応及び固化させてなる離型層が形成される。該離型層の形成はフィルム製膜工程において形成されることが好ましい。

　離型層の厚みは乾燥後の厚みとして５～１００ｎｍが好ましい。離型層の厚みが下限以上であると、離型特性が十分得られ易く、また上限以下であると、剥離強度が増大しにくい傾向にある他、水性コーティング組成物を高濃度にしたり、塗工量を増やす必要がなくなり、塗布し易くなる傾向にある。従って、離型層の厚みは、より好ましくは１０～８０ｎｍ、さらに好ましくは１５～７０ｎｍである。

　基材フィルム上に水性コーティング組成物を塗布するにあたり、その固形分濃度は水性コーティング組成物の質量を基準として２０質量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは１～１０質量％である。水性コーティング組成物中の固形分濃度が下限以上であると、造膜性が良好になる傾向がある。また固形分濃度が上限以下であると、塗液の安定性や離型層の外観が良好になり易い。固形分濃度を調整する水性溶媒として水が好ましく用いられる。

　水性コーティング組成物の基材フィルムへの塗布は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、さらには配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布するのが好ましい。

　ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムとは、未延伸フィルム、未延フィルムを縦方向（以下、フィルム連続製膜方向、長手方向、ＭＤ方向と称することがある）または横方向（以下、縦方向と直交する方向、幅方向、ＴＤ方向と称することがある）のいずれか一方に配向させた一軸配向フィルム、さらには縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向させたもの（最終的に縦方向また横方向に再延伸して配向結晶化を完了させる前の二軸延伸フィルム）などを含むものである。

　なかでも、未延伸フィルムまたは一方向に配向させた一軸延伸フィルムに、水性コーティング組成物を塗布し、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施す、いわゆるインラインコーティングが好ましい。塗布後の延伸工程あるいは熱固定処理によって離型層を乾燥させてもよく、さらに必要に応じて乾燥工程を加えてもよい。また、触媒を用いて組成物を硬化させ、硬化状の被膜を得る場合には、延伸工程あるいは熱固定処理によって硬化させることができるが、さらに必要に応じて硬化工程を加えてもよい。

　水性コーティング組成物をポリエステルフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共に前述した乳化剤を濡れ剤として併用することが好ましい。

　塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組合せて用いることができる。

　［離型フィルムの特性］
　本発明においては、後述する試験法における、離型層の表面自由エネルギーが１０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下の範囲が好ましく、より好ましくは１２ｍＮ／ｍ以上３８ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは１４ｍＮ／ｍ以上３６ｍＮ／ｍ、特に好ましくは１５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍの範囲である。離型層の表面自由エネルギーが、上限以下であると、付着力が低減されて重剥離化し難くなる。また下限以上であると、樹脂シート塗工時にはじきによる欠点が生じ難く、ピンホール欠点も生じにくくなる。

　［用途］
　本発明の離型フィルムは、樹脂シート製造時に使用される樹脂シート成型のキャリアフィルムとして用いられる離型フィルムに用いられる。かかる用途に用いた場合、離型フィルム上に乾燥後の厚みが１μｍ以下の薄膜樹脂シートを作製しても、濡れ性が良好であるため、樹脂シートのピンホールは低減し、例えば、グリーンシート製造用の離型フィルムに用いた場合に、薄肉の積層セラミックコンデンサの不良率を低減させることができる。

　以下、実施例及び比較例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、以下の実施例における物性等の評価方法は以下の通りである。

　（１）離型層の表面自由エネルギー
　２３℃、５０％ＲＨの条件下で、２４時間調湿したサンプルについて、接触角計（協和界面化学（株）製ＤＭｏ－５０１）を使用して、水を滴下し３０秒静置した際の静的接触角を測定した。同様にしてエチレングリコール、ヨウ化メチレンの静的接触角をそれぞれ測定し、下記の各液体の表面張力成分を用いて、離型層の表面張力成分に関する下記の連立方程式を立てた（水、エチレングリコール、ヨウ化メチレンのそれぞれの測定液を１、２、３とし、γＬＤは液体の分散力成分、γＬＰは液体の極性力成分、γＬＨは液体の水素結合成分、γＬは液体における各表面張力成分の合計値であり、またγＳＤは離型層の分散力成分、γＳＰは離型層の極性力成分、γＳＨは離型層の水素結合成分を表す。またθは接触角を表す。）。
（γSD・γLD1）^1/2＋（γSP・γLP1）^1/2＋（γSH・γLH1）^1/2＝γL1（1＋cosθ1）/2
（γSD・γLD2）^1/2＋（γSP・γLP2）^1/2＋（γSH・γLH2）^1/2＝γL2（1＋cosθ2）/2
（γSD・γLD3）^1/2＋（γSP・γLP3）^1/2＋（γSH・γLH3）^1/2＝γL3（1＋cosθ3）/2
　なお、水、エチレングリコール、ヨウ化メチレンのγＬＤ、γＬＰ、γＬＨ、γＬは表１の通りである。

　次に、上記で求められたγＳＤ、γＳＰおよびγＳＨの数値より、下記の式を用いて離型層表面の表面自由エネルギーγＳを算出した。
γＳ＝γＳＤ＋γＳＰ＋γＳＨ

　（２）離型層の塗布均一性
　離型フィルムをＡ４版に切り出し、離型層面を蛍光灯、ハロゲンライトを用いて目視で観察した際に凝集状塗布欠点の個数を比較し、以下の基準により評価した。
◎：塗布欠点なし
○：塗布欠点が１～２個
△：塗布欠点が３～５個
×：塗布欠点が６個以上

　（３）剥離力の速度依存性
　離型フィルムの離型層面にポリエステル粘着テープ（日東電工社製、Ｎｏ．３１Ｂ）をゴムローラーで貼りつけ、その上から５ｋｇの圧着ローラーで１往復して圧着させた。そのまま温度２３℃、湿度５５±５％ＲＨの条件下で１日間放置した。これを高速剥離試験機（テスター産業（株）製、ＴＥ－７０１）にて、貼り合せたテープの方を、１０ｍ／分、３０ｍ／分、５０ｍ／分、７０ｍ／分、９０ｍ／分で剥離角度１８０°にてそれぞれの剥離速度で引張り、それら強度をもって剥離力（ｍＮ／５０ｍｍ）として、剥離速度と剥離力の関係を評価した。
○：剥離速度上昇により剥離力が軽くなる。
△：剥離速度上昇しても剥離力が殆ど変化しない
×：剥離速度上昇により剥離力が重くなる。

　（４）ピンポール評価（樹脂シートの塗工性）
　以下の方法を用いて、樹脂シートを３種類作製し、評価を行った。
　（４－１）樹脂シート（Ａ）
　環状オレフィン樹脂（ＡＲＴＯＮ　Ｇ７８１０、ＪＳＲ社製、固形分１００質量％）０．５質量部を、トルエン８０質量部、テトラヒドロフラン２０質量部に溶解させて樹脂溶液（Ａ）を作製した。離型フィルムサンプルの離型面にアプリケーターを用いて乾燥後の樹脂シートが０．５μｍの厚みになるように塗布し、１００℃で１分乾燥後、樹脂シート面に別の離型フィルムサンプルのＡ層面を重ね合わせ、１０分間、１ｋｇ／ｃｍ^２の加重を掛けたあと、離型フィルムを剥離し、樹脂シート（Ａ）を得た。
　（４－２）樹脂シート（Ｂ）
　イオン交換樹脂（２０％ナフィオン分散溶液、ＤＥ２０２１ＣＳタイプ、富士フイルムワコーケミカル社製、固形分２０質量％）を１０質量部、水１０質量部、イソプロピルアルコール２０質量部を混ぜ、樹脂溶液（Ｂ）を作製した。離型フィルムサンプルの離型面にアプリケーターを用いて乾燥後の樹脂シートが０．５μｍの厚みになるように塗布し、１００℃で１分乾燥後、樹脂シート面に別の離型フィルムサンプルのＡ層面を重ね合わせ、１０分間、１ｋｇ／ｃｍ^２の加重を掛けたあと、離型フィルムを剥離し、樹脂シート（Ｂ）を得た。
　（４－３）樹脂シート（Ｃ）
紫外線硬化性樹脂（ウレタンアクリレート、製品名：８ＵＸ－０１５Ａ、大成ファインケミカル社製、固形分１００質量％）２０質量部、メチルエチルケトン４０質量部、イソプロピルアルコール３９質量部、光ラジカル開始剤（イルガキュア（登録商標）９０７、ＢＡＳＦ社製）１質量部を混合し樹脂溶液（Ｃ）を作製した。離型フィルムサンプルの離型面にアプリケーターを用いて乾燥後の樹脂シートが１．０μｍの厚みになるように塗布し９０℃で１５秒乾燥後、高圧水銀ランプを用いて３００ｍＪ／ｃｍ^２となるように紫外線を照射し、樹脂シート面に別の離型フィルムサンプルのＡ層面を重ね合わせ、１０分間、１ｋｇ／ｃｍ^２の加重を掛けたあと、離型フィルムを剥離し、樹脂シート（Ｃ）を得た。

　得られた樹脂シート３種類全てにおいて以下の方法で評価した。得られた樹脂シートのフィルム幅方向の中央領域において２５ｃｍ^２の範囲で樹脂スラリーの塗布面の反対面から光を当て、光が透過して見えるピンホールの発生状況を観察し、下記基準で目視判定した。
○：ピンホールの発生なし、厚みばらつき特に問題なし。
△：ピンホールの発生はないが、やや凹みが見られ、厚みバラつきは特に問題なし。
×：ピンホールの発生が僅かにあり、及び／又は、厚みばらつきが僅かに目立つ。
××：ピンホールの発生が少しあり、及び、厚みばらつきが少し目立つ。
×××：ピンホールの発生が多数あり、及び、厚みばらつき大きく目立つ。

　（５）リサイクル性評価
　リサイクル性はフィルム中の含有する異物のサイズと個数を万能投影機で、投下照射にて２０倍に拡大し、５０μｍ以上の最大径を持つ異物の個数をカウントした。測定面積は０．０５ｍ^２とした。
◎：異物個数１０個／０．０５ｍ^２未満、使用上問題にならない。
○：異物個数１０個／０．０５ｍ^２以上から３０個／０．０５ｍ^２未満、若干、樹脂シートの平坦性に影響あるが、使用上問題にならない。
△：異物個数３０個／０．０５ｍ^２以上から１００個／０．０５ｍ^２未満、樹脂シートの用途を限定して使用可能である。
×：異物個数１００個／０．０５ｍ^２以上、樹脂シートのキャスト面の変形が大きく目立ち、使用できない。

　（６）数平均分子量
　ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を測定し、ポリスチレン換算値として算出した。

　（７）離型層の厚み
　離型フィルムを三角形の小片に切り出した後、コーティングにより、厚み２ｎｍのＰｔ（白金）層を離型層表面に形成した。得られたサンプルを多軸包埋カプセルに固定して、エポキシ樹脂を用いて包埋処理し、ミクロトームＵＬＴＲＡＣＵＴ－Ｓを用いて、フィルムの面方向に垂直な方向にスライスして、厚さ５０ｎｍの超薄サンプルを得た。次いで、得られた超薄サンプルをグリッドに載台して、２％オスミウム酸により、６０℃、２時間の条件で蒸気染色した。蒸気染色後の超薄サンプルを用いて、透過電子顕微鏡ＬＥＭ－２０００により、加速電圧１００ｋｖの条件でフィルム断面を観測し、離型層の厚みを測定した。測定は、任意の１０点について実施し、それらの平均値を離型層の厚み（単位：ｎｍ）とした。

　［実施例１］
　Ａ層として平均粒子径が０．９μｍの炭酸カルシウムの粒子を０．０６質量％含むポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６３ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７８℃）と、Ｂ層として粒子を含まないポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６３ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７８℃）とを溶融状態でＡ層／Ｂ層の２層に積層させ押出機のダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に８０℃で３．６倍に延伸した後、製品厚みで３０ｎｍとなるように、製造例１で得られた塗布液（水性コーティング組成物）をフィルムのＢ層表面に、ロールコーターで均一に塗布した。なお、用いた塗布液は調整後、２４時間以内のものを用いた。

　次いで、塗布後のフィルムを１１５℃で乾燥し、１４５℃で横方向に４．０倍に延伸し、更に２３０℃で約１０秒間熱固定して、塗布液を反応及び固化させてなる離型層を有する離型フィルム（全体厚さ１２μｍ、Ａ層厚さ９μｍ、Ｂ層厚さ３μｍ）を得、その評価を実施した。その評価結果を表３に示す。

　なお、Ａ層には製品ロールを採取する際に製品とならなかった離型フィルム部分や欠点等で製品とならなかった離型フィルムを各実施例、比較例毎にフィルム片長径が約５ｍｍ以下となるまで粉砕し、溶融して、再生した原料を５０質量％使用した。

　製造例１
　＜アルケニル基およびＱ単位を含有するシリコーンＡ１の水分散体＞
　容器内全体を攪拌できる乳化装置（株式会社エヌ・ピー・ラボ製、装置名「ウルトラプラネタリーミキサー」）を用いて、シリコーンＡ１を９７質量％、および界面活性剤としてポリオキシエチレントリデシルエーテル（竹本油脂株式会社製、商品名「ニューカルゲンＤ－１２０８」）３質量％からなる原料を水媒体中で機械的に乳化させて、固形分２０質量％のシリコーンＡ１の水分散体を得た。また、乳化の際の撹拌速度と撹拌時間の調整によりエマルジョン粒径を平均粒径２００ｎｍに調整した。

　尚、シリコーンＡ１の組成は、式（Ｉ）において、Ｒ１がビニル基、Ｒ２がメチル基であり、ビニル基が直接結合しているケイ素には、ビニル基は１つのみ結合している構成単位６．００モル％と、式（Ｉ）において、ａ＝ｂ＝０であるＱ単位で構成される構成単位６０．００モル％と、式（Ｉ）において、Ｒ２がメチル基であり、ａ＝０、ｂ＝２である構成単位（両末端はａ＝０、ｂ＝３）３４．００モル％とからなり、数平均分子量が２５００００となるよう調整した。

　＜Ｓｉ－Ｈ基を有するシリコーンＢの水分散体＞
　容器内全体を攪拌できる乳化装置（株式会社エヌ・ピー・ラボ製、装置名「ウルトラプラネタリーミキサー」）を用いて、Ｓｉ－Ｈ基含有シリコーン９７質量％、および界面活性剤としてポリオキシエチレントリデシルエーテル（竹本油脂株式会社製、商品名「ニューカルゲンＤ－１２０８」）３質量％からなる原料を水媒体中で機械的に乳化させて、固形分１０質量％のＳｉ－Ｈ基含有シリコーンＢの水分散体を得た。また、乳化の際の撹拌速度と撹拌時間の調整によりエマルジョン粒径を平均粒径１６０ｎｍに調整した。

　尚、Ｓｉ－Ｈ基含有シリコーン組成は、式（ＩＩ）において、Ｒ３がメチル基であり、ｃ＝ｄ＝１、即ち水素基が直接結合しているケイ素には、水素基は１つのみ結合しており、水素原子は末端ケイ素原子には結合しておらず、水素基が直接結合しているケイ素原子を持つ構成単位の繰り返し数が３０と、ジメチルシロキサンの構成単位（両末端はメチル基）とからなり、後者の構成単位の繰り返し数により、数平均分子量が４０００となるよう調整した。

　＜塗布液＞
　水性コーティング組成物として、アルケニル基およびＱ単位を含有するシリコーンＡ１を９０質量部と、Ｓｉ－Ｈ基を有するシリコーンＢを５質量部とが含まれるように混合したシリコーン水分散体に、下記のカップリング剤Ｃ－１を５質量部、シリコーンＡ１とＢの合計質量に対して１００ｐｐｍの下記の白金系触媒、並びに塗布液質量に対し２００ｐｐｍの下記の架橋反応抑制剤を混合し、目標の離型層厚みとなるように塗布液の固形分濃度を水で希釈し、塗布液を調製した。
・カップリング剤Ｃ－１：３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（信越シリコーン株式会社製、商品名「ＫＢＭ－４０３」）
・白金系触媒：白金系触媒エマルジョン（信越化学工業株式会社製、商品名「ＣＡＴ－ＰＭ－１０Ａ」）
・架橋反応抑制剤：１－エチニルシクロヘキサノール（Ａｌｆａ　Ｌａｎｃａｓｔｅｒ社製）

　［実施例２～１１］
　実施例１において、表２に示すシリコーンＡ－１～Ａ－１１を用いて水性コーティング組成物の組成を表３に示すものに代えたこと以外は、実施例１と全く同じ条件で離型フィルムを作製し、前述の評価を行なった。その結果を表３に示す。

　なお、カップリング剤Ｃ－２は、ビニルトリエトキシシラン（信越シリコーン株式会社製、商品名「ＫＢＭ－１００３」）を精製せずに使用した。また、シリコーンＡ－１１については、数平均分子量を２０００となるよう調整した。

　［比較例１～３］
　実施例１において、表２に示すシリコーンＡ－９、Ａ－１０、又はＡ－１１を用いて水性コーティング組成物の組成を表４に示すものに代えたこと以外は、実施例１と全く同じ条件で離型フィルムを作製し、前述の評価を行なった。その結果を表４に示す。

　［比較例４］
　実施例１において、下記のように塗布液を代えたこと以外は、実施例１と全く同じ条件で離型フィルムを作製し、前述の評価を行なった。その結果を表４に示す。

　即ち、塗布液としては、メラミン樹脂のニカラックＭＸ－０３５（株式会社三和ケミカル製）を４８質量部、シリコーン変性アクリル樹脂のサイマックＵＳ－４８０（東亞合成社製）を５０質量部、シリコーン系界面活性剤のＤＯＷＳＩＬ ５００Ｗ Ａｄｄｉｔｉｖｅ（ダウ・東レ株式会社製）を２質量部として、目標の離型層厚みとなるように塗布液の固形分濃度を水で希釈し、塗布液を調製した。

　［比較例５］
　実施例１において、カップリング剤を用いないこと以外は、実施例１と全く同じ条件で離型フィルムを作製し、前述の評価を行なった。その結果を表４に示す。

　表３に示すように、実施例１～１１では、離型層の塗布均一性、剥離力の速度依存性、各種樹脂シートの塗工性、リサイクル性が何れも良好であった。

　これに対して、表４に示すように、Ｑ単位を構成するＳｉ原子の含有量が特定範囲より少ないシリコーンＡ－９又はＡ－１１を用いた比較例１と３では、剥離力の速度依存性と各種樹脂シートの塗工性とが劣っていた。逆に、Ｑ単位を構成するＳｉ原子の含有量が特定範囲より多いシリコーンＡ－１０を用いた比較例２では、レジン成分の増加により、離型層の塗布均一性とリサイクル性が劣っていた。

　また、離型層がメラミン樹脂等を含有する比較例４では、架橋成分等の増加により、リサイクル性が劣っていた。

　本発明の離型フィルムは、離型層の塗布均一性、剥離力の速度依存性、各種樹脂シートの塗工性、リサイクル性が、何れも良好であるため、各種の用途に使用でき、産業上の利用価値は極めて高い。
 

Claims (7)

1. 　ポリエステルフィルムと、水性コーティング組成物を反応及び固化させてなる離型層と、を有する樹脂シート成型用離型フィルムであって、
   　前記水性コーティング組成物は、水、ＳｉＯ_４／２で表されるＱ単位を有するシリコーンＡ、Ｓｉ－Ｈ基を有するシリコーンＢ、架橋反応抑制剤、白金系触媒及びカップリング剤を含み、
   　前記シリコーンＡ中、前記Ｑ単位を構成するＳｉ原子の含有量が５～６０モル％の範囲である、樹脂シート成型用離型フィルム。
2. 　前記カップリング剤は、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、又はメルカプト基を有するシランカップリング剤である、請求項１に記載の樹脂シート成型用離型フィルム。
3. 　前記水性コーティング組成物は、前記シリコーンＡ及び前記シリコーンＢの合計１００質量部に対して、前記カップリング剤を０．１～３０質量部含有するものである、請求項１又は２に記載の樹脂シート成型用離型フィルム。
4. 　前記シリコーンＡは、前記Ｑ単位に加えて更にアルケニル基を分子内に有するシリコーンＡ１であるか、または前記シリコーンＡは前記Ｑ単位を有しアルケニル基を分子内に有さないシリコーンＡ２であり、かつ前記水性コーティング組成物は、アルケニル基を有し前記Ｑ単位を分子内に有さないシリコーンＣを更に含み、
   　前記シリコーンＡ１中の全Ｓｉ原子、または前記シリコーンＡ２及び前記シリコーンＣの全Ｓｉ原子に対し、アルケニル基と結合しているＳｉ原子の含有量が０．０５～２０モル％の範囲である、請求項１～３いずれか１項に記載の樹脂シート成型用離型フィルム。
5. 　前記離型層の表面自由エネルギーが１０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である、請求項１～４いずれか１項に記載の樹脂シート成型用離型フィルム。
6. 　前記ポリエステルフィルムが、粒子を含まない表面層を有し、前記離型層が該表面層上に配置される、請求項１～５いずれか１項に記載の樹脂シート成型用離型フィルム。
7. 　前記アルケニル基と結合したＳｉ原子の含有量と、前記Ｑ単位を構成するＳｉ原子の含有量とのモル比（アルケニル基と結合しているＳｉ原子の含有量／Ｑ単位に含まれるＳｉ原子の含有量）が、０．１以上１．０以下である、請求項４～６いずれか１項に記載の樹脂シート成型用離型フィルム。