JP2017025135A - 剥離紙又は剥離フィルム用シリコーン組成物、剥離紙及び剥離フィルム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】従来の剥離フィルム用シリコーン組成物に、密着向上成分として、ベースポリマーに含まれるアルケニル基含有量の5〜1,000倍に相当する量のアルケニル基を有し、かつエポキシ基を有さない化合物及び/又はケイ素原子に炭素原子を介して結合したエポキシシクロヘキシル基を有するシロキサン単位を1分子中に30モル%以上含有し、かつアルケニル基を有さない平均重合度が2〜50のオルガノポリシロキサンを配合する。
【選択図】なし
Description
この種のシリコーン組成物は、紙基材には良好に密着するものの、ポリエステルフィルムやポリプロピレンフィルム等のプラスチックフィルムに対する密着性に乏しく、基材の前処理が必要となるなどの不都合が以前から指摘されていた。
更に、本発明の組成物の硬化皮膜が形成された剥離紙及び剥離フィルムを提供することを目的とする。
また、従来の密着性改良手法では、小さい剥離力の組成物では十分な基材密着性が得られなかったが、本発明の組成物では、小さい剥離力とともに優れた基材密着性を同時に実現することが可能で、その優れた基材密着性が長期間持続可能であることも見出し、本発明をなすに至った。
〔1〕
(A)1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有し、アルケニル基含有量が0.001〜0.2mol/100gで、25℃での30質量%トルエン希釈粘度で0.01〜70Pa・sのオルガノポリシロキサン:100質量部
(B)密着向上成分として、下記(B1)及び/又は(B2)の化合物
(B1)1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有し、アルケニル基含有量が(A)成分のアルケニル基含有量の5〜1,000倍に相当する量で、かつエポキシ基を有さない25℃での粘度が1Pa・s未満又は30質量%トルエン希釈粘度で0.1Pa・s未満の化合物:0.1〜30質量部
(B2)1分子中にケイ素原子に炭素原子を介して結合したエポキシシクロヘキシル基を有するシロキサン単位を30モル%以上含有し、かつアルケニル基を有さない平均重合度が2〜50のオルガノポリシロキサン:0.1〜20質量部
(C)1分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン:ケイ素原子に結合した水素原子のモル数が、(A)成分と(B1)成分のアルケニル基モル数に対して0.5〜10倍に相当する量
(D)白金族金属系触媒:触媒量
(E)有機溶剤又は水:0〜20,000質量部
を含む付加硬化型の剥離紙又は剥離フィルム用シリコーン組成物。
〔2〕
前記(B2)成分が、下記一般式(1)又は(2)で表される直鎖状又は環状シロキサン構造を持つ化合物である〔1〕記載の剥離紙又は剥離フィルム用シリコーン組成物。
〔3〕
更に、(F)(a)下記一般式(3)で表されるアクリル基及び/又はメタクリル基を有するオルガノポリシロキサン化合物と、(b)1分子中に1個のラジカル重合性基を有するラジカル重合性モノマーとをラジカル重合せしめてなる重量平均分子量が1,000〜100,000のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体を含有する剥離力制御成分を、(A)成分100質量部に対して0.1〜20質量部含む〔1〕又は〔2〕記載の剥離紙又は剥離フィルム用シリコーン組成物。
で表される置換基である。fは0〜1,000の整数である。]
〔4〕
〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載の剥離紙又は剥離フィルム用シリコーン組成物を紙基材又はフィルム基材へ塗工し、硬化させて得られた剥離紙又は剥離フィルム。
本発明の剥離紙又は剥離フィルム用シリコーン組成物は、
(A)1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有し、アルケニル基含有量が0.001〜0.2mol/100gで、25℃での30質量%トルエン希釈粘度で0.01〜70Pa・sのオルガノポリシロキサン、
(B)密着向上成分として、下記(B1)及び/又は(B2)の化合物
(B1)1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有し、アルケニル基含有量が(A)成分のアルケニル基含有量の5〜1,000倍に相当する量で、かつエポキシ基を有さない25℃での粘度が1Pa・s未満又は30質量%トルエン希釈粘度で0.1Pa・s未満の化合物、
(B2)1分子中にケイ素原子に炭素原子を介して結合したエポキシシクロヘキシル基を有するシロキサン単位を30モル%以上含有し、かつアルケニル基を有さない平均重合度が2〜50のオルガノポリシロキサン、
(C)1分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
(D)白金族金属系触媒
及び必要により、
(E)有機溶剤又は水
を含む付加硬化型のシリコーン組成物である。
本発明に用いられる(A)成分は、1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有し、アルケニル基含有量が0.001〜0.2mol/100gで、25℃での30質量%トルエン希釈粘度で0.01〜70Pa・sのオルガノポリシロキサンであり、下記一般式(5)で表されるものが好ましい。
本発明に用いられる(B)成分は、密着向上成分であり、下記(B1)及び/又は(B2)の化合物である。
(B1)成分は、1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有し、アルケニル基含有量が(A)成分のアルケニル基含有量の5〜1,000倍に相当する量で、かつエポキシ基を有さない25℃での粘度が1Pa・s未満又は30質量%トルエン希釈粘度で0.1Pa・s未満の化合物である。
炭素数2〜12の酸素原子を介在してもよいアルケニル基としては、上述した炭素数2〜12のアルケニル基と同様のものを例示することができる。これらの中でもビニル基が好ましい。
上記式(6)で表されるオルガノポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。
(B2)成分は、1分子中にケイ素原子に炭素原子を介して結合したエポキシシクロヘキシル基を有するシロキサン単位を30モル%以上含有し、かつアルケニル基を有さない平均重合度が2〜50のオルガノポリシロキサンである。(B2)成分は、得られる硬化皮膜の加熱・加湿条件下における基材密着性を維持する成分として配合される。なお、平均重合度はゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によるポリスチレン換算の重量平均重合度である。
(B2)成分は、分子中にアルケニル基を有すると、硬化性の低下や、基材への密着効果が得られない。
(C)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、1分子中にケイ素原子に結合した水素原子(以下、「SiH基」ともいう)を少なくとも2個有し、このSiH基と(A)成分及び(B1)成分中のアルケニル基とが付加反応して硬化皮膜が形成されるものである。かかる(C)成分としては、例えば、下記平均組成式(7)で表されるものが挙げられる。
上記式(7)中、R7は同一でも異なってもよい、脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置換の1価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の好ましくは炭素数1〜6のアルキル基、シクロヘキシル基等の好ましくは炭素数5〜8のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等の好ましくは炭素数6〜10のアリール基、ベンジル基等の好ましくは炭素数7〜10のアラルキル基、又はこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部をヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン原子等で置換したヒドロキシプロピル基、シアノエチル基、3−クロロプロピル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基等が例示される。その中でもアルキル基、アリール基が好ましく、付加反応速度向上の観点からメチル基であることが更に好ましい。
sは0.1〜2、好ましくは0.2〜1.5の正数であり、tは0.1〜3、好ましくは0.2〜2の正数であり、s+tは3.1以下、特に0.5〜2.7を満たす。
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、また、それらの混合物であってもよい。
更に、このとき、(C)成分の配合量は、適度の架橋密度が得られる点で、(A)成分100質量部に対して0.1〜30質量部であることが好ましく、0.5〜15質量部であることがより好ましく、0.5〜10質量部であることが更に好ましい。
(D)成分の白金族金属系触媒は、(A)成分及び(B1)成分と(C)成分との付加反応を促進するための触媒であり、所謂ヒドロシリル化反応を促進するものとして当業者に公知のものはいずれも使用することができる。このような白金族金属系触媒としては、例えば白金系、パラジウム系、ロジウム系、ルテニウム系等の触媒が挙げられ、これらの中で特に白金系触媒が好ましく用いられる。この白金系触媒としては、例えば、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液又はアルデヒド溶液、塩化白金酸の各種オレフィン又はビニルシロキサンとの錯体等が挙げられる。
本発明のシリコーン組成物には、任意成分として希釈用の有機溶剤又は水を配合することができる。
本発明のシリコーン組成物は、上記(A)〜(D)成分の所定量を配合することによって得られる無溶媒型の組成物とすることもできるが、必要により水で希釈したエマルション組成物、又は有機溶剤で希釈した溶剤型組成物として使用することも可能である。有機溶剤又は水で希釈することで、塗工作業性の改善、塗工皮膜の厚さや表面の仕上がり状態など塗工皮膜状態の改善など実用上の利点が得られる。
(F)成分は、アクリル−シリコーン系グラフト共重合体を含有する剥離力制御成分であり、該成分を配合することによって非常に小さい剥離力を得ることができ、剥離された粘着シートの残留接着率が高い優れた剥離皮膜を与えることができる。
本発明で用いられるオルガノポリシロキサン化合物(a)は、(メタ)アクリル基を有するものである限り特に制限されないが、1分子中に1個のラジカル重合性基を有するラジカル重合性モノマー(b)との共重合のし易さ、オルガノポリシロキサン化合物自体の合成のし易さ、及び剥離力制御成分の効果等の点から、下記一般式(3)で表されるラジカル重合性シリコーンマクロモノマーであることが好ましい。
Yは炭素数1〜12、好ましくは1〜10の酸素原子を介在してもよい2価炭化水素基であり、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基(トリメチレン基、メチルエチレン基)、ブチレン基(テトラメチレン基、メチルプロピレン基)、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基、これらの基の2種以上の組み合わせ(アルキレン・アリーレン基等)、−CH2CH2−O−CH2CH2−、−CH2CH2−O−CH2CH2−O−CH2CH2−、−CH(CH3)CH2−O−CH(CH3)CH2−、−CH2CH2CH2CH2−O−CH2CH2CH2CH2−などが挙げられる。Yとしては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好ましい。
fは0〜1,000、好ましくは0〜500、より好ましくは0〜200の整数である。
gは0〜300、好ましくは0〜100、より好ましくは0〜50の整数である。
本発明で用いられるラジカル重合性モノマー(b)は、1種単独でも、2種以上を混合して用いてもよく、ラジカル重合性基を1分子中に1個有する化合物であれば特に制限されない。
(b)成分としては、アクリル、メタクリル、スチリル、ケイ皮酸エステル、ビニル、アリル等のラジカル重合性基を1分子中に1個有する化合物が例示でき、具体的には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、トリフルオロプロピル(メタ)アクリレート、パーフロロブチルエチル(メタ)アクリレート、パーフロロオクチルエチル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸のエステル化合物類;グリシジル(メタ)アクリレート、β−メチルグリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレートなどのエポキシ基含有ラジカル重合性モノマー;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどの水酸基含有ラジカル重合性モノマー;γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリブトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリイソプロペノキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシメチルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、スチリルトリメトキシシラン、スチリルトリエトキシシラン、α−メチルスチリルトリメトキシシランなどのラジカル重合性シラン化合物;ポリオキシアルキレン基含有ラジカル重合性モノマー;グリセロール(メタ)アクリレートが例示される。
剥離力制御成分によって得られる軽剥離効果、高残留接着率効果を考慮すると、炭素数1〜30のアルキル(メタ)アクリレートを含有することが好ましく、更に好ましくはメチル(メタ)アクリレートを含有することである。
(メタ)アクリル基を有するオルガノポリシロキサン化合物(a)と1分子中に1個のラジカル重合性基を有するラジカル重合性モノマー(b)との重合質量比率[(a)/(b)]は30/70〜99/1の範囲内にあることが好ましく、より好ましくは40/60〜97/3、更に好ましくは50/50〜95/5である。重合質量比率[(a)/(b)]が30/70より小さくなるとシリコーン成分が少なくなるため、シリコーン組成物への相溶性が低下し、剥離力制御成分が分離する場合がある。また99/1より大きくなると軽剥離効果が低下する場合がある。
(メタ)アクリル基を有するオルガノポリシロキサン化合物(a)と1分子中に1個のラジカル重合性基を有するラジカル重合性モノマー(b)とを含むモノマー原料の共重合は、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、2−エチルペルオキシヘキサン酸tert−ブチル等の過酸化物類、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)等のアゾ系化合物等の通常のラジカル重合開始剤の存在下に行なわれ、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法のいずれの方法を適用することも可能である。
本発明のシリコーン組成物は、上記(A)〜(D)成分の所定量を配合することによって得られるが、その他の成分を必要に応じて本発明の目的、効果を損なわない範囲で添加することができる。シリコーン系剥離剤組成物に通常使用されるものとして公知のものを通常の配合量で添加することができる。
これら化合物を配合する場合の配合量は、良好なポットライフが得られる量であればよく、一般に(A)成分100質量部に対して0.01〜10質量部が好ましく、より好ましくは0.05〜5質量部である。
上記の剥離紙又は剥離フィルム用シリコーン組成物をそのまま、あるいは更に上述した希釈用の溶剤や水で上述した範囲にて希釈した後、コンマコーター、リップコーター、ロールコーター、ダイコーター、ナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、キスコーター、グラビアコーター、ワイヤーバーコーターなどによる塗工、スクリーン塗工、浸漬塗工、キャスト塗工等の塗工方法を用いて紙、フィルム等のシート状基材の片面又は両面上に0.01〜100g/m2塗工した後、50〜200℃で1〜120秒間加熱することにより、基材上に硬化皮膜を形成させることができる。基材の両面に剥離層を作る場合は、基材の片面ずつ硬化皮膜の形成操作を行なうことが好ましい。
<使用原料>
(A)成分
(A−1)
(CH2=CH)3SiO1/2で表されるトリビニルシロキサン単位0.04モル%、(CH3)(CH2=CH)SiO2/2で表されるメチルビニルシロキサン単位0.4モル%、及び(CH3)2SiO2/2で表されるジメチルシロキサン単位99.56モル%で構成されているオルガノポリシロキサン
25℃での30質量%トルエン希釈粘度が15Pa・s
アルケニル基含有量=0.01モル/100g
(CH3)2(CH2=CH)SiO1/2で表されるジメチルビニルシロキサン単位0.02モル%、(CH3)(CH2=CH)SiO2/2で表されるメチルビニルシロキサン単位3.4モル%、及び(CH3)2SiO2/2で表されるジメチルシロキサン単位96.58モル%で構成されているオルガノポリシロキサン
25℃での30質量%トルエン希釈粘度が10Pa・s
アルケニル基含有量=0.04モル/100g
(B1−1)
(CH3)2(CH2=CH)SiO1/2単位50モル%、及び(CH3)SiO3/2単位50モル%で構成されているオルガノポリシロキサン
25℃での粘度が0.1Pa・s
アルケニル基含有量=0.55モル/100g
(CH3)2(CH2=CH)SiO1/2で表されるジメチルビニルシロキサン単位10モル%、及び(CH3)2SiO2/2で表されるジメチルシロキサン単位90モル%で構成されているオルガノシロキサン、
25℃での粘度が0.01Pa・s
ビニル基含有量=0.25モル/100g
(CH3)2(CH2=CH)SiO1/2で表されるジメチルビニルシロキサン単位4モル%、及び(CH3)2SiO2/2で表されるジメチルシロキサン単位96モル%で構成されているオルガノシロキサン、
25℃での粘度が0.1Pa・s
アルケニル基含有量=0.06モル/100g
(CH3)2(CH2=CH)SiO1/2で表されるジメチルビニルシロキサン単位1.5モル%、(CH3)(CH2=CH)SiO2/2で表されるメチルビニルシロキサン単位12.8モル%、及び(CH3)2SiO2/2で表されるジメチルシロキサン単位85.7モル%で構成されているオルガノポリシロキサン、
25℃での粘度が0.3Pa・s
アルケニル基含有量=0.2モル/100g
(CH3)2(CH2=CH)SiO1/2で表されるジメチルビニルシロキサン単位1.4モル%、及び(CH3)2SiO2/2で表されるジメチルシロキサン単位98.6モル%で構成されているオルガノポリシロキサン、
25℃での粘度が0.4Pa・s
アルケニル基含有量=0.02モル/100g
(CH3)2(OH)SiO1/2で表されるシラノール末端シロキサン単位20モル%、(CH3)(CH2=CH)SiO2/2で表されるメチルビニルシロキサン単位40モル%、及び(CH3)2SiO2/2で表されるジメチルシロキサン単位40モル%で構成されている25℃での粘度が20mm2/sのオルガノポリシロキサン43質量%と、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン57質量%とをカリウムシリコネート存在下、100℃、1時間反応させたエポキシ基含有オルガノポリシロキサン
25℃での粘度が0.6Pa・s
アルケニル基含有量=0.20モル/100g
平均重合度20
ケイ素原子に炭素原子を介して結合したエポキシシクロヘキシル基を有するシロキサン単位40モル%
3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン99.98質量%と、水0.02質量%を塩酸存在下、100℃、5時間で部分加水分解縮合させたエポキシ基含有シロキサンオリゴマー
25℃での粘度が0.01Pa・s
平均重合度3
ケイ素原子に炭素原子を介して結合したエポキシ基を有するシロキサン単位100モル%
(C−1)
(CH3)3SiO1/2で表されるトリメチルシロキサン単位2モル%、(CH3)HSiO2/2で表されるメチルハイドロジェンシロキサン単位68モル%、及び(CH3)2SiO2/2で表されるジメチルシロキサン単位30モル%からなるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
25℃における粘度が0.1Pa・s
SiH含有量=1.1モル/100g
(CH3)3SiO1/2で表されるトリメチルシロキサン単位5モル%、及び(CH3)HSiO2/2で表されるメチルハイドロジェンシロキサン単位95モル%からなるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
25℃における粘度が0.02Pa・s
SiH含有量=1.5モル/100g
触媒として、白金−ビニルシロキサン錯体
トルエンとヘキサンの質量比1:1混合溶剤
(F−1)
剥離力制御成分:下記合成例1により得られるアクリル−シリコーン系グラフト共重合体
[合成例1]
撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置を備えたガラス製反応装置に、トルエン30.0部を仕込み、90〜100℃に加熱後、下記式(8)で表わされるラジカル重合性シリコーンマクロモノマー55.7部(0.067mol)、メチルメタクリレート9.8部(0.098mol)、2−エチルペルオキシヘキサン酸tert−ブチル2.5部(0.012mol)及びトルエン51.8部の混合物を窒素通気下に4時間かけて滴下した。更に90〜100℃で2時間重合後、2−エチルペルオキシヘキサン酸tert−ブチル0.4部(0.002mol)を加え、2時間重合を行なった。次いで真空乾燥機中で150℃/10mmHgの条件で乾燥し、アクリル−シリコーン系グラフト共重合体を得た。GPCによるポリスチレン換算の重量平均分子量は12,000であった。
ポットライフ延長剤:3−メチル−1−ブチン−3−オール
上記に示す(A)〜(E)及び(G)成分を原料として使用し、以下の手順で塗工組成物を調製した。
(A)〜(C)成分を、表1の配合比に従いフラスコに取り、(E)成分3,200部、(G)成分3部を添加し、撹拌して溶解した。得られた溶液に、(D)成分を(A)成分に対して白金質量換算で100ppmになるよう添加し、撹拌混合することで塗工用の組成物を得た。この組成物を用いて後述の方法で塗工品を作製し評価した。
[硬化性(硬化直後の密着性)]
得られた組成物を、厚さ38μmのPETフィルムにバーコーターを用いて固形分で0.1g/m2塗布し、100℃の熱風式乾燥機中で規定秒数加熱して剥離剤層を形成した。その剥離剤層を、指で10回擦った後、くもり及び脱落の有無を目視により観察し、以下の基準で評価した。
A:30秒でくもり及び脱落は見られなかった。
B:30秒でくもり及び脱落が見られたが40秒では見られなかった。
C:40秒でくもり及び脱落が見られたが50秒では見られなかった。
D:50秒でくもり及び脱落が見られた。
得られた組成物を、厚さ38μmのPETフィルムにバーコーターを用いて固形分で0.1g/m2塗布し、120℃の熱風式乾燥機中で40秒間加熱して剥離剤層を形成し、FINAT法に準拠し、以下手順で評価した。
剥離剤層の表面に幅25mm粘着テープ(Tesa7475テープ、Tesa Tape.Inc製商品名)を貼り、70℃の乾燥機中20g/cm2の荷重をかけ20時間加熱処理した。30分ほど空冷した後、引張試験機(株式会社島津製作所製 DSC−500型試験機)を用いて180゜の角度、剥離速度0.3m/分でTesa7475テープを引張り、剥離させるのに要する力(N/25mm)を測定した。
上記剥離力評価と同様にして剥離剤層を形成し、剥離剤層の表面に幅25mmポリエステル粘着テープ(ニットー31B、日東電工(株)製商品名)を貼り、70℃の乾燥機中20g/cm2の荷重をかけ20時間加熱処理した。その後、剥離剤層からポリエステル粘着テープを剥がし、そのポリエステル粘着テープをSUSステンレス板に貼り付けた。次いで、引張試験機を用いて、SUSステンレス板からポリエステル粘着テープを剥離し、剥離力Fを測定した。
また、剥離剤層のかわりにテトラフルオロエチレン板にポリエステル粘着テープを貼り合せ、同様に処理し、剥離力F0を測定した。
そして、(剥離力F/剥離力F0)×100(%)の式より、残留接着率を求めた。
上記剥離力評価と同様にして剥離剤層を形成し、25℃、50%RHで一週間又は60℃、90%RHで一週間保管した。その剥離剤層を指で10回擦った後、くもり及び脱落の有無を目視により観察し、以下の基準で評価した。
A:くもり及び脱落は見られなかった。
B:わずかにくもり及び脱落が見られた。
C:くもり又は脱落が見られた。
上記に示す(A)〜(G)成分を原料として使用し、以下の手順で塗工組成物を調製した。
(A)〜(C)成分及び(F)成分を、表2の配合比に従いフラスコに取り、(E)成分3,200部、(G)成分3部を添加し、撹拌して溶解した。得られた溶液に、(D)成分を(A)成分に対して白金質量換算で100ppmになるよう添加し、撹拌混合することで塗工用の組成物を得た。この組成物を用いて前述の方法で塗工品を作製し評価した。
Claims (4)
- (A)1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有し、アルケニル基含有量が0.001〜0.2mol/100gで、25℃での30質量%トルエン希釈粘度で0.01〜70Pa・sのオルガノポリシロキサン:100質量部
(B)密着向上成分として、下記(B1)及び/又は(B2)の化合物
(B1)1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有し、アルケニル基含有量が(A)成分のアルケニル基含有量の5〜1,000倍に相当する量で、かつエポキシ基を有さない25℃での粘度が1Pa・s未満又は30質量%トルエン希釈粘度で0.1Pa・s未満の化合物:0.1〜30質量部
(B2)1分子中にケイ素原子に炭素原子を介して結合したエポキシシクロヘキシル基を有するシロキサン単位を30モル%以上含有し、かつアルケニル基を有さない平均重合度が2〜50のオルガノポリシロキサン:0.1〜20質量部
(C)1分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン:ケイ素原子に結合した水素原子のモル数が、(A)成分と(B1)成分のアルケニル基モル数に対して0.5〜10倍に相当する量
(D)白金族金属系触媒:触媒量
(E)有機溶剤又は水:0〜20,000質量部
を含む付加硬化型の剥離紙又は剥離フィルム用シリコーン組成物。 - 前記(B2)成分が、下記一般式(1)又は(2)で表される直鎖状又は環状シロキサン構造を持つ化合物である請求項1記載の剥離紙又は剥離フィルム用シリコーン組成物。
- 更に、(F)(a)下記一般式(3)で表されるアクリル基及び/又はメタクリル基を有するオルガノポリシロキサン化合物と、(b)1分子中に1個のラジカル重合性基を有するラジカル重合性モノマーとをラジカル重合せしめてなる重量平均分子量が1,000〜100,000のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体を含有する剥離力制御成分を、(A)成分100質量部に対して0.1〜20質量部含む請求項1又は2記載の剥離紙又は剥離フィルム用シリコーン組成物。
で表される置換基である。fは0〜1,000の整数である。] - 請求項1〜3のいずれか1項に記載の剥離紙又は剥離フィルム用シリコーン組成物を紙基材又はフィルム基材へ塗工し、硬化させて得られた剥離紙又は剥離フィルム。
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