WO2022102650A1 - 光学透明粘着シート、積層体、及び、貼り合わせ構造物 - Google Patents

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WO2022102650A1
WO2022102650A1 PCT/JP2021/041321 JP2021041321W WO2022102650A1 WO 2022102650 A1 WO2022102650 A1 WO 2022102650A1 JP 2021041321 W JP2021041321 W JP 2021041321W WO 2022102650 A1 WO2022102650 A1 WO 2022102650A1
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WO
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adhesive sheet
sensitive adhesive
optically transparent
pressure
adherend
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PCT/JP2021/041321
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English (en)
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満 寺岡
瞬 高濱
久崇 鈴木
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バンドー化学株式会社
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Priority to US18/036,160 priority patent/US20240017537A1/en
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Priority to JP2021568430A priority patent/JP7064061B1/ja
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    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
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    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds

Definitions

  • the present invention relates to an optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet, a laminate provided with the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet, and a bonded structure provided with the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the Optically Clear Adhesive (OCA) sheet is a transparent adhesive sheet used for bonding optical members.
  • OCA Optically Clear Adhesive
  • the optical transparent adhesive sheet it may be used for joining a display panel such as a liquid crystal module and a cover panel provided on the outermost surface of the display device in a display device.
  • the optical transparent adhesive sheet fills the space between the display panel and the cover panel, so that the visibility of the screen of the display panel can be improved.
  • Patent Document 1 aims to provide an optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet having excellent flexibility and suppressing the generation of delay bubbles in a high-temperature and high-humidity environment, and is intermediate with the first surface pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer and the second surface pressure-sensitive adhesive layer are provided in this order, and the storage elastic coefficient of the first surface pressure-sensitive adhesive layer and the second surface pressure-sensitive adhesive layer at 85 ° C. is intermediate at 85 ° C.
  • the storage elasticity of the first surface pressure-sensitive adhesive layer and the second surface pressure-sensitive adhesive layer at 85 ° C., which is higher than the storage elasticity of the pressure-sensitive adhesive layer, is 3.0 ⁇ 10 4 Pa or more, 30.0 ⁇ .
  • the storage elasticity of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer at 85 ° C. is 1.0 ⁇ 10 4 Pa or more and 15.0 ⁇ 10 4 Pa or less, and the intermediate pressure-sensitive adhesive layer contains polyurethane.
  • An optically transparent adhesive sheet is disclosed.
  • Patent Document 2 describes an optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet made of a cured product of a thermosetting polyurethane composition, wherein the thermosetting polyurethane composition contains a polyol component, a polyisocyanate component, a tack fire, and a hindered amine-based stabilizer.
  • the thermosetting polyurethane composition contains a polyol component, a polyisocyanate component, a tack fire, and a hindered amine-based stabilizer.
  • the optical transparent adhesive sheet used for bonding the display panel and the touch panel body has high adhesive strength, a thickness sufficient to cover the step formed by the bezel, and a degree that can be deformed following the step. Excellent flexibility is required. Further, when the bonded structure in which the display panel and the touch panel body are bonded by an optical transparent adhesive sheet is left in a high temperature and high humidity environment of, for example, a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85%, a delay bubble is generated and optics are generated.
  • the adhesive interface between the transparent adhesive sheet and the adherend sometimes peeled off. Bubbles that do not exist immediately after the optical transparent adhesive sheet is attached to the adherend and are subsequently generated at the adhesive interface between the optical transparent adhesive sheet and the adherend are called delayed bubbles. It is considered that the delay bubble is generated by the phenomenon that the surface having a weak adhesive force is peeled off by the pressure of the water vapor generated from the adherend such as the resin panel.
  • the present inventor studied suppressing the generation of delay bubbles, and focused on an optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet provided with a first surface pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate layer, and a second surface pressure-sensitive adhesive layer.
  • a thick film can be formed, but when the optically transparent adhesive sheet is exposed to ultraviolet rays in a high temperature environment (for example, 83 ° C.), the part exposed to the outside air melts and changes its shape. I found that.
  • a bonded structure using an optically transparent adhesive sheet is required to have excellent weather resistance because it may be used outdoors or for in-vehicle use.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned current situation, and has suppressed the generation of delay bubbles, is a thick film, has high adhesive strength and followability to an adherend, and has excellent weather resistance. It is an object of the present invention to provide an optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet, a laminate provided with the above-mentioned optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet, and a bonded structure provided with the above-mentioned.
  • the present inventor has studied a method for realizing a thick-film optical transparent adhesive sheet having a followability to an adherend and an effect of suppressing a delay bubble, and adjusts the loss tangent at 85 ° C. within a predetermined range. Therefore, it was found that both the followability to the adherend and the effect of suppressing the delay bubble can be achieved. Further, when a polyurethane layer is used as the intermediate layer, by adding a hindered amine-based light stabilizer to the polyurethane layer, it has excellent adhesive strength without impairing optical properties (for example, transparency). We have found that an optically transparent adhesive sheet that is difficult to dissolve even in a high temperature and ultraviolet irradiation environment can be obtained, and completed the present invention.
  • the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is an optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet having a first surface pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate polyurethane layer, and a second surface pressure-sensitive adhesive layer in this order, and the intermediate polyurethane layer is a hindered amine.
  • the loss tangent at 85 ° C. of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet containing a system light stabilizer is 0.25 or more and 0.6 or less, and the thickness of the intermediate polyurethane layer is 100 ⁇ m or more and 2000 ⁇ m or less. It is a feature.
  • the intermediate polyurethane layer is preferably a cured product of a thermosetting polyurethane composition containing a polyol component and a polyisocyanate component.
  • the content of the hindered amine-based light stabilizer is preferably 0.1 part by weight or more and 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyol component.
  • the ⁇ ratio of the intermediate polyurethane layer (the number of moles of OH groups derived from the polyol component / the number of moles of NCO groups derived from the polyisocyanate component) is preferably 1.0 or more and 1.8 or less.
  • the polyisocyanate component preferably contains a hydrophilic polyisocyanate and a hydrophobic polyisocyanate.
  • the laminate of the present invention comprises the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the first release film covering one surface of the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet, and the second release film covering the other surface of the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet. It is characterized in that it is laminated with a mold film.
  • the bonded structure of the present invention is an optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention for joining a first adherend, a second adherend, the first adherend and the second adherend. It is characterized by having and.
  • an optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet that suppresses the generation of delay bubbles, is a thick film, has high adhesive force to an adherend, has high followability, and has excellent weather resistance, is used. It is possible to provide a laminated body and a bonded structure using the same.
  • the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is an optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet having a first surface pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate polyurethane layer, and a second surface pressure-sensitive adhesive layer in this order, and the intermediate polyurethane layer is a hindered amine.
  • the loss tangent at 85 ° C. of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet containing a system light stabilizer is 0.25 or more and 0.6 or less, and the thickness of the intermediate polyurethane layer is 100 ⁇ m or more and 2000 ⁇ m or less. It is a feature.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
  • the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet 10 of the present invention has a first surface pressure-sensitive adhesive layer 11, an intermediate polyurethane layer 12, and a second surface pressure-sensitive adhesive layer 13 in this order.
  • the intermediate polyurethane layer 12 is preferably thicker than the first surface pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second surface pressure-sensitive adhesive layer 13.
  • the first surface pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second surface pressure-sensitive adhesive layer 13 are both layers constituting the outermost surface of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet 10.
  • the first surface pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second surface pressure-sensitive adhesive layer 13 are preferably layers containing an acrylic resin.
  • the acrylic resin is a cured acrylic resin composition.
  • the acrylic resin composition contains, for example, a (meth) acrylic acid ester-based polymer, a copolymer thereof (hereinafter, also referred to as (meth) acrylic copolymer), and a cross-linking agent. There are things to mention.
  • Examples of the (meth) acrylic copolymer include a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester and a carboxyl group-containing monomer.
  • Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and n-butyl.
  • carboxyl group-containing monomer examples include (meth) acrylic acid ⁇ -carboxyethyl, (meth) acrylic acid 5-carboxypentyl, crotonic acid mono (meth) acryloyloxyethyl ester, and ⁇ -carboxypolycaprolactone mono (meth).
  • Carboxyl group-containing (meth) acrylates such as acrylates; examples include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, and maleic acid. These may be used alone or in combination of two or more.
  • cross-linking agent for example, a component capable of causing a cross-linking reaction with a cross-linking functional group derived from a cross-linking functional group-containing monomer of the (meth) acrylic copolymer can be used, and specifically.
  • examples include an isocyanate compound, a metal chelate compound, an epoxy compound and the like.
  • the above-mentioned cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the first surface pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second surface pressure-sensitive adhesive layer 13 preferably have an adhesive force with respect to glass at room temperature (23 ° C.) of 10 N / 25 mm or more.
  • the upper limit of the adhesive force at room temperature is not particularly limited, but is, for example, 40 N / 25 mm.
  • the adhesive force means a measured value in a 180 ° peeling test.
  • the test method for the 180 ° peeling test may be one that is performed in accordance with JIS Z2037. The 180 ° peeling test will be described below with reference to FIG.
  • FIG. 4 is a schematic diagram for explaining a method of evaluating the adhesive strength.
  • the optically transparent adhesive sheet 10 cut into a length of 40 mm and a width of 25 mm is used as a test piece.
  • One side of this test piece is attached to a slide glass 31 having a length of 75 mm and a width of 25 mm, held at a pressure of 0.4 MPa for 30 minutes, and the optical transparent adhesive sheet 10 and the slide glass 31 are attached to each other.
  • FIG. 4A on the surface of the optical transparent adhesive sheet 10 opposite to the slide glass 31, there is a margin that the PET sheet 32 having a length of 150 mm and a width of 30 mm does not come into contact with the optical transparent adhesive sheet 10.
  • the PET sheet 32 is pulled in the 180 ° direction, and the optical transparent adhesive sheet 10 is peeled off at the interface with the slide glass 31 with respect to the slide glass 31.
  • the adhesive strength of the optical transparent adhesive sheet 10 is measured.
  • a PET sheet having a thickness of 125 ⁇ m for example, “Melinex (registered trademark) S” manufactured by Teijin DuPont Film Co., Ltd.) or the like can be used.
  • the thickness of the first surface pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second surface pressure-sensitive adhesive layer 13 is preferably 10 to 100 ⁇ m. If the thickness is less than 10 ⁇ m, sufficient adhesive force may not be sufficiently obtained to sufficiently suppress delayed bubbles. On the other hand, if the thickness exceeds 100 ⁇ m, there is a possibility that the flexibility (step followability) that can be deformed by following the step existing on the surface of the adherend to which the optical transparent adhesive sheet is attached may not be obtained. .. Further, when the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet is used for bonding base materials having different elasticity when the environment changes, such as bonding a glass base material and a resin base material, the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet is used.
  • the thickness of the first surface pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second surface pressure-sensitive adhesive layer 13 is more preferably 20 ⁇ m or more, further preferably 25 ⁇ m. .. Considering the flexibility, the more preferable upper limit of the thickness of the first surface pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second surface pressure-sensitive adhesive layer 13 is 80 ⁇ m.
  • the intermediate polyurethane layer 12 is a layer containing polyurethane. Since the intermediate polyurethane layer 12 contains polyurethane, an optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet 10 having excellent transparency and followability can be obtained. Since polyurethane is flexible, the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet 10 of the present invention stretches well when tensile stress is applied and is very difficult to tear. Therefore, it can be peeled off without leaving adhesive residue. Further, since polyurethane has a high dielectric constant, the optical transparent adhesive sheet 10 has a high capacitance, and can be suitably used for bonding a capacitive touch panel.
  • the intermediate polyurethane layer 12 contains a hindered amine-based light stabilizer.
  • the intermediate polyurethane layer is dissolved by the reaction between the photoactivated oxygen molecules, hydroxyl radicals, etc. and the ether bond portion of polyurethane. Conceivable. Further, in a high temperature environment, the above radicals and the like are likely to be generated, so that the intermediate polyurethane layer is likely to be dissolved.
  • the hindered amine-based light stabilizer can capture the above radicals, it is possible to suppress the dissolution of the intermediate polyurethane layer even if the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet is left at a high temperature and in an ultraviolet irradiation environment. Further, the hindered amine-based light stabilizer can suppress the dissolution of the intermediate polyurethane layer without impairing the optical properties and adhesive strength of the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the hindered amine-based photostabilizer is not particularly limited, and is, for example, bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, [dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) succinate-4. -Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine] condensate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl-tridecyl-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 1 , 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol, 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraspiro [5,5] undecane and butane Examples thereof include an ester with a tetracarboxylic acid. These may be used alone or in combination of two or more.
  • hindered amine-based light stabilizer examples include ADEKA TAB LA-81, ADEKA STAB LA-63P, and ADEKA STAB LA-72 manufactured by ADEKA.
  • Adecaster LA-81 contains a compound represented by the following chemical formula (1).
  • Adecaster LA-63P contains a compound represented by the following chemical formula (2).
  • Adecaster LA-72 contains a compound represented by the following chemical formula (3).
  • the content of the hindered amine-based light stabilizer is preferably 0.1 part by weight or more and 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyol component. If the content of the hindered amine-based light stabilizer is less than 0.1 parts by weight, the shape change (dissolution) of the optical transparent adhesive sheet under high temperature and ultraviolet irradiation environment may not be sufficiently suppressed. If the content of the hindered amine-based light stabilizer exceeds 1 part by weight, the light stabilizer may bleed from the intermediate polyurethane layer 12 and the adhesion to the first and second surface pressure-sensitive adhesive layers may decrease.
  • the intermediate polyurethane layer 12 is preferably a cured product of a thermosetting polyurethane composition containing a polyol component and a polyisocyanate component. Since the thermosetting polyurethane can be formed into a film without using a solvent, the intermediate polyurethane layer 12 can be thickened. Further, since the intermediate polyurethane layer 12 contains thermosetting polyurethane, it has excellent flexibility and transparency even when formed into a thick film, and it is reliable that whitening is unlikely to occur even in a high temperature and high humidity environment. An optically transparent adhesive sheet having high properties can be obtained.
  • the thermosetting polyurethane is obtained, for example, by reacting a polyol component with a polyisocyanate component, and preferably has a structure represented by the following formula (A).
  • R represents a portion of the polyisocyanate component excluding the NCO group
  • R' represents a moiety excluding the OH group of the polyol component
  • n represents the number of repeating units.
  • thermosetting polyurethane is preferably not acrylic-modified, and preferably does not contain a site derived from an acrylic acid ester, a methacrylic acid ester, or the like in the main chain.
  • the thermosetting polyurethane is acrylic-modified, it becomes hydrophobic, so that water aggregation is likely to occur in a high temperature and high humidity environment. This agglomeration of water causes whitening, foaming, etc., and may impair the optical characteristics. Therefore, by making the thermosetting polyurethane not acrylic-modified, it is possible to prevent deterioration of optical properties due to whitening, foaming, etc. in a high temperature and high humidity environment.
  • the total amount of the monomer unit derived from the polyol component and the monomer unit derived from the polyisocyanate component is 80 mol% or more of the monomer unit constituting the entire thermosetting polyurethane. It is preferable to have.
  • both liquid ones can be used at room temperature (23 ° C.), and thermosetting polyurethane can be obtained without using a solvent.
  • Other components such as tack fire can be added to either the polyol component or the polyisocyanate component, preferably added to the polyol component.
  • the intermediate polyurethane layer 12 is produced, it is not necessary to remove the solvent, so that a uniform sheet can be formed thickly. Further, the intermediate polyurethane layer 12 can maintain the optical characteristics even if it is formed thick, and can sufficiently suppress coloring and foaming (generation of bubbles at the interface with the adherend). Further, the intermediate polyurethane layer 12 is excellent in impact resistance because it can be thickened and is flexible.
  • the optical transparent adhesive sheet provided with the intermediate polyurethane layer 12 can be used for bonding a transparent member having a transparent conductive film on the surface layer and a cover panel, and when another member is used, a display panel or a display panel or It can also be used for bonding a transparent member having a transparent conductive film on the surface layer to another member.
  • an optical transparent adhesive sheet provided with the intermediate polyurethane layer 12 is used for bonding a display panel and a transparent member (touch panel) having a transparent conductive film on the surface layer, it is formed by a bezel arranged on the outer edge of the display panel.
  • the step can be covered with an optical transparent adhesive sheet.
  • polyol component examples include polyolefin polyols, polyether polyols, polycaprolactone polyols, polycarbonate polyols, polyester polyols and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Above all, it is preferable to use a polyolefin polyol or the like.
  • polyolefin polyol examples include Epaul (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) and the like.
  • the polyol component preferably contains 50% by weight or more of the polyol component having an olefin skeleton, and more preferably consists only of the polyol component having an olefin skeleton.
  • the polyolefin polyol has an olefin skeleton. That is, it is preferable that the main chain is composed of a polyolefin or a derivative thereof.
  • the polyolefin polyol contains at least a polyol component having an olefin skeleton. Examples of the polyol component having an olefin skeleton include polybutadiene-based polyols such as 1,2-polybutadiene polyol, 1,4-polybutadiene polyol, 1,2-polychloroprene polyol, and 1,4-polychloroprene polyol, and polyisoprene.
  • the polyol component having an olefin skeleton may be a polyol obtained by copolymerizing an olefin compound such as styrene, ethylene, vinyl acetate or an acrylic acid ester with a polybutadiene-based polyol or a hydrogenated product thereof.
  • the polyol component having an olefin skeleton may have a linear structure or a branched structure. Only one kind of the polyol component having an olefin skeleton may be used, or two or more kinds may be used.
  • the polyisocyanate component either one or both of a hydrophilic polyisocyanate and a hydrophobic polyisocyanate may be used.
  • the hydrophilic polyisocyanate is a polyisocyanate having a hydrophilic unit
  • the hydrophobic polyisocyanate is a polyisocyanate having no hydrophilic unit.
  • the hydrophilic polyisocyanate having the above-mentioned hydrophilic unit is not one in which the hydrophilicity is improved only by a structure derived from an isocyanate group such as an isocyanurate structure or a biuret structure, but a functional group (hydrophilicity) which enhances the hydrophilicity. It means a polyisocyanate to which a sex unit) is added.
  • the polyisocyanate component preferably contains a hydrophilic polyisocyanate and a hydrophobic polyisocyanate.
  • a hydrophilic polyisocyanate and a hydrophobic polyisocyanate By including both the hydrophilic polyisocyanate and the hydrophobic polyisocyanate in the thermosetting polyurethane composition, the balance between the hydrophilicity and the hydrophobicity of the intermediate polyurethane layer 12 can be adjusted.
  • the intermediate polyurethane layer 12 may be whitened by moisture absorbed from the outside after the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet is manufactured.
  • whitening due to moisture absorption can be suppressed, but it becomes difficult to mix with the polyol component, and transparency may decrease.
  • the weight ratio of the curing agent containing a hydrophilic polyisocyanate to the curing agent containing a hydrophobic polyisocyanate in the thermosetting polyurethane composition is preferably 2: 1 to 1: 2.
  • the compatibility with the polyol component and the hygroscopicity of the intermediate polyurethane layer 12 are adjusted, and the temperature is high.
  • the haze in a high humidity environment can be reduced to 1% or less.
  • a more preferable range of the weight ratio is 1: 1 to 1: 1.5.
  • hydrophilic unit contained in the hydrophilic polyisocyanate a polyalkylene oxide unit is suitable.
  • the polyalkylene oxide unit include polyethylene oxide unit and polypropylene oxide unit.
  • hydrophilic unit other than the polyalkylene oxide unit examples include units containing a carboxylic acid group, an alkali metal base of a carboxylic acid, a sulfonic acid group, an alkali metal base of a sulfonic acid, a hydroxyl group, an amide group, an amino group and the like. Be done. More specifically, polyacrylic acid, alkali metal salts of polyacrylic acid, sulfonic acid group-containing copolymers, alkali metal salts of sulfonic acid group-containing copolymers, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, carboxymethyl cellulose, and alkali metals of carboxymethyl cellulose. Examples thereof include salts and polyvinylpyrrolidone.
  • the hydrophilic polyisocyanate is preferably a modified polyisocyanate containing an ethylene oxide unit, which is obtained by reacting an aliphatic and / or alicyclic polyisocyanate having an isocyanate group with an ether compound having a polyalkylene oxide unit. ..
  • an aliphatic and / or alicyclic polyisocyanate coloring and discoloration are less likely to occur, and the transparency of the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet can be more reliably ensured over a long period of time.
  • the polyisocyanate component can suppress whitening by the action of the hydrophilic portion (polyalkylene oxide unit), and the hydrophobic portion (hydrophobic portion). By the action of other units), compatibility with low-polarity tack fires, plasticizers, etc. can be exhibited.
  • modified polyisocyanate containing an ethylene oxide unit examples include Coronate 4022, Aquanate 130, and Aquanate 140 manufactured by Tosoh Corporation.
  • hydrophobic polyisocyanate examples include IPDI (isophorone diisocyanate) -based polyisocyanate and HDI-based polyisocyanate.
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • HDI-based polyisocyanate examples include HC-247 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.
  • the ⁇ ratio of the intermediate polyurethane layer 12 (the number of moles of OH groups derived from the polyol component / the number of moles of NCO groups derived from the polyisocyanate component) is preferably 1.0 or more and 1.8 or less.
  • the more preferable upper limit of the ⁇ ratio is 1.5.
  • the ⁇ ratio is less than 1.0, the blending amount of the polyisocyanate component is excessive with respect to the blending amount of the polyol component, so that the intermediate polyurethane layer becomes hard.
  • the intermediate polyurethane layer becomes hard, it may be difficult to secure the flexibility required for the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet. Further, if the ⁇ ratio is less than 1.0, the adhesive force required for the optical transparent adhesive sheet may not be secured. If the ⁇ ratio exceeds 1.8, the thermosetting polyurethane composition may not be sufficiently cured.
  • thermosetting polyurethane composition may further contain a plasticizer.
  • the plasticizer is not particularly limited as long as it is a compound used to impart flexibility to the thermosetting polyurethane, but it is preferable to include a carboxylic acid-based plasticizer from the viewpoint of compatibility and weather resistance.
  • the thermosetting polyurethane composition may further contain a catalyst.
  • the catalyst is not particularly limited as long as it is a catalyst used for the urethanization reaction, and for example, an organic tin compound such as di-n-butyltin dilauryrate, dimethyltin dilauryrate, dibutyltin oxide, tin octanoate; organic titanium.
  • organic tin compound such as di-n-butyltin dilauryrate, dimethyltin dilauryrate, dibutyltin oxide, tin octanoate
  • organic titanium Compounds; organic zirconium compounds; carboxylic acid tin salts; carboxylic acid bismuth salts; amine-based catalysts such as triethylenediamine can be mentioned.
  • the thickness of the intermediate polyurethane layer 12 is 100 ⁇ m or more and 2000 ⁇ m or less.
  • the intermediate polyurethane layer 12 can be thickened by containing polyurethane, and when used for bonding a touch panel or the like, it can sufficiently cover even if there is a step such as a bezel.
  • the thickness is less than 100 ⁇ m, the flexibility of the entire optical transparent adhesive sheet is reduced, and when one surface of the optical transparent adhesive sheet is attached to the surface of the optical member, the optical member is subjected to the optical transparent adhesive sheet. It is not possible to cover the unevenness or step existing on the surface of the optical transparent adhesive sheet, and the other surface of the optical transparent adhesive sheet and the surface of the other optical member cannot be bonded with sufficient adhesive force.
  • the preferable lower limit of the thickness of the intermediate polyurethane layer 12 is 200 ⁇ m, the more preferable lower limit is 250 ⁇ m, and the further preferable lower limit is 500 ⁇ m.
  • a more preferable upper limit of the thickness of the intermediate polyurethane layer 12 is 1500 ⁇ m, and a further preferable upper limit is 1000 ⁇ m.
  • the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet 10 may have a first surface pressure-sensitive adhesive layer 11, an intermediate polyurethane layer 12, and a second surface pressure-sensitive adhesive layer 13 in this order, and the first surface pressure-sensitive adhesive layer 11 and the first surface pressure-sensitive adhesive layer 13 may be provided.
  • the second surface pressure-sensitive adhesive layer 13 may be located on the outermost surface (the surface in contact with the adherend) of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet 10, respectively.
  • the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet 10 may have another layer, but preferably has a three-layer structure of a first surface pressure-sensitive adhesive layer 11, an intermediate polyurethane layer 12, and a second surface pressure-sensitive adhesive layer 13. . That is, the first surface pressure-sensitive adhesive layer 11 and the intermediate polyurethane layer 12 are preferably in contact with each other, and the second surface pressure-sensitive adhesive layer 13 and the intermediate polyurethane layer 12 are preferably in contact with each other.
  • thermosetting polyurethane composition may contain, if necessary, a tack fire (adhesive-imparting agent), a stabilizer, an antioxidant, a detentant, a flame retardant, etc., as long as it does not impair the required characteristics of the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet.
  • a tack fire adheresive-imparting agent
  • stabilizer an antioxidant
  • detentant a flame retardant
  • An ultraviolet absorber may be added to the heat-curable polyurethane composition as long as the required characteristics of the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet are not impaired.
  • the intermediate polyurethane layer 12 ultraviolet absorber
  • the effect of suppressing the dissolution of the intermediate polyurethane layer 12 in a high temperature and ultraviolet irradiation environment cannot be obtained, and the addition of an ultraviolet absorber may reduce the haze of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet. Therefore, it is preferable not to contain an ultraviolet absorber.
  • optical transparent adhesive sheet The loss tangent of the optically transparent adhesive sheet 10 at 85 ° C. is 0.25 or more and 0.6 or less.
  • the loss tangent of the optical transparent adhesive sheet 10 is high, that is, when the optical transparent adhesive sheet 10 is close to a viscous body, the step followability is improved, but the effect of suppressing delay bubbles is reduced. Therefore, by setting the loss tangent of the optical transparent adhesive sheet 10 at 85 ° C. to 0.25 or more and 0.6 or less, excellent step followability and delay bubble suppressing effect can be obtained in a high temperature environment of 85 ° C. It can be compatible. The loss tangent of the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet 10 at 85 ° C.
  • the ⁇ ratio (the number of moles of OH groups derived from the polyol component / the number of moles of NCO groups derived from the polyisocyanate component) of the intermediate polyurethane layer described later. be able to.
  • the loss tangent can be measured using a viscoelasticity measuring device "Physica MCR302" manufactured by Antonio Par Germany GmbH.
  • PP12 is used as a measuring plate, and the measuring conditions can be measured with a strain of 0.1%, a frequency of 1 Hz, and a cell temperature of 25 ° C. to 100 ° C. (heating rate of 3 ° C./min).
  • the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet 10 preferably has a haze of 1% or less in a high-temperature, high-humidity environment with a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85%.
  • the haze can be measured using, for example, a turbidity meter "HazeMeter NDH5000" manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. Haze is measured by a method conforming to JIS K 7136.
  • the haze can be adjusted by a polyisocyanate component described later. Polyurethane tends to absorb water more easily when it is left in a high temperature and high humidity environment than at room temperature.
  • the optical transparent adhesive sheet 10 Since the water does not mix with the organic substances contained in the polyurethane, when the intermediate polyurethane layer absorbs water, it causes the haze of the optical transparent adhesive sheet 10 to increase. Therefore, the haze in a high temperature and high humidity environment tends to be higher than the haze in a room temperature, but the optical transparent adhesive sheet 10 according to the present invention also has a haze of 1% or less in a high temperature and high humidity environment. Can be done.
  • the optical transparent adhesive sheet 10 preferably has a total light transmittance of 90% or more.
  • the total light transmittance can be measured using, for example, a turbidity meter "HazeMeter NDH5000" manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.
  • the total light transmittance is measured by a method according to JIS K7361-1.
  • the thickness (total thickness) of the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet 10 of the present invention is preferably 120 to 2200 ⁇ m.
  • the thickness is less than 120 ⁇ m, the flexibility of the optical transparent adhesive sheet 10 is reduced, and when one surface of the optical transparent adhesive sheet is attached to the surface of the optical member, the optical member is subjected to the optical transparent adhesive sheet. It may not be possible to cover the unevenness or step existing on the surface of the optical transparent adhesive sheet, and it may not be possible to bond the other surface of the optical transparent adhesive sheet to the surface of another optical member with sufficient adhesive force. If the thickness exceeds 2200 ⁇ m, sufficient optical characteristics such as haze and total light transmittance may not be obtained.
  • the more preferable lower limit of the thickness of the optical transparent adhesive sheet 10 is 300 ⁇ m, and the more preferable lower limit is 700 ⁇ m.
  • the method of laminating the first surface pressure-sensitive adhesive layer 11, the intermediate polyurethane layer 12, and the second surface pressure-sensitive adhesive layer 13 in this order is not particularly limited, and for example, the first surface pressure-sensitive adhesive layer 11 and the first surface pressure-sensitive adhesive layer 13 are laminated.
  • a method of individually producing the second surface pressure-sensitive adhesive layer 13 and the intermediate polyurethane layer 12 and then laminating them can be mentioned.
  • the method for producing the first surface pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second surface pressure-sensitive adhesive layer 13 is not particularly limited. A membrane method may be used. Further, the first surface pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second surface pressure-sensitive adhesive layer 13 may be produced by a centrifugal molding method.
  • the method for producing the intermediate polyurethane layer 12 is not particularly limited, and for example, when the intermediate polyurethane layer 12 is a cured product of a thermosetting polyurethane composition, a polyol component, a polyisocyanate component, and a hindered amine-based light stabilizer are preferably used. It includes a step of preparing a thermosetting polyurethane composition by stirring and mixing, and a step of curing the thermosetting polyurethane composition.
  • the thermosetting polyurethane composition may further contain a tack fire.
  • thermosetting polyurethane composition examples include a polyol component, a polyisocyanate component, a hindered amine-based light stabilizer, and other components such as a catalyst, if necessary. Is mixed and stirred with a mixer or the like to obtain a liquid or gel-like thermosetting polyurethane composition.
  • a master batch is prepared and mixed with other materials by adding the tack fire to the polyol component in advance, heating and stirring to dissolve the tack fire.
  • thermosetting polyurethane composition is immediately put into a molding apparatus, and the thermosetting polyurethane composition is moved and subjected to a curing reaction (crosslinking reaction) while being sandwiched between the first and second release films.
  • the thermosetting polyurethane composition is semi-cured to obtain a sheet integrated with the first and second release films.
  • the intermediate polyurethane layer 12 is obtained by subjecting it to a cross-linking reaction in a furnace for a certain period of time.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an example of the laminated body of the present invention.
  • the optically transparent adhesive sheet 10 of the present invention, the first release film 21 that covers one surface of the optical transparent adhesive sheet 10, and the second release film 22 that covers the other surface of the optical transparent adhesive sheet 10 The laminated laminated body 20 (hereinafter, also referred to as “laminated body of the present invention”) is also an aspect of the present invention.
  • the first release film and the second release film can protect both sides of the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention until just before being attached to the adherend. This prevents a decrease in adhesiveness and adhesion of foreign matter to the optically transparent adhesive sheet of the present invention. Further, since the optical transparent adhesive sheet of the present invention is prevented from sticking to other than the adherend, the handleability is improved.
  • first release film and the second release film examples include PET films and the like.
  • the materials and thicknesses of the first release film and the second release film may be the same or different from each other.
  • the bonding strength (peeling strength) of the optical transparent adhesive sheet and the first release film of the present invention and the bonding strength (peeling strength) of the optical transparent adhesive sheet and the second release film of the present invention are mutually exclusive. It is preferable that they are different. Due to the different bonding strengths in this way, only one of the first release film and the second release film (the release film having the lower bonding strength) is peeled from the laminate of the present invention. Then, the first surface of the exposed optical transparent adhesive sheet and the first adherend are bonded to each other, and then the other of the first release film and the second release film (bonding strength is increased). The higher release film) is peeled off, and it becomes easy to bond the second surface of the exposed optical transparent adhesive sheet to the second adherend.
  • At least one of the surface of the first release film on the side in contact with the optical transparent adhesive sheet of the present invention and the surface of the second release film on the side in contact with the optical transparent adhesive sheet of the present invention can be easily applied. It may be peeled off (released). Examples of the easy peeling treatment include silicon treatment and the like.
  • a bonded structure comprising a first adherend, a second adherend, and an optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention for joining the first adherend and the second adherend (hereinafter,). , Also referred to as "bonded structure of the present invention") is also an aspect of the present invention.
  • the application of the bonded structure of the present invention is not particularly limited, and the liquid crystal module and the cover panel may be joined by an optical transparent adhesive sheet.
  • the visibility of the liquid crystal module can be improved by joining the liquid crystal module and the cover panel with an optical transparent adhesive sheet and eliminating the air layer existing between the liquid crystal module and the cover panel.
  • the bezel is arranged on the outer edge of the liquid crystal module. Therefore, a step corresponding to the thickness of the bezel is formed.
  • the method of laminating an optical transparent adhesive sheet not only in the center of the liquid crystal module but also in the area where the bezel is arranged to join the liquid crystal module and the cover panel is also called "bezel-on bonding".
  • the bonding structure formed by bezel-on bonding is also referred to as "bezel-on bonding structure".
  • the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet used in the present invention is suitable for bezel-on bonding because it is flexible and can be thickened.
  • the bonded structure of the present invention may have a bezel-on bonded structure, for example, an optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet and a support member are provided between the first adherend and the second adherend.
  • the support member has a structure, the support member has a step forming portion arranged on the outer edge of the first adherend, and the optical transparent adhesive sheet has the first adherend and the second. It may include a thick film portion for adhering to the adherend and an end portion sandwiched between the step forming portion and the second adherend.
  • the resin base material may be the first adherend or the second adherend.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing the structure of the bonded structure of the present invention having the bezel-on bonded structure.
  • the bonded structure 50 shown in FIG. 3 has a configuration in which an optical transparent adhesive sheet 10 and an upper bezel (support member) 41 are provided between the first adherend 51 and the second adherend 52.
  • an optical transparent adhesive sheet 10 and an upper bezel (support member) 41 are provided between the first adherend 51 and the second adherend 52.
  • the upper bezel 41 is integrated with the lower bezel 42 to form a housing (bezel) for accommodating the first adherend 51.
  • the optical transparent adhesive sheet 10 has a thick film portion 11A for adhering the first adherend 51 and the second adherend 52, and a step forming portion and a second step forming portion of the upper bezel 41. It includes an end portion 11B sandwiched between the adherend and the adherend 52 (see FIG. 3). Since the end portion of the optical transparent adhesive sheet 10 is sandwiched between the second adherend 52 and the step forming portion of the upper bezel 41, it is difficult to peel off. Further, since the optical transparent adhesive sheet 10 reaches the step forming portion of the upper bezel 41, the entire upper surface of the first adherend 51 is covered with the step forming portion of the upper bezel 41 or the optical transparent adhesive sheet 10.
  • the first adherend 51 from absorbing moisture.
  • the polarizing plate When the polarizing plate is located on the upper surface of the first adherend 51, it is possible to prevent the polarizing plate from absorbing moisture.
  • the polarizing plate absorbs moisture, the performance deterioration may be accelerated, or the absorbed moisture may evaporate in a high temperature environment, causing delayed bubbles.
  • the combination of the first adherend 51 and the second adherend 52 is not particularly limited, and for example, a display device such as a display panel, a touch panel (glass substrate with ITO transparent conductive film), and a cover panel (cover glass). Examples thereof include various members constituting the above.
  • the first adherend 51 may be a display panel or a touch panel
  • the second adherend 52 may be a cover panel
  • the first adherend 51 is a display panel and a second adherend. 52 may be a touch panel.
  • the type of display panel is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal panel and an organic electroluminescence panel (organic EL panel). Further, a polarizing plate, a retardation film, or the like may be arranged on the surface of the display panel to which the optical transparent adhesive sheet 10 is attached. If various members in the display device are bonded together using the optical transparent adhesive sheet 10, the air layer (air gap) in the display device can be eliminated and the visibility of the display screen can be improved. Further, when the polarizing plate is arranged, the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet 10 can effectively prevent the polarizing plate from absorbing moisture.
  • the upper bezel 41 is a frame-shaped member arranged around the optical transparent adhesive sheet 10 when viewed in a plan view, and at least a part thereof is arranged on the outer edge of the first adherend 51.
  • the side surface of the portion (step forming portion) arranged on the outer edge of the first adherend 51 forms a step.
  • the shape of the side surface of the step forming portion is not particularly limited, and the side surface of the step forming portion may be perpendicular to the upper surface of the first adherend 51.
  • a light-shielding portion 52A may be provided on the outer edge of the body 51. Further, a light-shielding portion 52A may be provided on the outer edge of the second adherend 52.
  • the material of the upper bezel 41 is not particularly limited, and examples thereof include metal and resin.
  • the thickness of the upper bezel 41 (the size of the step) is not particularly limited, but is, for example, 200 to 1000 ⁇ m. If the thickness of the upper bezel 41 exceeds 200 ⁇ m, it is necessary to make the thickness of the optical transparent adhesive sheet 10 300 ⁇ m (0.3 mm) or more. Therefore, an optical transparent adhesive sheet thicker than a normal optical transparent adhesive sheet is used. Be done.
  • the thickness of the thick film portion of the optical transparent adhesive sheet 10 is 1.5 times or more, more preferably 2 times or more the thickness of the step forming portion of the upper bezel 41. As a result, a sufficient thickness can be secured at the end portion of the optical transparent adhesive sheet 10 sandwiched between the step forming portion of the upper bezel 41 and the second adherend 52, and peeling of the end portion is prevented. can.
  • the thickness of the thick film portion of the optical transparent adhesive sheet 10 in the bonded structure 50 is substantially the same as the thickness of the optical transparent adhesive sheet 10 before bonding. That is, the thickness of the optical transparent adhesive sheet 10 before bonding is preferably 1.5 times or more, more preferably 2 times or more the thickness of the upper bezel 41.
  • thermosetting polyurethane composition In the following Examples and Comparative Examples, the compounding raw materials used for preparing the thermosetting polyurethane composition are as follows.
  • HALS Hydrophobic polyisocyanate IPDI (isophorone diisocyanate) -based polyisocyanate
  • HALS-1 Hindered amine-based light stabilizer
  • HALS-2 "ADEKA STAB LA-81" manufactured by ADEKA HALS-2: "ADEKA STAB LA-63P” manufactured by ADEKA HALS-3: "ADEKA STAB LA-72” manufactured by ADEKA
  • D Ultraviolet absorber Benzotriazole-based ultraviolet absorber
  • ADKA STUB LA-36 manufactured by ADEKA
  • E "Imarb P-100” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
  • F Catalyst dimethyl tin dilaurylate (“Formrez catalyst UL-28” manufactured by Momentive)
  • thermosetting polyurethane composition having an ⁇ ratio of 1.5 was prepared by stirring and mixing 10 parts by weight of a tack fire and 0.01 part by weight of a catalyst using a reciprocating rotary stirrer agitator.
  • thermosetting polyurethane composition in a state of being sandwiched between a pair of release films (PET films whose surfaces have been subjected to a release treatment)
  • the temperature inside the furnace is 50 to 90 ° C., and the time inside the furnace.
  • Cross-linking and curing were performed under the condition of several minutes to obtain a sheet with a release film.
  • a cross-linking reaction was carried out with a heating device for 10 to 15 hours to prepare a thermosetting polyurethane layer (intermediate polyurethane layer) provided with a release film on both sides.
  • Acrylic resin (a blend of "SK1838” and “SK1875" manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. so that the solid content ratio is 5: 5) is added to 100 parts by weight of an isocyanate-based curing agent ("DY-70" manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. ”) Was added in an amount of 0.6 parts by weight to prepare an acrylic resin composition.
  • the obtained acrylic resin composition was applied to a release film with a comma coater, dried in a drying oven at 80 to 120 ° C., and then the release film was laminated on the coated surface. Then, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer was prepared by heating at 40 ° C. for one week to complete the curing.
  • the thickness of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer was 25 ⁇ m.
  • Example 2 An optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet and a laminate according to Example 2 were prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.3 parts by weight of Adecastab LA-63P was added as a hindered amine-based light stabilizer.
  • Example 3 The optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet and the laminate according to Example 3 were prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.3 parts by weight of Adecastab LA-72 was added as a hindered amine-based light stabilizer.
  • Comparative Example 1 An optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet and a laminate according to Comparative Example 1 were produced in the same manner as in Example 1 except that a hindered amine-based light stabilizer was not added.
  • Comparative Example 2 An optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet and a laminate according to Comparative Example 2 were produced in the same manner as in Example 1 except that an ultraviolet absorber was added instead of the hindered amine-based light stabilizer.
  • thermosetting polyurethane layer (intermediate polyurethane layer) prepared in the same manner as in Example 1 and provided with release films on both sides was used as the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet according to Comparative Example 3.
  • Comparative Example 4 Comparative Example 4 in the same manner as in Comparative Example 1 except that the ⁇ ratio of the thermosetting polyurethane composition was changed as shown in Table 1 below and the loss tangent at 85 ° C. was changed to 0.7.
  • the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet and the laminated body according to the above were prepared.
  • optical transparent adhesive sheets according to Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods, and the results are summarized in Table 1 below.
  • Each of the obtained bonded structures was a rectangular test piece having a diagonal length of 7 inches, and was left to stand in a high temperature and high humidity environment at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% for 1000 hours.
  • the case where no bubbles are confirmed is marked with ⁇
  • the case where bubbles are generated but not practically problematic is marked with ⁇
  • the case where bubbles are generated and not suitable for practical use is marked with ⁇
  • Table 1 the results are shown in Table 1 below. It was shown to.
  • ⁇ Weather resistance test> For the optical transparent adhesive sheets according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4, a weather resistance tester (weatherometer) was used, the light source was a metal weather (metal halide lamp), and the temperature was 83 ° C. for one week. Was done. After that, each optically transparent adhesive sheet taken out was visually confirmed, and the case where no shape change (dissolution) was observed was evaluated as ⁇ , and the case where the shape change was observed was evaluated as x.
  • the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 are provided with a lower bezel 42, a glass base material (first adherend 51), and an upper bezel 41.
  • the laminated body containing the mixture and the polycarbonate base material (second adherend 52) were bonded to each optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet, and vacuum-bonded at a pressing pressure of 0.1 MPa for 15 seconds to obtain a bonded structure. ..
  • the bonded structures produced in Examples and Comparative Examples will be described below (see FIG. 3).
  • As the upper bezel 41 an upper bezel having a step with a height H1 of 0.8 mm was used.
  • the width W1 of the opening of the upper bezel 41 was 264.4 mm.
  • a light-shielding portion 52A having a thickness T1 of 0.03 mm and a width W2 of 40.0 mm was formed on the outer edge of the second adherend 52.
  • the width W3 of the opening (the portion where the light-shielding portion 52A is not provided) of the second adherend 52 was 260.4 mm.
  • the light-shielding portion 52A is formed so that the width overlapping with the upper bezel 41 is 38.0 mm and the width overlapping with the optical transparent adhesive sheet 10 is 2.0 mm.
  • the thickness of the thick film portion 11A of the optical transparent adhesive sheet 10 in FIG. 3 corresponds to the total thickness of the optical transparent adhesive sheet 10.
  • Each bonded structure was left to stand in an environment of temperature 85 ° C. and humidity 85% for one day, and the degree of floating of the optical transparent adhesive sheet was visually observed.
  • the case where no floating of the optical transparent adhesive sheet was confirmed around the upper bezel was marked with ⁇ , and the case where the floating was confirmed around the upper bezel but there was no problem as a product was marked with ⁇ .
  • Optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet 11 First surface pressure-sensitive adhesive layer 11A: Thick film portion 11B: End portion 12: Intermediate polyurethane layer 13: Second surface pressure-sensitive adhesive layer 20: Laminated body 21: First release film 22: Second release film 31: Slide glass 32: PET sheet 41: Upper bezel (support member) 42: Lower bezel 50: Laminated structure 51: First adherend 52: Second adherend 52A: Light-shielding portion

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Abstract

本発明は、ディレイバブルの発生が抑制され、厚膜であり、被着体に対する高い接着力、及び追従性を有し、かつ、耐候性に優れた光学透明粘着シート、これを用いた積層体及びこれを用いた貼り合わせ構造物を提供する。本発明の光学透明粘着シートは、第一の表面粘着剤層と、中間ポリウレタン層と、第二の表面粘着剤層とをこの順に有する光学透明粘着シートであって、上記中間ポリウレタン層は、ヒンダードアミン系光安定剤を含有し、上記光学透明粘着シートの８５℃における損失正接は、０．２５以上、０．６以下であり、上記中間ポリウレタン層の厚みは、１００μｍ以上、２０００μｍ以下である。

Description

光学透明粘着シート、積層体、及び、貼り合わせ構造物
本発明は、光学透明粘着シート、上記光学透明粘着シートを備えた積層体、及び、上記光学透明粘着シートを備えた貼り合わせ構造物に関する。
光学透明粘着（ＯＣＡ：Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ　Ｃｌｅａｒ　Ａｄｈｅｓｉｖｅ）シートは、光学部材の貼り合わせに利用される透明な粘着シートである。光学透明粘着シートの使用例としては、表示装置内において、液晶モジュール等の表示パネルと表示装置の最表面に設けられるカバーパネルとの接合に用いられることがある。光学透明粘着シートによって、表示パネルとカバーパネルとの間の空間が埋められることで、表示パネルの画面の視認性を向上することができる。
光学透明粘着シートの関連分野における先行技術を開示した文献としては、例えば、下記特許文献が挙げられる。特許文献１には、柔軟性に優れ、かつ、高温・高湿環境下におけるディレイバブルの発生が抑制された光学透明粘着シートを提供することを目的とし、第一の表面粘着剤層と、中間粘着剤層と、第二の表面粘着剤層とをこの順に有し、８５℃における上記第一の表面粘着剤層及び上記第二の表面粘着剤層の貯蔵弾性率は、８５℃における上記中間粘着剤層の貯蔵弾性率よりも高く、８５℃における上記第一の表面粘着剤層及び上記第二の表面粘着剤層の貯蔵弾性率は、３．０×１０４Ｐａ以上、３０．０×１０４Ｐａ以下であり、８５℃における上記中間粘着剤層の貯蔵弾性率は、１．０×１０４Ｐａ以上、１５．０×１０４Ｐａ以下であり、上記中間粘着剤層はポリウレタンを含有する光学透明粘着シートが開示されている。
特許文献２には、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シートであって、上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、タッキファイヤー、及び、ヒンダードアミン系安定剤を含有し、α比（上記ポリオール成分由来のＯＨ基のモル数／前記ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数）が１以上である光学透明粘着シートが開示されている。
国際公開第２０１９／０２６５７７号 特開２０１６－１６６２８０号公報
表示パネルとタッチパネル本体との貼り合わせに用いられる光学透明粘着シートには、高い接着力に加え、ベゼルによって形成される段差を被覆できる程度の厚み、及び、上記段差に追従して変形できる程度の優れた柔軟性が要求される。また、表示パネルとタッチパネル本体とを光学透明粘着シートにより貼り合わせた貼り合わせ構造物を、例えば、温度８５℃、湿度８５％の高温・高湿環境下に放置すると、ディレイバブルが発生し、光学透明粘着シートと被着体との接着界面が剥離することがあった。光学透明粘着シートを被着体に貼り合わせた直後には存在せず、後発的に光学透明粘着シートと被着体との接着界面に生成する気泡を、遅れ泡（ディレイバブル）と言う。ディレイバブルは、樹脂パネル等の被着体から発生した水蒸気の圧力によって接着力の弱い面が剥離する現象により生じると考えられる。
本発明者は、ディレイバブルの発生を抑制することを検討し、第一の表面粘着剤層と、中間層と、第二の表面粘着剤層とを備えた光学透明粘着シートに着目した。上記中間層をポリウレタン層とすることで、厚膜にできる一方で、光学透明粘着シートが高温環境下（例えば８３℃）で紫外線に暴露されると、外気に触れる部分が溶解し、形状変化するということを見出した。光学透明粘着シートを用いた貼り合わせ構造物は、屋外で使用されたり、車載用途として用いられることもあることから、優れた耐候性が要求される。
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、ディレイバブルの発生が抑制され、厚膜であり、被着体に対する高い接着力、及び追従性を有し、かつ、耐候性に優れた光学透明粘着シート、上記光学透明粘着シートを備えた積層体、及び、上記を備えた貼り合わせ構造物を提供することを目的とする。
本発明者は、被着体への追従性とディレイバブルの抑制効果とを有する、厚膜の光学透明粘着シートを実現する方法を検討し、８５℃における損失正接を所定範囲内に調整することで、被着体への追従性とディレイバブルの抑制効果とを両立できることを見出した。また、中間層として、ポリウレタン層を用いた場合に、上記ポリウレタン層にヒンダードアミン系光安定剤を添加することによって、光学特性（例えば、透明性）を損なうことなく、優れた粘着力を有し、高温かつ紫外線照射環境下においても溶解し難い光学透明粘着シートが得られることを見出し、本発明を完成した。
本発明の光学透明粘着シートは、第一の表面粘着剤層と、中間ポリウレタン層と、第二の表面粘着剤層とをこの順に有する光学透明粘着シートであって、上記中間ポリウレタン層は、ヒンダードアミン系光安定剤を含有し、上記光学透明粘着シートの８５℃における損失正接は、０．２５以上、０．６以下であり、上記中間ポリウレタン層の厚みは、１００μｍ以上、２０００μｍ以下であることを特徴とする。
上記中間ポリウレタン層は、ポリオール成分と、ポリイソシアネート成分とを含む熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物であることが好ましい。
上記ヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、上記ポリオール成分１００重量部に対して、０．１重量部以上、１重量部以下であることが好ましい。
上記中間ポリウレタン層のα比（ポリオール成分由来のＯＨ基のモル数／ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数）は、１．０以上、１．８以下であることが好ましい。
上記ポリイソシアネート成分は、親水性ポリイソシアネートと疎水性ポリイソシアネートとを含むことが好ましい。
本発明の積層体は、本発明の光学透明粘着シートと、上記光学透明粘着シートの一方の面を覆う第一の離型フィルムと、上記光学透明粘着シートの他方の面を覆う第二の離型フィルムとが積層されたものであることを特徴とする。
本発明の貼り合わせ構造物は、第一の被着体と、第二の被着体と、上記第一の被着体及び上記第二の被着体を接合する本発明の光学透明粘着シートとを備えることを特徴とする。
本発明によれば、ディレイバブルの発生が抑制され、厚膜であり、被着体に対する高い接着力、及び追従性を有し、かつ、耐候性に優れた光学透明粘着シート、これを用いた積層体及びこれを用いた貼り合わせ構造物を提供することができる。
本発明の光学透明粘着シートの一例を模式的に示した断面図である。 本発明の積層体の一例を模式的に示した断面図である。 本発明の光学透明粘着シートを用いたタッチパネル付き表示装置の一例を模式的に示した断面図である。 接着力の評価方法を説明するための模式図である。 接着力の評価方法を説明するための模式図である。
［光学透明粘着シート］
本発明の光学透明粘着シートは、第一の表面粘着剤層と、中間ポリウレタン層と、第二の表面粘着剤層とをこの順に有する光学透明粘着シートであって、上記中間ポリウレタン層は、ヒンダードアミン系光安定剤を含有し、上記光学透明粘着シートの８５℃における損失正接は、０．２５以上、０．６以下であり、上記中間ポリウレタン層の厚みは、１００μｍ以上、２０００μｍ以下であることを特徴とする。
図１は、本発明の光学透明粘着シートの一例を模式的に示した断面図である。図１に示したように、本発明の光学透明粘着シート１０は、第一の表面粘着剤層１１と、中間ポリウレタン層１２と、第二の表面粘着剤層１３とをこの順に有する。中間ポリウレタン層１２は、第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３よりも厚いことが好ましい。中間ポリウレタン層１２により光学透明粘着シート１０の柔軟性や追従性を確保しつつ、中間ポリウレタン層１２の表面に第一及び第二の表面粘着剤層を配置することで、ディレイバブルの発生を抑制することができる。
＜表面粘着剤層＞
第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３は、ともに光学透明粘着シート１０の最表面を構成する層である。第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３は、アクリル系樹脂を含有する層であることが好ましい。上記アクリル系樹脂は、アクリル系樹脂組成物を硬化させたものである。上記アクリル系樹脂組成物としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、又は、これらの共重合体（以下、（メタ）アクリル系共重合体ともいう）と、架橋剤とを含有するもの挙げられる。
上記（メタ）アクリル系共重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、カルボキシル基含有モノマーとの共重合体が挙げられる。
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ＣＨ２＝ＣＲ１－ＣＯＯＲ２；Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数１～１８のアルキル基である）であるものが挙げられ、上記アルキル基の炭素数は４～１２が好ましい。
上記アルキル基の炭素数が１～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデカ（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸β－カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５－カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
上記架橋剤としては、例えば、上記（メタ）アクリル系共重合体が有する、架橋性官能基含有モノマー由来の架橋性官能基と架橋反応を起こすことができる成分を用いることができ、具体的には、イソシアネート化合物、金属キレート化合物、エポキシ化合物等が挙げられる。上記架橋剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３は、常温（２３℃）におけるガラスに対する接着力が、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。上記常温における接着力の上限は特に限定されないが、例えば、４０Ｎ／２５ｍｍである。なお、本明細書において、接着力は、１８０°剥離試験での測定値を意味する。１８０°剥離試験の試験方法は、ＪＩＳ　Ｚ２０３７に準拠して行われるものであればよい。以下に図４を用いて上記１８０°剥離試験について説明する。
図４は、接着力の評価方法を説明するための模式図である。まず、長さ４０ｍｍ×幅２５ｍｍに裁断した光学透明粘着シート１０を試験片とする。この試験片の片面を長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍのスライドガラス３１に貼り付け、圧力０．４ＭＰａで３０分間保持し、光学透明粘着シート１０とスライドガラス３１とを貼り合わせる。次に、図４Ａに示すように、光学透明粘着シート１０のスライドガラス３１とは反対側の面に、長さ１５０ｍｍ×幅３０ｍｍのＰＥＴシート３２を光学透明粘着シート１０と接しない余り代が、両幅略５ｍｍとなるように、貼り合わせる。その後、所定の温度で、一定時間放置した後、図４Ｂに示すように、ＰＥＴシート３２を１８０°方向に引っ張り、光学透明粘着シート１０をスライドガラス３１との界面で剥離させ、スライドガラス３１に対する光学透明粘着シート１０の接着力を測定する。上記ＰＥＴシートとしては、厚み１２５μｍのＰＥＴシート（例えば、帝人デュポンフィルム社製の「メリネックス（登録商標）Ｓ」）等を用いることができる。
第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の厚みは、１０～１００μｍであることが好ましい。上記厚みが１０μｍ未満であると、遅れ泡を充分に抑制するのに充分な接着力が得られないおそれがある。一方で、上記厚みが１００μｍを超えると、上記光学透明粘着シートを貼り付ける被着体の表面に存在する段差に追従して変形できる程度の柔軟性（段差追従性）が得られなくなるおそれがある。また、ガラス基材と樹脂基材との貼り合わせのように、環境変化時の伸縮性が異なる基材同士の貼り合わせに上記光学透明粘着シートを用いた場合には、上記光学透明粘着シートが環境変化時の基材の寸法変化に追従できず剥離するおそれがある。ディレイバブルの発生をより抑制できるという観点からは、第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の厚みは、２０μｍ以上であることがより好ましく、２５μｍであることが更に好ましい。柔軟性を考慮すると、第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の厚みのより好ましい上限は８０μｍである。
＜中間ポリウレタン層＞
中間ポリウレタン層１２は、ポリウレタンを含有する層である。中間ポリウレタン層１２がポリウレタンを含有することで、透明性及び追従性に優れた光学透明粘着シート１０を得ることができる。ポリウレタンは、柔軟であるため、本発明の光学透明粘着シート１０は、引っ張り応力が加わったときに、良く伸び、非常に千切れにくい。このため、糊残りすることなく、引き剥がすことが可能である。さらに、ポリウレタンは誘電率が高いため、光学透明粘着シート１０は高い静電容量を備えたものとなり、静電容量方式のタッチパネルの貼り合わせに好適に用いることができる。
中間ポリウレタン層１２は、ヒンダードアミン系光安定剤を含有する。光学透明粘着シートを紫外線照射環境下、例えば、メタルハライドランプ照射下に暴露すると、光活性化した酸素分子、ヒドロキシラジカル等と、ポリウレタンのエーテル結合部分とが反応することで、中間ポリウレタン層が溶解すると考えられる。更に、高温環境下では、上記ラジカル等が発生しやすいため、中間ポリウレタン層の溶解が起こりやすい。ヒンダードアミン系光安定剤は、上記ラジカルを補足することができるため、光学透明粘着シートを高温かつ紫外線照射環境下で放置しても、中間ポリウレタン層が溶解することを抑制することができる。また、ヒンダードアミン系光安定剤は、光学透明粘着シートの光学特性及び粘着力を損なうことなく、中間ポリウレタン層の溶解を抑制することができる。
上記ヒンダードアミン系光安定剤としては特に限定されず、例えば、ビス－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、［コハク酸ジメチル－１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン］縮合物、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル－トリデシル－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノール、３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラスピロ［５，５］ウンデカンとブタンテトラカルボン酸とのエステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
上記ヒンダードアミン系光安定剤の具体例としては、例えば、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ－８１、アデカスタブＬＡ－６３Ｐ、アデカスタブＬＡ－７２等が挙げられる。
アデカスタブＬＡ－８１は、下記化学式（１）で表される化合物を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
アデカスタブＬＡ－６３Ｐは、下記化学式（２）で表される化合物を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式（２）中、ｎは自然数である。）
アデカスタブＬＡ－７２は、下記化学式（３）で表される化合物を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
上記ヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、上記ポリオール成分１００重量部に対して、０．１重量部以上、１重量部以下であることが好ましい。上記ヒンダードアミン系光安定剤の含有量が０．１重量部未満であると、光学透明粘着シートの高温かつ紫外線照射環境下における形状変化（溶解）を充分に抑制できないことがある。上記ヒンダードアミン系光安定剤の含有量が１重量部を超えると、中間ポリウレタン層１２から光安定剤がブリードし、第一及び第二の表面粘着剤層との密着性が低下することがある。
中間ポリウレタン層１２は、ポリオール成分と、ポリイソシアネート成分とを含む熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物であることが好ましい。熱硬化ポリウレタンは、溶剤を用いずに成膜できるため、中間ポリウレタン層１２の厚膜化が可能となる。また、中間ポリウレタン層１２が熱硬化ポリウレタンを含有することで、厚膜に形成しても、優れた柔軟性及び透明性を有し、かつ、高温・高湿環境下においても白化が起こり難い信頼性の高い光学透明粘着シートを得ることができる。上記熱硬化ポリウレタンは、例えば、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを反応させることにより得られ、下記式（Ａ）に示した構造を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
上記式（Ａ）中、Ｒは、ポリイソシアネート成分のＮＣＯ基を除いた部位を表し、Ｒ’は、ポリオール成分のＯＨ基を除いた部位を表し、ｎは、繰り返し単位数を表す。
上記熱硬化ポリウレタンは、アクリル変性されていないことが好ましく、主鎖中にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等に由来する部位が含まれないことが好ましい。熱硬化ポリウレタンがアクリル変性されると、疎水化されるため、高温・高湿環境下において水分の凝集が生じやすくなる。この水分の凝集は、白化、発泡等を引き起こし、光学特性を損なうことがある。したがって、熱硬化ポリウレタンをアクリル変性されていないものとすることで、高温・高湿環境下において白化、発泡等による光学特性の低下を防止することができる。上記熱硬化ポリウレタンは、ポリオール成分に由来する単量体単位と、ポリイソシアネート成分に由来する単量体単位との合計量が、熱硬化ポリウレタン全体を構成する単量体単位の８０モル％以上であることが好ましい。
上記ポリオール成分及び上記ポリイソシアネート成分としては、いずれも常温（２３℃）で液体のものを用いることができ、溶剤を用いずに熱硬化ポリウレタンを得ることができる。タッキファイヤー等の他の成分は、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分のいずれかに添加することができ、好ましくは、ポリオール成分に添加される。中間ポリウレタン層１２を作製する際には、溶剤の除去が必要ないため、均一なシートを厚く形成することができる。また、中間ポリウレタン層１２は厚く形成しても光学特性を維持することができるものであり、色付き、発泡（被着体との界面での気泡の発生）を充分に抑制することができる。更に、中間ポリウレタン層１２は、厚膜化できるとともに柔軟であることから、耐衝撃性に優れる。中間ポリウレタン層１２を備えた光学透明粘着シートは、透明導電膜を表層に有する透明部材とカバーパネルとの貼り合わせに用いることができ、更に他の部材を用いる場合には、表示パネル、又は、透明導電膜を表層に有する透明部材と、他の部材との貼り合わせにも用いることができる。中間ポリウレタン層１２を備えた光学透明粘着シートを、表示パネルと透明導電膜を表層に有する透明部材（タッチパネル）との貼り合わせに用いる場合、表示パネルの外縁上に配置されたベゼルによって形成された段差を光学透明粘着シートによって被覆することができる。
上記ポリオール成分としては、例えば、ポリオレフィンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。なかでも、ポリオレフィンポリオール等を用いることが好ましい。上記ポリオレフィンポリオールの具体例としては、エポール（出光興産社製）等が挙げられる。
上記ポリオール成分は、オレフィン骨格を有するポリオール成分を５０重量％以上含むことが好ましく、より好ましくは、オレフィン骨格を有するポリオール成分のみからなる。
上記ポリオレフィンポリオールは、オレフィン骨格を有する。すなわち主鎖がポリオレフィン又はその誘導体によって構成されていることが好ましい。上記ポリオレフィンポリオールは、少なくともオレフィン骨格を有するポリオール成分を含む。上記オレフィン骨格を有するポリオール成分としては、例えば、１，２－ポリブタジエンポリオール、１，４－ポリブタジエンポリオール、１，２－ポリクロロプレンポリオール、１，４－ポリクロロプレンポリオール等のポリブタジエン系ポリオールや、ポリイソプレン系ポリオール、それらの二重結合を水素又はハロゲン等で飽和化したものが挙げられる。また、上記オレフィン骨格を有するポリオール成分は、ポリブタジエン系ポリオール等に、スチレン、エチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル等のオレフィン化合物を共重合させたポリオールやその水添物であってもよい。上記オレフィン骨格を有するポリオール成分は、直鎖構造を有するものであってもよく、分岐構造を有するものであってもよい。上記オレフィン骨格を有するポリオール成分は、１種類のみ用いられてもよいし、２種類以上用いられてもよい。
上記ポリイソシアネート成分としては、親水性ポリイソシアネート、及び、疎水性ポリイソシアネートのいずれか一方、又は、両方を用いてもよい。上記親水性ポリイソシアネートは、親水性ユニットを有するポリイソシアネートであり、上記疎水性ポリイソシアネートは、上記親水性ユニットを有さないポリイソシアネートである。なお、上記親水性ユニットを有する親水性ポリイソシアネートとは、イソシアヌレート構造やビウレット構造のようにイソシアネート基に由来する構造のみによって親水性を向上させたものではなく、親水性を高める官能基（親水性ユニット）が付加されたポリイソシアネートを意味する。上記ポリイソシアネート成分中に親水性ユニットが含まれることで、吸湿による白化を抑制する作用が得られる。
上記ポリイソシアネート成分は、親水性ポリイソシアネートと疎水性ポリイソシアネートとを含むことが好ましい。熱硬化性ポリウレタン組成物が親水性ポリイソシアネートと疎水性ポリイソシアネートの両方を含むことで、中間ポリウレタン層１２の親水性と疎水性のバランスを調整することができる。疎水性ポリイソシアネートのみを用いた場合、光学透明粘着シートの製造後に、外部から吸湿した水分により中間ポリウレタン層１２が白化することがある。一方で、親水性ポリイソシアネートのみを用いた場合、吸湿による白化は抑制できるものの、ポリオール成分と混ざり難くなり、透明性が低下することがある。
上記熱硬化性ポリウレタン組成物中の親水性ポリイソシアネートを含む硬化剤と疎水性ポリイソシアネートを含む硬化剤との重量比は、２：１～１：２であることが好ましい。上記親水性ポリイソシアネートを含む硬化剤と上記疎水性ポリイソシアネートを含む硬化剤との重量比を上記範囲とすることで、ポリオール成分との相溶性、中間ポリウレタン層１２の吸湿性を調整し、高温・高湿環境下でのヘイズを１％以下にすることができる。上記重量比のより好ましい範囲は、１：１～１：１．５である。
上記親水性ポリイソシアネートに含まれる親水性ユニットとしては、ポリアルキレンオキシドユニットが好適である。ポリアルキレンオキシドユニットとしては、例えば、ポリエチレンオキシドユニットおよびポリプロピレンオキシドユニットが挙げられる。
ポリアルキレンオキシドユニット以外の親水性ユニットとしては、例えば、カルボン酸基、カルボン酸のアルカリ金属塩基、スルホン酸基、スルホン酸のアルカリ金属塩基、ヒドロキシル基、アミド基、アミノ基等を含むユニットが挙げられる。さらに詳しくは、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸のアルカリ金属塩、スルホン酸基含有共重合体、スルホン酸基含有共重合体のアルカリ金属塩、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
親水性ポリイソシアネートは、イソシアネート基を有する脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシアネートと、ポリアルキレンオキシドユニットを有するエーテル化合物とを反応させて得られる、エチレンオキシドユニットを含む変性ポリイソシアネートであることが好ましい。脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシアネートを用いることにより、着色や変色がより発生しにくく、長期に渡って光学透明粘着シートの透明性をより確実に確保することができる。また、ポリアルキレンオキシドユニットを有するエーテル化合物を反応させた変性体とすることによって、ポリイソシアネート成分は、親水性部分（ポリアルキレンオキシドユニット）の作用によって白化を抑制することができ、疎水性部分（その他のユニット）の作用によって低極性のタッキファイヤー、可塑剤等との相溶性を発揮することができる。
エチレンオキシドユニットを含む変性ポリイソシアネートの具体例としては、東ソー社製のコロネート４０２２、アクアネート１３０、アクアネート１４０等が挙げられる。
疎水性ポリイソシアネートとしては、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）系ポリイソシアネート、ＨＤＩ系ポリイソシアネート等が挙げられる。ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）系ポリイソシアネートの具体例としては、住化バイエルウレタン社製のデスモジュールＩ等が挙げられる。ＨＤＩ系ポリイソシアネートの具体例としては、日本ポリウレタン工業社製のＨＣ－２４７等が挙げられる。
中間ポリウレタン層１２のα比（ポリオール成分由来のＯＨ基のモル数／ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数）は、１．０以上、１．８以下であることが好ましい。上記α比が低いほど中間ポリウレタン層１２は硬くなり、上記α比が高いほど中間ポリウレタン層１２は柔らかくなる。中間ポリウレタン層１２のα比を１．０以上、１．８以下とすることで、ディレイバブルの発生を抑制と光学透明粘着シートの柔軟性とを両立させることができる。上記α比のより好ましい上限は１．５である。α比が１．０未満である場合には、ポリイソシアネート成分の配合量が、ポリオール成分の配合量に対して過剰であるため、中間ポリウレタン層が硬くなる。中間ポリウレタン層が硬くなると、光学透明粘着シートに要求される柔軟性を確保することが困難となることがある。また、α比が１．０未満であると、光学透明粘着シートに要求される接着力を確保することができないおそれがある。α比が１．８を超える場合には、熱硬化性ポリウレタン組成物が充分に硬化しないことがある。
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、可塑剤を含有してもよい。上記可塑剤としては、熱硬化ポリウレタンに柔軟性を付与するために用いられる化合物であれば特に限定されないが、相溶性及び耐候性の観点から、カルボン酸系可塑剤を含むことが好ましい。
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、触媒を含有してもよい。触媒としては、ウレタン化反応に用いられる触媒であれば特に限定されず、例えば、ジラウリル酸ジ－ｎ－ブチル錫、ジラウリル酸ジメチル錫、ジブチル錫オキシド、オクタン酸錫等の有機錫化合物；有機チタン化合物；有機ジルコニウム化合物；カルボン酸錫塩；カルボン酸ビスマス塩；トリエチレンジアミン等のアミン系触媒が挙げられる。
中間ポリウレタン層１２の厚みは、１００μｍ以上、２０００μｍ以下である。中間ポリウレタン層１２はポリウレタンを含むことで厚膜化することができ、タッチパネル等の貼り合わせに用いた場合に、ベゼル等の段差があっても充分に被覆することができる。上記厚みが１００μｍ未満である場合には、光学透明粘着シート全体の柔軟性が低下し、光学透明粘着シートの一方の面を光学部材の表面に貼り付けたときに、光学透明粘着シートによって光学部材の表面に存在する凹凸又は段差を被覆することができず、光学透明粘着シートの他方の面と他の光学部材の表面とを充分な接着力で貼り合わせることができない。上記厚みが２０００μｍを超える場合には、ヘイズや全光線透過率等の光学特性が充分に得られないことがある。中間ポリウレタン層１２の厚みの、好ましい下限は２００μｍであり、より好ましい下限は２５０μｍ、更に好ましい下限は５００μｍである。中間ポリウレタン層１２の厚みの、より好ましい上限は１５００μｍであり、更に好ましい上限は１０００μｍである。
光学透明粘着シート１０は、第一の表面粘着剤層１１と中間ポリウレタン層１２と第二の表面粘着剤層１３とをこの順に有していればよく、第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３は、それぞれ光学透明粘着シート１０の最表面（被着体と接する面）に位置すればよい。光学透明粘着シート１０は、更に他の層を有してもよいが、第一の表面粘着剤層１１と中間ポリウレタン層１２と第二の表面粘着剤層１３の三層構造であることが好ましい。すなわち、第一の表面粘着剤層１１と中間ポリウレタン層１２とは互いに接することが好ましく、第二の表面粘着剤層１３と中間ポリウレタン層１２とは互いに接することが好ましい。
熱硬化性ポリウレタン組成物には、光学透明粘着シートの要求特性を阻害しない範囲で、必要に応じて、タッキファイヤー（粘着付与剤）、安定剤、酸化防止剤、防徽剤、難燃剤等の各種添加剤が添加されていてもよい。
なお、熱硬化性ポリウレタン組成物には、光学透明粘着シートの要求特性を阻害しない範囲で、紫外線吸収剤が添加されてもよいが、本発明者の検討によると、中間ポリウレタン層１２紫外線吸収剤を添加しても、高温かつ紫外線照射環境下における中間ポリウレタン層１２の溶解を抑制する効果が得られないことに加え、紫外線吸収剤を添加することで、光学透明粘着シートのヘイズが低減するおそれがあることから、紫外線吸収剤を含有しないことが好ましい。
＜光学透明粘着シート＞
光学透明粘着シート１０の８５℃における損失正接は、０．２５以上、０．６以下である。損失正接（ｔａｎδ）は、物質の弾性（貯蔵弾性率）と粘性（損失弾性率）の比（ｔａｎδ＝損失弾性率／貯蔵弾性率）で定義される。光学透明粘着シート１０の損失正接が低い、すなわち、光学透明粘着シート１０が弾性体（剛体）に近い場合、外力に対して変形し難くなり、ディレイバブルの抑制効果が向上するが、被着体の形状に追従する段差追従性は低下する。一方で、光学透明粘着シート１０の損失正接が高い、すなわち、光学透明粘着シート１０が粘性体に近い場合は、段差追従性は向上するものの、ディレイバブルの抑制効果が低下する。そこで、光学透明粘着シート１０の８５℃における損失正接は、０．２５以上、０．６以下とすることで、８５℃の高温環境下において、優れた段差追従性とディレイバブルの抑制効果とを両立することができる。光学透明粘着シート１０の８５℃における損失正接は、後述する中間ポリウレタン層のα比（ポリオール成分由来のＯＨ基のモル数／ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数）を調整することで制御することができる。
上記損失正接は、アントンパール社（Ａｎｔｏｎ　Ｐａａｒ　Ｇｅｒｍａｎｙ　ＧｍｂＨ）製の粘弾性測定装置「Ｐｈｙｓｉｃａ　ＭＣＲ３０２」を用いて測定することができる。測定プレートとしてＰＰ１２を用い、測定条件は、ひずみ０．１％、周波数１Ｈｚ、セル温度２５℃～１００℃（昇温速度３℃／分）として測定することができる。
光学透明粘着シート１０は、温度８５℃、湿度８５％の高温・高湿環境下におけるヘイズが１％以下であることが好ましい。上記ヘイズは、例えば、日本電色工業社製の濁度計「ＨａｚｅＭｅｔｅｒ　ＮＤＨ５０００」を用いて測定することができる。ヘイズは、ＪＩＳ　Ｋ　７１３６に準拠した方法で測定される。上記ヘイズは、後述するポリイソシアネート成分により調整することができる。ポリウレタンは、室温よりも、高温・高湿環境下に放置した方が、吸水が起こりやすい傾向がある。水分は、ポリウレタンに含まれる有機物と混合しないため、中間ポリウレタン層が吸水すると、光学透明粘着シート１０のヘイズが高くなる原因となる。そのため、高温・高湿環境下におけるヘイズの方が、室温におけるヘイズよりも高くなりやすいが、本発明に係る光学透明粘着シート１０は、高温・高湿環境下におけるヘイズも１％以下にすることができる。
光学透明粘着シート１０は、全光線透過率が９０％以上であることが好ましい。全光線透過率は、例えば、日本電色工業社製の濁度計「ＨａｚｅＭｅｔｅｒ　ＮＤＨ５０００」を用いて測定することができる。全光線透過率は、ＪＩＳ　Ｋ　７３６１－１に準拠した方法で測定される。
本発明の光学透明粘着シート１０の厚み（総厚）は、１２０～２２００μｍであることが好ましい。上記厚みが１２０μｍ未満である場合には、光学透明粘着シート１０の柔軟性が低下し、光学透明粘着シートの一方の面を光学部材の表面に貼り付けたときに、光学透明粘着シートによって光学部材の表面に存在する凹凸又は段差を被覆することができず、光学透明粘着シートの他方の面と他の光学部材の表面とを充分な接着力で貼り合わせることができないことがある。上記厚みが２２００μｍを超える場合には、ヘイズや全光線透過率等の光学特性が充分に得られないことがある。光学透明粘着シート１０の厚みの、より好ましい下限は３００μｍであり、更に好ましい下限は７００μｍである。
＜光学透明粘着シートの製造方法＞
第一の表面粘着剤層１１と、中間ポリウレタン層１２と、第二の表面粘着剤層１３とをこの順に積層する方法としては特に限定されず、例えば、第一の表面粘着剤層１１、第二の表面粘着剤層１３及び中間ポリウレタン層１２を個別に作製した後、これらを貼り合わせる方法が挙げられる。
第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３の製法は特に限定されず、例えば、アクリル樹脂組成物を各種コーティング装置、バーコート、ドクターブレード等の汎用の成膜装置や成膜方法を用いるものであってもよい。また、遠心成形法を用いて第一の表面粘着剤層１１及び第二の表面粘着剤層１３を作製してもよい。
中間ポリウレタン層１２の製法は特に限定されず、例えば、中間ポリウレタン層１２が熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物である場合、好ましくは、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、及び、ヒンダードアミン系光安定剤を攪拌混合して熱硬化性ポリウレタン組成物を調製する工程と、熱硬化性ポリウレタン組成物を硬化する工程とを含む。熱硬化性ポリウレタン組成物は、更にタッキファイヤーを含有してもよい。
中間ポリウレタン層１２が熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物である場合の製法の具体例としては、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、ヒンダードアミン系光安定剤、及び、必要に応じて触媒等の他の成分を混合し、ミキサー等で攪拌することによって、液状又はゲル状の熱硬化性ポリウレタン組成物を得る。タッキファイヤーを含有する場合は、予め、タッキファイヤーをポリオール成分に添加し、加温及び攪拌して溶解させることによって、マスターバッチを調製し、他の材料と混合する。その後、即座に熱硬化性ポリウレタン組成物を成形装置に投入し、第一及び第二の離型フィルムによって挟んだ状態で熱硬化性ポリウレタン組成物を移動させながら硬化反応（架橋反応）させることで、熱硬化性ポリウレタン組成物が半硬化され、第一及び第二の離型フィルムと一体化されたシートを得る。その後、炉で一定時間架橋反応させることで、中間ポリウレタン層１２が得られる。
［積層体］
本発明の光学透明粘着シートの両面には離型フィルムが貼り付けられてもよい。図２は、本発明の積層体の一例を模式的に示した断面図である。本発明の光学透明粘着シート１０と、光学透明粘着シート１０の一方の面を覆う第一の離型フィルム２１と、光学透明粘着シート１０の他方の面を覆う第二の離型フィルム２２とが積層された積層体２０（以下、「本発明の積層体」とも言う）もまた、本発明の一態様である。本発明の積層体によれば、第一の離型フィルム及び第二の離型フィルムによって、本発明の光学透明粘着シートの両面を、被着体に貼り付ける直前まで保護することができる。これにより、本発明の光学透明粘着シートに対する、粘着性の低下、及び、異物の付着が防止される。また、本発明の光学透明粘着シートが被着体以外に貼り付いてしまうことも防止されるため、取り扱い性が高まる。
第一の離型フィルム及び第二の離型フィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム等が挙げられる。第一の離型フィルム及び第二の離型フィルムの材質及び厚みは、互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。
本発明の光学透明粘着シート及び第一の離型フィルムの貼り合わせ強度（剥離強度）と、本発明の光学透明粘着シート及び第二の離型フィルムの貼り合わせ強度（剥離強度）とは、互いに異なることが好ましい。このように貼り合わせ強度が互いに異なることにより、第一の離型フィルム及び第二の離型フィルムのうちの一方（貼り合わせ強度が低い方の離型フィルム）のみを本発明の積層体から剥離し、露出させた光学透明粘着シートの第一の面と第一の被着体とを貼り合わせ、その後、第一の離型フィルム及び第二の離型フィルムのうちの他方（貼り合わせ強度が高い方の離型フィルム）を剥離し、露出させた光学透明粘着シートの第二の面と第二の被着体とを貼り合わせることが容易になる。
第一の離型フィルムの本発明の光学透明粘着シートと接する側の表面、及び、第二の離型フィルムの本発明の光学透明粘着シートと接する側の表面のうちの少なくとも一方には、易剥離処理（離型処理）が施されていてもよい。易剥離処理としては、例えば、シリコン処理等が挙げられる。
［貼り合わせ構造物］
第一の被着体と、第二の被着体と、上記第一の被着体及び上記第二の被着体を接合する本発明の光学透明粘着シートとを備える貼り合わせ構造物（以下、「本発明の貼り合わせ構造物」とも言う）もまた、本発明の一態様である。
本発明の貼り合わせ構造物の用途は特に限定されず、液晶モジュールとカバーパネルとを光学透明粘着シートによって接合したものであってもよい。液晶モジュールとカバーパネルとを光学透明粘着シートによって接合し、液晶モジュールとカバーパネルとの間に存在する空気層をなくすことで、液晶モジュールの視認性を向上することができる。表示部に開口が設けられた筐体（ベゼル）内に液晶モジュールが配置される場合、液晶モジュールの外縁上にベゼルが配置されることになる。そのため、ベゼルの厚みに対応する段差が形成される。液晶モジュールの中央だけでなく、ベゼルが配置された領域にも光学透明粘着シートを重ねて液晶モジュールとカバーパネルとの接合を行う方式を「ベゼルオン貼合」ともいう。ベゼルオン貼合により形成される貼り合わせ構造を「ベゼルオン貼合構造」ともいう。
本発明で使用される光学透明粘着シートは、柔軟であり、かつ厚膜化が可能であることから、ベゼルオン貼合に適している。本発明の貼り合わせ構造物は、ベゼルオン貼合構造を有するものであってもよく、例えば、光学透明粘着シート及び支持部材を第一の被着体と第二の被着体との間に備える構造を有し、上記支持部材は、上記第一の被着体の外縁上に配置された段差形成部を有し、上記光学透明粘着シートは、上記第一の被着体と上記第二の被着体とを接着する厚膜部と、上記段差形成部と上記第二の被着体との間に挟み込まれた端部とを含むものであってもよい。上記樹脂基材は、第一の被着体であってもよいし、第二の被着体であってもよい。
図３は、ベゼルオン貼合構造を有する本発明の貼り合わせ構造物の構成を模式的に示した断面図である。図３に示した貼り合わせ構造物５０は、第一の被着体５１及び第二の被着体５２との間に、光学透明粘着シート１０及び上ベゼル（支持部材）４１が設けられた構成を有し、例えば、表示装置等の電子機器の一部であってもよい。上ベゼル４１は、下ベゼル４２と一体化され、第一の被着体５１を収容する筐体（ベゼル）を構成する。
貼り合わせ構造物５０において、光学透明粘着シート１０は、第一の被着体５１と第二の被着体５２とを接着する厚膜部１１Ａと、上ベゼル４１の段差形成部と第二の被着体５２との間に挟み込まれた端部１１Ｂとを含む（図３参照）。光学透明粘着シート１０の端部は、第二の被着体５２と上ベゼル４１の段差形成部との間に挟み込まれているため、剥がれにくい。また、光学透明粘着シート１０が上ベゼル４１の段差形成部まで到達していることから、第一の被着体５１の上面は全て、上ベゼル４１の段差形成部又は光学透明粘着シート１０によって被覆されており、第一の被着体５１の吸湿を防止できる。第一の被着体５１の上面に偏光板が位置する場合には、偏光板の吸湿を防止できる。偏光板が吸湿すると、性能劣化が早まったり、高温環境下で吸湿された水分が蒸発することで遅れ泡を引き起こしたりすることがある。
第一の被着体５１と第二の被着体５２との組み合わせは特に限定されず、例えば、表示パネル、タッチパネル（ＩＴＯ透明導電膜付きガラス基板）、カバーパネル（カバーガラス）等の表示装置を構成する各種部材が挙げられる。第一の被着体５１が表示パネル又はタッチパネルであり、第二の被着体５２がカバーパネルであってもよいし、第一の被着体５１が表示パネルであり第二の被着体５２がタッチパネルであってもよい。
表示パネルの種類は特に限定されず、例えば、液晶パネル、有機エレクトロルミネッセンスパネル（有機ＥＬパネル）等が挙げられる。また、表示パネルの光学透明粘着シート１０が貼り付けられる面には、偏光板、位相差フィルム等が配置されていてもよい。光学透明粘着シート１０を用いて表示装置内の各種部材を貼り合わせれば、表示装置内の空気層（エアギャップ）を無くすことができ、表示画面の視認性を向上することができる。また、偏光板が配置されている場合には、光学透明粘着シート１０によって偏光板の吸湿を効果的に防止することができる。
上ベゼル４１は、平面視したときに、光学透明粘着シート１０の周囲に配置された枠状の部材であり、少なくとも一部が第一の被着体５１の外縁上に配置されている。第一の被着体５１の外縁上に配置された部分（段差形成部）の側面が段差を形成する。段差形成部の側面の形状は特に限定されず、第一の被着体５１の上面に対して段差形成部の側面が垂直であってもよい。第一の被着体５１が表示パネルである場合には、上ベゼル４１が表示装置の額縁領域に配置されるが、表示装置の使用者から上ベゼル４１が見えないように、第一の被着体５１の外縁に遮光部５２Ａが設けられてもよい。また、第二の被着体５２の外縁に遮光部５２Ａが設けられてもよい。上ベゼル４１の材質は特に限定されず、例えば、金属、樹脂等が挙げられる。
上ベゼル４１の厚み（段差の大きさ）は特に限定されないが、例えば、２００～１０００μｍとされる。上ベゼル４１の厚みが２００μｍを超えると、光学透明粘着シート１０の厚みを３００μｍ（０．３ｍｍ）以上にすることが必要となるため、通常の光学透明粘着シートよりも厚い光学透明粘着シートが用いられる。
光学透明粘着シート１０の厚膜部の厚みは、上ベゼル４１の段差形成部の厚みの１．５倍以上であり、２倍以上であることがより好ましい。これにより、上ベゼル４１の段差形成部と第二の被着体５２との間に挟み込まれた光学透明粘着シート１０の端部において充分な厚みを確保することができ、端部の剥離を防止できる。なお、貼り合わせ構造物５０における光学透明粘着シート１０の厚膜部の厚みは、光学透明粘着シート１０の貼り合わせ前の厚みと実質的に同じである。すなわち、光学透明粘着シート１０の貼り合わせ前の厚みは、上ベゼル４１の厚みの１．５倍以上であることが好ましく、２倍以上であることがより好ましい。
以下、本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
（配合原料）
下記の実施例及び比較例において、熱硬化性ポリウレタン組成物を調製するために用いた配合原料は以下の通りである。
（Ａ）ポリオール成分
ポリオレフィンポリオール（出光興産社製の「ＥＰＯＬ（エポール、登録商標）」）
（Ｂ）ポリイソシアネート成分
（Ｂ－１）親水性ポリイソシアネート
エチレンオキシドユニットを含む変性ポリイソシアネート（東ソー社製の「コロネート４０２２」）
（Ｂ－２）疎水性ポリイソシアネート
ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）系ポリイソシアネート（住化バイエルウレタン社製の「デスモジュールＩ」）
（Ｃ）ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）
ＨＡＬＳ－１：ＡＤＥＫＡ社製の「アデカスタブＬＡ－８１」
ＨＡＬＳ－２：ＡＤＥＫＡ社製の「アデカスタブＬＡ－６３Ｐ」
ＨＡＬＳ－３：ＡＤＥＫＡ社製の「アデカスタブＬＡ－７２」
（Ｄ）紫外線吸収剤
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＡＤＥＫＡ社製の「アデカスタブＬＡ－３６」）
（Ｅ）タッキファイヤー
出光興産社製の「アイマーブＰ－１００」
（Ｆ）触媒
ジラウリル酸ジメチル錫（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製の「Ｆｏｍｒｅｚ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ＵＬ－２８」）
（実施例１）
＜中間ポリウレタン層＞
下記表１に示したように、ポリオール成分１００重量部、親水性ポリイソシアネート４．７重量部、疎水性ポリイソシアネート４．７重量部、ヒンダードアミン系光安定剤としてアデカスタブＬＡ－８１を０．４５重量部、タッキファイヤー１０重量部及び触媒０．０１重量部を、往復回転式撹拌機アジターを用いて攪拌混合し、α比が１．５である熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した。なお、熱硬化性ポリウレタン組成物において、（Ｂ－１）親水性ポリイソシアネートと（Ｂ－２）疎水性ポリイソシアネートとの混合比（重量比）は、Ｂ－１：Ｂ－２＝１：１であった。
なお、東ソー社製の「コロネート４０２２」は、ヘキサメチレンジイソシアネート及び／又はヘキサメチレンジイソシアネートモノマーを出発物質とするポリイソシアネートに対して、エチレンオキシドユニットを１分子当たり平均３個以上有するエーテルポリオールを反応させて得られたものである。
その後、得られた熱硬化性ポリウレタン組成物を一対の離型フィルム（表面に離型処理が施されたＰＥＴフィルム）によって挟んだ状態で搬送しつつ、炉内温度５０～９０℃、炉内時間数分間の条件で架橋硬化させ、離型フィルム付きのシートを得た。その後、加熱装置で１０～１５時間架橋反応させ、両面に離型フィルムが設けられた、熱硬化ポリウレタン層（中間ポリウレタン層）を作製した。
＜第一及び第二の表面粘着剤層＞
アクリル系樹脂（綜研化学社製の「ＳＫ１８３８」と「ＳＫ１８７５」を固形分比５：５となるようにブレンドしたもの）１００重量部に、イソシアネート系硬化剤（綜研化学社製の「ＤＹ－７０」）を０．６重量部添加し、アクリル系樹脂組成物を作製した。得られたアクリル系樹脂組成物を離型フィルムにコンマコーターにて塗工し、８０～１２０℃の乾燥炉において乾燥した後、塗工面に離型フィルムを重ねた。その後、４０℃で１週間加熱することにより硬化を完了させ、アクリル粘着剤層を作製した。アクリル粘着剤層の厚みは２５μｍであった。
＜積層体＞
上記離型フィルム付きアクリル粘着剤層を二枚と、上記離型フィルム付き熱硬化ポリウレタン層（中間ポリウレタン層）を一枚準備した。二枚の離型フィルム付きアクリル粘着剤層から、それぞれ一方の離型フィルムを剥離し、熱上記離型フィルムを剥離した面が、中間ポリウレタン層の表面と接するように積層した。これにより、第一の表面粘着剤層と、中間ポリウレタン層と、第二の表面粘着剤層とをこの順に有する実施例１に係る光学透明粘着シート、及び、光学透明粘着シートの両面に離型フィルムが配置された実施例１に係る積層体を作製した。
（実施例２）
ヒンダードアミン系光安定剤としてアデカスタブＬＡ－６３Ｐを０．３重量部添加したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２に係る光学透明粘着シート及び積層体を作製した。
（実施例３）
ヒンダードアミン系光安定剤としてアデカスタブＬＡ－７２を０．３重量部添加したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３に係る光学透明粘着シート及び積層体を作製した。
（比較例１）
ヒンダードアミン系光安定剤を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１に係る光学透明粘着シート及び積層体を作製した。
（比較例２）
ヒンダードアミン系光安定剤の代わりに紫外線吸収剤を添加したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２に係る光学透明粘着シート及び積層体を作製した。
（比較例３）
実施例１と同様にして作成した、両面に離型フィルムが設けられた、熱硬化ポリウレタン層（中間ポリウレタン層）を比較例３に係る光学透明粘着シートとした。
（比較例４）
熱硬化性ポリウレタン組成物における、α比を下記表１に示したように変更し、８５℃における損失正接を、０．７に代えたこと以外は、比較例１と同様にして、比較例４に係る光学透明粘着シート及び積層体を作製した。
実施例及び比較例に係る光学透明粘着シートについて、以下の方法で評価を行い、結果を下記表１にまとめた。
＜８５℃における損失正接＞
長さ２０ｍｍ×幅２０ｍｍの実施例１～３及び比較例１～４に係る光学透明粘着シートについて、アントンパール社（Ａｎｔｏｎ　Ｐａａｒ　Ｇｅｒｍａｎｙ　ＧｍｂＨ）製の粘弾性測定装置「Ｐｈｙｓｉｃａ　ＭＣＲ３０２」を用いて、各光学透明粘着シートの損失正接を測定した。測定プレートとしてＰＰ１２を用い、測定条件は、ひずみ０．１％、周波数１Ｈｚ、セル温度２５℃～１００℃（昇温速度３℃／分）とし、８５℃での損失正接を測定した。
＜ディレイバブルの抑制効果＞
実施例１～３及び比較例１～４で作製した各積層体の一方の離型フィルムを剥離し、各光学透明粘着シートの一方の面と、透明なガラス基材（松波硝子工業社製のソーダガラス）とを、押し圧０．１５ＭＰａで真空貼合した。次に、残りの離型フィルムを剥離し、各光学透明粘着シートの他方の面と、厚さ１ｍｍのポリカーボネート基材（ミスミグループ本社製の「樹脂シートＰＣＴＳＨ」）とを、押し圧０．１５ＭＰａで真空貼合した。以上により、ポリカーボネート基材とガラス基材とを各光学透明粘着シートによって接合した貼り合わせ構造物を得た。
得られた貼り合わせ構造物は、それぞれ、対角線の長さが７インチの矩形の試験体であり、温度８５℃、湿度８５％の高温・高湿環境下に１０００時間放置した。放置後の各試験体を目視で観察し、ガラス基材と光学透明粘着シートの接着界面、及び、ポリカーボネート基材と光学透明粘着シートの接着界面に、気泡（遅れ泡）が生じているか否かを確認した。気泡が確認されない場合を◎とし、気泡が発生しているが、実用上問題ない程度である場合を○とし、気泡が発生しており、実用に適さない場合を×とし、結果を下記表１に示した。
＜耐候性試験＞
実施例１～３及び比較例１～４に係る光学透明粘着シートに対し、耐候性試験機（ウェザオメーター）を用いて、光源をメタルウェザー（メタルハライドランプ）、温度を８３℃で１週間試験を行った。その後、取り出した各光学透明粘着シートを目視にて確認し、形状変化（溶解）が観察されなかった場合を〇、形状変化が観察された場合を×とした。
＜段差追従性＞
実施例１～３及び比較例１～４に係る光学透明粘着シートを、図３に示したように、下ベゼル４２と、ガラス基材（第一の被着体５１）と、上ベゼル４１を含む積層体と、ポリカーボネート基材（第二の被着体５２）とを、各光学透明粘着シートに貼り合わせ、押し圧０．１ＭＰａで１５秒間、真空貼合し、貼り合わせ構造物を得た。
実施例及び比較例で作製した貼り合わせ構造物について以下に説明する（図３参照）。上ベゼル４１として、高さＨ１が０．８ｍｍの段差を有する上ベゼルを用いた。上ベゼル４１の開口の幅Ｗ１は、２６４．４ｍｍであった。第二の被着体５２の外縁に、厚さＴ１が０．０３ｍｍ、幅Ｗ２が４０．０ｍｍの遮光部５２Ａを形成した。第二の被着体５２の開口（遮光部５２Ａが設けられていない部分）の幅Ｗ３は、２６０．４ｍｍであった。遮光部５２Ａは、上ベゼル４１と重なる幅が３８．０ｍｍであり、光学透明粘着シート１０と重なる幅が２．０ｍｍとなるように形成した。図３中の光学透明粘着シート１０の厚膜部１１Ａの厚みが、光学透明粘着シート１０の総厚に対応する。
各貼り合わせ構造物を温度８５℃、湿度８５％環境下で一日放置し、光学透明粘着シートの浮きの程度を目視で観察した。上ベゼルの周辺に光学透明粘着シートの浮きが全く確認されなかった場合を◎、上ベゼルの周辺に浮きが確認されるが、製品として問題ない場合を○とした。
＜高温・高湿環境下におけるヘイズの測定＞
実施例１～３及び比較例１～４に係る光学透明粘着シートを、湿度８５％、温度８５℃に設定した試験室に１０００時間放置し、その後、室温環境下にてヘイズを測定した。ヘイズの測定には、日本電色工業社製の濁度計「ＨａｚｅＭｅｔｅｒ　ＮＤＨ５０００」を用いた。
実施例１～３及び比較例１～４に係る光学透明粘着シートの８５℃における損失正接、ディレイバブルの抑制効果、耐候性試験、段差追従性、及び、高温・高湿環境下におけるヘイズの評価結果を下記表１にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
表１の結果から、中間ポリウレタン層にヒンダードアミン系光安定剤を添加した実施例１～３は、ディレイバブルの発生が抑制され、かつ、耐候性試験において溶解しなかった。更に、高温・高湿環境下でのヘイズが１％以下であった。一方で、中間ポリウレタン層にヒンダードアミン系光安定剤を添加しなかった比較例１及び中間ポリウレタン層に紫外線吸収剤を添加した比較例２は、耐候性試験において形状変化（溶解）が観察された。また、中間ポリウレタン層の表面に第一及び第二の表面粘着剤層を有さない比較例３は、ディレイバブルの抑制効果が実施例１よりも低かった。段差追従性とディレイバブルの抑制効果に着目すると、比較例４は、８５℃における損失正接を０．７とすることで、実施例１と比べて、段差追従性はよくなるものの、ディレイバブルの発生を充分に抑制することができなかった。
１０：光学透明粘着シート
１１：第一の表面粘着剤層
１１Ａ：厚膜部
１１Ｂ：端部
１２：中間ポリウレタン層
１３：第二の表面粘着剤層
２０：積層体
２１：第一の離型フィルム
２２：第二の離型フィルム
３１：スライドガラス
３２：ＰＥＴシート
４１：上ベゼル（支持部材）
４２：下ベゼル
５０：貼り合わせ構造物
５１：第一の被着体
５２：第二の被着体
５２Ａ：遮光部
 

Claims (7)

  1. 第一の表面粘着剤層と、中間ポリウレタン層と、第二の表面粘着剤層とをこの順に有する光学透明粘着シートであって、
    前記中間ポリウレタン層は、ヒンダードアミン系光安定剤を含有し、
    前記光学透明粘着シートの８５℃における損失正接は、０．２５以上、０．６以下であり、
    前記中間ポリウレタン層の厚みは、１００μｍ以上、２０００μｍ以下であることを特徴とする光学透明粘着シート。
  2. 前記中間ポリウレタン層は、ポリオール成分と、ポリイソシアネート成分とを含む熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物であることを特徴とする請求項１に記載の光学透明粘着シート。
  3. 前記ヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、前記ポリオール成分１００重量部に対して、０．１重量部以上、１重量部以下であることを特徴とする請求項２に記載の光学透明粘着シート。
  4. 前記中間ポリウレタン層のα比（ポリオール成分由来のＯＨ基のモル数／ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数）は、１．０以上、１．８以下であることを特徴とする請求項２又は３に記載の光学透明粘着シート。
  5. 前記ポリイソシアネート成分は、親水性ポリイソシアネートと疎水性ポリイソシアネートとを含むことを特徴とする請求項２～４のいずれかに記載の光学透明粘着シート。
  6. 請求項１～５のいずれかに記載の光学透明粘着シートと、前記光学透明粘着シートの一方の面を覆う第一の離型フィルムと、前記光学透明粘着シートの他方の面を覆う第二の離型フィルムとが積層されたものであることを特徴とする積層体。
  7. 第一の被着体と、第二の被着体と、前記第一の被着体及び前記第二の被着体を接合する請求項１～５のいずれかに記載の光学透明粘着シートとを備えることを特徴とする貼り合わせ構造物。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009019062A (ja) * 2006-03-30 2009-01-29 Daicel Chem Ind Ltd ポリウレタン組成物
WO2011062187A1 (ja) * 2009-11-18 2011-05-26 日東電工株式会社 複合フィルム
JP2012518694A (ja) * 2009-02-20 2012-08-16 テーザ・ソシエタス・ヨーロピア 感圧接着剤
JP2016166280A (ja) 2015-03-09 2016-09-15 バンドー化学株式会社 光学透明粘着シート、及び、光学透明粘着シートの製造方法
WO2019026577A1 (ja) 2017-08-02 2019-02-07 バンドー化学株式会社 光学透明粘着シート、積層体、及び、貼り合わせ構造物
JP2019218455A (ja) * 2018-06-19 2019-12-26 バンドー化学株式会社 光学透明粘着シート、積層体及び貼り合わせ構造物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009019062A (ja) * 2006-03-30 2009-01-29 Daicel Chem Ind Ltd ポリウレタン組成物
JP2012518694A (ja) * 2009-02-20 2012-08-16 テーザ・ソシエタス・ヨーロピア 感圧接着剤
WO2011062187A1 (ja) * 2009-11-18 2011-05-26 日東電工株式会社 複合フィルム
JP2016166280A (ja) 2015-03-09 2016-09-15 バンドー化学株式会社 光学透明粘着シート、及び、光学透明粘着シートの製造方法
WO2019026577A1 (ja) 2017-08-02 2019-02-07 バンドー化学株式会社 光学透明粘着シート、積層体、及び、貼り合わせ構造物
JP2019218455A (ja) * 2018-06-19 2019-12-26 バンドー化学株式会社 光学透明粘着シート、積層体及び貼り合わせ構造物

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