JP3316150B2 - 難燃性ポリエステル樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、流動性が高く、か
つ耐トラッキング性に優れた難燃性ポリエステル樹脂組
成物およびその製造方法、前記樹脂組成物を用いた成形
品並びにその成形方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアルキレンテレフタレートなどの熱
可塑性ポリエステル樹脂は、優れた機械的特性、電気的
特性、耐熱性、耐候性、耐水性、耐薬品性及び耐溶剤性
を有するため、エンジニアリング・プラスチックとして
自動車部品、電気・電子部品などの種々の用途に広く利
用されている。一方、利用分野が拡大するにつれて、そ
の要求特性はしだいに高度化し、例えば、電気・電子部
品においては、難燃性、電気的特性（例えば、耐トラッ
キング性など）とともに、流動性、成形性などを一層向
上させることが望まれている。

【０００３】特開平７−１８８５２９号公報には、ポリ
アルキレンテレフタレート、ポリオレフィン、ガラス繊
維、必要に応じて慣用の難燃剤（例えば、ハロゲン化ジ
フェニル、ハロゲン化ジフェニルエーテル、ハロゲン化
ポリカーボネート、ハロゲン化ポリスチレンなど）を含
む組成物が開示されている。また、特開平７−１４５３
０４号公報には、ポリエステル樹脂、周期表ＩＩ族ａ亜
族元素の硫酸塩、グリシジル基含有エチレン共重合体、
慣用の難燃剤を含む樹脂組成物が開示されているととも
に、必要に応じて、ガラス繊維などの無機充填剤を添加
してもよいこと、核剤の代わりにタルクを用いてもよい
ことが記載されている。さらに、特開平７−１９６８５
９号公報には、熱可塑性ポリエステル樹脂、α−オレフ
ィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエステルからなる
オレフィン系共重合体を含む樹脂組成物が開示されてお
り、必要に応じて、慣用の難燃剤、タルク、カオリン、
シリカなどの充填剤、ガラス繊維などの繊維状充填剤を
添加してもよいことが記載されている。しかし、オレフ
ィン系樹脂を含むこれらの樹脂組成物は、流動性および
耐トラッキング性が低い。

【０００４】特開昭５１−１１６８５４号公報には、線
状芳香族ポリエステル樹脂、タルク、クレー、カオリン
などの無機化合物、ポリオレフィンで構成された樹脂組
成物が開示されており、必要に応じて、慣用の難燃剤、
ガラス繊維を添加してもよいことが記載されている。こ
の樹脂組成物は、耐トラッキング性が改善されているも
のの、高電圧下での耐トラッキング性および流動性が低
い。

【０００５】また、ポリブチレンテレフタレートとポリ
エチレンテレフタレートとのブレンドのポリエステル樹
脂、タルク、ガラス繊維、慣用の難燃剤を含む樹脂組成
物が提案されている。また、熱可塑性ポリエステル樹
脂、慣用の難燃剤、タルク、クレーやガラス繊維などの
無機充填剤、特定のリン酸エステルを含む樹脂組成物も
提案されている。これらの樹脂組成物は、耐トラッキン
グ性が改善されているものの、溶融流動性が低い。その
ため、成形品を高い成形性で効率よく得ることが困難で
ある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、流動性、成形性が改善され、高い耐トラッキング性
を付与するのに有用な難燃性ポリエステル樹脂組成物お
よびその製造方法を提供することにある。

【０００７】本発明の他の目的は、耐トラッキング性が
改善された成形品およびこのような成形品を高い成形
性、生産性で得ることができる成形方法を提供すること
にある。

【０００８】本発明のさらに他の目的は、前記特性に加
えて、機械的強度が改善された難燃性ポリエステル樹脂
組成物、成形品を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討の結果、ポリエステル樹脂
に、タルクと特定の難燃剤とを添加すると、高い耐トラ
ッキング性を維持しつつ、流動性を改善できることを見
いだし、本発明を完成した。

【００１０】すなわち、本発明の難燃性ポリエステル樹
脂組成物は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂、（Ｂ）
タルク、（Ｃ）ハロゲン化フェニル−アルキル（メタ）
アクリレート系難燃剤で構成されている。このポリエス
テル樹脂組成物は、さらに（Ｄ）繊維状強化剤を含んで
もよい。熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）には、例え
ば、ポリブチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレ
ート単位を５０重量％以上含有する共重合体から選択さ
れた少なくとも一種などが含まれる。タルク（Ｂ）の嵩
比重は、例えば、０．４〜１．５である。また、タルク
（Ｂ）には、平均粒子径０．０４〜１０μｍのタルクの
圧縮物が含まれる。ハロゲン化フェニル−アルキル（メ
タ）アクリレート系難燃剤（Ｃ）［以下、「難燃剤
（Ｃ）」と称する場合がある］には、例えば、ハロゲン
化ベンジル（メタ）アクリレート系難燃剤が含まれる。

【００１１】本発明の方法には、前記各成分を混合する
ことにより難燃性ポリエステル樹脂組成物を製造する方
法も含まれる。

【００１２】また、本発明には、前記ポリエステル樹脂
組成物を溶融混練して成形する方法やこの樹脂組成物か
ら形成された成形品も含まれる。

【００１３】なお、嵩比重は、慣用的に単位ｇ／ｃｃ、
ｇ／ｃｍ³ 、ｇ／ｍｌで表される場合がある。

【００１４】なお、本明細書では、「アクリレート」、
「メタクリレート」を総称して「（メタ）アクリレー
ト」と称する。また、「ジカルボン酸」、「ジカルボン
酸成分」とは、特に言及しない限り、カルボン酸の等価
体、例えば、酸無水物、エステル結合が形成可能な誘導
体（例えば、ジメチルエステルなどの低級アルキルエス
テルなど）などを含む意味に用いる。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の難燃性ポリエステル樹脂
組成物は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂と、（Ｂ）
タルクと、（Ｃ）ハロゲン化フェニル−アルキル（メ
タ）アクリレート系難燃剤と、必要により（Ｄ）繊維状
強化剤とで構成されている。

【００１６】［（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂］熱可
塑性ポリエステル樹脂（Ａ）は、ジカルボン酸成分とジ
オール成分との重縮合、オキシカルボン酸成分の重縮
合、又はこれらの三成分の重縮合などにより得られるホ
モポリエステル又はコポリエステルである。

【００１７】前記ジカルボン酸成分としては、例えば、
脂肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、ダイマー酸
などの炭素数６〜４０程度のジカルボン酸、好ましくは
炭素数６〜１４程度のジカルボン酸）、脂環族ジカルボ
ン酸（例えば、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイ
ソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、テトラヒドロ
フタル酸、テトラヒドロイソフタル酸、テトラヒドロテ
レフタル酸、ハイミック酸などの炭素数８〜１２程度の
ジカルボン酸）、芳香族ジカルボン酸（例えば、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、４，４′
−ジフェニルジカルボン酸、４，４′−ジフェニルエー
テルジカルボン酸、４，４′−ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸などの炭素数８〜１６程度のジカルボン酸）、
又はこれらの誘導体（例えば、低級アルキルエステル、
酸無水物などのエステル形成可能な誘導体）が挙げられ
る。また、ジカルボン酸成分としては、ハロゲン化物、
例えば、テトラブロモテレフタル酸、テトラクロロフタ
ル酸、ヘット酸などのハロゲン含有ジカルボン酸も使用
できる。これらのジカルボン酸成分は単独で又は二種以
上組み合わせて使用してもよい。

【００１８】さらに、必要に応じて、熱可塑性を維持で
きる範囲で、トリメット酸、ピロメリット酸などの多価
カルボン酸などを併用してもよい。

【００１９】好ましいジカルボン酸成分には、テレフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸が含まれる。

【００２０】ジオール成分には、例えば、脂肪族アルキ
レンジオール（例えば、エチレングリコール、トリメチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカ
ンジオールなどの炭素数２〜１２程度の脂肪族グリコー
ル、好ましくは炭素数２〜１０程度の脂肪族グリコー
ル）、ポリオキシアルキレングリコール［アルキレン基
の炭素数が２〜４程度であり、複数のオキシアルキレン
単位を有するグリコール、例えば、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ジテトラメチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、トリテトラメチレングリコールなど］、脂環族ジ
オール（例えば、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメチロール、水素化ビスフェ
ノールＡなど）、芳香族ジオール［例えば、２，２−ビ
ス−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロ
パン、キシレングリコールなど］などが挙げられる。ま
た、ジオール成分としては、ハロゲン化物、例えば、テ
トラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノ
ールＡのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイドや
プロピレンオキサイドなど）付加物などのハロゲン化ジ
オールも使用できる。これらのジオール成分は、単独で
又は二種以上組み合わせて使用してもよい。

【００２１】さらに、熱可塑性を維持できる範囲で、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエ
タン、ペンタエリスリトールなどのポリオールを併用し
てもよい。

【００２２】好ましいジオール成分には、Ｃ_2-6 アルキ
レングリコール（エチレングリコール、１，４−ブタン
ジオールなどの直鎖状アルキレングリコール）、繰り返
し数が２〜４程度のオキシアルキレン単位を有するポリ
オキシアルキレングリコール［ジエチレングリコールな
どのポリ（オキシ−Ｃ_2-4 アルキレン）単位を含むグリ
コール］、１，４−シクロヘキサンジメチロールなどが
含まれる。

【００２３】オキシカルボン酸には、例えば、ｐ−オキ
シ安息香酸、ヒドロキシフェニル酢酸、グリコール酸、
オキシカプロン酸などのオキシカルボン酸又はこれらの
誘導体などが含まれる。

【００２４】好ましいポリエステル樹脂（Ａ）には、例
えば、ポリアルキレンテレフタレート（例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートな
どのポリＣ_2-4 アルキレンテレフタレート）、ポリアル
キレンナフタレート（例えば、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンナフタレートなどのポリＣ_2-4 アルキ
レンナフタレート）などのホモポリエステル、又はアル
キレンテレフタレート及び／又はアルキレンナフタレー
ト単位を５０重量％以上含有する共重合体などのコポリ
エステルが含まれる。さらに好ましいポリエステル樹脂
（Ａ）には、ポリブチレンテレフタレート、ブチレンテ
レフタレート単位を５０重量％以上含有する共重合体か
ら選択された少なくとも一種が含まれ、特にポリブチレ
ンテレフタレートが好ましい。

【００２５】ポリエステル樹脂（Ａ）は単独で又は二種
以上組み合わせて使用できる。なお、ポリエステル樹脂
（Ａ）は、溶融成形性などを損なわない限り、直鎖状の
みならず分岐鎖構造を有していてもよく、また架橋され
ていてもよい。

【００２６】ポリエステル樹脂（Ａ）の数平均分子量は
特に制限されず、例えば、１×１０ ⁴〜１００×１０⁴、
好ましくは３×１０⁴〜７０×１０⁴、さらに好ましくは
５×１０⁴〜５０×１０⁴程度の範囲から選択できる。

【００２７】ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度は、ｏ
−クロロフェノールを溶媒としたとき、濃度０．５重量
％、２５℃において、例えば、０．５〜２ｄｌ／ｇ、好
ましくは０．６〜１．５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは
０．６〜１．２ｄｌ／ｇ程度である。

【００２８】［（Ｂ）タルク］本発明の樹脂組成物の特
色は、ポリエステル樹脂（Ａ）およびタルク（Ｂ）と、
ハロゲン化フェニル−アルキル（メタ）アクリレート系
難燃剤（Ｃ）とを組み合わせる点にある。このような樹
脂組成物は、難燃性は言うまでもなく、高電圧下におい
ても高い耐トラッキング性を示すことに加えて、慣用の
難燃剤にはみられない高い流動性を備えている。タルク
（Ｂ）は、前記樹脂組成物に、高い耐トラッキング性を
付与する。特にタルクとして圧縮微粉タルクを用いる
と、均一分散性が高く、混練作業性、機械的特性を改善
でき、耐トラッキング性などの電気的特性を大幅に改善
できる。そのため、タルク（Ｂ）として通常のタルクを
用いてもよいが、圧縮微粉タルク［例えば、嵩比重が
０．４以上（例えば、０．４〜１．５、好ましくは０．
５〜１．２程度）の圧縮微粉タルク］を用いるのが好ま
しい。圧縮微粉タルクの平均粒度は、例えば、１５０μ
ｍ以上（例えば、１５０〜３００μｍ程度）であるのが
好ましい。

【００２９】圧縮微粉タルクは、粒子内または粒子間に
存在する気体（例えば、空気など）を真空装置を用いて
初期脱気し、さらにローラーの圧縮力により残存気体を
除去する方法などにより得られる。

【００３０】圧縮微粉タルクの圧縮前のタルクの平均粒
子径は、例えば、０．０４〜１０μｍ、好ましくは０．
５〜５μｍである。また、圧縮前のタルクの嵩比重は、
例えば、０．１〜０．４である。圧縮微粉タルク中に含
まれる気体成分の量は、圧縮前のタルク中に含まれる気
体成分の量に比べて、３０容量％以上（例えば、３０〜
９５容量％、好ましくは３０〜８０容量％程度）少な
い。

【００３１】タルク（Ｂ）は少量の添加量であっても、
ポリエステル樹脂組成物の耐トラッキング性を向上でき
る。タルク（Ｂ）の含有量は、例えば、ポリエステル樹
脂（Ａ）１００重量部に対して５〜１００重量部、好ま
しくは１０〜９０重量部、さらに好ましくは１０〜８０
重量部（例えば、４０〜８０重量部）、特に５０〜７０
重量部程度の範囲から選択できる。タルク（Ｂ）の添加
量が５重量％より少ないと耐トラッキング性がさほど改
善されず、１００重量％より多いと機械的特性が低下し
やすい。

【００３２】［（Ｃ）ハロゲン化フェニル−アルキル
（メタ）アクリレート系難燃剤］ポリエステル樹脂
（Ａ）と、タルク（Ｂ）と、ハロゲン化フェニル−アル
キル（メタ）アクリレート系難燃剤（Ｃ）とを組み合わ
せると、耐トラッキング性などの電気的特性を高いレベ
ルに維持しつつ、流動性（成形工程での溶融流動性）を
大幅に改善できる。

【００３３】難燃剤（Ｃ）には、例えば、一般式（１）

【００３４】

【化２】 （式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ² はア
ルキレン基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。ｍは１〜
５の整数を示す）で示される繰返し単位を有する単量体
又は重合体が含まれる。

【００３５】一般式（１）におけるアルキレン基には、
例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレ
ン、テトラメチレン基などのＣ_1-6 アルキレン基が含ま
れる。好ましいアルキレン基には、Ｃ_1-4 アルキレン基
が含まれ、特にＣ_1-2 アルキレン基が好ましい。

【００３６】ハロゲン原子には、例えば、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素などが含まれる。好ましいハロゲン原
子には、塩素および臭素が含まれる。また、ｍは、ベン
ゼン環に付加しているハロゲン原子の個数を示し、例え
ば、１〜５、好ましくは２〜５、さらに好ましくは３〜
５である。

【００３７】一般式（１）で示される単量体として、具
体的には、例えば、ペンタブロモベンジル（メタ）アク
リレート、テトラブロモベンジル（メタ）アクリレー
ト、トリブロモベンジル（メタ）アクリレート、ペンタ
クロロベンジル（メタ）アクリレート、テトラクロロベ
ンジル（メタ）アクリレート、トリクロロベンジル（メ
タ）アクリレートなどのハロゲン化ベンジル（メタ）ア
クリレート、ペンタブロモフェネチル（メタ）アクリレ
ート、テトラブロモフェネチル（メタ）アクリレート、
トリブロモフェネチル（メタ）アクリレート、ペンタク
ロロフェネチル（メタ）アクリレート、テトラクロロフ
ェネチル（メタ）アクリレート、トリクロロフェネチル
（メタ）アクリレートなどのハロゲン化フェネチル（メ
タ）アクリレートなどが挙げられる。前記単量体のハロ
ゲン含有量は、例えば、１０重量％以上（例えば、１０
〜８０重量％）、好ましくは３０重量％以上、さらに好
ましくは５０〜７０重量％程度の範囲から選択できる。

【００３８】重合体には、例えば、前記単量体から選択
された少なくとも一種の単位を含む単独重合体又は共重
合体、前記単量体と、ビニル系単量体（例えば、酢酸ビ
ニルなどのビニルエステル系単量体、スチレンなどのス
チレン系単量体、アクリル酸アルキルエステルなどのア
クリル系単量体など）との共重合体などが含まれる。好
ましい重合体には、ハロゲン化ベンジル（メタ）アクリ
レート単位を有する単独重合体又は共重合体が含まれ
る。

【００３９】難燃剤（Ｃ）の数平均分子量は、例えば、
２００〜５０×１０⁴（例えば、０．１×１０⁴〜３０×
１０⁴）、好ましくは０．３×１０⁴〜１５×１０⁴、さ
らに好ましくは１×１０⁴〜１０×１０⁴程度である。

【００４０】前記難燃剤（Ｃ）は単独で又は二種以上組
み合わせて使用できる。難燃剤（Ｃ）の含有量は、例え
ば、ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して１〜
５０重量部、好ましくは５〜４０重量部、さらに好まし
くは１０〜３０重量部（例えば、１５〜２５重量部程
度）の範囲から選択できる。難燃剤（Ｃ）の添加量が１
重量部より少ないと難燃性、強靭性や流動性がさほど改
善されず、５０重量部より多いと機械的特性が低下しや
すい。

【００４１】難燃剤（Ｃ）は、他の難燃剤［例えば、無
機系難燃剤（例えば、ハロゲン化アンチモンなどの金属
ハロゲン化物、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、
五酸化アンチモン、二酸化錫などの金属酸化物、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水酸化物
な）、有機系難燃剤（例えば、ハロゲン化フェニル、ハ
ロゲン化ジフェニル、ハロゲン化ジフェニルエーテル、
ハロゲン化ポリカーボネート、ハロゲン化エポキシ化合
物、ハロゲン化ビスイミド化合物、ハロゲン化ポリスチ
レンなど）など］と併用してもよい。前記他の難燃剤は
単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましい
他の難燃剤には無機系難燃剤（特に、三酸化アンチモン
などの金属酸化物）が含まれる。

【００４２】前記他の難燃剤の添加量は、耐トラッキン
グ性や機械的特性を損なわない範囲、例えば、ポリエス
テル樹脂（Ａ）１００重量部に対して０〜３０重量部
（例えば、０．１〜３０重量部）、好ましくは２０重量
部以下（例えば、１〜２０重量部）、さらに好ましくは
０〜１５重量部程度（例えば、３〜１５重量部程度）の
範囲から選択できる。他の難燃剤の添加量が３０重量部
より多いと機械的特性が低下しやすい。

【００４３】なお、成形品の用途によっては、ＵＬ規格
９４の難燃性レベル「Ｖ−０」が要望される場合があ
る。その場合、アスベストやフッ素樹脂（例えば、ポリ
テトラフルオロエチレンなど）などを併用すると好適で
ある。

【００４４】［（Ｄ）繊維状強化剤］本発明の樹脂組成
物には、繊維状強化剤を添加してもよい。ポリエステル
樹脂組成物に繊維状強化剤を添加すると、さらに引張り
強度などの機械的強度を改善できる。

【００４５】繊維状強化剤（Ｄ）には、例えば、無機繊
維［例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、シリカ・アル
ミナ繊維、ジルコニア繊維、ホウ素繊維、窒化ホウ素繊
維、窒化ケイ素繊維、チタン酸カリウム繊維、金属繊維
（例えば、ステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真
鍮など）など］、有機繊維（例えば、芳香族ポリアミド
繊維、フッ素樹脂繊維、液晶性芳香族ポリエステル繊維
など）が含まれる。前記繊維状強化剤（Ｄ）は単独で又
は二種以上組み合わせて使用できる。好ましい繊維状強
化剤（Ｄ）には、無機繊維（例えば、ガラス繊維など）
が含まれる。

【００４６】繊維状強化剤（Ｅ）の平均繊維径は、特に
制限されず、例えば、１〜１００μｍ（例えば、１〜５
０μｍ）、好ましくは３〜３０μｍ、さらに好ましくは
５〜２０μｍ程度である。繊維状強化剤（Ｅ）の平均繊
維長は、特に制限されず、例えば、０．１〜２０ｍｍ、
好ましくは１〜１０ｍｍ程度である。

【００４７】繊維状強化剤（Ｄ）の添加量は、例えば、
ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して０〜１０
０重量部（例えば、１〜１００重量部）、好ましくは０
〜９０重量部（例えば、１０〜９０重量部）さらに好ま
しくは０〜８０重量部（２０〜８０重量部程度）の範囲
から選択できる。繊維状強化剤（Ｄ）の添加量が１００
重量部より多いと溶融混練性などが低下しやすい。な
お、繊維状強化剤（Ｄ）としてガラス繊維を多量に用い
ると、樹脂組成物のグローイング時間が長くなる。

【００４８】なお、前記繊維状強化剤（Ｄ）は、必要に
より収束剤又は表面処理剤（例えば、エポキシ系化合
物、アクリル系化合物、イソシアネート系化合物、シラ
ン系化合物、チタネート系化合物などの官能性化合物）
で表面処理してもよい。繊維状強化剤は、前記収束剤又
は表面処理剤により予め表面処理してもよく、又は樹脂
組成物の調整の際に収束剤又は表面処理剤を添加して表
面処理してもよい。

【００４９】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
充填剤を添加してもよい。このような充填剤には、例え
ば、粉粒状充填剤（例えば、カーボンブラック、シリ
カ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、珪酸カルシウ
ム、珪酸アルミニウム、カオリン、クレイ、珪藻土、ウ
ォラストナイトなどの珪酸塩、酸化ベリリウム、酸化
鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化ジ
ルコニウム、アルミナなどの酸化物、水酸化アルミニウ
ムなどの水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム
などの金属炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなど
の硫酸塩、炭化珪素、炭化ホウ素、窒化ホウ素、各種金
属粉末など）、板状充填剤（例えば、マイカ、ガラスフ
レーク、各種金属箔など）、中空状充填剤（例えば、ガ
ラスバルーンなど）などが含まれる。

【００５０】さらに、本発明の樹脂組成物には、必要に
応じて、慣用の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、耐熱安定剤、耐候安定剤などの安定剤、滑剤、離
型剤、着色剤、結晶核剤、結晶化促進剤などを添加して
もよく、また他の熱可塑性樹脂（例えば、ポリアミド、
ポリアセタール、アクリル樹脂など）や熱硬化性樹脂
（例えば、不飽和ポリエステル、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂など）を添加してもよい。

【００５１】本発明のポリエステル樹脂組成物は、粉粒
体混合物や溶融混合物であってもよく、ポリエステル樹
脂（Ａ）と、タルク（Ｂ）と、難燃剤（Ｃ）と、必要に
より繊維状強化剤（Ｄ）や添加剤などとを慣用の方法で
混合することにより調製できる。例えば、各成分を混
合して、一軸又は二軸の押出機により混練し押出してペ
レットを調製した後、成形する方法、一旦組成の異な
るペレット（マスターバッチ）を調製し、そのペレット
を所定量混合（希釈）して成形に供し、所定の組成の成
形品を得る方法、成形機に各成分の１又は２以上を直
接仕込む方法などが採用できる。また、成形品に用いら
れる組成物の調製において、ポリエステル樹脂の粉粒体
（後えば、ポリエステル樹脂の一部又は全部を粉砕した
粉粒体）と、他の成分（タルク、難燃剤（Ｃ）など）と
を混合して溶融混練すると、他の成分の分散を向上させ
るのに有利である。

【００５２】本発明の樹脂組成物は、難燃剤（Ｃ）を含
んでいるため、流動性が極めて優れ、成形加工性が良好
である。そのため、本発明の方法では、例えば、樹脂組
成物を溶融混練し、押出成形、射出成形などの慣用の成
形方法により容易に成形でき、高い成形性で、寸法精度
が極めて優れた成形品を高い再現性で効率よく得ること
ができる。

【００５３】本発明の成形品は、耐トラッキング性が極
めて優れているため、高電圧（例えば、６００Ｖ）が印
加されてもトラッキングを生じない。また難燃性も良好
である。そのため、電気・電子部品、例えば、照明用ソ
ケットやスイッチなどの部品に好適に用いることができ
る。

【００５４】

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、タ
ルクおよび特定の難燃剤を含んでいるため、耐トラッキ
ング性及び流動性を大幅に改善できる。また、前記成分
に繊維状強化剤を加えると、機械的強度を向上できる。
本発明では、前記成分を混合するという簡単な操作で、
前記優れた特性を有する樹脂組成物を得ることができ
る。

【００５５】本発明の成形方法では、前記樹脂組成物の
流動性が極めて優れているため、高い成形性で、成形品
を高い再現性で効率よく得ることができる。また本発明
の成形品は、高電圧下においても、高い耐トラッキング
性を示す。

【００５６】

【実施例】以下に、実施例及び比較例に基づいて本発明
を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何
ら制限されるものではない。

【００５７】なお、下記の試験により樹脂組成物の物性
などを評価した。

【００５８】（１）引張り試験 ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準拠して、引張り速度１０ｍｍ
／分、試験片の厚み３ｍｍで引張り強度、引張り伸度を
評価した。

【００５９】（２）耐トラッキング性試験 ＩＥＣ(International electrotechnical commission)
１１２第３版に準拠して、０．１％塩化アンモニウム水
溶液、白金電極を用いて、試験片にトラッキングが生じ
る印加電圧（Ｖ：ボルト）を測定した。

【００６０】（３）燃焼性試験 ＵＬ９４に準拠して、試験片の厚み０．８ｍｍで燃焼性
を評価した。

【００６１】（４）メルトフローレート試験 ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、測定温度２３５℃、
荷重５Ｋｇでメルトフローを測定した。

【００６２】実施例及び比較例では、下記のポリエステ
ル樹脂、難燃剤、繊維状強化剤を用いた。

【００６３】（Ａ）ポリエステル樹脂 ＰＢＴ−１：固有粘度１．０を有するポリブチレンテレ
フタレート ＰＢＴ−２：固有粘度０．８を有するポリブチレンテレ
フタレート （Ｂ）タルク 圧縮微粉タルク（嵩比重約０．７５） （Ｃ）難燃剤 ＰＰＢＢＡ：ポリペンタブロモベンジルアクリレート
（ブロムケムファーイースト社製、ＦＲ１０２５） （Ｄ）繊維状強化剤 ガラス繊維 （他の難燃剤） Ｓｂ₂Ｏ₃：三酸化アンチモン ＢｒＰＣ：臭素化ポリカーボネート（帝人化成社製、フ
ァイヤーガード７５００） 実施例１〜３及び比較例１〜４ 表に示す組成のポリエステル樹脂組成物を、日本製鋼
（株）製２軸押出機を用いて、シリンダー温度２６０℃
でコンパウンド化して作製した。

【００６４】この樹脂組成物を用い、射出成形により、
試験用成形品を作製し、引張り強度、引張り伸度、耐ト
ラッキング性、燃焼性およびメルトフローを評価した。
その結果を表に示す。

【００６５】

【表１】 表より、実施例の方が比較例に比べて、引張り強度、引
張り伸度、耐トラッキング性及びメルトフローが優れて
いる。

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂、
   （Ｂ）タルク、（Ｃ）ハロゲン化フェニル−アルキル
   （メタ）アクリレート系難燃剤で構成された難燃性ポリ
   エステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）がポリ
   ブチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート単位
   を５０重量％以上含有する共重合体から選択された少な
   くとも一種である請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 タルク（Ｂ）の嵩比重が０．４〜１．５
   である請求項１又は２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 タルク（Ｂ）が、平均粒子径０．０４〜
   １０μｍのタルクの圧縮物である請求項１〜３のいずれ
   かの項に記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ハロゲン化フェニル−アルキル（メタ）
   アクリレート系難燃剤（Ｃ）が一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ² はア
   ルキレン基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。ｍは１〜
   ５の整数を示す）で示される繰返し単位を有する重合体
   である請求項１記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 一般式（１）で示される繰返し単位がハ
   ロゲン化ベンジル（メタ）アクリレート単位である請求
   項５記載の樹脂組成物。
7. 【請求項７】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）１００
   重量部に対して、タルク（Ｂ）５〜１００重量部、ハロ
   ゲン化フェニル−アルキル（メタ）アクリレート系難燃
   剤（Ｃ）１〜５０重量部を含む請求項１記載の樹脂組成
   物。
8. 【請求項８】 さらに、（Ｄ）繊維状強化剤を含む請求
   項１〜６のいずれかの項に記載の樹脂組成物。
9. 【請求項９】 繊維状強化剤（Ｄ）の割合が熱可塑性ポ
   リエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して１〜１００
   重量部である請求項８記載の樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂、
    （Ｂ）タルク、（Ｃ）ハロゲン化フェニル−アルキル
    （メタ）アクリレート系難燃剤を混合して難燃性ポリエ
    ステル樹脂組成物を製造する方法。
11. 【請求項１１】 請求項１記載の樹脂組成物により形成
    された成形品。
12. 【請求項１２】 請求項１記載の樹脂組成物を溶融混練
    して成形する成形方法。