JPH08113713A - 導電性シリコーンゴム組成物 - Google Patents

導電性シリコーンゴム組成物

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JPH08113713A
JPH08113713A JP6278333A JP27833394A JPH08113713A JP H08113713 A JPH08113713 A JP H08113713A JP 6278333 A JP6278333 A JP 6278333A JP 27833394 A JP27833394 A JP 27833394A JP H08113713 A JPH08113713 A JP H08113713A
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    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/001Conductive additives

Abstract

(57)【要約】 【目的】不純物を含有する炭素系導電性付与剤を多量に
添加しても硬化性が良好である導電性シリコーンゴム組
成物、及び、機械的強度が良好であると共に電気抵抗の
低い導電性シリコーンゴム成形品を提供すること。 【構成】(A)平均組成式RaSiO(4-a)/2 で表され
るオルガノポリシロキサン(式中、Rは同一又は異なっ
ていても良い非置換若しくは置換の一価の炭化水素基、
aは1.90〜2.05の正数である。):
100重量部、(B)炭素系導電性付与剤
: 5〜150重量部、(C)炭素原子数
が11以上の脂肪酸金属塩 : 0.01〜5重量
部、及び(D)硬化剤からなることを特徴とする導電性
シリコーンゴム組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は導電性シリコーンゴム組
成物に関し、特に硬化性が良好である上、成形品とした
場合の電気抵抗が低くなる導電性シリコーンゴム組成物
に関する。
【0002】
【従来技術】従来から、シリコーンゴムは、電気絶縁
性、耐候性、耐熱性、耐寒性等に優れているため、電気
絶縁性ゴム等として用いられている。このシリコーンゴ
ムに、カーボンブラック、グラファイト等の炭素系導電
性付与剤、金、銀、ニッケル粉等の金属系導電性付与剤
又はガラスビーズや樹脂等の粉末に金属を被覆した粉等
の複合系導電性付与剤を含有させて、体積抵抗率を10
6 〜10-4Ω・cmとした導電性シリコーンゴムは、卓
上計算機、パーソナルコンピュータ、時計、携帯電話等
に用いられるキーボードやコネクター、及び電磁波シー
ルド用ガスケット等の、導電性が要求される成形品の材
料として広く使用されている。これらの導電性シリコー
ンゴムの中でも、炭素系導電性付与剤を添加したものが
最も多く使用されている。
【0003】しかしながら、アセチレンブラックやケッ
チェンブラック等のカーボンブラックは、イオウ、油
分、カーボン表面に付着した揮発分等の不純物を含有し
ているので、これをシリコーンゴム組成物に添加した場
合には硬化不良が生じ、成形品の機械的強度が悪くなる
という欠点があり、この場合の成形品の導電性は体積抵
抗率で2Ω・cm程度が限界である。また、ファーネス
ブラックの一種であるケッチェンブラックはシリコーン
ゴムの体積抵抗率を低くする点では優れているが、不純
物の含有量が多いので硬化不良になり易い。
【0004】そこで、上記の欠点を解決するために、導
電性シリコーンゴム組成物にフェニル基含有有機ケイ素
化合物を添加して硬化性を良好にし、成形加工性を改良
する方法(特開昭63─260954号公報)、分子鎖
末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサン又は重合
度が10以下の環状若しくは直鎖状のオルガノポリシロ
キサンを添加し、多量のカーボンブラックを添加して成
形品の導電性を向上させると共に成形加工性の低下をも
防止する方法(特開昭55−120656号公報及び特
開昭61−62528号公報)、また、シラザンを添加
し、又は、シラザンであら予め処理したカーボンブラッ
クを添加して導電性を向上させる方法(特開平2−80
461号公報)等が提案されている。また、特開平5−
25393号公報にはオルガノポリシロキサン、カーボ
ンブラック、脂肪酸、特殊な有機過酸化物からなる、常
圧熱気加硫が可能で、保存安定性に優れた導電性シリコ
ーンゴム組成物が提案されている。
【発明が解決しようとする課題】
【0005】しかしながら、何れの場合も、不純物の多
いカーボンブラック等の炭素系導電性付与剤を多量に配
合した場合には、組成物の硬化性が低下して成形品の機
械的強度を低下させるので、成形品の電気抵抗を十分低
下させることができないという欠点があった。そこで、
本発明者等は炭素系導電性付与剤を主成分とする導電性
シリコーンゴム組成物について鋭意検討した結果、特定
の脂肪酸金属塩を含有させた場合には、不純物を含有す
る炭素系導電性付与剤を多量に添加しても硬化性が良好
であり、成形品の機械的強度を良好にしたまま成形品の
電気抵抗を低下させることができるということを見いだ
し本発明に到達した。
【0006】従って、本発明の第1の目的は、不純物を
含有する炭素系導電性付与剤を多量に添加しても硬化性
が良好である導電性シリコーンゴム組成物を提供するこ
とにある。本発明の第2の目的は、機械的強度が良好で
あると共に、電気抵抗の低い導電性シリコーンゴム成形
品を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、(A)平均組成式RaSiO(4-a)/2 で表されるオ
ルガノポリシロキサン(式中、Rは同一又は異なってい
ても良い非置換若しくは置換の一価の炭化水素基、aは
1.90〜2.05の正数である。)100重量部、
(B)炭素系導電性付与剤5〜150重量部、(C)炭
素原子数が10以上の脂肪酸の金属塩0.01〜5重量
部、及び(D)硬化剤からなることを特徴とする導電性
シリコーンゴム組成物によって達成された。
【0008】(A)成分であるオルガノポリシロキサン
の平均組成式RaSiO(4-a)/2 において、aは1.9
0〜2.05の正数であり、Rは同一又は異なっていて
も良い非置換若しくは置換の一価の炭化水素基である。
Rの具体例としては、メチル基、エチル基、プロプル基
等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル
基、フェニル基、トリル基等のアリール基、これらの基
の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲ
ン原子で置換したフルオロプロピル基等が挙げられる。
またRの0.001〜5モル%がアルケニル基であるこ
とが好ましい。
【0009】上記平均組成式で表されるオルガノポリシ
ロキサンとしては、ジメチルシロキサン単位からなる主
鎖に、ビニル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基
等が導入されたものを挙げることができる。このような
オルガノポリシロキサンの分子鎖末端は、トリオルガノ
シリル基又は水酸基で封鎖されていることが好ましい。
トリオルガノシリル基の具体例としてはトリメチルシリ
ル基、ジメチルビニルシリル基、トリビニルシリル基等
が挙げられる。尚、上記オルガノポリシロキサンの重合
度は200以上であることが好ましく、25℃における
粘度は300cs以上であることが好ましい。重合度が
200以下では硬化して得られる成形品が脆くなり、ま
た、成形の際の取扱性が悪くなる。
【0010】(B)成分である炭素系導電性付与剤は特
に限定されるものではなく、公知の炭素系導電性付与剤
の中から適宜選択して使用することができる。本発明で
使用する炭素系導電性付与剤としては、例えば、バルカ
ンC、バルカンSC、バルカンP、バルカンXC−27
(何れも、キャブラック株式会社製の商品名)、コンチ
ネックスCF、コンチネックスSCF(何れも、コンチ
ネンタルカーボン株式会社製の商品名)、旭HS−50
0(旭カーボン株式会社製の商品名)、ケッチェンブラ
ックEC、ケッチェンブラックEC−600JD(何れ
も、ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製
の商品名)、デンカブラック、デンカブラックHS−1
00(何れも、電気化学工業株式会社製の商品名)、シ
ャウニガンアセチレンブラック(シャウニガンケミカル
株式会社製の商品名)等のカーボンブラック;
【0011】SECファインパウダーPOG(株式会社
エスイーシー製の商品名)、人造黒鉛微粉末UFG(昭
和電工株式会社製の商品名)、グラファイトKS(ロン
ザ社製の商品名)等のグラファイト等を挙げることがで
きるが、これらの中でも、不純物の含有量が少ないとい
う観点から、アセチレンブラックが好ましく、導電性付
与効果が大きいとうい観点から、ケッチェンブラックが
好ましい。これらは単独で用いても2種類以上併用して
もよい。 (B)成分の添加量は、(A)成分100重量部に対し
て5〜150重量部必要であるが、特に10〜100重
量部であることが好ましい。5重量部以下では所望の導
電性を得ることができず、150重量部以上では、配合
することが困難であるのみならず、この組成物を硬化し
て得られる成形品は機械的強度が劣る。
【0012】(C)成分である脂肪酸金属塩は、不純物
を含有するカーボンブラック等の炭素系導電性付与剤を
多量に添加した場合の硬化不良を防止する作用を有し、
組成物の成形加工性を良好とするものである。上記脂肪
酸の金属塩における脂肪酸は、COO部分に含まれる炭
素原子を除く炭素原子数が10以上であることが必要で
あるが、特に12以上であることが好ましい。このよう
な脂肪酸の具体例としては、ステアリン酸、オレイン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、リシノール酸等を挙げ
ることができる。金属としては、例えば、リチウム、カ
ルシウム、マグネシウム、亜鉛等が挙げられる。これら
の脂肪酸金属塩の中でも、特にステアリン酸亜鉛がその
効果が大きく好ましい。
【0013】(C)成分の添加量は、(A)成分100
重量部に対して0.01〜5重量部必要であるが、特に
0.05〜3重量部が好ましい。0.01重量部以下で
は硬化障害を有効に防止することができず、5重量部以
上では成形品の機械的強度が悪くなるのみならず、表面
ブリードのために成形品の電気抵抗が高くなる。上記脂
肪酸金属塩は、混合を容易にする観点から、融点(通
常、100〜250℃)以上に加熱した溶融状態で混合
することが好ましい。尚、この場合、高濃度で脂肪酸金
属塩をオルガノポリシロキサンに配合したペーストを使
用すると配合が容易である。
【0014】(D)成分である硬化剤は特に限定される
ものではなく、シリコーンゴムの硬化に使用される公知
の硬化剤の中から適宜選択して使用することができる。
上記硬化剤の具体例としては、ジ−t−ブチルパーオキ
サイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパ
ーオキシ)ヘキサン、ジクミルパーオキサイド等のラジ
カル反応に使用される有機過酸化物、(A)成分である
オルガノポリシロキサンがアルケニル基を有する場合
は、ケイ素原子に結合した水素原子を1分子中に2個以
上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと白
金族系触媒からなる付加反応硬化剤;
【0015】オルガノポリロキサンがシラノール基を含
有する場合は、アルコキシ基、アセトキシ基、ケトオキ
シム基、プロペノキシ基等の加水分解性の基を2個以上
有する有機ケイ素化合物等の縮合反応硬化剤等が挙げら
れ、この添加量は通常のシリコーンゴムと同様にすれば
良い。尚、硬化剤は併用しても良い。また、フェニル基
含有有機ケイ素化合物(特開昭63−260954号公
報)を併用した場合には、さらに硬化性が良好となる。
【0016】本発明の導電性シリコーンゴム組成物に
は、必要に応じて親水性シリカ、疎水性シリカ等の補強
性シリカ充填剤、クレイ、炭酸カルシウム、けいそう
土、二酸化チタン等の充填剤、低分子シロキサンエステ
ル、シラノール基含有低分子シロキサン等の分散剤、シ
ランカップリング剤、チタンカップリング剤等の接着性
付与剤、難燃性を付与するための白金族系触媒、ゴムコ
ンパウンドのグリーン強度を上げるためのテトラフルオ
ロポリエチレン粒子等を添加することができる。
【0017】本発明の組成物の配合は、前記成分を二本
ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、プラネタリー
ミキサー等の公知の混合機を用いて行うことができる
が、硬化剤は使用直前に添加することが好ましい。上記
のようにして配合した組成物を、モールド成形、押出成
形、トランスファー成形、射出成形、カレンダー成形、
コーティング成形等の公知の成形方法を用いて成形硬化
させることによって本発明の導電性シリコーンゴム成形
品を容易に得ることができる。
【0018】尚、この場合の温度及び圧力は、用いるオ
ルガノポリシロキサンや硬化剤及び必要とされる成形品
の特性に応じて適宜決めることができる。本発明の成形
品は、導電性が良好であるので、卓上計算機、パーソナ
ルコンピューター、時計、携帯電話等に使用されるキー
ボードやコネクター、各種の電子機器の電磁波シールド
に使用されるガスケットやパッキン、複写機のロール、
各種電極等に好適である。
【0019】
【発明の効果】以上、詳述した如く、本発明の導電性シ
リコーンゴム組成物は、特定の脂肪酸金属塩を含有して
いるので、不純物を含有する炭素系導電性付与剤を多量
に添加しても硬化性が良好である上、金型離型性等の成
形加工性に優れる。従って、本発明の組成物はモールド
成形にも好適である。また、本発明の導電性シリコーン
ゴム成形品は、機械的強度が優れる上、多量に炭素系導
電性付与剤を含有しているので体積抵抗率が低い。
【0020】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。 実施例1〜4及び比較例1〜4.添加物(脂肪酸金属塩)ペーストの調製 ジメチルシロキサン単位99.85モル%及びメチルビ
ニルシロキサン単位0.15モル%からなる、平均重合
度が約8,000のメチルビニルポリシロキサン(A)
100重量部に対して表1に示した各添加剤100重量
部を100〜200℃で二本ロールを用いて混練し、添
加剤含有量が50重量%の7種類(実施例1〜4、比較
例2〜4)の添加物ペーストを調製した。
【0021】導電性シリコーンゴム組成物の調製 次に、上記メチルビニルポリシロキサン(A)70重量
部、及び、ジメチルシロキサン単位99.5モル%並び
にメチルビニルポリシロキサン単位0.5モル%からな
る、平均重合度が約8,000のメチルビニルポリシロ
キサン(B)30重量部を混合してベースポリマーと
し、このベースポリマーにデンカブラック35重量部、
ケッチェンブラックEC−600JD5重量部、及びS
ECファインパウダー(POG−10)40重量部を二
本ロールを用いて混練し、ベース組成物を調製した。
尚、このようなベース組成物を8個調製した。各ベース
組成物に、既に調製済の各添加物ペーストを1重量部、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン0.8重量部を各々添加し、7種類の導電
性シリコーン組成物(実施例1〜4、比較例2〜4)を
調製した。尚、比較のため、添加物ペーストを添加しな
いものも調製した(比較例1)。
【0022】導電性シリコーンゴム成形品の作製 得られた各導電性シリコーンゴム組成物及びプレス成形
機を用い、170℃、30kg/cm2 、成形時間10
分の条件で厚さ1mmのシートを各作製した。得られた
各シートを更に200℃で4時間加熱した後、株式会社
アドバンテスト社製のデジタルマルチメータを用いて体
積抵抗率を測定した。結果は表1に示した通りである。
【0023】
【表1】
【0024】実施例5〜7.実施例1で使用したステア
リン酸亜鉛の添加量を表1に示した量(実施例5〜7)
に変えた他は実施例1と全く同様にして導電性シリコー
ンゴム組成物を調製し、実施例1と全く同様にして成形
品を作製し、次いで体積抵抗率を測定した。結果は表1
に示した通りである。表1の結果は本発明の有効性を実
証するものである。尚、脂肪酸金属塩の中でもステアリ
ン酸亜鉛が最も有効であることが判明した。
【0025】実施例8.実施例1で使用した導電性シリ
コーンゴム組成物に代えて下記の組成物を使用し、成形
品作製の際のプレス温度を150℃に変えた他は、実施
例1と同様にして厚さ1mm及び2mmのシートを作製
し、実施例1と全く同様にして体積電気抵抗率を測定し
た。尚、得られたシートについて、JISK6301に
従って、硬さ、引張強さ及び伸び(物性)を測定した。
結果は表2に示した通りである。
【0026】
【表2】
【0027】導電性シリコーンゴム組成物の調製 実施例1で使用したメチルビニルポリシロキサン(A)
50重量部及びメチルビニルポリシロキサン(B)50
重量部を混合してベースポリマーとした。このベースポ
リマーにケッチェンブラックEC−600JD25重量
部及び可塑剤であるオクタメチルシクロテトラシロキサ
ン20重量部をを二本ロールを用いて混練した後、実施
例1で使用したステアリン酸亜鉛ペースト0.6重量部
を添加してベース組成物を調製した。
【0028】得られたベース組成物100重量部に塩化
白金酸のイソプロピルアルコール溶液(白金2重量%)
0.1重量部、アセチレンアルコールである3−メチル
−1ーブチン−3−オール0.05重量部及び下記化1
で表されるメチルハイドロジエンポリシロキサン1.2
重量部を添加して導電性シリコーンゴム組成物を調製し
た。
【化1】
【0029】実施例9.実施例8で使用した導電性シリ
コーンゴム組成物に下記化2で表されるフェニル基含有
有機ケイ素化合物を5重量部含有させた他は実施例8と
全く同様にしてシートを作製し、実施例8と全く同様に
して得られたシートの体積抵抗率及び物性を測定した。
結果は表2に示した通りである。
【化2】
【0030】比較例5.ステアリン酸亜鉛ペーストを使
用しなかった他は実施例8と全く同様にして導電性シリ
コーンゴム組成物を調製し、実施例8と全く同様にして
シートを作製し、シートの体積抵抗率及び物性を測定し
た。結果は表2に示した通りである。表2の結果は、本
発明の有効性を実証するものである。尚、比較例5の場
合は、成形品の硬化状態が悪い上、プレス板に薄いゴム
層が付着した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 飯野 幹夫 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 米山 勉 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)平均組成式RaSiO(4-a)/2 で表
    されるオルガノポリシロキサン(式中、Rは同一又は異
    なっていても良い非置換若しくは置換の一価の炭化水素
    基、aは1.90〜2.05の正数である。): 10
    0重量部、(B)炭素系導電性付与剤
    : 5〜150重量部、(C)炭素原子数が1
    0以上の脂肪酸の金属塩: 0.01〜5重量部、
    及び(D)硬化剤からなることを特徴とする導電性シリ
    コーンゴム組成物。
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