JP2021011081A - シリコーン離型ポリエステルフィルム - Google Patents
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Abstract
【課題】積層セラミックコンデンサ製造時のキャリアフィルムとしても好適に使用することのできる、特に薄膜セラミックグリーンシート成型に適した軽剥離性と、良好な濡れ性を両立したシリコーン離型ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、アルケニル基および／またはＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有する１種類以上のシリコーンＡの水分散体、Ｓｉ−Ｈ基で表されるＳｉ原子と直接結合した水素原子を有するシリコーンＢの水分散体を含有し、且つ架橋反応抑制剤、白金系触媒およびノニオン系乳化剤を含む離型用コーティング組成物を用いて形成される塗布層を有するセラミックグリーンシート成型用シリコーン離型ポリエステルフィルムであって、シリコーンＡ中の全Ｓｉ原子に対し、アルケニル基と結合しているＳｉ原子の含有量が０．０５〜２０モル％の範囲であり、Ｑ単位に含まれるＳｉ原子の含有量が０．０５〜６０モル％の範囲であるセラミックグリーンシート成型用シリコーン離型ポリエステルフィルム。【選択図】なし
Description
本発明はシリコーン離型ポリエステルフィルムに関し、さらに詳しくは積層セラミックコンデンサ製造時に使用される薄膜セラミックグリーンシート成型に適した軽剥離性と濡れ性を有し、セラミックグリーンシートの破れやピンホールの発生を防止することができるシリコーン離型ポリエステルフィルムに関する。
積層セラミックコンデンサの製造には、セラミックグリーンシート（セラミックシートまたはグリーンシートともいう）成型用キャリアフィルムとして離型フィルムが使用される。特に寸法安定性、耐熱性の点で、離型フィルムの基材としてポリエステルフィルムが使用される。近年、積層セラミックコンデンサの小型化・大容量化が進むに伴い、セラミックグリーンシートの厚みも益々薄膜化する傾向にあり、それに伴い、乾燥後のシートの厚みが１μｍ以下という領域になっている。そのため、キャリアフィルムには軽剥離性と耐ピンホール性の２点が求められている。前者については、薄膜化によりセラミックグリーンシートの剛性が低くなり、従来の離型フィルムの剥離力ではグリーンシートを剥離する時に破れが生じてしまうため、軽剥離性が求められている。後者については、セラミックスラリー塗工時のわずかなはじき欠点がシートを貫通することによってピンホールが発生し、積層セラミックコンデンサの歩留まりを著しく悪化させてしまうため、離型フィルムの離型層の濡れ性と塗膜均一性が求められる。また、環境配慮、安全性の観点から水系溶剤を用いたエマルジョン型の離型剤の使用が求められている。
これら課題に関し、特許文献１には、三官能単位シロキサンまたは四官能単位シロキサンの構造を有するシリコーンレジンからなる成分を加えることが提案されているが、具体的にシリコーンレジンの含有量が提示されておらず、また、エマルジョン型の離型剤に関しては言及が無かった。
本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、積層セラミックコンデンサ製造時のキャリアフィルムとしても好適に使用することのできる、特に薄膜セラミックグリーンシート成型に適した軽剥離性と、良好な濡れ性を両立したシリコーン離型ポリエステルフィルムを提供することである。
発明者らが鋭意検討した結果、ある特定の条件下において、エマルジョン型シリコーンを用いた場合でも軽剥離性と良好な濡れ性の両方を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、上記目的を達成するために以下の構成を採用するものである。
１．ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、アルケニル基および／またはＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有する１種類以上のシリコーンＡの水分散体、Ｓｉ−Ｈ基で表されるＳｉ原子と直接結合した水素原子を有するシリコーンＢの水分散体を含有し、且つ架橋反応抑制剤、白金系触媒およびノニオン系乳化剤を含む離型用コーティング組成物を用いて形成される塗布層を有するセラミックグリーンシート成型用シリコーン離型ポリエステルフィルムであって、シリコーンＡ中の全Ｓｉ原子に対し、アルケニル基と結合しているＳｉ原子の含有量が０．０５モル％〜２０モル％の範囲であり、Ｑ単位に含まれるＳｉ原子の含有量が０．０５〜６０モル％の範囲であるセラミックグリーンシート成型用シリコーン離型ポリエステルフィルム。
２．塗布層の表面自由エネルギーが１０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である、項１に記載のセラミックグリーンシート成型用シリコーン離型ポリエステルフィルム。
３．ポリエステルフィルムが、粒子を含まない表面層を有し、塗布層が該表面層上に形成されてなる、項１または２に記載のセラミックグリーンシート成型用シリコーン離型ポリエステルフィルム。
１．ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、アルケニル基および／またはＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有する１種類以上のシリコーンＡの水分散体、Ｓｉ−Ｈ基で表されるＳｉ原子と直接結合した水素原子を有するシリコーンＢの水分散体を含有し、且つ架橋反応抑制剤、白金系触媒およびノニオン系乳化剤を含む離型用コーティング組成物を用いて形成される塗布層を有するセラミックグリーンシート成型用シリコーン離型ポリエステルフィルムであって、シリコーンＡ中の全Ｓｉ原子に対し、アルケニル基と結合しているＳｉ原子の含有量が０．０５モル％〜２０モル％の範囲であり、Ｑ単位に含まれるＳｉ原子の含有量が０．０５〜６０モル％の範囲であるセラミックグリーンシート成型用シリコーン離型ポリエステルフィルム。
２．塗布層の表面自由エネルギーが１０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である、項１に記載のセラミックグリーンシート成型用シリコーン離型ポリエステルフィルム。
３．ポリエステルフィルムが、粒子を含まない表面層を有し、塗布層が該表面層上に形成されてなる、項１または２に記載のセラミックグリーンシート成型用シリコーン離型ポリエステルフィルム。
本発明のシリコーン離型ポリエステルフィルムは、積層セラミックコンデンサ製造の際の薄膜セラミックグリーンシートに対する剥離力が小さく、さらにセラミックスラリー塗工時のはじき欠点が抑制されているため、セラミックグリーンシートのピンホールを低減することができる。そしてそれによって、薄肉の積層セラミックコンデンサの不良率を低減させることができる。
以下、本発明の実施の形態を説明する。
［離型用コーティング組成物］
本発明のシリコーン離型ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、アルケニル基および／またはＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有する１種類以上のシリコーンＡの水分散体、Ｓｉ−Ｈ基で表されるＳｉ原子と直接結合した水素原子を有するシリコーンＢの水分散体を含有し、且つ架橋反応抑制剤、白金系触媒およびノニオン系乳化剤を含む離型用コーティング組成物を用いて形成される塗布層を有するセラミックグリーンシート成型用シリコーン離型ポリエステルフィルムであって、シリコーンＡ中の全Ｓｉ原子に対し、アルケニル基と結合しているＳｉ原子が０．０５モル％〜２０モル％の範囲であり、Ｑ単位のＳｉ原子が０．０５〜６０モル％の範囲であるセラミックグリーンシート成型用シリコーン離型ポリエステルフィルムである。
以下、構成成分毎に詳述する。
本発明のシリコーン離型ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、アルケニル基および／またはＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有する１種類以上のシリコーンＡの水分散体、Ｓｉ−Ｈ基で表されるＳｉ原子と直接結合した水素原子を有するシリコーンＢの水分散体を含有し、且つ架橋反応抑制剤、白金系触媒およびノニオン系乳化剤を含む離型用コーティング組成物を用いて形成される塗布層を有するセラミックグリーンシート成型用シリコーン離型ポリエステルフィルムであって、シリコーンＡ中の全Ｓｉ原子に対し、アルケニル基と結合しているＳｉ原子が０．０５モル％〜２０モル％の範囲であり、Ｑ単位のＳｉ原子が０．０５〜６０モル％の範囲であるセラミックグリーンシート成型用シリコーン離型ポリエステルフィルムである。
以下、構成成分毎に詳述する。
（アルケニル基および／またはＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含むシリコーンＡ）
本発明におけるアルケニル基および／またはＳｉＯ４／２で表されるＱ単位（以下単にＱ単位と称する。）を含有するシリコーンＡとして、下記の一般式（Ｉ）を有するオルガノポリシロキサンが例示される。
Ｒ１ａＲ２ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数２〜８のアルケニル基、Ｒ２はアルキル基またはアリール基から選択される炭素数１〜１６の１価の飽和炭化水素基であり、ａは０〜３、ｂは０〜３で、かつａ＋ｂ≦３を満たす整数をそれぞれ表す。）
本発明におけるアルケニル基および／またはＳｉＯ４／２で表されるＱ単位（以下単にＱ単位と称する。）を含有するシリコーンＡとして、下記の一般式（Ｉ）を有するオルガノポリシロキサンが例示される。
Ｒ１ａＲ２ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数２〜８のアルケニル基、Ｒ２はアルキル基またはアリール基から選択される炭素数１〜１６の１価の飽和炭化水素基であり、ａは０〜３、ｂは０〜３で、かつａ＋ｂ≦３を満たす整数をそれぞれ表す。）
Ｒ１で表される炭素数２〜８のアルケニル基として、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基などが挙げられ、これらの中でも特にビニル基が好ましい。また、Ｒ２で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など、またアリール基として、フェニル基、トリル基などが挙げられる。中でも、Ｒ２の置換基の５０モル％以上がメチル基であることが軽剥離性の点で好ましい。
また、離型用コーティング組成物中に含まれるアルケニル基および／またはＱ単位を含有するシリコーン中の全Ｓｉ原子に対し、アルケニル基と結合しているＳｉ原子の含有量は０．０５〜２０モル％の範囲であり、好ましくは０．１〜１７モル％、より好ましくは０．２〜１５モル％である。アルケニル基と結合しているＳｉ原子の含有量が下限に満たないときは組成物の硬化速度が低下し、後述するフィルム製膜中に硬化状のシリコーン被膜を効率的に形成し難くなる。また、アルケニル基と結合しているＳｉ原子の割合が上限を超える範囲では過剰に濡れ性が付与され、グリーンシートと強く密着するため結果的に重剥離化を引き起こす。
また、アルケニル基および／またはＱ単位を含有するシリコーンには、Ｑ単位が含まれることが必要である。ただし、アルケニル基および／またはＱ単位を含有するシリコーンが複数種類含まれる場合、その何れかにＱ単位が含まれていれば良い。Ｑ単位がシリコーン系離型層に含まれることにより、シリコーン系離型層の塗膜硬度が増加し、グリーンシートを剥離する際の粘性損失を抑えることができるため、軽剥離化に繋がる。また、Ｑ単位を含むシリコーンが該アルケニル基含有シリコーン中に含まれると濡れ性が向上するため、グリーシート塗工時のピンホール欠点を抑制することができる。Ｑ単位に含まれるＳｉ原子の含有量は、アルケニル基および／またはＱ単位を含有するシリコーン中の全Ｓｉ原子に対し、０．０５〜６０モル％であり、好ましくは０．１〜５５モル％であり、より好ましくは１．０〜５０モル％である。Ｑ単位に含まれるＳｉ原子の含有量が０．０５モル％未満の場合、十分な塗膜硬度が発現できず、軽剥離化に繋がらず、６０モル％を超えると過剰に濡れ性が付与され、グリーンシートと強く密着するため結果的に重剥離化を引き起こす。
本発明におけるアルケニル基および／またはＱ単位を含有するシリコーンは、公知の方法で製造することができる。また、本発明におけるアルケニル基および／またはＱ単位を含有するシリコーンは水分散体の状態で該組成物に含有される。
（Ｓｉ−Ｈ基で表されるＳｉ原子と直接結合した水素原子を有するシリコーン）
本発明における、Ｓｉ−Ｈ基で表されるＳｉ原子と直接結合した水素原子を有するシリコーン（以下、Ｓｉ−Ｈ基含有シリコーンと称することがある）として、下記の一般式（ＩＩ）で示される構造を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンが例示される。
Ｒ３ｃＨｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２ ・・・（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３はアルキル基またはアリール基から選択される炭素数１〜１６の１価の飽和炭化水素基であり、ｃは０〜２、ｄは１〜３で、かつｃ＋ｄ≦３を満たす整数をそれぞれ表す。）
本発明における、Ｓｉ−Ｈ基で表されるＳｉ原子と直接結合した水素原子を有するシリコーン（以下、Ｓｉ−Ｈ基含有シリコーンと称することがある）として、下記の一般式（ＩＩ）で示される構造を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンが例示される。
Ｒ３ｃＨｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２ ・・・（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３はアルキル基またはアリール基から選択される炭素数１〜１６の１価の飽和炭化水素基であり、ｃは０〜２、ｄは１〜３で、かつｃ＋ｄ≦３を満たす整数をそれぞれ表す。）
Ｒ３で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など、またアリール基として、フェニル基、トリル基などが挙げられる。中でも、Ｒ３の置換基の５０モル％以上がメチル基であることが軽剥離性の点で好ましい。
該Ｓｉ−Ｈ基含有シリコーンは、硬化特性の観点から、シリコーン１分子中に少なくとも３個、好ましくは５個以上のＳｉ原子に結合した水素原子を有することが好ましい。
該Ｓｉ−Ｈ基含有シリコーンは、公知の方法で製造することができる。また、本発明におけるＳｉ−Ｈ基含有シリコーンは水分散体の状態で該組成物に含有される。また、Ｓｉ−Ｈ基含有シリコーンの含有量は、アルケニル基および／またはＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含むシリコーンとＳｉ−Ｈ基含有シリコーンの含有量の合計を１００重量部とした場合、１〜６０重量であることが好ましく、２〜５０重量部であることがより好ましく、３〜４０重量部であることがより好ましい。含有量が１重量部未満の場合、硬化反応が進行しにくいため十分な塗膜硬度が得られない場合があり、６０重量部を超えた場合Ｓｉ−Ｈが過剰に表面に析出し、グリーンシートと強く密着するため結果的に重剥離化を引き起こす場合がある。
（水系溶媒）
本発明における、上述した各水分散体を形成する水系溶媒として、水が好ましく用いられる。水系溶媒を用いることにより、フィルム製膜の工程中に有機溶剤で必要となる防爆設備および回収設備を用いることなくシリコーン離型層を形成させることができる。
本発明における、上述した各水分散体を形成する水系溶媒として、水が好ましく用いられる。水系溶媒を用いることにより、フィルム製膜の工程中に有機溶剤で必要となる防爆設備および回収設備を用いることなくシリコーン離型層を形成させることができる。
（ノニオン系乳化剤）
それぞれの水分散体は、水分散体の安定性、せん断耐性を上げるためにノニオン系乳化剤を使用して作成される。なお、発明者らが鋭意検討した結果、それぞれの水分散体同士の凝集を防ぎ、且つシリコーンの硬化反応に影響を与えないためには、乳化剤はノニオン系乳化剤であることが必要であることが判明した。カチオン系乳化剤はシリコーンの硬化反応に影響を与え、また塗膜中に局在化、例えば表面にブリードアウトして離型性に影響を与え、重剥離化する。また詳細は不明であるが、カチオン系乳化剤を使用した場合、シリコーン系の水分散体同士が凝集しやすくなる。
それぞれの水分散体は、水分散体の安定性、せん断耐性を上げるためにノニオン系乳化剤を使用して作成される。なお、発明者らが鋭意検討した結果、それぞれの水分散体同士の凝集を防ぎ、且つシリコーンの硬化反応に影響を与えないためには、乳化剤はノニオン系乳化剤であることが必要であることが判明した。カチオン系乳化剤はシリコーンの硬化反応に影響を与え、また塗膜中に局在化、例えば表面にブリードアウトして離型性に影響を与え、重剥離化する。また詳細は不明であるが、カチオン系乳化剤を使用した場合、シリコーン系の水分散体同士が凝集しやすくなる。
ノニオン系乳化剤としては、ＨＬＢ値が６〜１８の範囲が好ましく、例えば、高級アルコール、ないし高級脂肪酸のアルキレンオキシド付加体、高級脂肪酸とアルコールとのアルキレンオキシド付加体のエステル体、アルカノールアミドのアルキレンオキシド付加体、ソルビタンエステルのアルキレンオキシド付加体、高級脂肪酸グリセリドのアルキレンオキシド付加体などのアルキレンオキシド付加型から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。ここで、ＨＬＢ値はＧｒｉｆｆｉｎの計算式により算出される値である。
アルキレンオキシドとして、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられ、これらのうちの１種を用いても複数用いてもよい。複数用いる場合、ブロック、ランダムの付加形式を問わないが、ＨＬＢ値が８〜１８の範囲であることが好ましく、１０〜１５の範囲であることがさらに好ましい。これらのノニオン系乳化剤の中でも、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル等が好ましく挙げられる。ＨＬＢ値がかかる範囲をはずれるノニオン系乳化剤をシリコーン水分散体の乳化剤として用いると、乳化分散力や水分散体の安定性が低下することがある。ノニオン系乳化剤は、全固形分に対して０．１〜２０重量％の範囲で使用することが好ましく、より好ましくは０．２〜１５重量％の範囲であり、さらに好ましくは０．５〜１０重量％の範囲である。この範囲を下回ると乳化が上手くいかない傾向にあり、上回ると重剥離化を引き起こす場合がある。
（白金系触媒）
本発明の塗布層を構成する離型用コーティング組成物には、アルケニル基および／またはＱ単位を含有する１種類以上のシリコーンとＳｉ−Ｈ基含有シリコーンとを付加反応させるため、白金系触媒を用いることが必要である。
本発明の塗布層を構成する離型用コーティング組成物には、アルケニル基および／またはＱ単位を含有する１種類以上のシリコーンとＳｉ−Ｈ基含有シリコーンとを付加反応させるため、白金系触媒を用いることが必要である。
白金系触媒としては公知のものが使用でき、例えば塩化白金や塩化白金酸が挙げられる。該白金系触媒はシリコーンへの分散性を考慮して１，３−ジビニルー１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金（０）錯体（Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒）を用いてもよく、シリコーンを乳化させる際に同時に分散させることで均一分散性を確保することができる。
白金系触媒量はアルケニル基および／またはＱ単位を含有する１種類以上のシリコーン水分散体およびＳｉ−Ｈ基含有シリコーン水分散体１００重量部に対し、白金元素の重量が１０〜８００ｐｐｍの範囲で含まれていることが好ましい。このような範囲とすることで、シリコーンの硬化を十分に行うことができる。かつ、シリコーン凝集物の発生を抑制することができ、表面性に優れた離型ポリエステルフィルムを得ることができる。白金元素の重量比が上限を超えると、アルケニル基とＳｉ−Ｈ基との付加反応が加速され、シリコーン凝集物を発生させる傾向にある。かかる観点から、白金系触媒量は、より好ましくは６００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００ｐｐｍ以下、特に好ましくは２００ｐｐｍ以下、非常に好ましくは１２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１００ｐｐｍ以下である。また、白金元素の重量比が下限を下回ると付加反応が進行せず、シリコーンの硬化不良を引き起こす傾向にある。かかる観点から、白金触媒量は、より好ましくは１５ｐｐｍ以上、さらに好ましくは２０ｐｐｍ以上、特に好ましくは２５ｐｐｍ以上、最も好ましくは８０ｐｐｍ以上である。
（架橋反応抑制剤）
本発明において、室温における白金系触媒の活性を抑制するために離型用コーティング組成物に架橋反応抑制剤が含有されていることが必要である。架橋反応抑制剤の含有量は、塗布層の形成に用いられる塗布液重量に対し、好ましくは５〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜７００ｐｐｍ、さらに好ましくは２０〜５００ｐｐｍである。
本発明において、室温における白金系触媒の活性を抑制するために離型用コーティング組成物に架橋反応抑制剤が含有されていることが必要である。架橋反応抑制剤の含有量は、塗布層の形成に用いられる塗布液重量に対し、好ましくは５〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜７００ｐｐｍ、さらに好ましくは２０〜５００ｐｐｍである。
該架橋反応抑制の含有量が下限に満たない場合はポットライフが低下し、室温においてシリコーンの付加硬化反応が進行するためシリコーン凝集物が発生しやすくなる傾向にある。また該架橋反応抑制の含有量が上記範囲を超えると付加硬化反応が進行しにくくなる傾向にあり、相手材をはがした後に相手材にシリコーンが移行しやすくなったり、熱処理時に揮発する反応抑制剤の量が増加するためオーブン内部の汚染につながる場合がある。
（その他成分）
本発明の離型用コーティング組成物には、本発明の課題を損なわない範囲内でさらに密着性付与剤、着色剤、紫外線吸収剤、粒子などを添加してもよい。
本発明の離型用コーティング組成物には、本発明の課題を損なわない範囲内でさらに密着性付与剤、着色剤、紫外線吸収剤、粒子などを添加してもよい。
［基材フィルム］
本発明のシリコーン離型ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムとしては、公知のポリエステルフィルムが使用でき、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート等の公知のポリエステルが用いられる。中でも、ポリエチレンテレフタレートが力学的物性と成形性のバランスがよいので特に好ましい。
本発明のシリコーン離型ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムとしては、公知のポリエステルフィルムが使用でき、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート等の公知のポリエステルが用いられる。中でも、ポリエチレンテレフタレートが力学的物性と成形性のバランスがよいので特に好ましい。
上記で例示した各ポリエステルは、ホモポリマーであっても、これらポリエステルのうちの１つを主たる成分とする共重合体であってもよく、またはブレンドしたものであってもよい。ここで「主たる成分」とは、ポリエステルの繰り返し構造単位のモル数を基準として８０モル％以上である。また主たる成分の割合は、８５モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがさらに好ましい。また、共重合成分またはブレンド成分はポリエステルの繰り返し構造単位のモル数を基準として２０モル％以下であり、好ましくは１５モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下である。
ポリエステルフィルムには、本発明の課題を損なわない範囲内で、滑剤粒子、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤を含有してもよい。表面平坦性が求められる場合は、滑剤粒子は実質的に含有しないことが好ましい。
ポリエステルの製造には公知の方法が用いられ、エステル化反応もしくはエステル交換反応により低重合度のポリエステルを得た後、重合触媒を用いて重合度を高める方法が挙げられる。
また、ポリエステルフィルムも公知の方法で得ることができ、逐次延伸方法、同時二軸延伸方法のいずれの方法を用いてもよい。例えば、ポリエステルを溶融状態で押出機のダイからシート状に押し出す工程、得られたシート状物を冷却固化することで未延伸ポリエステルフィルムとする工程、そして得られた未延伸ポリエステルフィルムを製膜方向と幅方向に延伸することで製造できる。ポリエステルフィルムが積層構成である場合は、例えばＡ層用のポリエステルとＢ層用のポリエステルとを用意し、これらを溶融状態で積層してダイからシート状に共押出し、続いて上述の方法に従って製膜する方法が例示される。
また、本発明におけるポリエステルフィルムは粒子を含まないことが好ましい。ポリエステルフィルムが積層構成である場合、全層が粒子を含まない構成の他、積層ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面層（好ましくは塗布層を形成する側の表面層）が粒子を含まない構成であるとよい。かかる構成によって、表面平滑性と滑り性とを両立できる。本発明において粒子を含まないとは、具体的にはポリエステルフィルムの重量を基準として粒子含有量が０．５重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０５重量％以下、さらに好ましくは０．０１重量％以下、特に好ましくは０．００５重量％以下であることを指す。なお、積層ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面層が粒子を含まない構成である場合には、該層の重量を基準として粒子含有量が０．５重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０５重量％以下、さらに好ましくは０．０１重量％以下、特に好ましくは０．００５重量％以下であることを指す。ポリエステルフィルムに粒子が含まれていると、粒子によって形成されるポリエステルフィルムの表面突起がグリーンシートに凹み状転写したり、グリーンシートの貫通を引き起こすことがある。
［塗布層］
本発明において、本発明の離型用コーティング組成物を用いて基材フィルムの少なくとも一方の面に塗布層が形成される。本発明の塗布層は、該基材フィルム上に該離型用コーティング組成物を塗布した後、乾燥が施され、塗布層が形成される。該塗布層の形成はフィルム製膜工程において形成されることが好ましい。
本発明において、本発明の離型用コーティング組成物を用いて基材フィルムの少なくとも一方の面に塗布層が形成される。本発明の塗布層は、該基材フィルム上に該離型用コーティング組成物を塗布した後、乾燥が施され、塗布層が形成される。該塗布層の形成はフィルム製膜工程において形成されることが好ましい。
本発明において、塗布層厚みは乾燥後の厚みとして１０〜１００ｎｍが好ましい。塗布層の厚みが下限に満たないと離型特性が不十分となることがあり、また上限を超えると剥離強度が増大する傾向にある他、塗布液を高濃度にしたり、塗工量を増やす必要があるため、塗布し難くなる傾向にある。厚みは、より好ましくは２０〜８０ｎｍ、さらに好ましくは３０〜７０ｎｍである。
基材フィルム上に離型用コーティング組成物を塗布するにあたり、該組成物を含む水性塗布液が作成され、水性塗布液の固形分濃度は該塗布液の重量を基準として２０重量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは１〜１０重量％である。水性塗布液中の固形分濃度が下限に満たないと基材フィルムへの塗れ性が不足することがある。また固形分濃度が上限を超えると塗液の安定性や塗布層の外観が悪化することがある。固形分濃度を調整する水性溶媒として水が好ましく用いられる。
水性塗布液の基材フィルムへの塗布は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、さらには配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布するのが好ましい。
ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムとは、未延伸フィルム、未延フィルムを縦方向（以下、フィルム連続製膜方向、長手方向、ＭＤ方向と称することがある）または横方向（以下、縦方向と直交する方向、幅方向、ＴＤ方向と称することがある）のいずれか一方に配向させた一軸配向フィルム、さらには縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向させたもの（最終的に縦方向また横方向に再延伸して配向結晶化を完了させる前の二軸延伸フィルム）などを含むものである。なかでも、未延伸フィルムまたは一方向に配向させた一軸延伸フィルムに、上記組成物の水性塗布液を塗布し、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施す、いわゆるインラインコーティングが好ましい。塗布後の延伸工程あるいは熱固定処理によって塗布層を乾燥させてもよく、さらに必要に応じて乾燥工程を加えてもよい。また、触媒を用いて組成物を硬化させ、硬化状の被膜を得る場合には、延伸工程あるいは熱固定処理によって硬化させることができるが、さらに必要に応じて硬化工程を加えてもよい。
水性塗布液をポリエステルフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共に前述した乳化剤を濡れ剤として併用することが好ましい。
塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組合せて用いることができる。
［離型ポリエステルフィルムの特性］
本発明においては、後述する試験法によるセラミックシートの剥離力が８ｇ／２５ｍｍ未満であることが好ましい。より好ましくは５ｇ／２５ｍｍ未満である。このような剥離力であると、セラミックシートを形成後、該シートの破れを抑制し、容易に剥離することができる。
本発明においては、後述する試験法によるセラミックシートの剥離力が８ｇ／２５ｍｍ未満であることが好ましい。より好ましくは５ｇ／２５ｍｍ未満である。このような剥離力であると、セラミックシートを形成後、該シートの破れを抑制し、容易に剥離することができる。
また、本発明においては、後述する試験法における、離型層の表面自由エネルギーが１０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下の範囲が好ましく、より好ましくは１２ｍＮ／ｍ以上３８ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは１４ｍＮ／ｍ以上３６ｍＮ／ｍ、特に好ましくは１５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍの範囲である。離型層の表面自由エネルギーが前記範囲を越えると、付着力が増加し重剥離化する場合がある。また前記範囲を下回るとセラミックスラリー塗工時にはじき欠点が発生し、ピンホール欠点の原因となる場合がある。
［用途］
本発明のシリコーン離型ポリエステルフィルムは、積層セラミックコンデンサ製造時に使用される薄膜セラミックグリーンシート成型のキャリアフィルムとして用いられる離型ポリエステルフィルムに用いられる。かかる用途に用いた場合、軽剥離性に優れるため、離型ポリエステルフィルム上に乾燥後の厚みが１μｍ以下の薄膜グリーンシートを作成し、離型ポリエステルフィルムを剥離する際に、薄肉グリーンシートに破れが生じることなく、また、濡れ性が良好であるため、セラミックグリーンシートのピンホールを低減し、薄肉の積層セラミックコンデンサの不良率を低減させることができる。
本発明のシリコーン離型ポリエステルフィルムは、積層セラミックコンデンサ製造時に使用される薄膜セラミックグリーンシート成型のキャリアフィルムとして用いられる離型ポリエステルフィルムに用いられる。かかる用途に用いた場合、軽剥離性に優れるため、離型ポリエステルフィルム上に乾燥後の厚みが１μｍ以下の薄膜グリーンシートを作成し、離型ポリエステルフィルムを剥離する際に、薄肉グリーンシートに破れが生じることなく、また、濡れ性が良好であるため、セラミックグリーンシートのピンホールを低減し、薄肉の積層セラミックコンデンサの不良率を低減させることができる。
以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明する。なお、各種物性は下記の方法により評価した。
１．離型ポリエステルフィルムの評価
（１）離型層塗布均一性
離型ポリエステルフィルムをＡ４版に切り出し、塗布層面を蛍光灯、ハロゲンライトを用いて目視で観察した際に凝集状塗布欠点の個数を比較し、以下の基準により評価した。
◎：塗布欠点なし
○：塗布欠点が１〜２個
△：塗布欠点が３〜５個
×：塗布欠点が６個以上
（１）離型層塗布均一性
離型ポリエステルフィルムをＡ４版に切り出し、塗布層面を蛍光灯、ハロゲンライトを用いて目視で観察した際に凝集状塗布欠点の個数を比較し、以下の基準により評価した。
◎：塗布欠点なし
○：塗布欠点が１〜２個
△：塗布欠点が３〜５個
×：塗布欠点が６個以上
（２）セラミックシート剥離性
チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３）１００重量部、ポリビニルブチラール７重量部、ジオクチルフタレート３質量部をトルエン：エタノール＝１：１（体積比率）の混合溶媒に加え、ボールミルにて分散させ、スラリーを調整した。このスラリーを離型ポリエステルフィルムの塗布層上に乾燥後厚みが２μｍとなるように均一塗工した後、乾燥させセラミックシートを形成した。セラミックシートが形成された離型ポリエステルフィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍに裁断し、セラミックシート側に粘着テープ（日東電工（株）製、商品名「３１Ｂテープ」）を貼合わせ試験片を作製した。この試験片を２３℃、湿度５０％条件化で２４時間調湿し、次いで引っ張り試験機を用いて剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分でセラミックシートを剥離し、剥離強度を測定した。セラミックシートの剥離強度については以下の指標から優劣を判断した。
◎：剥離強度が５ｇ／２５ｍｍ未満
○：剥離強度が５ｇ／２５ｍｍ以上、８ｇ／２５ｍｍ未満
△：剥離強度が８ｇ／２５ｍｍ以上、１２ｇ／２５ｍｍ以下
×：剥離強度が１２ｇ／２５ｍｍを超える、もしくはセラミックシートの破れが生じる。
チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３）１００重量部、ポリビニルブチラール７重量部、ジオクチルフタレート３質量部をトルエン：エタノール＝１：１（体積比率）の混合溶媒に加え、ボールミルにて分散させ、スラリーを調整した。このスラリーを離型ポリエステルフィルムの塗布層上に乾燥後厚みが２μｍとなるように均一塗工した後、乾燥させセラミックシートを形成した。セラミックシートが形成された離型ポリエステルフィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍに裁断し、セラミックシート側に粘着テープ（日東電工（株）製、商品名「３１Ｂテープ」）を貼合わせ試験片を作製した。この試験片を２３℃、湿度５０％条件化で２４時間調湿し、次いで引っ張り試験機を用いて剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分でセラミックシートを剥離し、剥離強度を測定した。セラミックシートの剥離強度については以下の指標から優劣を判断した。
◎：剥離強度が５ｇ／２５ｍｍ未満
○：剥離強度が５ｇ／２５ｍｍ以上、８ｇ／２５ｍｍ未満
△：剥離強度が８ｇ／２５ｍｍ以上、１２ｇ／２５ｍｍ以下
×：剥離強度が１２ｇ／２５ｍｍを超える、もしくはセラミックシートの破れが生じる。
（３）離型層の表面自由エネルギー
２３℃、５０％ＲＨの条件下で、２４時間調湿したサンプルについて、接触角計（協和界面化学（株）製ＤＭｏ−５０１）を使用して、水を滴下し３０秒静置した際の静的接触角を測定した。同様にしてエチレングリコール、ヨウ化メチレンの静的接触角をそれぞれ測定し、下記の各液体の表面張力成分を用いて、離型層の表面張力成分に関する下記の連立方程式を立てた（水、エチレングリコール、ヨウ化メチレンのそれぞれの測定液を１、２、３とし、γＬＤは液体の分散力成分、γＬＰは液体の極性力成分、γＬＨは液体の水素結合成分、γＬは液体における各表面張力成分の合計値であり、またγＳＤは離型層の分散力成分、γＳＰは離型層の極性力成分、γＳＨは離型層の水素結合成分を表す。またθは接触角を表す。）。
（γＳＤ・γＬＤ１）１／２＋（γＳＰ・γＬＰ１）１／２＋（γＳＨ・γＬＨ１）１／２＝γＬ１（１＋ｃｏｓθ１）／２
（γＳＤ・γＬＤ２）１／２＋（γＳＰ・γＬＰ２）１／２＋（γＳＨ・γＬＨ２）１／２＝γＬ２（１＋ｃｏｓθ２）／２
（γＳＤ・γＬＤ３）１／２＋（γＳＰ・γＬＰ３）１／２＋（γＳＨ・γＬＨ３）１／２＝γＬ３（１＋ｃｏｓθ３）／２
なお、水、エチレングリコール、ヨウ化メチレンのγＬＤ、γＬＰ、γＬＨ、γＬは表１の通りである。
２３℃、５０％ＲＨの条件下で、２４時間調湿したサンプルについて、接触角計（協和界面化学（株）製ＤＭｏ−５０１）を使用して、水を滴下し３０秒静置した際の静的接触角を測定した。同様にしてエチレングリコール、ヨウ化メチレンの静的接触角をそれぞれ測定し、下記の各液体の表面張力成分を用いて、離型層の表面張力成分に関する下記の連立方程式を立てた（水、エチレングリコール、ヨウ化メチレンのそれぞれの測定液を１、２、３とし、γＬＤは液体の分散力成分、γＬＰは液体の極性力成分、γＬＨは液体の水素結合成分、γＬは液体における各表面張力成分の合計値であり、またγＳＤは離型層の分散力成分、γＳＰは離型層の極性力成分、γＳＨは離型層の水素結合成分を表す。またθは接触角を表す。）。
（γＳＤ・γＬＤ１）１／２＋（γＳＰ・γＬＰ１）１／２＋（γＳＨ・γＬＨ１）１／２＝γＬ１（１＋ｃｏｓθ１）／２
（γＳＤ・γＬＤ２）１／２＋（γＳＰ・γＬＰ２）１／２＋（γＳＨ・γＬＨ２）１／２＝γＬ２（１＋ｃｏｓθ２）／２
（γＳＤ・γＬＤ３）１／２＋（γＳＰ・γＬＰ３）１／２＋（γＳＨ・γＬＨ３）１／２＝γＬ３（１＋ｃｏｓθ３）／２
なお、水、エチレングリコール、ヨウ化メチレンのγＬＤ、γＬＰ、γＬＨ、γＬは表１の通りである。
次に、上記で求められたγＳＤ、γＳＰおよびγＳＨの数値より、下記の式を用いて離型層表面の表面自由エネルギーγＳを算出した。
γＳ＝γＳＤ＋γＳＰ＋γＳＨ
γＳ＝γＳＤ＋γＳＰ＋γＳＨ
［実施例１〜１５、比較例１〜７］
Ａ層として平均粒子径が０．７μｍの炭酸カルシウムの粒子を０．１重量％含むポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６４ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７８℃）と、Ｂ層として粒子を含まないポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６４ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７８℃）とを溶融状態でＡ層／Ｂ層の２層に積層させ押出機のダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に８０℃で３．６倍に延伸した後、表４および表５に記載の組成からなる塗布液をフィルムのＢ層表面に、ロールコーターで均一に塗布した。なお、用いた塗布液は調整後、２４時間以内のものを用いた。
Ａ層として平均粒子径が０．７μｍの炭酸カルシウムの粒子を０．１重量％含むポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６４ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７８℃）と、Ｂ層として粒子を含まないポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６４ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７８℃）とを溶融状態でＡ層／Ｂ層の２層に積層させ押出機のダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に８０℃で３．６倍に延伸した後、表４および表５に記載の組成からなる塗布液をフィルムのＢ層表面に、ロールコーターで均一に塗布した。なお、用いた塗布液は調整後、２４時間以内のものを用いた。
次いで、この塗布フィルムを１１５℃で乾燥し、１４５℃で横方向に４．０倍に延伸し、更に２３０℃で約１０秒間熱固定して表４および表５に示す塗布層を有する離型ポリエステルフィルム（全体厚さ２５μｍ、Ａ層厚さ２２μｍ、Ｂ層厚さ３μｍ）を得、その評価を実施した。評価結果を表４および表５に示す。
なお、表４および表５における各成分は以下の通りに製造した。
＜アルケニル基および／またはＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有するシリコーンＡの水分散体＞
製造例１（アルケニル基およびＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有するシリコーンの水分散体、シリコーンＡ−１〜Ａ−１３）
容器内全体を攪拌できる乳化装置（株式会社エヌ・ピー・ラボ製 装置名「ウルトラプラネタリーミキサー」）を用いて、アルケニル基およびＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有するシリコーン９８重量％、および界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王株式会社製 商品名「エマルゲン１０９Ｐ」）２重量％からなる原料を水媒体中で機械的に乳化させて、固形分２０重量％のシリコーン水分散体を得た。また、乳化の際の撹拌速度と撹拌時間の調整によりエマルジョン粒径を調整した。尚、アルケニル基およびＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有するシリコーンの組成は式（Ｉ）において、Ｒ１がビニル基、Ｒ２がメチル基であり、ビニル基が直接結合しているケイ素には、ビニル基は１つのみ結合しており、またシリコーンＡにおける全Ｓｉ原子に対するアルケニル基と結合しているＳｉ原子およびＱ単位に含まれるケイ素原子の含有量を表２に記載されている量になるよう調整した。また、数平均分子量は全て２５０００となるよう調整した。
製造例１（アルケニル基およびＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有するシリコーンの水分散体、シリコーンＡ−１〜Ａ−１３）
容器内全体を攪拌できる乳化装置（株式会社エヌ・ピー・ラボ製 装置名「ウルトラプラネタリーミキサー」）を用いて、アルケニル基およびＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有するシリコーン９８重量％、および界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王株式会社製 商品名「エマルゲン１０９Ｐ」）２重量％からなる原料を水媒体中で機械的に乳化させて、固形分２０重量％のシリコーン水分散体を得た。また、乳化の際の撹拌速度と撹拌時間の調整によりエマルジョン粒径を調整した。尚、アルケニル基およびＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有するシリコーンの組成は式（Ｉ）において、Ｒ１がビニル基、Ｒ２がメチル基であり、ビニル基が直接結合しているケイ素には、ビニル基は１つのみ結合しており、またシリコーンＡにおける全Ｓｉ原子に対するアルケニル基と結合しているＳｉ原子およびＱ単位に含まれるケイ素原子の含有量を表２に記載されている量になるよう調整した。また、数平均分子量は全て２５０００となるよう調整した。
製造例２（アルケニル基を含有せず、ＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有するシリコーンの水分散体、Ａ−１４〜Ａ−１８）
シリコーンとして、アルケニル基およびＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有するシリコーンの代わりに、アルケニル基を含有せず、ＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有するシリコーンを使用した以外はシリコーンＡ−１と同様の方法で作成した。なお、シリコーンＡにおける全Ｓｉ原子に対するＱ単位に含まれるケイ素原子の含有量を表３に記載されている量になるよう調整した。
シリコーンとして、アルケニル基およびＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有するシリコーンの代わりに、アルケニル基を含有せず、ＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有するシリコーンを使用した以外はシリコーンＡ−１と同様の方法で作成した。なお、シリコーンＡにおける全Ｓｉ原子に対するＱ単位に含まれるケイ素原子の含有量を表３に記載されている量になるよう調整した。
製造例３（アルケニル基を含有し、ＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有しないシリコーンの水分散体、Ａ−１９）
シリコーンとして、アルケニル基およびＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有するシリコーンの代わりに、アルケニル基を含有し、ＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有しないシリコーンを使用した以外はシリコーンＡ−１と同様の方法で作成した。なお、シリコーンＡにおける全Ｓｉ原子に対するアルケニル基と結合しているＳｉ原子の含有量を１０モル％になるように調整した。
シリコーンとして、アルケニル基およびＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有するシリコーンの代わりに、アルケニル基を含有し、ＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有しないシリコーンを使用した以外はシリコーンＡ−１と同様の方法で作成した。なお、シリコーンＡにおける全Ｓｉ原子に対するアルケニル基と結合しているＳｉ原子の含有量を１０モル％になるように調整した。
＜Ｓｉ−Ｈ基含有シリコーンＢの水分散体＞
容器内全体を攪拌できる乳化装置（株式会社エヌ・ピー・ラボ製 装置名「ウルトラプラネタリーミキサー」）を用いて、Ｓｉ−Ｈ基含有シリコーン９８重量％、および界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王株式会社製商品名「エマルゲン１０９Ｐ」）２重量％からなる原料を水媒体中で機械的に乳化させて、固形分１０重量％のＳｉ−Ｈ基含有シリコーン水分散体を得た。また、乳化の際の撹拌速度と撹拌時間の調整によりエマルジョン粒径を調整した。尚、Ｓｉ−Ｈ基含有シリコーン組成は式（ＩＩ）において、Ｒ３がメチル基であり、水素基が直接結合しているケイ素には、水素基は１つのみ結合しており、水素原子は末端ケイ素原子には結合しておらず、水素基が直接結合しているケイ素原子を持つ単位の繰り返し数は３０であり、数平均分子量は４５００となるよう調整した。
・白金系触媒：白金系触媒エマルジョン（信越化学工業株式会社製 商品名「ＣＡＴＰＭ−１０Ａ」）を用いた。
・架橋反応抑制剤：１−エチニルシクロヘキサノール（Ｌａｎｃａｓｔｅｒ社製）を精製せずに使用した。
容器内全体を攪拌できる乳化装置（株式会社エヌ・ピー・ラボ製 装置名「ウルトラプラネタリーミキサー」）を用いて、Ｓｉ−Ｈ基含有シリコーン９８重量％、および界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王株式会社製商品名「エマルゲン１０９Ｐ」）２重量％からなる原料を水媒体中で機械的に乳化させて、固形分１０重量％のＳｉ−Ｈ基含有シリコーン水分散体を得た。また、乳化の際の撹拌速度と撹拌時間の調整によりエマルジョン粒径を調整した。尚、Ｓｉ−Ｈ基含有シリコーン組成は式（ＩＩ）において、Ｒ３がメチル基であり、水素基が直接結合しているケイ素には、水素基は１つのみ結合しており、水素原子は末端ケイ素原子には結合しておらず、水素基が直接結合しているケイ素原子を持つ単位の繰り返し数は３０であり、数平均分子量は４５００となるよう調整した。
・白金系触媒：白金系触媒エマルジョン（信越化学工業株式会社製 商品名「ＣＡＴＰＭ−１０Ａ」）を用いた。
・架橋反応抑制剤：１−エチニルシクロヘキサノール（Ｌａｎｃａｓｔｅｒ社製）を精製せずに使用した。
＜塗布液＞
離型用コーティング組成物として、表４に記載の量のアルケニル基および／またはＱ単位を含有するシリコーン水分散体、Ｓｉ−Ｈ基含有シリコーン水分散体、アルケニル基および／またはＱ単位を含有するシリコーン水分散体およびＳｉ−Ｈ基含有シリコーン水分散体１００重量部に対し０．０２重量部の白金系触媒、並びに塗布層の形成に用いられる塗布液重量に対し１５０ｐｐｍの架橋反応抑制剤を混合し、目標の塗布層厚みとなるように塗布液の固形分濃度を水で希釈し、塗布液を調製した。
離型用コーティング組成物として、表４に記載の量のアルケニル基および／またはＱ単位を含有するシリコーン水分散体、Ｓｉ−Ｈ基含有シリコーン水分散体、アルケニル基および／またはＱ単位を含有するシリコーン水分散体およびＳｉ−Ｈ基含有シリコーン水分散体１００重量部に対し０．０２重量部の白金系触媒、並びに塗布層の形成に用いられる塗布液重量に対し１５０ｐｐｍの架橋反応抑制剤を混合し、目標の塗布層厚みとなるように塗布液の固形分濃度を水で希釈し、塗布液を調製した。
本発明のシリコーン離型ポリエステルフィルムは、積層セラミックコンデンサ製造の際の薄膜セラミックグリーンシートに対する剥離力が小さく、さらにセラミックスラリー塗工時のはじき欠点が抑制されているため、セラミックグリーンシートのピンホールを低減することができ、そしてそれによって、薄肉の積層セラミックコンデンサの不良率を低減させることができるため、その工業的価値は極めて高い。
Claims (3)
- ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、アルケニル基および／またはＳｉＯ４／２で表されるＱ単位を含有する１種類以上のシリコーンＡの水分散体、Ｓｉ−Ｈ基で表されるＳｉ原子と直接結合した水素原子を有するシリコーンＢの水分散体を含有し、且つ架橋反応抑制剤、白金系触媒およびノニオン系乳化剤を含む離型用コーティング組成物を用いて形成される塗布層を有するセラミックグリーンシート成型用シリコーン離型ポリエステルフィルムであって、シリコーンＡ中の全Ｓｉ原子に対し、アルケニル基と結合しているＳｉ原子の含有量が０．０５〜２０モル％の範囲であり、Ｑ単位に含まれるＳｉ原子の含有量が０．０５〜６０モル％の範囲であるセラミックグリーンシート成型用シリコーン離型ポリエステルフィルム。
- 塗布層の表面自由エネルギーが１０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である、請求項１に記載のセラミックグリーンシート成型用シリコーン離型ポリエステルフィルム。
- ポリエステルフィルムが、粒子を含まない表面層を有し、塗布層が該表面層上に形成されてなる、請求項１または２に記載のセラミックグリーンシート成型用シリコーン離型ポリエステルフィルム。
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