WO2022044947A1 - 難燃性樹脂組成物及びその成形品 - Google Patents

難燃性樹脂組成物及びその成形品 Download PDF

Info

Publication number
WO2022044947A1
WO2022044947A1 PCT/JP2021/030349 JP2021030349W WO2022044947A1 WO 2022044947 A1 WO2022044947 A1 WO 2022044947A1 JP 2021030349 W JP2021030349 W JP 2021030349W WO 2022044947 A1 WO2022044947 A1 WO 2022044947A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
resin composition
parts
resin
polyalkylene terephthalate
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/030349
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
吉弘 浅井
一也 五島
Original Assignee
ポリプラスチックス株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ポリプラスチックス株式会社 filed Critical ポリプラスチックス株式会社
Priority to CN202180052083.7A priority Critical patent/CN115989276A/zh
Priority to JP2021561923A priority patent/JP6993545B1/ja
Publication of WO2022044947A1 publication Critical patent/WO2022044947A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Definitions

  • the present invention relates to a flame-retardant resin composition and a molded product thereof. More specifically, the present invention relates to a flame-retardant polyalkylene terephthalate resin composition and a molded product thereof.
  • Thermoplastic polyester resins such as polyalkylene terephthalate have excellent mechanical properties, electrical properties, heat resistance, weather resistance, water resistance, chemical resistance and solvent resistance, and are used for automobile parts, electrical and electronic parts. It is widely used for various purposes such as. Especially in the electrical and electronic fields, in order to prevent fire, a halogen-based or phosphorus-based flame retardant or a flame retardant aid such as an antimony compound or a nitrogen compound is added to the polyalkylene terephthalate resin to create a resin composition having excellent flame retardancy. Things are used.
  • UL94 Vertical Flame test is known as a standard indicating the flame retardancy of resin. This standard is based on the burning time of the resin, the presence or absence of ignition of the combustible material due to dripping (dropping of the melt of the resin), the glowing time, and the like.
  • fibrous fluororesin such as PTFE is used in combination with the flame-retardant resin composition as an anti-dripping agent (non-dripping agent). May be done.
  • the glowing time is the time during which the resin continues to glow red without raising a flame when it burns. It can be said that the shorter the glowing time, the better the flame retardancy.
  • the preceding document 1 describes that the glowing time becomes longer when the content of the olefin elastomer is more than 50 parts by weight with respect to 100 parts by mass of the polyester resin.
  • Patent Document 2 describes that when a large amount of glass fiber is used, the glowing time of the resin composition becomes long.
  • the glowing time may be lengthened and the flame-retardant property of the resin composition may be lowered.
  • carbon black which may be added as an antistatic agent or coloring of the resin composition, may also affect the flame retardancy of the resin composition.
  • the content of bromine atoms and antimony atoms derived from flame retardants and flame retardant aids, and optionally added fluororesin and carbon black has a predetermined relational expression. They have found that a resin composition having a short glowing time can be obtained when the relationship is satisfied, and have completed the present invention.
  • An object of the present invention is to provide a resin composition having excellent flame retardancy and a molded product thereof.
  • the present invention has the following embodiments.
  • the polyalkylene terephthalate resin (A), the brominated flame retardant (B), and the antimony compound (C) are contained, and the content of the bromine atom is 0.13 mol or more with respect to 100 g of the polyalkylene terephthalate resin (A).
  • the content of antimon atom is 0.05 mol or more with respect to 100 g of the polyalkylene terephthalate resin (A)
  • the content of the fluororesin (D) is with respect to 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin (A).
  • Equation 1 5.6 ⁇ 2d + 2e + 2c / (c'/ 100) (Equation 1) (However, d: Content of fluororesin (D) with respect to 100 parts by mass of polyalkylene terephthalate resin (A) (parts by mass) e: Content of carbon black (E) with respect to 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin (A) (parts by mass) c: Content of antimony atom per 100 g of polyalkylene terephthalate resin (A) (mol) c': Content of antimony atom in antimony compound (C) (% by mass) Is) A flame-retardant resin composition that meets the requirements.
  • the resin composition according to this embodiment contains a polyalkylene terephthalate resin (A), a brominated flame retardant (B), and an antimony compound (C).
  • the resin composition may contain a fluororesin (D) and / or a carbon black (E), if necessary.
  • the polyalkylene terephthalate resin (A) is a reaction between a dicarboxylic acid component containing a dicarboxylic acid compound and / or an ester-forming derivative thereof as a main component and a diol component containing a diol compound and / or an ester-forming derivative thereof as a main component.
  • the dicarboxylic acid component is mainly composed of terephthalic acid and / or its ester-forming derivative
  • the diol component is mainly composed of alkylene glycol and / or its ester-forming derivative. ..
  • the polyalkylene terephthalate resin is a combination of a dicarboxylic acid component and a diol component other than the main component, and as other copolymerizable monomers, an oxycarboxylic acid component, a lactone component and the like (hereinafter, may be referred to as a copolymerizable monomer). Copolyester can also be used.
  • dicarboxylic acid component other than the main component examples include aliphatic dicarboxylic acids (for example, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelliic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedicarboxylic acid, dotecanedicarboxylic acid, and hexadecane.
  • aliphatic dicarboxylic acids for example, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelliic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedicarboxylic acid, dotecanedicarboxylic acid, and hexadecane.
  • Dicarboxylic acid of about C 4-40 such as dicarboxylic acid and dimer acid, preferably dicarboxylic acid of about C 4-14 ), alicyclic dicarboxylic acid (for example, hexahydrophthalic acid, hexahydroisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid) , C 4-40 dicarboxylic acid such as hymic acid, preferably C 8-12 dicarboxylic acid), aromatic dicarboxylic acid other than terephthalic acid (eg, phthalic acid, isophthalic acid, methylisophthalic acid, methylterephthalic acid) , Naphthalenedicarboxylic acid such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenoxyetherdicarboxylic acid, 4,4'-dioxybenzoic acid, 4,4'-diphenylmethanedicarboxylic acid An acid,
  • dicarboxylic acid component preferable to be used in combination with terephthalic acid examples include isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, and two or more of these can also be used in combination.
  • a polyvalent carboxylic acid such as trimellitic acid or pyromellitic acid or an ester-forming derivative thereof (alcohol ester or the like) may be used in combination.
  • a branched polyalkylene terephthalate resin can also be obtained.
  • diol component other than the main component examples include aliphatic alkane diols (for example, ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butane diol, 1,3-butane diol, neopentyl glycol, hexane diol, octane diol, etc.
  • aliphatic alkane diols for example, ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butane diol, 1,3-butane diol, neopentyl glycol, hexane diol, octane diol, etc.
  • C 2-12 aliphatic diols such as decanediol, preferably aliphatic alkanediols other than those used as the main component among C 2-10 aliphatic diols
  • polyoxyalkylene glycols C 2- Glycols having a plurality of oxyalkylene units of about 4 (for example, diethylene glycol, dipropylene glycol, ditetramethylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc.)
  • alicyclic diols for example, 1,4- Cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, hydride bisphenol A, etc.
  • aromatic diols such as hydroquinone, resorcinol, bisphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis- (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) propane, and xylylene glycol are used in combination. You may. However, it is preferable that alkylene glycol is preferably 50 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and particularly preferably 90 mol% or more of the entire diol component as the copolymerizable monomer. Further, if necessary, a polyol such as glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, or pentaerythritol or an ester-forming derivative thereof may be used in combination. When such a polyfunctional compound is used in combination, a branched thermoplastic polyester resin can also be obtained.
  • aromatic diols such as hydroquinone, resorcinol, bisphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis-
  • the oxycarboxylic acid includes, for example, oxycarboxylic acids such as oxybenzoic acid, oxynaphthoic acid, hydroxyphenylacetic acid, glycolic acid, and oxycaproic acid, or derivatives thereof. ..
  • the lactone includes C 3-12 lactones such as propiolactone, butyrolactone, valerolactone, caprolactone (eg, ⁇ -caprolactone, etc.) and the like.
  • the proportion of the copolymerizable monomer can be selected from the range of, for example, 0.01 mol% or more and 30 mol% or less, and usually 1 mol% or more and 25 mol% or less, preferably 3 mol%. It is about 20 mol% or less, more preferably 5 mol% or more and 15 mol% or less.
  • the ratio of the homopolyester to the copolyester is such that the ratio of the copolymerizable monomer is 0.01 mol% or more and 30 mol% or less with respect to all the monomers.
  • Preferred polyalkylene terephthalate resin includes homopolyester or copolyester containing an alkylene terephthalate unit as a main component (for example, about 50 to 100 mol%, preferably about 75 to 100 mol%).
  • homopolyesters such as polyC 2-4 alkylene terephthalate such as polyethylene terephthalate (PET), polytrimethylene terephthalate (PTT), polybutylene terephthalate (PBT); Copolyester containing a unit; copolyester containing an alkylene terephthalate unit as a main component and containing an alkylene naphthalate unit as a copolymerization component; and the like can be used alone or in combination of two or more.
  • Particularly preferable polyalkylene terephthalate resins include homopolyester resins or copolyester resins containing 80 mol% or more (particularly 90 mol% or more) of C 2-4 alkylene terephthalate units such as ethylene terephthalate, trimethylene terephthalate, and tetramethylene terephthalate. ..
  • polyethylene terephthalate resin polytrimethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin, isophthalic acid-modified polytrimethylene terephthalate resin, isophthalic acid-modified polybutylene terephthalate resin, naphthalenedicarboxylic acid-modified polyethylene terephthalate resin, naphthalene.
  • examples thereof include a dicarboxylic acid-modified polytrimethylene terephthalate resin and a naphthalenedicarboxylic acid-modified polybutylene terephthalate resin.
  • polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin it is preferable to contain one or more selected from polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin, and it is particularly preferable to contain polybutylene terephthalate resin.
  • the polyalkylene terephthalate resin is a polybutylene terephthalate resin.
  • the amount of the terminal carboxyl group of the polyalkylene terephthalate resin is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • the amount of the terminal carboxyl group of the polyalkylene terephthalate resin is preferably 30 meq / kg or less, more preferably 25 meq / kg or less. If the amount of the terminal carboxyl group of the polyalkylene terephthalate resin is too large, the hydrolysis resistance may be impaired.
  • the intrinsic viscosity (IV) of the polyalkylene terephthalate resin is not particularly limited as long as it does not impair the effect of the present invention.
  • the intrinsic viscosity of the polyalkylene terephthalate resin is preferably 0.6 to 1.3 dL / g, more preferably 0.7 to 1.2 dL / g, from the viewpoint of moldability.
  • the intrinsic viscosity of the polyalkylene terephthalate resin is 0.7 to 1.0 dL / g, the obtained polyalkylene terephthalate resin composition is particularly excellent in moldability. It is also possible to adjust the intrinsic viscosity by blending polyalkylene terephthalate resins having different intrinsic viscosities.
  • a polyalkylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.78 dL / g can be prepared by blending a polyalkylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.69 dL / g and a polyalkylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.88 dL / g. Can be done.
  • the intrinsic viscosity (IV) of the polyalkylene terephthalate resin is a value measured in o-chlorophenol under the condition of a temperature of 35 ° C.
  • polyalkylene terephthalate resin a commercially available product may be used, and a dicarboxylic acid component or a reactive derivative thereof, a diol component or a reactive derivative thereof, and a monomer copolymerizable therewith, if necessary, may be used by a conventional method.
  • a dicarboxylic acid component or a reactive derivative thereof, a diol component or a reactive derivative thereof, and a monomer copolymerizable therewith, if necessary may be used by a conventional method.
  • those produced by copolymerization (polycondensation) by an ester exchange, a direct esterification method, or the like may be used.
  • the content of the polyalkylene terephthalate resin (A) is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and particularly preferably 35% by mass or more in the resin composition.
  • the brominated flame retardant (B) is an organic compound containing a bromine atom, and is preferably a brominated aromatic flame retardant.
  • the bromine-based aromatic flame retardant includes a structure in which one or more, preferably two or more, more preferably three or more, still more preferably four or more hydrogen atoms of the benzene ring are substituted with bromine. It is an aromatic compound, and specific examples thereof include brominated epoxy compounds, brominated acrylate-based polymers, brominated polycarbonates, brominated polystyrenes, brominated phthalimides, and brominated polyphenylene ethers.
  • the brominated flame retardant (B) preferably contains a brominated epoxy compound and / or a brominated acrylate-based polymer, and more preferably contains a brominated epoxy compound from the viewpoint of thermal stability and hydrolysis resistance. ..
  • brominated epoxy compound examples include brominated aromatic epoxy compounds containing one or more epoxy groups in one molecule as the epoxy compound, for example, brominated phenyl type epoxy compound, brominated bisphenol A type epoxy compound, and bromine.
  • examples thereof include a phenol novolac type epoxy compound and a cresol novolac type brominated epoxy compound.
  • a brominated epoxy compound containing a structure in which one or more, preferably two or more, more preferably three or more, and even more preferably four or more hydrogen atoms of the benzene ring are substituted with bromine is preferable. It is more preferable to contain a tetrabromobisphenol A type epoxy compound because the rigidity, impact resistance, fluidity, heat resistance, and weather resistance can be improved in a well-balanced manner.
  • the weight average molecular weight of the brominated epoxy compound is preferably 1000 or more and 20000 or less. From the viewpoint of moldability of the flame-retardant polyalkylene terephthalate resin composition, the weight average molecular weight is more preferably 2000 or more and 15,000 or less, and further preferably 3000 or more and 10,000 or less.
  • the weight average molecular weight is a value (polystyrene conversion value) measured by the GPC method (gel permeation chromatography).
  • the epoxy equivalent of the above epoxy compound is preferably 3,000 g / equivalent (g / eq) or more, more preferably 10,000 g / eq or more, and even more preferably 20,000 g / eq or more. It is particularly preferable that it is 30,000 g / eq or more.
  • the epoxy equivalent shall be a value measured by titration with perchloric acid according to JIS K7236 (2001).
  • brominated epoxy compound it is preferable to use a brominated epoxy compound whose end is sealed with bromophenol (tribromophenol or the like) because it is possible to suppress a decrease in the fluidity of the flame-retardant polyalkylene terephthalate resin composition. ..
  • the content of the brominated flame retardant (B) is such that the content of the bromine atom in the resin composition is within the following range.
  • the content of the bromine atom in the resin composition is 0.13 mol or more with respect to 100 g of the polyalkylene terephthalate resin (A).
  • the content of the bromine atom in the resin composition is preferably 0.14 mol or more, more preferably 0.15 mol or more, still more preferably 0.16 mol or more with respect to 100 g of the polyalkylene terephthalate resin (A). It is particularly preferably 0.17 mol or more.
  • the upper limit of the content of bromine atoms in the resin composition is preferably 0.30 mol or less, more preferably 0.28 mol or less, still more preferably 0.25 mol, from the viewpoint of corrosion resistance during molding. It is as follows. In one embodiment, the content of the bromine atom in the resin composition can be 0.13 to 0.30 mol, 0.14 to 0.28 mol, and 0.15 to 0.25 mol. It can also be.
  • the content of bromine atoms in the resin composition can be measured by fluorescent X-ray analysis.
  • the antimony compound (C) is a compound containing an antimony atom and acts as a flame retardant aid.
  • Typical examples of the (C) antimony compound as a flame retardant aid include antimony trioxide, antimony tetroxide, antimony pentoxide, sodium antimonate, sodium pyroantimonate and the like, and are selected from these 1 The above can be used. From the viewpoint of thermal stability to the alkylene terephthalate resin, it is preferable to contain one or more selected from antimony pentoxide and sodium antimonate.
  • the content (% by mass) of the antimony atom in the antimony compound (C) is preferably 50 to 90% by mass, more preferably 60, from the viewpoint that the resin composition can easily satisfy the formula 1 described later. It is -80% by mass, more preferably 60 to 70% by mass.
  • the content (% by mass) of antimony atoms in the antimony compound (C) is calculated from the titration of potassium permanganate.
  • the content of antimony atoms in the antimony compound (C) is measured from the state of the resin composition by fluorescent X-ray analysis.
  • the content of the antimony compound (C) is such that the content of the antimony atom in the resin composition is within the following range.
  • the content of antimony atoms in the resin composition is 0.05 mol or more with respect to 100 g of the polyalkylene terephthalate resin (A).
  • the content of antimony atoms in the resin composition is preferably 0.06 mol or more, more preferably 0.07 mol or more, and 0.08 mol or more with respect to 100 g of the polyalkylene terephthalate resin (A). It can also be 0.1 mol or more.
  • the content of antimony atoms in the resin composition is measured by fluorescent X-ray analysis.
  • the upper limit of the content of antimony atoms in the resin composition is preferably 0.3 mol or less, preferably 0.2 mol or less, with respect to 100 g of the polyalkylene terephthalate resin (A), from the viewpoint of shortening the glowing time. It is more preferably 0.1 mol or less, and further preferably 0.1 mol or less.
  • the resin composition according to this embodiment may contain a fluororesin (D).
  • the fluororesin (D) is a resin containing fluorine atoms and has an effect of suppressing the spread of fire due to dripping (dropping of a melt of the resin) of the resin composition.
  • the resin composition containing a fluororesin can suppress the spread of fire due to dripping, but the glowing time (the time during which the resin remains red hot) tends to be long. Do you get it.
  • the glowing time can be shortened even when the fluororesin (D) is contained. As a result, it is possible to obtain a resin composition having more excellent flame retardancy by achieving both suppression of fire spread by dripping and shortening of glowing time.
  • the fluororesin (D) is a homopolymer or copolymer of a fluoropolymer, for example, a fluoropolymer (tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, vinylidenefluoride, hexafluoropropylene, perfluoroalkyl). Copolymers or copolymers of (vinyl ether, etc.); the fluoropolymer and other copolymerizable monomers (olefin monomers such as ethylene and propylene, acrylic monomers such as (meth) acrylate) Etc.) and copolymers with) are included.
  • a fluoropolymer tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, vinylidenefluoride, hexafluoropropylene, perfluoroalkyl.
  • the fluororesin (D) include homopolymers such as polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, and polyvinylidene fluoride; tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer and tetrafluoroethylene-per. Examples thereof include polymers such as fluoroalkyl vinyl ether copolymers, ethylene-tetrafluoroethylene copolymers, and ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymers.
  • the fluororesin (D) can be used alone or in combination of two or more.
  • Preferred fluororesin (D) includes a homopolymer or copolymer of tetrafluoroethylene, a copolymer of tetrafluoroethylene and (meth) acrylate, and the like.
  • the content of the fluororesin (D) is 0 to 2.7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin (A). That is, the resin composition does not contain the fluororesin (D), or when the fluororesin (D) is contained, the content thereof is 2.7 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin (A). Is. When the resin composition does not contain the fluororesin (D), it is possible to prevent the glowing time from becoming long. When the resin composition contains the fluororesin (D), it is possible to suppress the spread of fire due to dripping.
  • the content of the fluororesin (D) is preferably 0.05 to 2.7 parts by mass, and more preferably 0.1 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin (A). It is more preferably 0.3 to 1.5 parts by mass, and particularly preferably 0.3 to 1.0 part by mass.
  • the specific content of the fluororesin (D) is in the range of 0 to 2.7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin (A), and the resin composition satisfies the formula 1 described later. Select to.
  • the content of the fluororesin (D) is 0.2 to 2.4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin (A).
  • the fluororesin (D) preferably has drip prevention performance.
  • the drip prevention performance is a performance that can prevent the melt of the resin from drip during combustion.
  • the fluororesin (D) is usually produced by emulsion polymerization or suspension polymerization. From the viewpoint of ease of fibrillation, the fluororesin polymerized by any of the polymerization methods has a standard specific density (hereinafter referred to as "SSG"; see ASTM D-1457 83a) in the range of 2.13 to 2.23. The one in the above is preferable, and the one in 2.13 to 2.20 is preferable.
  • SSG is an indirect means of expressing the number average molecular weight of the unmodified tetrafluoroethylene polymer, and generally, the lower the SSG, the larger the molecular weight, and it is preferable as a component having drip prevention performance.
  • the resin composition according to the present embodiment may contain carbon black (E) in order to enhance the design and the antistatic property of the molded product.
  • carbon black (E) include furnace black, ketjen black, channel black, acetylene black, thermal black and the like.
  • the content of carbon black (E) is 0 to 2.7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin (A). That is, the resin composition does not contain carbon black (E), or when it contains carbon black (E), its content is 2.7 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin (A). Is. Even when the resin composition does not contain carbon black (E) (or when the content is low), the glowing time can be shortened.
  • the content of carbon black (E) is preferably 0 to 2.6 parts by mass, and more preferably 0 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin (A). More preferably, it is 0 to 1.5 parts by mass. In one embodiment, the content of carbon black (E) is 0.3 to 2.7 parts by mass, 0.3 to 2.6 parts by mass, and 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin (A). It is ⁇ 2.4 parts by mass, 1.0 to 2.4 parts by mass, or 1.3 to 2.4 parts by mass.
  • the specific content of the carbon black (E) is in the range of 0 to 2.7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin (A), and the resin composition satisfies the formula 1 described later. Select to.
  • a thermal weight / differential thermal analyzer (TG / DTA) is used. First, the temperature is raised to 600 ° C. in a nitrogen atmosphere, and organic substances such as PBT and flame retardants are used. Is completely decomposed and then cooled to 300 ° C. Next, the temperature is raised to 600 ° C. in an air atmosphere to completely decompose the carbon black, and the carbon black content can be calculated.
  • the dibutyl phthalate oil absorption (DBP oil absorption) of carbon black (E) is preferably 350 cm 3/100 g or less, and more preferably 250 cm 3/100 g or less, from the viewpoint of fluidity of the resin composition. , 150 cm 3/100 g or less is more preferable.
  • the lower limit of the DBP oil absorption amount of carbon black is preferably 40 cm 3/100 g or more, more preferably 50 cm 3/100 g or more, and further preferably 60 cm 3/100 g or more. preferable.
  • the value of the DBP oil absorption amount of carbon black (E) shall be a value according to JIS K6217-4: 2017.
  • the average primary particle size of carbon black is not particularly limited, but is preferably 10 to 100 nm, more preferably 15 to 50 nm, and further preferably 20 to 40 nm so as not to impair the mechanical properties. preferable.
  • the average primary particle size is an arithmetic average particle size obtained by observing 1000 particles of carbon black before being blended in the resin composition with an electron microscope.
  • the resin composition according to the present embodiment may contain an elastomer (F) in order to improve impact resistance.
  • the elastomer (F) is preferably a thermoplastic elastomer or a core-shell elastomer.
  • the thermoplastic elastomer include grafted olefin-based, styrene-based, and polyester-based elastomers. Since the burning time may be extended by adding an olefin elastomer such as an ethylene-ethyl acrylate copolymer or an ethylene-vinyl acetate copolymer, the amount of the addition is based on 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin (A). 0 to 65 parts by mass is preferable, 0 to 40 parts by mass is more preferable, and 0 to 30 parts by mass is particularly preferable.
  • a filler (G) can be added to the resin composition according to the present embodiment in order to improve the mechanical properties.
  • the filler (G) includes an inorganic filler [for example, a fibrous filler (inorganic fiber such as glass fiber, milled glass fiber, silica / alumina fiber, zirconia fiber, potassium titanate fiber), plate-like or powdery granular filling.
  • organic fillers eg, aromatic polyester fibers with high melting point, liquid crystal polyester fibers, aromatic polyamide fibers, polyimide fibers, etc.
  • Etc. are exemplified.
  • glass fiber can be easily used. When the amount of the filler added is large, the glowing is deteriorated.
  • the content of the filler (G) is preferably 0 to 125 parts by mass, preferably 0 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin (A). Is more preferable, and 0 to 90 parts by mass is particularly preferable.
  • the resin composition according to the present embodiment includes conventional additives such as known stabilizers (ultraviolet absorbers, light stabilizers, etc.), lubricants (pentaerythritol tetrastearate, etc.), mold release agents, and other than the above. Flame retardants, flame retardant aids, crystallization nucleating agents, colorants other than carbon black (dye, pigment, etc.), lubricants, plasticizers, anti-dripping agents other than fluororesins, and the like may be added.
  • Antioxidants or heat stabilizers such as hindered phenol compounds, aromatic amine compounds, organic phosphorus compounds and sulfur compounds can also be added for the purpose of improving heat resistance.
  • resin components such as acrylic resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polysulfone, polyphenylene oxide, thermoplastic resin such as styrene resin (polystyrene, AS resin, ABS resin, etc.); phenol resin, melamine.
  • thermoplastic resin such as styrene resin (polystyrene, AS resin, ABS resin, etc.); phenol resin, melamine.
  • a heat-curable resin such as a resin, a polyester resin (unsaturated polyester, etc.), a silicone resin, an epoxy resin, or the like may be added.
  • these other resins can be used alone or in combination of two or more.
  • the content thereof is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less in the resin composition.
  • the resin composition containing each of the above-mentioned components can be easily prepared by using the equipment and method generally used as a conventional resin composition preparation method or molding method. For example, 1) a method of mixing a resin component and other components, kneading and extruding with a single-screw or twin-screw extruder to prepare pellets, and then molding, and 2) once preparing pellets having different compositions. Any method can be used, such as a method of mixing a predetermined amount of the pellets and subjecting them to molding to obtain a molded product having a target composition after molding, 3) a method of directly charging one or two or more of each component into a molding machine. Further, a method of adding a part of the resin component as a fine powder by mixing with other components is a preferable method for uniformly blending these components.
  • the resin composition according to this embodiment satisfies the following formula 1. 5.6 ⁇ 2d + 2e + 2c / (c'/ 100) (Equation 1) d: Content of fluororesin (D) with respect to 100 parts by mass of polyalkylene terephthalate resin (A) (parts by mass) e: Content of carbon black (E) with respect to 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin (A) (parts by mass) c: Content of antimony atom per 100 g of polyalkylene terephthalate resin (A) (mol) c': Content of antimony atom in antimony compound (C) (% by mass)
  • the resin composition satisfies the above formula 1, a resin composition having a short glowing time can be obtained.
  • the resin composition satisfies the following formula 1-1. 5.5 ⁇ 2d + 2e + 2c / (c'/ 100) (Equation 1-1)
  • the resin composition satisfies the following formula 1-2. 5.4 ⁇ 2d + 2e + 2c / (c'/ 100) (Equation 1-2)
  • the resin composition satisfies the following formulas 1-3. 5.0 ⁇ 2d + 2e + 2c / (c'/ 100) (Equation 1-3)
  • the resin composition satisfies the following formula 1-4. 4.8 ⁇ 2d + 2e + 2c / (c'/ 100) (Equation 1-4)
  • Equations 1-1 to 1-4 d, e, c, and c'are the same as those in Equation 1 above.
  • the resin composition according to the present embodiment has a short glowing time and excellent flame retardancy, it can be preferably used for manufacturing parts requiring flame retardancy in automobile parts applications and electrical / electronic component applications. ..
  • it can be preferably used for manufacturing electric / electronic parts such as relays, switches, connectors, actuators, sensors, trans bobbins, terminal blocks, covers, switches, sockets, coils, plugs, and particularly power supply peripheral parts.
  • it is suitably used as a molding material for automobile parts such as in-vehicle parts cases such as ECU boxes and connector boxes and in-vehicle electrical components.
  • the molded product according to this embodiment contains the above-mentioned resin composition. Since it contains the above-mentioned resin composition, it has a short glowing time and excellent flame retardancy.
  • the method for producing the molded product is not particularly limited, and a molded product can be obtained by melt-kneading the resin composition and molding it by a conventional method such as extrusion molding, injection molding, or compression molding.
  • the shear rate of the gate portion is preferably 2,000 sec -1 or more, more preferably 20,000 sec -1 or more, and particularly preferably 50,000 sec -1 or more in order to suppress dripping during combustion. preferable.
  • the molded product according to this embodiment is useful for applications requiring flame retardancy in automobile parts applications and electrical / electronic component applications.
  • it can be preferably used as an electric / electronic component such as a relay, a switch, a connector, an actuator, a sensor, a trans bobbin, a terminal block, a cover, a switch, a socket, a coil, and a plug, particularly a component around a power supply.
  • an automobile part such as an in-vehicle part case such as an ECU box and a connector box and an in-vehicle electrical component.
  • B-1 Brominated flame retardant (Tetrabromobisphenol A type epoxy compound, manufactured by Ushin Polymer Co., Ltd., CXB-1500C, weight average molecular weight: 10500, epoxy equivalent: 34 kg / eq)
  • C-1 Antimony pentoxide (manufactured by Yamanaka Sangyo Co., Ltd., HY1030)
  • C-2 Antimony trioxide (manufactured by Nihon Seiko Co., Ltd., PATOX-M)
  • C-3 Sodium antimonate (Wamai Business Co., Ltd.
  • Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 6 The materials shown in Tables 1 and 2 are melt-kneaded at 260 ° C. using a twin-screw extruder TEX-30 manufactured by Japan Steel Works, Ltd. at the ratios shown in Tables 1 and 2, and a pellet-shaped flame-retardant polyalkylene terephthalate resin composition. I made a thing.
  • V-0 pass / fail judgment A set of 5 test pieces, the following criteria: -The burning time at each flame contact is 10 seconds or less; -The total burning time after a total of 10 flame contact is 50 seconds or less; -No cotton ignition when dripping; and-The total burning time and glowing time after the second flame contact is less than 30 seconds for each test piece; For each of the above, it was determined that "pass” was satisfied, “fail” was determined if not satisfied, and combustibility (V-0) was determined to be acceptable if all were "passed”.
  • the resin compositions of Examples 1 to 14 have a short burning time and a glowing time, do not ignite cotton due to dripping, and are excellent in flammability.
  • the resin compositions of Comparative Examples 1 and 2 are inferior in flammability due to ignition of cotton by dripping.
  • the resin compositions of Comparative Examples 3 to 8 have a long total burning time and glowing time after the second flame contact, and are inferior in flammability. Molded products using such a resin composition have low flame retardancy and may spread fire due to glowing or the like.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

【課題】難燃性に優れた樹脂組成物及びその成形品を提供することを課題とする。 【解決手段】ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）、臭素系難燃剤（Ｂ）、アンチモン化合物（Ｃ）を含み、　臭素原子の含有量及びアンチモン原子の含有量が所定の範囲であり、フッ素樹脂（Ｄ）の含有量及びカーボンブラック（Ｅ）の含有量所定の範囲であり、かつ、　以下の式１：　５．６≧２ｄ＋２ｅ＋２ｃ／（ｃ'／１００）　（式１）　ｄ：ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対するフッ素樹脂（Ｄ）の含有量（質量部）　ｅ：ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対するカーボンブラック（Ｅ）の含有量（質量部）　ｃ：ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００ｇに対するアンチモン原子の含有量（ｍｏｌ）　ｃ'：アンチモン化合物（Ｃ）中のアンチモン原子の含有量（質量％） を満たす、難燃性樹脂組成物とする。

Description

難燃性樹脂組成物及びその成形品
　本発明は、難燃性樹脂組成物及びその成形品に関する。詳しくは、難燃性ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物及びその成形品に関する。
　ポリアルキレンテレフタレートなどの熱可塑性ポリエステル樹脂は、優れた機械的特性、電気的特性、耐熱性、耐候性、耐水性、耐薬品性及び耐溶剤性を有しており、自動車部品、電気・電子部品などの種々の用途に広く利用されている。特に電気・電子分野では、火災防止のため、ポリアルキレンテレフタレート樹脂にハロゲン系又はリン系の難燃剤や、アンチモン化合物又は窒素化合物等の難燃助剤を添加して難燃性に優れた樹脂組成物が用いられている。
　樹脂の難燃性を示す規格としてＵＬ９４　Ｖｅｒｔｉｃａｌ　Ｆｌａｍｅ　ｔｅｓｔが知られている。この規格は、樹脂の燃焼時間、ドリッピング（樹脂の溶融物の滴下）による可燃物への着火の有無、及びグローイング時間等を判断基準としている。
　ドリッピング（樹脂の溶融物の滴下）による可燃物への着火を防ぐため、難燃性の樹脂組成物には、ドリッピング防止剤（非滴下剤）としてＰＴＦＥ等の繊維状のフッ素樹脂が併用されることがある。
　グローイング時間は、樹脂が燃焼する際に炎を上げず赤熱している状態が続く時間である。グローイング時間は、より短い方が難燃性に優れているといえる。グローイング時間に影響を与える要因として、例えば先行文献１にはオレフィン系エラストマーの含有量がポリエステル樹脂１００質量部に対して５０重量部より多いとグローイング時間が長くなることが記載されている。特許文献２には、ガラス繊維を多量に用いると樹脂組成物のグローイング時間が長くなることが記載されている。
特開平１０－１５８４８７号公報 特開平１０－１５８４８６号公報
　本発明者は、研究の過程で、難燃性の樹脂組成物に、非滴下剤として用いられるフッ素樹脂を添加すると、グローイング時間が長くなり樹脂組成物の難燃性が低下する場合があるとの問題点を見出した。また、樹脂組成物の着色や帯電防止剤として添加されることがあるカーボンブラックも樹脂組成物の難燃性に影響を与えるのではないかと考えた。これらの知見に基づいて鋭意研究を進めた結果、難燃剤及び難燃助剤に由来する臭素原子及びアンチモン原子、並びに、任意で添加されるフッ素樹脂やカーボンブラックの含有量が所定の関係式を満たす関係にある場合に、グローイング時間が短い樹脂組成物にすることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　本発明は、難燃性に優れた樹脂組成物及びその成形品を提供することを課題とする。
　本発明は以下の実施形態を有する。
［１］ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）、臭素系難燃剤（Ｂ）、アンチモン化合物（Ｃ）を含み、臭素原子の含有量が、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００ｇに対して０．１３ｍｏｌ以上であり、アンチモン原子の含有量が、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００ｇに対して０．０５ｍｏｌ以上であり、フッ素樹脂（Ｄ）の含有量が、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０～２．７質量部であり、カーボンブラック（Ｅ）の含有量が、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０～２．７質量部であり、かつ、
　以下の式１：
　５．６≧２ｄ＋２ｅ＋２ｃ／（ｃ’／１００）　　　（式１）
　（但し、
　ｄ：ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対するフッ素樹脂（Ｄ）の含有量（質量部）
　ｅ：ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対するカーボンブラック（Ｅ）の含有量（質量部）
　ｃ：ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００ｇに対するアンチモン原子の含有量（ｍｏｌ）
　ｃ’：アンチモン化合物（Ｃ）中のアンチモン原子の含有量（質量％）
である）
を満たす、難燃性樹脂組成物。
［２］臭素系難燃剤（Ｂ）が、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ化合物を含む、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］アンチモン化合物（Ｃ）が、五酸化アンチモン及びアンチモン酸ナトリウムから選択される１以上を含む、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］フッ素樹脂（Ｄ）が滴下防止性能を有する、［１］から［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］カーボンブラック（Ｅ）のフタル酸ジブチル吸油量が３５０ｃｍ３／１００ｇ以下である、［１］から［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［６］ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）が、ポリブチレンテレフタレート樹脂である、［１］から［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［７］［１］から［６］のいずれかに記載の樹脂組成物を含む、成形品。
　本発明によれば、難燃性に優れた樹脂組成物及びその成形品を提供することができる。
　以下に本発明について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜変更を加えて実施することができる。
［樹脂組成物］
　本実施形態に係る樹脂組成物は、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）、臭素系難燃剤（Ｂ）、アンチモン化合物（Ｃ）を含む。樹脂組成物は、必要に応じてフッ素樹脂（Ｄ）及び／又はカーボンブラック（Ｅ）を含んでいてもよい。
（Ａ：ポリアルキレンテレフタレート樹脂）
　ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）は、ジカルボン酸化合物及び／又はそのエステル形成性誘導体を主成分とするジカルボン酸成分と、ジオール化合物及び／又はそのエステル形成性誘導体を主成分とするジオール成分との反応により得られる熱可塑性ポリエステル樹脂のうち、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸及び／又はそのエステル形成性誘導体を主成分とし、ジオール成分としてアルキレングリコール及び／又はそのエステル形成性誘導体を主成分とするものである。
　ポリアルキレンテレフタレート樹脂としては、主成分以外のジカルボン酸成分やジオール成分、さらに他の共重合可能なモノマーとして、オキシカルボン酸成分、ラクトン成分等（以下、共重合性モノマーという場合がある）を組み合わせたコポリエステルも使用できる。
　主成分以外のジカルボン酸成分としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドテカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、ダイマー酸などのＣ４－４０程度のジカルボン酸、好ましくはＣ４－１４程度のジカルボン酸）、脂環族ジカルボン酸（例えば、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ハイミック酸などのＣ４－４０程度のジカルボン酸、好ましくはＣ８－１２程度のジカルボン酸）、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、メチルイソフタル酸、メチルテレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェノキシエーテルジカルボン酸、４，４’－ジオキシ安息香酸、４，４’－ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルケトンジカルボン酸などのＣ８－１６程度のジカルボン酸）、又はこれらの誘導体（例えば、低級アルキルエステル、アリールエステル、酸無水物などのエステル形成可能な誘導体）などが挙げられる。テレフタル酸と組み合わせて用いるのに好ましいジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、これらを二種以上組み合わせて用いることもできる。ただし、共重合性モノマーとしてのジカルボン酸成分全体の好ましくは５０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上、特に好ましくは９０モル％以上が芳香族ジカルボン酸化合物であるとよい。さらに必要に応じて、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸又はそのエステル形成誘導体（アルコールエステル等）等を併用してもよい。このような多官能性化合物を併用すると、分岐状のポリアルキレンテレフタレート樹脂を得ることもできる。
　主成分以外のジオール成分としては、脂肪族アルカンジオール（例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオールなどのＣ２－１２程度の脂肪族ジオール、好ましくはＣ２－１０程度の脂肪族ジオールのうち、主成分として使用するもの以外の脂肪族アルカンジオール）、ポリオキシアルキレングリコール（Ｃ２－４程度のオキシアルキレン単位を複数有するグリコール、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジテトラメチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど）、脂環族ジオール（例えば、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡなど）などが挙げられる。また、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビスフェノール、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン、キシリレングリコールなどの芳香族ジオールを併用してもよい。ただし、共重合性モノマーとしてのジオール成分全体の好ましくは５０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上、特に好ましくは９０モル％以上がアルキレングリコールであるとよい。さらに必要に応じて、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールなどのポリオール又はそのエステル形成性誘導体を併用してもよい。このような多官能性化合物を併用すると、分岐状の熱可塑性ポリエステル樹脂を得ることもできる。
　オキシカルボン酸（又はオキシカルボン酸成分又はオキシカルボン酸類）には、例えば、オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸、ヒドロキシフェニル酢酸、グリコール酸、オキシカプロン酸等のオキシカルボン酸又はこれらの誘導体等が含まれる。ラクトンには、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン（例えば、ε－カプロラクトン等）等のＣ３－１２ラクトン等が含まれる。
　なお、コポリエステルにおいて、共重合性モノマーの割合は、例えば、０．０１モル％以上３０モル％以下程度の範囲から選択でき、通常、１モル％以上２５モル％以下程度、好ましくは３モル％以上２０モル％以下程度、更に好ましくは５モル％以上１５モル％以下程度である。また、ホモポリエステルとコポリエステルとを組み合わせて使用する場合、ホモポリエステルとコポリエステルとの割合は、共重合性モノマーの割合が、全単量体に対して０．０１モル％以上３０モル％以下（好ましくは１モル％以上２５モル％以下程度、更に好ましくは３モル％以上２０モル％以下程度、特に好ましくは５モル％以上１５モル％以下程度）となる範囲であり、通常、前者／後者＝９９／１～１／９９（質量比）、好ましくは９５／５～５／９５（質量比）、更に好ましくは９０／１０～１０／９０（質量比）程度の範囲から選択できる。
　好ましいポリアルキレンテレフタレート樹脂には、アルキレンテレフタレート単位を主成分（例えば、５０～１００モル％、好ましくは７５～１００モル％程度）とするホモポリエステル又はコポリエステルが挙げられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリＣ２－４アルキレンテレフタレートなどのホモポリエステル；アルキレンテレフタレート単位を主成分として共重合成分にアルキレンイソフタレート単位を含有するコポリエステル；アルキレンテレフタレート単位を主成分として共重合成分にアルキレンナフタレート単位を含有するコポリエステル；等が含まれ、これらを１種単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
　特に好ましいポリアルキレンテレフタレート樹脂は、エチレンテレフタレート、トリメチレンテレフタレート、テトラメチレンテレフタレートなどのＣ２－４アルキレンテレフタレート単位を８０モル％以上（特に９０モル％以上）含むホモポリエステル樹脂又はコポリエステル樹脂が挙げられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート樹脂、イソフタル酸変性ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、イソフタル酸変性ポリブチレンテレフタレート樹脂、ナフタレンジカルボン酸変性ポリエチレンテレフタレート樹脂、ナフタレンジカルボン酸変性ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ナフタレンジカルボン酸変性ポリブチレンテレフタレート樹脂などが挙げられる。
　これらの内、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリブチレンテレフタレート樹脂から選択される１以上を含むことが好ましく、特にポリブチレンテレフタレート樹脂を含むことが好ましい。一実施形態において、ポリアルキレンテレフタレート樹脂はポリブチレンテレフタレート樹脂である。
　ポリアルキレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は、本発明の効果を阻害しない限り特に限定されない。ポリアルキレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は、３０ｍｅｑ／ｋｇ以下が好ましく、２５ｍｅｑ／ｋｇ以下がより好ましい。ポリアルキレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量が多過ぎると、耐加水分解性を損なう可能性がある。
　ポリアルキレンテレフタレート樹脂の固有粘度（ＩＶ）は本発明の効果を阻害しない範囲で特に制限されない。ポリアルキレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、成形性の観点から０．６～１．３ｄＬ／ｇであるのが好ましく、０．７～１．２ｄＬ／ｇであるのがより好ましい。ポリアルキレンテレフタレート樹脂の固有粘度が０．７～１．０ｄＬ／ｇである場合には、得られるポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物が特に成形性に優れたものとなる。また、異なる固有粘度を有するポリアルキレンテレフタレート樹脂をブレンドして、固有粘度を調整することもできる。例えば、固有粘度０．６９ｄＬ／ｇのポリアルキレンテレフタレート樹脂と固有粘度０．８８ｄＬ／ｇのポリアルキレンテレフタレート樹脂とをブレンドすることにより、固有粘度０．７８ｄＬ／ｇのポリアルキレンテレフタレート樹脂を調製することができる。ポリアルキレンテレフタレート樹脂の固有粘度（ＩＶ）は、ｏ－クロロフェノール中で温度３５℃の条件で測定した値とする。
　なお、ポリアルキレンテレフタレート樹脂は、市販品を使用してもよく、ジカルボン酸成分又はその反応性誘導体と、ジオール成分又はその反応性誘導体と、必要により共重合可能なモノマーとを、慣用の方法、例えばエステル交換、直接エステル化法等により共重合（重縮合）することにより製造したものを使用してもよい。
　ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）の含有量は、樹脂組成物中に２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、３５質量％以上であることが特に好ましい。
（Ｂ：臭素系難燃剤）
　臭素系難燃剤（Ｂ）は、臭素原子を含有する有機化合物であり、臭素系芳香族難燃剤であることが好ましい。臭素系芳香族難燃剤としては、ベンゼン環の水素原子の１つ以上、好ましくは２つ以上、より好ましくは３つ以上、さらに好ましくは４つ以上が、臭素で置換された構造を含む臭素系芳香族化合物であり、具体的には臭素化エポキシ化合物、臭素化アクリレート系重合体、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリスチレン、臭素化フタルイミド、臭素化ポリフェニレンエーテル等が挙げられる。臭素系難燃剤（Ｂ）は、臭素化エポキシ化合物及び／又は臭素化アクリレート系重合体を含むことが好ましく、熱安定性と耐加水分解性の観点から、臭素化エポキシ化合物を含むことがより好ましい。
　臭素化エポキシ化合物としては、エポキシ化合物として１分子中にエポキシ基を１つ以上含有する臭素化芳香族エポキシ化合物が挙げられ、例えば、臭素化フェニル型エポキシ化合物、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、臭素化フェノールノボラック型エポキシ化合物、臭素化クレゾールノボラック型エポキシ化合物等が挙げられる。中でも、ベンゼン環の水素原子の１つ以上、好ましくは２つ以上、より好ましくは３つ以上、さらに好ましくは４つ以上が臭素で置換された構造を含む臭素化エポキシ化合物が好ましい。剛性、耐衝撃性、流動性、耐熱性、耐候性をバランスよく向上させられるという理由から、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ化合物を含むことがより好ましい。
　臭素化エポキシ化合物の重量平均分子量は、１０００以上２００００以下であることが好ましい。難燃性ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物の成形性の観点からは、重量平均分子量は２０００以上１５０００以下であることがより好ましく、３０００以上１００００以下であることがさらに好ましい。重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ゲル浸透浸透クロマトグラフィ）により測定した値（ポリスチレン換算値）とする。
　上記のエポキシ化合物のエポキシ当量は３，０００ｇ／当量（ｇ／ｅｑ）以上であることが好ましく、１０，０００ｇ／ｅｑ以上であることがより好ましく、２０，０００ｇ／ｅｑ以上であることがさらに好ましく、３０，０００ｇ／ｅｑ以上であることが特に好ましい。エポキシ当量をこの範囲にすることにより、樹脂組成物の成形時に、当該組成物が押出機や成形機のスクリューに付着することを抑制できる。これによりスクリュー付着物の成形品への混入を低減できるため、得られる成形品の外観を良好なものとすることができる。エポキシ当量は、ＪＩＳ　Ｋ７２３６（２００１年）に準じ過塩素酸による滴定により測定した値とする。
　また、上記の臭素化エポキシ化合物として、末端をブロモフェノール（トリブロモフェノール等）などで封止したものを使用すれば、難燃性ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物の流動性の低下を抑制できるため好ましい。
　臭素系難燃剤（Ｂ）の含有量は、樹脂組成物中の臭素原子の含有量が以下の範囲内となる量とする。
　樹脂組成物中の臭素原子の含有量は、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００ｇに対して０．１３ｍｏｌ以上である。臭素原子の含有量をポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００ｇに対して０．１３ｍｏｌ以上にすることで、燃焼時間を低下させ、ドリッピング（樹脂の溶融物の滴下）による延焼を防ぐことができ、難燃性を高めることができる。樹脂組成物中の臭素原子の含有量は、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００ｇに対して、好ましくは０．１４ｍｏｌ以上であり、より好ましくは０．１５ｍｏｌ以上であり、さらに好ましくは０．１６ｍｏｌ以上であり、特に好ましくは０．１７ｍｏｌ以上である。
　樹脂組成物中の臭素原子の含有量の上限値は、成形時の耐腐蝕性の観点から、好ましくは０．３０ｍｏｌ以下であり、より好ましくは０．２８ｍｏｌ以下であり、さらに好ましくは０．２５ｍｏｌ以下である。
　一実施形態において、樹脂組成物中の臭素原子の含有量は、０．１３～０．３０ｍｏｌとすることができ、０．１４～０．２８ｍｏｌとすることができ、０．１５～０．２５ｍｏｌとすることもできる。
　樹脂組成物中の臭素原子の含有量の測定は、蛍光Ｘ線分析により行うことができる。
（Ｃ：アンチモン化合物）
　アンチモン化合物（Ｃ）は、アンチモン原子を含む化合物であり、難燃助剤として作用する。難燃助剤としての（Ｃ）アンチモン化合物の代表的なものとしては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、ピロアンチモン酸ナトリウム等が挙げられ、これらから選択される１以上を用いることができる。アルキレンテレフタレート樹脂への熱安定性の観点から、五酸化アンチモン及びアンチモン酸ナトリウムから選択される１以上を含むことが好ましい。
　アンチモン化合物（Ｃ）中のアンチモン原子の含有量（質量％）は、樹脂組成物が後述する式１を容易に満たすことができる観点から、好ましくは５０～９０質量％であり、より好ましくは６０～８０質量％であり、さらに好ましくは６０～７０質量％である。アンチモン化合物（Ｃ）中のアンチモン原子の含有量（質量％）は、過マンガン酸カリウムの滴定から算出する。樹脂組成物の状態からアンチモン化合物（Ｃ）中のアンチモン原子の含有量を測定するには、蛍光Ｘ線分析により行う。
　アンチモン化合物（Ｃ）の含有量は、樹脂組成物中のアンチモン原子の含有量が以下の範囲内となる量とする。
　樹脂組成物中のアンチモン原子の含有量は、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００ｇに対して０．０５ｍｏｌ以上である。樹脂組成物中のアンチモン原子の含有量をポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００ｇに対して０．０５ｍｏｌ以上にすることで、燃焼時間を低下させ、ドリッピング（樹脂の溶融物の滴下）による延焼を防ぐことができ、難燃性を高めることができる。樹脂組成物中のアンチモン原子の含有量は、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００ｇに対して、好ましくは０．０６ｍｏｌ以上であり、より好ましくは０．０７ｍｏｌ以上であり、０．０８ｍｏｌ以上とすることもでき、０．１ｍｏｌ以上とすることもできる。
　樹脂組成物中のアンチモン原子の含有量を測定するには、蛍光Ｘ線分析により行う。
　樹脂組成物中のアンチモン原子の含有量の上限値は、グローイング時間をより短くする観点から、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００ｇに対して、０．３ｍｏｌ以下であることが好ましく、０．２ｍｏｌ以下であることがより好ましく、０．１ｍｏｌ以下であることがさらに好ましい。
（Ｄ：フッ素樹脂）
　本実施形態に係る樹脂組成物は、フッ素樹脂（Ｄ）を含有していてもよい。フッ素樹脂（Ｄ）は、フッ素原子を含む樹脂であり、樹脂組成物のドリッピング（樹脂の溶融物の滴下）による延焼を抑制する作用を有する。本発明者の研究により、フッ素樹脂を含む樹脂組成物は、ドリッピングによる延焼を抑制することができるものの、グローイング時間（樹脂が赤熱している状態が続く時間）が長くなる傾向にあることが分かった。本実施形態に係る樹脂組成物によれば、フッ素樹脂（Ｄ）を含有する場合であっても、グローイング時間を短くすることができる。その結果、ドリッピングによる延焼の抑制とグローイング時間の短縮とを両立して、より難燃性に優れた樹脂組成物にすることができる。
　フッ素樹脂（Ｄ）としては、フッ素含有単量体の単独重合体又は共重合体、例えば、フッ素含有単量体（テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテルなど）の単独重合体又は共重合体；前記フッ素含有単量体と他の共重合性単量体（エチレン、プロピレンなどのオレフィン系単量体、（メタ）アクリレートなどのアクリル系単量体など）との共重合体などが含まれる。
　フッ素樹脂（Ｄ）としては、具体的には、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライドなどの単独重合体；テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン－クロロトリフルオロエチレン共重合体などの共重合体が例示される。フッ素樹脂（Ｄ）は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましいフッ素樹脂（Ｄ）としては、テトラフルオロエチレンの単独重合体又は共重合体、テトラフルオロエチレンと（メタ）アクリレートとの共重合体などが挙げられる。
　フッ素樹脂（Ｄ）の含有量は、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０～２．７質量部である。すなわち、樹脂組成物は、フッ素樹脂（Ｄ）を含有しない、又はフッ素樹脂（Ｄ）を含有する場合はその含有量がポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対して２．７質量部以下である。樹脂組成物がフッ素樹脂（Ｄ）を含有しない場合、グローイング時間が長くなることを抑制することができる。樹脂組成物がフッ素樹脂（Ｄ）を含有する場合、ドリッピングによる延焼を抑制することができる。
　フッ素樹脂（Ｄ）の含有量は、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０５～２．７質量部であり、より好ましくは０．１～２．０質量部であり、さらに好ましくは０．３～１．５質量部であり、特に好ましくは０．３～１．０質量部である。フッ素樹脂（Ｄ）の具体的な含有量は、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０～２．７質量部の範囲内で、かつ樹脂組成物が後述する式１を満たすように選択する。一実施形態において、フッ素樹脂（Ｄ）の含有量は、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．２～２．４質量部である。
　フッ素樹脂（Ｄ）は、滴下防止性能を有することが好ましい。滴下防止性能とは、燃焼時に樹脂の溶融物が滴下することを防ぐことができる性能のことである。フッ素樹脂（Ｄ）は、通常、乳化重合又は懸濁重合により製造される。いずれの重合方法により重合されたフッ素樹脂も、フィブリル化のしやすさの観点から、標準比重（以下、「ＳＳＧ」と呼ぶ。ＡＳＴＭ　Ｄ－１４５７　８３ａ参照）が２．１３～２．２３の範囲にあるものが好ましく、２．１３～２．２０にあるものが好ましい。通常、ＳＳＧは無変性テトラフルオロエチレン重合体の数平均分子量の間接的な表現手段であり、一般的にＳＳＧが低いほど分子量が大きく、滴下防止性能を有する成分として好ましい。
（Ｅ：カーボンブラック）
　本実施形態に係る樹脂組成物は、意匠性や成形品の帯電防止性を高めるため、カーボンブラック（Ｅ）を含有していてもよい。カーボンブラック（Ｅ）としては、ファーネスブラック、ケッチェンブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等が挙げられる。
　カーボンブラック（Ｅ）の含有量は、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０～２．７質量部である。すなわち、樹脂組成物は、カーボンブラック（Ｅ）を含有しない、又はカーボンブラック（Ｅ）を含有する場合はその含有量がポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対して２．７質量部以下である。樹脂組成物は、カーボンブラック（Ｅ）を含有しない場合（又は含有量が少ない場合）でも、グローイング時間を短くすることができる。
　カーボンブラック（Ｅ）の含有量は、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは、０～２．６質量部であり、より好ましくは０～２．０質量部であり、さらに好ましくは０～１．５質量部である。一実施形態において、カーボンブラック（Ｅ）の含有量は、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．３～２．７質量、０．３～２．６質量部、０．５～２．４質量部、１．０～２．４質量部、又は１．３～２．４質量部である。カーボンブラック（Ｅ）の具体的な含有量は、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０～２．７質量部の範囲内で、かつ樹脂組成物が後述する式１を満たすように選択する。
　樹脂組成物中のカーボンブラックの含有量を測定するには、熱重量・示差熱分析装置（ＴＧ／ＤＴＡ）を用い、まず窒素雰囲気下で、６００℃に昇温させＰＢＴや難燃剤等の有機物を完全に分解した後、３００℃まで冷却する。次に空気雰囲気下で６００℃まで昇温しカーボンブラックを完全に分解してカーボンブラックの含有量を算出することができる。
　カーボンブラック（Ｅ）のフタル酸ジブチル吸油量（ＤＢＰ吸油量）は、樹脂組成物の流動性の観点から、３５０ｃｍ３／１００ｇ以下であることが好ましく、２５０ｃｍ３／１００ｇ以下であることがより好ましく、１５０ｃｍ３／１００ｇ以下であることがさらに好ましい。カーボンブラックのＤＢＰ吸油量の下限値は、分散性の観点から、４０ｃｍ３／１００ｇ以上であることが好ましく、５０ｃｍ３／１００ｇ以上であることがより好ましく、６０ｃｍ３／１００ｇ以上であることがさらに好ましい。カーボンブラック（Ｅ）のＤＢＰ吸油量の値は、ＪＩＳ　Ｋ６２１７－４：２０１７に従う値とする。
　カーボンブラックの平均一次粒子径は、特に限定されないが、機械的特性を損なわないためには１０～１００ｎｍであることが好ましく、１５～５０ｎｍであることがより好ましく、２０～４０ｎｍであることがさらに好ましい。平均一次粒子径は、樹脂組成物中に配合される前のカーボンブラックについて、粒子１０００個の電子顕微鏡観察により求めた算術平均粒子径である。
（Ｆ：エラストマー）
　本実施形態に係る樹脂組成物は、耐衝撃性を向上させるためにエラストマー（Ｆ）を含有していてもよい。エラストマー（Ｆ）は、熱可塑性エラストマーやコアシェルエラストマーが望ましい。熱可塑性エラストマーとしては、グラフト化されたオレフィン系、スチレン系、ポリエステル系のエラストマーが挙げられる。エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体などのオレフィン系エラストマーを添加することで燃焼時間が延びることがあるため、その添加量はポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０～６５質量部が好ましく、０～４０質量部が更に好ましく、０～３０質量物が特に好ましい。
（Ｇ：充填剤）
　本実施形態に係る樹脂組成物は、機械的特性を向上させるため、充填剤（Ｇ）を添加することができる。充填剤（Ｇ）としては、無機充填剤［例えば、繊維状充填剤（ガラス繊維、ミルドガラスファイバー、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維等の無機質繊維）、板状又は粉粒状充填剤（ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスバルーン、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー等の珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ等の金属酸化物、カルシウム、マグネシウム、亜鉛等の金属の炭酸塩や硫酸塩、更には炭化珪素、窒化珪素、窒化硼素等）等］、有機充填剤（例えば、高融点の芳香族ポリエステル繊維、液晶性ポリエステル繊維、芳香族ポリアミド繊維、ポリイミド繊維等）等が例示される。特にガラス繊維は簡便に使用することが出来る。充填材の添加量が多い場合、グローイングを悪化させるため、充填材（Ｇ）の含有量はポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０～１２５質量部が好ましく、０～１００質量部が更に好ましく、０～９０質量部が特に好ましい。
（その他の添加剤）
　本実施形態に係る樹脂組成物には、慣用の添加剤、例えば、公知の安定剤（紫外線吸収剤、光安定剤など）、滑剤（ペンタエリスリトールテトラステアレートなど）、離型剤、上記以外の難燃剤や難燃助剤、結晶化核剤、カーボンブラックを除く着色剤（染料や顔料など）、潤滑、可塑剤、フッ素樹脂以外のドリッピング防止剤等を添加してもよい。耐熱性向上を目的として、ヒンダードフェノール化合物、芳香族アミン化合物、有機リン化合物、硫黄化合物等の酸化防止剤あるいは熱安定剤を添加することもできる。
　さらに、他の樹脂成分、例えば、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、スチレン系樹脂（ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂など）などの熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂（不飽和ポリエステルなど）、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂などを添加してもよい。これらの他の樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。他の樹脂成分を添加する場合、その含有量は、樹脂組成物中に２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。
（配合方法）
　上記した各成分を含む樹脂組成物は、従来の樹脂組成物調製方法や成形方法として一般に用いられる設備と方法を用いて容易に調製できる。例えば、１）樹脂成分及び他の各成分を混合した後、１軸又は２軸の押出機により練り混み押出してペレットを調製した後、成形する方法、２）一旦組成の異なるペレットを調製し、そのペレットを所定量混合して成形に供し成形後に目的組成の成形品を得る方法、３）成形機に各成分の１又は２以上を直接仕込む方法等、いずれも使用できる。また、樹脂成分の一部を細かい粉体として、これ以外の成分と混合して添加する方法は、これらの成分の均一配合を図る上で好ましい方法である。
（樹脂組成物）
　本実施形態に係る樹脂組成物は、以下の式１を満たす。
　５．６≧２ｄ＋２ｅ＋２ｃ／（ｃ’／１００）　　　（式１）
　ｄ：ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対するフッ素樹脂（Ｄ）の含有量（質量部）
　ｅ：ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対するカーボンブラック（Ｅ）の含有量（質量部）
　ｃ：ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００ｇに対するアンチモン原子の含有量（ｍｏｌ）
　ｃ’：アンチモン化合物（Ｃ）中のアンチモン原子の含有量（質量％）
　樹脂組成物が上記式１を満たすことで、グローイング時間が短い樹脂組成物にすることができる。
　一実施形態において、樹脂組成物は、以下の式１－１を満たす。
　　　５．５≧２ｄ＋２ｅ＋２ｃ／（ｃ’／１００）　　　（式１－１）
　一実施形態において、樹脂組成物は、以下の式１－２を満たす。
　　　５．４≧２ｄ＋２ｅ＋２ｃ／（ｃ’／１００）　　　（式１－２）
　一実施形態において、樹脂組成物は、以下の式１－３を満たす。
　　　５．０≧２ｄ＋２ｅ＋２ｃ／（ｃ’／１００）　　　（式１－３）
　一実施形態において、樹脂組成物は、以下の式１－４を満たす。
　　　４．８≧２ｄ＋２ｅ＋２ｃ／（ｃ’／１００）　　　（式１－４）
　なお、式１－１～式１－４において、ｄ，ｅ，ｃ，ｃ’は上記式１と同じである。
（用途）
　本実施形態に係る樹脂組成物は、グローイング時間が短く難燃性に優れているので、自動車部品用途、電気・電子部品用途において難燃性が必要とされる部品の製造に好ましく用いることができる。例えば、リレー、スイッチ、コネクタ、アクチュエータ、センサー、トランスボビン、端子台、カバー、スイッチ、ソケット、コイル、プラグ等の電気・電子部品、特に電源周り部品の製造用途に好ましく使用できる。さらに、ＥＣＵボックス、コネクターボックス等の車載部品ケース・車載電装部品等の自動車部品の成形材料としても、好適に使用される。
［成形品］
　本実施形態に係る成形品は、上記した樹脂組成物を含む。上記した樹脂組成物を含むので、グローイング時間が短く難燃性に優れている。
　成形品の製造方法は、特に限定されず、樹脂組成物を溶融混練し、押出成形、射出成形、圧縮成形等の慣用の方法で成形することにより、成形体を得ることができる。特に射出成形で成形する場合、燃焼時の滴下を抑えるため、ゲート部のせん断速度は、２，０００ｓｅｃ－１以上が好ましく、２０，０００ｓｅｃ－１以上がより好ましく、５０，０００ｓｅｃ－１以上が特に好ましい。
　本実施形態に係る成形品は、自動車部品用途、電気・電子部品用途において難燃性が必要とされる用途に有用である。例えば、リレー、スイッチ、コネクタ、アクチュエータ、センサー、トランスボビン、端子台、カバー、スイッチ、ソケット、コイル、プラグ等の電気・電子部品、特に電源周り部品として好ましく使用できる。さらに、ＥＣＵボックス、コネクターボックス等の車載部品ケース・車載電装部品等の自動車部品としても、好適に使用される。
　以下に実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の解釈が限定されるものではない。
［材料］
　実施例及び比較例で用いた材料は、以下のとおりである。
Ａ－１：ポリブチレンテレフタレート（ポリプラスチックス株式会社製、ＩＶ＝０．６９）
Ａ－２：ポリブチレンテレフタレート（ポリプラスチックス株式会社製、ＩＶ＝０．８８）
Ａ－３：ポリエチレンテレフタレート（帝人株式会社製　ＴＲＦ、ＩＶ=０．７１）
Ｂ－１：臭素系難燃剤（テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ化合物、宇進高分子社製、ＣＸＢ－１５００Ｃ、重量平均分子量：１０５００、エポキシ当量：３４ｋｇ／ｅｑ）
Ｃ－１：五酸化アンチモン（山中産業株式会社製、ＨＹ１０３０）
Ｃ－２：三酸化アンチモン（日本精鉱株式会社製、ＰＡＴＯＸ－Ｍ）
Ｃ－３：アンチモン酸ナトリウム（和益実業有限公司、ＨＹ－１０７０）
Ｄ－１：フッ素樹脂（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製、ＰＴＦＥ　８５０Ａ、ＳＳＧ：２．１８）
Ｅ－１：カーボンブラック（三菱ケミカル株式会社製、♯７５０Ｂ、平均一次粒子径：２２μｍ、ＤＢＰ吸油量：１１６ｃｍ３／１００ｇ）
Ｆ－１：エチレンエチルアクリレート共重合体（株式会社ＮＵＣ製、ＮＵＣ－６５７０）
Ｇ－１：ガラス繊維（日東紡績株式会社製、ＣＳ　３Ｊ－９４７）
Ｈ－１：酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、イルガノックス　１０１０）
Ｉ－１：ペンタエリスリトールテトラステアレート（日油株式会社製、ユニスターＨ４７６）
［実施例１～７、比較例１～６］
　表１，２に示す材料を、表１，２に示す割合で、株式会社日本製鋼所製２軸押出機ＴＥＸ－３０により２６０℃で溶融混練し、ペレット状の難燃性ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物を作製した。
［評価］
（試験片の作製）
　実施例及び比較例で得られた各樹脂組成物のペレットについて、シリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃で、株式会社日本製鋼所製射出成型機Ｊ５５ＡＤにて射出成形を行い、１２５ｍｍ×１３ｍｍ×厚さ０．８ｍｍの短冊状試験片をそれぞれ作製した。
（難燃性の評価）
　ＵＬ－９４　Ｖｅｒｔｉｃａｌ　Ｆｌａｍｅ　ｔｅｓｔにて燃焼性を評価した。試験片をクランプに垂直に取付け、２０ｍｍに調整した炎を１０秒間接炎した（１回目）。試験片の炎が消えた後に再度接炎した（２回目）。各接炎時において、燃焼時間及びグローイング時間を測定するとともに、溶融物が試験片下に置かれた綿にドリッピング（滴下）した場合の着火の有無を目視で確認し、Ｖ－０の合否判定を行った。結果を表１，２に示した。
Ｖ－０の合否判定：
　５つの試験片を一組とし、以下の基準：
－　各接炎時の燃焼時間が１０秒以下である；
－　合計１０回接炎後の燃焼時間の合計が５０秒以下である；
－　ドリッピングした場合の綿の着火がない；及び
－　２回目の接炎後の燃焼時間とグローイング時間の合計が各試験片で３０秒以下である；
のそれぞれについて、満たす場合を「合格」、満たさない場合を「不合格」と判定し、すべて「合格」である場合を燃焼性（Ｖ－０）が合格と判断した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１に示すように、実施例１～１４の樹脂組成物は、燃焼時間及びグローイング時間が短いとともにドリッピングによる綿の着火がなく、燃焼性に優れている。
　表２に示すように、比較例１，２の樹脂組成物は、ドリッピングによる綿の着火が発生し燃焼性が劣っている。比較例３～８の樹脂組成物は、２回目の接炎後の燃焼時間とグローイング時間の合計が長く、燃焼性が劣っている。このような樹脂組成物を用いた成形品は、難燃性が低く、グローイングなどにより延焼してしまう場合がある。

Claims (7)

  1. 　ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）、臭素系難燃剤（Ｂ）、アンチモン化合物（Ｃ）を含み、
    　臭素原子の含有量が、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００ｇに対して０．１３ｍｏｌ以上であり、
    　アンチモン原子の含有量が、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００ｇに対して０．０５ｍｏｌ以上であり、
    　フッ素樹脂（Ｄ）の含有量が、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０～２．７質量部であり、
    　カーボンブラック（Ｅ）の含有量が、ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０～２．７質量部であり、かつ、
    　以下の式１：
    　５．６≧２ｄ＋２ｅ＋２ｃ／（ｃ’／１００）　　　（式１）
    　（但し、
    　ｄ：ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対するフッ素樹脂（Ｄ）の含有量（質量部）
    　ｅ：ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００質量部に対するカーボンブラック（Ｅ）の含有量（質量部）
    　ｃ：ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００ｇに対するアンチモン原子の含有量（ｍｏｌ）
    　ｃ’：アンチモン化合物（Ｃ）中のアンチモン原子の含有量（質量％）
    である）
    を満たす、難燃性樹脂組成物。
  2. 　臭素系難燃剤（Ｂ）が、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ化合物を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　アンチモン化合物（Ｃ）が、五酸化アンチモン及びアンチモン酸ナトリウムから選択される１以上を含む、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
  4. 　フッ素樹脂（Ｄ）が滴下防止性能を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  5. 　カーボンブラック（Ｅ）のフタル酸ジブチル吸油量が３５０ｃｍ３／１００ｇ以下である、請求項１から４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  6. 　ポリアルキレンテレフタレート樹脂（Ａ）が、ポリブチレンテレフタレート樹脂である、請求項１から５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  7. 　請求項１から６のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む、成形品。
PCT/JP2021/030349 2020-08-25 2021-08-19 難燃性樹脂組成物及びその成形品 WO2022044947A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202180052083.7A CN115989276A (zh) 2020-08-25 2021-08-19 阻燃性树脂组合物和其成型品
JP2021561923A JP6993545B1 (ja) 2020-08-25 2021-08-19 難燃性樹脂組成物及びその成形品

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020-141773 2020-08-25
JP2020141773 2020-08-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022044947A1 true WO2022044947A1 (ja) 2022-03-03

Family

ID=80355149

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/030349 WO2022044947A1 (ja) 2020-08-25 2021-08-19 難燃性樹脂組成物及びその成形品

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2022044947A1 (ja)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH101597A (ja) * 1996-06-19 1998-01-06 Polyplastics Co 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JP2000336259A (ja) * 1999-03-24 2000-12-05 Polyplastics Co 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JP2005232410A (ja) * 2004-02-23 2005-09-02 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 絶縁材料部品
JP2006097185A (ja) * 2004-09-29 2006-04-13 Kaneka Corp 難燃性ポリエステル系人工毛髪
JP2010229410A (ja) * 2009-03-27 2010-10-14 Lanxess Deutschland Gmbh 耐グローワイヤ性ポリエステル
WO2014199915A1 (ja) * 2013-06-13 2014-12-18 ウィンテックポリマー株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び射出成形品
US20170002195A1 (en) * 2014-03-10 2017-01-05 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polyalkylene terephthalate composition

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH101597A (ja) * 1996-06-19 1998-01-06 Polyplastics Co 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JP2000336259A (ja) * 1999-03-24 2000-12-05 Polyplastics Co 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JP2005232410A (ja) * 2004-02-23 2005-09-02 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 絶縁材料部品
JP2006097185A (ja) * 2004-09-29 2006-04-13 Kaneka Corp 難燃性ポリエステル系人工毛髪
JP2010229410A (ja) * 2009-03-27 2010-10-14 Lanxess Deutschland Gmbh 耐グローワイヤ性ポリエステル
WO2014199915A1 (ja) * 2013-06-13 2014-12-18 ウィンテックポリマー株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び射出成形品
US20170002195A1 (en) * 2014-03-10 2017-01-05 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polyalkylene terephthalate composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0899306B1 (en) Modified weatherable thermoplastic resin molding compositions and articles molded therefrom
EP1963416B1 (en) High flow polyester composition
TWI589687B (zh) Flame-retardant thermoplastic polyester resin composition and molded article
JPWO2008152909A1 (ja) レーザー透過性樹脂成形品及びその複合成形品
TW201137033A (en) Improved flow ignition resistant carbonate polymer composition
JP2010037375A (ja) 難燃性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物および成形品
JP3785017B2 (ja) ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物からなる成形品
JPH11172089A (ja) 難燃静電防止性ポリエステル系樹脂組成物
JP2005232410A (ja) 絶縁材料部品
JP6993545B1 (ja) 難燃性樹脂組成物及びその成形品
CN114981357B (zh) 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及成形体
WO2022044947A1 (ja) 難燃性樹脂組成物及びその成形品
JP5282843B2 (ja) ポリブチレンナフタレート系樹脂組成物を用いた電線及びケーブル
JP6085563B2 (ja) ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JP2001072843A (ja) 樹脂組成物
JP5131088B2 (ja) 難燃性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
JP3234503B2 (ja) 樹脂組成物
JP3378179B2 (ja) 低ガス性を備えた有接点電気電子部品用難燃性ポリエステル樹脂組成物及びそれよりなる有接点電子部品
JP2014167042A (ja) 難燃性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物および成形品
JPH08165409A (ja) 金属部材をインサートしてなる成形品
JP7411148B2 (ja) ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形体
JP2597668B2 (ja) 難燃性ポリエステル組成物
JP2005154570A (ja) 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JP3316150B2 (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物およびその製造方法
JPH07118511A (ja) 難燃性ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021561923

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21861375

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 21861375

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1