WO2022177024A1 - チューブ容器用包材、チューブ容器およびキャップ付きチューブ容器 - Google Patents

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WO2022177024A1
WO2022177024A1 PCT/JP2022/007237 JP2022007237W WO2022177024A1 WO 2022177024 A1 WO2022177024 A1 WO 2022177024A1 JP 2022007237 W JP2022007237 W JP 2022007237W WO 2022177024 A1 WO2022177024 A1 WO 2022177024A1
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WO
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layer
paper base
base layer
paper
tube container
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PCT/JP2022/007237
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English (en)
French (fr)
Inventor
麻貴子 高橋
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大日本印刷株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D35/00—Pliable tubular containers adapted to be permanently or temporarily deformed to expel contents, e.g. collapsible tubes for toothpaste or other plastic or semi-liquid material; Holders therefor
    • B65D35/02—Body construction
    • B65D35/10—Body construction made by uniting or interconnecting two or more components
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes

Definitions

  • the present disclosure relates to a tube container packaging material, a tube container, and a tube container with a cap.
  • Patent Literature 1 discloses a tube container consisting of a main body portion to be filled with a content and a head integrally connected to the main body portion and provided with a discharge port for discharging the content filled in the main body portion.
  • Patent Literature 1 discloses that the main body portion is made of a layer made of synthetic paper in which at least the outer layer is embossed.
  • the end face of the paper base material may be exposed at the joint where the head member and the tube container wrapping material are joined.
  • the end surface of the paper substrate may be exposed at the bottom sealing portion where the tube container packaging materials are joined together after the tube container is filled with the content. Therefore, for example, when the tube container is used in a bathroom or on the beach, if the tube container falls into water, the paper substrate may get wet. And when the paper base material gets wet with water, part of the paper base material may be peeled off from other parts, which may result in poor appearance of the tube container.
  • the inside and outside of the tube container may communicate with each other due to the peeling of a part of the paper substrate from the other part, and the tube container may not function.
  • part of the paper base material may be peeled off from other parts, which may cause the tube container to have a poor appearance.
  • the content is a cleansing agent, sunscreen, makeup base, or the like
  • the permeability of the content to the paper substrate can be high. For this reason, one part of the paper substrate may be easily peeled off from the other part.
  • tube containers are folded in various directions by consumers during use, unlike decorative sheet or paper pouch products.
  • a part of the paper substrate may be easily peeled off from other parts, so it is required to suppress deterioration in quality by increasing the peel strength of the paper substrate.
  • the present disclosure has been made in consideration of such points, and aims to provide a packaging material for tube containers, a tube container, and a tube container with a cap that can suppress deterioration in quality.
  • a tube container packaging material includes a first sealant layer, a first paper base layer, and a second sealant layer, which are arranged in order from the outer surface to the inner surface.
  • the peel strength of the first paper base layer before the immersion test may be 0.90 N/15 mm or more.
  • the peel strength of the first paper base layer after the immersion test is 60% or more of the peel strength of the first paper base layer before the immersion test.
  • the thickness of the first paper base layer may be 50 ⁇ m or more and 160 ⁇ m or less.
  • the tube container packaging material may further include a second paper base layer provided between the first paper base layer and the second sealant layer, and after the immersion test
  • the peel strength of the second paper base layer may be 0.40 N/15 mm or more.
  • the peel strength of the second paper base layer before the immersion test may be 0.90 N/15 mm or more.
  • the peel strength of the second paper base layer after the immersion test is 60% or more of the peel strength of the second paper base layer before the immersion test.
  • the thickness of the second paper base layer may be 50 ⁇ m or more and 160 ⁇ m or less.
  • a tube container includes a body tube having a sealing portion in which the opposite ends of the tube container packaging material according to one embodiment are overlapped and joined to each other, and one end of the body tube is joined. and a head member.
  • a capped tube container according to one embodiment is a capped tube container comprising the tube container according to one embodiment and a cap attached to the head member.
  • deterioration of tube container quality can be suppressed.
  • FIG. 1 is a partial vertical sectional view showing a capped tube container according to the present embodiment filled with contents.
  • FIG. 2A is a cross-sectional view (cross-sectional view taken along lines IIA, IIB, IIC-IIA, IIB, and IIC in FIG. 1) showing the capped tube container according to the present embodiment.
  • FIG. 2B is a cross-sectional view (cross-sectional view taken along line IIA, IIB, IIC-IIA, IIB, IIC in FIG. 1) showing the capped tube container according to the present embodiment.
  • FIG. 2C is a cross-sectional view (cross-sectional view taken along lines IIA, IIB, IIC-IIA, IIB, and IIC in FIG.
  • FIG. 3A is a cross-sectional view showing an example of the layer structure of the laminate according to this embodiment.
  • FIG. 3B is a cross-sectional view showing an example of the layer structure of the laminate according to this embodiment.
  • FIG. 3C is a cross-sectional view showing an example of the layer structure of the laminate according to this embodiment.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view (cross-sectional view taken along line IV-IV in FIG. 1) showing the capped tube container according to the present embodiment.
  • FIG. 5A is a schematic perspective view showing a test piece used for the immersion test.
  • FIG. 5B is a schematic perspective view showing the test piece used for the immersion test.
  • FIG. 6A is a schematic diagram illustrating the immersion test.
  • FIG. 5A is a schematic perspective view showing a test piece used for the immersion test.
  • FIG. 6B is a schematic diagram illustrating the immersion test.
  • FIG. 7 is a perspective view showing a method of manufacturing a tube container according to this embodiment.
  • FIG. 8 is a partial vertical sectional view showing the manufacturing method of the capped tube container according to this embodiment.
  • FIG. 9 is a schematic diagram for explaining an appearance evaluation test in Examples.
  • FIGS. 1 to 8 are diagrams showing one embodiment. Each figure shown below is a figure shown typically. Therefore, the size and shape of each part are appropriately exaggerated for easy understanding. In addition, it can be modified as appropriate without departing from the technical concept. In addition, in each figure shown below, the same code
  • a capped tube container 10A manufactured using a laminate (tube container packaging material) 50 according to the present embodiment will be described.
  • the capped tube container 10A includes a tube container 10 and a cap 20 attached to a head member 40 of the tube container 10, which will be described later.
  • the tube container 10 includes a trunk tube 30 which is a laminated tube, and a head member 40 joined to one end 31 of the trunk tube 30 .
  • the head member 40 has a shoulder portion 41 and a mouth portion 42. Of these, the opening 42 is configured to be fitted with the cap 20 .
  • Such a head member 40 is molded, for example, by compression molding, as will be described later. Also, the head member 40 is made of, for example, a resin material such as high density polyethylene (HDPE).
  • HDPE high density polyethylene
  • the trunk tube 30 shown in FIG. 1 has a substantially cylindrical shape as a whole.
  • the body tube 30 is composed of a laminated body 50 (see FIGS. 3A to 3C).
  • the trunk tube 30 also has a trunk seal portion (seal portion) 32 that joins the laminates 50 to each other.
  • the trunk seal portion 32 is formed along the longitudinal direction of the trunk tube 30 .
  • Such a body tube 30 may be a member obtained by rolling the laminated body 50 into a cylindrical shape, overlapping the opposing ends 35 (see FIG. 2A), and joining them to each other, for example, by heat sealing. good.
  • the body tube 30 may be a member obtained by rolling the laminated body 50 into a cylindrical shape, matching the opposing end surfaces 35a (see FIGS. 2B and 2C), and joining them together, for example, by heat sealing. good.
  • the body sealing portion 32 may be provided with a reinforcing tape 32a.
  • the tape 32a may be provided only on one side (for example, the inner surface side) of the trunk tube 30, as shown in FIG. 2B.
  • the tape 32a may be provided on both sides (inner surface side and outer surface side) of the trunk tube 30, as shown in FIG. 2C.
  • the end surfaces 35a face each other, but the present invention is not limited to this.
  • portions of the end portions 35 may overlap each other without the end surfaces 35a facing each other.
  • the end face 35a is perpendicular to the outer surface 501 of the laminate 50 (see FIG. 3A to be described later) in a cross section perpendicular to the longitudinal direction of the trunk seal portion 32 (the cross section shown in FIGS. 2B and 2C).
  • the end surface 35 a may be inclined with respect to the outer surface 501 of the laminate 50 in a cross section perpendicular to the longitudinal direction of the trunk seal portion 32 .
  • the trunk tube 30 has a bottom seal portion 34 that joins the laminates 50 to each other.
  • the bottom seal portion 34 seals the laminate 50 near the opening 50B.
  • the content C may be, for example, a cleansing agent, sunscreen, makeup base, toothpaste, treatment, body cream, or hair styling agent (so-called hair wax).
  • the laminate 50 includes a first sealant layer 51, a first paper base layer 52, and a second sealant layer 53, which are arranged in order from the outer surface 501 toward the inner surface 502. I have.
  • the laminate 50 may further include a second paper base layer 54 provided between the first paper base layer 52 and the second sealant layer 53 .
  • the laminate 50 includes, from an outer surface 501 to an inner surface 502, a printed layer 55, a first sealant layer 51, a first paper base layer 52, and a first adhesive layer.
  • a layer 56a, a barrier layer 57, a second adhesive layer 56b, a reinforcing layer 58, a third adhesive layer 56c, and a second sealant layer 53 are provided in this order.
  • the printed layer 55 constitutes the outer surface of the body tube 30 and the second sealant layer 53 constitutes the inner surface of the body tube 30 .
  • the laminate 50 includes a first sealant layer 51, a printing layer 55, a first paper base layer 52, and a first adhesive layer 56a from the outer surface 501 toward the inner surface 502. , a second paper base layer 54, a second adhesive layer 56b, a barrier layer 57, a reinforcing layer 58, a third adhesive layer 56c, and a second sealant layer 53 in this order.
  • the first sealant layer 51 constitutes the outer surface of the body tube 30 and the second sealant layer 53 constitutes the inner surface of the body tube 30 .
  • the laminate 50 includes, from the outer surface 501 to the inner surface 502, a first sealant layer 51, a printing layer 55, a first paper base layer 52, and a first adhesive layer 56a. , a barrier layer 57, a reinforcing layer 58, a second adhesive layer 56b, and a second sealant layer 53 in this order.
  • the first sealant layer 51 constitutes the outer surface of the body tube 30
  • the second sealant layer 53 constitutes the inner surface of the body tube 30 .
  • the sealant layers such as the first sealant layer 51 and the second sealant layer 53 are layers for bonding the laminates 50 together.
  • a material that melts and fuses with heat is used as the material that constitutes the sealant layer.
  • polyolefin may be used for the sealant layer.
  • the sealant layer is made of, for example, one or more of acid-modified polyolefin-based resin, polyvinyl acetate-based resin, polyester-based resin, polystyrene-based resin, polyacrylonitrile, saturated polyester, polyvinyl alcohol, and other resins.
  • a resin may be used.
  • the acid-modified polyolefin-based resin is a resin obtained by modifying a polyolefin-based resin with an unsaturated carboxylic acid.
  • the polyolefin resin may be a resin such as polyethylene, polypropylene, polyethylene or polypropylene.
  • the unsaturated carboxylic acid can be, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, and the like. If the sealant layer comprises polyethylene, the polyethylene may be biomass-derived polyethylene.
  • additives may be added to the material that constitutes the sealant layer during the manufacturing process or after manufacturing, as long as the properties are not impaired.
  • additives include antistatic agents.
  • the above sealant layer for example, desired additives are arbitrarily added to a resin composition containing one or more of the above resins as a main component.
  • the desired resin composition is prepared.
  • a film or sheet as a sealant layer is formed by, for example, the inflation method or other forming methods.
  • the thickness of each of the first sealant layer 51 and the second sealant layer 53 is preferably 50 ⁇ m or more and 250 ⁇ m or less.
  • First Paper Base Layer and Second Paper Base Layer Paper base layers such as first paper base layer 52 and second paper base layer 54 , support, for example, first sealant layer 51 and second sealant layer 53 . It is also a layer for increasing the stiffness of the laminate 50 as a whole.
  • Raw material pulp for the paper that constitutes the paper base layer is mainly composed of softwood kraft pulp (NKP) and hardwood kraft pulp (LKP), bleached hardwood kraft pulp (LBKP), bleached softwood kraft pulp (NBKP), and unbleached hardwood.
  • Chemical pulps such as bleached kraft pulp (LUKP), softwood unbleached kraft pulp (NUKP), hardwood semi-bleached kraft pulp (LSBKP), softwood semi-bleached kraft pulp (NSBKP), hardwood sulfite pulp, and softwood sulfite pulp are preferably employed. obtain.
  • raw material pulp for paper stone ground pulp (SGP), pressure stone ground pulp (PGW), refiner ground pulp (RGP), thermo ground pulp (TGP), chemi ground pulp (CGP), ground wood pulp (GP) , thermomechanical pulp (TMP), etc.
  • various known pulps chemically or mechanically produced from non-wood fibers such as kenaf and hemp may be used as raw material pulp for paper.
  • the paper constituting the paper base layer may be a single-layer paper or a multi-layer paperboard having two or more paper layers.
  • the paper constituting the paper base layer may be bleached paper, semi-bleached paper, or unbleached paper.
  • unbleached paper means that L * is 55 or more and less than 70, a * is 7 or more and 11 or less, and b * is 18 in L * , a * , and b * in the CIELAB color space defined in JISP8150. It means paper in the range of 25 or less.
  • semi-bleached paper means that L * is 70 or more and 85 or less, a * is 3 or more and 12 or less, and b * is 20 or more in L * , a * , and b * in the CIELAB color space specified in JISP8150.
  • the type of paper that constitutes the paper base layer may be changed according to the usage environment or contents. For example, when the content contains alcohol, the paper constituting the paper base layer may be bleached paper, but semi-bleached paper or unbleached paper is preferred. Further, for example, when the content is a sunscreen, the paper constituting the paper base layer may be bleached paper, but semi-bleached paper or unbleached paper is preferable.
  • the basis weight of the paper may be, for example, 50 g/m 2 or more and 200 g/m 2 or less.
  • the basis weight of the paper should be about 70 g/m 2 or more and 130 g/m 2 or less. is preferred.
  • the edge surface of the paper base material layer in the body seal portion 32 of the tube container 10 or the like is the first sealant layer 51 or the like. easily covered by Therefore, the strength stability of the trunk seal portion 32 and the like of the tube container 10 can be improved.
  • the peel strength of the first paper base material layer 52 after the immersion test described later is 0.40 N/15 mm or more.
  • the peel strength of the first paper base layer 52 means the peel strength within the first paper base layer 52 (interlayer strength of the first paper base layer 52).
  • the peeling position for peeling the first paper base layer 52 can be an arbitrary position where the paper fibers constituting the first paper base layer 52 adhere to the peeling surface.
  • the peeling position for peeling the first paper base layer 52 may be near the interface between the first paper base layer 52 and another layer, and the stacking direction of the laminate 50 (vertical direction in FIGS. 3A to 3C) ) in the vicinity of the center of the first paper base layer 52 .
  • the first paper base layer 52 is exposed to the outside. For this reason, when the tube container 10 is dropped into water, moisture may permeate into the first paper base layer 52 . Also, when the contents adhere to the first paper base layer 52 , the contents can permeate into the first paper base layer 52 .
  • the peel strength of the first paper base material layer 52 after the immersion test is 0.40 N/15 mm or more. As a result, even when the tube container 10 is dropped into water, the peel strength of the first paper base layer 52 can be kept high, and the occurrence of peeling of the first paper base layer 52 can be suppressed. .
  • the tube container 10 is dropped into water, it is possible to prevent a part of the first paper base material layer 52 from peeling off from the other part.
  • the peel strength of the first paper base layer 52 can be kept high, and a part of the first paper base layer 52 can be It is possible to suppress peeling from the part. Therefore, it is possible to prevent the appearance of the tube container 10 from becoming poor.
  • it since it can suppress that peeling arises in the 1st paper base material layer 52, it can suppress that the inside and the exterior of the tube container 10 communicate.
  • the first paper base layer 52 can also be exposed to the outside from one end 31 of the body tube 30 .
  • the laminate 50 when the laminate 50 includes the second paper base layer 54, the first paper base layer 52 and the second paper base layer 52 are supplied from the one end 31 and the other end 33 of the body tube 30. 54 can be exposed to the outside.
  • the layers other than the first sealant layer 51, the first paper base layer 52 and the second sealant layer 53 are omitted.
  • the immersion test can be performed as follows.
  • the laminate 50 is cut into a rectangular shape with a width (W) of 15 mm.
  • the laminate 50 is cut so that the first paper base layer 52 (and the second paper base layer 54) are exposed outward from the side surface of the test piece S over the entire circumference.
  • the test piece S is produced.
  • the length (L) of the test piece S may be 50 mm or more and 150 mm or less.
  • the layers other than the first paper base layer 52 among the layers of the laminate 50 are omitted for clarity. ing.
  • part of the first paper base layer 52 of the test piece S is peeled off from the other part.
  • the length along the longitudinal direction (horizontal direction in FIG. 5A) of the peeled portion is approximately 2 cm.
  • the second paper base layer 54 is used instead of the first paper base layer 52 of the test piece S. Peel one part from the other.
  • the test piece S is placed in a container 100 filled with water W, and the entire test piece S is immersed in the water W. At this time, a weight (not shown) is placed on the test piece S so that the test piece S does not float, and the test piece S is completely submerged in the water W.
  • the container 100 containing the test piece S is stored in a constant temperature bath 101 set at a storage temperature of 40° C. for 1 hour. After that, the test piece S is taken out from the container 100 . Thus, the immersion test is performed.
  • the concentration of ethanol may be 70 mass % or more and 99.5 mass % or less, and may be 95 mass % as an example.
  • the storage temperature when storing the container 100 containing the test piece S in the constant temperature bath 101 is set to 50°C.
  • the storage time for storage in the constant temperature bath 101 is 24 hours.
  • the container 100 is covered with aluminum foil or the like so that the ethanol does not evaporate.
  • the peel strength of the first paper base layer 52 before the immersion test is preferably 0.90 N/15 mm or more.
  • the peel strength of the first paper base layer 52 after the immersion test is preferably 60% or more of the peel strength of the first paper base layer 52 before the immersion test.
  • the peel strength of the second paper base layer 54 after the immersion test is preferably 0.40 N/15 mm or more.
  • the peel strength of the second paper base layer 54 means the peel strength within the second paper base layer 54 (interlayer strength of the second paper base layer 54).
  • the peeling position for peeling the second paper base layer 54 can be an arbitrary position such that the paper fibers constituting the second paper base layer 54 adhere to the peeling surface.
  • the peeling position for peeling the second paper base layer 54 may be near the interface between the second paper base layer 54 and another layer, and the stacking direction of the laminate 50 (vertical direction in FIGS. 3A to 3C) ) in the vicinity of the center of the second paper base layer 54 .
  • the peel strength of the second paper base layer 54 should be kept high. It is possible to suppress the occurrence of peeling of the second paper base layer 54 . Therefore, it is possible to prevent the appearance of the tube container 10 from becoming poor. Moreover, since it can suppress that peeling arises in the 2nd paper base material layer 54, it can suppress that the inside and the exterior of the tube container 10 communicate.
  • the peel strength of the second paper base layer 54 means the peel strength within the second paper base layer 54 .
  • the peel strength of the second paper base layer 54 before the immersion test is preferably 0.90 N/15 mm or more. Even in this case, if the consumer accidentally drops the capped tube container 10A filled with the contents, or if the consumer folds the body tube 30 to squeeze out the contents, It is possible to suppress the occurrence of delamination in the second paper base layer 54 . Therefore, it is possible to prevent the appearance of the tube container 10 from becoming poor. Moreover, since it can suppress that peeling arises in the 2nd paper base material layer 54, it can suppress that the inside and the exterior of the tube container 10 communicate.
  • the peel strength of the second paper base layer 54 after the immersion test is preferably 60% or more of the peel strength of the second paper base layer 54 before the immersion test. Even in this case, even if moisture permeates into the second paper base layer 54 over time, or even if the contents adhere to the second paper base layer 54, the second paper base layer 54 The peel strength of the second paper base layer 54 can be kept high, and the occurrence of peeling of the second paper base layer 54 can be suppressed. Therefore, it is possible to prevent the appearance of the tube container 10 from becoming poor for a long period of time. Moreover, since it can suppress that peeling arises in the 2nd paper base material layer 54 over a long period of time, it can suppress more effectively that the inside and the outside of the tube container 10 communicate.
  • the thickness of each of the first paper base layer 52 and the second paper base layer 54 is preferably 50 ⁇ m or more and 160 ⁇ m or less.
  • the thickness of the first paper base layer 52 and the thickness of the second paper base layer 54 is preferably 50 ⁇ m or more and 160 ⁇ m or less.
  • the thicknesses of the first paper base layer 52 and the second paper base layer 54 are each 50 ⁇ m or more, compared to a film having the same thickness and using plastic as a base layer, You can increase stiffness (loop stiffness). Therefore, the amount of plastic used can be reduced, and the mechanical strength of the laminate 50 can be improved. Furthermore, since the thickness of each of the first paper base layer 52 and the second paper base layer 54 is 160 ⁇ m or less, the flexibility of the trunk tube 30 can be maintained well. Therefore, the content can be easily squeezed out during use, and the content can be prevented from remaining in the tube container 10 .
  • Adhesive layers such as the first adhesive layer 56a, the second adhesive layer 56b, and the third adhesive layer 56c include the first sealant layer 51, the first paper base layer 52, the second paper base layer 54, the reinforcing layer 58, Alternatively, it is a layer for bonding the second sealant layer 53 and the like to each other.
  • the material forming the adhesive layer can be appropriately selected depending on the resin forming the layer to be adhered.
  • an isocyanate-based (urethane-based), polyethyleneimine-based, polybutadiene-based, or organic titanium-based anchor coating agent may be used.
  • a polyurethane-based, polyacrylic-based, polyester-based, epoxy-based, polyvinyl acetate-based, cellulose-based, or other lamination adhesive may be arbitrarily used.
  • Materials constituting the adhesive layer include, for example, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-acrylic acid copolymer, ionomer, or A maleic anhydride-modified polyolefin resin or the like is preferably used.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 1 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less.
  • the method of laminating the first sealant layer 51, the first paper base layer 52, the second paper base layer 54, the barrier layer 57, the reinforcing layer 58, or the second sealant layer 53 is, for example, wet lamination. method, dry lamination method, solvent-free dry lamination method, extrusion lamination method, T-die co-extrusion molding method, co-extrusion lamination method, inflation method, and other arbitrary methods.
  • the film may be subjected to pretreatment such as corona treatment or ozone treatment.
  • the printed layer 55 is a layer on which a pattern or the like is printed, and is a layer for improving the design of the laminate 50 .
  • an ink composition containing one or more common ink vehicles as a main component may be used.
  • an ink composition obtained by arbitrarily adding one or more additives, further adding coloring agents such as dyes and pigments, and then sufficiently kneading with solvents, diluents, etc. objects may be used.
  • plasticizers, stabilizers, antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, curing agents, cross-linking agents, lubricants, antistatic agents, fillers, and other additives may be used. .
  • ink vehicles examples include linseed oil, tung oil, soybean oil, hydrocarbon oils, rosin, rosin esters, rosin-modified resins, shellac, alkyd resins, phenolic resins, maleic resins, natural resins, hydrocarbon resins, Polyvinyl chloride resin, polyacetic acid resin, polystyrene resin, polyvinyl butyral resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyamide resin, polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, urea resin, melamine resin, amino One or more of alkyd-based resins, nitrocellulose, ethylcellulose, chlorinated rubber, cyclized rubber, and other resins may be used.
  • the printing method may be gravure printing, letterpress printing, screen printing, transfer printing, flexographic printing, UV flexographic printing, or other printing methods.
  • the barrier layer 57 is a layer for suppressing permeation of oxygen gas and water vapor.
  • a gas barrier material against oxygen gas or water vapor, a light shielding material against sunlight or the like, or a material that retains the aroma of the contents may be used.
  • the barrier layer 57 may be, for example, aluminum foil, tin, lead, copper, iron, nickel, or alloys thereof, or a thin layer of deposited metal such as aluminum.
  • the thickness of the barrier layer 57 may be about 5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less. Using an aluminum foil as the barrier layer 57 facilitates fabrication of the laminate 50 .
  • a metal deposition layer such as aluminum is used as the barrier layer 57
  • a physical vapor deposition method PVD method
  • PVD method physical vapor deposition method
  • a thin film may be formed.
  • Physical vapor deposition methods include, for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a cluster ion beam method, and the like.
  • the thickness of the barrier layer 57 is generally preferably about 50 ⁇ or more and 3000 ⁇ or less, more preferably about 100 ⁇ or more and 2000 ⁇ or less.
  • the surface of the reinforcement layer 58 supporting the vapor deposition thin film of aluminum may be pre-coated with, for example, a vapor deposition primer or the like.
  • the surface of the reinforcing layer 58 may optionally be subjected to required pretreatment.
  • the barrier layer 57 may be a transparent deposition layer that can be formed by a conventionally known method.
  • the barrier layer 57 may be a transparent deposition layer made of an inorganic oxide deposition layer.
  • transparent deposited layers examples include silicon (Si), aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn), sodium (Na), boron (B), titanium ( Deposited layers comprising oxides such as Ti), lead (Pb), zirconium (Zr), or yttrium (Y) may be used.
  • a vapor deposition layer containing aluminum oxide or silicon oxide as the transparent vapor deposition layer for the tube container 10 .
  • Inorganic oxides are represented by MO X (wherein M represents an inorganic element, and the value of X varies depending on the inorganic element), such as SiO X and AlO X . be done.
  • the range of values of X is 0 to 2 for silicon (Si), 0 to 1.5 for aluminum (Al), 0 to 1 for magnesium (Mg), 0 to 1 for calcium (Ca), Potassium (K) is 0 to 0.5
  • Tin (Sn) is 0 to 2
  • Sodium (Na) is 0 to 0.5
  • Boron (B) is 0 to 1.5
  • Titanium (Ti) can range from 0 to 2
  • lead (Pb) from 0 to 2
  • zirconium (Zr) from 0 to 2
  • yttrium (Y) from 0 to 1.5.
  • the thickness of the transparent deposited layer varies depending on the type of inorganic oxide used, etc., but the thickness of the transparent deposited layer is preferably, for example, 50 ⁇ or more and 2000 ⁇ or less, more preferably 100 ⁇ or more and 1000 ⁇ or less.
  • the thickness of the transparent deposition layer is preferably 50 ⁇ or more and 500 ⁇ or less, more preferably 100 ⁇ or more and 300 ⁇ or less.
  • the transparent deposition layer can be formed on the reinforcing layer 58 using the following forming method.
  • the vapor deposition layer may be formed by, for example, a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, or a physical vapor deposition method (PVD method) such as an ion plating method.
  • the vapor deposition layer is formed by, for example, a plasma chemical vapor deposition method, a thermal chemical vapor deposition method, or a chemical vapor deposition method (chemical vapor deposition method, CVD method) such as a photochemical vapor deposition method.
  • a vapor deposition layer can be formed on a forming roller using a roller vapor deposition layer forming apparatus.
  • a gas barrier coating film may be provided on the deposited layer. This suppresses permeation of oxygen, water vapor, or the like. In addition, by providing the gas barrier coating film adjacent to the vapor deposition layer, the generation of cracks in the vapor deposition layer is effectively suppressed.
  • the gas barrier coating film contains at least one resin composition such as a metal alkoxide hydrolyzate or a metal alkoxide hydrolysis condensate.
  • a resin composition such as a metal alkoxide hydrolyzate or a metal alkoxide hydrolysis condensate is obtained by polycondensing a mixture of a metal alkoxide and a water-soluble polymer by a sol-gel method.
  • a resin composition such as a metal alkoxide hydrolyzate or a metal alkoxide hydrolysis condensate is polycondensed in the presence of a sol-gel catalyst, water, an organic solvent, and the like.
  • the reinforcing layer 58 is, for example, a layer for supporting the first sealant layer 51 and the second sealant layer 53 and increasing the strength of the laminate 50 as a whole.
  • a material constituting the reinforcing layer 58 for example, polyester-based resin, polyamide-based resin, polyaramid-based resin, polyolefin-based resin, polycarbonate-based resin, polyacetal-based resin, fluorine-based resin, and other tough resins may be used. good.
  • reinforcing layer 58 may include polyethylene terephthalate. When the reinforcing layer 58 contains polyethylene terephthalate, the polyethylene terephthalate may contain biomass-derived components.
  • the reinforcing layer 58 may be composed of a resin film, sheet, or the like.
  • a resin film or sheet described above an unstretched film may be used, or a stretched film uniaxially or biaxially stretched may be used.
  • the thickness of the reinforcing layer 58 is preferably 10 ⁇ m or more and 25 ⁇ m or less.
  • a laminate 50 shown in FIG. 3A is prepared.
  • the ends 35 thereof are overlapped.
  • the outer surface 501 and the inner surface 502 of the laminate 50 are then heat-sealed at the end 35 to produce the body tube 30 .
  • the first sealant layer 51 (see FIG. 3A) provided on the outer surface 501 side of the laminate 50 and the second sealant layer 53 (see FIG. 3A) provided on the inner surface 502 side are melted and joined. , a trunk tube 30 is obtained.
  • the tube container 10 described above is manufactured by compression molding.
  • the body tube 30 is inserted into a mold (not shown).
  • molten resin is supplied into the mold from a resin supply device (not shown).
  • the head member 40 is compression-molded in one opening 50A of the trunk tube 30 .
  • the tube container 10 including the body tube 30 and the head member 40 joined to one end 31 of the body tube 30 is obtained (see FIG. 8).
  • the body tube 30 and the head member 40 are joined together by heat welding when the head member 40 is formed by compression molding.
  • the joining of the trunk tube 30 and the head member 40 may be performed by an injection molding method.
  • the cap 20 is attached to the head member 40 of the obtained tube container 10, and the capped tube container 10A with the cap 20 attached is obtained. After that, the plurality of capped tube containers 10A are transported to a factory or the like for filling the content C therein.
  • the capped tube container 10A transported to a factory or the like for filling the contents C is filled with the contents C.
  • a cleansing agent, sunscreen, makeup base, toothpaste, and other contents C are poured into the capped tube container 10A. filled by minutes.
  • the bottom sealing portion 34 is formed, and the capped tube container 10A in which the content C is filled and packaged is obtained.
  • the peel strength of the first paper base material layer 52 after the immersion test is 0.40 N/15 mm or more.
  • the peel strength of the first paper base layer 52 can be kept high. , it is possible to suppress the occurrence of delamination in the first paper base layer 52 . Therefore, it is possible to prevent the appearance of the tube container 10 from becoming poor.
  • it since it can suppress that peeling arises in the 1st paper base material layer 52, it can suppress that the inside and the exterior of the tube container 10 communicate.
  • the peel strength of the first paper base layer 52 before the immersion test is 0.90 N/15 mm or more.
  • the peel strength of the first paper base layer 52 after the immersion test is 60% or more of the peel strength of the first paper base layer 52 before the immersion test.
  • the peel strength of the second paper base layer 54 after the immersion test is 0.40 N/15 mm or more.
  • the peel strength of the second paper base layer 54 can be kept high.
  • the occurrence of delamination in the second paper base layer 54 can be suppressed. Therefore, it is possible to prevent the appearance of the tube container 10 from becoming poor.
  • it since it can suppress that peeling arises in the 2nd paper base material layer 54, it can suppress that the inside and the exterior of the tube container 10 communicate.
  • the peel strength of the second paper base material layer 54 before the immersion test is 0.90 N/15 mm or more.
  • the peel strength of the second paper base layer 54 after the immersion test is 60% or more of the peel strength of the second paper base layer 54 before the immersion test.
  • Example 1 First, a laminate 50 shown in FIG. 3A was produced. At this time, first, unbleached paper (manufactured by Oji Materia Co., Ltd., thickness 120 ⁇ m) was prepared as the first paper base layer 52 . Also, polyethylene was prepared as a resin for the first sealant layer 51 .
  • the layer structure of the obtained first intermediate is as follows. PE/unbleached paper In the above, "PE” means polyethylene (same below).
  • the barrier layer 57 an aluminum foil (thickness 9 ⁇ m) was prepared. Furthermore, a polyethylene terephthalate film (thickness: 12 ⁇ m) was prepared as the reinforcing layer 58 . Then, an aluminum foil serving as a barrier layer 57 and a polyethylene terephthalate film were pasted together with an adhesive. Thus, the second intermediate of the laminate 50 was produced.
  • the layer structure of the obtained second intermediate is as follows.
  • ALM/adhesive/PET film In the above, “ALM” means aluminum foil as a barrier layer (same below).
  • PET film means polyethylene terephthalate film (and so on).
  • the second intermediate was attached to the inner surface of the first paper base layer 52 .
  • the first paper base layer 52 and the second intermediate were laminated together by an extrusion lamination method using an ethylene-methacrylic acid copolymer, which is a thermoplastic resin, as an adhesive layer.
  • the thickness of the ethylene-methacrylic acid copolymer as the adhesive layer was set to 20 ⁇ m.
  • the third intermediate of the laminate 50 was produced.
  • the layer structure of the obtained third intermediate is as follows. PE/unbleached paper/EMAA/ALM/adhesive/PET film
  • “EMAA” means ethylene-methacrylic acid copolymer (same below).
  • an anchor coat layer was formed on the inner surface side of the polyethylene terephthalate film that serves as the reinforcing layer 58 .
  • a polyethylene film to be the second sealant layer 53 was attached to the inner surface side of the reinforcing layer 58 (that is, on the anchor coat layer).
  • the reinforcing layer 58 and the second sealant layer 53 were bonded together by an extrusion lamination method using polyethylene, which is a thermoplastic resin, as an adhesive layer.
  • the thickness of the polyethylene used as the adhesive layer was set to 20 ⁇ m.
  • the layer structure of the obtained fourth intermediate is as follows. PE/unbleached paper/EMAA/ALM/adhesive/PET film/PE/PE film In the above, "PE film” means polyethylene film (same below).
  • the laminate 50 shown in FIG. 3A was produced.
  • the layer structure of the obtained laminate 50 is as follows. Mark/PE/unbleached paper/EMAA/ALM/adhesive/PET film/PE/PE film In the above, "mark” means a printing layer (same below).
  • the tube container 10 shown in FIG. 1 was produced.
  • peel strength measurement test before immersion test a peel strength measurement test was conducted. At this time, a peel strength measurement test was performed without performing an immersion test. A peel strength measurement test was conducted in accordance with JIS K7127.
  • As the test piece S a rectangular test piece with a width (W) of 15 mm and a length (L) of 60 mm was used (see FIG. 5A). Further, when cutting out the body tube 30 , the body tube 30 was cut out so that the width direction of the test piece S was aligned with the circumferential direction of the body tube 30 . Thus, three specimens S were produced. Next, the peel strength of the first paper base layer 52 was measured for these test pieces S using a tensile tester (Tensilon Universal Material Tester RTC-1310 manufactured by A&D).
  • part of the first paper base layer 52 was peeled off from the other part (see FIG. 5B).
  • the length of the peeled portion along the longitudinal direction (horizontal direction in FIG. 5A) was about 2 cm.
  • the already peeled portion of the test piece S was gripped by a pair of grips of the measuring device, and the test piece S was pulled by moving the grips in opposite directions.
  • the tensile speed for pulling the test piece S was 50 mm/min.
  • the average value of the tensile strength measured when the test piece S was pulled was taken as the peel strength of each test piece S.
  • the average value of the peel strengths obtained from the three test pieces S was taken as the peel strength of the first paper base layer 52 .
  • test piece S was placed in a container 100 (see FIG. 6A) filled with water W, and the entire test piece S was immersed in the water W.
  • container 100 containing the test piece S was stored in a constant temperature bath 101 (see FIG. 6B) set at a storage temperature of 40° C. for 1 hour.
  • test piece S was taken out from the container 100, and water droplets on the test piece S were wiped off.
  • peel strength of each test piece S is measured in the same manner as the peel strength measurement test before the immersion test described above, and the average peel strength obtained The value was taken as the peel strength of the first paper base layer 52 .
  • test piece S was placed in a container 100 (see FIG. 6A) filled with ethanol, and the entire test piece S was immersed in ethanol.
  • the opening of the container 100 containing the test piece S was covered with aluminum foil.
  • the concentration of ethanol was 95 mass %.
  • the container 100 containing the test piece S was stored in a constant temperature bath 101 (see FIG. 6B) set at a storage temperature of 50° C. for 24 hours.
  • test piece S was taken out from the container 100, and the ethanol on the test piece S was wiped off. Next, within 3 minutes after removing the test piece S from the container 100, the peel strength of each test piece S was measured in the same manner as the above-described immersion test using water, and the average value of the obtained peel strengths was calculated. The peel strength of the first paper base layer 52 was used.
  • test piece S was placed in a container 100 (see FIG. 6A) filled with sunscreen, and the entire test piece S was immersed in the sunscreen.
  • the opening of the container 100 containing the test piece S was covered with aluminum foil. At this time, aluminum foil was adhered to the sunscreen so that the sunscreen would not dry out.
  • Kao Biore UV Athlizm Skin Protect Essence was used as a sunscreen.
  • the container 100 containing the test piece S was stored in a constant temperature bath 101 (see FIG. 6B) set at a storage temperature of 50° C. for 24 hours.
  • test piece S was taken out from the container 100, and the sunscreen on the test piece S was wiped off.
  • the peel strength of each test piece S was measured in the same manner as the above-described immersion test using water, and the average value of the obtained peel strengths was calculated.
  • the peel strength of the first paper base layer 52 was used.
  • Example 2 First, a laminate 50 shown in FIG. 3B was produced. At this time, first, as the first paper base material layer 52, a bleached paper (manufactured by Tenma Special Paper Co., Ltd., thickness 75 ⁇ m) was prepared. As the second paper base layer 54, bleached paper (manufactured by Tenma Special Paper Co., Ltd., thickness 75 ⁇ m) was prepared.
  • a printed layer 55 was formed on the first paper base layer 52 .
  • an unbleached paper serving as the second paper base layer 54 was attached to the inner surface of the bleached paper serving as the first paper base layer 52 .
  • the first paper base material layer 52 and the second paper base material layer 54 were bonded together by an extrusion lamination method using polyethylene, which is a thermoplastic resin, as an adhesive layer.
  • the thickness of the polyethylene used as the adhesive layer was set to 20 ⁇ m.
  • the layer structure of the obtained first intermediate is as follows. mark/bleached paper/PE/bleached paper
  • polyethylene was prepared as the resin for the first sealant layer 51 .
  • the layer structure of the obtained second intermediate is as follows. PE/mark/bleached paper/PE/bleached paper
  • a polyethylene terephthalate film (thickness 12 ⁇ m) provided with a transparent deposition layer and a gas barrier coating film (barrier layer 57) was prepared.
  • a polyethylene terephthalate film as a reinforcing layer 58 provided with a transparent deposition layer as a barrier layer 57 and a gas barrier coating film was attached to the inner surface of the unbleached paper as the second paper base layer 54 .
  • the second paper base layer 54 and the reinforcing layer 58 were bonded together by an extrusion lamination method using an ethylene-methacrylic acid copolymer, which is a thermoplastic resin, as an adhesive layer.
  • the thickness of the ethylene-methacrylic acid copolymer as the adhesive layer was set to 20 ⁇ m.
  • transparent vapor-deposited PET film means a polyethylene terephthalate film provided with a transparent vapor-deposited layer and a gas barrier coating film ( Same below).
  • a polyethylene film (thickness: 120 ⁇ m) was prepared as the second sealant layer 53 .
  • an anchor coat layer was formed on the inner surface side of the polyethylene terephthalate film that serves as the reinforcing layer 58 .
  • a polyethylene film to be the second sealant layer 53 was attached to the inner surface side of the reinforcing layer 58 (that is, on the anchor coat layer).
  • the reinforcing layer 58 and the second sealant layer 53 were bonded together by an extrusion lamination method using polyethylene, which is a thermoplastic resin, as an adhesive layer.
  • the thickness of the polyethylene used as the adhesive layer was set to 20 ⁇ m.
  • the layer structure of the obtained laminate 50 is as follows. PE/mark/bleaching paper/PE/bleaching paper/EMAA/transparent vapor-deposited PET film/PE/PE film
  • Example 3 First, a laminate 50 shown in FIG. 3C was produced. At this time, first, bleached paper (manufactured by Marubishi Papertech Co., Ltd., thickness 140 ⁇ m) was prepared as the first paper base layer 52 .
  • bleached paper manufactured by Marubishi Papertech Co., Ltd., thickness 140 ⁇ m
  • a printed layer 55 was formed on the first paper base layer 52 . Also, polyethylene was prepared as a resin for the first sealant layer 51 .
  • the layer structure of the obtained first intermediate is as follows. PE/mark/bleach paper/
  • a polyethylene terephthalate film (thickness 12 ⁇ m) provided with a transparent deposition layer and a gas barrier coating film (barrier layer 57) was prepared.
  • a polyethylene terephthalate film as a reinforcing layer 58 provided with a transparent deposition layer as a barrier layer 57 and a gas barrier coating film was attached to the inner surface of the bleached paper as the first paper base layer 52 .
  • the first paper base layer 52 and the reinforcing layer 58 were bonded together by an extrusion lamination method using an ethylene-methacrylic acid copolymer, which is a thermoplastic resin, as an adhesive layer.
  • the thickness of the ethylene-methacrylic acid copolymer as the adhesive layer was set to 25 ⁇ m.
  • the layer structure of the obtained second intermediate is as follows. PE/Mark/Bleaching paper/EMAA/Transparent metallized PET film
  • a milky white polyethylene film (thickness: 100 ⁇ m) was prepared as the second sealant layer 53 .
  • an anchor coat layer was formed on the inner surface side of the polyethylene terephthalate film that serves as the reinforcing layer 58 .
  • an opaque polyethylene film to be the second sealant layer 53 was attached to the inner surface side of the reinforcing layer 58 (that is, on the anchor coat layer).
  • the reinforcing layer 58 and the second sealant layer 53 were bonded together by an extrusion lamination method using polyethylene, which is a thermoplastic resin, as an adhesive layer.
  • the thickness of the polyethylene used as the adhesive layer was set to 20 ⁇ m.
  • a laminate 50 shown in FIG. 3C was produced.
  • the layer structure of the obtained laminate 50 is as follows. PE/mark/bleaching paper/EMAA/transparent vapor-deposited PET film/PE/milky white PE film In the above, "milky white PE film” means milky white polyethylene film (the same shall apply hereinafter).
  • a laminate 50 shown in FIG. 3B was produced.
  • a bleached paper manufactured by Tenma Special Paper Co., Ltd., thickness 80 ⁇ m
  • an unbleached paper thickness: 100 ⁇ m
  • a printed layer 55 was formed on the first paper base layer 52 .
  • an unbleached paper serving as the second paper base layer 54 was attached to the inner surface of the bleached paper serving as the first paper base layer 52 .
  • the first paper base material layer 52 and the second paper base material layer 54 were bonded together by an extrusion lamination method using polyethylene, which is a thermoplastic resin, as an adhesive layer.
  • the thickness of the polyethylene used as the adhesive layer was set to 20 ⁇ m.
  • the layer structure of the obtained first intermediate is as follows. mark/bleached paper/PE/unbleached paper
  • polyethylene was prepared as the resin for the first sealant layer 51 .
  • the layer structure of the obtained second intermediate is as follows. PE/mark/bleached paper/PE/unbleached paper
  • a polyethylene terephthalate film (thickness 12 ⁇ m) provided with a transparent deposition layer and a gas barrier coating film (barrier layer 57) was prepared.
  • a polyethylene terephthalate film as a reinforcing layer 58 provided with a transparent deposition layer as a barrier layer 57 and a gas barrier coating film was attached to the inner surface of the unbleached paper as the second paper base layer 54 .
  • the second paper base layer 54 and the reinforcing layer 58 were bonded together by an extrusion lamination method using an ethylene-methacrylic acid copolymer, which is a thermoplastic resin, as an adhesive layer.
  • the thickness of the ethylene-methacrylic acid copolymer as the adhesive layer was set to 20 ⁇ m.
  • the layer structure of the obtained third intermediate is as follows. PE/mark/bleached paper/PE/unbleached paper/EMAA/transparent metallized PET film
  • a milky white polyethylene film (thickness: 100 ⁇ m) was prepared as the second sealant layer 53 .
  • an anchor coat layer was formed on the inner surface side of the polyethylene terephthalate film that serves as the reinforcing layer 58 .
  • an opaque polyethylene film to be the second sealant layer 53 was attached to the inner surface side of the reinforcing layer 58 (that is, on the anchor coat layer).
  • the reinforcing layer 58 and the second sealant layer 53 were bonded together by an extrusion lamination method using polyethylene, which is a thermoplastic resin, as an adhesive layer.
  • the thickness of the polyethylene used as the adhesive layer was set to 20 ⁇ m.
  • the layer structure of the obtained laminate 50 is as follows. PE/mark/bleached paper/PE/unbleached paper/EMAA/transparent vapor-deposited PET film/PE/opaque white PE film
  • the multilayer polyethylene film includes polyethylene, The film comprises ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) and polyethylene in this order.
  • the layer structure of the laminate according to Comparative Example 3 is as follows. Mark/PE/Bleaching paper/PE/Multilayer PE film (PE/EVOH/PE) In the above, "multilayer PE film” means a multilayer polyethylene film.
  • Example 1 The peel strength measurement test before the immersion test and the peeling after the immersion test were performed in the same manner as in Example 1 except that unbleached paper (manufactured by Chuetsu Pulp Co., Ltd.) with a thickness of 120 ⁇ m was used as the first paper base layer. A strength measurement test and an appearance evaluation test were conducted.
  • the layer structure of the laminate according to Comparative Example 1 is as follows. Mark/PE/unbleached paper/EMAA/ALM/adhesive/PET film/PE/PE film
  • Comparative example 2 A 120 ⁇ m thick bleached paper (manufactured by Daio Paper Co., Ltd.) was used as the first paper base layer, no second paper base layer was provided, and a 120 ⁇ m thick opalescent polyethylene film was used as the second sealant layer. A peel strength measurement test before the immersion test, a peel strength measurement test after the immersion test, and an appearance evaluation test were performed in the same manner as in Example 2 except that the was used.
  • the layer structure of the laminate according to Comparative Example 2 is as follows. PE/Mark/Bleaching paper/EMAA/Transparent vapor-deposited PET film/PE/Milk white PE film
  • Table 1 shows the results of the peel strength measurement test before the immersion test.
  • Table 2 shows the results of the peel strength measurement test after the immersion test using water among the results of the peel strength measurement test after the immersion test.
  • Table 3 shows the results of the peel strength measurement test after the immersion test using ethanol among the results of the peel strength measurement test after the immersion test.
  • Table 4 shows the results of the peel strength measurement test after the immersion test using sunscreen among the results of the peel strength measurement test after the immersion test.
  • Table 5 shows the results of the appearance evaluation test.
  • the "ratio" is the ratio of the peel strength of the first paper base layer (or second paper base layer) before the immersion test to the first paper base layer (or the second paper base layer) after the immersion test. or second paper base layer).
  • the evaluation " ⁇ ” means that the first paper base layer 52 or the second paper base layer 54 was not delaminated.
  • An evaluation of "x” means that peeling occurred in the first paper base layer partially or over the entire circumference.

Landscapes

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Abstract

チューブ容器用包材（５０）は、外面（５０１）から内面（５０２）に向かって順に配置された第１シーラント層（５１）と、第１紙基材層（５２）と、第２シーラント層（５３）とを備えている。浸漬試験後の第１紙基材層（５２）の剥離強度が、０．４０Ｎ／１５ｍｍ以上である。

Description

チューブ容器用包材、チューブ容器およびキャップ付きチューブ容器
　本開示は、チューブ容器用包材、チューブ容器およびキャップ付きチューブ容器に関する。
　従来、紙を含む積層体を用いたチューブ容器が知られている（例えば、特許文献１）。特許文献１には、内容物を充填する本体部分と、この本体部分に一体的に連結し本体部分に充填された内容物を排出する排出口を備えたヘッドからなるチューブ容器が開示されている。そして、特許文献１には、本体部分が、少なくとも外層がエンボス加工を施した合成紙製層よりなることが開示されている。
特開２００３－７２７８３号公報
　しかしながら、紙基材を含むチューブ容器用包材を用いたチューブ容器では、頭部部材とチューブ容器用包材とを接合する接合部において、紙基材の端面が露出し得る。また、チューブ容器に内容物を充填した後にチューブ容器用包材同士を接合する底シール部においても、紙基材の端面が露出し得る。このため、例えば、風呂場または海辺等でのチューブ容器の使用時に、チューブ容器が水中に落下した場合、紙基材が水に濡れる場合がある。そして、紙基材が水に濡れた場合、紙基材の一部分が他の部分から剥がれることにより、チューブ容器に外観不良が生じる可能性がある。また、紙基材の一部分が他の部分から剥がれることにより、チューブ容器の内部と外部とが連通する可能性があり、チューブ容器として機能しなくなるおそれがある。
　また、紙基材に内容物が付着した場合においても、紙基材の一部分が他の部分から剥がれることにより、チューブ容器に外観不良が生じる可能性がある。特に、内容物がクレンジング用剤、日焼け止め、または化粧下地等である場合、内容物の紙基材に対する浸透性が高くなり得る。このため、紙基材の一部分が他の部分から剥がれ易くなり得る。
　さらに、チューブ容器では、化粧シート又は紙製のパウチ製品とは異なり、使用時に、消費者によって様々な方向へ折り曲げられる。これにより、紙基材の一部分が他の部分から剥がれ易くなり得るため、紙基材の剥離強度を高くすることにより、品質の低下を抑制することが求められている。
　本開示はこのような点を考慮してなされたものであり、品質の低下を抑制することが可能な、チューブ容器用包材、チューブ容器およびキャップ付きチューブ容器を提供することを目的とする。
　一実施の形態によるチューブ容器用包材は、外面から内面に向かって順に配置された第１シーラント層と、第１紙基材層と、第２シーラント層とを備え、浸漬試験後の前記第１紙基材層の剥離強度が、０．４０Ｎ／１５ｍｍ以上である、チューブ容器用包材である。
　一実施の形態によるチューブ容器用包材において、前記浸漬試験前の前記第１紙基材層の剥離強度は、０．９０Ｎ／１５ｍｍ以上であってもよい。
　一実施の形態によるチューブ容器用包材において、前記浸漬試験後の前記第１紙基材層の剥離強度は、前記浸漬試験前の前記第１紙基材層の剥離強度の６０％以上であってもよい。
　一実施の形態によるチューブ容器用包材において、前記第１紙基材層の厚みは、５０μｍ以上１６０μｍ以下であってもよい。
　一実施の形態によるチューブ容器用包材は、前記第１紙基材層と、前記第２シーラント層との間に設けられた第２紙基材層を更に備えていてもよく、浸漬試験後の前記第２紙基材層の剥離強度が、０．４０Ｎ／１５ｍｍ以上であってもよい。
　一実施の形態によるチューブ容器用包材において、前記浸漬試験前の前記第２紙基材層の剥離強度は、０．９０Ｎ／１５ｍｍ以上であってもよい。
　一実施の形態によるチューブ容器用包材において、前記浸漬試験後の前記第２紙基材層の剥離強度は、前記浸漬試験前の前記第２紙基材層の剥離強度の６０％以上であってもよい。
　一実施の形態によるチューブ容器用包材において、前記第２紙基材層の厚みは、５０μｍ以上１６０μｍ以下であってもよい。
　一実施の形態によるチューブ容器は、一実施の形態によるチューブ容器用包材の対向する端部同士を重ね合わせて互いに接合したシール部を有する胴部チューブと、前記胴部チューブの一端に接合された頭部部材とを備える、チューブ容器である。
　一実施の形態によるキャップ付きチューブ容器は、一実施の形態によるチューブ容器と、前記頭部部材に取り付けられたキャップとを備える、キャップ付きチューブ容器である。
　本開示によれば、チューブ容器の品質の低下を抑制できる。
図１は、内容物が充填された、本実施の形態によるキャップ付きチューブ容器を示す部分垂直断面図である。 図２Ａは、本実施の形態によるキャップ付きチューブ容器を示す断面図（図１のIIA,IIB,IIC-IIA,IIB,IIC線断面図）である。 図２Ｂは、本実施の形態によるキャップ付きチューブ容器を示す断面図（図１のIIA,IIB,IIC-IIA,IIB,IIC線断面図）である。 図２Ｃは、本実施の形態によるキャップ付きチューブ容器を示す断面図（図１のIIA,IIB,IIC-IIA,IIB,IIC線断面図）である。 図３Ａは、本実施の形態による積層体の層構成の一例を示す断面図である。 図３Ｂは、本実施の形態による積層体の層構成の一例を示す断面図である。 図３Ｃは、本実施の形態による積層体の層構成の一例を示す断面図である。 図４は、本実施の形態によるキャップ付きチューブ容器を示す断面図（図１のIV-IV線断面図）である。 図５Ａは、浸漬試験に用いられる試験片を示す概略斜視図である。 図５Ｂは、浸漬試験に用いられる試験片を示す概略斜視図である。 図６Ａは、浸漬試験を説明する概略図である。 図６Ｂは、浸漬試験を説明する概略図である。 図７は、本実施の形態によるチューブ容器の製造方法を示す斜視図である。 図８は、本実施の形態によるキャップ付きチューブ容器の製造方法を示す部分垂直断面図である。 図９は、実施例において、外観評価試験を説明する概略図である。
　以下、図面を参照して一実施の形態について説明する。図１乃至図８は一実施の形態を示す図である。以下に示す各図は、模式的に示した図である。そのため、各部の大きさ、形状は理解を容易にするために、適宜誇張している。また、技術思想を逸脱しない範囲において適宜変更して実施できる。なお、以下に示す各図において、同一部分には同一の符号を付しており、一部詳細な説明を省略する場合がある。また、本明細書中に記載する各部材の寸法等の数値および材料名は、実施の形態としての一例であり、これに限定されることなく、適宜選択して使用できる。本明細書において、形状や幾何学的条件を特定する用語、例えば平行や直交、垂直等の用語については、厳密に意味するところに加え、実質的に同じ状態も含めて解釈することとする。
　まず、図１により、本実施の形態による積層体（チューブ容器用包材）５０を使用して作製されたキャップ付きチューブ容器１０Ａについて説明する。
　図１に示すように、本実施の形態によるキャップ付きチューブ容器１０Ａは、チューブ容器１０と、チューブ容器１０の後述する頭部部材４０に取り付けられたキャップ２０とを備えている。
　このうち、チューブ容器１０は、ラミネート成形チューブである胴部チューブ３０と、胴部チューブ３０の一端３１に接合された頭部部材４０とを備えている。
　ここでは、まず、チューブ容器１０の頭部部材４０について説明する。
　図１に示すように、頭部部材４０は、肩部４１と口部４２とを有している。このうち口部４２には、キャップ２０が装着されるように構成されている。
　このような頭部部材４０は、後述するように、例えば圧縮成形法により成形される。また、頭部部材４０は、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等の樹脂材料から作製される。
　次に、チューブ容器１０の胴部チューブ３０について説明する。図１に示す胴部チューブ３０は、全体として略円筒形状を有している。この胴部チューブ３０は、ラミネート成形された積層体５０（図３Ａ乃至図３Ｃ参照）から構成されている。また、胴部チューブ３０は、積層体５０同士を互いに接合した胴部シール部（シール部）３２を有している。この胴部シール部３２は、胴部チューブ３０の長手方向に沿って形成されている。このような胴部チューブ３０は、積層体５０を円筒状に丸め、対向する端部３５（図２Ａ参照）同士を重ね合わせて、例えばヒートシールにより互いに接合して得られた部材であってもよい。また、胴部チューブ３０は、積層体５０を円筒状に丸め、対向する端面３５ａ（図２Ｂおよび図２Ｃ参照）同士を突き合わせて、例えばヒートシールにより互いに接合して得られた部材であってもよい。この場合、胴部シール部３２を補強するために、胴部シール部３２に補強用のテープ３２ａが設けられていてもよい。なお、テープ３２ａは、図２Ｂに示すように、胴部チューブ３０の一方の側（例えば、内面側）のみに設けられていてもよい。また、テープ３２ａは、図２Ｃに示すように、胴部チューブ３０の両側（内面側および外面側）に設けられていてもよい。なお、図２Ｂおよび図２Ｃに示す例においては、端面３５ａ同士が互いに対面しているが、これに限られない。例えば、図示はしないが、端面３５ａ同士が互いに対面することなく、端部３５の一部同士が重なり合っていてもよい。また、端面３５ａは、胴部シール部３２の長手方向に直交する断面（図２Ｂおよび図２Ｃに示す断面）において、積層体５０の外面５０１（後述する図３Ａ等参照）に対して直交していてもよい。さらに、端面３５ａは、胴部シール部３２の長手方向に直交する断面において、積層体５０の外面５０１に対して傾斜していてもよい。
　また、胴部チューブ３０は、積層体５０同士を互いに接合した底シール部３４を有している。この底シール部３４は、胴部チューブ３０の他端３３に形成された開口部５０Ｂ（図８参照）から、内容物Ｃを適量分充填した後に、当該開口部５０Ｂ近傍の積層体５０同士を互いに接合した部分である。内容物Ｃは、例えば、クレンジング用剤、日焼け止め、化粧下地、練り歯磨き、トリートメント、ボディクリーム、または整髪剤（いわゆるヘアワックス）等であってもよい。
　次に、積層体５０の層構成について説明する。図３Ａ乃至図３Ｃは、胴部チューブ３０を構成する積層体５０の層構成の一例を示している。図３Ａ乃至図３Ｃに示すように、積層体５０は、外面５０１から内面５０２に向かって順に配置された第１シーラント層５１と、第１紙基材層５２と、第２シーラント層５３とを備えている。また、図３Ｂに示すように、積層体５０は、第１紙基材層５２と、第２シーラント層５３との間に設けられた第２紙基材層５４を更に備えていてもよい。
　具体的には、図３Ａに示すように、積層体５０は、外面５０１から内面５０２に向かって、印刷層５５と、第１シーラント層５１と、第１紙基材層５２と、第１接着層５６ａと、バリア層５７と、第２接着層５６ｂと、補強層５８と、第３接着層５６ｃと、第２シーラント層５３とをこの順に備えている。この場合、印刷層５５が、胴部チューブ３０の外面を構成し、第２シーラント層５３が、胴部チューブ３０の内面を構成する。
　また、図３Ｂに示すように、積層体５０は、外面５０１から内面５０２に向かって、第１シーラント層５１と、印刷層５５と、第１紙基材層５２と、第１接着層５６ａと、第２紙基材層５４と、第２接着層５６ｂと、バリア層５７と、補強層５８と、第３接着層５６ｃと、第２シーラント層５３とをこの順に備えている。この場合、第１シーラント層５１が、胴部チューブ３０の外面を構成し、第２シーラント層５３が、胴部チューブ３０の内面を構成する。
　さらに、図３Ｃに示すように、積層体５０は、外面５０１から内面５０２に向かって、第１シーラント層５１と、印刷層５５と、第１紙基材層５２と、第１接着層５６ａと、バリア層５７と、補強層５８と、第２接着層５６ｂと、第２シーラント層５３とをこの順に備えている。この場合、第１シーラント層５１が、胴部チューブ３０の外面を構成し、第２シーラント層５３が、胴部チューブ３０の内面を構成する。
　以下、積層体５０の各層について説明する。
　第１シーラント層および第２シーラント層
　第１シーラント層５１および第２シーラント層５３といったシーラント層は、それぞれ、積層体５０同士を接着させるための層である。シーラント層を構成する材料としては、熱によって溶融し、融着する材料が用いられる。この場合、シーラント層には、例えばポリオレフィンが用いられてもよい。具体的には、シーラント層としては、例えば、酸変性ポリオレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリロニトリル、飽和ポリエステル、ポリビニルアルコール、その他の樹脂の１種以上からなる樹脂が用いられてもよい。このうち、酸変性ポリオレフィン系樹脂は、ポリオレフィン系樹脂を不飽和カルボン酸で変性した樹脂である。
ポリオレフィン系樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンまたはポリプロピレン等の樹脂であってもよい。不飽和カルボン酸は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等であってもよい。シーラント層がポリエチレンを含む場合、ポリエチレンはバイオマス由来のポリエチレンであってもよい。
　また、シーラント層を構成する材料には、その製造工程において、またはその製造後に、その特性が損なわれない範囲において各種の添加剤が添加されてもよい。添加剤として、例えば、帯電防止剤等が挙げられる。
　上記のシーラント層を作製する場合、例えば、まず、上記の樹脂の１種以上を主成分とする樹脂組成物に対して、所望の添加剤が任意に添加される。このようにして、所望の樹脂組成物が調製される。次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、例えば、インフレーション法、その他の成形法を用いて、シーラント層としてのフィルムまたはシートが成形される。
　本実施の形態において、第１シーラント層５１および第２シーラント層５３の厚みは、それぞれ、５０μｍ以上２５０μｍ以下であることが好ましい。
　第１紙基材層および第２紙基材層
　第１紙基材層５２および第２紙基材層５４といった紙基材層は、例えば、第１シーラント層５１および第２シーラント層５３を支持するとともに積層体５０全体のコシを高めるための層である。紙基材層を構成する紙の原料パルプとしては、針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）と広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）とを主体に、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、広葉樹半晒クラフトパルプ（ＬＳＢＫＰ）、針葉樹半晒クラフトパルプ（ＮＳＢＫＰ）、広葉樹亜硫酸パルプ、針葉樹亜硫酸パルプ等の化学パルプが好適に採用され得る。また、紙の原料パルプとして、ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプが採用されてもよい。また、紙の原料パルプとして、ケナフ、麻等の非木材繊維から化学的又は機械的に製造された、公知の種々のパルプが使用されてもよい。さらに、紙の原料パルプとして、化学パルプ、機械パルプおよび公知の種々のパルプの２つ以上が組合せて使用されてもよい。また、必要に応じて填料、サイズ剤、紙力増強剤、歩留まり向上剤、染料等が添加されてもよい。本実施の形態では、積層体５０の層間における剥離強度の維持から、紙基材層を構成する紙として、非塗工紙が用いられることが望ましい。また、紙基材層を構成する紙は、単層紙であってよく、２層以上の紙層を有する多層抄き板紙であってもよい。
　紙基材層を構成する紙としては、晒紙であってもよく、半晒紙であってもよく、未晒紙であってもよい。ここで、「未晒紙」とは、ＪＩＳＰ８１５０に規定されたＣＩＥＬＡＢ色空間におけるＬ*、ａ*、ｂ*において、Ｌ*が５５以上７０未満、ａ*が７以上１１以下、ｂ*が１８以上２５以下の範囲にある紙を意味する。また、「半晒紙」とは、ＪＩＳＰ８１５０に規定されたＣＩＥＬＡＢ色空間におけるＬ*、ａ*、ｂ*において、Ｌ*が７０以上８５以下、ａ*が３以上１２以下、ｂ*が２０以上３５以下の範囲にある紙を意味する。さらに、「晒紙」とは、ＪＩＳＰ８１５０に規定されたＣＩＥＬＡＢ色空間におけるＬ*、ａ*、ｂ*において、Ｌ*が８５以上９８以下、ａ*が－１以上１以下、ｂ*が－２以上１０以下の範囲にある紙を意味する。また、使用環境または内容物に応じて、紙基材層を構成する紙の種類を変更してもよい。例えば、内容物がアルコールを含んでいる場合、紙基材層を構成する紙としては、晒紙であってもよいが、半晒紙または未晒紙であることが好ましい。また、例えば、内容物が日焼け止めである場合、紙基材層を構成する紙としては、晒紙であってもよいが、半晒紙または未晒紙であることが好ましい。
　また、紙の坪量は、例えば５０ｇ／ｍ2以上２００ｇ／ｍ2以下であってもよい。剛性、第１紙基材層５２内の剥離強度、または第２紙基材層５４内の剥離強度の点から、紙の坪量は、７０ｇ／ｍ2以上１３０ｇ／ｍ2以下程度であることが好ましい。また、紙の坪量は、７０ｇ／ｍ2以上１３０ｇ／ｍ2以下程度であることにより、チューブ容器１０の胴部シール部３２等において、紙基材層の端面が、第１シーラント層５１等によって覆われやすくなる。このため、チューブ容器１０の胴部シール部３２等における強度安定性を向上できる。
　本実施の形態では、後述する浸漬試験後の第１紙基材層５２の剥離強度が、０．４０Ｎ／１５ｍｍ以上である。ここで、第１紙基材層５２の剥離強度とは、第１紙基材層５２内の剥離強度（第１紙基材層５２の層間強度）を意味する。このとき、第１紙基材層５２を剥離する剥離位置は、剥離面に第１紙基材層５２を構成する紙の繊維が付着するような、任意の位置とすることができる、例えば、第１紙基材層５２を剥離する剥離位置は、第１紙基材層５２と他の層との界面近傍であってもよく、積層体５０の積層方向（図３Ａ乃至図３Ｃの上下方向）における第１紙基材層５２の中央近傍であってもよい。
　ところで、図４に示すように、胴部チューブ３０の他端３３からは、第１紙基材層５２が外方に露出している。このため、チューブ容器１０を水中に落下させた場合、第１紙基材層５２内に水分が浸透し得る。また、第１紙基材層５２に内容物が付着した場合、第１紙基材層５２内に内容物が浸透し得る。これに対して本実施の形態では、浸漬試験後の第１紙基材層５２の剥離強度が、０．４０Ｎ／１５ｍｍ以上である。これにより、チューブ容器１０を水中に落下させた場合であっても、第１紙基材層５２の剥離強度を高く保つことができ、第１紙基材層５２に剥離が生じることを抑制できる。すなわち、チューブ容器１０を水中に落下させた場合であっても、第１紙基材層５２の一部分が他の部分から剥がれることを抑制できる。また、第１紙基材層５２に内容物が付着した場合であっても、第１紙基材層５２の剥離強度を高く保つことができ、第１紙基材層５２の一部分が他の部分から剥がれることを抑制できる。このため、チューブ容器１０に外観不良が生じることを抑制できる。また、第１紙基材層５２に剥離が生じることを抑制できるため、チューブ容器１０の内部と外部とが連通することを抑制できる。なお、図示はしないが、第１紙基材層５２は、胴部チューブ３０の一端３１からも外方に露出し得る。また、図示はしないが、積層体５０が第２紙基材層５４を備える場合、胴部チューブ３０の一端３１および他端３３からは、第１紙基材層５２および第２紙基材層５４が外方に露出し得る。また、図４において、図面を明瞭にするために、積層体５０の各層のうち、第１シーラント層５１、第１紙基材層５２および第２シーラント層５３以外の層の図示を省略している。
　ここで、浸漬試験は、以下のようにして行うことができる。
　浸漬試験では、まず、図５Ａに示すように、積層体５０を、幅（Ｗ）１５ｍｍの矩形状に切り出す。この際、第１紙基材層５２（および第２紙基材層５４）が試験片Ｓの側面から全周にわたって外方に露出するように、積層体５０を切り出す。このようにして、試験片Ｓが作製される。このとき、試験片Ｓの長さ（Ｌ）は、５０ｍｍ以上１５０ｍｍ以下であってもよい。なお、図５Ａ（並びに後述する図５Ｂ、図６Ａおよび図６Ｂ）において、図面を明瞭にするために、積層体５０の各層のうち、第１紙基材層５２以外の層の図示を省略している。
　次に、試験片Ｓの第１紙基材層５２の一部分を他の部分から剥離する。剥離した部分の長手方向（図５Ａの左右方向）に沿った長さは、約２ｃｍとする。なお、後述するように、浸漬試験後の第２紙基材層５４の剥離強度を測定する場合には、試験片Ｓの第１紙基材層５２ではなく、第２紙基材層５４の一部分を他の部分から剥離する。
　次に、図６Ａに示すように、水Ｗが充填された容器１００内に、試験片Ｓを収容し、試験片Ｓの全体を水Ｗに浸漬する。この際、試験片Ｓが浮かないように、試験片Ｓ上に重り（図示せず）を置き、試験片Ｓを完全に水Ｗ中に沈める。次いで、図６Ｂに示すように、試験片Ｓが収容された容器１００を、保管温度を４０℃に設定した恒温槽１０１内で１時間保管する。その後、試験片Ｓを容器１００から取り出す。このようにして、浸漬試験が行われる。
　なお、水Ｗの代わりに、エタノールを用いてもよい。このとき、エタノールの濃度は、７０質量％以上９９．５質量％以下であってもよく、一例として、９５質量％であってもよい。エタノールを用いた浸漬試験では、試験片Ｓが収容された容器１００を恒温槽１０１内に保管する際の保管温度は、５０℃に設定する。また、恒温槽１０１内で保管する保管時間は、２４時間とする。さらに、エタノールを用いた浸漬試験では、試験片Ｓが収容された容器１００を恒温槽１０１内に保管する際に、エタノールが蒸発しないように、アルミ箔などで容器１００を覆うようにする。
　また、浸漬試験前の第１紙基材層５２の剥離強度は、０．９０Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。これにより、消費者が、内容物が充填されたキャップ付きチューブ容器１０Ａを誤って落下させた場合、または、消費者が、内容物を絞り出すために胴部チューブ３０を折り畳んだ場合に、第１紙基材層５２に剥離が生じることを抑制できる。このため、チューブ容器１０に外観不良が生じることを抑制できる。また、第１紙基材層５２に剥離が生じることを抑制できるため、チューブ容器１０の内部と外部とが連通することを抑制できる。
　また、浸漬試験後の第１紙基材層５２の剥離強度は、浸漬試験前の第１紙基材層５２の剥離強度の６０％以上であることが好ましい。これにより、経時的に第１紙基材層５２内に水分が浸透した場合、または第１紙基材層５２に内容物が付着した場合であっても、第１紙基材層５２の剥離強度を高く保つことができ、第１紙基材層５２に剥離が生じることを抑制できる。このため、長期間にわたって、チューブ容器１０に外観不良が生じることを抑制できる。また、長期間にわたって、第１紙基材層５２に剥離が生じることを抑制できるため、チューブ容器１０の内部と外部とが連通することをより効果的に抑制できる。
　また、浸漬試験後の第２紙基材層５４の剥離強度は、０．４０Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。ここで、第２紙基材層５４の剥離強度とは、第２紙基材層５４内の剥離強度（第２紙基材層５４の層間強度）を意味する。このとき、第２紙基材層５４を剥離する剥離位置は、剥離面に第２紙基材層５４を構成する紙の繊維が付着するような、任意の位置とすることができる、例えば、第２紙基材層５４を剥離する剥離位置は、第２紙基材層５４と他の層との界面近傍であってもよく、積層体５０の積層方向（図３Ａ乃至図３Ｃの上下方向）における第２紙基材層５４の中央近傍であってもよい。この場合においても、チューブ容器１０を水中に落下させた場合、または第２紙基材層５４に内容物が付着した場合であっても、第２紙基材層５４の剥離強度を高く保つことができ、第２紙基材層５４に剥離が生じることを抑制できる。このため、チューブ容器１０に外観不良が生じることを抑制できる。また、第２紙基材層５４に剥離が生じることを抑制できるため、チューブ容器１０の内部と外部とが連通することを抑制できる。ここで、第２紙基材層５４の剥離強度とは、第２紙基材層５４内の剥離強度を意味する。
　また、浸漬試験前の第２紙基材層５４の剥離強度は、０．９０Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。この場合においても、消費者が、内容物が充填されたキャップ付きチューブ容器１０Ａを誤って落下させた場合、または、消費者が、内容物を絞り出すために胴部チューブ３０を折り畳んだ場合に、第２紙基材層５４に剥離が生じることを抑制できる。このため、チューブ容器１０に外観不良が生じることを抑制できる。また、第２紙基材層５４に剥離が生じることを抑制できるため、チューブ容器１０の内部と外部とが連通することを抑制できる。
　さらに、浸漬試験後の第２紙基材層５４の剥離強度は、浸漬試験前の第２紙基材層５４の剥離強度の６０％以上であることが好ましい。この場合においても、経時的に第２紙基材層５４内に水分が浸透した場合、または第２紙基材層５４に内容物が付着した場合であっても、第２紙基材層５４の剥離強度を高く保つことができ、第２紙基材層５４に剥離が生じることを抑制できる。このため、長期間にわたって、チューブ容器１０に外観不良が生じることを抑制できる。また、長期間にわたって、第２紙基材層５４に剥離が生じることを抑制できるため、チューブ容器１０の内部と外部とが連通することをより効果的に抑制できる。
　本実施の形態において、第１紙基材層５２および第２紙基材層５４の厚みは、それぞれ５０μｍ以上１６０μｍ以下であることが好ましい。第１紙基材層５２および第２紙基材層５４の厚みがそれぞれ５０μｍ以上であることにより、胴部チューブ３０の遮光性を高く保つことができる。また、積層体５０の外面５０１からバリア層５７が透けて見えることを抑制できる。このため、胴部チューブ３０の意匠性が低下することを抑制できる。また、第１紙基材層５２および第２紙基材層５４の厚みがそれぞれ５０μｍ以上であることにより、同じ厚みを有するフィルムであって、プラスチックを基材層として使用したフィルムと比べて、コシ（ループスティフネス）を強くできる。このため、プラスチックの使用量を削減できるとともに、積層体５０の機械的強度を向上させることができる。さらに、第１紙基材層５２および第２紙基材層５４の厚みがそれぞれ１６０μｍ以下であることにより、胴部チューブ３０の柔軟性を良好に保つことができる。このため、使用時に内容物を絞り出しやすくでき、チューブ容器１０内に内容物が残存することを抑制できる。
　接着層
　第１接着層５６ａ、第２接着層５６ｂおよび第３接着層５６ｃといった接着層は、第１シーラント層５１、第１紙基材層５２、第２紙基材層５４、補強層５８、または第２シーラント層５３等を互いに接着するための層である。この接着層を構成する材料は、接着する層を構成する樹脂によって適宜選択できる。
　接着層としては、例えば、イソシアネート系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系、または有機チタン系等のアンカーコーティング剤が用いられてもよい。また、接着層としては、例えば、ポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系、その他のラミネート用接着剤等が任意に用いられてもよい。
　また、接着層を構成する材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－アクリル酸共重合体、アイオノマー、または無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂等が用いられることが好ましい。
　本実施の形態において、接着層の厚さは、１μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましい。
　また、第１シーラント層５１、第１紙基材層５２、第２紙基材層５４、バリア層５７、補強層５８、または第２シーラント層５３等を互いに積層する方法は、例えば、ウエットラミネーション法、ドライラミネ－ション法、無溶剤型ドライラミネーション法、押し出しラミネーション法、Ｔダイ共押し出し成形法、共押し出しラミネーション法、インフレーション法、その他の任意の方法であってもよい。また、上述したラミネートを行う際に、フィルムに、例えば、コロナ処理、またはオゾン処理等の前処理が施されてもよい。
　印刷層
　印刷層５５は、絵柄等の印刷が施された層であり、積層体５０の意匠性を向上させるための層である。印刷層５５としては、通常のインキビヒクルの１種以上を主成分とするインキ組成物が用いられてもよい。また、印刷層５５として、添加剤の１種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、その後、溶媒、希釈剤等で充分に混練して得られたインキ組成物が用いられてもよい。なお、添加剤としては、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他の添加剤が用いられてもよい。インキビヒクルとしては、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノール系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、その他の樹脂の１種以上が用いられてもよい。印刷方法は、グラビア印刷のほか、凸版印刷、スクリーン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、ＵＶフレキソ印刷、その他の印刷方式であってもよい。
　バリア層
　バリア層５７は、酸素ガスおよび水蒸気等の透過を抑制するための層である。バリア層５７としては、例えば、酸素ガス若しくは水蒸気等に対するガスバリア性素材、太陽光等に対する遮光性素材、または、内容物に対する保香性等を有する材料が用いられてもよい。具体的には、バリア層５７としては、例えば、アルミニウム箔、スズ、鉛、銅、鉄、ニッケル、若しくはこれらの合金等、またはアルミニウム等の金属蒸着薄層が用いられてもよい。バリア層５７としてアルミニウム箔を使用する場合、バリア層５７の厚みは、５μｍ以上２０μｍ以下程度であってもよい。バリア層５７としてアルミニウム箔を使用することにより、積層体５０の作製が容易になる。
　また、バリア層５７としてアルミニウム等の金属蒸着層を使用する場合、例えば、物理気相成長法（ＰｈｙｓｉｃａｌＶａｐｏｒ　Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）等を利用して、補強層５８上に、アルミニウム等の金属の蒸着薄膜が形成されてもよい。物理気相成長法は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、またはクラスターイオンビーム法等である。
　バリア層５７として、アルミニウムの金属蒸着層を使用する場合、バリア層５７の厚みは、通常、５０Å以上３０００Å以下程度であることが好ましく、特に、１００Å以上２０００Å以下程度であることが好ましい。また、蒸着膜の密着性を高めるために、上記のアルミニウムの蒸着薄膜を支持する補強層５８の表面に、例えば、蒸着プライマー等が予めコーティングされていてもよい。その他、補強層５８の表面に、所要の前処理が任意に施されていてもよい。
　また、バリア層５７は、従来公知の方法により形成できる透明蒸着層であってもよい。この場合、バリア層５７は、無機酸化物の蒸着層からなる透明蒸着層であってもよい。
　透明蒸着層としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、またはイットリウム（Ｙ）等の酸化物を含む蒸着層が用いられてもよい。特に、チューブ容器１０用の透明蒸着層としては、酸化アルミニウムまたは酸化ケイ素を含む蒸着層が用いられることが好ましい。
　無機酸化物の表記は、例えば、ＳｉＯＸ、ＡｌＯＸ等のようにＭＯＸ（ただし、式中、Ｍは、無機元素を表し、Ｘの値は、無機元素によってそれぞれ範囲が異なる。）で表される。Ｘの値の範囲としては、ケイ素（Ｓｉ）は、０～２、アルミニウム（Ａｌ）は、０～１．５、マグネシウム（Ｍｇ）は、０～１、カルシウム（Ｃａ）は、０～１、カリウム（Ｋ）は、０～０．５、スズ（Ｓｎ）は、０～２、ナトリウム（Ｎａ）は、０～０．５、ホウ素（Ｂ）は、０～１．５、チタン（Ｔｉ）は、０～２、鉛（Ｐｂ）は、０～２、ジルコニウム（Ｚｒ）は０～２、イットリウム（Ｙ）は、０～１．５の範囲の値をとることができる。上記において、Ｘ＝０の場合、完全な無機単体（純物質）であり、当該無機単体は透明ではない。また、Ｘの範囲の上限は、完全に酸化した値である。包装用材料の蒸着層には、ケイ素（Ｓｉ）、またはアルミニウム（Ａｌ）が好適に使用される。このとき、無機元素がケイ素（Ｓｉ）の場合、Ｘの値は、１．０～２．０であることが好ましい。また、無機元素がアルミニウム（Ａｌ）の場合、Ｘの値は、０．５～１．５であることが好ましい。
　透明蒸着層の厚みは、使用する無機酸化物の種類等によって異なるが、透明蒸着層の厚みは、例えば、５０Å以上２０００Å以下であることが好ましく、１００Å以上１０００Å以下であることがより好ましい。例えば、透明蒸着層が酸化アルミニウムまたは酸化ケイ素を含む場合、透明蒸着層の厚みは、５０Å以上５００Å以下であることが好ましく、１００Å以上３００Å以下であることがより好ましい。
　透明蒸着層は、補強層５８上に以下の形成方法を用いて形成できる。蒸着層の形成方法は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、またはイオンプレ－ティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｖａｐｏｒ　Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）であってもよい。また、蒸着層の形成方法は、例えば、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、または光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｖａｐｏｒ　Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等であってもよい。具体的には、ローラー式蒸着層形成装置を用いて、成形ローラー上において、蒸着層が形成され得る。さらに、蒸着層上にガスバリア性塗布膜が設けられてもよい。これにより酸素または水蒸気等の透過が抑制される。また、ガスバリア性塗布膜が蒸着層に隣接して設けられることにより、蒸着層において、クラックの発生が効果的に抑制される。上記のガスバリア性塗布膜は、金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物等の樹脂組成物を少なくとも１種含んでいる。なお、金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物などの樹脂組成物は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法によって重縮合することにより、得られる。また、ゾルゲル法による重縮合の際、金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物などの樹脂組成物は、ゾルゲル法触媒、水および有機溶剤などの存在下で重縮合される。
　補強層
　補強層５８は、例えば、第１シーラント層５１および第２シーラント層５３を支持するとともに積層体５０全体の強度を高めるための層である。補強層５８を構成する材料としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、フッ素系樹脂、その他の強靱な樹脂が用いられてもよい。一例として、補強層５８は、ポリエチレンテレフタレートを含んでいてもよい。補強層５８がポリエチレンテレフタレートを含む場合、ポリエチレンテレフタレートはバイオマス由来成分を含んでいてもよい。
　また、補強層５８は、樹脂のフィルムまたはシート等から構成されてもよい。上述した樹脂のフィルムまたはシートとしては、未延伸フィルムが用いられてもよく、一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等が用いられてもよい。
　本実施の形態において、補強層５８の厚みは、１０μｍ以上２５μｍ以下であることが好ましい。
　次に、図７および図８を参照して、キャップ付きチューブ容器１０Ａの製造方法について説明する。
　まず、例えば、図３Ａに示す積層体５０を準備する。次に、例えば、図７に示すように、積層体５０を円筒状に丸めることにより、その端部３５同士が重ね合わされる。次いで、端部３５において積層体５０の外面５０１と内面５０２とがヒートシールされて胴部チューブ３０が作製される。
　この場合、積層体５０の外面５０１側に設けられた第１シーラント層５１（図３Ａ参照）と、内面５０２側に設けられた第２シーラント層５３（図３Ａ参照）とが溶融して接合され、胴部チューブ３０が得られる。
　次に、圧縮成形法により上述したチューブ容器１０を製造する。この際、まず、胴部チューブ３０が図示しない金型内に挿着される。次に、金型内に、図示しない樹脂供給装置から、溶融した樹脂が供給される。これにより、胴部チューブ３０の一方の開口部５０Ａに、頭部部材４０が圧縮成形される。このようにして、胴部チューブ３０と、胴部チューブ３０の一端３１に接合された頭部部材４０とを備えるチューブ容器１０が得られる（図８参照）。
　なお、上述したように、胴部チューブ３０と頭部部材４０との接合は、頭部部材４０を圧縮成形法で成形する際に、熱溶着により行われる。しかしながら、これに限定されることはなく、胴部チューブ３０と頭部部材４０との接合は、射出成形法により行われてもよい。
　次に、得られたチューブ容器１０の頭部部材４０にキャップ２０が装着され、キャップ２０が装着されたキャップ付きチューブ容器１０Ａが得られる。その後、複数のキャップ付きチューブ容器１０Ａは、内容物Ｃを充填するための工場等へ搬送される。
　そして、内容物Ｃを充填するための工場等へ搬送されたキャップ付きチューブ容器１０Ａ内に、内容物Ｃが充填される。具体的には、胴部チューブ３０の開口部５０Ｂ（図８参照）から、例えば、クレンジング用剤、日焼け止め、化粧下地、練り歯磨き、その他の内容物Ｃが、キャップ付きチューブ容器１０Ａ内に適量分だけ充填される。そして、開口部５０Ｂを溶着することにより底シール部３４（図１参照）が形成され、内容物Ｃを充填包装したキャップ付きチューブ容器１０Ａが得られる。
　以上のように本実施の形態によれば、浸漬試験後の第１紙基材層５２の剥離強度が、０．４０Ｎ／１５ｍｍ以上である。これにより、チューブ容器１０を水中に落下させた場合、または第１紙基材層５２に内容物が付着した場合であっても、第１紙基材層５２の剥離強度を高く保つことができ、第１紙基材層５２に剥離が生じることを抑制できる。このため、チューブ容器１０に外観不良が生じることを抑制できる。また、第１紙基材層５２に剥離が生じることを抑制できるため、チューブ容器１０の内部と外部とが連通することを抑制できる。
　また、本実施の形態によれば、浸漬試験前の第１紙基材層５２の剥離強度が、０．９０Ｎ／１５ｍｍ以上である。これにより、消費者が、内容物が充填されたキャップ付きチューブ容器１０Ａを誤って落下させた場合、または、消費者が、内容物を絞り出すために胴部チューブ３０を折り畳んだ場合に、第１紙基材層５２に剥離が生じることを抑制できる。このため、チューブ容器１０に外観不良が生じることを抑制できる。また、第１紙基材層５２に剥離が生じることを抑制できるため、チューブ容器１０の内部と外部とが連通することを抑制できる。
　また、本実施の形態によれば、浸漬試験後の第１紙基材層５２の剥離強度が、浸漬試験前の第１紙基材層５２の剥離強度の６０％以上である。これにより、経時的に第１紙基材層５２内に水分が浸透した場合、または第１紙基材層５２に内容物が付着した場合であっても、第１紙基材層５２の剥離強度を高く保つことができ、第１紙基材層５２に剥離が生じることを抑制できる。このため、長期間にわたって、チューブ容器１０に外観不良が生じることを抑制できる。また、長期間にわたって、第１紙基材層５２に剥離が生じることを抑制できるため、チューブ容器１０の内部と外部とが連通することをより効果的に抑制できる。
　また、本実施の形態によれば、浸漬試験後の第２紙基材層５４の剥離強度が、０．４０Ｎ／１５ｍｍ以上である。これにより、チューブ容器１０を水中に落下させた場合、または第２紙基材層５４に内容物が付着した場合であっても、第２紙基材層５４の剥離強度を高く保つことができ、第２紙基材層５４に剥離が生じることを抑制できる。このため、チューブ容器１０に外観不良が生じることを抑制できる。また、第２紙基材層５４に剥離が生じることを抑制できるため、チューブ容器１０の内部と外部とが連通することを抑制できる。
　また、本実施の形態によれば、浸漬試験前の第２紙基材層５４の剥離強度が、０．９０Ｎ／１５ｍｍ以上である。これにより、消費者が、内容物が充填されたキャップ付きチューブ容器１０Ａを誤って落下させた場合、または、消費者が、内容物を絞り出すために胴部チューブ３０を折り畳んだ場合に、第２紙基材層５４に剥離が生じることを抑制できる。このため、チューブ容器１０に外観不良が生じることを抑制できる。また、第２紙基材層５４に剥離が生じることを抑制できるため、チューブ容器１０の内部と外部とが連通することを抑制できる。
　さらに、本実施の形態によれば、浸漬試験後の第２紙基材層５４の剥離強度が、浸漬試験前の第２紙基材層５４の剥離強度の６０％以上である。これにより、経時的に第２紙基材層５４に水分が浸透した場合、または第２紙基材層５４に内容物が付着した場合であっても、第２紙基材層５４の剥離強度を高く保つことができ、第２紙基材層５４に剥離が生じることを抑制できる。このため、長期間にわたって、チューブ容器１０に外観不良が生じることを抑制できる。また、長期間にわたって、第２紙基材層５４に剥離が生じることを抑制できるため、チューブ容器１０の内部と外部とが連通することをより効果的に抑制できる。
　次に、上記実施の形態における具体的実施例について述べる。
（実施例１）
　まず、図３Ａに示す積層体５０を作製した。この際、まず、第１紙基材層５２として、未晒紙（王子マテリア社製、厚み１２０μｍ）を準備した。また、第１シーラント層５１用の樹脂としてポリエチレンを準備した。
　次に、上述した第１紙基材層５２となる未晒紙上に、第１シーラント層５１としてのポリエチレンを押し出し、第１紙基材層５２上に第１シーラント層５１を積層した。なお、第１シーラント層５１の厚みは、６０μｍとした。このようにして、積層体５０の第１中間体を作製した。得られた第１中間体の層構成は、以下の通りである。
　ＰＥ／未晒紙
　上記において、「ＰＥ」は、ポリエチレンを意味している（以下同様）。
　また、バリア層５７として、アルミ箔（厚み９μｍ）を準備した。さらに、補強層５８として、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ）を準備した。そして、バリア層５７となるアルミ箔と、ポリエチレンテレフタレートフィルムとを、接着剤で貼り合わせた。このようにして、積層体５０の第２中間体を作製した。得られた第２中間体の層構成は、以下の通りである。
　ＡＬＭ／接着剤／ＰＥＴフィルム
　上記において、「ＡＬＭ」は、バリア層としてのアルミ箔を意味している（以下同様）。「ＰＥＴフィルム」は、ポリエチレンテレフタレートフィルムを意味している（以下同様）。
　次に、第１紙基材層５２の内面に第２中間体を貼り付けた。この際、熱可塑性樹脂であるエチレン－メタクリル酸共重合体を接着層として、押出しラミネート法により、第１紙基材層５２と第２中間体とを貼り合わせた。なお、接着層としてのエチレン－メタクリル酸共重合体の厚みは、２０μｍとした。このようにして、積層体５０の第３中間体を作製した。得られた第３中間体の層構成は、以下の通りである。
　ＰＥ／未晒紙／ＥＭＡＡ／ＡＬＭ／接着剤／ＰＥＴフィルム
　上記において、「ＥＭＡＡ」は、エチレン－メタクリル酸共重合体を意味している（以下同様）。
　また、第２シーラント層５３として、ポリエチレンフィルム（厚み１２０μｍ）を準備した。
　さらに、補強層５８となるポリエチレンテレフタレートフィルムの内面側にアンカーコート層を形成した。その後、補強層５８の内面側（すなわち、アンカーコート層上）に、第２シーラント層５３となるポリエチレンフィルムを貼り付けた。この際、熱可塑性樹脂であるポリエチレンを接着層として、押出しラミネート法により、補強層５８と第２シーラント層５３とを貼り合わせた。なお、接着層としてのポリエチレンの厚みは、２０μｍとした。このようにして、積層体５０の第４中間体を作製した。得られた第４中間体の層構成は、以下の通りである。
　ＰＥ／未晒紙／ＥＭＡＡ／ＡＬＭ／接着剤／ＰＥＴフィルム／ＰＥ／ＰＥフィルム
　上記において、「ＰＥフィルム」は、ポリエチレンフィルムを意味している（以下同様）。
　その後、第１シーラント層５１上に、印刷層５５を形成した。このようにして、図３Ａに示す積層体５０を作製した。得られた積層体５０の層構成は、以下の通りである。
　印／ＰＥ／未晒紙／ＥＭＡＡ／ＡＬＭ／接着剤／ＰＥＴフィルム／ＰＥ／ＰＥフィルム
　上記において、「印」は印刷層を意味している（以下同様）。
　また、得られた積層体５０を用いて、図１に示すチューブ容器１０を作製した。
（１）浸漬試験前の剥離強度測定試験
　次に、剥離強度測定試験を行った。この際、浸漬試験を行うことなく、剥離強度測定試験を行った。剥離強度測定試験は、ＪＩＳ　Ｋ７１２７に準拠して行った。試験片Ｓとしては、胴部チューブ３０を、幅（Ｗ）１５ｍｍ、長さ（Ｌ）６０ｍｍの矩形状に切り出した試験片を用いた（図５Ａ参照）。また、胴部チューブ３０を切り出す際、試験片Ｓの幅方向が胴部チューブ３０の周方向となるように、胴部チューブ３０を切り出した。このようにして、３つの試験片Ｓを作製した。次に、これらの試験片Ｓについて、引張試験機（Ａ＆Ｄ社製、テンシロン万能材料試験機ＲＴＣ－１３１０）を用いて、第１紙基材層５２の剥離強度を測定した。
　剥離強度の測定において、まず、第１紙基材層５２の一部分を他の部分から剥離した（図５Ｂ参照）。剥離した部分の長手方向（図５Ａの左右方向）に沿った長さは、約２ｃｍとした。次に、試験片Ｓのうち既に剥離されている部分をそれぞれ測定器の一対のつかみ具で把持し、つかみ具同士を互いに逆向きに移動させることにより、試験片Ｓを引っ張った。試験片Ｓを引っ張る引張速度は、５０ｍｍ／ｍｉｎとした。そして、各々の試験片Ｓにおいて、試験片Ｓを引っ張っている時に測定された引張強度の平均値を、各試験片Ｓにおける剥離強度とした。また、３つの試験片Ｓから得られた剥離強度の平均値を第１紙基材層５２の剥離強度とした。
（２）浸漬試験後の剥離強度測定試験
　また、浸漬試験を行うとともに、剥離強度測定試験を行った。この際、まず、水を用いた浸漬試験を行った。
　(i)水を用いた浸漬試験
　水を用いた浸漬試験では、まず、上述した浸漬試験前の剥離強度測定試験と同様に、胴部チューブ３０を、幅（Ｗ）１５ｍｍ、長さ（Ｌ）６０ｍｍの矩形状に切り出した試験片Ｓを３つ作製した。また、上述した浸漬試験前の剥離強度測定試験と同様に、第１紙基材層５２の一部分を他の部分から剥離した。剥離した部分の長手方向に沿った長さは、約２ｃｍとした。
　次に、水Ｗが充填された容器１００（図６Ａ参照）内に、試験片Ｓを収容し、試験片Ｓの全体を水Ｗに浸漬した。次に、試験片Ｓが収容された容器１００を、保管温度を４０℃に設定した恒温槽１０１（図６Ｂ参照）内で１時間保管した。
　その後、試験片Ｓを容器１００から取り出し、試験片Ｓ上の水滴を拭き取った。次に、容器１００から試験片Ｓを取り出してから５分以内に、上述した浸漬試験前の剥離強度測定試験と同様に、各試験片Ｓにおける剥離強度を測定し、得られた剥離強度の平均値を第１紙基材層５２の剥離強度とした。
　(ii)エタノールを用いた浸漬試験
　また、エタノールを用いた浸漬試験を行った。エタノールを用いた浸漬試験では、まず、上述した水を用いた浸漬試験と同様に、胴部チューブ３０を、幅（Ｗ）１５ｍｍ、長さ（Ｌ）６０ｍｍの矩形状に切り出した試験片Ｓを３つ作製した。また、上述した水を用いた浸漬試験と同様に、第１紙基材層５２の一部分を他の部分から剥離した。剥離した部分の長手方向に沿った長さは、約２ｃｍとした。
　次に、エタノールが充填された容器１００（図６Ａ参照）内に、試験片Ｓを収容し、試験片Ｓの全体をエタノールに浸漬した。次いで、試験片Ｓが収容された容器１００の開口部をアルミ箔で覆った。エタノールの濃度は、９５質量％であった。次に、試験片Ｓが収容された容器１００を、保管温度を５０℃に設定した恒温槽１０１（図６Ｂ参照）内で２４時間保管した。
　その後、試験片Ｓを容器１００から取り出し、試験片Ｓ上のエタノールを拭き取った。次に、容器１００から試験片Ｓを取り出してから３分以内に、上述した水を用いた浸漬試験と同様に、各試験片Ｓにおける剥離強度を測定し、得られた剥離強度の平均値を第１紙基材層５２の剥離強度とした。
　(iii)日焼け止めを用いた浸漬試験
　また、日焼け止めを用いた浸漬試験を行った。日焼け止めを用いた浸漬試験では、まず、上述した水を用いた浸漬試験と同様に、胴部チューブ３０を、幅（Ｗ）１５ｍｍ、長さ（Ｌ）６０ｍｍの矩形状に切り出した試験片Ｓを３つ作製した。また、上述した水を用いた浸漬試験と同様に、第１紙基材層５２の一部分を他の部分から剥離した。剥離した部分の長手方向に沿った長さは、約２ｃｍとした。
　次に、日焼け止めが充填された容器１００（図６Ａ参照）内に、試験片Ｓを収容し、試験片Ｓの全体を日焼け止めに浸漬した。次いで、試験片Ｓが収容された容器１００の開口部をアルミ箔で覆った。このとき、日焼け止めが乾燥しないように、アルミ箔を日焼け止めに密着させた。日焼け止めとしては、花王社製　ビオレＵＶアスリズム スキンプロテクトエッセンスを使用した。次に、試験片Ｓが収容された容器１００を、保管温度を５０℃に設定した恒温槽１０１（図６Ｂ参照）内で２４時間保管した。
　その後、試験片Ｓを容器１００から取り出し、試験片Ｓ上の日焼け止めを拭き取った。次に、容器１００から試験片Ｓを取り出してから５分以内に、上述した水を用いた浸漬試験と同様に、各試験片Ｓにおける剥離強度を測定し、得られた剥離強度の平均値を第１紙基材層５２の剥離強度とした。
（３）外観評価試験
　次に、外観評価試験を行った。この際、図９に示すように、まず、水Ｗが充填された容器１００内に、チューブ容器１０を収容した。このとき、口部４２を上にして開口部５０Ｂからチューブ容器１０内へ水Ｗが入り込むように、チューブ容器１０を倒立させた状態で容器１００内に収容した。そして、胴部チューブ３０の約半分を水Ｗに浸漬させた。次に、チューブ容器１０が収容された容器１００を、保管温度を４０℃に設定した恒温槽１０１内で一週間保管した。その後、チューブ容器１０の外観に変化がないか目視で確認した。
（実施例２）
　まず、図３Ｂに示す積層体５０を作製した。この際、まず、第１紙基材層５２として、晒紙（天間特殊製紙社製、厚み７５μｍ）を準備した。また、第２紙基材層５４として、晒紙（天間特殊製紙社製、厚み７５μｍ）を準備した。
　次に、第１紙基材層５２上に、印刷層５５を形成した。続いて、第１紙基材層５２となる晒紙の内面に、第２紙基材層５４となる未晒紙を貼り付けた。この際、熱可塑性樹脂であるポリエチレンを接着層として、押出しラミネート法により、第１紙基材層５２と第２紙基材層５４とを貼り合わせた。なお、接着層としてのポリエチレンの厚みは、２０μｍとした。このようにして、積層体５０の第１中間体を作製した。得られた第１中間体の層構成は、以下の通りである。
　印／晒紙／ＰＥ／晒紙
　また、第１シーラント層５１用の樹脂としてポリエチレンを準備した。
　次に、上述した第１中間体の印刷層５５上に、第１シーラント層５１としてのポリエチレンを押し出し、印刷層５５上に第１シーラント層５１を積層した。なお、第１シーラント層５１の厚みは、６０μｍとした。このようにして、積層体５０の第２中間体を作製した。得られた第２中間体の層構成は、以下の通りである。
　ＰＥ／印／晒紙／ＰＥ／晒紙
　また、補強層５８として、透明蒸着層およびガスバリア性塗布膜（バリア層５７）が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ）を準備した。
　次に、第２紙基材層５４となる未晒紙の内面に、バリア層５７となる透明蒸着層およびガスバリア性塗布膜が設けられた、補強層５８となるポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り付けた。この際、熱可塑性樹脂であるエチレン－メタクリル酸共重合体を接着層として、押出ラミネート法により、第２紙基材層５４と補強層５８とを貼り合わせた。なお、接着層としてのエチレン－メタクリル酸共重合体の厚みは、２０μｍとした。このようにして、積層体５０の第３中間体を作製した。得られた第３中間体の層構成は、以下の通りである。
　ＰＥ／印／晒紙／ＰＥ／晒紙／ＥＭＡＡ／透明蒸着ＰＥＴフィルム
　上記において、「透明蒸着ＰＥＴフィルム」は、透明蒸着層およびガスバリア性塗布膜が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルムを意味している（以下同様）。
　また、第２シーラント層５３としてポリエチレンフィルム（厚み１２０μｍ）を準備した。
　さらに、補強層５８となるポリエチレンテレフタレートフィルムの内面側にアンカーコート層を形成した。その後、補強層５８の内面側（すなわち、アンカーコート層上）に、第２シーラント層５３となるポリエチレンフィルムを貼り付けた。この際、熱可塑性樹脂であるポリエチレンを接着層として、押出しラミネート法により、補強層５８と第２シーラント層５３とを貼り合わせた。なお、接着層としてのポリエチレンの厚みは、２０μｍとした。このようにして、図３Ｂに示す積層体５０を作製した。得られた積層体５０の層構成は、以下の通りである。
　ＰＥ／印／晒紙／ＰＥ／晒紙／ＥＭＡＡ／透明蒸着ＰＥＴフィルム／ＰＥ／ＰＥフィルム
　次に、実施例１と同様にして、浸漬試験前の剥離強度測定試験、浸漬試験後の剥離強度測定試験および外観評価試験を行った。
（実施例３）
　まず、図３Ｃに示す積層体５０を作製した。この際、まず、第１紙基材層５２として、晒紙（丸菱ペーパーテック社製、厚み１４０μｍ）を準備した。
　次に、第１紙基材層５２上に、印刷層５５を形成した。また、第１シーラント層５１用の樹脂としてポリエチレンを準備した。
　次に、上述した印刷層５５上に、第１シーラント層５１としてのポリエチレンを押し出し、印刷層５５上に第１シーラント層５１を積層した。なお、第１シーラント層５１の厚みは、６０μｍとした。このようにして、積層体５０の第１中間体を作製した。得られた第１中間体の層構成は、以下の通りである。
　ＰＥ／印／晒紙／
　また、補強層５８として、透明蒸着層およびガスバリア性塗布膜（バリア層５７）が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ）を準備した。
　次に、第１紙基材層５２となる晒紙の内面に、バリア層５７となる透明蒸着層およびガスバリア性塗布膜が設けられた、補強層５８となるポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り付けた。この際、熱可塑性樹脂であるエチレン－メタクリル酸共重合体を接着層として、押出ラミネート法により、第１紙基材層５２と補強層５８とを貼り合わせた。なお、接着層としてのエチレン－メタクリル酸共重合体の厚みは、２５μｍとした。このようにして、積層体５０の第２中間体を作製した。得られた第２中間体の層構成は、以下の通りである。
　ＰＥ／印／晒紙／ＥＭＡＡ／透明蒸着ＰＥＴフィルム
　また、第２シーラント層５３として乳白ポリエチレンフィルム（厚み１００μｍ）を準備した。
　さらに、補強層５８となるポリエチレンテレフタレートフィルムの内面側にアンカーコート層を形成した。その後、補強層５８の内面側（すなわち、アンカーコート層上）に、第２シーラント層５３となる乳白ポリエチレンフィルムを貼り付けた。この際、熱可塑性樹脂であるポリエチレンを接着層として、押出しラミネート法により、補強層５８と第２シーラント層５３とを貼り合わせた。なお、接着層としてのポリエチレンの厚みは、２０μｍとした。このようにして、図３Ｃに示す積層体５０を作製した。得られた積層体５０の層構成は、以下の通りである。
　ＰＥ／印／晒紙／ＥＭＡＡ／透明蒸着ＰＥＴフィルム／ＰＥ／乳白ＰＥフィルム
　上記において、「乳白ＰＥフィルム」は、乳白ポリエチレンフィルムを意味している（以下同様）。
　次に、実施例１と同様にして、浸漬試験前の剥離強度測定試験、浸漬試験後の剥離強度測定試験および外観評価試験を行った。
（参考例１）
　まず、図３Ｂに示す積層体５０を作製した。この際、まず、第１紙基材層５２として、晒紙（天間特殊製紙社製、厚み８０μｍ）を準備した。また、第２紙基材層５４として、未晒紙（厚み１００μｍ）を準備した。
　次に、第１紙基材層５２上に、印刷層５５を形成した。続いて、第１紙基材層５２となる晒紙の内面に、第２紙基材層５４となる未晒紙を貼り付けた。この際、熱可塑性樹脂であるポリエチレンを接着層として、押出しラミネート法により、第１紙基材層５２と第２紙基材層５４とを貼り合わせた。なお、接着層としてのポリエチレンの厚みは、２０μｍとした。このようにして、積層体５０の第１中間体を作製した。得られた第１中間体の層構成は、以下の通りである。
　印／晒紙／ＰＥ／未晒紙
　また、第１シーラント層５１用の樹脂としてポリエチレンを準備した。
　次に、上述した第１中間体の印刷層５５上に、第１シーラント層５１としてのポリエチレンを押し出し、印刷層５５上に第１シーラント層５１を積層した。なお、第１シーラント層５１の厚みは、６０μｍとした。このようにして、積層体５０の第２中間体を作製した。得られた第２中間体の層構成は、以下の通りである。
　ＰＥ／印／晒紙／ＰＥ／未晒紙
　また、補強層５８として、透明蒸着層およびガスバリア性塗布膜（バリア層５７）が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ）を準備した。
　次に、第２紙基材層５４となる未晒紙の内面に、バリア層５７となる透明蒸着層およびガスバリア性塗布膜が設けられた、補強層５８となるポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り付けた。この際、熱可塑性樹脂であるエチレン－メタクリル酸共重合体を接着層として、押出ラミネート法により、第２紙基材層５４と補強層５８とを貼り合わせた。なお、接着層としてのエチレン－メタクリル酸共重合体の厚みは、２０μｍとした。このようにして、積層体５０の第３中間体を作製した。得られた第３中間体の層構成は、以下の通りである。
　ＰＥ／印／晒紙／ＰＥ／未晒紙／ＥＭＡＡ／透明蒸着ＰＥＴフィルム
　また、第２シーラント層５３として乳白ポリエチレンフィルム（厚み１００μｍ）を準備した。
　さらに、補強層５８となるポリエチレンテレフタレートフィルムの内面側にアンカーコート層を形成した。その後、補強層５８の内面側（すなわち、アンカーコート層上）に、第２シーラント層５３となる乳白ポリエチレンフィルムを貼り付けた。この際、熱可塑性樹脂であるポリエチレンを接着層として、押出しラミネート法により、補強層５８と第２シーラント層５３とを貼り合わせた。なお、接着層としてのポリエチレンの厚みは、２０μｍとした。このようにして、図３Ｂに示す積層体５０を作製した。得られた積層体５０の層構成は、以下の通りである。
　ＰＥ／印／晒紙／ＰＥ／未晒紙／ＥＭＡＡ／透明蒸着ＰＥＴフィルム／ＰＥ／乳白ＰＥフィルム
　次に、実施例１と同様にして、浸漬試験前の剥離強度測定試験、浸漬試験後の剥離強度測定試験および外観評価試験を行った。
（参考例２）
　第１紙基材層として、厚みが１６０μｍの晒紙（Ｂｉｌｌｅｒｕｄｋｏｒｓｎａｓ社製）を使用したこと、バリア層５７および補強層５８をそれぞれ設けなかったこと、第２シーラント層として、厚みが１３０μｍの多層ポリエチレンフィルムを使用したこと、以外は実施例１と同様にして、浸漬試験前の剥離強度測定試験、浸漬試験後の剥離強度測定試験および外観評価試験を行った。なお、多層ポリエチレンフィルムは、ポリエチレンと、
エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）と、ポリエチレンとをこの順に備えるフィルムである。比較例３による積層体の層構成は、以下の通りである。
　印／ＰＥ／晒紙／ＰＥ／多層ＰＥフィルム（ＰＥ／ＥＶＯＨ／ＰＥ）
　上記において、「多層ＰＥフィルム」は、多層ポリエチレンフィルムを意味している。
（比較例１）
　第１紙基材層として、厚みが１２０μｍの未晒紙（中越パルプ工業社製）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、浸漬試験前の剥離強度測定試験、浸漬試験後の剥離強度測定試験および外観評価試験を行った。比較例１による積層体の層構成は、以下の通りである。
　印／ＰＥ／未晒紙／ＥＭＡＡ／ＡＬＭ／接着剤／ＰＥＴフィルム／ＰＥ／ＰＥフィルム
（比較例２）
　第１紙基材層として、厚みが１２０μｍの晒紙（大王製紙社製）を使用したこと、第２紙基材層を設けなかったこと、第２シーラント層として、厚みが１２０μｍの乳白ポリエチレンフィルムを使用したこと、以外は実施例２と同様にして、浸漬試験前の剥離強度測定試験、浸漬試験後の剥離強度測定試験および外観評価試験を行った。比較例２による積層体の層構成は、以下の通りである。
　ＰＥ／印／晒紙／ＥＭＡＡ／透明蒸着ＰＥＴフィルム／ＰＥ／乳白ＰＥフィルム
　以上の結果を表１乃至表５に示す。表１は、浸漬試験前の剥離強度測定試験の結果を示している。表２は、浸漬試験後の剥離強度測定試験の結果のうち、水を用いた浸漬試験後の剥離強度測定試験の結果を示している。表３は、浸漬試験後の剥離強度測定試験の結果のうち、エタノールを用いた浸漬試験後の剥離強度測定試験の結果を示している。表４は、浸漬試験後の剥離強度測定試験の結果のうち、日焼け止めを用いた浸漬試験後の剥離強度測定試験の結果を示している。表５は、外観評価試験の結果を示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　なお、上記表２乃至表４において、「割合」は、浸漬試験前の第１紙基材層（または第２紙基材層）の剥離強度に対する、浸漬試験後の第１紙基材層（または第２紙基材層）の割合を意味する。
　また、表５において、評価の「○」は、第１紙基材層５２または第２紙基材層５４に剥離が生じていなかったことを意味する。評価の「×」は、一部または全周にわたって、第１紙基材層に剥離が生じていたことを意味する。
　この結果、比較例１によるチューブ容器では、ところどころにおいて第１紙基材層に剥離が生じていた。比較例２によるチューブ容器では、全周にわたって、第１紙基材層に剥離が生じていた。一方、実施例１および実施例３によるチューブ容器１０では、第１紙基材層５２に剥離が生じていなかった。このように、本実施の形態によれば、第１紙基材層５２に剥離が生じることを抑制でき、チューブ容器１０に外観不良が生じることを抑制できることがわかった。また、第１紙基材層５２に剥離が生じることを抑制できるため、チューブ容器１０の内部と外部とが連通することを抑制できることがわかった。
　また、実施例２によるチューブ容器１０では、第１紙基材層５２および第２紙基材層５４に剥離が生じていなかった。このように、本実施の形態によれば、第１紙基材層５２および第２紙基材層５４に剥離が生じることを抑制でき、チューブ容器１０に外観不良が生じることを抑制できることがわかった。また、第１紙基材層５２および第２紙基材層５４に剥離が生じることを抑制できるため、チューブ容器１０の内部と外部とが連通することを抑制できることがわかった。このため、本実施の形態によれば、チューブ容器１０の品質の低下を抑制できることがわかった。
　上記実施の形態に開示されている複数の構成要素を必要に応じて適宜組合せることも可能である。あるいは、上記実施の形態に示される全構成要素から幾つかの構成要素を削除してもよい。

Claims (10)

  1. 　チューブ容器用包材において、
    　外面から内面に向かって順に配置された第１シーラント層と、第１紙基材層と、第２シーラント層とを備え、
    　浸漬試験後の前記第１紙基材層の剥離強度が、０．４０Ｎ／１５ｍｍ以上である、チューブ容器用包材。
  2. 　前記浸漬試験前の前記第１紙基材層の剥離強度は、０．９０Ｎ／１５ｍｍ以上である、請求項１に記載のチューブ容器用包材。
  3. 　前記浸漬試験後の前記第１紙基材層の剥離強度は、前記浸漬試験前の前記第１紙基材層の剥離強度の６０％以上である、請求項１または２に記載のチューブ容器用包材。
  4. 　前記第１紙基材層の厚みは、５０μｍ以上１６０μｍ以下である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のチューブ容器用包材。
  5. 　前記第１紙基材層と、前記第２シーラント層との間に設けられた第２紙基材層を更に備え、浸漬試験後の前記第２紙基材層の剥離強度が、０．４０Ｎ／１５ｍｍ以上である、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のチューブ容器用包材。
  6. 　前記浸漬試験前の前記第２紙基材層の剥離強度は、０．９０Ｎ／１５ｍｍ以上である、請求項５に記載のチューブ容器用包材。
  7. 　前記浸漬試験後の前記第２紙基材層の剥離強度は、前記浸漬試験前の前記第２紙基材層の剥離強度の６０％以上である、請求項５または６に記載のチューブ容器用包材。
  8. 　前記第２紙基材層の厚みは、５０μｍ以上１６０μｍ以下である、請求項５乃至７のいずれか一項に記載のチューブ容器用包材。
  9. 　チューブ容器において、
    　請求項１乃至８のいずれか一項に記載のチューブ容器用包材の対向する端部同士を重ね合わせて互いに接合したシール部を有する胴部チューブと、
    　前記胴部チューブの一端に接合された頭部部材とを備える、チューブ容器。
  10. 　キャップ付きチューブ容器において、
    　請求項９に記載のチューブ容器と、
    　前記頭部部材に取り付けられたキャップとを備える、キャップ付きチューブ容器。
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