WO2022181492A1

WO2022181492A1 - 重合性組成物及び抗菌性材料

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Publication number: WO2022181492A1
Application number: PCT/JP2022/006718
Authority: WO
Inventors: 晃樹岩田; 真奥村; 優奈川角; 善光生駒
Original assignee: パナソニックＩｐマネジメント株式会社
Priority date: 2021-02-26
Filing date: 2022-02-18
Publication date: 2022-09-01

Abstract

抗菌性金属イオンを含有し、硬化物からの抗菌性金属イオンの溶出を促進しうる重合性組成物を、提供する。重合性組成物は、重合性化合物（ａ）と、抗菌性金属イオン（Ｂ）とを含有する。重合性化合物（ａ）は、エチレン性不飽和結合とカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基のうち少なくとも一方とを有する第一化合物（ａ１）と、エチレン性不飽和結合とエーテル結合とを有する第二化合物（ａ２）とを、含有する。

Description

重合性組成物及び抗菌性材料

　本開示は、重合性組成物及び抗菌性材料に関し、詳しくは抗菌性金属イオンを含有する重合性組成物及び抗菌性金属イオンを含有する抗菌性材料に関する。

　特許文献１には、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル５０～９５重量及びアクリル酸ないしメタクリル酸５～５０重量部からなる混合モノマーを７０重量部以上含むモノマー溶液を共重合するに際し、モノマー溶液１００重量部当り有機酸銅もしくは有機酸銀３～５０重量部をモノマー溶液に溶解させ、これをそのまま重合することを特徴とする、金属イオンが均一に混合された抗菌剤が、開示されている。

特許第３０６３０４２号公報

　本開示の課題は、抗菌性金属イオンを含有し、硬化物からの抗菌性金属イオンの溶出を促進できる重合性組成物、及び抗菌性金属イオンを含有し、抗菌性金属イオンの溶出が促進された抗菌性材料を、提供することである。

　本開示の一態様に係る重合性組成物は、重合性化合物（ａ）と、抗菌性金属イオン（Ｂ）とを含有する。前記重合性化合物（ａ）は、エチレン性不飽和結合とカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基のうち少なくとも一方とを有する第一化合物（ａ１）と、エチレン性不飽和結合とエーテル結合とを有する第二化合物（ａ２）とを、含有する。

　本開示の一態様に係る抗菌性材料は、カルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基のうち少なくとも一方とエーテル結合とを有する重合体（Ａ２）と、抗菌性金属イオン（Ｂ）とを含有する。

図１は、本開示の一実施形態における抗菌性付与装置の一例を示す概略図である。

　１．概要
　抗菌性を有する材料は、浴室、トイレなどで用いられる水廻り製品、床のコーティング材料、エアコンディショナ、洗濯機などの電化製品といった、多くの製品に利用されている。

　発明者の調査によると、近年の衛生観念の高まりにより、抗菌性を有する材料には、更に高い性能が求められている。

　そこで、発明者は、抗菌性材料の抗菌作用を発現すべく、研究開発を進めた。その過程で、発明者は、抗菌性金属イオンを含有する抗菌性材料は、抗菌性材料が水に溶出することで抗菌作用を発現することから、抗菌性材料からの抗菌性金属イオンの溶出を促進できれば抗菌作用を効果的に発現させることができるとの着想を得た。

　そこで、発明者は、抗菌性金属イオンを含有し、硬化物からの抗菌性金属イオンの溶出を促進できる重合性組成物、及び抗菌性金属イオンを含有し、抗菌性金属イオンの溶出が促進された抗菌性材料を、提供すべく、更なる研究開発を進めた結果、本開示の完成に至った。

　以下、本開示の実施形態について説明する。なお本開示は下記の実施形態に限られない。下記の実施形態は、本開示の様々な実施形態の一部に過ぎず、本開示の目的を達成できれば設計に応じて種々の変更が可能である。

　本開示の第一の実施形態に係る重合性組成物は、重合性化合物（ａ）と、抗菌性金属イオン（Ｂ）とを含有する。重合性化合物（ａ）は、エチレン性不飽和結合とカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基のうち少なくとも一方とを有する第一化合物（ａ１）と、エチレン性不飽和結合とエーテル結合とを有する第二化合物（ａ２）とを、含有する。

　第一の実施形態に係る重合性組成物を硬化させることで、硬化物（以下、硬化物（Ｙ）ともいう）を作製できる。この硬化物（Ｙ）は、抗菌性金属イオン（Ｂ）を含み、かつ水に触れると、硬化物（Ｙ）からの抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が促進される。

　本開示の第二の実施形態に係る抗菌性材料は、カルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基のうち少なくとも一方とエーテル結合とを有する重合体（Ａ２）と、抗菌性金属イオン（Ｂ）とを含有する。

　第二の実施形態に係る抗菌性材料が水に触れると、抗菌性材料からの抗菌性金属イオン（Ｂ）の水への溶出が促進される。

　２．第一の実施形態
　第一の実施形態に係る重合性組成物（以下、組成物（Ｘ）ともいう）について説明する。

　組成物（Ｘ）は、上述のとおり、重合性化合物（ａ）と、抗菌性金属イオン（Ｂ）とを含有する。重合性化合物（ａ）は、エチレン性不飽和結合とカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基のうち少なくとも一方とを有する化合物（以下、第一化合物（ａ１）という）と、エチレン性不飽和結合とエーテル結合とを有する化合物（以下、第二化合物（ａ２）という）とを、含有する。

　組成物（Ｘ）を硬化させることで、硬化物（Ｙ）を作製できる。この硬化物（Ｙ）が水に触れると、抗菌性金属イオン（Ｂ）の水への溶出が促進される。その理由は次のとおりであると、推察される。

　組成物（Ｘ）中の重合性化合物（ａ）を重合させることで組成物（Ｘ）を硬化させると、重合性化合物（ａ）の重合体（以下、重合体（Ａ１）という）が合成され、この重合体（Ａ１）中に抗菌性金属イオン（Ｂ）が分散する。これにより、硬化物（Ｙ）が得られる。重合体（Ａ１）は、第一化合物（ａ１）に由来するカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基のうち少なくとも一方と、第二化合物（ａ２）に由来するエーテル結合とを有する。このため、硬化物（Ｙ）中では、カルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基のうち少なくとも一方と、エーテル結合における酸素とが、抗菌性金属イオン（Ｂ）に配位し、これにより硬化物（Ｙ）中に抗菌性金属イオン（Ｂ）が保持される。硬化物（Ｙ）が水に触れると、抗菌性金属イオン（Ｂ）が水に溶出する。エーテル結合における酸素と抗菌性金属イオン（Ｂ）との結合は、カルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基の各々と抗菌性金属イオン（Ｂ）との結合よりも弱い。このため、本実施形態では、抗菌性金属イオン（Ｂ）にカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基の少なくとも一方のみが配位している場合と比べると、抗菌性金属イオン（Ｂ）が硬化物（Ｙ）内で移動して拡散しやすく、そのため抗菌性金属イオン（Ｂ）の水への溶出が促進されると、考えられる。

　菌は水を介して増殖するので、硬化物（Ｙ）から水への抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が促進されると、抗菌作用が効果的に発現しうる。そのため、高い硬化物（Ｙ）は高い抗菌作用を有することができ、この硬化物（Ｙ）を抗菌性材料として使用することができる。

　組成物（Ｘ）の成分について、更に詳しく説明する。

　重合性化合物（ａ）は、ラジカル重合性の化合物であることが好ましい。重合性化合物（ａ）は、例えばエチレン性不飽和結合を有する化合物を含有する。重合性化合物（ａ）は、モノマー、オリゴマー及びプレポリマーのうち少なくとも一種を含有できる。

　重合性化合物（ａ）は上述のとおり、エチレン性不飽和結合とカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基のうち少なくとも一方とを有する第一化合物（ａ１）と、エチレン性不飽和結合とエーテル結合とを有する第二化合物（ａ２）とを、含有する。なお、エステル結合の一部である－Ｏ－は、エーテル結合とはみなさない。

　第一化合物（ａ１）は、例えば不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸の塩とのうち、少なくとも一方を含有する。不飽和カルボン酸は、例えばメタクリル酸、アクリル酸及びメタクロイロオキシエチルコハク酸よりなる群から選択される少なくとも一種を含有する。不飽和カルボン酸の塩は、例えばメタクリル酸の塩とアクリル酸の塩とのうち、少なくとも一方を含有する。なお、第一化合物（ａ１）が含みうる化合物は前記のみには制限されない。

　第一化合物（ａ１）の有するカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基の総計の割合は、例えば重合性化合物（ａ）の全量に対して、１×１０^－４モル／ｇ以上１×１０^－２モル／ｇ以下である。この場合、抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が更に促進される。この割合は５×１０^－３モル／ｇ以下であればより好ましく、２×１０^－３モル／ｇ以下であれば更に好ましい。また、この割合は４×１０^－４モル／ｇ以上であればより好ましく、７×１０^－４モル／ｇ以上であれば更に好ましい。

　第二化合物（ａ２）は、例えば一分子中に｛ＣＨ_２＝ＣＲ^１－ＣＯ－Ｏ－Ｒ^２－Ｏ｝－で示される基を１以上有する。Ｒ^１は水素又はメチル基であり、Ｒ^２はアルキレン基であり、Ｒ^２の炭素数は例えば１～４である。

　第二化合物（ａ２）は、例えば一分子中に一つのみのエーテル結合を有する化合物（ａ２１）と、一分子中に二つ以上のエーテル結合を有する化合物（ａ２２）とのうち、少なくとも一方を含有する。

　化合物（ａ２１）は、一分子中に１つエチレン性不飽和結合を有する化合物と、一分子中に２以上のエチレン性不飽和結合を有する化合物とのうち、いずれを含有してもよい。化合物（ａ２１）は、例えば不飽和脂肪酸とアルコキシアルキレングリコールとのエステルと、不飽和脂肪酸とアルキレングリコールとのジエステルとのうち、少なくとも一方を含有する。より具体的には、例えば化合物（ａ２１）は、下記一般式（１）に示される化合物と下記一般式（２）に示される化合物とのうち、少なくとも一方を含有する。

　ＣＨ_２＝ＣＲ^１－ＣＯ－Ｏ－Ｒ^２－Ｏ－Ｒ^３…（１）
　ＣＨ_２＝ＣＲ^１－ＣＯ－Ｏ－Ｒ^２－Ｏ－Ｒ^２－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ^１＝ＣＨ_２…（２）
　この一般式において、Ｒ^１は水素又はメチル基であり、Ｒ^２はアルキレン基であり、Ｒ^３はアルキル基である。Ｒ^２の炭素数は例えば１～４である。Ｒ^３の炭素数は例えば１～１０である。

　なお、化合物（ａ２１）は、式（１）に示す化合物及び式（２）に示す化合物のみには、限られない。また、化合物（ａ２１）は、一分子中に３以上の不飽和結合を有する化合物も含有しうる。

　化合物（ａ２１）は、例えばメトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート及びジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等よりなる群から選択される少なくとも一種を含有する。

　化合物（ａ２２）は、一分子中に三つ以上のエーテル結合を有する化合物を含有することが好ましい。この場合、抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が更に促進される。これは、重合体（Ａ１）中で三つ以上のエーテル結合が近接する位置に配置されることで、抗菌性金属イオン（Ｂ）一つ当たり複数のエーテル結合の酸素原子が配位することができ、これにより抗菌性金属イオン（Ｂ）の移動が更に促進されるためであると推察される。

　化合物（ａ２２）は、複数のエーテル結合を含み、かつエーテル結合を構成する酸素原子とアルキレン基とが交互に直鎖状に連なった構造（ｂ）を有する化合物（ａ２３）を含有することが好ましい。構造（ｂ）は、化合物（ａ２３）の分子骨格の少なくとも一部分である。この場合、抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が更に促進される。これは、重合体（Ａ１）が化合物（ａ２３）に由来する構造（ｂ）を有し、この構造（ｂ）によって、抗菌性金属イオン（Ｂ）一つ当たり複数のエーテル結合の酸素原子が配位する傾向が高まるためであると、推察される。

　上記構造（ｂ）中のアルキレン基における、エーテル結合を構成する二つの酸素原子を直接繋ぐ主鎖の炭素数は、１以上４以下であることが好ましい。この場合、抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が更に促進される。これは、二つの酸素原子が互いに適度に近い位置にあることで、抗菌性金属イオン（Ｂ）一つ当たり複数のエーテル結合の酸素原子が配位する傾向が更に高くなるためであると、推察される。構造（ｂ）が複数のアルキレン基を有する場合は、複数のアルキレン基の各々における、二つの酸素原子を直接繋ぐ主鎖の炭素数が、１以上４以下であることが好ましい。アルキレン基の主鎖の炭素数は１以上２以下であれば、より好ましい。

　上記構造（ｂ）におけるエーテル結合の数は、２以上であれば特に制限されないが、３以上であることが好ましく、例えば３以上１０以下である。

　化合物（ａ２３）は、例えば不飽和脂肪酸とアルコキシポリアルキレングリコールとのエステルと、不飽和脂肪酸とポリアルキレングリコールとのエステルとのうち、少なくとも一方を含有する。より具体的には、例えば化合物（ａ２３）は、下記一般式に示す化合物を含有する。

　ＣＨ_２＝ＣＲ^１－ＣＯ－Ｏ－（Ｒ^２－Ｏ）_ｍ－Ｒ^３…（３）
　ＣＨ_２＝ＣＲ^１－ＣＯ－Ｏ－（Ｒ^２－Ｏ）_ｍ－Ｒ^２－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ^１＝ＣＨ_２…（４）
　この一般式において、Ｒ^１は水素又はメチル基であり、Ｒ^２はアルキレン基である。Ｒ^３は任意の有機基又は官能基であり、例えば飽和又は不飽和アルキル基、又は水酸基である。ｍは２以上の数であり、例えばｍは２以上５０以下である。ｍが２以上９以下であれば、より好ましい。Ｒ^２は上記構造（ｂ）におけるアルキレン基に相当し、Ｒ^２の炭素数は例えば１～４である。Ｒ^３が飽和又は不飽和アルキル基である場合の炭素数は例えば１～１０である。

　なお、化合物（ａ２３）は、式（３）に示す化合物及び式（４）に示す化合物のみには、限られない。また、化合物（ａ２３）は、一分子中に３以上の不飽和結合を有する化合物も含有しうる。

　化合物（ａ２３）は、例えばトリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレートエトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、及びエトキシ化ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート等よりなる群から選択される少なくとも一種を含有する。

　第二化合物（ａ２）の有するエーテル結合の総計は、重合性化合物（ａ）の全量に対して、１．０×１０^－３モル／ｇ以上であることが好ましい。この場合、抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が更に促進される。これは、エーテル基が抗菌性金属イオン（Ｂ）に配位する頻度がより高くなることで、抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が促進されるためであると、推察される。この割合は２．０×１０^－３モル／ｇ以上であればより好ましく、３．０×１０^－３モル／ｇ以上であれば更に好ましい。また、この割合は８．０×１０^－３モル／ｇ以下であることが好ましい。この場合、重合体（Ａ１）を含む硬化物（Ｙ）の硬度が低くなりにくく、そのため硬化物（Ｙ）に傷がつきにくい。この割合は７．０×１０^－３モル／ｇ以下であればより好ましく、６．０×１０^－３モル／ｇ以下であれば更に好ましい。

　重合性化合物（ａ）は、第一化合物（ａ１）及び第二化合物（ａ２）以外の化合物を更に含有してもよい。

　例えば、重合性化合物（ａ）は、第一化合物（ａ１）及び第二化合物（ａ２）のいずれにも含まれない不飽和カルボン酸エステル（ａ３）を含有してもよい。不飽和カルボン酸エステル（ａ３）の種類及び量の選択によって、重合性化合物（ａ）の重合反応性を調整でき、また重合性化合物（ａ）を反応させて得られる重合体（Ａ１）の水に対する膨潤性などの物性を調整できる。

　不飽和カルボン酸エステル（ａ３）は、例えばアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとのうち、少なくとも一方を含有する。具体的には、不飽和カルボン酸エステル（ａ３）は、例えばアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル及びトリメチロールプロパントリメタクリレート等からなる群から選択される少なくとも一種を含有する。

　不飽和カルボン酸エステル（ａ３）は、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルのうち少なくとも一種を含有することが好ましい。この場合、不飽和カルボン酸エステル（ａ３）と、第一化合物（ａ１）及び第二化合物（ａ２）の各々との反応性が高くなり、このため重合性化合物（ａ）の反応性が高くなるという利点がある。

　不飽和カルボン酸エステル（ａ３）が、トリメチロールプロパントリメタクリレートを含有することも好ましい。この場合、硬化物（Ｙ）の耐薬品性が向上しうる。

　重合性化合物（ａ）全量に対する不飽和カルボン酸エステル（ａ３）の百分比は、例えば６０質量％以上９５質量％以下である。

　重合性化合物（ａ）は、第一化合物（ａ１）、第二化合物（ａ２）及び不飽和カルボン酸エステル（ａ３）以外の化合物（ａ４）を含有してもよい。化合物（ａ４）は、例えば第一化合物（ａ１）、第二化合物（ａ２）及び不飽和カルボン酸エステル（ａ３）のいずれにも含まれない、エチレン性不飽和結合を有する化合物を含有できる。例えば化合物（ａ４）は、スチレン、エチレン、エチレンテレフタレート、イソプレン等からなる群から選択される少なくとも一種を含有できる。重合性化合物（ａ）が化合物（ａ４）を含有する場合、重合性化合物（ａ）に対する化合物（ａ４）の百分比は、例えば０．１質量％以上９０質量％以下である。

　重合性化合物（ａ）は、第一化合物（ａ１）及び第二化合物（ａ２）のみを含有してもよい。重合性化合物（ａ）の殆どが第一化合物（ａ１）及び第二化合物（ａ２）であってもよく、その場合、例えば重合性化合物（ａ）全体に対する第一化合物（ａ１）及び第二化合物（ａ２）以外の成分の百分比は１質量％以下であることが好ましい。

　重合性化合物（ａ）は、第一化合物（ａ１）、第二化合物（ａ２）及び不飽和カルボン酸エステル（ａ３）のみを含有してもよい。重合性化合物（ａ）の殆どが第一化合物（ａ１）、第二化合物（ａ２）及び不飽和カルボン酸エステル（ａ３）であってもよく、その場合、例えば重合性化合物（ａ）全体に対する第一化合物（ａ１）、第二化合物（ａ２）及び不飽和カルボン酸エステル（ａ３）以外の成分の百分比は１質量％以下であることが好ましい。

　組成物（Ｘ）が不飽和カルボン酸エステルの重合体を更に含有することも好ましい。この場合、不飽和カルボン酸エステルの重合体によって組成物（Ｘ）の粘度を調整することで、組成物（Ｘ）を容易に塗布可能にできる。組成物（Ｘ）が不飽和カルボン酸エステルの重合体を含有する場合の、組成物（Ｘ）中の重合性化合物（ａ）に対する不飽和カルボン酸エステルの百分比は、１質量％以上５０質量％以下であれば好ましい。この百分比は、５質量％以上であればより好ましく、１０質量％以上であれば更に好ましい。また、この百分比は、４０質量％以下であればより好ましく、３０質量％以下であれば更に好ましい。不飽和カルボン酸エステルの重合体は、例えばポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ブチル、及びポリアクリル酸ブチル等よりなる群から選択される少なくとも一種を含有する。

　抗菌性金属イオン（Ｂ）は、細菌や真菌などの微生物の増殖を抑制する金属イオンである。抗菌性金属イオン（Ｂ）は、例えば銅イオン、銀イオン、コバルトイオン、アルミニウムイオン、ニッケルイオン、モリブデンイオン、バナジウムイオン、ジルコニウムイオン、タングステンイオン、パラジウムイオン、及び鉛イオン等よりなる群から選択される少なくとも一種を含有する。

　例えば組成物（Ｘ）に抗菌性金属イオン（Ｂ）を有する化合物を含有させることで、組成物（Ｘ）に抗菌性金属イオン（Ｂ）を含有させることができる。抗菌性金属イオン（Ｂ）を有する化合物の例は、抗菌性金属イオン（Ｂ）と飽和脂肪酸との塩、抗菌性金属イオン（Ｂ）の水酸化物、抗菌性金属イオン（Ｂ）の炭酸塩、及び抗菌性金属イオン（Ｂ）の炭酸水素塩等を含む。また、組成物（Ｘ）中に、第一化合物（ａ１）と抗菌性金属イオン（Ｂ）との塩を含有させてもよい。すなわち、組成物（Ｘ）中で第一化合物（ａ１）の少なくとも一部が抗菌性金属イオン（Ｂ）の少なくとも一部で中和されていてもよい。

　抗菌性金属イオン（Ｂ）は、銀イオンを含有することが好ましい。この場合、本実施形態において、抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が更に促進される。

　組成物（Ｘ）中の、第一化合物（ａ１）の有するカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基の総計１モル当たりの、抗菌性金属イオン（Ｂ）の量は、０．００１モル以上１モル以下であることが好ましい。この場合、抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が更に促進される。これは、抗菌性金属イオン（Ｂ）の量が０．００１モル以上であることで硬化物（Ｙ）が十分に多い量の抗菌性金属イオン（Ｂ）を含有でき、かつ抗菌性金属イオン（Ｂ）の量が１モル以下であることでカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基の少なくとも一方が抗菌性金属イオン（Ｂ）に配位する頻度を適度に保つことができるためであると、推察される。この抗菌性金属イオン（Ｂ）の量は、第一化合物（ａ１）の有するカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基の総計１モル当たり０．００５モル以上であればより好ましく、０．０１モル以上であれば更に好ましい。またこの抗菌性金属イオン（Ｂ）の量は０．０５モル以下であればより好ましく、０．０３モル以下であれば更に好ましい。

　組成物（Ｘ）は、抗菌性金属イオン（Ｂ）とは異なる金属イオン（Ｃ）を更に含有してもよい。

　この場合、金属イオン（Ｃ）の種類及び量によって、抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出性を調整できる。これは、抗菌性金属イオン（Ｂ）とカルボキシル基等との配位結合の強さと、金属イオン（Ｃ）とカルボキシル基等との配位結合の強さとの差によって、配位結合による抗菌性金属イオン（Ｂ）の保持のされやすさが変動するためであると、推察される。すなわち、例えば抗菌性金属イオン（Ｂ）とカルボキシル基等との配位結合の強さよりも、金属イオン（Ｃ）とカルボキシル基等との配位結合の強さの方が強い場合は、抗菌性金属イオン（Ｂ）とカルボキシル基等との配位結合が解離して代わりに金属イオン（Ｃ）とカルボキシル基等と配位結合が形成される傾向が高くなり、そのため抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が更に促進されると、考えられる。

　例えば組成物（Ｘ）に金属イオン（Ｃ）を有する化合物を含有させることで、組成物（Ｘ）に金属イオン（Ｃ）を含有させることができる。金属イオン（Ｃ）を有する化合物の例は、金属イオン（Ｃ）と飽和脂肪酸との塩、金属イオン（Ｃ）の水酸化物、金属イオン（Ｃ）の炭酸塩、及び金属イオン（Ｃ）の炭酸水素塩等を含む。また、組成物（Ｘ）中に、第一化合物（ａ１）と金属イオン（Ｃ）との塩を配合してもよい。すなわち、組成物（Ｘ）中で第一化合物（ａ１）の少なくとも一部が金属イオン（Ｃ）の少なくとも一部で中和されていてもよい。

　金属イオン（Ｃ）の価数は、抗菌性金属イオン（Ｂ）の価数よりも大きいことが好ましい。この場合、抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が更に促進される。これは、金属イオン（Ｃ）の価数が大きいと、抗菌性金属イオン（Ｂ）とカルボキシル基等との配位結合の強さよりも、金属イオン（Ｃ）とカルボキシル基等との配位結合の強さの方が強くなるためであると、推察される。

　特に、抗菌性金属イオン（Ｂ）が銀イオンを含有する場合に、金属イオン（Ｃ）はマグネシウムイオンと亜鉛イオンとのうち少なくとも一方を含有することが好ましい。この場合、抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が特に促進される。

　組成物（Ｘ）が金属イオン（Ｃ）を含有する場合、第一化合物（ａ１）の有するカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基の総計１モルに対する金属イオン（Ｃ）の量は、例えば０．０１モル以上であればより好ましく、０．０２モル以上であれば更に好ましい。またこの金属イオン（Ｃ）の量は０．５モル以下であればより好ましく、０．３モル以下であれば更に好ましい。

　組成物（Ｘ）は、重合開始剤を含有してもよい。この場合、重合開始剤の働きによって重合性化合物（ａ）の重合反応を促進させて、重合体（Ａ１）を合成し、かつ硬化物（Ｙ）を作製できる。重合開始剤は、例えば光ラジカル重合開始剤と熱ラジカル重合開始剤とのうち少なくとも一方を含有する。光ラジカル重合開始剤は、例えばアルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を含有できる。熱ラジカル重合開始剤は、例えば有機過酸化物系のラジカル重合開始剤を含有できる。

　組成物（Ｘ）は、不飽和カルボン酸エステルの重合体（Ｄ）を含有してもよい。不飽和カルボン酸エステルの例は、上述の不飽和カルボン酸エステル（ａ３）と同じである。組成物（Ｘ）が不飽和カルボン酸エステルの重合体（Ｄ）を含有すると、抗菌性金属イオン（Ｂ）を有する化合物の組成物（Ｘ）中での分散性が高くなり、或いは更に金属イオン（Ｃ）を有する化合物の組成物（Ｘ）中での分散性も高くなるという利点がある。組成物（Ｘ）中の重合性化合物（ａ）に対する不飽和カルボン酸エステルの重合体（Ｄ）の百分比は、例えば１０質量％以上４０質量％以下である。

　組成物（Ｘ）は、配位性化合物（Ｅ）を含有してもよい。本実施形態において、配位性化合物（Ｅ）とは、金属イオン、特に抗菌性金属イオン（Ｂ）と配位結合することで配位子となることができる化合物である。また、本実施形態において、配位性化合物（Ｅ）は、重合性化合物（ａ）以外の化合物である。すなわち、配位性化合物（Ｅ）からは、重合性化合物（ａ）に含まれる化合物は除かれる。そのため、組成物（Ｘ）中で、配位性化合物（Ｅ）は重合性化合物（ａ）との間で重合反応を生じない。

　組成物（Ｘ）が配位性化合物（Ｅ）を含有すると、組成物（Ｘ）の硬化物（Ｙ）が熱水に曝された場合、及び硬化物（Ｙ）に光が照射された場合の各々において、硬化物（Ｙ）の変色が抑制されうる。その理由は次のとおりであると推定される。硬化物（Ｙ）が熱水に曝され、又は硬化物（Ｙ）に光が照射されると、硬化物（Ｙ）中の重合体（Ａ１）の官能基と抗菌性金属イオン（Ｂ）との間の配位結合が切断されて遊離の抗菌性金属イオン（Ｂ）が生成する。さらにこの遊離の抗菌性金属イオン（Ｂ）が熱水又は光によって還元されて、硬化物（Ｙ）中に金属粒子が生成する。この金属粒子によって硬化物（Ｙ）が変色することがある。しかし、組成物（Ｘ）が配位性化合物（Ｅ）を含有すると、硬化物（Ｙ）も配位性化合物（Ｅ）を含有することとなる。この場合、重合体（Ａ１）の官能基と抗菌性金属イオン（Ｂ）との間の配位結合が切断されても、抗菌性金属イオン（Ｂ）に配位性化合物（Ｅ）が配位することで、遊離の抗菌性金属イオン（Ｂ）が生じにくくなり、このため金属粒子が生じにくくなって、硬化物（Ｙ）が変色しにくくなると考えられる。

　配位性化合物（Ｅ）は、例えばアゾール基、アミノ基、ホスフィノ基、カルボキシル基、又はチオール基等の、金属イオンと配位結合可能な官能基を有する化合物を含有する。配位性化合物（Ｅ）は、例えばベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、グリシン、ヒスチジン、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、１，１－ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３－ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，１'－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、２，２'―ビス（ジフェニルホスフィノ）―１，１'―ビナフチル、４，５’―ビス（ジフェニルホスフィノ）－９，９'－ジメチルキサンテン、トリス［２－（ジフェニルホスフィノ）エチル］ホスフィン、酪酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、乳酸、安息香酸、フタル酸、シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、クエン酸、１，２－エタンジオール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、及び１，４－ブタンジオール等よりなる群から選択される少なくとも一種を含有する。

　本実施形態における好ましい一態様では、抗菌性金属イオン（Ｂ）が銀イオンを含有し、かつ配位性化合物（Ｅ）がベンゾトリアゾールとベンゾトリアゾール誘導体とのうち少なくとも一種を含有する。この場合、硬化物（Ｙ）の変色が特に抑制される。ベンゾトリアゾール誘導体は、例えばベンゾトリアゾールにおける芳香環（ベンゼン環）の１以上の炭素原子に置換基が結合した構造を有する。置換基は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヒドロキシ基、クロロ基、カルボキシル基、及びアミノ基等よりなる群から選択される少なくとも一種を含む。ベンゾトリアゾール誘導体は例えば４－メチルベンゾトリアゾール、５－メチルベンゾトリアゾール、４－エチルベンゾトリアゾール、５－エチルベンゾトリアゾール、４，５－ジメチルベンゾトリアゾール、４，６－ジメチルベンゾトリアゾール、５，６－ジメチルベンゾトリアゾール、４，５－ジエチルベンゾトリアゾール、４，６－ジエチルベンゾトリアゾール、５，６－ジエチルベンゾトリアゾール、４－フェニルベンゾトリアゾール、５－フェニルベンゾトリアゾール、４－クロロベンゾトリアゾール、及び５－クロロベンゾトリアゾール等よりなる群から選択される少なくとも一種を含有する。

　配位性化合物（Ｅ）の百分比は、組成物（Ｘ）の固形分に対して０．００１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。配位性化合物（Ｅ）の百分比が０．００１質量％以上であれば、硬化物（Ｙ）の変色がより効果的に抑制される。また、この百分比が５．０質量％以下であれば、硬化物（Ｙ）の靭性がより高まりうる。なお、組成物（Ｘ）の固形分とは、組成物（Ｘ）中の成分のうち、組成物（Ｘ）から硬化物（Ｙ）を作製した場合に硬化物（Ｙ）を構成する成分のことをいう。このため、組成物（Ｘ）に水、その他の溶剤が含まれている場合は、水及び溶剤は固形分には含まれない。配位性化合物（Ｅ）の百分比は、０．１質量％以上であればより好ましく、０．５質量％以上であれば更に好ましい。また、この百分比は、３．５質量％以下であればより好ましく、２．０質量％以下であれば更に好ましい。

　組成物（Ｘ）は、紫外線吸収剤と光安定剤とのうち少なくとも一方を含有してもよい。この場合、硬化物（Ｙ）に光が照射されても、紫外線吸収剤と光安定剤とのうち少なくとも一方によって硬化物（Ｙ）中の重合体（Ａ１）の劣化が抑制されることで、硬化物（Ｙ）の変色が抑制される。

　光安定剤としては、例えばビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート等のヒンダートアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）等が挙げられる。紫外線吸収剤は、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、及びベンゾエート系紫外線吸収剤等よりなる群から選択される少なくとも一種を含有する。

　組成物（Ｘ）が紫外線吸収剤と光安定剤とのうち少なくとも一方を含有する場合、紫外線吸収剤と光安定剤との合計の百分比は、組成物（Ｘ）の固形分に対して０．００１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。この百分比が０．００１質量以上であると、硬化物（Ｙ）の変色が特に抑制されうる。この百分比が１０質量％以下であれば、硬化物（Ｙ）の靭性がより高まりうる。この百分比は、０．１質量％以上であればより好ましく、０．５質量％以上であれば更に好ましい。またこの百分比は５．０質量％以下であればより好ましく、２．０質量％以下であれば更に好ましい。

　組成物（Ｘ）は、例えば組成物（Ｘ）に含まれる成分を全て混合することで調製される。この場合、組成物（Ｘ）は、組成物（Ｘ）の成分を全て含む一種類の混合物である。

　組成物（Ｘ）が一種類の混合物である場合に、組成物（Ｘ）から硬化物（Ｙ）を作製する場合には、例えば組成物（Ｘ）を適宜の形状に成形し、重合性化合物（ａ）を重合させることで硬化させる。組成物（Ｘ）を成形するに当たっては、金型を用いて組成物（Ｘ）を適宜の形状に成形してもよく、塗布することで組成物（Ｘ）を膜状に成形してもよい。重合性化合物（ａ）を重合させるにあたっては、例えば組成物（Ｘ）が重合開始剤を含有する場合、重合開始剤の種類に応じた方法で重合させる。重合開始剤が光ラジカル重合開始剤である場合には組成物（Ｘ）に光を照射し、熱ラジカル重合開始剤である場合には組成物（Ｘ）を加熱することで、重合性化合物（ａ）を重合させる。重合性化合物（ａ）を重合させるための具体的な条件は、重合性化合物（ａ）中の成分の種類、量等に応じて適宜決定される。

　組成物（Ｘ）が一種類の混合物である場合、上述のとおり、組成物（Ｘ）中の、第一化合物（ａ１）の有するカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基の総計１モル当たりの、抗菌性金属イオン（Ｂ）の量は、０．００１モル以上１モル以下であることが好ましい。この抗菌性金属イオン（Ｂ）の量は、第一化合物（ａ１）の有するカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基の総計１モル当たり０．００５モル以上であればより好ましく、０．０１モル以上であれば更に好ましい。またこの抗菌性金属イオン（Ｂ）の量は０．０５モル以下であればより好ましく、０．０３モル以下であれば更に好ましい。

　組成物（Ｘ）は、互いに組成の異なる二種以上の組成物を含んでもよい。例えば組成物（Ｘ）は、重合性化合物（ａ）を含有する第一組成物と、抗菌性金属イオン（Ｂ）を含有する第二組成物とを含んでもよい。特に組成物（Ｘ）が配位性化合物（Ｅ）を含有する場合は、第一組成物が配位性化合物（Ｅ）を含有することが好ましく、すなわち組成物（Ｘ）は、重合性化合物（ａ）及び配位性化合物（Ｅ）を含有する第一組成物と、抗菌性金属イオン（Ｂ）を含有する第二組成物とを含むことが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）中の成分の凝集及び沈殿が起こりにくくなる。これは、配位性化合物（Ｅ）と抗菌性金属イオン（Ｂ）とが第一組成物と第二組成物とのそれぞれに含有されることで、配位性化合物（Ｅ）と抗菌性金属イオン（Ｂ）とが結びついて沈殿することが抑制されるためであると、推定される。

　第一組成物は、例えば組成物（Ｘ）中の成分のうち抗菌性金属イオン（Ｂ）以外の成分を全て含有する。第二組成物は、例えば溶媒と抗菌性金属イオン（Ｂ）とを含有する。

　第一組成物及び第二組成物から硬化物（Ｙ）を作製する場合、例えばまず第一組成物を適宜の形状に成形し、重合性化合物（ａ）を重合させることで硬化させて、中間製品である硬化物（Ｚ）を作製する。第一組成物を成形するに当たっては、金型を用いて第一組成物を適宜の形状に成形してもよく、塗布することで第一組成物を膜状に成形してもよい。重合性化合物（ａ）を重合させるにあたっては、例えば第一組成物が重合開始剤を含有する場合、重合開始剤の種類に応じた方法で重合させる。重合開始剤が光ラジカル重合開始剤である場合には第一組成物に光を照射し、熱ラジカル重合開始剤である場合には第一組成物を加熱することで、重合性化合物（ａ）を重合させる。重合性化合物（ａ）を重合させるための具体的な条件は、重合性化合物（ａ）中の成分の種類、量等に応じて適宜決定される。

　次に、硬化物（Ｚ）に第二組成物を接触させることで、硬化物（Ｚ）に抗菌性金属イオン（Ｂ）を含ませる。これにより硬化物（Ｙ）を作製できる。硬化物（Ｚ）に第二組成物を接触させるための方法に制限はない。硬化物（Ｚ）に第二組成物を接触させるために、硬化物（Ｚ）の表面に第二組成物を塗布してもよく、硬化物（Ｚ）の表面に第二組成物を噴射してもよく、第二組成物中に硬化物（Ｚ）を浸漬してもよく、その他適宜の方法で硬化物（Ｚ）に第二組成物を接触させてもよい。

　第二組成物に対する、第二組成物中の抗菌性金属イオン（Ｂ）の百分比は、０．０１質量％以上であることが好ましい。この場合、硬化物（Ｙ）に抗菌性を効果的に付与できる。この百分比は０．１質量％以上であることが好ましく、百分比は０．３質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であれば更に好ましい。また、この抗菌性金属イオン（Ｂ）の百分比は３０質量％以下であることが好ましい。この場合、第二組成物の毒性を低めうるという利点がある。この割合は１５質量％以下であればより好ましく、８質量％以下であれば更に好ましい。

　第二組成物は、例えば抗菌性金属イオン（Ｂ）の塩を含有することで、抗菌性金属イオン（Ｂ）を含有できる。抗菌性金属イオン（Ｂ）の塩は、例えば硝酸塩などの無機酸塩でもよく、酢酸塩などの有機酸塩でもよい。

　第二組成物は、溶媒として例えば水を含有する。第二組成物は、溶媒として、水に加えて有機溶媒を更に含有してもよい。この場合、第二組成物と硬化物（Ｚ）との間の親和性が高まり、そのため硬化物（Ｚ）への第二組成物の含浸が促進される。このため、硬化物（Ｚ）内での抗菌性金属イオン（Ｂ）の拡散が促進され、そのため硬化物（Ｙ）に抗菌性がより効果的に付与されうる。

　有機溶媒は、例えばエタノール（溶解度パラメータ１２．７）などの低級アルコール類、エチレングリコール（溶解度パラメータ１４．２）などの多価アルコール類、酢酸ブチル（溶解度パラメータ８．５）などの低級脂肪酸と低級アルコールとのエステルなどよりなる群から選択される少なくとも一種を含有する。

　有機溶媒は水溶性を有することが好ましい。有機溶媒の水溶性が低くても第二組成物を用いて硬化物（Ｙ）に抗菌性を付与できるが、第二組成物が相分離することがある。第二組成物中で水と有機溶媒とを十分に相溶させるためには、有機溶媒の溶解度パラメータが８．０以上であることが好ましい。溶解度パラメータが８．５以上であればより好ましく、９．０以上であれば更に好ましい。また、有機溶媒の溶解度パラメータは１４．０以下であることが好ましく、その場合、第二組成物と硬化物（Ｚ）との親和性がより高まりうる。溶解度パラメータが１３．０以下であればより好ましい。そのため、例えば有機溶媒がエタノールを含有することが好ましい。

　第二組成物が有機溶媒を含有する場合、第二組成物に対する有機溶媒の百分比は、１質量％以上であることが好ましい。この場合、硬化物（Ｙ）に抗菌性がより効果的に付与されうる。これは、第二組成物が有機溶媒を含有すると重合体（Ａ１）と第二組成物との親和性が高くなるため、第二組成物が重合体（Ａ１）の分子鎖の間に入り込みやすくなり、それに伴って硬化物（Ｚ）中の分子鎖の絡み合いが緩くなることから、抗菌性金属イオン（Ｂ）が硬化物（Ｚ）中に浸透して抗菌性金属イオン（Ｂ）の拡散が更に促進されるためであると推定される。有機溶媒の百分比は、第二組成物に対して１０質量％以上であればより好ましく、２０質量％以上であれば更に好ましい。また、有機溶媒の百分比は、第二組成物に対して５０質量％以下であることが好ましい。この場合、重合体（Ａ１）が有機溶媒によって侵されにくい。この百分比は、４０質量％以下であればより好ましく、３０質量％以下であれば更に好ましい。

　有機溶媒は、炭素数５以下のアルコールを含有することが好ましい。この場合、硬化物（Ｙ）に抗菌性がより効果的に付与されうる。また、炭素数５以下のアルコールは入手しやすく、かつ毒性が低いので、本実施形態に係る抗菌性付与方法を容易かつ安全に実施しうる。なお、有機溶媒の種類は前記のみに制限されず、上記の溶解度パラメータを有する適宜の有機溶媒が好ましく用いられる。

　硬化物（Ｙ）を製造するに当たり、硬化物（Ｚ）に第二組成物を接触させることで、硬化物（Ｚ）に第二組成物を含浸させ、かつ硬化物（Ｚ）に対する硬化物（Ｚ）に含浸した第二組成物の百分比が０．５質量％以上となるようにすることが好ましい。この場合、抗菌性金属イオン（Ｂ）を硬化物（Ｙ）内に保持させやすくなり、硬化物（Ｙ）の抗菌性がより高まりうる。この第二組成物の百分比は１．０質量％以上であればより好ましく、１．５質量％以上であれば更に好ましい。また、この第二組成物の百分比は５０質量％以下であることが好ましい。この場合、第二組成物の接触による硬化物（Ｚ）の硬度低減を抑えることができる。この第二組成物の百分比は、３０質量％以下であればより好ましく、１０質量％以下であれば更に好ましい。

　硬化物（Ｚ）に第二組成物を接触させた後、必要により硬化物（Ｚ）を乾燥させてもよい。これにより、硬化物（Ｙ）内に抗菌性金属イオン（Ｂ）が残存させることができる。抗菌性金属イオン（Ｂ）は硬化物（Ｙ）中の重合体（Ａ１）の有する官能基と結合して、重合体（Ａ１）に保持される。これにより、硬化物（Ｙ）に抗菌性が付与される。

　上記のように硬化物（Ｚ）に第二組成物を接触させ、あるいは更に必要により硬化物（Ｚ）を乾燥させることで、硬化物（Ｙ）に十分な量の抗菌性金属イオン（Ｂ）を含有させることが好ましい。

　硬化物（Ｙ）に含有させるべき抗菌性金属イオン（Ｂ）の量は、硬化物（Ｙ）の用途、形状、硬化物（Ｙ）に望まれる抗菌性の程度等によるが、例えば硬化物（Ｙ）及び硬化物（Ｙ）がシート状である場合、硬化物（Ｙ）に第二組成物を接触させることで、硬化物（Ｙ）の平面視単位面積当たりの硬化物（Ｙ）中の抗菌性金属イオン（Ｂ）の含有量が、５×１０^－９ｇ／ｃｍ^２以上になることが好ましい。この場合、硬化物（Ｙ）が良好な抗菌性を有することができる。この抗菌性金属イオン（Ｂ）の含有量が、１×１０^－７ｇ/ｃｍ^２以上であればより好ましく１×１０^－６ｇ／ｃｍ^２以上であれば更に好ましい。また、この抗菌性金属イオン（Ｂ）の含有量は、１×１０^－３ｇ／ｃｍ^２以下であることが好ましい。この場合、抗菌性金属イオン（Ｂ）を含有することに伴う硬化物（Ｙ）自体の劣化を抑制することができる。この抗菌性金属イオン（Ｂ）の含有量は、３×１０^－４ｇ／ｃｍ^２以下であればより好ましく、１×１０^－４ｇ／ｃｍ^２以下であれば更に好ましい。

　３．第二の実施形態
　第二の実施形態に係る抗菌性材料について説明する。

　本実施形態に係る抗菌性材料は、カルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基のうち少なくとも一方とエーテル結合とを有する重合体（Ａ２）と、抗菌性金属イオン（Ｂ）とを含有する。

　この抗菌性材料は、良好な抗菌作用を発現しうる。その理由は次のとおりであると、推察される。

　重合体（Ａ２）は、カルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基のうち少なくとも一方とエーテル結合とを有するため、抗菌性材料中では、カルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基のうち少なくとも一方と、エーテル結合における酸素とが、抗菌性金属イオン（Ｂ）に配位する傾向が高くなり、これにより抗菌性材料中に抗菌性金属イオン（Ｂ）が保持される。抗菌性材料が水に触れると、抗菌性金属イオン（Ｂ）が水に溶出する。菌は水を介して増殖するので、水に抗菌性金属イオン（Ｂ）が溶出することで、抗菌作用が発現する。エーテル結合における酸素と抗菌性金属イオン（Ｂ）との結合は、カルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基の各々と抗菌性金属イオン（Ｂ）との結合よりも弱い。このため、本実施形態では、抗菌性金属イオン（Ｂ）にカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基の少なくとも一方のみが配位している場合と比べると、抗菌性金属イオン（Ｂ）の抗菌性材料内での移動及び拡散が促進され、そのため抗菌性金属イオン（Ｂ）の水への溶出が促進される。このため、本実施形態では、良好な抗菌作用が発現しうると考えられる。

　重合体（Ａ２）は、例えばエチレン性不飽和結合とカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基のうち少なくとも一方とを有する第一化合物（ａ１）の残基と、エチレン性不飽和結合とエーテル結合とを有する第二化合物（ａ２）の残基とを、有する。第一化合物（ａ１）及び第二化合物（ａ２）は、第一の実施形態と同様でよい。

　重合体（Ａ２）の有するカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基の総計の割合は、例えば重合体（Ａ２）の全量に対して、１×１０^－４モル／ｇ以上１×１０^－２モル／ｇ以下である。この場合、抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が更に促進される。この割合は５×１０^－３以下であればより好ましく、２×１０^－３以下であれば更に好ましい。また、この割合は４×１０^－４モル／ｇ以上であればより好ましく、７×１０^－４モル／ｇ以上であれば更に好ましい。

　重合体（Ａ２）の有するエーテル結合の総計は、重合体（Ａ２）の全量に対して、１．０×１０^－３モル／ｇ以上であることが好ましい。この場合、抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が更に促進される。この割合は２．０×１０^－3モル／ｇ以上であればより好ましく、３．０×１０^－３モル／ｇ以上であれば更に好ましい。また、この割合は８．０×１０^－３モル／ｇ以下であることが好ましい。この場合、重合体（Ａ２）を含む抗菌性材料の硬度が低くなりにくく、そのため抗菌性材料に傷がつきにくい。この割合は７．０×１０^－３以下であればより好ましく、６．０×１０^－３モル／ｇ以下であれば更に好ましい。

　重合体（Ａ２）は、第一化合物（ａ１）の残基及び第二化合物（ａ２）の残基以外の部分構造を更に有してもよい。

　例えば、重合体（Ａ２）は、第一化合物（ａ１）及び第二化合物（ａ２）のいずれにも含まれない不飽和カルボン酸エステル（ａ３）の残基を有してもよい。不飽和カルボン酸エステル（ａ３）は、第一の実施形態と同様でよい。

　重合性化合物（ａ）の残基全量に対する不飽和カルボン酸エステル（ａ３）の残基の百分比は、例えば６０質量％以上９５質量％以下である。

　重合体（Ａ２）は、第一化合物（ａ１）の残基、第二化合物（ａ２）の残基及び不飽和カルボン酸エステル（ａ３）の残基以外の化合物（ａ４）の残基を有してもよい。化合物（ａ４）は、第一の実施形態と同様でよい。重合体（Ａ２）が化合物（ａ４）の残基を含有する場合、重合性化合物（ａ）の残基全量に対する化合物（ａ４）の残基の百分比は、例えば０．１質量％以上９０質量％以下である。

　重合体（Ａ２）は、第一化合物（ａ１）の残基及び第二化合物（ａ２）の残基のみを含有してもよい。重合体（Ａ２）の大部分が第一化合物（ａ１）の残基及び第二化合物（ａ２）の残基であってもよく、その場合、例えば重合体（Ａ２）全体に対する第一化合物（ａ１）の残基及び第二化合物（ａ２）の残基以外の部分の百分比は１質量％以下であることが好ましい。

　重合体（Ａ２）は、第一化合物（ａ１）の残基、第二化合物（ａ２）の残基及び化合物（ａ３）の残基のみを含有してもよい。重合体（Ａ２）の大部分が第一化合物（ａ１）の残基、第二化合物（ａ２）の残基及び化合物（ａ３）の残基であってもよく、その場合、例えば重合体（Ａ２）全体に対する第一化合物（ａ１）の残基、第二化合物（ａ２）の残基及び化合物（ａ３）の残基以外の部分の百分比は１質量％以下であることが好ましい。

　抗菌性材料が不飽和カルボン酸エステルの重合体を更に含有することも好ましい。重合体（Ａ２）に対する不飽和カルボン酸エステルの百分比は、１質量％以上５０質量％以下であれば好ましい。この百分比は、５質量％以上であればより好ましく、１０質量％以上であれば更に好ましい。また、この百分比は、４０質量％以下であればより好ましく、３０質量％以下であれば更に好ましい。不飽和カルボン酸エステルの重合体は、例えばポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ブチル、及びポリアクリル酸ブチル等よりなる群から選択される少なくとも一種を含有する。

　本実施形態における抗菌性金属イオン（Ｂ）は、第一の実施形態と同様でよい。

　第一化合物（ａ１）の残基の有するカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基の総計１モル当たりの、抗菌性金属イオン（Ｂ）の量は、０．００１モル以上１モル以下であることが好ましい。この場合、抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が更に促進される。この抗菌性金属イオン（Ｂ）の量は０．００５モル以上であればより好ましく、０．０１モル以上であれば更に好ましい。またこの抗菌性金属イオン（Ｂ）の量は０．０５モル以下であればより好ましく、０．０３モル以下であれば更に好ましい。

　抗菌性材料は、抗菌性金属イオン（Ｂ）とは異なる金属イオン（Ｃ）を更に含有してもよい。この場合、金属イオン（Ｃ）の種類及び量によって、抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出性を調整できる。金属イオン（Ｃ）は、第一の実施形態と同様でよい。金属イオン（Ｃ）の価数は、抗菌性金属イオン（Ｂ）の価数よりも大きいことが好ましい。この場合、抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が更に促進される。特に、抗菌性金属イオン（Ｂ）が銀イオンを含有する場合に、金属イオン（Ｃ）はマグネシウムイオンを含有することが好ましい。この場合、抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が更に促進される。

　抗菌性材料が金属イオン（Ｃ）を含有する場合、第一化合物（ａ１）の残基の有するカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基の総計１モルに対する金属イオン（Ｃ）の量は、例えば０．０１モル以上であればより好ましく、０．０２モル以上であれば更に好ましい。またこの金属イオン（Ｃ）の量は０．５モル以下であればより好ましく、０．３モル以下であれば更に好ましい。

　抗菌性材料は、不飽和カルボン酸エステルの重合体（Ｄ）を含有してもよい。不飽和カルボン酸エステルの重合体（Ｄ）の例は、第一の実施形態と同じでよい。抗菌性材料（Ｘ）中の重合性化合物（ａ）の残基全量に対する不飽和カルボン酸エステルの重合体（Ｄ）の百分比は、例えば１０質量％以上４０質量％以下である。

　抗菌性材料は、配位性化合物（Ｅ）を含有してもよい。配位性化合物（Ｅ）は、第一の実施形態の場合と同様でよい。抗菌性材料が配位性化合物（Ｅ）を含有すると、抗菌性材料が熱水に曝された場合、及び抗菌性材料に光が照射された場合の各々において、抗菌性材料の変色が抑制される。

　配位性化合物（Ｅ）の百分比は、抗菌性材料に対して０．００１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。配位性化合物（Ｅ）の百分比が０．００１質量％以上であれば、抗菌性材料の変色がより効果的に抑制される。また、この百分比が５．０質量％以下であれば、抗菌性材料の靱性がより高まりうる。配位性化合物（Ｅ）の百分比は、０．１質量％以上であればより好ましく、０．５質量％以上であれば更に好ましい。また、この百分比は、３．０質量％以下であればより好ましく、２．０質量％以下であれば更に好ましい。

　抗菌性材料は、紫外線吸収剤と光安定剤とのうち少なくとも一方を含有してもよい。紫外線吸収剤及び光安定剤は、第一の実施形態と同じでよい。この場合、抗菌性材料に光が照射されても、紫外線吸収剤と光安定剤とのうち少なくとも一方によって抗菌性材料中の重合体（Ａ１）の劣化が抑制されることで、抗菌性材料の変色が抑制される。

　抗菌性材料が紫外線吸収剤と光安定剤とのうち少なくとも一方を含有する場合、紫外線吸収剤と光安定剤との合計の百分比は、抗菌性材料に対して０．００１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。この百分比が０．００１質量以上であると、抗菌性材料の変色が特に抑制されうる。この百分比が１０質量％以下であれば、抗菌性材料の靱性がより高まりうる。この百分比は、０．１質量％以上であればより好ましく、０．５質量％以上であれば更に好ましい。またこの百分比は５．０質量％以下であればより好ましく、２．０質量％以下であれば更に好ましい。

　本実施形態に係る抗菌性材料は、例えば第一の実施形態に係る組成物（Ｘ）の硬化物であってもよい。すなわち、本実施形態に係る重合体（Ａ２）は、第一の実施形態に係る重合体（Ａ１）であってもよい。また、組成物（Ｘ）が配位性化合物（Ｅ）を含有する場合は、抗菌性材料も配位性化合物（Ｅ）を含有することができる。また、組成物（Ｘ）が紫外線吸収剤と光安定剤とのうち少なくとも一方を含有する場合は、抗菌性材料も紫外線吸収剤と光安定剤とのうち少なくとも一方を含有することができる。

　４．抗菌性の回復方法
　第一の実施形態に係る組成物（Ｘ）から作製された抗菌性材料、及び第二の実施形態に係る抗菌性材料の各々を使用すると、抗菌性材料から抗菌性金属イオン（Ｂ）が溶出することで、抗菌性材料の抗菌性が経時的に低下する。その場合、抗菌性材料に、抗菌性金属イオン（Ｂ）を含有する抗菌性付与剤を接触させることで、抗菌性材料の抗菌性を回復させることができる。

　抗菌性材料が配位性化合物（Ｅ）を含有する場合、抗菌性材料の抗菌性を特に効果的に回復させることができる。

　抗菌性付与剤は、例えば抗菌性金属イオン（Ｂ）と溶媒とを含有する。

　抗菌性付与剤は、例えば抗菌性金属イオン（Ｂ）の塩を含有することで、抗菌性金属イオン（Ｂ）を含有できる。抗菌性金属イオン（Ｂ）の塩は、例えば硝酸塩などの無機酸塩でもよく、酢酸塩などの有機酸塩でもよい。

　抗菌性付与剤は、溶媒として例えば水を含有する。第二組成物は、溶媒として、水に加えて有機溶媒を更に含有してもよい。この場合、抗菌性付与剤と抗菌性材料との間の親和性が高まり、そのため抗菌性付与剤が抗菌性材料に含浸しやすくなる。このため、抗菌性材料内に抗菌性付与剤中の抗菌性金属イオン（Ｂ）の拡散が促進され、そのため抗菌性材料の抗菌性がより効果的に回復されうる。

　有機溶媒は水溶性を有することが好ましい。有機溶媒の水溶性が低くても抗菌性付与剤を用いて抗菌性材料の抗菌性を回復できるが、抗菌性付与剤が相分離することがある。抗菌性付与剤中で水と有機溶媒とを十分に相溶させるためには、有機溶媒の溶解度パラメータが８．０以上であることが好ましい。溶解度パラメータが８．５以上であればより好ましく、９．０以上であれば更に好ましい。また、有機溶媒の溶解度パラメータは１４．０以下であることが好ましく、その場合、抗菌性付与剤と抗菌性材料との親和性がより高まりうる。溶解度パラメータが１３．０以下であればより好ましい。そのため、例えば有機溶媒がエタノールを含有することが好ましい。

　抗菌性付与剤が有機溶媒を含有する場合、抗菌性付与剤に対する有機溶媒の百分比は、１質量％以上であることが好ましい。この場合、抗菌性材料の抗菌性がより効果的に回復されうる。これは、抗菌性付与剤が有機溶媒を含有すると抗菌性材料中の重合体（Ａ１）又は重合体（Ａ２）と抗菌性付与剤との親和性が高くなるため、抗菌性付与剤が重合体（Ａ１）又は重合体（Ａ２）の分子鎖の間に入り込みやすくなり、それに伴って抗菌性材料中の分子鎖の絡み合いが緩くなることから、抗菌性金属イオン（Ｂ）が抗菌性材料中に浸透して抗菌性金属イオン（Ｂ）の拡散が促進されるためであると推定される。有機溶媒の百分比は、抗菌性付与剤に対して１０質量％以上であればより好ましく、２０質量％以上であれば更に好ましい。また、有機溶媒の百分比は、抗菌性付与剤に対して５０質量％以下であることが好ましい。この場合、重合体（Ａ１）又は重合体（Ａ２）が有機溶媒によって侵されにくい。この百分比は、４０質量％以下であればより好ましく、３０質量％以下であれば更に好ましい。

　有機溶媒は、炭素数５以下のアルコールを含有することが好ましい。この場合、抗菌性材料の抗菌性がより効果的に回復されうる。また、炭素数５以下のアルコールは入手しやすく、かつ毒性が低いので、抗菌性材料の抗菌性を容易かつ安全に回復させうる。なお、有機溶媒の種類は前記のみに制限されず、上記の溶解度パラメータを有する適宜の有機溶媒が好ましく用いられる。

　抗菌性材料の抗菌性を回復させるに当たり、抗菌性材料に抗菌性付与剤を接触させることで、抗菌性材料に抗菌性付与剤を含浸させ、かつ抗菌性材料に対する、抗菌性材料に含浸した抗菌性付与剤の百分比が０．５質量％以上となるようにすることが好ましい。この場合、抗菌性付与剤中の抗菌性金属イオン（Ｂ）を抗菌性材料に更に含ませやすくなり、抗菌性材料の抗菌性をより効果的に回復させうる。この第二組成物の百分比は１．０質量％以上であればより好ましく、１．５質量％以上であれば更に好ましい。また、この第二組成物の百分比は５０質量％以下であることが好ましい。この場合、抗菌性付与剤の接触による抗菌性材料の硬度低減を抑えることができる。この抗菌性付与剤の百分比は、３０質量％以下であればより好ましく、１０質量％以下であれば更に好ましい。

　抗菌性材料に抗菌性付与剤を接触させた後、必要により抗菌性材料を乾燥させてもよい。これにより、抗菌性材料内に抗菌性金属イオン（Ｂ）が残存させることができる。抗菌性金属イオン（Ｂ）は抗菌性材料中の重合体（Ａ１）又は重合体（Ａ２）の有する官能基と結合して、重合体（Ａ１）又は重合体（Ａ２）に保持される。これにより、抗菌性材料の抗菌性が回復する。

　上記のように抗菌性材料に抗菌性付与剤を接触させ、あるいは更に必要により抗菌性材料を乾燥させることで、抗菌性材料に十分な量の抗菌性金属イオン（Ｂ）を含有させることが好ましい。

　抗菌性材料に含有させるべき抗菌性金属イオン（Ｂ）の量は、抗菌性材料の用途、形状、抗菌性材料に望まれる抗菌性の程度等によるが、例えば抗菌性材料がシート状である場合、抗菌性材料に抗菌性付与剤を接触させることで、抗菌性材料の平面視単位面積当たりの抗菌性材料中の抗菌性金属イオン（Ｂ）の含有量が、５×１０^－９ｇ／ｃｍ^２以上になることが好ましい。この場合、抗菌性材料が良好な抗菌性を有することができる。この抗菌性金属イオン（Ｂ）の含有量が、１×１０^－７ｇ/ｃｍ^２以上であればより好ましく１×１０^－６ｇ／ｃｍ^２以上であれば更に好ましい。また、この抗菌性金属イオン（Ｂ）の含有量は、１×１０^－３ｇ／ｃｍ^２以下であることが好ましい。この場合、抗菌性金属イオン（Ｂ）を含有することに伴う抗菌性材料自体の劣化を抑制することができる。この抗菌性金属イオン（Ｂ）の含有量は、３×１０^－４ｇ／ｃｍ^２以下であればより好ましく、１×１０^－４ｇ／ｃｍ^２以下であれば更に好ましい。

　抗菌性材料の抗菌性を回復させるに当たり、抗菌性材料に抗菌性付与剤を接触させることを、複数回繰り返してもよい。この場合、抗菌性材料に抗菌性付与剤を接触させるたびに、抗菌性材料に抗菌性を付与できる。そのため、例えば、抗菌性材料の抗菌性が低下するたびに、抗菌性材料に抗菌性付与剤を接触させて抗菌性材料の抗菌性を回復させれば、抗菌性材料の抗菌性を長期にわたって維持することができる。

　抗菌性材料の抗菌性を回復させるために用いられる抗菌性付与装置について、説明する。抗菌性付与装置は、抗菌性材料と、供給手段とを備える。供給手段は、抗菌性付与剤を、抗菌性材料の表面へ供給する機能を有する。

　この抗菌性付与装置を用いれば、供給手段が抗菌性付与剤を抗菌性材料の表面へ供給することで抗菌性材料に抗菌性付与剤を接触させ、抗菌性材料の抗菌性を回復させることができる。

　抗菌性付与装置の、より具体的な例について、図１を参照して説明する。抗菌性付与装置は、抗菌性材料から形成された製品である床材１と、供給手段である吐出装置２とを備える。

　吐出装置２は、床材１の上面に向けて抗菌性付与剤を吐出するように構成されている。例えば吐出装置２は、抗菌性付与剤を貯留するタンクと、タンクから供給された抗菌性付与剤を床材１の上面に向けて噴霧するなどして吐出するノズルとを、備える。なお、吐出装置２は、抗菌性付与剤を貯留するタンクに代えて、抗菌性金属イオン（Ｂ）を貯留するタンクと、タンク内の抗菌性金属イオン（Ｂ）と溶媒とを混合することで抗菌性付与剤を調製するように構成された混合器とを、備えてもよい。この場合、吐出装置２は、溶媒を貯留するタンクを備えてもよく、外部から溶媒が供給されるように構成されていてもよい。

　吐出装置２は、例えば一定時間が経過するごとに自動的に床材１へ抗菌性付与剤を吐出するように構成される。この場合、床材１の抗菌性が経時的に低下しても、一定時間経過するごとに床材１の表面に抗菌性付与剤を接触させて、床材１の抗菌性を回復させることができる。これにより、床材１の抗菌性を長期にわたって維持することができる。また、吐出装置２は、ユーザーの操作に応じて床材１へ抗菌性付与剤を吐出するように構成されてもよい。この場合、床材１の抗菌性が経時的に低下しても、ユーザーが吐出装置２を操作することで、床材１の表面に抗菌性付与剤を接触させて、床材１の抗菌性を回復させることができる。

　抗菌性付与装置の構成は、上記のみには限られない。例えば、抗菌性付与装置は、抗菌性材料から形成された床材１ではなく、床材を覆う、抗菌性材料から形成されたコーティング膜を備え、抗菌性付与装置によってコーティング膜に抗菌性を付与してもよい。また、例えば抗菌性材料が容器の中に配置されており、供給手段は容器内へ抗菌性付与剤を供給することで材料（Ｃ）を抗菌性付与剤に浸漬させるように構成されていてもよい。

　抗菌性材料から形成される製品の例としては、上述の床材、壁材などの、建物の建築部材及び内装部材、浴槽、便器などの水廻り部材、エアコンディショナ、洗濯機などの電化製品の部品、前記の建築部材、内装部材、水廻り部材及び部品などを覆うコーティング膜などが、挙げられる。本実施形態では、これらの製品に抗菌性を与え、あるいはこれらの製品の抗菌性を維持することができ、それにより、カビ、菌などを繁殖しにくくして、住環境などを衛生的に保つことができる。

　以下、本開示に係る実施形態の具体的な実施例について説明する。なお、本開示に係る実施形態は、下記の実施例のみには制限されない。

　１．組成物の調製
　（１）組成物＃１の調製
　表１－３の「組成１」の欄に示す原料と、原料中のメタクリル酸メチルに対して３３質量％のポリメタクリル酸メチル（旭化成ケミカルズ製のデルパウダ）と、重合性化合物全量に対して０．３質量％の重合開始剤（化薬ヌーリオン株式会社製のトリゴノックス１２１－５０Ｅ）とを混合して、組成物＃１を調製した。組成物＃１を調製するにあたり、まずポリメタクリル酸メチルをメタクリル酸メチルに溶解させて得られた混合物に、酢酸銀以外の残りの成分を配合し、最後に酢酸銀を配合した。なお、金属化合物の配合量は、金属化合物中の金属イオンの物質量を基準にした量である。

　また、表１－３中のＴＭＰＴＭＡはトリメチロールプロパントリメタクリレートであり、ＰＥＧ１ＭＡは下記式（１１）に示す２－メトキシエチルメタクリレートであり、ＰＥＧ９ＭＡは下記式（１２）に示すメトキシポリエチレングリコールメタクリレートであり、ＰＥＧ２ＤＭＡは下記式（１３）に示すポリエチレングリコールジメタクリレートである。

　また、表１－３中の紫外線吸収剤はフェノール，２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１，１－ジメチルエチル）－４－メチル、光安定剤はメタクリル酸２，２，６，６-テトラメチル－４-ピペリジルである。

　また、表１－３中の配位性化合物の量、紫外線吸収剤の量、及び光安定剤の量は、組成物＃１中の固形分（ただし、実施例１０－１５の場合は組成物＃１中の固形分と組成物＃２中の固形分との合計）に対する質量百分率を示す。

　（２）組成物＃２の調製
　実施例１０－１５の場合は、精製水に、銀イオンを含む化合物（硝酸銀）を加え、更に溶解度パラメータが１２．７であるエタノールを加えることで、組成物＃２を調製した。組成物＃２中の銀イオン及びエタノールの含有量は、表１－３に示すとおりである。

　２．サンプルの作製
　二枚のステンレス板の各々にテフロン（登録商標）板を重ね、テフロン（登録商標）板同士の間隔をあけて配置し、テフロン（登録商標）板の間の隙間をシリコンゴムで囲むことで、テフロン（登録商標）板の間に板状の空間を形成した。この空間内に組成物＃１を充填し、この状態で組成物＃１を７０℃で２時間加熱した後、更に９０℃で１時間加熱した。これにより組成物＃１を硬化させて、３０ｍｍ×３０ｍｍ×２ｍｍの寸法のサンプルを作製した。

　実施例１０－１８の場合は、２４℃の恒温槽内で組成物＃２中にサンプルを６時間浸漬することで、サンプルの表面に組成物＃２を接触させてから、８０℃で２時間加熱することで乾燥させた。このときの、サンプルに含浸した組成物＃２の、サンプルに対する質量百分比を表１－３の「含浸量」の欄に示す。また、いくつかの実施例について、サンプルに組成物＃２を接触させた後の、サンプルに含まれる銀イオン量の評価結果を表１－３の「Ａｇ^＋量」の欄に示す。

　なお、「含浸量」に関しては、組成物＃２に接触させる前のサンプルの質量と、組成物＃２に接触させた直後の乾燥前のサンプルの質量とを、それぞれ測定し、これらの測定結果から、含浸量を算出した。

　また、「Ａｇ^＋量」に関しては、組成物＃２に接触させてから乾燥させた後のサンプルの、単位平面視面積当たりの銀イオンの含有量を、ダイナミックＳＩＭＳ（二次イオン質量分析法）分析によって測定した。なお、装置については分析装置ＩＭＳ－７ｆ（アメテック社製）を用い、測定条件については一次イオンをセシウムイオン、加速電圧を１５ｋＶ、分析領域径を８μｍに設定した。

　３．初期溶出速度評価
　サンプルの抗菌性能を確認するために、サンプルからの銀イオンの溶出速度を測定した。なお、一般に、抗菌剤が抗菌性を発揮するために、抗菌剤の濃度が一定の値以上である必要であることが知られているため（鈴木昌二，「無機系抗菌剤およびこれらを用いた製品の抗菌性評価法」，無機マテリアル，Ｖｏｌ．６，Ｎｏｖ．４７４－４８４（１９９９）に記載の「最小発育阻止濃度 (ＭＩＣ)」測定法を参照）、銀イオンの溶出速度の値が大きいほど、抗菌性能が高いと評価できる。

　サンプルと精製水３０ｍＬとを樹脂製の瓶に入れてから、この瓶を２４℃の恒温槽に入れて、サンプルを精製水に３時間浸漬してから、瓶からサンプルを取り出した。前記とは別の瓶を用意し、この瓶にサンプルと精製水３０ｍＬとを入れ、この瓶を２４℃の恒温槽に入れて、サンプルを精製水に続けて２１時間（累積２４時間）浸漬してから、瓶からサンプルを取り出した。前記とは更に別の瓶を用意し、この瓶にサンプルと精製水３０ｍＬとを入れ、この瓶を２４℃の恒温槽に入れて、サンプルを精製水に続けて７２時間（累積９６時間）浸漬してから、瓶からサンプルを取り出した。前記とは更に別の瓶を用意し、この瓶にサンプルと精製水３０ｍＬとを入れ、この瓶を２４℃の恒温槽に入れて、サンプルを精製水に続けて７２時間（累積１６８時間）浸漬してから、瓶からサンプルを取り出した。続いて、サンプルを最後に浸漬していた液に０．３ｍＬの硝酸を入れることで液内の銀イオンを安定化させ、この状態で、液内の銀イオンの濃度を、ＩＣＰ発光分析装置（島津製作所製、型番ＩＣＰＳ－８１００）を用いて測定した。その結果得られた銀イオン量を、浸漬時間（７２時間）で割って銀イオン溶出速度を算出した。

　その結果、溶出速度が１．５×１０^－８ｇ／ｃｍ^２・ｗｅｅｋ未満である場合は「Ｆ」、１．５×１０^－８ｇ／ｃｍ^２・ｗｅｅｋ以上２．０×１０^－８ｇ／ｃｍ^２・ｗｅｅｋ未満の場合は「Ｅ」、２．０×１０^－８ｇ／ｃｍ^２・ｗｅｅｋ以上４．０×１０^－８ｇ／ｃｍ^２・ｗｅｅｋ未満の場合は「Ｄ」、４．０×１０^－８ｇ／ｃｍ^２・ｗｅｅｋ以上５．０×１０^－７ｇ／ｃｍ^２・ｗｅｅｋ未満の場合は「Ｃ」、５．０×１０^－７ｇ／ｃｍ^２・ｗｅｅｋ以上８．０×１０^－７ｇ／ｃｍ^２・ｗｅｅｋ未満の場合は「Ｂ」、８．０×１０^－７ｇ／ｃｍ^２・ｗｅｅｋ以上の場合は「Ａ」と、評価した。

　４．劣化後溶出速度
　いくつかの実施例及び比較例について、上述の「３．初期溶出速度評価」の後、続けてサンプルと精製水３００ｍＬとを別の瓶に入れ、２４℃の恒温槽に入れて７０日間浸漬してから、瓶からサンプルを取り出した。前記とは別の瓶にサンプルと精製水３０ｍＬとを入れ、２４℃の恒温槽に入れて１４日間浸漬してから、瓶からサンプルを取り出した。サンプルを最後に浸漬していた液に０．３ｍＬの硝酸を入れることで液内の銀イオンを安定化させ、この状態で、液内の銀イオンの濃度を、ＩＣＰ発光分析装置（島津製作所製、型番ＩＣＰＳ－８１００）を用いて測定した。その結果得られた銀イオン量を、浸漬時間（２週間）で割って銀イオン溶出速度を算出した。

　５．回復後溶出速度
　精製水に、銀イオンを含む化合物（硝酸銀）を加え、更に溶解度パラメータが１２．７であるエタノールを加えることで、銀イオン含有率が５．４質量％、エタノール含有率が３０質量％である抗菌性付与剤を調製した。

　いくつかの実施例について、上記の「４．劣化後溶出速度」の試験を行った後、２４℃の恒温槽内で抗菌性付与剤中にサンプルを６時間浸漬することで、サンプルの表面に抗菌性付与剤を接触させてから、８０℃で２時間加熱することで乾燥させた。

　続いて、「３．初期溶出速度評価」の場合と同じ方法で、溶出速度を算出し、評価した。

　６．耐熱水性評価
　サンプルを７０℃のイオン交換水３０ｍＬ中に１１５時間浸漬した。

　イオン交換水に浸漬する前のサンプルの色と、イオン交換水に浸漬した後のサンプルの色とを、分光測色計（コニカミノルタセンシング株式会社製。型番ＣＭ－７００ｄ）を用いて、正反射光除去（ＳＣＥ）方式で測定し、その結果から、イオン交換水に浸漬する前のサンプルとイオン交換水に浸漬した後のサンプルとの間の、ＪＩＳ　Ｚ　８７３０で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色差を算出した。

　その結果、色差が３．０以上である場合を「Ｃ」、１．０以上３．０未満である場合を「Ｂ」、１．０未満である場合を「Ａ」と、評価した。

　７．耐光性評価
　サンプルに、下記の条件で強キセノンフェードメータ試験を行った。
－光源：キセノンランプ。
－ブラックパネル温度：６３℃。
－湿度：５０％。
－放射照度：１６２Ｗ／ｍ^２。
－波長範囲：３００－４００ｎｍ。
－散水：なし。
－試験時間：２４時間。

　試験前のサンプルの色と、試験後のサンプルの色とを、分光測色計（コニカミノルタセンシング株式会社製。型番ＣＭ－７００ｄ）を用いて、正反射光除去（ＳＣＥ）方式で測定し、その結果から、試験前のサンプルと試験後のサンプルとの間の色差を算出した。

　色差が２５．０以上である場合を「Ｄ」、１０．０以上２５．０未満である場合を「Ｃ」、５．０以上１０．０未満である場合を「Ｂ」、５．０未満である場合を「Ａ」と、評価した。

　上記の実施形態及び実施例から明らかなように、本開示の第一の態様に係る重合性組成物は、重合性化合物（ａ）と、抗菌性金属イオン（Ｂ）とを含有する。重合性化合物（ａ）は、エチレン性不飽和結合とカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基のうち少なくとも一方とを有する第一化合物（ａ１）と、エチレン性不飽和結合とエーテル結合とを有する第二化合物（ａ２）とを、含有する。

　第一の態様によると、重合性組成物の硬化物からの抗菌性金属イオンの溶出が促進されうる。

　本開示の第二の態様に係る重合性組成物では、第一の態様において、第二化合物（ａ２）の有するエーテル結合の総計は、重合性化合物（ａ）の全量に対して、１．０×１０^－３モル／ｇ以上である。

　第二の態様によると、重合性組成物の硬化物からの抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が更に促進されうる。

　本開示の第三の態様に係る重合性組成物では、第一又は第二の態様において、第二化合物（ａ２）は、一分子中に三つ以上のエーテル結合を有する化合物を含有する。

　第三の態様によると、重合性組成物の硬化物からの抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が更に促進されうる。

　本開示の第四の態様に係る重合性組成物では、第一から第三のいずれか一の態様において、重合性化合物（ａ）は、第一化合物（ａ１）及び第二化合物（ａ２）のいずれにも含まれない不飽和カルボン酸エステル（ａ３）を更に含有する。

　第四の態様によると、不飽和カルボン酸エステル（ａ３）によって、重合性組成物の反応性、硬化物の物性等を、調整できる。

　本開示の第五の態様に係る重合性組成物では、第一から第四のいずれか一の態様において、第一化合物（ａ１）の有するカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基の総計１モル当たりの、抗菌性金属イオン（Ｂ）の量は、０．００１モル以上１モル以下である。

　第五の態様によると、重合性組成物の硬化物からの抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が更に促進されうる。

　本開示の第六の態様に係る重合性組成物では、第一から第五のいずれか一の態様において、抗菌性金属イオン（Ｂ）とは異なる金属イオン（Ｃ）を更に含有する。

　第六の態様によると、重合性組成物の硬化物からの抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出性を、金属イオン（Ｃ）によって調整できる。

　本開示の第七の態様に係る重合性組成物では、第六の態様において、金属イオン（Ｃ）の価数は、抗菌性金属イオン（Ｂ）の価数よりも大きい。

　第七の態様によると、重合性組成物の硬化物からの抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が更に促進されうる。

　本開示の第八の態様に係る重合性組成物では、第七の態様において、抗菌性金属イオン（Ｂ）は銀イオンを含有し、金属イオン（Ｃ）はマグネシウムイオンと亜鉛イオンとのうち少なくとも一方を含有する。

　第八の態様によると、重合性組成物の硬化物からの抗菌性金属イオン（Ｂ）の溶出が更に促進されうる。

　本開示の第九の態様に係る重合性組成物は、第一から第八のいずれか一の態様において、配位性化合物（Ｅ）を、更に含有する。

　第九の態様によると、重合性組成物の硬化物が熱水に曝された場合、及び硬化物に光が照射された場合の各々において、硬化物の変色が抑制されうる。

　本開示の第十の態様に係る重合性組成物では、第九の態様において、抗菌性金属イオン（Ｂ）は銀イオンを含有し、配位性化合物（Ｅ）はベンゾトリアゾールとベンゾトリアゾール誘導体とのうち少なくとも一方を含有する。

　第十の態様によると、重合性組成物の硬化物が熱水に曝された場合、及び硬化物に光が照射された場合の各々において、硬化物の変色が更に抑制されうる。

　本開示の第十一の態様に係る重合性組成物では、第九又は第十の態様において、配位性化合物（Ｅ）の百分比は、重合性組成物の固形分に対して０．００１質量％以上５．０質量％以下である。

　第十一の態様によると、重合性組成物の硬化物が熱水に曝された場合、及び硬化物に光が照射された場合の各々において、硬化物の変色が更に抑制されうる。

　本開示の第十二の態様に係る重合性組成物は、第九から第十一のいずれか一の態様において、重合性化合物（ａ）及び配位性化合物（Ｅ）を含有する第一組成物と、抗菌性金属イオン（Ｂ）を含有する第二組成物とを含む。

　第十二の態様によると、重合性組成物における成分の凝集及び沈殿が抑制される。

　本開示の第十三の態様に係る重合性組成物は、第一から第十二のいずれか一の態様において、紫外線吸収剤と光安定剤とのうち少なくとも一方を含有する。

　第十三の態様によると、重合性組成物の硬化物に光が照射された場合に硬化物の変色が更に抑制されうる。

　本開示の第十四の態様に係る重合性組成物では、第十三の態様において、紫外線吸収剤と光安定剤との合計の百分比は、重合性組成物の固形分に対して０．００１質量％以上１０質量％以下である。

　第十四の態様によると、重合性組成物の硬化物に光が照射された場合に硬化物の変色が更に抑制されうる。

　本開示の第十五の態様に係る抗菌性材料は、カルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基のうち少なくとも一方とエーテル結合とを有する重合体（Ａ２）と、抗菌性金属イオン（Ｂ）とを含有する。

　第十五の態様によると、抗菌性材料からの抗菌性金属イオンの溶出が促進されうる。

　本開示の第十六の態様に係る抗菌性材料は、第十五の態様において、配位性化合物（Ｅ）を、更に含有する。

　第十六の態様によると、抗菌性材料が熱水に曝された場合、及び抗菌性材料に光が照射された場合の各々において、抗菌性材料の変色が抑制されうる。

　本開示の第十七の態様に係る抗菌性材料では、第十五又は第十六の態様において、配位性化合物（Ｅ）の百分比は、抗菌性材料に対して０．００１質量％以上５．０質量％以下である。

　第十七の態様によると、抗菌性材料が熱水に曝された場合、及び抗菌性材料に光が照射された場合の各々において、抗菌性材料の変色が更に抑制されうる。

　本開示の第十八の態様に係る抗菌性材料は、第十五から第十七のいずれか一の態様において、紫外線吸収剤と光安定剤とのうち少なくとも一方を含有する。

　第十八の態様によると、抗菌性材料に光が照射された場合の、抗菌性材料の変色が更に抑制されうる。

　本開示の第十九の態様に係る抗菌性材料では、第十八の態様において紫外線吸収剤と光安定剤との合計の百分比は、抗菌性材料に対して０．００１質量％以上１０質量％以下である。

　第十九の態様によると、抗菌性材料に光が照射された場合の、抗菌性材料の変色が更に抑制されうる。

　本開示の第二十の態様に係る抗菌性材料は、第十五の態様において、第一から第十四のいずれか一の態様に係る重合性組成物の硬化物である。

　第二十の態様によると、抗菌性材料からの抗菌性金属イオンの溶出が更に促進されうる。

Claims

重合性化合物（ａ）と、抗菌性金属イオン（Ｂ）とを含有し、
前記重合性化合物（ａ）は、エチレン性不飽和結合とカルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基のうち少なくとも一方とを有する第一化合物（ａ１）と、エチレン性不飽和結合とエーテル結合とを有する第二化合物（ａ２）とを、含有する、
重合性組成物。
前記第二化合物（ａ２）の有するエーテル結合の総計は、前記重合性化合物（ａ）の全量に対して、１．０×１０^－３モル／ｇ以上である、
請求項１に記載の重合性組成物。
前記第二化合物（ａ２）は、一分子中に三つ以上のエーテル結合を有する化合物を含有する、
請求項１又は２に記載の重合性組成物。
前記重合性化合物（ａ）は、前記第一化合物（ａ１）及び前記第二化合物（ａ２）のいずれにも含まれない不飽和カルボン酸エステル（ａ３）を更に含有する、
請求項１から３のいずれか一項に記載の重合性組成物。
前記第一化合物（ａ１）の有する前記カルボキシル基及び前記カルボキシレートアニオン基の総計１モル当たりの、前記抗菌性金属イオン（Ｂ）の量は、０．００１モル以上１モル以下である、
請求項１から４のいずれか一項に記載の重合性組成物。
前記抗菌性金属イオン（Ｂ）とは異なる金属イオン（Ｃ）を更に含有する、
請求項１から５のいずれか一項に記載の重合性組成物。
前記金属イオン（Ｃ）の価数は、前記抗菌性金属イオン（Ｂ）の価数よりも大きい、
請求項６に記載の重合性組成物。
前記抗菌性金属イオン（Ｂ）は銀イオンを含有し、前記金属イオン（Ｃ）はマグネシウムイオンと亜鉛イオンとのうち少なくとも一方を含有する、
請求項７に記載の重合性組成物。
配位性化合物（Ｅ）を、更に含有する、
請求項１から８のいずれか一項に記載の重合性組成物。
前記抗菌性金属イオン（Ｂ）は銀イオンを含有し、
前記配位性化合物（Ｅ）はベンゾトリアゾールとベンゾトリアゾール誘導体とのうち少なくとも一方を含有する、
請求項９に記載の重合性組成物。
前記配位性化合物（Ｅ）の百分比は、前記重合性組成物の固形分に対して０．００１質量％以上５．０質量％以下である、
請求項９又は１０に記載の重合性組成物。
前記重合性化合物（ａ）及び前記配位性化合物（Ｅ）を含有する第一組成物と、
前記抗菌性金属イオン（Ｂ）を含有する第二組成物とを含む、
請求項９から１１のいずれか一項に記載の重合性組成物。
紫外線吸収剤と光安定剤とのうち少なくとも一方を含有する、
請求項１から１２のいずれか一項に記載の重合性組成物。
前記紫外線吸収剤と前記光安定剤との合計の百分比は、前記重合性組成物の固形分に対して０．００１質量％以上１０質量％以下である、
請求項１３に記載の重合性組成物。
カルボキシル基及びカルボキシレートアニオン基のうち少なくとも一方とエーテル結合とを有する重合体（Ａ２）と、抗菌性金属イオン（Ｂ）とを含有する、
抗菌性材料。
配位性化合物（Ｅ）を、更に含有する、
請求項１５に記載の抗菌性材料。
前記配位性化合物（Ｅ）の百分比は、前記抗菌性材料に対して０．００１質量％以上５．０質量％以下である、
請求項１５又は１６に記載の抗菌性材料。
紫外線吸収剤と光安定剤とのうち少なくとも一方を含有する、
請求項１５から１７のいずれか一項に記載の抗菌性材料。
前記紫外線吸収剤と前記光安定剤との合計の百分比は、前記抗菌性材料に対して０．００１質量％以上１０質量％以下である、
請求項１８に記載の重合性組成物。
請求項１から１４のいずれか一項に記載の重合性組成物の硬化物である、
請求項１５に記載の抗菌性材料。