WO2021215326A1 - 消臭剤溶液 - Google Patents

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WO2021215326A1
WO2021215326A1 PCT/JP2021/015425 JP2021015425W WO2021215326A1 WO 2021215326 A1 WO2021215326 A1 WO 2021215326A1 JP 2021015425 W JP2021015425 W JP 2021015425W WO 2021215326 A1 WO2021215326 A1 WO 2021215326A1
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deodorant
iodine
solution
acid
deodorant solution
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PCT/JP2021/015425
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Inventor
薫 宮田
Original Assignee
理研香料ホールディングス株式会社
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/01Deodorant compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • C01B11/22Oxygen compounds of iodine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2101/00Chemical composition of materials used in disinfecting, sterilising or deodorising
    • A61L2101/02Inorganic materials
    • A61L2101/06Inorganic materials containing halogen

Definitions

  • the present invention relates to a deodorant solution, and more particularly to a deodorant that exhibits an excellent deodorizing effect on a wide range of malodors caused by sulfur-based compounds, nitrogen-based compounds, aldehyde-based compounds, and the like.
  • a peroxide is combined with at least one compound selected from oxybenzoic acid ester, halogen acid, alkali metal salt of halogen acid, tannic acid, salicylaldehyde, and p-chloroacetophenone.
  • the deodorant of the sulfur-based malodorous substance used is disclosed, and it is said that the generation of sulfur-based malodorous substances such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan generated from sludge and the like can be suppressed for a long period of time.
  • Patent Document 2 it is an amorphous composite of at least one metal salt selected from copper, zinc, manganese, cobalt, and nickel and a silicate, and has a pore volume of 0.3 to 0.5 ml / g.
  • a sulfur-based gas deodorant is disclosed.
  • Patent Document 3 discloses a deodorant soap characterized by containing chlorophyllin and persimmon tannin, and alkaline chlorophyllin has a strong effect on acidic gases such as methyl mercaptan and hydrogen sulfide. It is stated that it will be exerted.
  • Patent Document 4 discloses a composite metal silicate containing a metal such as zinc, copper, aluminum, and iron, and a deodorant containing an agent in which it is used in combination with titanium oxide as an active ingredient, and is alkaline such as ammonia. It is said to be effective against both malodor and sulfur-based malodor such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan.
  • Patent Document 5 discloses a deodorant in which a deodorant such as a metal phthalocyanine complex is carried on a carrier such as dried kenaf, and is used against odors such as ammonia, hydrogen sulfide, and methyl mercaptan. It exhibits excellent deodorant performance and is said to have excellent sustainability of deodorant performance.
  • a deodorant such as a metal phthalocyanine complex
  • a carrier such as dried kenaf
  • Patent Document 6 discloses a deodorizing composition containing a myrrh extract obtained by extracting myrrh resin with a solvent containing ethanol and glycerin as an active ingredient, and particularly has an excellent deodorizing effect on acetic acid odor. It is said that it will be demonstrated.
  • Patent Document 7 discloses an aldehyde deodorant composition containing an ammonium salt and urea, which is said to be highly safe and exhibit high-performance deodorant properties for formaldehyde and acetaldehyde.
  • odors that are perceived as unpleasant in the living space include, for example, amines such as trimethylamine, which is a putrid odor of fish and meat; hydrogen sulfide, which is a putrid odor of eggs and milk; and mercaptans such as methyl mercaptan, which is vegetables and garbage.
  • amines such as trimethylamine, which is a putrid odor of fish and meat
  • hydrogen sulfide which is a putrid odor of eggs and milk
  • mercaptans such as methyl mercaptan, which is vegetables and garbage.
  • Ammonia that causes bad odor in toilets
  • Lower fatty acids such as acetic acid, propionic acid, isovaleric acid, caproic acid
  • Aldehydes such as formaldehyde and acetaldehyde
  • formaldehyde and acetaldehyde such as formaldehyde and acetaldehyde
  • the above-mentioned prior art exhibits a deodorizing function for some of these components, it has not been able to exhibit sufficient deodorizing performance for all the components.
  • the above-mentioned prior art deodorant is limited to those who have specialized knowledge from the viewpoint of safety, and problems such as coloring and precipitation occur, which impairs the aesthetic appearance at the time of use. There was room for further improvement.
  • JP-A-2007-0830994 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-0876330 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-0377970 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-223645 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-245206 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-218063 JP-A-2007-313300
  • the present invention has been made in view of the above background technology, and the problem is that various malodorous components can be efficiently removed at the same time, and it is effective for complex malodors generated in factories, business establishments, general households, and the like.
  • the purpose is to provide a deodorant that is safe and easy to use in ordinary households.
  • the present inventor has prepared a solution containing a specific iodine compound as an active ingredient not only of sulfur-based gases such as mercaptans and hydrogen sulfide, but also of ammonia and trimethylamine. It was found that the deodorizing effect is extremely high even for such basic malodors. Furthermore, by adding a pH adjuster to a solution containing an iodine compound, which is normally acidic, as an active ingredient to raise the pH to near neutrality, not only the safety is enhanced, but also the deodorizing effect of aldehydes is enhanced. We have found that this is the case, and have completed the present invention.
  • the present invention is characterized in that one or more iodine compounds selected from the group consisting of an oxide of iodine, an oxo acid of iodine and an oxo acid salt of iodine are dissolved in an aqueous solvent. It provides an agent solution.
  • various malodorous components can be efficiently removed at the same time, and a deodorant solution applicable to a complex malodor generated in factories, business establishments, general households, etc. can be provided.
  • the deodorant solution of the present invention is colorless and transparent by appropriately adjusting the amount of the iodine compound and the like, and does not cause coloring or precipitation even when stored for a long period of time. Therefore, the deodorant solution of the present invention is suitable for being used in the form of spraying or the like in a general household or the like to easily remove malodorous gas.
  • the present invention relates to a deodorant solution characterized in that an iodine compound is dissolved in an aqueous solvent.
  • the iodine compound which is the active ingredient in the deodorant solution of the present invention is one or more kinds of iodine compounds selected from the group consisting of iodine oxide, iodine oxo acid and iodine oxo acid salt.
  • iodine oxides examples include diiodine pentoxide (I 2 O 5 ), diiodine tetroxide (I 2 O 4 ), tetraiodine pentoxide (I 4 O 9 ) and the like.
  • iodine oxo acids examples include iodous acid (HIO 3 ), periodic acid (HIO 4 ), iodous acid (HIO 2 ), hypoiodous acid (HIO) and the like.
  • iodine oxodates examples include lithium iodate (LiIO 3 ), sodium iodate (NaIO 3 ), potassium iodate (KIO 3 ), ammonium iodate (NH 4 IO 3 ), magnesium iodate (Mg (Mg)).
  • Iodates such as IO 3 ) 2 ), calcium iodate (Ca (IO 3 ) 2 ), barium iodate (Ba (IO 3 ) 2 ); lithium periodate (LiIO 4 ), sodium periodate (NaIO) 4 ), potassium periodate (KIO 4 ), ammonium periodate (NH 4 IO 4 ), magnesium periodate (Mg (IO 4 ) 2 ), calcium periodate (Ca (IO 4 ) 2 ), excess Periodates such as barium iodate (Ba (IO 4 ) 2 ); lithium iodate (LiIO 2 ), sodium iodate (NaIO 2 ), potassium iodate (KIO 2 ), ammonium iodate ( Hypoiodates such as NH 4 IO 2 ), magnesium iodate (Mg (IO 2 ) 2 ), calcium iodate (Ca (IO 2 ) 2 ), barium iodate (Ba (IO 3 ) 2 ); hypoiodite lithium (L
  • the above-mentioned iodine compound may be used alone or in combination of two or more.
  • diiodine pentoxide, iodic acid, periodic acid, sodium iodate, and potassium iodate are particularly preferable from the viewpoint of easy availability and good balance of deodorizing properties for various odorous gases. ..
  • diiodine pentoxide is a white, odorless, strongly oxidative inorganic compound with a solubility in water of 187 g / 100 mL (13 ° C), eg, a 10% aqueous solution (at 100 g / L, 25 ° C).
  • the pH is about 0.3, and even a 2% aqueous solution is 1.5, which is a strongly acidic aqueous solution.
  • a solution containing diiodine pentoxide as an active ingredient shows a high deodorizing effect on basic malodors such as ammonia and trimethylamine, but on sulfur-based malodors such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan.
  • the content of the iodine compound in the deodorant solution of the present invention is preferably 0.0001 mol / L or more, preferably 0.0005 mol / L or more. It is more preferable that the amount is 0.002 mol / L or more, and it is particularly preferable that the amount is 0.002 mol / L or more. Further, it is preferably 0.3 mol / L or less, more preferably 0.1 mol / L or less, and particularly preferably 0.06 mol / L or less. When the content is at least the above lower limit, a sufficient deodorizing effect is likely to be exhibited. When the content is not more than the above upper limit, the cost can be suppressed. Further, if the iodine compound is contained in excess of the above upper limit, the solution may be colored due to liberated iodine or the like.
  • the deodorant solution of the present invention is suitable as a solution for deodorizing various malodors.
  • malodor include hydrogen sulfide; mercaptan compounds such as methyl mercaptan, ethyl mercaptan, propyl mercaptan, and butyl mercaptan; ammonia; amine compounds such as methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, and triethylamine; Examples thereof include aldehyde compounds such as formaldehyde and acetaldehyde; fatty acid compounds such as acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, isovaleric acid and caproic acid; and the like.
  • Examples of the aqueous solvent that dissolves the iodine compound in the deodorant solution of the present invention include water such as ion-exchanged water and tap water; a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent; and the like. From the viewpoint of deodorant performance and the like, water is preferable as the aqueous solvent.
  • examples of the water-soluble organic solvent include monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butanol; ethylene glycol, propylene glycol, 1,3. -Polyhydric alcohols such as propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin; glycol monoethers such as lower alkyl ethers of these polyhydric alcohols; and the like. ..
  • a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent among the above-mentioned water-soluble organic solvents, Only one kind may be mixed with water and used, or two or more kinds may be mixed with water and used.
  • the mixed solvent of water and the water-soluble organic solvent contains a monohydric alcohol
  • an antibacterial effect can be added to the deodorant solution.
  • the mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent contains a polyhydric alcohol
  • the deodorant solution is applied to a base material such as cloth, paper, non-woven fabric, or wood
  • the deodorant component is applied to these base materials. It becomes easier to fix the deodorant effect and the sustainability of the deodorant effect is improved.
  • the lower limit of the ratio of the water-soluble organic solvent is preferably 3% by mass or more, and particularly preferably 5% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 20% by mass or less, and particularly preferably 10% by mass or less.
  • the deodorant solution of the present invention may further contain a pH adjuster.
  • Iodine oxides and iodine oxo acids are strongly acidic, and simply dissolving them in an aqueous solvent may not ensure the safety of use in general households and the like.
  • a pH adjuster By raising the pH by using a pH adjuster (particularly by setting it to near neutrality), safety is improved and it becomes easier to use in general households and the like.
  • pH adjusters examples include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tris (hydroxymethyl) aminomethane, N-methyldiethanolamine, 3-amino-1,2-propanediol, 2- Amine compounds such as amino-2-methylpropanol; alkaline inorganic compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydrogencarbonate, sodium carbonate, sodium sesquicarbonate, sodium percarbonate; malic acid, succinic acid, maleic acid, citric acid Alkali metal salts of organic acids such as (for example, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, magnesium salt, calcium salt) and the like can be mentioned. These pH adjusters may be used alone or in combination of two or more.
  • the deodorant solution of the present invention contains an amine compound, not only the safety is improved because the pH is near neutral, but also the deodorizing performance for an aldehyde compound that is relatively difficult to remove is improved. .. Among them, amine compounds having a primary amino group such as monoethanolamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tris (hydroxymethyl) aminomethane, 3-amino-1,2-propanediol, and 2-amino-2-methylpropanol are , The deodorizing performance for aldehyde compounds is particularly likely to be improved.
  • the pH of the deodorant solution of the present invention is preferably 1.5 or more, more preferably 2 or more, and particularly preferably 4 or more. Further, from the viewpoint of ensuring safety, it is preferably 5 or more, more preferably 6 or more, and particularly preferably 7 or more.
  • the pH of the deodorant solution of the present invention is preferably 9.8 or less, more preferably 9 or less, and particularly preferably 8 or less.
  • the pH is not more than the above upper limit, the amount of the pH adjuster does not become excessive, which is advantageous in terms of cost. Also, from the viewpoint of safety, it is desirable that the pH is equal to or lower than the above upper limit.
  • a particularly preferable range also depends on the type of malodorous gas to be targeted.
  • the oxidizing action of the iodine compound becomes strong, so the pH should be small from the viewpoint of deodorant property, and the optimum pH is determined in consideration of safety.
  • the pH is small from the viewpoint of deodorant property.
  • Additives such as compounded fragrances, essential oils, colorants, plant extracts, preservatives, bactericidal antibacterial agents, and surfactants can be added to the deodorant solution of the present invention as long as they do not interfere with the deodorizing effect. ..
  • preservatives and bactericidal antibacterial agents include paraoxybenzoic acid esters (parabens), isothiazolinones, pyrithione salts, nitrites, and triazines. These may be used alone or in combination of two or more.
  • any of a cationic surfactant, an anionic surfactant, amphoteric surfactant, and nonionic surfactant can be used. Since the cationic surfactant and the amphoteric surfactant can give effects such as antibacterial, disinfectant, and antiseptic, and contribute to the improvement of the stability of the solution and the stability of the pH, the deodorization of the present invention is made. It is particularly preferable to add it to the agent solution.
  • cationic surfactants are quaternary ammonium salts such as benzalkonium chloride, benzethonium chloride, cetylpyridinium chloride, decalinium chloride, hexadecyltrimethylammonium bromide, benzalkonium cetyl phosphate; alkyl carboxylates; alkyl Sulfate ester salts; alkyl sulfonates; alkyl phosphate ester salts can be mentioned.
  • the quaternary ammonium salt is particularly preferable because it is not easily affected by pH, metal ions and the like.
  • An example of an anionic surfactant is an amine salt type surfactant.
  • amphoteric surfactants include amino acid-type surfactants; betaine-type surfactants; and phosphate ester salt-type surfactants.
  • nonionic surfactants include polyethylene glycol alkyl ethers; polyethylene glycol fatty acid esters; alkyl glycosides; fatty acid alkanolamides; glycerin fatty acid esters; alkyl glyceryl ethers; sorbitan fatty acid esters; polyethylene glycol sorbitan fatty acid esters; sucrose fatty acid esters. Be done.
  • surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • the deodorant solution of the present invention contains a surfactant, it can exert a deodorizing effect even on a poorly water-soluble odorous gas such as ethyl mercaptan, propyl mercaptan, and butyl mercaptan.
  • a poorly water-soluble odorous gas such as ethyl mercaptan, propyl mercaptan, and butyl mercaptan.
  • the iodine compound which is the active ingredient of the deodorant solution of the present invention, has good compatibility with the surfactant, and even if the surfactant is contained, the deodorizing effect on the water-soluble odorous gas is diminished. There is no.
  • the content of the surfactant in the deodorant solution of the present invention (when two or more kinds of surfactants are used in combination, the total content) is preferably in the range of 50 to 2000 mass ppm. When it is within the above range, it is easy to suppress the cost, and it is easy to sufficiently exert the deodorizing effect on the poorly water-soluble odorous gas.
  • the deodorant solution of the present invention can be used in various forms depending on the usage situation.
  • the solution may be used as it is, it may be supported on a base material such as activated carbon, silica gel, or molecular sieve to form a solid body such as granules, or it may be mixed with a gel-like base material to form a solid or semi-solid material.
  • Etc. may be used.
  • it may be sprayed or sprayed directly on the source of bad odors such as toilets, kitchens, sinks, washrooms, bathrooms, drains, drains, trash cans, and dust disposal plants. It can be used by standing still in the atmosphere.
  • the deodorant of the present invention can be used as it is as a solution. In this case, it can be directly sprayed on a large space or a closed space, or a fiber such as clothing, a wall, or another object. It can be sprayed on or placed in a container by absorbing it in jelly or beads, and can be efficiently contacted with a foul odor to deodorize it.
  • Preparation of deodorant solution Diodine pentoxide (manufactured by Wako Yakuhin) was dissolved in ion-exchanged water to prepare a deodorant solution 1 having a concentration of diiodine pentoxide of 0.009 mol / L (about 0.3%). The pH of the deodorant solution 1 was 1.9, and the appearance was colorless and transparent.
  • Preparation Example 2 Iodic acid (manufactured by Wako Yakuhin) was dissolved in ion-exchanged water to prepare a deodorant solution 2 having an iodic acid concentration of 0.009 mol / L (about 0.17%). The pH of the deodorant solution 2 was 1.9, and the appearance was colorless and transparent.
  • Preparation Example 3 Sodium iodate (manufactured by Wako Yakuhin) was dissolved in ion-exchanged water to prepare a deodorant solution 3 having a sodium iodate concentration of 0.009 mol / L (about 0.19%). The pH of the deodorant solution 3 was 6.3, and the appearance was colorless and transparent.
  • Preparation Example 4 Sodium periodate (manufactured by Wako Yakuhin) was dissolved in ion-exchanged water to prepare a deodorant solution 4 having a sodium periodate concentration of 0.009 mol / L (about 0.2%). The pH of the deodorant solution 4 was 4.4, and the appearance was colorless and transparent.
  • Preparation Example 5 Potassium iodide (manufactured by Wako Yakuhin) was dissolved in ion-exchanged water to prepare a deodorant solution 5 having a potassium iodide concentration of 0.009 mol / L (about 0.16%). The pH of the deodorant solution 5 was 7.6, and the appearance was slightly cloudy.
  • Diodine pentoxide was dissolved in ion-exchanged water to prepare a deodorant solution 6 having a concentration of diiodine pentoxide of 0.5 mol / L (about 16.7%).
  • the deodorant solution 6 was not suitable as a deodorant solution because iodine was liberated and the deodorant solution 6 was brownish.
  • Preparation Example 7 Diodine pentoxide (manufactured by Wako Yakuhin) was dissolved in ion-exchanged water to prepare a solution (pH 1.9) having a concentration of diiodine pentoxide of 0.06 mol / L (about 2%). A deodorant solution 7 was prepared by adding triethanolamine in an amount such that the pH became 7.5 to this solution. The appearance of the deodorant solution 7 was colorless and transparent.
  • Preparation Example 8 The deodorant solution 7 prepared in Preparation Example 7 is diluted 6-fold with ion-exchanged water to prepare a deodorant solution 8 having a diiodine pentoxide concentration of 0.009 mol / L (about 0.3%). bottom.
  • the pH of the deodorant solution 8 was around 7.5, and the appearance was colorless and transparent.
  • Preparation Example 9 The deodorant solution 7 prepared in Preparation Example 7 is diluted 20-fold with ion-exchanged water to prepare a deodorant solution 9 having a diiodine pentoxide concentration of 0.003 mol / L (about 0.1%). bottom.
  • the pH of the deodorant solution 9 was around 7.5, and the appearance was colorless and transparent.
  • Preparation Example 10 The deodorant solution 7 prepared in Preparation Example 7 is diluted 50-fold with ion-exchanged water to prepare a deodorant solution 10 having a diiodine pentoxide concentration of 0.0012 mol / L (about 0.04%). bottom.
  • the pH of the deodorant solution 10 was around 7.5, and the appearance was colorless and transparent.
  • Preparation Example 11 The deodorant solution 7 prepared in Preparation Example 7 is diluted 100-fold with ion-exchanged water to prepare a deodorant solution 11 having a diiodine pentoxide concentration of 0.0006 mol / L (about 0.02%). bottom.
  • the pH of the deodorant solution 11 was around 7.5, and the appearance was colorless and transparent.
  • the deodorant solution 12 was prepared by adding triethanolamine (TEA) in an amount such that the pH became 5.5 to the deodorant solution 1 (pH 1.9) prepared in Preparation Example 1.
  • TAA triethanolamine
  • the appearance of the deodorant solution 12 was colorless and transparent.
  • the deodorant solution 13 was prepared by adding triethanolamine (TEA) in an amount such that the pH became 7.0 to the deodorant solution 1 (pH 1.9) prepared in Preparation Example 1.
  • TAA triethanolamine
  • the appearance of the deodorant solution 13 was colorless and transparent.
  • the deodorant solution 14 was prepared by adding triethanolamine (TEA) in an amount such that the pH became 9.0 to the deodorant solution 1 (pH 1.9) prepared in Preparation Example 1.
  • TAA triethanolamine
  • the appearance of the deodorant solution 14 was colorless and transparent.
  • the deodorant solution 15 was prepared by adding triethylenetetramine (TETA) in an amount such that the pH became 5.5 to the deodorant solution 1 (pH 1.9) prepared in Preparation Example 1.
  • TETA triethylenetetramine
  • the appearance of the deodorant solution 15 was colorless and transparent.
  • the deodorant solution 16 was prepared by adding triethylenetetramine (TETA) in an amount such that the pH became 7.0 to the deodorant solution 1 (pH 1.9) prepared in Preparation Example 1.
  • TETA triethylenetetramine
  • the appearance of the deodorant solution 16 was colorless and transparent.
  • Preparation Example 17 A deodorant solution 17 was prepared by adding triethylenetetramine (TETA) in an amount such that the pH became 9.0 to the deodorant solution 1 (pH 1.9) prepared in Preparation Example 1. The appearance of the deodorant solution 17 was colorless and transparent.
  • TETA triethylenetetramine
  • Preparation Example 18 Deodorant solution 18 by adding tris (hydroxymethyl) aminomethane (THMAM) in an amount such that the pH becomes 5.5 to the deodorant solution 1 (pH 1.9) prepared in Preparation Example 1. Was prepared. The appearance of the deodorant solution 18 was colorless and transparent.
  • TMAM tris (hydroxymethyl) aminomethane
  • Preparation Example 19 Deodorant solution 19 by adding tris (hydroxymethyl) aminomethane (THMAM) in an amount such that the pH becomes 7.0 to the deodorant solution 1 (pH 1.9) prepared in Preparation Example 1. was prepared. The appearance of the deodorant solution 19 was colorless and transparent.
  • TMAM tris (hydroxymethyl) aminomethane
  • Preparation Example 20 Deodorant solution 20 by adding tris (hydroxymethyl) aminomethane (THMAM) in an amount such that the pH becomes 9.0 to the deodorant solution 1 (pH 1.9) prepared in Preparation Example 1. was prepared. The appearance of the deodorant solution 20 was colorless and transparent.
  • TMAM tris (hydroxymethyl) aminomethane
  • Preparation Example 21 Deodorization is performed by adding 3-amino-1,2-propanediol (AMPD) in an amount such that the pH becomes 5.5 to the deodorant solution 1 (pH 1.9) prepared in Preparation Example 1. Agent solution 21 was prepared. The appearance of the deodorant solution 21 was colorless and transparent.
  • AMPD 3-amino-1,2-propanediol
  • Preparation Example 22 Deodorization is performed by adding 3-amino-1,2-propanediol (AMPD) in an amount such that the pH becomes 7.0 to the deodorant solution 1 (pH 1.9) prepared in Preparation Example 1. Agent solution 22 was prepared. The appearance of the deodorant solution 22 was colorless and transparent.
  • AMPD 3-amino-1,2-propanediol
  • Preparation Example 23 Deodorization is performed by adding 3-amino-1,2-propanediol (AMPD) in an amount such that the pH becomes 9.0 to the deodorant solution 1 (pH 1.9) prepared in Preparation Example 1. Agent solution 23 was prepared. The appearance of the deodorant solution 23 was colorless and transparent.
  • AMPD 3-amino-1,2-propanediol
  • [Deodorant test] Prepare a glass separable flask with a capacity of 3 L (hereinafter, simply referred to as “flask”) equipped with a gas inlet, a pressure adjustment port, a detector tube measurement port, and a spare port, and use a syringe from the gas inlet to target a foul odor.
  • the gas was injected and the inside of the flask was stirred for 10 seconds using an air pump. After standing for 10 minutes, the initial concentration of hydrogen sulfide in the flask was measured with a detector tube.
  • Table 1 shows the results of the deodorization test for various malodorous gases of the deodorant solution 1 (containing diiodine pentoxide, pH 1.9).
  • "-" means that it has not been measured (the same applies to other tables).
  • Table 2 shows the results of the deodorization test for various malodorous gases of the deodorant solution 2 (containing iodic acid, pH 1.9).
  • Table 3 shows the results of the deodorization test for various malodorous gases of the deodorant solution 3 (containing sodium iodate, pH 6.3).
  • Table 4 shows the results of the deodorization test for various malodorous gases of the deodorant solution 4 (containing sodium periodate, pH 4.4).
  • Table 5 shows the results of the deodorization test for various malodorous gases of the deodorant solution 5 (containing potassium iodide, pH 7.6).
  • Deodorant solutions 1 to 4 containing an oxide of iodine, an oxo acid of iodine or an oxo acid salt of iodine exhibited good deodorizing properties against methyl mercaptan, hydrogen sulfide, trimethylamine, ammonia and propionic acid. ..
  • the deodorant solutions 1 to 4 were acidic and had a weak deodorant property against acetaldehyde.
  • the deodorant solution 5 was inferior in deodorizing property to hydrogen sulfide and methyl mercaptan as compared with the deodorant solutions 1 to 4.
  • Table 6 shows the results of the deodorant test for methyl mercaptan of deodorant solutions 7 to 11 (weakly alkaline), and Table 7 shows the results of the deodorant test for hydrogen sulfide.
  • Table 8 shows the results of deodorization tests on various malodorous gases of deodorant solutions 1, 12 to 14 (containing 0.009 mol / L diiodine pentoxide).
  • a pH adjuster was added to exhibit sufficient deodorant properties even in a safe neutral region. Further, for acetaldehyde, the deodorant property was improved by raising the pH.
  • Table 9 shows the results of the deodorization test for acetaldehyde of the deodorant solutions 12 to 23 (containing 0.009 mol / L diiodine pentoxide and adding a pH adjuster).
  • TETA triethylenetetramine
  • TMAM tris (hydroxymethyl) aminomethane
  • AMPD 3-amino-1,2-propanediol
  • the deodorant solution of the present invention can exert a deodorizing effect on various malodorous components (particularly hydrogen sulfide, methyl mercaptan, ammonia, trimethylamine, acetaldehyde, which are called the five major malodors), it has been converted into a pulp mill. It is widely used in factories and business establishments such as factories, rendering factories, sewage treatment plants, waste treatment plants, petrochemical factories, and general households as a countermeasure against bad odors.

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Abstract

本発明は、様々な悪臭成分を、同時に効率よく除去することができ、工場・事業所や一般家庭等において生じる複合的な悪臭に効果が高く、また、安全で一般家庭等において使用しやすい消臭剤を提供するものである。 本発明の消臭剤は、ヨウ素化合物が、水性溶媒に溶解していることを特徴とする消臭剤溶液である。ヨウ素化合物としては、五酸化二ヨウ素等のヨウ素の酸化物;ヨウ素酸、過ヨウ素酸、亜ヨウ素酸、次亜ヨウ素酸等のヨウ素のオキソ酸;ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸塩、亜ヨウ素塩、次亜ヨウ素酸塩等のヨウ素のオキソ酸塩が挙げられる。本発明の消臭剤溶液は、メルカプタン系悪臭、アンモニア・アミン系悪臭、アルデヒド系悪臭等の消臭に適用できる。

Description

消臭剤溶液
 本発明は、消臭剤溶液に関し、更に詳しくは、硫黄系化合物、窒素系化合物、アルデヒド系化合物等に起因する幅広い範囲の悪臭に対し優れた消臭効果を発揮する消臭剤に関する。
 悪臭や異臭の種類は多種多様であり、その発生源も多岐にわたる。下水処理場に関する汚水・汚泥の悪臭;各種工場に関する排煙や廃液・排水からの悪臭;公共・公衆施設における厨房から発生する悪臭;喫煙、ゴミ等に起因する悪臭;屎尿施設等からの異臭;道路補修時のアスファルトや油に起因する悪臭;等、臭質も様々である。また、家庭や介護施設内においては、台所、便所、浴室、ペット、喫煙、生ゴミ等から発生する不快臭が日常生活につきまとっている。
 このような悪臭の問題を解決することが衛生的で快適な生活環境を維持するために必要である。大気中の悪臭を除去し、悪臭の濃度を減少させる消臭剤が、種々提案されている。
 例えば、特許文献1においては、過酸化物を、オキシ安息香酸エステル、ハロゲン酸、ハロゲン酸のアルカリ金属塩、タンニン酸、サリチルアルデヒド、p-クロロアセトフェノンから選ばれた少なくとも1種の化合物と組み合わせて使用した硫黄系悪臭物質の脱臭剤が開示されており、汚泥等から発生する硫化水素、メチルメルカプタン等の硫黄系悪臭物質の発生を、長時間に亘って抑えることができるとされている。
 特許文献2においては、銅、亜鉛、マンガン、コバルト、ニッケルから選ばれる少なくとも1種類の金属塩と珪酸塩との無定形複合体であり、細孔容積が0.3~0.5ml/gである硫黄系ガス消臭剤が開示されている。
 特許文献3においては、クロロフィリンと柿タンニンを含有してなることを特徴とする消臭石鹸が開示されており、アルカリ性であるクロロフィリンが、酸性ガスであるメチルメルカプタンと硫化水素に対して強い効果を発揮する旨記載されている。
 特許文献4においては、亜鉛、銅、アルミニウム、鉄等の金属を含んだ複合金属ケイ酸塩や、それと酸化チタンを併用する剤を有効成分として含有する消臭剤が開示され、アンモニア等のアルカリ性悪臭と、硫化水素やメチルメルカプタン等のイオウ系悪臭の両方に対して効果があるとされている。
 特許文献5においては、金属フタロシアニン錯体等の消臭剤を、乾燥ケナフ等の坦持体に坦持させた消臭材が開示されており、アンモニア、硫化水素、メチルメルカプタン等の臭気に対して優れた消臭性能を発揮し、消臭性能の持続性も優れているとされている。
 特許文献6においては、ミルラ樹脂をエタノール及びグリセリンを含有する溶媒で抽出したミルラ抽出液を有効成分とする消臭用組成物が開示されており、特に酢酸臭に対して優れた消臭効果を発揮するとされている。
 特許文献7においては、アンモニウム塩及び尿素を含むアルデヒド消臭性組成物が開示されており、安全性が高く、ホルムアルデヒドやアセトアルデヒドについて高性能な消臭性を示すとされている。
 生活空間において不快と感じられる様々な臭気には、例えば、魚や肉の腐敗臭であるトリメチルアミンなどのアミン類;卵や牛乳の腐敗臭である硫化水素;野菜や生ゴミであるメチルメルカプタンなどのメルカプタン類;便所の悪臭の原因であるアンモニア類;酢酸、プロピオン酸、イソ吉草酸、カプロン酸等の低級脂肪酸類;ホルムアルデヒドやアセトアルデヒド等のアルデヒド類;等、臭気の原因となる成分が存在する。
 しかし、上記した先行技術は、これらの成分のうち、一部については、消臭機能を発揮するものの、全ての成分について十分な消臭性能を発揮することはできなかった。
 また、上記した先行技術の消臭剤は、安全性の観点から使用者が専門知識を有する者に限られていたり、着色や沈殿等の問題が発生し、使用時に美観を損なったりするという問題があり、更なる改善の余地があった。
特開2007-083094号公報 特開2005-087630号公報 特開2011-037970号公報 特開2006-223645号公報 特開2012-245206号公報 特開2011-218063号公報 特開2007-313300号公報
 本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は、様々な悪臭成分を、同時に効率よく除去することができ、工場・事業所や一般家庭等において生じる複合的な悪臭に効果が高く、また、安全で一般家庭等において使用しやすい消臭剤を提供することにある。
 本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のヨウ素化合物を有効成分とした溶液は、メルカプタン類や硫化水素のような硫黄系ガスのみならず、アンモニアやトリメチルアミンのような塩基性の悪臭にも消臭効果が極めて高いことを見出した。更に、通常は酸性であるヨウ素化合物を有効成分とした溶液に、pH調整剤を添加して中性付近までpHを上げることで、安全性が高まるのみならず、アルデヒド類の消臭効果が増強することを見出して、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は、ヨウ素の酸化物、ヨウ素のオキソ酸及びヨウ素のオキソ酸塩からなる群より選ばれた1種以上のヨウ素化合物が、水性溶媒に溶解していることを特徴とする消臭剤溶液を提供するものである。
 本発明によれば、様々な悪臭成分を、同時に効率よく除去することができ、工場・事業所や一般家庭等において生じる複合的な悪臭に適用可能な消臭剤溶液を提供することができる。
 本発明では、ヨウ素化合物をpH調整剤と併用して中性付近で使用することにより、安全性が高く取り扱いのしやすい消臭剤溶液を提供することができ、工場・事業所のような専門知識を有する者がいる場所だけでなく、一般家庭等において生じる様々な悪臭にも対応することができる。
 また、pHを中性付近とすることにより、比較的除去の難しいアルデヒド類による悪臭の除去効率が向上する。
 本発明の消臭剤溶液は、ヨウ素化合物の量等を適切に調整することにより、無色透明であり、長期間保存しても、着色や沈殿が生じない。このため、本発明の消臭剤溶液は、一般家庭等において、スプレー噴霧等の形態で使用して気軽に悪臭ガスを除去するのに適している。
 以下、本発明について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、任意に変形して実施することができる。
 本発明は、ヨウ素化合物が水性溶媒に溶解していることを特徴とする消臭剤溶液に関する。
 本発明の消臭剤溶液における有効成分であるヨウ素化合物は、ヨウ素の酸化物、ヨウ素のオキソ酸及びヨウ素のオキソ酸塩からなる群より選ばれた1種以上のヨウ素化合物である。
 ヨウ素の酸化物の例としては、五酸化二ヨウ素(I)、四酸化二ヨウ素(I)、九酸化四ヨウ素(I)等が挙げられる。
 ヨウ素のオキソ酸の例としては、ヨウ素酸(HIO)、過ヨウ素酸(HIO)、亜ヨウ素酸(HIO)、次亜ヨウ素酸(HIO)等が挙げられる。
 ヨウ素のオキソ酸塩の例としては、ヨウ素酸リチウム(LiIO)、ヨウ素酸ナトリウム(NaIO)、ヨウ素酸カリウム(KIO)、ヨウ素酸アンモニウム(NHIO)、ヨウ素酸マグネシウム(Mg(IO)、ヨウ素酸カルシウム(Ca(IO)、ヨウ素酸バリウム(Ba(IO)等のヨウ素酸塩;過ヨウ素酸リチウム(LiIO)、過ヨウ素酸ナトリウム(NaIO)、過ヨウ素酸カリウム(KIO)、過ヨウ素酸アンモニウム(NHIO)、過ヨウ素酸マグネシウム(Mg(IO)、過ヨウ素酸カルシウム(Ca(IO)、過ヨウ素酸バリウム(Ba(IO)等の過ヨウ素酸塩;亜ヨウ素酸リチウム(LiIO)、亜ヨウ素酸ナトリウム(NaIO)、亜ヨウ素酸カリウム(KIO)、亜ヨウ素酸アンモニウム(NHIO)、亜ヨウ素酸マグネシウム(Mg(IO)、亜ヨウ素酸カルシウム(Ca(IO)、亜ヨウ素酸バリウム(Ba(IO)等の亜ヨウ素酸塩;次亜ヨウ素酸リチウム(LiIO)、次亜ヨウ素酸ナトリウム(NaIO)、次亜ヨウ素酸カリウム(KIO)、次亜ヨウ素酸アンモニウム(NHIO)、次亜ヨウ素酸マグネシウム(Mg(IO))、次亜ヨウ素酸カルシウム(Ca(IO))、次亜ヨウ素酸バリウム(Ba(IO))等の次亜ヨウ素酸塩;等が挙げられる。
 上記したヨウ素化合物は1種単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。
 これらの中でも、入手のしやすさや、様々な臭気ガスへの消臭性のバランスの良さ等の点から、五酸化二ヨウ素、ヨウ素酸、過ヨウ素酸、ヨウ素酸ナトリウム、ヨウ素酸カリウムが特に好ましい。
 例えば、五酸化二ヨウ素は、白色、無臭の強酸化性の無機化合物で、水に対する溶解度は、187g/100mL(13℃)であり、例えば、(100g/L、25℃における)10%水溶液のpHはおよそ0.3であり、2%水溶液としても1.5と強酸性の水溶液である。このpH領域では、五酸化二ヨウ素を有効成分として含有する溶液は、アンモニアやトリメチルアミン等の塩基性悪臭に対して高い消臭効果を示すが、硫化水素やメチルメルカプタン等の硫黄系悪臭に対しても高い消臭効果を有する。
 しかしながら、このpH領域では安全性や使用上の利便性を考慮すると問題がある。そこで、五酸化二ヨウ素水溶液の液性を強酸性域から弱酸性ないし中性~弱塩基性領域にpHを調整することで、安全性と安定性に優れ、かつ、アンモニアやトリメチルアミン等のアミン類の塩基性悪臭;硫化水素やメチルメルカプタン等の硫黄系の悪臭;アルデヒド系に対しても高い消臭効果を発揮する消臭剤溶液とすることができる。
 本発明の消臭剤溶液におけるヨウ素化合物の含有量(2種以上のヨウ素化合物を併用する場合、合計含有量)は、0.0001mol/L以上であることが好ましく、0.0005mol/L以上であることがより好ましく、0.002mol/L以上であることが特に好ましい。また、0.3mol/L以下であることが好ましく、0.1mol/L以下であることがより好ましく、0.06mol/L以下であることが特に好ましい。
 該含有量が上記下限以上であると、十分な消臭効果を発揮しやすい。該含有量が上記上限以下であると、コストが抑えられる。また、上記上限を超えてヨウ素化合物を含有すると、遊離したヨウ素等に起因して溶液が着色する場合がある。
 本発明の消臭剤溶液は、様々な悪臭の消臭用の溶液として適している。かかる悪臭として、具体的には、硫化水素;メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン等のメルカプタン系化合物;アンモニア;メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン系化合物;ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド系化合物;酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸等の脂肪酸系化合物;等が例示できる。
 本発明の消臭剤溶液において、ヨウ素化合物を溶解させる水性溶媒の例としては、イオン交換水、水道水等の水;水と水溶性有機溶媒との混合溶媒;等が例示できる。消臭性能の観点等から、水性溶媒は、水が好ましい。
 また、水と水溶性有機溶媒との混合溶媒を使用する場合、水溶性有機溶媒の例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等の1価アルコール;エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール;これらの多価アルコールの低級アルキルエーテル等のグリコールモノエーテル;等が挙げられる。
 水と水溶性有機溶媒との混合溶媒を使用する場合、上記した水溶性有機溶媒のうち、
1種のみを水と混合して使用してもよいし、2種以上を水と混合して使用してもよい。
 水と水溶性有機溶媒との混合溶媒が、1価アルコールを含む場合、消臭剤溶液に抗菌効果を付加することができる。
 水と水溶性有機溶媒との混合溶媒が、多価アルコールを含む場合、消臭剤溶液を布、紙、不織布、木等の基材に塗布させた場合に、消臭成分をこれらの基材に定着させやすくなり、消臭効果の持続性が向上する。
 また、水と水溶有機溶媒との混合溶媒を使用する場合、後記する各種の添加剤の溶解性に優れ、消臭剤溶液に付加価値を与えることが可能となる。
 水と水溶性有機溶媒との混合溶媒を使用する場合、水溶性有機溶媒の比率の下限は、3質量%以上が好ましく、5質量%以上が特に好ましい。上限は、20質量%以下が好ましく、10質量%以下が特に好ましい。
 本発明の消臭剤溶液は、更に、pH調整剤を含有していてもよい。ヨウ素の酸化物やヨウ素のオキソ酸は、強酸性であり、これらを単に水性溶媒に溶解させただけでは、一般家庭等における使用の安全性が確保できない場合がある。
 pH調整剤を使用することによりpHを上げることで(特に、中性付近とすることで)安全性が向上し、一般家庭等において、使用しやすくなる。
 pH調整剤の例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン、N-メチルジエタノールアミン、3-アミノ-1,2-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチルプロパノール等のアミン化合物;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム等のアルカリ性無機化合物;リンゴ酸、コハク酸、マレイン酸、クエン酸等の有機酸のアルカリ金属塩(例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩)等が挙げられる。
 これらのpH調整剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。
 本発明の消臭剤溶液がアミン化合物を含有する場合、pHが中性付近となることで安全性が向上するだけでなく、除去することが比較的困難なアルデヒド化合物に対する消臭性能も向上する。
 中でも、モノエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン、3-アミノ-1,2-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチルプロパノール等の1級アミノ基を有するアミン化合物は、アルデヒド化合物に対する消臭性能がとりわけ向上しやすい。
 本発明の消臭剤溶液のpHは、消臭性能の観点からは、1.5以上であることが好ましく、2以上であることがより好ましく、4以上であることが特に好ましい。
 更に、安全性の確保の観点からは、5以上であることが好ましく、6以上であることがより好ましく、7以上であることが特に好ましい。
 また、本発明の消臭剤溶液のpHは、9.8以下であることが好ましく、9以下であることがより好ましく、8以下であることが特に好ましい。
 pHが上記上限以下であると、pH調整剤の量が過剰とならず、コスト面で有利である。また、安全性の観点からも、pHは上記上限以下が望ましい。
 前記したpHの範囲のうち、特に好ましい範囲は、対象となる悪臭ガスの種類にもよる。
 硫化水素やメルカプタン系悪臭の場合、ヨウ素化合物の酸化作用が強くなるため、消臭性の点からはpHは小さい方がよく、安全性との兼ね合いで最適なpHが決定される。
 アンモニア・アミン系悪臭の場合も、消臭性の点からはpHは小さい方がよい。
 これに対して、アルデヒド系悪臭の場合は、後述の実施例で示すように、pHは大きい方が消臭性に優れていることから、コスト面からみて過剰にならない量のpH調整剤を使用してpHを上げるのが望ましい。
 本発明の消臭剤溶液には、消臭効果を妨げない範囲で、調合香料、精油、着色剤、植物エキス、防腐剤、殺菌抗菌剤、界面活性剤等の添加剤を配合することもできる。
 防腐剤や殺菌抗菌剤の例としては、パラオキシ安息香酸エステル類(パラベン)、イソチアゾリノン類、ピリチオン塩類、亜硝酸塩、トリアジン類が挙げられる。
 これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。
 界面活性剤としては、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤の何れも使用することができる。
 陽イオン界面活性剤や両性界面活性剤は、抗菌、消毒、防腐等の効果を与えることができ、また、溶液の安定性向上やpHの安定性の向上に寄与するので、本発明の消臭剤溶液に添加するのが特に好ましい。
 陽イオン界面活性剤の例として、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化デカリニウム、臭化ヘキサデキルトリメチルアンモニウム、セチルリン酸化ベンザルコニウム等の第4級アンモニウム塩;アルキルカルボン酸塩類;アルキル硫酸エステル塩類;アルキルスルホン酸塩類;アルキルリン酸エステル塩類が挙げられる。
 上記の中でも、pHや金属イオン等の影響を受けにくい点から、第4級アンモニウム塩が特に好ましい。
 陰イオン界面活性剤の例として、アミン塩型界面活性剤が挙げられる。
 両性界面活性剤の例として、アミノ酸型界面活性剤;ベタイン型界面活性剤;リン酸エステル塩型界面活性剤が挙げられる。
 非イオン界面活性剤の例として、ポリエチレングリコールアルキルエーテル;ポリエチレングリコール脂肪酸エステル;アルキルグリコシド;脂肪酸アルカノールアミド;グリセリン脂肪酸エステル;アルキルグリセリルエーテル;ソルビタン脂肪酸エステル;ポリエチレングリコールソルビタン脂肪酸エステル;ショ糖脂肪酸エステルが挙げられる。
 これらの界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。
 本発明の消臭剤溶液が界面活性剤を含有する場合、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン等の難水溶性の臭気ガスに対しても、消臭効果を発揮することができる。
 また、本発明の消臭剤溶液の有効成分であるヨウ素化合物は、界面活性剤との相性が良く、界面活性剤を含有させても、水溶性の臭気ガスに対する消臭効果が減殺されることはない。
 本発明の消臭剤溶液における界面活性剤の含有量(2種以上の界面活性剤を併用する場合、合計含有量)は、50~2000質量ppmの範囲であることが望ましい。
 上記範囲内であると、コストを抑えやすく、また、難水溶性の臭気ガスに対する消臭効果が十分に発揮されやすい。
 本発明の消臭剤溶液は、使用状況に応じて、様々な形態で使用することができる。例えば、溶液のまま使用してもよいし、活性炭、シリカゲル、モレキュラシーブ等の基材に担持させて粒状等の固形体にしてもよいし、ゲル状の基材に混合させて固形又は半固形状等の形態としてもよい。
 上記のような形態に応じてトイレ、台所、流し台、洗面所、浴室、排水溝、排水口、ゴミ箱、塵芥処理場等の悪臭の発生源に直接吹付けたり、噴霧したり、悪臭が発生している雰囲気内に静置したりして使用することができる。
 固形状や半固形状で使用する場合は、表面積が大きくなることで悪臭ガスとの接触面積を増加させ、効率が上がるという特徴を持つ一方、経時変化により吸着単体の最高容積の反応基が減少していき、吸着体本来の性能を損なっていくという欠点がある。
 一方、本発明の消臭剤は溶液のまま使用することもでき、この場合、大空間でも、閉鎖空間に対しても直接噴霧(スプレー)したり、衣類等の繊維や壁、その他の対象物に吹き付けたり、ゼリーやビーズ等に吸収させて容器に入れた置き型にしたりすることができ、効率よく、悪臭と接触させて消臭することができる。
 以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限りこれらの実施例に限定されるものではない。
 なお、特に断りが無い限り、「%」は「質量%」を意味する。
[消臭剤溶液の調製]
調製例1
 五酸化二ヨウ素(和光薬品製)をイオン交換水に溶解させ、五酸化二ヨウ素の濃度が0.009mol/L(約0.3%)である消臭剤溶液1を調製した。
 消臭剤溶液1のpHは1.9であり、外観は無色透明だった。
調製例2
 ヨウ素酸(和光薬品製)をイオン交換水に溶解させ、ヨウ素酸の濃度が0.009mol/L(約0.17%)である消臭剤溶液2を調製した。
 消臭剤溶液2のpHは1.9であり、外観は無色透明だった。
調製例3
 ヨウ素酸ナトリウム(和光薬品製)をイオン交換水に溶解させ、ヨウ素酸ナトリウムの濃度が0.009mol/L(約0.19%)である消臭剤溶液3を調製した。
 消臭剤溶液3のpHは6.3であり、外観は無色透明だった。
調製例4
 過ヨウ素酸ナトリウム(和光薬品製)をイオン交換水に溶解させ、過ヨウ素酸ナトリウムの濃度が0.009mol/L(約0.2%)である消臭剤溶液4を調製した。
 消臭剤溶液4のpHは4.4であり、外観は無色透明だった。
調製例5
 ヨウ化カリウム(和光薬品製)をイオン交換水に溶解させ、ヨウ化カリウムの濃度が0.009mol/L(約0.16%)である消臭剤溶液5を調製した。
 消臭剤溶液5のpHは7.6であり、外観は薄く白濁していた。
調製例6
 五酸化二ヨウ素をイオン交換水に溶解させ、五酸化二ヨウ素の濃度が0.5mol/L(約16.7%)である消臭剤溶液6を調製した。
 消臭剤溶液6は、ヨウ素が遊離し、褐色を帯びており、消臭剤溶液としてふさわしくなかった。
調製例7
 五酸化二ヨウ素(和光薬品製)をイオン交換水に溶解させ、五酸化二ヨウ素の濃度が0.06mol/L(約2%)である溶液(pHは1.9)を調製した。この溶液に、pHが7.5となるような量のトリエタノールアミンを添加することにより、消臭剤溶液7を調製した。
 消臭剤溶液7の外観は無色透明だった。
調製例8
 調製例7で調製した消臭剤溶液7をイオン交換水で6倍に希釈し、五酸化二ヨウ素の濃度が0.009mol/L(約0.3%)である消臭剤溶液8を調製した。
 消臭剤溶液8のpHは7.5付近であり、外観は無色透明だった。
調製例9
 調製例7で調製した消臭剤溶液7をイオン交換水で20倍に希釈し、五酸化二ヨウ素の濃度が0.003mol/L(約0.1%)である消臭剤溶液9を調製した。
 消臭剤溶液9のpHは7.5付近であり、外観は無色透明だった。
調製例10
 調製例7で調製した消臭剤溶液7をイオン交換水で50倍に希釈し、五酸化二ヨウ素の濃度が0.0012mol/L(約0.04%)である消臭剤溶液10を調製した。
 消臭剤溶液10のpHは7.5付近であり、外観は無色透明だった。
調製例11
 調製例7で調製した消臭剤溶液7をイオン交換水で100倍に希釈し、五酸化二ヨウ素の濃度が0.0006mol/L(約0.02%)である消臭剤溶液11を調製した。
 消臭剤溶液11のpHは7.5付近であり、外観は無色透明だった。
調製例12
 調製例1で調製した消臭剤溶液1(pH1.9)に、pHが5.5となるような量のトリエタノールアミン(TEA)を添加することにより、消臭剤溶液12を調製した。
 消臭剤溶液12の外観は無色透明だった。
調製例13
 調製例1で調製した消臭剤溶液1(pH1.9)に、pHが7.0となるような量のトリエタノールアミン(TEA)を添加することにより、消臭剤溶液13を調製した。
 消臭剤溶液13の外観は無色透明だった。
調製例14
 調製例1で調製した消臭剤溶液1(pH1.9)に、pHが9.0となるような量のトリエタノールアミン(TEA)を添加することにより、消臭剤溶液14を調製した。
 消臭剤溶液14の外観は無色透明だった。
調製例15
 調製例1で調製した消臭剤溶液1(pH1.9)に、pHが5.5となるような量のトリエチレンテトラミン(TETA)を添加することにより、消臭剤溶液15を調製した。
 消臭剤溶液15の外観は無色透明だった。
調製例16
 調製例1で調製した消臭剤溶液1(pH1.9)に、pHが7.0となるような量のトリエチレンテトラミン(TETA)を添加することにより、消臭剤溶液16を調製した。
 消臭剤溶液16の外観は無色透明だった。
調製例17
 調製例1で調製した消臭剤溶液1(pH1.9)に、pHが9.0となるような量のトリエチレンテトラミン(TETA)を添加することにより、消臭剤溶液17を調製した。
 消臭剤溶液17の外観は無色透明だった。
調製例18
 調製例1で調製した消臭剤溶液1(pH1.9)に、pHが5.5となるような量のトリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン(THMAM)を添加することにより、消臭剤溶液18を調製した。
 消臭剤溶液18の外観は無色透明だった。
調製例19
 調製例1で調製した消臭剤溶液1(pH1.9)に、pHが7.0となるような量のトリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン(THMAM)を添加することにより、消臭剤溶液19を調製した。
 消臭剤溶液19の外観は無色透明だった。
調製例20
 調製例1で調製した消臭剤溶液1(pH1.9)に、pHが9.0となるような量のトリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン(THMAM)を添加することにより、消臭剤溶液20を調製した。
 消臭剤溶液20の外観は無色透明だった。
調製例21
 調製例1で調製した消臭剤溶液1(pH1.9)に、pHが5.5となるような量の3-アミノ-1,2-プロパンジオール(AMPD)を添加することにより、消臭剤溶液21を調製した。
 消臭剤溶液21の外観は無色透明だった。
調製例22
 調製例1で調製した消臭剤溶液1(pH1.9)に、pHが7.0となるような量の3-アミノ-1,2-プロパンジオール(AMPD)を添加することにより、消臭剤溶液22を調製した。
 消臭剤溶液22の外観は無色透明だった。
調製例23
 調製例1で調製した消臭剤溶液1(pH1.9)に、pHが9.0となるような量の3-アミノ-1,2-プロパンジオール(AMPD)を添加することにより、消臭剤溶液23を調製した。
 消臭剤溶液23の外観は無色透明だった。
[消臭試験]
 ガス注入口、圧力調整口、検知管測定口及び予備口を備えた容量3Lのガラス製セパラブルフラスコ(以下、単に「フラスコ」という。)を用意し、ガス注入口から注射器を用いて対象悪臭ガスを注入し、エアポンプを使用して、フラスコ内を10秒間撹拌した。10分間静置後、フラスコ内の硫化水素の初期濃度を検知管にて測定した。
 次いで、消臭剤溶液を3mL、フラスコの中に注入し、消臭試験を開始した。
 所定時間経過時点(15分後、30分後、60分後、120分後)におけるフラスコ内の対象悪臭ガスの濃度(体積ppm)を測定し、下記式(1)により、消臭率(%)を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 消臭剤溶液1(五酸化二ヨウ素を含有、pH1.9)の、各種悪臭ガスに対する消臭試験の結果を表1に示す。
 なお、表1において、「-」は、未測定であることを意味する(他の表においても同様)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 消臭剤溶液2(ヨウ素酸を含有、pH1.9)の、各種悪臭ガスに対する消臭試験の結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 消臭剤溶液3(ヨウ素酸ナトリウムを含有、pH6.3)の、各種悪臭ガスに対する消臭試験の結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 消臭剤溶液4(過ヨウ素酸ナトリウムを含有、pH4.4)の、各種悪臭ガスに対する消臭試験の結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 消臭剤溶液5(ヨウ化カリウムを含有、pH7.6)の、各種悪臭ガスに対する消臭試験の結果を表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 ヨウ素の酸化物、ヨウ素のオキソ酸又はヨウ素のオキソ酸塩を含有する消臭剤溶液1~4は、メチルメルカプタン、硫化水素、トリメチルアミン、アンモニア、プロピオン酸に対して良好な消臭性を発揮した。消臭剤溶液1~4は酸性であり、アセトアルデヒドに対する消臭性は弱かった。
 一方、消臭剤溶液5は、硫化水素やメチルメルカプタンに対する消臭性が、消臭剤溶液1~4に比べて劣っていた。
 消臭剤溶液7~11(弱アルカリ性)の、メチルメルカプタンに対する消臭試験の結果を表6に、硫化水素に対する消臭試験の結果を表7に、それぞれ示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 五酸化二ヨウ素を含有する溶液に、トリエタノールアミンを添加し、弱アルカリ性にした場合も、メチルメルカプタンや硫化水素に対して十分な消臭性を示すことが確認できた。また、五酸化二ヨウ素の含有量が多いほど、消臭性は高かったが、0.001mol/L未満の低濃度域においても、消臭性が発揮されることが示された。
 消臭剤溶液1、12~14(0.009mol/Lの五酸化二ヨウ素を含有)の、各種悪臭ガスに対する消臭試験の結果を表8に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 メチルメルカプタン、硫化水素、トリメチルアミン、アンモニアに対しては、pH調整剤を添加して、安全な中性領域にしても十分な消臭性を発揮した。更にアセトアルデヒドに対しては、pHを上げることで、消臭性が向上した。
 消臭剤溶液12~23(0.009mol/Lの五酸化二ヨウ素を含有し、pH調整剤を添加)の、アセトアルデヒドに対する消臭試験の結果を表9に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 何れのpH調整剤を使用した場合も、pHを上げるにつれてアセトアルデヒドに対する消臭性が向上した。この効果は、トリエタノールアミン(TEA)を添加した場合に比べて、トリエチレンテトラミン(TETA)、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン(THMAM)、3-アミノ-1,2-プロパンジオール(AMPD)のような1級アミノ基を有するアミン化合物を添加した場合の方が強かった。
 本発明の消臭剤溶液は、様々な悪臭成分(特に、五大悪臭と呼ばれる硫化水素、メチルメルカプタン、アンモニア、トリメチルアミン、アセトアルデヒド)に対して消臭効果を発揮することができるため、パルプ工場、化製場、レンダリング工場、下水処理場、ごみ処理場、石油化学工場等の工場・事業場や、一般家庭における悪臭の対策に広く利用されるものである。

Claims (8)

  1.  ヨウ素の酸化物、ヨウ素のオキソ酸及びヨウ素のオキソ酸塩からなる群より選ばれた1種以上のヨウ素化合物が、水性溶媒に溶解していることを特徴とする消臭剤溶液。
  2.  前記ヨウ素化合物が、五酸化二ヨウ素、ヨウ素酸、過ヨウ素酸、亜ヨウ素酸、次亜ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸塩、亜ヨウ素塩及び次亜ヨウ素酸塩からなる群より選ばれた1種以上のヨウ素化合物である請求項1に記載の消臭剤溶液。
  3.  前記水性溶媒が水である請求項1又は請求項2に記載の消臭剤溶液。
  4.  pHが1.5以上9.8以下である請求項1ないし請求項3の何れかの請求項に記載の消臭剤溶液。
  5.  メルカプタン系悪臭の消臭用の溶液である請求項1ないし請求項4の何れかの請求項に記載の消臭剤溶液。
  6.  アンモニア又はアミン系悪臭の消臭用の溶液である請求項1ないし請求項5の何れかの請求項に記載の消臭剤溶液。
  7.  アルデヒド系悪臭の消臭用の溶液である請求項1ないし請求項6の何れかの請求項に記載の消臭剤溶液。
  8.  更に、1級アミノ基を有するアミン化合物を含有する請求項1ないし請求項7の何れかの請求項に記載の消臭剤溶液。
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