WO2022168552A1

WO2022168552A1 - シリコーンゴム成形体及びその製造方法

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Publication number: WO2022168552A1
Application number: PCT/JP2022/000811
Authority: WO
Inventors: 松村知樹; 川▲浜▼佳祐; 岩井亮
Original assignee: 富士高分子工業株式会社
Priority date: 2021-02-03
Filing date: 2022-01-13
Publication date: 2022-08-11

Abstract

シリコーンゴム成形体（１）の表面のいずれかの部分には導電性インク塗布層（３）があるシリコーンゴム成形体（１）であり、導電性インク塗布層（３）は加水分解性有機ケイ素化合物を含み、前記シリコーンゴム成形体の飽和吸水率を０．１０～１．５０質量％とする及び／又は導電性インク塗料に水を添加し、前記シリコーンゴム成形体（１）表面と導電性インク塗布層（３）との親和性を高め、導電性インク塗布層（３）の摩耗試験後のインク残存面積が平均２０％以上１００％以下である。これにより、シリコーンゴムと導電性インクとの親和性を高め、連続応力付加に対する耐久性を向上させ、長期使用安定性を有するシリコーンゴム成形体及びその製造方法を提供する。

Description

シリコーンゴム成形体及びその製造方法

　本発明は、スイッチング機能素子、フレキシブル電気回路、電気接点などに使用する導電性インク塗料を表面に塗布硬化させたシリコーンゴム成形体及びその製造方法に関する。

　従来から、硬化性ポリオルガノシロキサンをベースポリマーとし、溶剤により希釈した液状シリコーン組成物は、その耐熱性、耐候性などの優れた性質を利用して、塗装、マーキングなどの各種用途に広く用いられている。特に、導電性カーボンブラックの配合により導電性が付与された導電性液状シリコーン組成物は、その特性を利用してスイッチング機能素子やフレキシブル電気回路などに用いられている。
　特許文献１には、末端に反応性基に結合するアルケニル基を含有するポリオルガノシロキサン重量部に、カーボンブラックを配合し、均一に混練してベースコンパウンドを調製し、これに溶剤を加えて導電性インクとすることが提案されている。特許文献２には、シリコーンゴムなどの電気的絶縁シートの表面に導電インクを使用して電気回路を形成することが提案されている。特許文献３には、シリコーンゴムを用いた静電容量型タッチスイッチにおいて、を用いた印刷体とする。静電容量型タッチスイッチは、また、導電部材の少なくとも有孔部を、導電インクを用いた印刷体とする。導電インクを用いた印刷体とすることが提案されている。特許文献４には、コロイド状シリカと特定のケイ素化合物との加水分解縮合物と、直鎖状ジアルキルポリシロキサンジオールを含む硬化被膜で被覆された加熱定着ロールが提案されている。

特開２００５－０７５９７０号公報特開２０１２－０８４２９４号公報特開２０１６－１０００９２号公報特開平１０－１４２９８７号公報

　しかし、従来のシリコーンゴム成形体は、シリコーンゴムと導電性インクとの親和性が低く、連続応力付加に対する耐久性が低いという問題があった。例えば特許文献４は直鎖状ジアルキルポリシロキサンジオールを含むことにより、離型性を付与しているが、これではシリコーンゴムと導電性インクとの親和性が低くなってしまう問題があった。

　本発明は前記従来の問題を解決するため、シリコーンゴムと導電性インクとの親和性を高め、連続応力付加に対する耐久性を向上させ、長期使用安定性を有するシリコーンゴム成形体及びその製造方法を提供する。

　本発明は、シリコーンゴム成形体表面のいずれかの部分には導電性インク塗布層があるシリコーンゴム成形体であって、前記シリコーンゴム成形体は、ミラブル型シリコーンゴム成形体及び付加硬化型のシリコーンゴム成形体から選ばれる少なくとも一つの成形体であり、直鎖状ジアルキルポリシロキサンジオールは含まず、前記導電性インク塗布層は加水分解性有機ケイ素化合物を含み、前記シリコーンゴム成形体の飽和吸水率を０．１０～１．５０質量％とすること及び導電性インク塗料に水を添加することから選ばれる少なくとも一つにより、前記シリコーンゴム成形体表面と前記導電性インク塗布層との親和性を高め、前記導電性インク塗布層表面をＪＩＳ　Ｌ１０９６　８．１９．３　Ｃ法（テーパー形法）を用いて、摩耗試験を行ったときのインク残存面積が平均２０％以上１００％以下のシリコーンゴム成形体である。

　本発明の第１番目のシリコーンゴム成形体の製造方法は、前記シリコーンゴム成形体の飽和吸水率を０．１０～１．５０質量％とし、前記シリコーンゴム成形体表面のいずれかの部分に、加水分解性有機ケイ素化合物を含む導電性インクを塗布してインク塗布層を形成し、前記導電性インク塗布層表面をＪＩＳ　Ｌ１０９６　８．１９．３　Ｃ法（テーパー形法）を用いて、摩耗試験を行ったときのインク残存面積が平均２０％以上１００％以下であるシリコーンゴム成形体を得るシリコーンゴム成形体の製造方法である。

　本発明の第２番目のシリコーンゴム成形体の製造方法は、前記シリコーンゴム成形体表面のいずれかの部分に、加水分解性有機ケイ素化合物と水を含む導電性インクを塗布してインク塗布層を形成し、前記導電性インク塗布層表面をＪＩＳ　Ｌ１０９６　８．１９．３　Ｃ法（テーパー形法）を用いて、摩耗試験を行ったときのインク残存面積が平均２０％以上１００％以下であるシリコーンゴム成形体を得るシリコーンゴム成形体の製造方法である。

　本発明のシリコーンゴム成形体は、シリコーンゴム成形体表面のいずれかの部分には導電性インク塗布層があり、シリコーンゴム成形体表面と導電性インク塗布層との親和性を高め、導電性インク塗布層表面の摩耗試験を行ったときのインク残存面積が平均２０％以上１００％以下とすることにより、シリコーンゴムと導電性インクとの親和性が高く、連続応力付加に対する耐久性を向上させ、長期使用安定性を有するシリコーンゴム成形体を提供できる。本発明の第１番目及び第２番目のシリコーンゴム成形体の製造方法は、前記本発明のシリコーンゴム成形体を効率よく合理的に製造できる。

図１Ａは本発明の一実施例におけるインク残存面積を測定するための摩耗試験におけるシリコーンゴム成形体の模式的平面図、図１Ｂは同、摩耗試験装置の模式的斜視図である。図２は本発明の一実施例の導電性インク塗布層の接触抵抗値の測定で使用する櫛型電極の模式的平面図である。

　本発明は、シリコーンゴム成形体表面のいずれかの部分には導電性インク塗布層があるシリコーンゴム成形体であって、前記シリコーンゴム成形体は、ミラブル型シリコーンゴム成形体及び付加硬化型のシリコーンゴム成形体から選ばれる少なくとも一つの成形体であり、直鎖状ジアルキルポリシロキサンジオールは含まない。直鎖状ジアルキルポリシロキサンジオールを含むと、離型性が高くなり、導電性インクとの親和性が低くなる。また、導電性インク塗布層は加水分解性有機ケイ素化合物を含む。
　本発明において、シリコーンゴムと導電性インクとの親和性を高くするには、シリコーンゴム成形体の飽和吸水率を０．１０～１．５０質量％とすること及び／又は導電性インク塗料に水を添加する。シリコーンゴム成形体の飽和吸水率は、好ましくは０．１５～１．４０質量％である。シリコーンゴム成形体の飽和吸水率を前記のようにするには、市販のシリコーンゴム材料を使用する。例えばダウ・東レ社製、ミラブル型シリコーンゴム原料の”RBB6650-50BASE”,”RBB2004-50BASE”,”RBB2070-50BASE”,”SE1185U”などがある。

　導電性インク塗料に添加する水は、前記インク塗料に含まれる有機ケイ素化合物に対して０．１～３．５モル％が好ましく、より好ましくは０．３～３．３モル％であり、さらに好ましくは０．６～３．１モル％である。これにより、導電性インク塗布層表面の摩耗試験を行ったときのインク残存面積が平均２０％以上１００％以下、好ましくは平均２５％以上９５％以下、さらに好ましくは平均２５％以上９０％以下となり、連続応力付加に対する耐久性を向上できる。インク残存面積はＪＩＳ　Ｌ１０９６　８．１９．３　Ｃ法（テーパー形法）を用いて測定する。

　導電性インク塗料に水を添加する場合は、水を添加しない導電性インク塗料の加水分解性有機ケイ素化合物のモノマー残存率を１００％としたとき、前記導電性インク塗料に添加されている水により、前記導電性インク塗布層に含まれる加水分解性有機ケイ素化合物のモノマー残存率は、４５～９５％とするのが好ましく、より好ましくは５０～９０％とする。インク中の有機ケイ素化合物の加水分解率は、^２９Ｓｉ－ＮＭＲによる有機ケイ素モノマーのピーク強度からＨ_２Ｏ添加無しサンプルを１００％として相対強度から求める。

　前記シリコーンゴム成形体の表面粘着性は、ＪＩＳ　Ｚ　０２３７に準拠した測定において、押し付け速度：２ｍｍ／ｓ、押し付け荷重：１００ｇｆ、押し付け保持時間：５ｓ、引き上げ速度：２ｍｍ／ｓ、プローブ直径：５ｍｍの条件で測定した粘着力が１．５～３．０ｇｆ・ｓであるのが好ましく、より好ましくは１．６～２．５ｇｆ・ｓである。これにより、連続応力付加に対する耐久性をより向上させ、長期使用安定性を発揮できる。

　本発明のシリコーンゴム成形体は、有機過酸化物で硬化されたミラブル型シリコーンゴム成形体及び付加硬化型のシリコーンゴム成形体から選ばれる少なくとも一つの成形体である。ミラブル型シリコーンゴム材料は、下記の組成が好ましい。
（Ａ）Ｒ^１ _ａＳｉＯ_{（４－ａ）／２}　
（式中、Ｒ¹は同一又は異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基であり、ａは１．９５～２．０５の正数である。）
で表されるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）ＢＥＴ吸着法による比表面積が５０ｍ²／ｇ以上の補強性シリカ等の充填材：５～１００質量部、
（Ｃ）有機過酸化物：有効量
　有機過酸化物は、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｐ－メチルベンゾイルパーオキサイド、ｏ－メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４－ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーベンゾエート、１，６－ヘキサンジオール－ビス－ｔ－ブチルパーオキシカーボネート等が挙げられる。有機過酸化物の添加量は、ミラブル型シリコーンゴム成分１００質量部に対して０．１～１５質量部、特に０．２～１０質量部が好ましい。添加量が少なすぎると架橋反応が十分に進行せず、硬度低下やゴム強度不足、圧縮永久歪増大等の物性悪化を生じる場合があり、多すぎると硬化剤の分解物が多く発生して、圧縮永久歪増大等の物性悪化や得られたシートの変色を増大させる場合がある。ミラブル型シリコーンゴム材料は市販品を使用できる。

　ミラブル型シリコーンゴムは、付加反応型や縮合型のシリコーンゴムに比較して、ゴム強度や伸縮耐久性、耐熱性、耐候性などに優れる特徴を生かして、ゴム成形体として広く使用されてきた。特に、その表面に導電性フィラーを配合した塗料を塗布して硬化させた導電性シリコーンゴム成形体は、スイッチング素子や電気回路などに用いられている。従来の導電性フィラー含有塗料インクを用いたシリコーンゴム成形体では、しばしばその導電性インクの密着耐久性が劣ることが問題になっているが、本発明はこうした点を改良するために、導電性フィラー含有インクとシリコーンゴムの密着耐久性が、シリコーンゴムの吸水率、導電性フィラー含有インクの有機ケイ素化合物のモノマー残存率、そしてシリコーンゴムの粘着特性との間に関連があることを見出したものである。加えて、本発明は付加反応型の液状シリコーンゴムにも有効である。

　ミラブル型シリコーンゴム組成物には、乾式あるいは湿式シリカ、表面処理された乾式あるいは湿式シリカ、タルク、クレイ、マイカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、ガラス繊維などの充填剤、酸化セリウム、水酸化セリウム、セリウムオクトエートなどのセリウム化合物、三二酸化鉄、鉄オクトエートなどの鉄酸化物、二酸化チタン等の耐熱向上剤、アゾ化合物、四三酸化鉄、白金化合物等の難燃助剤などを添加しても良い。またこのシリコーンゴム組成物は、ニーダー、二本ロール、等のゴム配合機器を用いて混練りした後に、加圧成形、押出成形、射出成形、カレンダー成形等の通常の方法によって成形加工して硬化して得ることができる。

　付加硬化型のシリコーンゴム成形体の原料である液状シリコーンゴム材料は市販品を使用できる。以下、付加硬化型の液状シリコーンゴム材料は下記の組成が好ましい。
（Ａ）ベースポリマー成分：１分子中にアルケニル基が結合したケイ素原子を平均１個以上含有するオルガノポリシロキサン
（Ｂ）架橋成分：１分子中に水素原子が結合したケイ素原子を平均１個以上含有するオルガノポリシロキサンが、前記Ａ成分中のケイ素原子結合アルケニル基１モルに対して、０．０１～３モル
（Ｃ）触媒成分：白金族系金属触媒であり、Ａ成分に対して金属原子重量単位で０．０１～１０００ｐｐｍの量
（Ｄ）ＢＥＴ吸着法による比表面積が５０ｍ²／ｇ以上の補強性シリカ等の充填材：ベースポリマー成分１００質量部に対して５～１００質量部、
　市販品はＡ液とＢ液に分けられており、Ａ液はベースポリマー成分と触媒成分、Ｂ液はベースポリマー成分と架橋成分が含まれている。使用前にＡ液とＢ液、必要に応じてその他の成分を加えて混合し、成形後硬化させる。

　本発明の組成物には、必要に応じて前記以外の成分を配合することができる。例えばベンガラ、酸化チタン、酸化セリウムなどの耐熱向上剤、難燃助剤、硬化遅延剤などを添加してもよい。着色、調色の目的で有機或いは無機粒子顔料を添加しても良い。フィラー表面処理などの目的で添加する材料として、アルコキシ基含有シリコーンを添加しても良い。また、付加硬化反応基を持たないオルガノポリシロキサンを添加しても良い。２５℃での粘度が１０～１００，０００ｍＰａ・ｓ、特に１００～１０，０００ｍＰａ・ｓであることが作業性から望ましい。

　前記導電性インク塗布層の接触抵抗値は３００Ω以下であり、より好ましくは１０～２００Ωであり、さらに好ましくは１０～１００Ωである。これにより、好ましい電気的導通を確保できる。導電性インクには導電性フィラーとして、カーボン系であれば、カーボンブラック、黒鉛、グラフェン、カーボンナノチューブ、炭素繊維など、金属系では銀、銅、アルミ、ニッケル、錫、銀メッキ銅粉など、金属酸化物系では、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、チタン酸カリウムの粉末など、金属・金属酸化物被覆系では、ガラスビーズやマイカ粉に表面メッキ、ガラスファイバーや炭素繊維にメッキなどをしたものがある。

　前記導電性インクは導電性フィラーおよび加水分解性有機ケイ素化合物を含む。導電性フィラーとしてはカーボンブラックなどの公知の材料をインク１００質量％にとしたとき５～３０質量％添加するのが好ましい。加水分解性有機ケイ素化合物はメチルシリケート、エチルシリケート、プロピルシリケート、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、メチルトリス（メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、メチルトリプロペノキシシラン、ビニルトリプロペノキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリス（アセトキシム）シラン、ビニルトリス（アセトキシム）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、及びビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シランなどの公知の材料をインク１００質量％としたとき５～３０質量％添加するのが好ましい。溶剤としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、ノナン、ナフサ、ミネラルスピリット、石油ベンジンなどの炭化水素溶剤が挙げられる。これらの溶剤は単独で使用してもあるいは２種以上を混合して使用してもよい。導電性インクは市販品を使用できる。本発明においては、酸性コロイダルシリカは含ない。酸性コロイダルシリカを含むと電気伝導度が下がるため、好ましくない。

　以下図面を用いて説明する。以下の図面において、同一符号は同一物を示す。図１Ａは本発明の一実施例におけるインク残存面積を測定するための摩耗試験におけるシリコーンゴム成形体１の模式的平面図、図１Ｂは同、摩耗試験装置５の模式的斜視図である。この摩擦試験はＪＩＳ　Ｌ１０９６に準拠し、テーバ型摩耗試験機を使用してインク残存面積を測定する。シリコーンゴム成形体１は、直径Ｌ４が１２０ｍｍ、厚さ２ｍｍのシート２とし、この表面に導電性インクを塗布し加熱硬化する。硬化後の導電性インクの塗布部分３は、図１Ａに示すように幅Ｌ１＝４ｍｍ、長さＬ２＝１５ｍｍであり、環状に形成する。
　摩耗試験装置５は、回転台６の上にシリコーンゴム成形体１を置き、矢印のように回転させる（回転台６の回転数７０ｒｐｍ）。シリコーンゴム成形体１の上には摩擦輪７ａ，７ｂが配置され、矢印のように互いに反対方向に回転させる。摩擦輪７ａ，７ｂの荷重は合計で２５０ｇｆ、回転数は７０ｒｐｍである。摩耗粉は吸引しながら回転を続ける。摩耗輪の接触部分４は環状であり、その外直径Ｌ５は約８８ｍｍ、幅Ｌ３は約１０ｍｍである。

　以下実施例について説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定して解釈されない。
＜インク残存面積＞
　ＪＩＳ　Ｌ１０９６に準拠し、東洋精機社製、テーバ型摩耗試験機を使用してインク残存面積を測定した。
シリコーンゴム：２ｍｍ厚シートを使用した。
導電性インク：前記図１Ａ－Ｂの説明のとおり、幅Ｌ１＝４ｍｍ、長さＬ２＝１５ｍｍ、環状に形成し、２００℃、３０分間加熱硬化した。
試験条件：２５０ｇｆ、７０ｒｐｍ、摩耗輪（紙やすり＃３２０）、３００回回転させ、インク塗布面の残存率を白色、黒色の２値化して面積％を求めた。試験数は３回とし、平均値を求めた。
＜飽和吸水率＞
　タテ５０ｍｍ，ヨコ５０ｍｍ，高さ２ｍｍのシリコーンゴムサンプルを温度３０℃、相対湿度６０％ＲＨの条件で保管し、２４時間、９６時間経過後取り出し、温度２５℃、相対湿度２５％ＲＨの条件で重量を測定した。２４時間および９６時間経過後の重量変化の差が０．０１％以下であったため、９６時間経過後の重量上昇率を飽和吸水率とした。
＜粘着力＞
　シリコーンゴムサンプルをタッキング試験機ＴＡＣ１０００（ＪＩＳ　Ｚ　０２３７準拠）：レスカ（株）製（押し付け速度：２ｍｍ／ｓ、押し付け荷重：１００ｇｆ、押し付け保持時間：５ｓ、引き上げ速度：２ｍｍ／ｓ、プローブ直径：５ｍｍ、測定温度：室温、ｎ＝３）で測定した。
　なお、成形体の粘着力はインク塗布を行う前のシリコーンゴムサンプルについて測定した。
＜インクに対する水の添加量＞
　インクにイオン交換水を規定量添加し室温で混合し、２４時間後にＮＭＲ測定およびインク塗布を行った。イオン交換水の添加量は有機ケイ素化合物の分子量と濃度から含有モル数を計算し、その０．７５倍モル、１．５０倍モル、２．２５倍モル、３．０倍モルを添加した。
＜インク中の有機ケイ素化合物の加水分解後のモノマー残存率＞
　加水分解率は、^２９Ｓｉ－ＮＭＲによる有機ケイ素モノマーのピーク強度からＨ_２Ｏ添加無しサンプルを１００％として相対強度から求めた。表１では「インクモノマー残存率」として表示する。
＜導電性インク塗布層の接触抵抗値＞
　櫛型電極８は図２（Ａは拡大図）に示すとおりであり、線幅０．２５ｍｍ、電極間ピッチ０．５ｍｍ、電極厚さ１８μｍ、である。接触抵抗測定部分９のサイズはタテが１０ｍｍ、ヨコ２．５ｍｍである。クリップ型リードをクリップ型リード固定部電極１０に固定し、直流４端子法抵抗測定器（ミリオームハイテスター３５４０、レンジ３００Ω、測定電流１ｍＡ、日置電機株式会社製）を用いて、インク塗布層が接触抵抗測定部分９の櫛型部分に接触するようにサンプルを１００Ｎの荷重をかけた状態で保持し、６０秒後の電気抵抗を測定した。図２内の数値は寸法（単位：ｍｍ）である。

（実施例１－１１、比較例１－２）
[シリコーンゴム作成方法]
　市販のシリコーンベースポリマー３００ｇに加硫剤（過酸化物シリコーンマスターバッチ、ＲＣ４－５０Ｐ（ダウ・東レ製、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、５０％シリコーンオイル））２．１ｇを加え、２本ロールで混錬した。次に、プレスにて１７０℃、１０分間１次加硫した。次に、熱風循環オーブンで２００℃、４時間２次加硫した。
　各シリコーンベースポリマーは次のとおりである。
RBB6650-50BASE:ダウ・東レ社製、ミラブル型シリコーンゴム原料
RBB2004-50BASE:ダウ・東レ社製、ミラブル型シリコーンゴム原料
RBB2070-50BASE:ダウ・東レ社製、ミラブル型シリコーンゴム原料
SE1185U: ダウ・東レ社製、ミラブル型シリコーンゴム原料
［導電インク塗布］
　市販の導電インク（ＰＲＫ－３Ｃ：ダウ東レ製）４０ｇに溶剤（炭化水素系溶剤：ソルベントＳ）３１０ｍＬを添加した。実施例６～９、１１、比較例４、５は表１に示す量のイオン交換水を添加した。このインクを図１に示すように、長さ１５ｍｍ、幅２ｍｍ、乾燥後のインクの塗布量が０．1ｇになるように、シリコーンゴム表面に塗布した。熱風循環オーブンで２００℃、３０分間乾燥かつ焼き付けた。
　条件および結果を表１にまとめて示す。

　表１から次のことが分かる。
（１）実施例１～４、１０はシリコーンゴムの飽和吸水率が比較例１～４に比べて高く、シリコーンゴムと導電性インクとの親和性を良くし、インクの粘着力及びインク残存面積を大きくできた。
（２）実施例５～９は、シリコーンゴムの飽和水分率が０．１０～１．５０の範囲外でも、導電性インクに所定量の水を添加し、インク中の有機ケイ素化合物の加水分解後のモノマー残存率を５２～８７％としたことにより、シリコーンゴムと導電性インクとの親和性を良くし、インクの粘着力及びインク残存面積を大きくでき、耐摩耗性を向上できた。
（３）実施例１１はシリコーンゴムの飽和吸水率を高くし、かつインク中の有機ケイ素化合物の加水分解後のモノマー残存率を８７％としたことにより、シリコーンゴムと導電性インクとの親和性を良くし、インクの粘着力及びインク残存面積を大きくできた。
（４）本発明では、インクに含まれる加水分解性有機ケイ素化合物の含有量が重要であり、その他の成分は任意である。そこで表１には²⁹Ｓｉ－ＮＭＲによるインク中のモノマー残存率（加水分解前後の有機ケイ素化合物の含有量変化の分析結果）を示した。前記導電性インク塗布層に含まれる加水分解性有機ケイ素化合物のモノマー残存率が５０％以上であると、導電性フィラー含有インクとシリコーンゴムの密着耐久性が良いことが分かる。

（実施例１２－１４、比較例３）
[シリコーンゴム作成方法]
　市販の付加硬化型の液状シリコーンポリマーＲＢＬ９２００－５０ＡおよびＲＢＬ９２００－５０Ｂ（ダウ・東レ社製、液状シリコーンゴム原料、Ａ液はベースポリマー成分と触媒成分、Ｂ液はベースポリマー成分と架橋成分が含まれている。）を各５０ｇずつ秤量して混合した。真空脱泡を行ったのち、プレスにて１５０℃、１０分間１次加硫した。
［導電インク塗布］
　市販の導電インク（ＰＲＫ－３Ｃ：ダウ東レ製）４０ｇに溶剤（炭化水素系溶剤：ソルベントＳ）３１０ｍＬを添加し、表２に示す量のイオン交換水を添加した。このインクを図１に示すように、長さ１５ｍｍ、幅２ｍｍ、乾燥後のインクの塗布量が０．1ｇになるように、シリコーンゴム表面に塗布した。次に熱風循環オーブンで２００℃、２時間、２次加硫を行うとともにインクの乾燥、焼き付けを行った。
　条件および結果を別紙表２にまとめて示す。

　表２から次のことが分かる。
（１）実施例１２～１４は導電性インクに所定量の水を添加し、インク中の有機ケイ素化合物の加水分解後のモノマー残存率を５２～７６％としたことにより、シリコーンゴムと導電性インクとの親和性を良くし、インク残存面積を大きくできた。
（２）比較例３は導電性インクに所定量の水を添加せず、インク中の有機ケイ素化合物のモノマー残存率が１００％であることにより、シリコーンゴムと導電性インクとの親和性が落ち、インク残存面積が低くなった。

　本発明のシリコーンゴム成形体は、スイッチング機能素子、フレキシブル電気回路、電気接点などに好適である。

１　シリコーンゴム成形体
２　シート
３　導電性インク塗布部分
４　摩耗輪の接触部分
５　摩耗試験装置
６　回転台
７ａ，７ｂ　摩擦輪
８　櫛型電極
９　接触抵抗測定部分
１０　クリップ型リード固定部電極

Claims

　シリコーンゴム成形体表面のいずれかの部分には導電性インク塗布層があるシリコーンゴム成形体であって、
　前記シリコーンゴム成形体は、ミラブル型シリコーンゴム成形体及び付加硬化型のシリコーンゴム成形体から選ばれる少なくとも一つの成形体であり、直鎖状ジアルキルポリシロキサンジオールは含まず、
　前記導電性インク塗布層は加水分解性有機ケイ素化合物を含み、
　前記シリコーンゴム成形体の飽和吸水率を０．１０～１．５０質量％とすること及び導電性インク塗料に水を添加することから選ばれる少なくとも一つにより、前記シリコーンゴム成形体表面と前記導電性インク塗布層との親和性を高め、
　前記導電性インク塗布層表面をＪＩＳ　Ｌ１０９６　８．１９．３　Ｃ法（テーパー形法）を用いて、摩耗試験を行ったときのインク残存面積が平均２０％以上１００％以下であることを特徴とするシリコーンゴム成形体。
　前記加水分解性有機ケイ素化合物は、メチルシリケート、エチルシリケート、プロピルシリケート、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、メチルトリス（メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、メチルトリプロペノキシシラン、ビニルトリプロペノキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリス（アセトキシム）シラン、ビニルトリス（アセトキシム）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、及びビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シランなる群から選ばれる少なくとも一つである請求項１に記載のシリコーンゴム成形体。
　前記加水分解性有機ケイ素化合物は、インク１００質量％としたとき５～３０質量％添加されている請求項１又は２に記載のシリコーンゴム成形体。
　前記導電性インク塗料に添加する水は、前記インク塗料に含まれる有機ケイ素化合物に対して０．１～３．５モル％である請求項１～３のいずれか１項に記載のシリコーンゴム成形体。
　水を添加しない導電性インク塗料の加水分解性有機ケイ素化合物のモノマー残存率を１００％としたとき、前記導電性インク塗料に添加した水により、前記導電性インク塗布層に含まれる加水分解性有機ケイ素化合物のモノマー残存率が、４５～９５％である請求項１～４のいずれか１項に記載のシリコーンゴム成形体。
　前記シリコーンゴム成形体は表面粘着性があり、前記表面粘着性が、ＪＩＳ　Ｚ　０２３７に準拠した測定において、粘着力が１．５～３．０ｇｆ・ｓである請求項１～５のいずれか１項に記載のシリコーンゴム成形体。
　前記導電性インク塗布層の接触抵抗値が３００Ω以下である請求項１～６のいずれか１項に記載のシリコーンゴム成形体。
　前記シリコーンゴム成形体は有機過酸化物で硬化されている請求項１～７のいずれか１項に記載のシリコーンゴム成形体。
　請求項１～８のいずれか１項に記載のシリコーンゴム成形体の製造方法であって、
　前記シリコーンゴム成形体の飽和吸水率を０．１０～１．５０質量％とし、
　前記シリコーンゴム成形体表面のいずれかの部分に、加水分解性有機ケイ素化合物を含む導電性インクを塗布してインク塗布層を形成し、
　前記導電性インク塗布層表面をＪＩＳ　Ｌ１０９６　８．１９．３　Ｃ法（テーパー形法）を用いて、摩耗試験を行ったときのインク残存面積が平均２０％以上１００％以下であるシリコーンゴム成形体を得ることを特徴とするシリコーンゴム成形体の製造方法。
　請求項１～８のいずれか１項に記載のシリコーンゴム成形体の製造方法であって、
　前記シリコーンゴム成形体表面のいずれかの部分に、加水分解性有機ケイ素化合物と水を含む導電性インクを塗布してインク塗布層を形成し、
　前記導電性インク塗布層表面をＪＩＳ　Ｌ１０９６　８．１９．３　Ｃ法（テーパー形法）を用いて、摩耗試験を行ったときのインク残存面積が平均２０％以上１００％以下であるシリコーンゴム成形体を得ることを特徴とするシリコーンゴム成形体の製造方法。