WO2022038111A1 - Kühlschmierstoff für das kaltwalzen von aluminium - Google Patents

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polyalkylene
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Stephan Draese
Thomas Graf
Oliver Seiferth
Volker Schmitz
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Speira Gmbh
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Definitions

  • the invention relates to a cooling lubricant (rolling oil) for the cold rolling of aluminum, a process for the production of an aluminum product free of visible defects caused by fatty acids and the use of the cooling lubricant for aluminum rolling.
  • rolling emulsions and rolling oils are used as cooling lubricants, which have a major impact on the cost-effectiveness of production and the quality of the products.
  • the coefficient of friction between the work roll and the rolling stock should be neither too high nor too low.
  • a low coefficient of friction improves the lubrication in the roll gap, so that energy consumption, frictional heat and roll wear in the rolling process are reduced.
  • Aluminum strips and foils are usually produced by rolling in a two-stage rolling process.
  • an aluminum ingot is first rolled in several passes (passes) in a so-called hot rolling stand to form a blank or strip. This is then subjected to cold rolling into thinner strip or foil.
  • the strip or foil can undergo other known treatment processes (annealing, thermal or chemical degreasing).
  • a rolling emulsion (O/W) is usually used as a cooling lubricant in hot rolling and a rolling oil in cold rolling.
  • the aluminum ingot is deformed to form an aluminum strip.
  • Hydrocarbon-based rolling oils are used as cooling lubricants in cold rolling stands. Lubricating additives can be added to these rolling oils. Typical lubricating additives are, for example, fatty alcohols, fatty acids and fatty acid esters.
  • fatty acids used regularly such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid
  • the fatty acids used regularly are solid at temperatures below 40 °C and only evaporate at temperatures well above 300 °C.
  • Solid or pasty deposits of fatty acids and metal soaps formed from them can therefore occur on components in the roll stand that are not constantly flooded with rolling oil after the more volatile rolling oil has evaporated. If these solid or pasty deposits detach from the roll stand or pipelines and get onto the aluminum strip or aluminum foil, visible defects can appear on the rolling stock that can no longer be eliminated by the following process steps (further rolling passes, roll cutting, thermal or chemical degreasing). can become.
  • a further disadvantage of a fatty acid as a lubricating additive is that it can react with the components of the rolling stock, in particular with the rolling debris formed during forming.
  • Metal soaps mainly aluminum soaps, can form. After the alcohol has been oxidized to form an acid, fatty alcohols can also react with abraded aluminum to form aluminum soaps.
  • the aluminum soaps formed from the fatty acids used and aluminum abrasion have only a limited and low solubility in cold rolling oil. They also form agglomerates with the aluminum debris. Store these poorly soluble metal soaps and the metal soaps/metal abrasion agglomerates are deposited on the components of the cold rolling stand and can form the deposits mentioned in pipes and tanks.
  • metal soaps or metal soaps/metal abrasion agglomerates detach from components of the rolling mill, cold rolling mill or pipe walls and get onto the aluminum strip or aluminum foil, there can also be visually visible defects on the rolled stock, which can be caused by the subsequent process steps to completion of the tape or foil can no longer be removed.
  • Filters such as horizontal pressure plate filters and filter aids such as kieselguhr, perlite and fuller's earth can be used for this purpose.
  • Increasing soap content in the rolling oil is counteracted by increased use of bleaching earth filter aids. However, this shortens the filter service life and increases both the amount of filter aid required and the amount of filter waste produced.
  • EP 3 124583 A1 describes a water-soluble metalworking fluid containing a dicarboxylic acid with a sulfide structure, a polyalkylene glycol, a polyhydric alcohol/polyalkylene oxide adduct and a monocarboxylic acid.
  • a water-soluble composition and not a mineral oil-based composition is thus described.
  • EP 0 484542 A1 describes a lubricant for metalworking which, in addition to a mineral oil and a straight-chain olefin, contains a fatty alcohol or a fatty acid.
  • the lubricant described therein may contain glycols. Glycols are not included in the sample compositions in this document.
  • a disadvantage of olefins in lubricants is that after the aluminum strip has been annealed, they lead to high residues from ignition on aluminum sheets.
  • EP 3 124583 A1 describes a water-soluble metal treatment agent which can contain a polyalkylene glycol in addition to fatty acids and fatty alcohols. There is therefore a need for new lubricating additives which do not form any reaction products with abraded aluminum and also do not react with other components of the rolling oil.
  • the invention is based on the object of providing a cooling lubricant with which the visually visible fault patterns on aluminum strips or aluminum strips, which are often caused by fatty acids and/or fatty alcohols in cold rolling processes, can be removed.
  • Aluminum foils can be avoided without impairing the lubricating effect and tribological activity of the rolling oil.
  • the cooling lubricant is essentially free of fatty acids and fatty alcohols.
  • the subject matter of the invention is also a method for producing an aluminum product (aluminum strip or aluminum foil), in which the above-mentioned cooling lubricant is used for cold-rolling an aluminum strip.
  • the subject of the invention is the use of the above-mentioned cooling lubricant for cold-rolling an aluminum strip into a thinner aluminum strip than the aluminum strip that has not yet been cold-rolled or into an aluminum foil (aluminum product).
  • the aluminum product obtained is free from visually visible defects caused by fatty acids and fatty alcohols. It shows surprisingly high wettability for water and N-methyl-2-pyrrolidone (NMP). Furthermore, if a high surface energy of the aluminum foil surface is desired, the aluminum product does not need a corona treatment.
  • the cooling lubricant according to the invention is oil-soluble; it is immiscible with water.
  • the cooling lubricant according to the invention is free from straight-chain olefins, in particular free from alpha-olefins having 6 to 40 carbon atoms.
  • essentially free of a fatty acid means that a fatty acid is present as a lubricating additive in a proportion of at most 0.2% by weight, preferably at most 0.1% by weight, based on the mass of the cooling lubricant .
  • essentially free of a fatty alcohol means that a fatty alcohol is present as a lubricating additive in a proportion of at most 0.4% by weight, preferably at most 0.3% by weight, based on the mass of the cooling lubricant . If the fatty acid content and/or the fatty alcohol content in the lubricant according to the invention is above the maximum value specified above, the wetting properties of the aluminum product rolled therewith deteriorate.
  • Aluminum products within the meaning of the invention are aluminum sheets, aluminum strips and aluminum foils which have been subjected to cold rolling.
  • An aluminum foil can have a thickness of 4 to 100 ⁇ m, for example, or it can be thicker than 100 ⁇ m.
  • the term aluminum within the meaning of the invention includes aluminum and aluminum alloys.
  • Polyalkylene glycols to be used in the present invention include common polyalkylene glycols and compounds having a polyalkylene glycol structure such as polyoxyalkylene fatty alcohol ether (ethoxylated fatty alcohol).
  • the alkylene residue in the polyalkylene glycol or polyalkylene oxide can be ethylene, propylene or butylene (polyethylene glycols, polypropylene glycols, polybutylene glycols).
  • the fatty alcohol can contain from 8 to 20 carbon atoms.
  • the fatty alcohol residue can be, for example, decanol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol. These compounds have lubricating and cooling properties when cold rolling aluminum.
  • polyalkylene glycol used below includes polyalkylene glycols and compounds with a polyalkylene glycol structure.
  • the polyalkylene glycols used according to the invention can have a kinematic viscosity of 5 mm 2 /s to 250 mm 2 /s, preferably 10 mm 2 /s to 200 mm 2 /s at 40.degree.
  • the polyalkylene glycols used according to the invention are liquid at temperatures above 5° C. and are therefore easy to dose. They can be water-insoluble or water-soluble.
  • ethoxylated fatty alcohols such as tetraethylene glycol monododecyl ether
  • polyalkylene glycols or a compound containing polyalkylene oxide.
  • ethoxylated fatty alcohols such as tetraethylene glycol monododecyl ether
  • polyalkylene glycols or a compound containing polyalkylene oxide.
  • Corresponding polyalkylene glycols are commercially available.
  • the proportion of polyalkylene glycol in the rolling oil according to the invention can be up to 10% by weight, in particular 0.01 to 8% by weight and particularly preferably 0.1 to 5% by weight, based in each case on the mass of the rolling oil.
  • the polyalkylene glycol therefore replaces the additives fatty acids and fatty alcohols usually found in cold rolling lubricants.
  • the cooling lubricant according to the invention has a good lubricating effect or tribological effect without the aforementioned disadvantageous effects of fatty acids and fatty alcohols.
  • the cooling lubricant according to the invention is based on a hydrocarbon base oil with a boiling point in the range from 180 to 300° C., measured according to DIN EN ISO 3405.
  • the base oil contains straight-chain and branched hydrocarbons.
  • the base oil may contain a mixture of hydrocarbons.
  • the proportion of aromatics therein can preferably be less than 1% by weight, based on the mass of the base oil.
  • the base oil can be a mineral oil or a synthetic oil. It can contain natural and/or synthetic n-paraffins and/or natural and/or synthetic iso-paraffins.
  • the kinematic viscosity of this low-aromatic hydrocarbon mixture can be 1.5 to 3.6 mm 2 /s at 20 °C. This kinematic viscosity provides good flow properties in the cold rolling mill and enables uniform lubrication and cooling.
  • the proportion of the base oil in the cooling lubricant according to the invention can be 90% by weight or more, based on the mass of the cooling lubricant.
  • the proportion of the base oil can be, for example, 90% by weight to 99% by weight of the mass of the cooling lubricant.
  • the cooling lubricant according to the invention can contain customary additives to increase the high-pressure lubricating properties, antioxidants and conductivity improvers.
  • Additives to enhance extreme pressure lubricity include esters of C 10-14 straight chain saturated carboxylic acids. Such include, for example, butyl stearate and methyl dodecanoate. Methyl dodecanoate is particularly preferred. These can be contained in an amount of up to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight, based on the mass of the cooling lubricant.
  • Suitable antioxidants include sterically hindered monohydric, dihydric and trihydric phenols and polynuclear phenols, especially tert-butyl phenols. A typical representative of this group is methylene-4,4'-bis-(2,6-di-tert-butylphenol).
  • Other suitable antioxidants include amines such as diphenylamine, phenyl-a- naphthylamine, p,p'-tetramethyldiaminodiphenylmethane and N,N'-diphenyl-p-phenyldiamine.
  • An antioxidant mentioned above can be used in combination with other antioxidants such as sulfides and polydisulfides in the usual concentrations.
  • the cooling lubricant according to the invention allows the aluminum product obtained after cold rolling to be further processed for a number of applications without corona treatment being necessary. Nevertheless, a surface energy is achieved on the surface of the aluminum product, such as is found after corona treatment on aluminum products that have been cold rolled in the presence of fatty acids and fatty alcohols. In addition, the surface of the aluminum product has high wettability for water and N-methyl-2-pyrrolidone (NMP).
  • NMP N-methyl-2-pyrrolidone
  • the aluminum product contains residues of the polyalkylene glycol used in the cooling lubricant according to the invention on its surface.
  • the amount of polyalkylene glycol on the aluminum product after cold rolling can be as high as 5 mg/m 2 or more. After the process according to the invention has been carried out, for example 0.01 mg/m 2 to 5 mg/m 2 of polyalkylene glycol or a compound containing a polyalkylene oxide structure can be present on the surface of the aluminum product.
  • the lubricant according to the invention results in a significant reduction in the number of visually visible defects on the aluminum strips or aluminum foils produced. This is probably due to the fact that rolling oil components do not form deposits on the rolling stock that are difficult to remove. The omission of fatty alcohols appears to increase this reduction. Residues of the rolling oil according to the invention can be easily removed chemically or thermally from the surface of the rolling stock, or the surface of the rolling stock shows only a small amount of residue formation after thermal degreasing. It makes sense to heat the cooling lubricant according to the invention to at least about 40° C. before using it. This reduces its viscosity and allows it to flow through the nip more quickly.
  • the lubricating properties of the cooling lubricant according to the invention were determined using a MTM2 Mini-Traction machine from PCS Instruments in the standard configuration with a load-applying steel ball (diameter 19.05 mm) and an aluminum test disc rotating at different speeds.
  • the load on the test disk from the ball (%”ball bearing steel A1S1 52100 (100Cr6, 1.3505)) was set to 40N (0.5 GPa contact pressure) and coefficients of friction (RK) at different rolling speeds of.
  • Table 1 below shows the two mean values (AV) of the coefficients of friction measured at rolling speeds of 1 to 200 m/min.
  • the disc was formed from aluminum alloy AA1XXX.
  • the slip/roll ratio (SRR) during the test was 50%.
  • PAG an EO/PO copolymer with a kinematic viscosity of 20mm 2 /s at 40°C
  • Lubricant sample 2 provides a good lubricating film with more wear but with a clean disc.
  • Lubricant sample 3 according to the invention provides better lubricating film formation. The same is true for sample 4, which moreover hardly shows any track on the ball. This also applies to sample 5, which gives hardly any abrasion.
  • Samples 6 to 12 show good lubricating film formation. Samples 6 and 7 show some abrasion, sample 8 shows hardly any abrasion. Sample 6 shows acceptable water wetting, sample 7 good wetting and sample 8 very good water wetting. Sample 10 gives hardly any abrasion and hardly any track on the ball. Samples 11 and 12 provide little tracking on the ball.

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Abstract

Beschrieben wird ein Kühlschmierstoff für das Kaltwalzen von Aluminium, enthaltend - ein mineralölbasiertes oder synthetisches Grundöl, - einen Polyalkylenglykol oder eine eine Polyalkylenoxidstruktur enthaltende Verbindung, wobei - der Kühlschmierstoff nicht wasserlöslich oder mit Wasser mischbar ist und - der Kühlschmierstoff im Wesentlichen frei von Fettsäuren und Fettalkoholen ist.

Description

Kühlschmierstoff für das Kaltwalzen von Aluminium
GEBIET DER ERFINDUNG
Die Erfindung betrifft einen Kühlschmierstoff (Walzöl) für das Kaltwalzen von Aluminium, ein Verfahren zur Herstellung eines von durch Fettsäuren verursachten, visuell sichtbaren Fehlerbildern freien Aluminiumprodukts und die Verwendung des Kühlschmierstoffs zum Walzen von Aluminium.
TECHNISCHER HINTERGRUND DER ERFINDUNG
In Verfahren zur Herstellung von Aluminiumbändern und -folien werden Walzemulsionen und Walzöle als Kühlschmierstoff verwendet, die einen großen Einfluss auf die Wirtschaftlichkeit der Produktion und die Qualität der Erzeugnisse haben. Beim Walzen soll der Reibwert zwischen Arbeitswalze und Walzgut weder zu hoch noch zu niedrig sein. Ein niedriger Reibwert verbessert die Schmierung im Walzspalt, so dass Energieaufwand, Reibungswärme und Walzenverschleiß im Walzprozess verringert werden.
Aluminiumbänder und -folien werden in der Regel in einem zweistufigen Walzverfahren durch Walzen erzeugt. Zur Herstellung eines Aluminiumbands oder einer Aluminiumfolie wird ein Aluminiumbarren zunächst in mehreren Durchgängen (Stichen) in einem sogenannten Warmwalzgerüst zu einer Platine oder einem Band gewalzt. Dieses wird anschließend einem Kaltwalzen zu einem dünneren Band oder einer Folie unterzogen. Darüber hinaus kann das Band oder die Folie noch weitere bekannte Behandlungsverfahren erfahren (Glühen, thermisches oder chemisches Entfetten). Beim Warmwalzen wird üblicherweise als Kühlschmiermittel eine Walzemulsion (O/W) und beim Kaltwalzen ein Walzöl verwendet. Im Verfahrensschritt des Warmwalzens erfolgt eine große Umformung des Aluminiumbarrens zu einem Aluminiumband. In Kaltwalzgerüsten werden als Kühlschmierstoffe kohlenwasserstoffbasierte Walzöle eingesetzt. Diesen Walzölen können Schmieradditive zugesetzt sein. Übliche Schmieradditive sind beispielsweise Fettalkohole, Fettsäuren und Fettsäureester.
Nachteilig am Einsatz von Fettsäuren ist, dass die regelmäßig verwendeten Fettsäuren wie Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure bei Temperaturen unterhalb von 40 °C als Feststoff vorliegen und erst bei Temperaturen deutlich über 300 °C verdampfen. An Bauteilen im Walzgerüst, die nicht ständig von Walzöl überspült werden, kann es daher nach Verdampfen des leichter flüchtigen Walzöls zu festen oder pastösen Ablagerungen von Fettsäuren und daraus gebildeten Metallseifen kommen. Wenn sich diese festen oder pastösen Ablagerungen vom Walzgerüst oder Rohrleitungen lösen und auf das Aluminiumband bzw. die Aluminiumfolie gelangen, können visuell sichtbare Fehlerbilder auf dem Walzgut entstehen, die durch die folgenden Prozessschritte (weitere Walzstiche, Rollenschneiden, thermisches oder chemisches Entfetten) nicht mehr beseitigt werden können.
Ein weiterer Nachteil einer Fettsäure als Schmieradditiv ist, dass diese mit den Bestandteilen des Walzguts, insbesondere mit dem während des Umformens gebildeten Walzabrieb, reagieren kann. Dabei können sich Metallseifen, hauptsächlich Aluminiumseifen, bilden. Auch Fettalkohole können nach Oxidation des Alkohols zur Säure mit Aluminiumabrieb zu Aluminiumseifen reagieren.
Die aus den eingesetzten Fettsäuren und Aluminiumabrieb gebildeten Aluminiumseifen haben nur eine begrenzte und geringe Löslichkeit im Kaltwalzöl. Zudem bilden sie mit den Aluminium-Abriebteilchen Agglomerate. Diese schwerlöslichen Metallseifen und die Metallseifen/Metallabrieb-Agglomerate lagern sich an den Bauteilen des Kaltwalzgerüsts ab und können die genannten Ablagerungen in Rohrleitungen und Tanks bilden.
Wenn solche Metallseifen bzw. Metallseifen/Metallabrieb-Agglomerate sich von Bauteilen des Walzstuhls, Kaltwalzwerks oder von Rohrwandungen lösen und auf das Aluminiumband bzw. die Aluminiumfolie gelangen, kann es auch zu visuell sichtbaren Fehlerbildern auf dem Walzgut kommen, die durch die folgenden Prozessschritte zur Fertigstellung des Bands oder der Folie nicht mehr zu beseitigen sind. Zur Vermeidung solcher Oberflächendefekte ist es bekannt, Metallseifen und Metallabrieb aus dem Kaltwalzöl durch Filtrations- oder Destillationsverfahren abzutrennen. Dazu können Filter wie Horizontal-Druckplattenfiltern und Filterhilfsmitteln wie Kieselgur, Perlite und Bleicherden eingesetzt werden. Ansteigendem Seifengehalt im Walzöl wird durch erhöhten Einsatz von Bleicherde-Filterhilfsmittel entgegengewirkt. Dadurch wird jedoch die Filterstandzeit verkürzt und sowohl die Menge an benötigtem Filterhilfsmittel als auch die Menge des entstehenden Filterabfalls erhöht.
Die EP 3 124583 Al beschreibt eine wasserlösliche Metallbearbeitungsflüssigkeit, enthaltend eine Dicarbonsäure mit Sulfidstruktur, ein Polyalkylenglykol, ein mehrwertiges Alkohol/Polyalkylenoxid-Addukt und eine Monocarbonsäure. Es wird also eine wasserlösliche und keine mineralölbasierte Zusammensetzung beschrieben.
Die EP 0 484542 Al beschreibt eine Schmiermittel für die Metallbearbeitung, die neben einen Mineralöl und einem geradkettigen Olefin einen Fettalkohol oder eine Fettsäure enthält. Darüber hinaus können in dem darin beschriebenen Schmiermittel Glykole enthalten sein. In den Beispielzusammensetzungen dieses Dokuments sind Glykole nicht enthalten. Nachteilig an Olefinen in Schmiermitteln ist, dass sie nach dem Glühen des Aluminiumbands zu hohen Glührückständen auf Aluminiumblechen führen.
Die EP 3 124583 Al beschreibt ein wasserlösliches Metallbehandlungsmittel, das ein Polyalkylenglykol zusätzlich zu Fettsäuren und Fettalkoholen enthalten kann. Mithin besteht ein Bedarf an neuen Schmieradditiven, die mit Aluminiumabrieb keine Reaktionsprodukte bilden und auch nicht mit anderen Bestandteilen des Walzöls reagieren.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Kühlschmierstoff bereitzustellen, mit dem die in Kaltwalzverfahren durch Fettsäuren und/oder Fettalkohole häufig verursachten visuell sichtbaren Fehlerbilder auf Aluminiumbändern bzw.
Aluminiumfolien vermieden werden können, ohne die Schmierwirkung und tribologische Aktivität des Walzöls zu beeinträchtigen.
Gelöst wird diese Aufgabe durch einen mineralölbasierten Kühlschmierstoff (Walzöl) für das Kaltwalzen von Aluminium. Dieser enthält
- ein mineralölbasiertes oder synthetisches Grundöl,
- einen Polyalkylenglykol oder eine eine Polyoxyalkylenstruktur enthaltende Verbindung, wobei
- der Kühlschmierstoff im Wesentlichen frei von Fettsäuren und Fettalkoholen ist.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung eines Aluminiumprodukts (Aluminiumband oder Aluminiumfolie), in dem zum Kaltwalzen eines Aluminiumbands der oben genannte Kühlschmierstoff eingesetzt wird.
Gegenstand der Erfindung ist schließlich die Verwendung des oben genannten Kühlschmierstoffs für das Kaltwalzen eines Aluminiumbands zu einem dünneren Aluminiumband als das noch nicht kaltgewalzte Aluminiumband oder zu einer Aluminiumfolie (Aluminiumprodukt). Das erhaltene Aluminiumprodukt ist frei von durch Fettsäuren und Fettalkoholen verursachten, visuell sichtbaren Fehlerbildern. Es weist eine überraschend hohe Benetzbarkeit für Wasser und N-Methyl-2-pyrrolidon (NMP) auf. Ferner benötigt das Aluminiumprodukt keine Coronabehandlung, wenn eine hohe Oberflächenenergie der Oberfläche der Aluminiumfolie gewünscht ist.
BEVORZUGTE AUSFÜHRUNGFORMEN DER ERFINDUNG
Der erfindungsgemäße Kühlschmierstoff ist öllöslich; er ist nicht mit Wasser mischbar. Der erfindungsgemäße Kühlschmierstoff ist frei von geradkettigen Olefinen, insbesondere frei von alpha-Olefinen mit 6 bis 40 Kohlenstoffatomen.
Im Wesentlichen frei von einer Fettsäure bedeutet im Sinne der Erfindung, dass eine Fettsäure als Schmieradditiv in einem Anteil von höchstens 0,2 Gew.-%, vorzugsweise höchstens 0,1 Gew.-%, bezogen auf die Masse des Kühlschmierstoffs, darin enthalten sind. Im Wesentlichen frei von einem Fettalkohol bedeutet im Sinne der Erfindung, dass ein Fettalkohol als Schmieradditiv in einem Anteil von höchstens 0,4 Gew.-%, vorzugsweise höchstens 0,3 Gew.-%, bezogen auf die Masse des Kühlschmierstoffs, darin enthalten ist. Sind der Fettsäureanteil und/oder der Fettalkoholanteil im erfindungsgemäßen Schmierstoff oberhalb des zuvor angegebenen Höchstwerts verschlechtern sich die Benetzungseigenschaften des damit gewalzten Aluminiumprodukts.
Aluminiumprodukte im Sinne der Erfindung sind Aluminiumbleche, Aluminiumbänder und Aluminiumfolien, die dem Kaltwalzen unterzogen worden sind. Eine Aluminiumfolie kann beispielsweise eine Dicke von 4 bis 100 pm aufweisen oder aber auch dicker sein als lOOpm. Der Begriff Aluminium im Sinne der Erfindung umfasst Aluminium und Aluminiumlegierungen. Erfindungsgemäß zu verwendende Polyalkylenglykole umfassen übliche Polyalkylenglykole und Verbindungen mit einer Polyalkylenglykolstruktur wie Polyoxyalkylen-Fettalkoholether (ethoxylierter Fettalkohol). Der Alkylenrest im Polyalkylenglykol oder Polyalkylenoxid kann Ethylen, Propylen oder Butylen sein (Polyethylenglykole, Polypropylenglykole, Polybutylenglykole). Der Fettalkohol kann 8 bis 20 Kohlenstoffatome umfassen. Der Fettalkoholrest kann beispielsweise Decanol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol sein. Diese Verbindungen haben schmierende und kühlende Eigenschaften beim Kaltwalzen von Aluminium. Der nachfolgend verwendet Begriff Polyalkylenglykol umfasst Polyalkylenglykole und Verbindungen mit einer Polyalkylenglykolstruktur.
Die erfindungsgemäß verwendeten Polyalkylenglykole können eine kinematische Viskosität von 5 mm2/s bis 250 mm2/s, vorzugsweise 10 mm2/s bis 200 mm2/s bei 40 °C aufweisen. Die erfindungsgemäß eingesetzten Polyalkylenglykole liegen oberhalb von 5 °C als Flüssigkeit vor und sind daher leicht zu dosieren. Sie können in Wasser unlöslich oder in Wasser löslich sein.
Besonders bevorzugt werden als Polyalkylenglykole oder eine Polyalkylenoxid enthaltende Verbindung ethoxylierte Fettalkohole wie Tetraethylenglykolmonododecylether verwendet. Entsprechende Polyalkylenglykole sind im Handel erhältlich.
Der Anteil des Polyalkylenglykols im erfindungsgemäßen Walzöl kann bis zu 10 Gew.- %, insbesondere 0,01 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Masse des Walzöls, betragen. Das Polyalkylenglykol ersetzt mithin die üblicherweise in Kaltwalz-Schmierstoffen vorhandenen Additive Fettsäuren und Fettalkohole. Der erfindungsgemäße Kühlschmierstoff besitzt eine gute Schmierwirkung oder tribologische Wirkung ohne die zuvor genannten nachteiligen Wirkungen von Fettsäuren und Fettalkoholen. Der erfindungsgemäße Kühlschmierstoff basiert auf einem Kohlenwasserstoff- Grundöl mit einer Siedelage im Bereich von 180 bis 300 °C, gemessen nach DIN EN ISO 3405. Das Grundöl enthält geradkettige und verzweigte Kohlenwasserstoffe. Das Grundöl kann ein Kohlenwasserstoffgemisch enthalten. Der Anteil an Aromaten darin kann vorzugsweise kleiner als 1 Gew.-%, bezogen auf die Masse des Grundöls, sein. Das Grundöl kann ein Mineralöl oder ein synthetisches Öl sein. Es kann natürliche und/oder synthetische n-Paraffine und/oder natürliche und/oder synthetische Iso- Paraffine enthalten.
Die kinematische Viskosität dieses aromatenarmen Kohlenwasserstoffgemischs kann 1,5 bis 3,6 mm2/s bei 20 °C betragen. Diese kinematische Viskosität liefert gute Fließeigenschaften im Kaltwalzgerüst und ermöglicht eine gleichmäßige Schmierung und Kühlung. Der Anteil des Grundöls im erfindungsgemäßen Kühlschmierstoff kann 90 Gew.-% und mehr, bezogen auf die Masse des Kühlschmierstoffs ausmachen. Der Anteil des Grundöls kann beispielsweise 90 Gew.-% bis 99 Gew.-% der Masse des Kühlschmierstoffs betragen.
Der erfindungsgemäße Kühlschmierstoff kann übliche Additive zur Steigerung der Hochdruck-Schmiereigenschaften, Antioxidantien und Leitfähigkeitsverbesserer enthalten.
Additive zur Steigerung der Hochdruck-Schmiereigenschaften umfassen Ester geradkettiger gesättigter Cio-i4-Carbonsäuren. Solche umfassen beispielsweise Butylstearat und Methyldodecanoat. Methyldodecanoat ist besonders bevorzugt. Diese können in einer Menge von bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-%, bezogen auf die Masse des Kühlschmierstoffs enthalten sein.
Geeignete Antioxidantien umfassen sterisch gehinderte einwertige, zweiwertige und dreiwerte Phenole und mehrkernige Phenole, insbesondere tert.-Butylphenole. Ein typischer Vertreter dieser Gruppe ist das Methylen-4,4'-bis-(2,6-di-tert-butylphenol). Weitere geeignet Antioxidantien umfassen Amine wie Diphenylamin, Phenyl-a- naphthylamin, p,p'-Tetramethyldiaminodiphenylmethan und N,N’-Diphenyl-p- phenyldiamin. Ein zuvor genanntes Antioxidans kann in Kombination mit weiteren Antioxidantien wie Sulfiden und Polydisulfiden in üblichen Konzentrationen eingesetzt werden.
Der erfindungsgemäße Kühlschmierstoff erlaubt die Weiterverarbeitung des nach dem Kaltwalzen erhaltenen Aluminiumprodukts für eine Reihe von Anwendungen, ohne dass eine Coronabehandlung erforderlich ist. Dennoch wird eine Oberflächenenergie auf der Oberfläche des Aluminiumprodukts erreicht, wie sie nach Coronabehandlung auf Aluminiumprodukten vorliegt, die in Gegenwart von Fettsäuren und Fettalkoholen kalt gewalzt worden sind. Darüber hinaus weist die Oberfläche des Alumiumprodukts eine hohe Benetzbarkeit für Wasser und N-Methyl- 2-pyrrolidon (NMP) auf.
Das Aluminiumprodukt enthält auf seiner Oberfläche Reste des im erfindungsgemäßen Kühlschmierstoff eingesetzten Polyalkylenglykols. Die Menge des Polyalkylenglykols auf dem Aluminiumprodukt nach dem Kaltwalzen kann bis zu 5 mg/m2 oder mehr betragen. Auf der Oberfläche des Aluminiumprodukts können sich nach Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens beispielsweise 0,01 mg/m2 bis 5 mg/m2 Polyalkylenglykol oder eine Polyalkylenoxidstruktur enthaltende Verbindung befinden.
Es wurde festgestellt, dass durch das erfindungsgemäße Schmiermittel eine deutliche Verringerung der Anzahl an visuell sichtbaren Fehlerbildern auf den hergestellten Aluminiumbändern bzw. Aluminiumfolien erfolgt. Das ist vermutlich darauf zurückzuführen, dass Walzölkomponenten keine schwer entfernbaren Ablagerungen auf dem Walzgutbilden. Das Weglassen von Fettalkoholen scheint diese Verringerung noch zu verstärken. Rückstände des erfindungsgemäßen Walzöls lassen sich chemisch oder thermisch gut von der Walzgutoberfläche entfernen bzw. die Walzgutoberfläche weist nach thermischer Entfettung nur eine geringe Rückstandsbildung auf. Es ist sinnvoll, den erfindungsgemäßen Kühlschmierstoff vor seiner Verwendung auf mindestens etwa 40 ° C zu erwärmen. Das verringert seine Viskosität und erlaubt das schnellere Durchfließen des Walzenspalts.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
BEISPIELE
Beispiel 1 - Bestimmung der Reibkoeffizienten verschiedener Schmierstoffe
Die Schmiereigenschaften des erfindungsgemäßen Kühlschmierstoffs wurden mit einer MTM2 Mini-Traction Maschine der Firma PCS Instruments in der Standard- Konfiguration mit einer Last ausübenden Stahlkugel (Durchmesser 19,05 mm) und einer mit unterschiedlichen Geschwindigkeiten drehbaren Aluminiumprüf-Scheibe ermittelt. Die Belastung der Prüfscheibe durch die Kugel (%“Kugellagerstahl A1S1 52100 (100Cr6, 1.3505)) wurde auf 40N (0,5 GPa Kontaktdruck) eingestellt und Reibkoeffizienten (RK) bei unterschiedlichen Rollgeschwindigkeiten von. Wiedergeben sind in der folgenden Tabelle 1 die zwei Mittelwerte (MW) der bei Rollgeschwindigkeiten von 1 bis 200 m/min gemessenen Reibkoeffizienten. Die Scheibe war aus einer Aluminiumlegierung AA1XXX gebildet. Das Gleit/Roll- Verhältnis (SRR) während des Tests betrug 50%. Nach dem Tribotest wurde die Benetzbarkeit der Aluminiumprüfscheiben gegenüber Wasser geprüft. Hierzu wurde auf den Scheiben neben der Laufspur Tropfentests mit einem Tropfenvolumen von 5pl mit vollentsalztem Wasser durchgeführt. Die standardisierte Versuchsdurchführung entspricht der internen Arbeitsanweisung „Hydro CO 0620“. Die kinematische Viskosität wurde gemäß DIN 51562 bei 40 °C gemessen.
Figure imgf000011_0001
* PAG = ein EO/PO Copolymer mit einer kinematischen Viskosität von 20mm2/s bei 40°C
** ein Polyethylengylkolmonodocylether mit einer kinematischen Viskosität von 20mm2/s bei 40°C
*** jeweils: Poly(proplylenglycol]monobutylether mit kin. Viskositäten von 33, 57 und 77 mm2/s bei 40°C **** Mischung von Polyproplylenglycolen mit kin. Viskositäten von 75 und 225 mm2/s bei 40°C, Viskosität der Mischung ist 175 mm2/s bei 40°C
Die Schmierfilmbildung mit dem Grundöl allein ist suboptimal; es kommt zur Metallseifenbildung. Die Schmierstoffprobe 2 liefert einen guten Schmierfilm mit mehr Abrieb aber mit einer sauberen Scheibe. Die erfindungsgemäße Schmierstoffprobe 3 liefert eine bessere Schmierfilmbildung. Dasselbe gilt für die Probe 4, die darüber hinaus kaum eine Laufspur auf der Kugel zeigt. Das gilt auch für Probe 5, die kaum Abrieb liefert. Die Proben 6 bis 12 zeigen eine gute Schmierfilmausbildung. Proben 6 und 7etwas Abrieb, Probe 8 zeigt kaum Abrieb. Probe 6 zeigt eine akzeptable Benetzung mit Wasser, Probe 7 eine gute Benetzung und Probe 8 eine sehr gute Benetzung mit Wasser. Probe 10 liefert kaum Abrieb und kaum eine Laufspur auf der Kugel. Proben 11 und 12 liefern wenig Laufspur auf der Kugel.
Beispiel 2 - Bestimmung der Benetzungswinkel nach Walzen mit verschiedenen Schmierstoffen
Auch in dem folgenden Versuch wurde eine Aluminiumfolie einer Legierung vom Typ AA1XXX zur Bestimmung des Benetzungswinkels auf der Oberfläche der Folie verwendet. Gemessen wurden die Kontaktwinkel (KW) bei der Benetzung mit Wasser und mit NMP. Die Bestimmung des Benetzungswinkels oder Kontaktwinkels erfolgte im Tropfentest bei einem Tropfenvolumen von 5 pl mit vollentsalztem Wasser oder NMP mit dem Drop Shape Analyzer DSA 10 der Krüss GmbH, Hamburg, Deutschland. Die Messungen sind Mittelwerte von Einzelmessungen an vier verschiedenen Positionen auf der Oberfläche der Folienprobe. Die Ergebnisse der Messungen sind in der folgenden Tabelle 2 gezeigt. Ferner wurde über die Bestimmung des Kontaktwinkels die Oberflächenenergie (SFE) ermittelt. Entsprechende Werte sind in der Tabelle 2 angegeben.
Figure imgf000013_0001
Die in der Tabelle 2 wiedergegebenen Ergebnisse zeigen, dass die Schmierstoffe mit einer Verbindung, die eine Polyalkylenoxidstruktur aufweist, zu Aluminiumprodukten mit erheblich geringeren Kontaktwinkeln zumindest für NMP führen. Das kann für bestimmte Anwendungen hilfreich sein.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Kühlschmierstoff für das Kaltwalzen von Aluminium, enthaltend
- ein mineralölbasiertes oder synthetisches Grundöl,
- einen Polyalkylenglykol oder eine eine Polyalkylenoxidstruktur enthaltende Verbindung, wobei
- der Kühlschmierstoff nicht wasserlöslich oder mit Wasser mischbar ist und
- der Kühlschmierstoff im Wesentlichen frei von Fettsäuren und Fettalkoholen ist.
2. Kühlschmierstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des Polyalkylenglykols oder der eine Polyalkylenoxidstruktur enthaltenden Verbindung im Kühlschmierstoff 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Masse des Kühlschmierstoffs, beträgt.
3. Kühlschmierstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyalkylenglykol oder die eine Polyalkylenoxidstruktur enthaltende Verbindung ein Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, Polybutylenglykol, ein ethoxylierter Fettalkohol oder eine Mischung von mindestens zwei der vorgenannten Verbindungen ist.
4. Kühlschmierstoff nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyalkylenglykol oder die eine Polyalkylenoxidstruktur enthaltende Verbindung ein Polyethylenglykolmonododecylether, insbesondere ein Tetraethylenglykolmonododecylether, oder ein Polyfpropylenglykoljmonobutylether, ist.
5. Kühlschmierstoff nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Grundöl des Kühlschmierstoffs in einem Anteil von mindestens 85 Gew.-%, insbesondere von mindestens 90 Gew.-%, bezogen auf die Masse des Kühlschmierstoffs vorhanden ist. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Kühlschmierstoff einen Fettsäureester in einer Menge von bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf die Masse des Kühlschmierstoffs enthält. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Fettsäure ester ausgewählt ist aus Methylestern von gesättigten, geradkettigen Cio-i4-Fettsäuren, insbesondere Methyldodecanoat. Verfahren zum Kaltwalzen eines von durch Fettsäuren verursachten, visuell sichtbaren Fehlerbildern freien Aluminiumprodukts , dadurch gekennzeichnet, dass man zum Kaltwalzen eines Aluminiumbands einen Kühlschmierstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 7 einsetzt, der ein Polyalkylenglykol oder eine eine Polyalkylenglykolstruktur enthaltende Verbindung enthält und im Wesentlichen frei von einer Fettsäure und einen Fettalkohol ist. Verwendung eines Kühlschmierstoffs gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 zum Walzen von Aluminium, insbesondere zum Kaltwalzen von Aluminium.
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METALWORKING CHEMICALS: "Performance Products", 31 December 2010 (2010-12-31), XP055123809, Retrieved from the Internet <URL:http://www.huntsman.com/performance_products/Media Library/a_MC348531CFA3EA9A2E040EBCD2B6B7B06/Products_MC348531D0B9FA9A2E040EBCD2B6B7B06/Amines_MC348531D0BECA9A2E040EBCD2B6B7B06/Morpholine DGA_R_MC348531D0D20A9A2E040EBCD2B6B7B06/DIGLYCOLAMINE_R agen_MC348531D0DBAA9A2E040EBCD2B6B7B06/files/metalwo> [retrieved on 20140617] *

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