JP2024018352A - 光学透明粘着シート - Google Patents

Abstract

【課題】光硬化が不要であり、柔軟性、熱安定性に優れた光学透明粘着シートを提供する。【解決手段】熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなるポリウレタン層を含む光学透明粘着シートであって、上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、ポリオール成分として、オレフィン骨格を有するポリオールを含有し、ポリイソシアネート成分として、イソシアネート基の官能基数が３以上の第一のポリイソシアネートと、脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシアネートである第二のポリイソシアネートとを含有する光学透明粘着シート。【選択図】図１

Description

以下の開示は、光学透明粘着シートに関する。

光学透明粘着（ＯＣＡ：Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）シートは、光学部材の貼り合わせに利用される透明な粘着シートである。近年、スマートフォン、タブレットＰＣ、携帯型ゲーム機、カーナビゲーション装置等の分野でタッチパネルの需要が急速に伸びており、これに伴い、タッチパネルを他の光学部材に貼り合わせるために用いられるＯＣＡシートの需要も増加している。タッチパネルを備えた表示装置は、通常では、液晶パネル等の表示パネル、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）等からなる透明導電膜を表層に有する透明部材（タッチパネル本体）、及び、透明導電膜を保護するカバーパネル等の光学部材が積層された構造を有し、光学部材間の貼り合わせにＯＣＡシートが用いられている。

光学部材の貼り合わせには、例えば、（メタ）アクリレート化合物を含む感光性樹脂組成物（例えば、特許文献１）や、二液熱硬化型ポリウレタン樹脂組成物（例えば、特許文献２）等を用いることも検討されている。

特許文献１には、下記に示される化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）、化合物（Ｄ）及び化合物（Ｅ）の反応物であるポリウレタン化合物（Ｆ）が開示されている。
化合物（Ａ）：水添ポリブタジエンポリオール化合物
化合物（Ｂ）：３官能基以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物
化合物（Ｃ）：ジイソシアネート化合物
化合物（Ｄ）：化合物（Ａ）以外のポリオール化合物
化合物（Ｅ）：少なくとも１つ以上の水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物

特許文献２には、水添ダイマージオール（ａ－１）と水酸基末端水添ポリブタジエン（ａ－２）とを含有するポリオール（Ａ）と、ポリイソシアネート（Ｂ）とを含有し、前記ポリオール（Ａ）中における、水添ダイマージオール（ａ－１）と水酸基末端水添ポリブタジエン（ａ－２）との質量割合が、水添ダイマージオール（ａ－１）／水酸基末端水添ポリブタジエン（ａ－２）＝９９．５／０．５～８０／２０であることを特徴とする二液熱硬化型ポリウレタン樹脂組成物が開示されている。

特開２０１７－０５７３４９号公報 特開２０１３－０１８８５６号公報

光学部材の貼り合わせには、透明性、ベゼル等の段差に追従する柔軟性に加え、ベゼル等の厚みを被覆できるような厚膜のＯＣＡシートが求められている。特許文献１に記載されたような、（メタ）アクリレート化合物を含む感光性樹脂組成物は、光学部材を貼り合わせる際に紫外線等の光照射により重合させて硬化（光硬化）させるため、厚膜に成形するとＯＣＡシートの中心部分まで充分に硬化させることが困難であった。また、ＯＣＡシートの安定性については、更なる検討の余地があった。

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、光硬化が不要であり、柔軟性、熱安定性に優れた光学透明粘着シートを提供することを目的とする。

（１）本発明の一実施形態は、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなるポリウレタン層を含む光学透明粘着シートであって、上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、ポリオール成分として、オレフィン骨格を有するポリオールを含有し、ポリイソシアネート成分として、イソシアネート基の官能基数が３以上の第一のポリイソシアネートと、脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシアネートである第二のポリイソシアネートとを含有する光学透明粘着シート。

（２）また、本発明のある実施形態は、上記（１）の構成に加え、上記第一のポリイソシアネートは、イソシアネート基を３個以上含む脂肪族ポリイソシアネートである光学透明粘着シート。

（３）また、本発明のある実施形態は、上記（１）又は（２）の構成に加え、上記ポリイソシアネート成分は、更に、アルキレンオキシドユニットを含む変性ポリイソシアネートを含有する光学透明粘着シート。

（４）また、本発明のある実施形態は、上記（１）～（３）のいずれかの構成に加え、上記オレフィン骨格を有するポリオールは、水酸基の官能基数が２未満である光学透明粘着シート。

（５）また、本発明のある実施形態は、上記（１）～（４）のいずれかの構成に加え、上記ポリウレタン層の厚さは、２００μｍ以上、２０００μｍ以下である光学透明粘着シート。

（６）また、本発明のある実施形態は、上記（１）～（５）のいずれかの構成に加え、上記ポリウレタン層と、上記ポリウレタン層の一方の面に配置された第一の表面粘着剤層と、上記ポリウレタン層の他方の面に配置された第二の表面粘着剤層とを備える光学透明粘着シート。

本発明によれば、光硬化が不要であり、柔軟性、熱安定性に優れた光学透明粘着シートを得ることができる。

実施形態に係る光学透明粘着シートの一例を示した断面模式図である。 実施形態に係る光学透明粘着シートの他の例を示した断面模式図である。 実施例７～１０に係る光学透明粘着シートの硬化時間を示したグラフである。

実施形態に係る光学透明粘着シートは、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなるポリウレタン層を含む光学透明粘着シートであって、上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、ポリオール成分として、オレフィン骨格を有するポリオールを含有し、ポリイソシアネート成分として、イソシアネート基の官能基数が３以上の第一のポリイソシアネートと、脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシアネートである第二のポリイソシアネートとを含有する。

光学透明粘着シート（以下、ＯＣＡシート）は、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなるポリウレタン層を含む。熱硬化性ポリウレタン組成物は、溶剤を用いずに成膜できるため、得られるポリウレタン層を厚膜化することができる。また、（メタ）アクリレート化合物を含む感光性樹脂組成物のように、硬化の際に紫外線照射を必要としないことからも、厚膜化に適している。実施形態に係るＯＣＡシートは、引っ張り応力が加わったときに、良く伸び、非常に千切れにくい。このため、糊残りすることなく、引き剥がすことが可能である。更に、ポリウレタン層は誘電率が高いことから、実施形態に係るＯＣＡシートは、従来のアクリル系樹脂組成物からなるＯＣＡシートよりも高い静電容量が得られ、静電容量方式のタッチパネルの貼り合わせに好適に用いられる。

上記ポリウレタン層は、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを反応させることにより得られ、例えば、化学式（Ａ）に示した構造を有することが好ましい。

化学式（Ａ）中、Ｒは、ポリイソシアネート成分のＮＣＯ基を除いた部位を表し、Ｒ’は、ポリオール成分のＯＨ基を除いた部位を表し、ｎは、繰り返し単位数を表す。

熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物（熱硬化ポリウレタン）は、アクリル変性されていないことが好ましく、ポリウレタンの主鎖中にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等に由来する部位が含まれないことが好ましい。熱硬化ポリウレタンがアクリル変性されると、疎水化されるため、高温・高湿下において水分の凝集が生じやすくなる。この水分の凝集は、白化、発泡等を引き起こし、光学特性を損なうことがある。また、アクリル変性されていると、高温により黄変することがある。したがって、熱硬化ポリウレタンをアクリル変性されていないものとすることで、高温・高湿下における光学特性の低下、黄変を防止することができる。

上記熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなるポリウレタン層は、ポリオール成分に由来する単量体単位と、ポリイソシアネート成分に由来する単量体単位との合計量が、熱硬化ポリウレタン全体を構成する単量体単位の８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましい。

上記ポリオール成分及び上記ポリイソシアネート成分としては、いずれも常温（２３℃）で液体のものを用いることができ、溶剤を用いずに熱硬化ポリウレタンを得ることができる。粘着付与剤等の他の成分は、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分のいずれかに添加することができ、好ましくは、ポリオール成分に添加される。熱硬化ポリウレタンは、溶剤の除去が必要ないため、均一なシートを厚く形成することができ、柔軟であるとともに厚膜のポリウレタン層を作製することができる。また、ポリウレタン層を厚く形成しても光学特性を維持することができる。

［ポリオール成分］
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、ポリオール成分として、オレフィン骨格を有するポリオールを含有する。オレフィン骨格を有するポリオールを含有することで、アクリル系、エステル系又はポリエーテル系のポリオールを用いた場合と比較して、熱安定性に優れたポリウレタン層を得ることができる。例えば、９５℃で１０００時間放置した場合でも、ポリウレタン層が溶解したり、黄変したりしないポリウレタン層を得ることができる。

上記オレフィン骨格を有するポリオールは、主鎖がポリオレフィン又はその誘導体によって構成されている。上記オレフィン骨格を有するポリオールとしては、例えば、１，２－ポリブタジエンポリオール、１，４－ポリブタジエンポリオール、１，２－ポリクロロプレンポリオール、１，４－ポリクロロプレンポリオール等のポリブタジエン系ポリオールや、ポリイソプレン系ポリオール、それらの二重結合を水素又はハロゲン等で飽和化したものが挙げられる。また、上記ポリオール成分は、ポリブタジエン系ポリオール等に、スチレン、エチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル等のオレフィン化合物を共重合させたポリオールやその水添物であってもよい。上記ポリオール成分は、直鎖構造を有するものであってもよく、分岐構造を有するものであってもよい。上記ポリオール成分は、１種類のみ用いられてもよいし、２種類以上用いられてもよい。

上記熱硬化性ポリウレタン組成物に用いられるポリオール成分は、オレフィン骨格を有するポリオールを８０モル％以上含むことが好ましく、より好ましくは、オレフィン骨格を有するポリオールのみからなる。

上記ポリブタジエン系ポリオールとしては、例えば、巴工業製のクレイソール（登録商標）ＨＬＢＨＰ３０００、クレイソールＨＬＢＨＰ２０００、日本曹達株式会社のＧＩ１０００、ＧＩ２０００、ＧＩ３０００等が挙げられる。上記ポリイソプレン系ポリオールとしては、例えば、出光興産社製のエポール（登録商標）等が挙げられる。

オレフィン骨格を有するポリオールは、化学式（Ｂ）に示した構造を有してもよい。

化学式（Ｂ）中、ｘ、ｙ及びｚは、繰り返し単位数を表す。上記ポリブタジエン系ポリオールは、化学式（Ｂ）中のＸが水素基であり、上記ポリイソプレン系ポリオールは、化学式（Ｂ）中のＸがメチル基である。

上記オレフィン骨格を有するポリオールは、水酸基の官能基数が２未満であることが好ましい。上記水酸基の官能基数とは、オレフィン骨格を有するポリオール１モル当たりの水酸基の平均官能基数である。上記水酸基の官能基数が２未満であると、熱硬化性ポリウレタン組成物を硬化させる際に枝分かれ構造が形成され難いため、ポリウレタン層が柔らかくなり過ぎたり、硬化速度が遅くなることがある。特に、水酸基の官能基数が２未満であるポリオール成分に対して、３官能基以上のポリイソシアネートを用いると、硬化速度を速めつつ、粘弾性を調整することができる。

ポリオール成分全体の水酸基の官能基数は、２未満であることが好ましい。複数種類のポリオール成分を含み、各ポリオール成分の配合比率と各ポリオール成分の水酸基の官能基数が分かっている場合には、ポリオール成分全体の水酸基の官能基数は、各ポリオール成分の配合比率と水酸基の官能基数から計算することができる。また、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、各ポリオール成分に対応するピーク面積から、ポリオール成分全体に含まれる各ポリオール成分の配合比率を算出し、別途、滴定によってポリオール成分全体の水酸基の官能基数を算出し、ポリオール成分全体の水酸基の官能基数を算出することもできる。

［ポリイソシアネート成分］
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、ポリイソシアネート成分として、イソシアネート基の官能基数が３以上の第一のポリイソシアネートと、脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシアネートである第二のポリイソシアネートとを含有する。第一のポリイソシアネートを用いることで、熱硬化性ポリウレタン組成物を硬化させる際に枝分かれ構造を多く形成し、ポリウレタン層の剛直性を高めることができるため、ポリイソシアネート成分の添加量を少なくしても、所望の粘弾性を得ることができる。また、上記枝分かれ構造を多く形成できることから、ポリウレタンの成長反応を良好に進め、ポリウレタン層の硬化速度を早くすることができる。

第一のポリイソシアネートは、イソシアネート基の官能基数が３以上のポリイソシアネート（以下、３官能基以上のポリイソシアネートともいう）である。上記イソシアネート基の官能基数とは、第一のポリイソシアネート１モル当たりのイソシアネート基の平均官能基数である。上記第一のポリイソシアネート成分のイソシアネート基の官能基数は、例えば４．０以下であってもよい。

上記第一のポリイソシアネートは、イソシアネート基を３個以上含む脂肪族ポリイソシアネートであることが好ましい。イソシアネート基を３個以上含む脂肪族ポリイソシアネートは、第二のポリイソシアネートで後述する脂肪族ポリイソシアネートを用いて合成されるものであってもよい。イソシアネート基を３個以上含む脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、コベストロ社製のデスモジュールＮ３９００（イソシアネート基の官能基数＝３．２）、デスモジュールＮ３６００（イソシアネート基の官能基数＝３．２）、デスモジュールＮ３３００（イソシアネート基の官能基数＝３．５）、デスモジュールＮ３８００（イソシアネート基の官能基数＝３．２）等が挙げられる。

第二のポリイソシアネートは、脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシアネートである。上記脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート、２－メチル－ペンタン－１，５－ジイソシアネート、３－メチル－ペンタン－１，５－ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリオキシエチレンジイソシアネート、これらの変性体等が挙げられる。上記脂環族ポリイソシアネートの具体例としては、例えば、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキシルジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート、これらの変性体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。

なかでも、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及びそれらの変性体が好ましく、イソホロンジイソシアネート及びその変性体が特に好ましい。なお、イソホロンジイソシアネートの変性体としては、例えば、イソホロンジイソシアネートをイソシアヌレート変性、アロファネート変性、及び／又は、ウレタン変性したもの等が挙げられる。ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）系ポリイソシアネートの具体例としては、コベストロ社製のデスモジュールＩ、デスモジュールＨ等が挙げられる。

上記ポリイソシアネート成分は、更に、アルキレンオキシドユニットを含む変性ポリイソシアネート（第三のポリイソシアネート）を含有することが好ましい。アルキレンオキシドユニットを含む変性ポリイソシアネートは、親水性部分（ポリアルキレンオキシドユニット）の作用によって吸湿による白化を抑制することができ、疎水性部分（その他のユニット）の作用によって低極性の粘着付与剤、可塑剤等との相溶性を発揮することができる。第三のポリイソシアネートは親水性のポリイソシアネートであるため、疎水性のポリイソシアネートである第二のポリイソシアネートと併用することで、ポリウレタン層の親水性と疎水性のバランスを調整し、長期に渡ってＯＣＡシートの透明性を維持しつつ、吸湿による白化を抑制することができる。

上記アルキレンオキシドユニットを含む変性ポリイソシアネートは、上述の脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシアネートと、ポリアルキレンオキシドユニットを有するエーテル化合物とを反応させて得られるものであってもよい。上記アルキレンオキシドユニットとしては、例えば、エチレンオキシドユニット、プロピレンオキシドユニットが挙げられる。エチレンオキシドユニットを含む変性ポリイソシアネートの具体例としては、東ソー社製のＨＣ２６６、コロネート４０２１、アクアネート１３０、アクアネート１４０等が挙げられる。

上記第二のポリイソシアネートと第三のポリイソシアネートとの質量比は、２：１～１：２であることが好ましい。上記質量比の範囲とすることで、ポリイソシアネート成分とポリオール成分との相溶性、ポリウレタン層の吸湿性を調整することができる。上記質量比のより好ましい範囲は、１：１～１：１．５である。

上記ポリイソシアネート成分全体に対する、上記第一のポリイソシアネートの含有量は、２質量％以上、１０質量％以下であることが好ましい。上記第一のポリイソシアネートの含有量を上記範囲とすることで、損失正接等の粘弾性を調整でき、透明性を維持しつつポリウレタン層の柔軟性を調整することができる。ポリウレタン層の白化をより抑制するという観点からは、上記第一のポリイソシアネートの含有量は、５質量％以下であることがより好ましい。

上記ポリイソシアネート成分全体のイソシアネート基の官能基数は、２以上であることが好ましい。上記ポリイソシアネート成分全体のイソシアネート基の官能基数は、例えば４以下であってもよい。複数種類のポリイソシアネート成分を含み、各ポリイソシアネート成分の配合比率と各ポリイソシアネート成分のイソシアネート基の官能基数が分かっている場合には、上記ポリイソシアネート成分全体のイソシアネート基の官能基数は、各ポリイソシアネート成分の配合比率とイソシアネート基の官能基数から計算することができる。また、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリイソシアネート成分に含まれる各多量体の成分率を算出し、ポリイソシアネート成分の官能基数を算出することができる。

熱硬化性ポリウレタン組成物は、α比（ポリオール成分由来のＯＨ基のモル数／ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数）が１．００以上であることが好ましい。α比が１．００未満である場合には、ポリイソシアネート成分の配合量がポリオール成分の配合量に対して過剰であるため、熱硬化ポリウレタンが硬くなり、ＯＣＡシートの柔軟性が低下することがある。α比は、１．００～２．００であることがより好ましい。α比が２．００を超える場合には、熱硬化性ポリウレタン組成物が充分に硬化しないことがある。上記α比は、１．００以上、１．４０以下であることが更に好ましい。ポリウレタン層の硬化速度を速める観点からは、上記α比は、１．２０以上、１．３５以下であることが更に好ましい。

［粘着付与剤］
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、粘着付与剤を含有してもよい。上記粘着付与剤としては、例えば、石油樹脂系、炭化水素樹脂系、ロジン系、テルペン系の粘着付与剤が挙げられる。上記オレフィン骨格を有するポリオール等との相溶性に優れることから、石油樹脂系粘着付与剤が好適に用いられる。上記石油樹脂系粘着付与剤の中でも、ジシクロペンタジエンと芳香族化合物の共重合体を水素添加して得られる水添石油樹脂が好ましい。上記水添石油樹脂のうち公知のものとしては、例えば、出光興産社製の「アイマーブＰ－１００」が挙げられる。

上記粘着付与剤の含有量は、ポリオール成分１００重量部に対して、５重量部以上、２５重量部以下であることが好ましい。上記粘着付与剤の含有量が５重量部未満ではポリオール成分とポリイソシアネートが混ざりにくくなるおそれがある。上記粘着付与剤の含有量が２５重量部を超える場合は、ポリウレタン層のヘイズが低くなるおそれがある。

［触媒］
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、触媒を含有してもよい。触媒としては、ウレタン化反応に用いられる触媒であれば特に限定されず、例えば、ジラウリル酸ジ－ｎ－ブチル錫、ジラウリル酸ジメチル錫、ジブチル錫オキシド、オクタン錫等の有機錫化合物；有機チタン化合物；有機ジルコニウム化合物；カルボン酸錫塩；カルボン酸ビスマス塩；トリエチレンジアミン等のアミン系触媒が挙げられる。

上記触媒の含有量は、ポリオール成分１００重量部に対して、５０ｐｐｍ以上、２００ｐｐｍ以下であってもよい。

［光安定剤］
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、光安定剤を含有してもよい。上記光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤を好適に用いることができる。

ＯＣＡシートを紫外線照射環境下、例えば、メタルハライドランプ照射下に暴露すると、ポリウレタン層が溶解することがある。上記ポリウレタン層の溶解は、光活性化した酸素分子、ヒドロキシラジカル等と、ポリウレタンのエーテル結合部分とが反応することが原因であると考えられる。更に、高温環境下では、上記ラジカル等が発生しやすいため、ポリウレタン層の溶解が起こりやすい傾向がある。ヒンダードアミン系光安定剤は、上記ラジカルを補足することができるため、ＯＣＡシートを高温かつ紫外線照射環境下で放置しても、ポリウレタン層の溶解を抑制することができる。

上記ヒンダードアミン系光安定剤としては特に限定されず、例えば、ビス－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、［コハク酸ジメチル－１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン］縮合物、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル－トリデシル－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノール、３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラスピロ［５，５］ウンデカンとブタンテトラカルボン酸とのエステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。

上記ヒンダードアミン系光安定剤の具体例としては、例えば、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ－８１、アデカスタブＬＡ－６３Ｐ、アデカスタブＬＡ－７２等が挙げられる。

アデカスタブＬＡ－８１は、下記化学式（１）で表される化合物を含む。

アデカスタブＬＡ－６３Ｐは、下記化学式（２）で表される化合物を含む。

（式（２）中、ｎは自然数である。）

アデカスタブＬＡ－７２は、下記化学式（３）で表される化合物を含む。

上記ヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、上記ポリオール成分１００重量部に対して、０．１重量部以上、１重量部以下であってもよい。上記ヒンダードアミン系光安定剤の含有量が１重量部を超えると、ポリウレタン層から光安定剤がブリードすることがある。

上記ポリウレタン層の厚さは、２００μｍ以上、２０００μｍ以下であることが好ましい。上記ポリウレタン層の厚さのより好ましい下限は３００μｍである。上記ポリウレタン層は、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物であり、溶剤を用いずに成膜できるため、光学特性を維持しつつ、厚膜化することができる。

８５℃におけるポリウレタン層の損失正接（ｔａｎδ_８５℃）は、０．１０以上、０．５０未満であることが好ましい。上記範囲とすることで、ポリウレタン層が優れた柔軟性を得ることができる。ポリウレタン層のｔａｎδ_８５℃が０．５０未満であることで、高温での変形をより効果的に抑制できる。更に、高温・高湿下（８５℃、８５％）でのディレイバブルを効果的に抑制できる観点からは、上記ｔａｎδ_８５℃は、０．１７以上とすることがより好ましい。なお、ポリウレタン層のｔａｎδ_８５℃は、熱硬化性ポリウレタン組成物のα比、ポリイソシアネート成分の構造や官能基数、ポリオール成分の主剤の構造や官能基数を変更することにより、調整することができる。

上記損失正接は、貯蔵弾性率（Ｇ´）と損失弾性率（Ｇ´´）の比（Ｇ´´／Ｇ´）で表される。上記損失正接は、例えば、アントンパール社（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ）製の粘弾性測定装置「Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３０１」を用いて測定することができる。

光学透明粘着シートは、少なくとも、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなるポリウレタン層を含んでいればよく、他の層を備えてもよい。図１は、実施形態に係る光学透明粘着シートの一例を示した断面模式図である。図２は、実施形態に係る光学透明粘着シートの他の例を示した断面模式図である。図１に示したように、ＯＣＡシート１０は、ポリウレタン層１１のみからなってもよい。また、図２に示したように、ＯＣＡシート１０は、ポリウレタン層１１と、ポリウレタン層１１の一方の面に配置された第一の表面粘着剤層１２と、上記ポリウレタン層１１の他方の面に配置された第二の表面粘着剤層１３とを備えてもよい。

第一の表面粘着剤層１２及び第二の表面粘着剤層１３は、それぞれＯＣＡシート１０の最表面（被着体と接する面）に位置すればよい。第一の表面粘着剤層１２とポリウレタン層１１との間、及び、第二の表面粘着剤層１３とポリウレタン層１１との間に、他の層を有してもよいが、第一の表面粘着剤層１２とポリウレタン層１１とが接し、第二の表面粘着剤層１３とポリウレタン層１１とが接することが好ましい。

上記第一及び第二の表面粘着剤層は、ポリウレタンを含有してもよい。上記ポリウレタンは、ポリウレタン組成物の硬化物であり、ポリウレタン組成物としては、上述のポリウレタン層に用いる熱硬化性ポリウレタン組成物と同様のものを用いることができる。

上記第一及び第二の表面粘着剤層は、アクリル系樹脂を含有してもよい。ポリウレタン層の表面にアクリル系樹脂を含有する表面粘着剤層を配置することで、ポリウレタン層により柔軟性を得つつ、アクリル系樹脂を含有する表面粘着剤層により被着体への接着力を向上させることができる。アクリル系樹脂を含有する表面粘着剤層は、アクリル系樹脂組成物を硬化させることで作製することができる。

上記アクリル系樹脂組成物としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、又は、これらの共重合体（以下、（メタ）アクリル系共重合体ともいう）と、架橋剤とを含有するもの挙げられる。上記（メタ）アクリル系共重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、カルボキシル基含有モノマーとの共重合体が挙げられる。

上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ＣＨ_２＝ＣＲ^１－ＣＯＯＲ^２；Ｒ^１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ^２は炭素数１～１８のアルキル基である）であるものが挙げられ、上記アルキル基の炭素数は４～１２が好ましい。

上記アルキル基の炭素数が１～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデカ（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸β－カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５－カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

上記架橋剤としては、上記（メタ）アクリル系共重合体が有する、架橋性官能基含有モノマー由来の架橋性官能基と架橋反応を起こすことができる成分であれば特に限定されず、例えば、イソシアネート化合物、金属キレート化合物、エポキシ化合物等が挙げられる。

上記第一及び第二の表面粘着剤層の厚みは、３μｍ以上、１００μｍ以下であることが好ましい。上記厚みが３μｍ未満であると、ポリウレタン層から発生するディレイバブルを充分に抑制することができないことがある。一方で、上記厚みが１００μｍを超えると、ＯＣＡシートの柔軟性が低下することがある。上記第一及び第二の表面粘着剤層の厚みは、３μｍ以上、５０μｍ以下であることがより好ましい。

上記第一及び第二の表面粘着剤層の８５℃における損失正接（ｔａｎδ_８５℃）は、ポリウレタン層のｔａｎδ_８５℃以下であってもよい。上記第一及び第二の表面粘着剤層のｔａｎδ_８５℃は、例えば、０．１０以上、０．５０未満であってもよい。

ＯＣＡシートは、ヘイズが１％以下であることが好ましい。また、全光線透過率が９０％以上であることが好ましい。ヘイズ及び全光線透過率は、例えば、日本電色工業社製の濁度計「ＨａｚｅＭｅｔｅｒ ＮＤＨ２０００」を用いて測定することができる。ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した方法で測定され、全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１に準拠した方法で測定される。

ＯＣＡシートは、着色（黄変）がないことが好ましく、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、測定した色相について、ａ＊が±０．５以下、ｂ＊が±０．５以下、ＹＩが１．０以下であることが好ましい。Ｌ＊は、９４％以上あることが好ましく、９６％以上であることがより好ましい。上記色相の測定、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４に準拠した方法で、コニカミノルタ社製の「ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ＣＭ－３６００Ａ」を用いて測定することができる。

ＯＣＡシート全体の厚みは２００μｍ以上であることが好ましい。ＯＣＡシート全体の厚みの上限は特に限定されないが、例えば、３０００μｍである。上記厚みのより好ましい下限は３００μｍであり、更に好ましい下限は５００μｍである。

８５℃におけるＯＣＡシートの損失正接（ｔａｎδ_８５℃）は、０．１０以上、０．５０未満であることが好ましい。上記範囲とすることで、ＯＣＡシートが優れた柔軟性を得ることができる。ＯＣＡシートのｔａｎδ_８５℃が０．５０未満であることで、高温での変形をより効果的に抑制できる。更に、高温・高湿下（８５℃、８５％）でのディレイバブルを効果的に抑制できる観点からは、上記ｔａｎδ_８５℃は、０．１７以上とすることがより好ましい。

ＯＣＡシートの柔軟性は、損失正接（ｔａｎδ）を測定することで評価することができる。ＯＣＡシートは、ｔａｎδが低くなるほど硬くなり、ｔａｎδが高くなるほど柔らかくなる。ＯＣＡシートがポリウレタン層と表面粘着剤層とを備える場合、ｔａｎδが最も大きい層のｔａｎδの値がＯＣＡシートのｔａｎδとして測定されることから、ポリウレタン層のｔａｎδをＯＣＡシートのｔａｎδとみなすことができる。

ＯＣＡシートの剥離力は、１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、２０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが以下であることがより好ましい。ＯＣＡシートの剥離力を１５Ｎ／２５ｍｍ以上とすることで、ディレイバブルを効果的に抑制することができる。また、ＯＣＡシートを地面に対して略垂直となるように貼り付けた場合にも優れた接着力を有する。なお、上記剥離力は、ＪＩＳ Ｋ ６８５４－２に準拠した方法で測定される。ＯＣＡシートの一方の表面にスライドガラスを貼付し、他方の表面にＰＥＴシートを貼付し、常温（２３℃）、湿度５０％の環境下で、圧力０．４ＭＰａで３０分間保持することによって圧着させ、１分後に、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で、ＯＣＡシートとスライドガラスとの界面で剥離し、剥離力を測定する。上記ＰＥＴシートとしては、例えば、厚み１２５μｍのＰＥＴシート（帝人デュポンフィルム社製の「メリネックス（登録商標）Ｓ」）等を用いることができる。

８５℃におけるＯＣＡシートの面接着力は、１０Ｎ／Φ１２ｍｍ以上であることが好ましく、１５Ｎ以上がより好ましく、２０Ｎ／Φ１２ｍｍ以上が更に好ましい。上記面接着力は、粘弾性測定装置を用いて測定することができ、測定装置としては、アントンパール社製の「モジュラーコンパクトレオメーター ＭＣＲ ３０２」を用いることができる。測定装置が備える端子の下方に、試験片が位置するように配置し、端子を試験片に接触させた状態の初期負荷値を１Ｎ／Φ１２ｍｍとし、負荷値が１０Ｎ／Φ１２ｍｍになるまで、端子を降下させて試験片に押し付け、一定時間保持した後、端子を上昇させて、試験片と端子とが剥離したときの最大負荷値を面接着力として測定する。

ＯＣＡシートの両面には離型フィルムが貼り付けられてもよい。すなわち、ＯＣＡシートと、ＯＣＡシートの一方の面を覆う第一の離型フィルムと、ＯＣＡシートの他方の面を覆う第二の離型フィルムとが積層された積層体としてもよい。

第一及び第二の離型フィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム等が挙げられる。第一及び第二の離型フィルムのＯＣＡシートと接する側の表面は、それぞれ、シリコーン処理等の易剥離処理（離型処理）が施されていてもよい。

ＯＣＡシートは光学部材の貼り合わせに好適に用いることができる。ＯＣＡシートの被着体としては、例えば、表示パネル、タッチパネル（ＩＴＯ透明導電膜付きガラス基板）、カバーパネル（カバーガラス）、偏光板、位相差フィルム等の表示装置を構成する各種部材が挙げられる。なお、実施形態に係るＯＣＡシートは、感圧性の粘着シートであり、被着体への使用時に、加熱、光照射等の硬化処理を必要とせず、圧力を加えることで被着体と貼り合わせることができる。

以下、本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

＜使用成分＞
下記参考例、実施例及び比較例で用いた成分を以下に示した。
（Ａ）ポリオール成分
オレフィン系ポリオール（Ａ―１）：巴工業製の「クレイソール（登録商標）ＨＬＢＨＰ３０００」、水酸基の官能基数＝１．９
オレフィン系ポリオール（Ａ―２）：出光興産社製の「ＥＰＯＬ（エポール、登録商標）」、水酸基の官能基数＝２．３
アクリル系ポリオール（Ａ―３）：東亜合成社製の「ＵＨ２１９０」
エステル系ポリオール（Ａ―４）：クラレ株式会社社製の「Ｔ２０１０」
ポリエーテル系ポリオール（Ａ―５）：保土谷化学製の「ＰＴＧ－Ｌ－２０００」

オレフィン系ポリオールは、オレフィン骨格を有するポリオールである。オレフィン系ポリオール（Ａ―１）は、ポリブタジエン系ポリオールである。オレフィン系ポリオール（Ａ―２）は、ポリイソプレン系ポリオールである。

（Ｂ）ポリイソシアネート成分
ポリイソシアネート（Ｂ－１）：ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）系ポリイソシアネート（コベストロ社製の「デスモジュールＩ」）、イソシアネート基の官能基数＝２．０
ポリイソシアネート（Ｂ－２）：エチレンオキシドユニットを含む変性ポリイソシアネート（東ソー社製の「コロネート４０２１」）、イソシアネート基の官能基数＝２．０
ポリイソシアネート（Ｂ－３）：官能基数が３以上のポリイソシアネート（コベストロ社製の「デスモジュールＮ３９００」）、イソシアネート基の官能基数＝３．２
ポリイソシアネート（Ｂ－４）：ＨＤＩ系ポリイソシアネート（東ソー社製の「ＨＤＩ」）、イソシアネート基の官能基数＝２．０

第一のポリイソシアネートとして、ポリイソシアネート（Ｂ－３）を用いた。上記官能基数が３以上のポリイソシアネートは、イソシアネート基を３個以上含む脂肪族ポリイソシアネートである。第二のポリイソシアネートとして、ポリイソシアネート（Ｂ－１）を用いた。上記ＩＰＤＩ系ポリイソシアネートは、脂環族ポリイソシアネートであり、疎水性のポリイソシアネートである。第三のポリイソシアネートとして、ポリイソシアネート（Ｂ－２）を用いた。上記エチレンオキシドユニットを含む変性ポリイソシアネートは、親水性ポリイソシアネートであり、ヘキサメチレンジイソシアネートを出発物質とするポリイソシアネートに対して、エチレンオキシドユニットを１分子当たり平均３個以上有するエーテルポリオールを反応させて得られたものである。

（Ｃ）粘着付与剤：水添石油樹脂（出光興産社製の「アイマーブＰ－１００」）
（Ｄ）触媒：ジラウリル酸ジメチル錫（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製の「Ｆｏｍｒｅｚ ｃａｔａｌｙｓｔ ＵＬ－２８」）
（Ｅ）光安定剤：ヒンダードアミン系光安定剤（ＡＤＥＫＡ社製の「アデカスタブＬＡ－８１」）

＜予備試験＞
ポリオールの種類を変えたポリウレタン組成物を作製し、参考例１～５に係るＯＣＡシートを作製した。得られたＯＣＡシートの透過率、熱安定性を確認し、結果を表１に示した。

（参考例１）
下記表１に示したように、オレフィン系ポリオール（Ａ―１）、ポリイソシアネート（Ｂ－４）及び上記触媒（Ｄ）を添加し、往復回転式撹拌機アジターを用いて攪拌混合してポリウレタン組成物を調製した。表１中、触媒（Ｄ）の含有量は、ポリオール成分１００重量部に対する、ジラウリル酸ジメチル錫の含有量である。

得られたポリウレタン組成物を一対の離型フィルム（表面に離型処理が施されたＰＥＴフィルム）によって挟んだ状態で搬送しつつ、炉内温度１２０℃、炉内時間数分間の条件で架橋硬化させた。その後、加熱装置を用いて、１０５℃で２時間架橋反応（熱硬化）させ、両面に離型フィルムが設けられたポリウレタン層単層のＯＣＡシートを作製した。ポリウレタン層の厚みは１０００μｍであった。

（参考例２～５）
表１に示したように、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分及び触媒を配合し、の種類を変えた参考例２～５のポリウレタン組成物を調製した。得られた各ポリウレタン組成物を用いて、参考例１と同様にして厚さ１０００μｍのポリウレタン層単層のＯＣＡシートを作製した。

（光学特性）
得られた各ＯＣＡシートについて、光学特性として、ヘイズ及び全光線透過率を測定した。ヘイズ及び全光線透過率は、日本電色工業社製の濁度計「ＨａｚｅＭｅｔｅｒ ＮＤＨ２０００」を用いて測定した。ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した方法で測定し、全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１に準拠した方法で測定した。ヘイズが１．０％以下であり、かつ全光線透過率が９０％以上である場合を○、ヘイズが１．０％未満、又は全光線透過率が９０％未満である場合を×として、結果を表１にまとめた。なお、上記ヘイズ及び全光線透過率は、常温・常湿（温度２３℃、湿度５０％）で測定したものである。

（熱安定性）
各ＯＣＡシートを５ｃｍ×２．５ｃｍの長方形に切り出した試験片を作製し、測定温度９５℃、湿度６０％以下で１０００時間放置した後、目視で確認し、試験片の４辺及び四隅に変形が確認されなかった場合を○、ポリウレタン層が溶解し、試験片の４辺及び四隅の少なくとも一つで変形が見られた場合（黄変あり）を×とした。なお、ＯＣＡシートの実使用環境を想定して、測定温度を９５℃に設定した。

（黄変）
各ＯＣＡシートを５ｃｍ×２．５ｃｍの長方形に切り出した試験片を作製し、測定温度９５℃、湿度６０％以下で１０００時間放置した後、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４に準拠した方法で、ＯＣＡシートの色相をＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で評価した。測定装置としては、コニカミノルタ社製の「ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ＣＭ－３６００Ａ」を用いた。ａ＊が±０．５以下かつｂ＊が±０．５以下かつＹＩが１．０以下である場合を○（黄変なし）とし、ａ＊、ｂ＊、ＹＩのいずれかが上記範囲外である場合を×（黄変あり）とした。

表２の結果から、ポリオール成分としてオレフィン系ポリオールを用いることで、透過率が高く、かつ熱安定性に優れたＯＣＡシートが得られることが確認された。

次に、ポリオール成分としてオレフィン骨格を有するポリオールを用いて、以下の実施例及び比較例を作製した。

（実施例１）
＜ポリウレタン層の作製＞
ポリオール成分１００重量部に対して、表３に示したポリイソシアネート成分と、上記粘着付与剤（Ｃ）を１５重量部、上記光安定剤（Ｅ）を０．１重量部添加し、上記触媒（Ｄ）はジラウリル酸ジメチル錫の含有量が１２０ｐｐｍとなるように添加し、往復回転式撹拌機アジターを用いて攪拌混合して熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した。

得られたポリウレタン組成物を一対の離型フィルム（表面に離型処理が施されたＰＥＴフィルム）によって挟んだ状態で搬送しつつ、炉内温度１２０℃、炉内時間数分間の条件で架橋硬化させた。その後、加熱装置を用いて、１１０℃で２時間架橋反応（熱硬化）させ、両面に離型フィルムが設けられたポリウレタン層を作製した。ポリウレタン層の厚み及びα比は、表３に示した。

＜第一及び第二の表面粘着剤層の作製＞
アクリル系樹脂（東洋インキ社製の「ＢＩＴＦ－２」）に、アクリル系樹脂組成物全体に対して、１．５質量％となるようにエポキシ系硬化剤（綜研化学社製の「Ｅ－ＡＸ」）を添加し、アクリル系樹脂組成物を作製した。

得られたアクリル系樹脂組成物を離型フィルムにコンマコーターにて塗工し、８０～１２０℃の乾燥炉において乾燥し、アクリル粘着剤層を作製した。アクリル粘着剤層の厚みは２５μｍであった。

＜積層ＯＣＡシートの作製＞
上記離型フィルム付き表面粘着剤層を二枚と、上記離型フィルム付きポリウレタン層を一枚とを準備した。離型フィルム付きの第一及び第二の表面粘着剤層から、それぞれ一方の離型フィルムを剥離し、離型フィルムを剥離したポリウレタン層の両面に積層した。これにより、離型フィルム、第一の表面粘着剤層、ポリウレタン層、第二の表面粘着剤層及び離型フィルムがこの順で積層された離型フィルム付きのＯＣＡシートを作製した。

（実施例２～６）
表３に示したように、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を配合したこと以外は、実施例１と同様にしてポリウレタン組成物を調製し、実施例１と同様の方法で熱硬化を行い、ポリウレタン層を作製した。実施例２～６について、実施例１と同様にして、第一及び第二の表面粘着剤層の作製し、それぞれ離型フィルム、第一の表面粘着剤層、ポリウレタン層、第二の表面粘着剤層及び離型フィルムがこの順で積層された離型フィルム付きのＯＣＡシートを作製した。

（比較例１及び２）
比較例１及び２は、ポリイソシアネート成分として、官能基数が３以上のポリイソシアネートを添加しない比較例である。表３に示したポリオール成分及びポリイソシアネート成分に、実施例１と同様にして、粘着付与剤、触媒、及び、光安定剤を配合し、ポリウレタン組成物を調製し、実施例１と同様の方法で熱硬化を行った。ただし、比較例１及び比較例２については、１１０℃、２時間の架橋反応ではポリウレタン組成物が熱硬化せず、未硬化であった。比較例２については、更に熱硬化を続けることで硬化したが、３日を要した。

ポリウレタン層が硬化した比較例２について、実施例１と同様にして、第一及び第二の表面粘着剤層の作製し、それぞれ離型フィルム、第一の表面粘着剤層、ポリウレタン層、第二の表面粘着剤層及び離型フィルムがこの順で積層された離型フィルム付きのＯＣＡシートを作製した。

実施例１～６に係るＯＣＡシートについて、８５℃における損失正接（ｔａｎδ_８５℃）、光学特性としてヘイズ及び全光線透過率を測定した。結果を表３に示した。

（ヘイズ及び全光線透過率）
各ＯＣＡシートのヘイズ及び全光線透過率は、日本電色工業社製の濁度計「ＨａｚｅＭｅｔｅｒ ＮＤＨ２０００」を用いて測定した。ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した方法で測定し、全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１に準拠した方法で測定した。上記ヘイズ及び全光線透過率は、常温・常湿（温度２３℃、湿度５０％）で測定したものである。

（損失正接）
各ＯＣＡシートの８５℃における損失正接（ｔａｎδ_８５℃）は、アントンパール社製の粘弾性測定装置「Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３０１」を用いて測定した。測定プレートは、ＰＰ１２を用い、測定条件は、ひずみ０．１％、周波数１Ｈｚ、セル温度２５℃～１００℃（昇温速度３℃／分）とし、８５℃での損失正接を記録した。

表３に示したように、３官能基以上のポリイソシアネートを用いた実施例１～６はいずれも充分に熱硬化し、１．０％以下のヘイズ、９０％以上の全光線透過率が得られた。

一方で、３官能基以上のポリイソシアネートを含まない比較例１はポリウレタン層が硬化しなかった。比較例２は、α比を１まで下げることで、比較例１よりは熱硬化が進んだものの、１１０℃、２時間の架橋反応では硬化しなかった。

（実施例７～１０）
表４に示したように、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を配合したこと以外は、実施例１と同様にしてポリウレタン組成物を調製し、実施例１と同様の方法で熱硬化を行い、ポリウレタン層を作製した。その後、実施例１と同様にして、第一及び第二の表面粘着剤層の作製し、それぞれ離型フィルム、第一の表面粘着剤層、ポリウレタン層、第二の表面粘着剤層及び離型フィルムがこの順で積層された離型フィルム付きのＯＣＡシートを作製した。

実施例７～１０に係るＯＣＡシートについて、粘弾性として、８５℃における損失正接（ｔａｎδ_８５℃）、貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ”を測定し、粘着特性として、剥離力及び面接着力を測定し、光学特性として、ヘイズ、全光線透過率及び色相を測定し、結果を表４に示した。

（粘弾性）
ＯＣＡシートの８５℃における損失正接、貯蔵弾性率及び損失弾性率は、アントンパール社（製の粘弾性測定装置「Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３０１」を用いて測定した。測定プレートは、ＰＰ１２を用い、測定条件は、ひずみ０．１％、周波数１Ｈｚ、セル温度２５℃～１００℃（昇温速度３℃／分）とし、８５℃での損失正接（ｔａｎδ_８５℃）、貯蔵弾性率（Ｇ´）及び損失弾性率（Ｇ´´）を記録した。

（剥離力）
ＯＣＡシートの剥離力は、ＪＩＳ Ｋ ６８５４－２に準拠した方法で、１８０°剥離試験により測定した。各ＯＣＡシートについて長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍの試験片を作製し、ＯＣＡシートの一方の面を長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍのスライドガラス（無アルカリガラス、製品名ＥａｇｌｅＸＧ、松波硝子社製）に貼り付け、圧力０．４ＭＰａで３０分間保持し、ＯＣＡシートとスライドガラスとを貼り合わせた。次に、ＯＣＡシートの上記スライドガラスとは反対側の面に、厚み１２５μｍのＰＥＴシート（帝人デュポンフィルム社製の「メリネックス（登録商標）Ｓ」）を貼り合わせた。その後、常温・常湿（温度２３℃、湿度５０％）下で１２時間放置した後、ＰＥＴシートを１８０°方向に３００ｍｍ／分の速度で引っ張り、ＯＣＡシートをスライドガラスとの界面で剥離させ、スライドガラスに対するＯＣＡシートの剥離力を測定した。

（面接着力）
各ＯＣＡシートについて長さ１５ｍｍ×幅１５ｍｍの試験片を作製し、アントンパール社製の「モジュラーコンパクトレオメーター ＭＣＲ ３０２」を用いて測定した。測定プレート上に各試験片を貼り付け、端子の下方に試験片が位置するように配置し、端子を試験片に接触させた状態の初期負荷値を１Ｎとした。負荷値が１０Ｎになるまで、端子を降下させて試験片に押し付け、１０秒保持した後、端子を上昇させて、試験片と端子とが剥離したときの最大負荷値を面接着力として測定した。
＜測定条件＞
端子種：ＳＨＡＦＴ ＦＯＲ ＤＩＳＰＯＳＡＢＬＥ ＭＥＡＳＵＲＩＮＧ ＳＹＳＴＥＭＳ Ｄ－ＣＰ／ＰＰ７
端子径：Φ１２ｍｍ
測定プレート：ＰＰ１２
端子上昇速度：５ｍｍ／ｓ
測定温度：８５℃±０．５℃

（光学特性）
ＯＣＡシートのヘイズ及び全光線透過率は、実施例１と同様の方法で測定した。色相は、参考例１の黄変の評価と同様の方法で、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊、ＹＩを測定した。ａ＊が±０．５以下、ｂ＊が±０．５以下、ＹＩが１．０以下であると黄変がないと判断できる。Ｌ＊が９４％以上であると、透明性が高いと判断できる。なお、色相の測定は、高温で放置していないＯＣＡシートを用いて行った。

表４に示したように、実施例７～１０はいずれも、ヘイズが１％以下、全光線透過率が９０％以上であり、更に、Ｌ＊が９６％以上、ａ＊が±０．５以下、ｂ＊が±０．５以下、ＹＩが１．０以下であり、高い透明性に加え、黄変は確認されなかった。また、実施例７～１０は、いずれも充分な粘着特性が確認された。更に、実施例７～１０は、ディレイバブルの発生も効果的に抑制できるものと考えられる。

（硬化時間の測定）
実施例７～１０に係るＯＣＡシートについて、８５℃におけるｔａｎδ_８５℃の経時変化を測定し、結果を図３に示した。図３は、実施例７～１０に係るＯＣＡシートの硬化時間を示したグラフである。熱硬化性ポリウレタン組成物の熱硬化が進むとｔａｎδ_８５℃の変化量が小さくなる。図３に示したように、実施例７～１０は、２時間以内に硬化が完了したことが確認できた。

１０：光学透明粘着シート（ＯＣＡシート）
１１：ポリウレタン層
１２：第一の表面粘着剤層
１３：第二の表面粘着剤層

Claims (6)

1. 熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなるポリウレタン層を含む光学透明粘着シートであって、
   前記熱硬化性ポリウレタン組成物は、ポリオール成分として、オレフィン骨格を有するポリオールを含有し、ポリイソシアネート成分として、イソシアネート基の官能基数が３以上の第一のポリイソシアネートと、脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシアネートである第二のポリイソシアネートとを含有することを特徴とする光学透明粘着シート。
2. 前記第一のポリイソシアネートは、イソシアネート基を３個以上含む脂肪族ポリイソシアネートであることを特徴とする請求項１に記載の光学透明粘着シート。
3. 前記ポリイソシアネート成分は、更に、アルキレンオキシドユニットを含む変性ポリイソシアネートを含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の光学透明粘着シート。
4. 前記オレフィン骨格を有するポリオールは、水酸基の官能基数が２未満であることを特徴とする請求項１又は２に記載の光学透明粘着シート。
5. 前記ポリウレタン層の厚さは、２００μｍ以上、２０００μｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の光学透明粘着シート。
6. 前記ポリウレタン層と、前記ポリウレタン層の一方の面に配置された第一の表面粘着剤層と、前記ポリウレタン層の他方の面に配置された第二の表面粘着剤層とを備えることを特徴とする請求項１又は２に記載の光学透明粘着シート。

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