JP3378179B2 - 低ガス性を備えた有接点電気電子部品用難燃性ポリエステル樹脂組成物及びそれよりなる有接点電子部品 - Google Patents
低ガス性を備えた有接点電気電子部品用難燃性ポリエステル樹脂組成物及びそれよりなる有接点電子部品Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は高温または長期間使
用においてガス発生量が少なく且つ溶融加工時の昇華物
量の少ない安定なポリエステル組成物に関するものであ
る。
用においてガス発生量が少なく且つ溶融加工時の昇華物
量の少ない安定なポリエステル組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下、PE
Tと略することがある）及びポリブチレンテレフタレー
ト（以下、PBTと略することがある）に代表される熱可
塑性芳香族ポリエステル樹脂は機械的強度、耐薬品性及
び電気絶縁性等に優れるために電気、電子部品、自動車
部品その他の機械部品等に広く用いられている。
Tと略することがある）及びポリブチレンテレフタレー
ト（以下、PBTと略することがある）に代表される熱可
塑性芳香族ポリエステル樹脂は機械的強度、耐薬品性及
び電気絶縁性等に優れるために電気、電子部品、自動車
部品その他の機械部品等に広く用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらのポリ
エステルの成形加工上の問題として、溶融状態で加熱さ
れることにより樹脂の分解ガスや昇華物が発生し、これ
が原因となって成形品中にボイドが発生したり、金型に
付着して汚染や腐食を引き起こすことがある。
エステルの成形加工上の問題として、溶融状態で加熱さ
れることにより樹脂の分解ガスや昇華物が発生し、これ
が原因となって成形品中にボイドが発生したり、金型に
付着して汚染や腐食を引き起こすことがある。
【０００４】また、これらのポリエステルを用いた成形
品を１００℃付近あるいはそれ以上の高温下で使用する
場合には、例えばテトラヒドロフラン等の分解ガスの発
生が生じ、リレー、スイッチ、コネクター等の電気また
は電子部品では、その金属接点を汚染または腐食させる
原因にもなる。
品を１００℃付近あるいはそれ以上の高温下で使用する
場合には、例えばテトラヒドロフラン等の分解ガスの発
生が生じ、リレー、スイッチ、コネクター等の電気また
は電子部品では、その金属接点を汚染または腐食させる
原因にもなる。
【０００５】この問題を解決するために、分解ガスおよ
び昇華物の発生のない成形材料（ＰＢＴと添加剤よりな
る組成物）が要求される。
び昇華物の発生のない成形材料（ＰＢＴと添加剤よりな
る組成物）が要求される。
【０００６】さらに電子部品にはいわゆる軽薄短小化の
要請がある。その要請に応えるために溶融時に高流動性
を示す成形材料が必要であるし、さらに成形材料はリサ
イクルの要請に応え得るものでなければならない。
要請がある。その要請に応えるために溶融時に高流動性
を示す成形材料が必要であるし、さらに成形材料はリサ
イクルの要請に応え得るものでなければならない。
【０００７】一般にポリブチレンテレフタレート主成分
以外の添加剤等に由来する揮発成分を、その成分（材
料）を厳選することによって減少もしくは無くすること
で、溶融成形時の成形品の低ガス化を図ることはある程
度は可能であり、従来の検討はこの点についてのもであ
った。
以外の添加剤等に由来する揮発成分を、その成分（材
料）を厳選することによって減少もしくは無くすること
で、溶融成形時の成形品の低ガス化を図ることはある程
度は可能であり、従来の検討はこの点についてのもであ
った。
【０００８】しかるに最も重要な事項はポリブチレンテ
レフタレート由来のガスを如何に減らすかである。この
技術について言及したものは殆どない。
レフタレート由来のガスを如何に減らすかである。この
技術について言及したものは殆どない。
【０００９】本発明はこのような事情を背景としてなさ
れたものであり、その目的は接点部の接触不良や金型腐
食の原因となる分解ガスおよび昇華物が極めて少ない電
気電子部品用ポリエステル樹脂組成物を提供し、組成物
よりなる電気電子部品を提供することにある。
れたものであり、その目的は接点部の接触不良や金型腐
食の原因となる分解ガスおよび昇華物が極めて少ない電
気電子部品用ポリエステル樹脂組成物を提供し、組成物
よりなる電気電子部品を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
本発明者らは鋭意検討を行った。その結果、熱可塑性ポ
リエステル樹脂に難燃剤として特定のハロゲン化アクリ
ル樹脂を用いた組成物により、上記課題を解決すること
がきることを見い出した。
本発明者らは鋭意検討を行った。その結果、熱可塑性ポ
リエステル樹脂に難燃剤として特定のハロゲン化アクリ
ル樹脂を用いた組成物により、上記課題を解決すること
がきることを見い出した。
【００１１】本発明は、接点部の接触不良や金型腐食の
原因となる分解ガスおよび昇華物が極めて少ない電気電
子部品用難燃性ポリエステル樹脂組成物およびそれより
なる電気電子部品を提供することを課題とするものであ
り、該課題は以下の構成により達成される。
原因となる分解ガスおよび昇華物が極めて少ない電気電
子部品用難燃性ポリエステル樹脂組成物およびそれより
なる電気電子部品を提供することを課題とするものであ
り、該課題は以下の構成により達成される。
【００１２】すなわち本発明は、
（ａ）熱可塑性芳香族ポリエステル100重量部に対し、
（ｂ）難燃剤として、一般式（１）
【００１３】
【化２】
【００１４】［式中、Ｘはハロゲン原子、ｎは１〜５の
整数、Ｚは水素原子またはメチル基を表わす］で表わさ
れるハロゲンを含有するベンジルアクリレートおよび／
またはベンジルメタクリレートを重合させて得られるハ
ロゲン含有アクリル樹脂２．０〜５０．０重量部 （ｃ）難燃助剤１〜２０重量部 （ｄ）ガラス繊維５〜１００重量部 （ｅ）エステル交換抑制剤０．０１〜５．０重量部 を配合してなる難燃性ポリエステル樹脂組成物であっ
て、組成物全体を基準として難燃剤の含有量が５〜４０
重量％であり、凍結粉砕により粒径200μm以下に粉砕し
た粉末を温度150℃において１時間加熱した際に発生す
るガスが10ｐｐｍ以下である低ガス性を備えた有接点電
気電子部品用難燃性ポリエステル樹脂組成物である。
整数、Ｚは水素原子またはメチル基を表わす］で表わさ
れるハロゲンを含有するベンジルアクリレートおよび／
またはベンジルメタクリレートを重合させて得られるハ
ロゲン含有アクリル樹脂２．０〜５０．０重量部 （ｃ）難燃助剤１〜２０重量部 （ｄ）ガラス繊維５〜１００重量部 （ｅ）エステル交換抑制剤０．０１〜５．０重量部 を配合してなる難燃性ポリエステル樹脂組成物であっ
て、組成物全体を基準として難燃剤の含有量が５〜４０
重量％であり、凍結粉砕により粒径200μm以下に粉砕し
た粉末を温度150℃において１時間加熱した際に発生す
るガスが10ｐｐｍ以下である低ガス性を備えた有接点電
気電子部品用難燃性ポリエステル樹脂組成物である。
【００１５】以下に、本発明を詳述する。本発明におい
て用いられる熱可塑性芳香族ポリエステルは、テレフタ
ル酸及び/またはイソフタル酸を酸成分とし、エチレン
グリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール等のごとき脂肪族ジオールの少なくとも１種
をジオール成分としてなる芳香族ポリエステルである。
て用いられる熱可塑性芳香族ポリエステルは、テレフタ
ル酸及び/またはイソフタル酸を酸成分とし、エチレン
グリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール等のごとき脂肪族ジオールの少なくとも１種
をジオール成分としてなる芳香族ポリエステルである。
【００１６】これらの中でポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレートが好ましい。
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレートが好ましい。
【００１７】また熱可塑性芳香族ポリエステルとしては
上述のポリエステルの一部を共重合成分が置換したもの
でもよい。かかる共重合成分としては、フタル酸；メチ
ルテレフタル酸、メチルイソフタル酸等のアルキル置換
フタル酸；2，6-ナフタリンジカルボン酸、2，7-ナフタ
リンジカルボン酸、1，5-ナフタリンジカルボン酸等の
ナフタリンジカルボン酸類；4，4’-ジフェニルジカル
ボン酸、3，4’-ジフェニルジカルボン酸等のジフェニ
ルジカルボン酸類；4，4’-ジフェノキシエタンジカル
ボン酸等のジフェノキシエタンジカルボン酸類などの芳
香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン
酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸などの脂肪族又は脂環族ジカルボン酸、
1，4-シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオー
ル、ハイドロキノン、レゾルシン等のジヒドロキシベン
ゼン類；2，2’-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、2，2’-ビス（4-ヒドロキシフェニル）スルホン等
のビスフェノール類；ビスフェノール類とエチレングリ
コールのごときグリコールとから得られるエーテルジオ
ールなどの芳香族ジオール、ε-オキシカプロン酸、ヒ
ドロキシ安息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオ
キシカルボン酸等が挙げられる。
上述のポリエステルの一部を共重合成分が置換したもの
でもよい。かかる共重合成分としては、フタル酸；メチ
ルテレフタル酸、メチルイソフタル酸等のアルキル置換
フタル酸；2，6-ナフタリンジカルボン酸、2，7-ナフタ
リンジカルボン酸、1，5-ナフタリンジカルボン酸等の
ナフタリンジカルボン酸類；4，4’-ジフェニルジカル
ボン酸、3，4’-ジフェニルジカルボン酸等のジフェニ
ルジカルボン酸類；4，4’-ジフェノキシエタンジカル
ボン酸等のジフェノキシエタンジカルボン酸類などの芳
香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン
酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸などの脂肪族又は脂環族ジカルボン酸、
1，4-シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオー
ル、ハイドロキノン、レゾルシン等のジヒドロキシベン
ゼン類；2，2’-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、2，2’-ビス（4-ヒドロキシフェニル）スルホン等
のビスフェノール類；ビスフェノール類とエチレングリ
コールのごときグリコールとから得られるエーテルジオ
ールなどの芳香族ジオール、ε-オキシカプロン酸、ヒ
ドロキシ安息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオ
キシカルボン酸等が挙げられる。
【００１８】さらに上述の芳香族ポリエステルに分岐成
分として、トリメシン酸、トリメリット酸のごとき多官
能性のエステル形成能を有する酸又はグリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多官能
のエステル形成能を有するアルコールを1.0モル％以
下、好ましくは0.5モル％以下、更に好ましくは0.3モル
％以下の割合で共重合せしめてもよい。
分として、トリメシン酸、トリメリット酸のごとき多官
能性のエステル形成能を有する酸又はグリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多官能
のエステル形成能を有するアルコールを1.0モル％以
下、好ましくは0.5モル％以下、更に好ましくは0.3モル
％以下の割合で共重合せしめてもよい。
【００１９】本発明で用いられる熱可塑性芳香族ポリエ
ステルは固有粘度が0.4〜1.2である。0.4より小さいと
十分な特性が得られず、1.2より大きくなると熔融粘度
が高く流動性が低下して成形性が損なわれるため好まし
くない。ここで固有粘度は35℃でｏ-クロルフェノール
を溶媒として測定したものである。
ステルは固有粘度が0.4〜1.2である。0.4より小さいと
十分な特性が得られず、1.2より大きくなると熔融粘度
が高く流動性が低下して成形性が損なわれるため好まし
くない。ここで固有粘度は35℃でｏ-クロルフェノール
を溶媒として測定したものである。
【００２０】上述の熱可塑性芳香族ポリエステルは通常
の製造方法、例えば熔融重縮合反応又はこれと固相重合
反応とを組み合せた方法等によって製造できる。例え
ば、ポリエチレンテレフタレートの製造例について説明
すると、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体
（例えばジメチルエステル、モノメチルエステル等のご
とき低級アルキルエステル）とエチレングリコール又は
そのエステル形成性誘導体とを触媒の存在下、加熱反応
せしめ、次いで得られるテレフタル酸のグリコールエス
テルを触媒の存在下、所定の重合度まで重合せしめる方
法によって製造することができる。
の製造方法、例えば熔融重縮合反応又はこれと固相重合
反応とを組み合せた方法等によって製造できる。例え
ば、ポリエチレンテレフタレートの製造例について説明
すると、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体
（例えばジメチルエステル、モノメチルエステル等のご
とき低級アルキルエステル）とエチレングリコール又は
そのエステル形成性誘導体とを触媒の存在下、加熱反応
せしめ、次いで得られるテレフタル酸のグリコールエス
テルを触媒の存在下、所定の重合度まで重合せしめる方
法によって製造することができる。
【００２１】（ｂ）成分のハロゲン含有アクリル樹脂
は、下記式（１）で表されるハロゲンを含有するベンジ
ルアクリレートおよび／またはベンジルメタクリレート
を単独で重合したもの、２種以上の共重合体または他の
ビニル系モノマーとの共重合体である。
は、下記式（１）で表されるハロゲンを含有するベンジ
ルアクリレートおよび／またはベンジルメタクリレート
を単独で重合したもの、２種以上の共重合体または他の
ビニル系モノマーとの共重合体である。
【００２２】
【化３】
【００２３】ハロゲンを含有するベンジルアクリレート
としては、ペンタブロムベンジルアクリレート、テトラ
ブロムベンジルアクリレート、トリブロムベンジルアク
リレート、ペンタクロルベンジルアクリレート、テトラ
クロルベンジルアクリレート、トリクロルベンジルアク
リレートがあげられる。ハロゲンを含有するベンジルメ
タクリレートとしては、上記したアクリレートに対応す
るメタクリレートを挙げることができる。これらは混合
物として用いることもできる。
としては、ペンタブロムベンジルアクリレート、テトラ
ブロムベンジルアクリレート、トリブロムベンジルアク
リレート、ペンタクロルベンジルアクリレート、テトラ
クロルベンジルアクリレート、トリクロルベンジルアク
リレートがあげられる。ハロゲンを含有するベンジルメ
タクリレートとしては、上記したアクリレートに対応す
るメタクリレートを挙げることができる。これらは混合
物として用いることもできる。
【００２４】ハロゲン含有アクリル樹脂が他のビニル系
モノマーとの共重合体ある場合、ハロゲンを含有するベ
ンジルアクリレートおよび／またはベンジルメタクリレ
ートと共重合するために使用されるビニル系モノマーと
しては、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、ベンジルアクリレー
ト、のようなアクリル酸エステル類、メタクリル酸、、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、ベンジルメタクリレートのようなメタ
クリル酸エステル類、スチレン、アクリロニトリル、フ
マル酸、マレイン酸のような不飽和カルボン酸またはそ
の無水物、酢酸ビニル、塩化ビニル等があげられる。こ
れらは通常ハロゲンを含有するベンジルアクリレートに
対し等モル量以下、好ましくは０．５モル量以下が使用
できる。
モノマーとの共重合体ある場合、ハロゲンを含有するベ
ンジルアクリレートおよび／またはベンジルメタクリレ
ートと共重合するために使用されるビニル系モノマーと
しては、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、ベンジルアクリレー
ト、のようなアクリル酸エステル類、メタクリル酸、、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、ベンジルメタクリレートのようなメタ
クリル酸エステル類、スチレン、アクリロニトリル、フ
マル酸、マレイン酸のような不飽和カルボン酸またはそ
の無水物、酢酸ビニル、塩化ビニル等があげられる。こ
れらは通常ハロゲンを含有するベンジルアクリレートに
対し等モル量以下、好ましくは０．５モル量以下が使用
できる。
【００２５】また、ビニル系モノマーとして架橋性のビ
ニル系モノマーを用いる場合には、キシレンジアクリレ
ート、キシレンジメタクリレート、テトラブロムキシレ
ンジアクリレート、テトラブロムキシレンジメタクリレ
ート、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼンなど
を使用することもでき、これらは通常ハロゲンを含有す
るベンジルアクリレートまたはベンジルメタクリレート
に対し０．５倍量以下が使用できる。
ニル系モノマーを用いる場合には、キシレンジアクリレ
ート、キシレンジメタクリレート、テトラブロムキシレ
ンジアクリレート、テトラブロムキシレンジメタクリレ
ート、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼンなど
を使用することもでき、これらは通常ハロゲンを含有す
るベンジルアクリレートまたはベンジルメタクリレート
に対し０．５倍量以下が使用できる。
【００２６】尚、ハロゲン含有アクリル樹脂の重合度
は、押出性および流動性の点から重合度１０〜６０程度
のものが望ましい。
は、押出性および流動性の点から重合度１０〜６０程度
のものが望ましい。
【００２７】上記ハロゲン含有アクリル樹脂は、ハロゲ
ン含有量が１０重量％以上であることが望ましく、好ま
しくは３０重量％以上、より好ましくは５０〜７０重量
％程度のものを使用するのがよい。
ン含有量が１０重量％以上であることが望ましく、好ま
しくは３０重量％以上、より好ましくは５０〜７０重量
％程度のものを使用するのがよい。
【００２８】ポリブチレンテレフタレート１００重量部
に対するハロゲン含有アクリル樹脂の配合量は０．５〜
５０重量部である。全組成物中の無機充填剤の添加量が
多いほど添加量を少なくでき、またＳｂ2Ｏ3などの難燃
助剤を併用した場合には添加量を少なくできるが、それ
でも最低０．５重量部は必要で、それ以下の場合は得ら
れる組成物の難燃性が不十分である。逆に５０重量部を
越える場合には難燃剤の分散が悪いため、押出性や成形
性が低下し、得られる成形品の強度も低くなる。
に対するハロゲン含有アクリル樹脂の配合量は０．５〜
５０重量部である。全組成物中の無機充填剤の添加量が
多いほど添加量を少なくでき、またＳｂ2Ｏ3などの難燃
助剤を併用した場合には添加量を少なくできるが、それ
でも最低０．５重量部は必要で、それ以下の場合は得ら
れる組成物の難燃性が不十分である。逆に５０重量部を
越える場合には難燃剤の分散が悪いため、押出性や成形
性が低下し、得られる成形品の強度も低くなる。
【００２９】難燃剤として上述したハロゲン化アクリル
樹脂と他の難燃剤を併用することも可能である。これら
の難燃剤としては、例えば一般式（２）
樹脂と他の難燃剤を併用することも可能である。これら
の難燃剤としては、例えば一般式（２）
【００３０】
【化４】
【００３１】［式中、Ｘはハロゲン原子を表わす］で表
わされるハロゲンを含有するビスフェノールA系エポキ
シ樹脂が挙げられる。
わされるハロゲンを含有するビスフェノールA系エポキ
シ樹脂が挙げられる。
【００３２】ハロゲン化アクリル樹脂と他の難燃剤の合
計量は組成物全体を基準にして５〜４０重量％であるこ
とが必要である。５重量％未満であると得られる組成物
の難燃性が不十分であり、４０重量％を超えると難燃剤
の分散が悪いため、押し出し性や成形性が低下し、得ら
れる成形品の強度も低くなる。
計量は組成物全体を基準にして５〜４０重量％であるこ
とが必要である。５重量％未満であると得られる組成物
の難燃性が不十分であり、４０重量％を超えると難燃剤
の分散が悪いため、押し出し性や成形性が低下し、得ら
れる成形品の強度も低くなる。
【００３３】更に、難燃効果を助長する目的で難燃助剤
を配合することができる。（ｃ）難燃助剤は、（ｂ）臭
素系難燃剤との相乗効果により、難燃性を高める働きを
するものである。好適な難燃助剤の例として、Sb2O3及
び／又はx Na2O・Sb2O5・y H2O (x=0〜1,y=0〜4)を挙げ
ることができる。難燃助剤の粒径は特に限定されない
が、0.02〜5μが好ましい。また所望により、エポキシ
化合物、シラン化合物、イソシアネート化合物、チタネ
ート化合物等で表面処理されたものを用いることができ
る。
を配合することができる。（ｃ）難燃助剤は、（ｂ）臭
素系難燃剤との相乗効果により、難燃性を高める働きを
するものである。好適な難燃助剤の例として、Sb2O3及
び／又はx Na2O・Sb2O5・y H2O (x=0〜1,y=0〜4)を挙げ
ることができる。難燃助剤の粒径は特に限定されない
が、0.02〜5μが好ましい。また所望により、エポキシ
化合物、シラン化合物、イソシアネート化合物、チタネ
ート化合物等で表面処理されたものを用いることができ
る。
【００３４】難燃助剤の配合量は0〜70重量部である。
好ましくは、1〜50重量部である。効果的に難燃性を付
与するためには、難燃剤に対して20〜70重量％となるよ
うに配合することが好ましい。配合量が70重量部を越え
ると樹脂や配合剤の分解を促進し、成形品の特性が低下
することがあり好ましくない。
好ましくは、1〜50重量部である。効果的に難燃性を付
与するためには、難燃剤に対して20〜70重量％となるよ
うに配合することが好ましい。配合量が70重量部を越え
ると樹脂や配合剤の分解を促進し、成形品の特性が低下
することがあり好ましくない。
【００３５】本発明の樹脂組成物には、無機充填剤、例
えば炭酸カルシウム、酸化チタン、長石系鉱物、クレ
ー、ホワイトカーボン、カーボンブラック、ガラスビー
ズ等のごとき粒状又は無定形の充填剤；カオリンクレ
ー、タルク等のごとき板状の充填剤；ガラスフレーク、
マイカ、グラファイト等のごとき燐片状の充填剤；ガラ
ス繊維、炭素繊維、ウォラストナイト、チタン酸カリウ
ム等のごとき繊維状の充填剤を配合することができる。
機械的強度、耐熱性の観点から、特にガラス繊維が好ま
しい。無機充填剤の配合量は熱可塑性芳香族ポリエステ
ル100重量部に対し、0〜200重量部である。好ましく
は、5〜150重量部、更に好ましくは10〜100重量部であ
る。
えば炭酸カルシウム、酸化チタン、長石系鉱物、クレ
ー、ホワイトカーボン、カーボンブラック、ガラスビー
ズ等のごとき粒状又は無定形の充填剤；カオリンクレ
ー、タルク等のごとき板状の充填剤；ガラスフレーク、
マイカ、グラファイト等のごとき燐片状の充填剤；ガラ
ス繊維、炭素繊維、ウォラストナイト、チタン酸カリウ
ム等のごとき繊維状の充填剤を配合することができる。
機械的強度、耐熱性の観点から、特にガラス繊維が好ま
しい。無機充填剤の配合量は熱可塑性芳香族ポリエステ
ル100重量部に対し、0〜200重量部である。好ましく
は、5〜150重量部、更に好ましくは10〜100重量部であ
る。
【００３６】本発明に用いられる（ｅ）エステル交換抑
制剤として、リン酸２水素ナトリウム、酢酸カリウム、
トリメチルホスフェート、フェニルホスホン酸などが挙
げられる。低ガス性の観点から特にリン酸２水素ナトリ
ウムが望ましい。リン酸２水素ナトリウムは無水物であ
っても結晶水であってもよい。エステル交換抑制剤の配
合量は熱可塑性芳香族ポリエステル100重量部に対し、
0.01〜5重量部、好ましくは0.05〜1重量部である。
制剤として、リン酸２水素ナトリウム、酢酸カリウム、
トリメチルホスフェート、フェニルホスホン酸などが挙
げられる。低ガス性の観点から特にリン酸２水素ナトリ
ウムが望ましい。リン酸２水素ナトリウムは無水物であ
っても結晶水であってもよい。エステル交換抑制剤の配
合量は熱可塑性芳香族ポリエステル100重量部に対し、
0.01〜5重量部、好ましくは0.05〜1重量部である。
【００３７】本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を
損なわない範囲で、核剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、熱安定剤、帯電防止剤、顔料等の添加剤を含有せ
しめることができる。
損なわない範囲で、核剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、熱安定剤、帯電防止剤、顔料等の添加剤を含有せ
しめることができる。
【００３８】本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては
特に制限はなく、公知の方法を採用することができる。
例えば、１）各成分を混合した後、押出機により練込押
出してペレットを調製し、しかる後成形する方法、２）
一旦組成の異なるペレットを調製し、そのペレットを所
定量混合して成形に供し成形後に目的組成の成形品を得
る方法、３）成形機に各成分の１種または２種類以上を
直接仕込む方法等のいずれも適用できる。また、樹脂成
分の一部を細かい粉体としてこれ以外の成分と混合し添
加することは、これらの成分の均一配合を行う上で好ま
しい方法である。
特に制限はなく、公知の方法を採用することができる。
例えば、１）各成分を混合した後、押出機により練込押
出してペレットを調製し、しかる後成形する方法、２）
一旦組成の異なるペレットを調製し、そのペレットを所
定量混合して成形に供し成形後に目的組成の成形品を得
る方法、３）成形機に各成分の１種または２種類以上を
直接仕込む方法等のいずれも適用できる。また、樹脂成
分の一部を細かい粉体としてこれ以外の成分と混合し添
加することは、これらの成分の均一配合を行う上で好ま
しい方法である。
【００３９】本発明の難燃性ＰＢＴ樹脂組成物は難燃性
の要求される種々の成形品に加工されるが、電気部品、
特に金属製の電気接点を有するスイッチ、リレー等の電
気、電子部品に使用した場合、その効果は極めて大き
い。
の要求される種々の成形品に加工されるが、電気部品、
特に金属製の電気接点を有するスイッチ、リレー等の電
気、電子部品に使用した場合、その効果は極めて大き
い。
【００４０】
【実施例】以下、実施例を挙げ本発明を詳述する。尚、
実施例中の部は重量部を意味する。実施例に用いた組成
物の原料は下記の通りである。成形物の特性は下記方法
により測定した。
実施例中の部は重量部を意味する。実施例に用いた組成
物の原料は下記の通りである。成形物の特性は下記方法
により測定した。
【００４１】１．ポリマー：
ポリブチレンテレフタレート（表中、ＰＢＴ）
帝人（株）製 IV：0.70（実施例１〜２、比較例１）
帝人（株）製 IV：0.875（比較例２）
２．Br系難燃剤：
臭素化アクリル樹脂（実施例１〜２）
ブロムケムファーイースト（株）製FR-1025
臭素化ビスフェノールA系エポキシ樹脂（実施例２、比
較例１） 大日本インキ化学工業（株）製EP-100 臭素化ビスフェノールA系ポリカーボネート樹脂（比較
例２） 帝人化成（株）製 FG7100 ３．アンチモン系難燃助剤： 日本精鉱（株）製 PATOX-M（表中、三酸化アンチモ
ン） 日産化学（株）製 NA-1030（表中アンチモン酸ソー
ダ） ４．ガラス繊維： 日本電気硝子（株）製 T-124 平均繊維径13μｍ ５．エステル交換抑制剤： リン酸二水素ナトリウム二水塩（実施例１〜２） 和光純薬工業（株）製 酢酸カリウム（比較例１） 和光純薬工業（株）製 トリメチルフォスフェート（比較例２） 東京化成（株）製 イ．低ガス性評価：射出成形にて一定の条件でＡＳＴＭ
引張り試験片を作成し、これを200μｍの粒度に凍結粉
砕したものを試料とした。試料は０．６ｇとり、２２ｍ
ｌのヘッドスペース中に、１５０℃で１時間放置した
後、発生したガスをガスクロマトグラフィーによって測
定した。試料の重量に対して、発生したガスの重量をｐ
ｐｍで示した。
較例１） 大日本インキ化学工業（株）製EP-100 臭素化ビスフェノールA系ポリカーボネート樹脂（比較
例２） 帝人化成（株）製 FG7100 ３．アンチモン系難燃助剤： 日本精鉱（株）製 PATOX-M（表中、三酸化アンチモ
ン） 日産化学（株）製 NA-1030（表中アンチモン酸ソー
ダ） ４．ガラス繊維： 日本電気硝子（株）製 T-124 平均繊維径13μｍ ５．エステル交換抑制剤： リン酸二水素ナトリウム二水塩（実施例１〜２） 和光純薬工業（株）製 酢酸カリウム（比較例１） 和光純薬工業（株）製 トリメチルフォスフェート（比較例２） 東京化成（株）製 イ．低ガス性評価：射出成形にて一定の条件でＡＳＴＭ
引張り試験片を作成し、これを200μｍの粒度に凍結粉
砕したものを試料とした。試料は０．６ｇとり、２２ｍ
ｌのヘッドスペース中に、１５０℃で１時間放置した
後、発生したガスをガスクロマトグラフィーによって測
定した。試料の重量に対して、発生したガスの重量をｐ
ｐｍで示した。
【００４２】測定条件を以下に示す。
装置；パーキンエルマーＨＳ−４０ＸＬ，ＨＰ６８９０
カラム；ＴＣ１７０１,６０ｍｍ,ＩＰ＝０．２５ｍｍ,
Ｉｆ＝０．２５μｍ 昇温条件；５０℃（２分間）→１０℃／ｍｉｎ．→２８
０℃（１０分間） ディテクター；ＦＩＤ
Ｉｆ＝０．２５μｍ 昇温条件；５０℃（２分間）→１０℃／ｍｉｎ．→２８
０℃（１０分間） ディテクター；ＦＩＤ
【００４３】［実施例１〜２及び比較例１〜２］ポリブ
チレンテレフタレートに表１に示す各種成分を添加、混
合した後、押出機を用いてペレット状の組成物を調製し
た。次いでこのペレットを用いて前記の評価を行った。
その結果を表２に示す。
チレンテレフタレートに表１に示す各種成分を添加、混
合した後、押出機を用いてペレット状の組成物を調製し
た。次いでこのペレットを用いて前記の評価を行った。
その結果を表２に示す。
【００４４】さらに、このペレットから射出成形により
リレーケース成形品を作成し、前記の評価を行った。そ
の結果を表３に示す。
リレーケース成形品を作成し、前記の評価を行った。そ
の結果を表３に示す。
【００４５】比較のため（ｂ）成分として本願の要件に
属さない難燃剤；臭素化エポキシ、臭素化ポリカーボネ
ートのみを用いたものについて実施例と同様に試験し評
価した。結果を合わせて表１〜３に示す。
属さない難燃剤；臭素化エポキシ、臭素化ポリカーボネ
ートのみを用いたものについて実施例と同様に試験し評
価した。結果を合わせて表１〜３に示す。
【００４６】表２から、本発明の難燃性ポリエステル樹
脂組成物が優れた低ガス性を備えていることがわかる。
表３から本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物よりな
る成形品についても、優れた低ガス性を備えていること
がわかる。
脂組成物が優れた低ガス性を備えていることがわかる。
表３から本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物よりな
る成形品についても、優れた低ガス性を備えていること
がわかる。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【表３】
【００５０】
【発明の効果】本発明によれば、ガス発生量の少ない難
燃性ポリエステル樹脂組成物および電気電子部品が提供
される。
燃性ポリエステル樹脂組成物および電気電子部品が提供
される。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０８Ｌ 33:16）
Claims (3)
- 【請求項１】 （ａ）熱可塑性芳香族ポリエステル100
重量部に対し、 （ｂ）難燃剤として、一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｘはハロゲン原子、ｎは１〜５の整数、Ｚは水
素原子またはメチル基を表わす］で表わされるハロゲン
を含有するベンジルアクリレートおよび／またはベンジ
ルメタクリレートを重合させて得られるハロゲン含有ア
クリル樹脂２．０〜５０．０重量部 （ｃ）難燃助剤１〜２０重量部 （ｄ）ガラス繊維５〜１００重量部 （ｅ）エステル交換抑制剤０．０１〜５．０重量部 を配合してなる難燃性ポリエステル樹脂組成物であっ
て、組成物全体を基準として難燃剤の含有量が５〜４０
重量％であり、凍結粉砕により粒径200μm以下に粉砕し
た粉末を温度150℃において１時間加熱した際に発生す
るガスが10ｐｐｍ以下である低ガス性を備えた有接点電
気電子部品用難燃性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項２】 エステル交換抑制剤がリン酸二水素ナト
リウムである請求項１に記載の有接点電気電子部品用難
燃性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１または２に記載の難燃性ポリエ
ステル樹脂組成物を射出成形によって賦形して得られ、
凍結粉砕により粒径200μm以下に粉砕された粉末を温度
150℃において１時間加熱した際に発生するガスが60ｐ
ｐｍ以下である有接点電気電子部品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26599997A JP3378179B2 (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | 低ガス性を備えた有接点電気電子部品用難燃性ポリエステル樹脂組成物及びそれよりなる有接点電子部品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26599997A JP3378179B2 (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | 低ガス性を備えた有接点電気電子部品用難燃性ポリエステル樹脂組成物及びそれよりなる有接点電子部品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11106615A JPH11106615A (ja) | 1999-04-20 |
| JP3378179B2 true JP3378179B2 (ja) | 2003-02-17 |
Family
ID=17424969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26599997A Expired - Lifetime JP3378179B2 (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | 低ガス性を備えた有接点電気電子部品用難燃性ポリエステル樹脂組成物及びそれよりなる有接点電子部品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3378179B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE310771T1 (de) | 1999-10-01 | 2005-12-15 | Teijin Ltd | Flammhemmende polyesterharzzusammensetzung, geformter gegenstand und verfahren zum formen |
| WO2017043334A1 (ja) * | 2015-09-11 | 2017-03-16 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリエステル系樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP6326102B2 (ja) * | 2015-09-11 | 2018-05-16 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリエステル系樹脂組成物及びその製造方法 |
-
1997
- 1997-09-30 JP JP26599997A patent/JP3378179B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11106615A (ja) | 1999-04-20 |
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