WO2021206478A1 - 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 - Google Patents

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WO2021206478A1
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오현지
김대식
이선희
문성윤
이범성
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    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • a light-emitting dye is also doped into the light-emitting layer (host) in order to increase the efficiency and stability of the light-emitting state.
  • the lifespan of the device is more important than anything else, and various studies are being conducted to increase the lifespan of the organic electric device.
  • various studies are being conducted on organic materials inserted into a buffer layer such as a hole transport layer or a light emitting auxiliary layer for excellent lifespan characteristics of organic electric devices.
  • a buffer layer such as a hole transport layer or a light emitting auxiliary layer for excellent lifespan characteristics of organic electric devices.
  • the deposition method is the mainstream in the formation of OLED devices, and there is a need for a material that can withstand this deposition method for a long time, that is, a material with strong heat resistance properties.
  • the present invention in order to realize a high-life device, which is a required characteristic of an organic electric device, replace deuterium in a specific ratio of 59% to 73% in an amine-based compound having excellent lifespan The small children were completed.
  • an object of the present invention is to provide a compound deuterated at a specific ratio, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula (1) deuterated to 59% to 73%.
  • the present invention provides an organic electric device comprising the compound represented by Formula 1 and an electronic device thereof.
  • 1 to 3 are exemplary views of an organic electroluminescent device according to the present invention.
  • organic electric device 110 first electrode
  • first hole transport layer 340 first light emitting layer
  • second charge generation layer 420 second hole injection layer
  • halo or halogen is fluorine (F), bromine (Br), chlorine (Cl) or iodine (I), unless otherwise specified.
  • alkyl or "alkyl group” as used herein, unless otherwise specified, has a single bond having 1 to 60 carbon atoms, a straight chain alkyl group, a branched chain alkyl group, a cycloalkyl (alicyclic) group, an alkyl-substituted cyclo means a radical of saturated aliphatic functional groups including alkyl groups, cycloalkyl-substituted alkyl groups.
  • alkenyl group As used herein, the terms “alkenyl group”, “alkenyl group” or “alkynyl group” have a double or triple bond of 2 to 60 carbon atoms, respectively, unless otherwise specified, and include a straight or branched chain group, , but not limited thereto.
  • cycloalkyl refers to an alkyl forming a ring having 3 to 60 carbon atoms, unless otherwise specified, and is not limited thereto.
  • alkoxyl group used in the present invention, " “Alkoxy group” or “alkyloxy group” means an alkyl group to which an oxygen radical is attached, and has 1 to 60 carbon atoms unless otherwise specified, but is not limited thereto.
  • aryloxyl group refers to an aryl group to which an oxygen radical is attached, and has 6 to 60 carbon atoms unless otherwise specified, but is not limited thereto.
  • aryl group and arylene group used in the present invention have 6 to 60 carbon atoms, respectively, unless otherwise specified, but are not limited thereto.
  • an aryl group or an arylene group means a single ring or multiple ring aromatic, and includes an aromatic ring formed by a neighboring substituent joining or participating in a reaction.
  • the aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a fluorene group, or a spirofluorene group.
  • aryl refers to a radical substituted with an aryl group.
  • an arylalkyl group is an alkyl group substituted with an aryl group
  • an arylalkenyl group is an alkenyl group substituted with an aryl group
  • the radical substituted with an aryl group has the number of carbon atoms described herein.
  • an arylalkoxy group means an alkoxy group substituted with an aryl group
  • an alkoxylcarbonyl group means a carbonyl group substituted with an alkoxyl group
  • an arylcarbonylalkenyl group means an alkenyl group substituted with an arylcarbonyl group and wherein the arylcarbonyl group is a carbonyl group substituted with an aryl group.
  • heteroatom refers to N, O, S, P or Si, unless otherwise specified.
  • fluorenyl group or “fluorenylene group” means a monovalent or divalent functional group in which R, R' and R" are all hydrogen in the following structures, respectively, unless otherwise specified, " A substituted fluorenyl group” or “substituted fluorenylene group” means that at least one of the substituents R, R', and R" is a substituent other than hydrogen, and R and R' are bonded to each other to form a It includes the case of forming a compound as a spy together.
  • spiro compound used in the present invention has a 'spiro union', and the spiro linkage means a connection formed by sharing only one atom in two rings. At this time, the atoms shared by the two rings are called 'spiro atoms', and they are respectively 'monospiro-', 'dispiro-', 'trispiro-', depending on the number of spiro atoms in a compound. ' It's called a compound.
  • aliphatic as used herein means an aliphatic hydrocarbon having 1 to 60 carbon atoms
  • aliphatic ring means an aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 60 carbon atoms.
  • ring refers to a fused ring consisting of an aliphatic ring having 3 to 60 carbon atoms, an aromatic ring having 6 to 60 carbon atoms, a heterocycle having 2 to 60 carbon atoms, or a combination thereof, Contains saturated or unsaturated rings.
  • heterocompounds or heteroradicals other than the above-mentioned heterocompounds include one or more heteroatoms, but are not limited thereto.
  • substitution means deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ⁇ C 20 alkyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 1 ⁇ C 20 alkyl amine group, C 1 ⁇ C 20 alkyl thiophene group, C 6 ⁇ C 20 aryl thiophene group, C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 2 ⁇ C of 20 alkynyl, C 3 ⁇ C 20 cycloalkyl group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, of a C 6 ⁇ C 20 substituted by deuterium aryl group, a C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, a silane group, a boron It means substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a group, a germanium group, and a C
  • the substituent R 1 when a is an integer of 0, the substituent R 1 is absent, and when a is an integer of 1, one substituent R 1 is bonded to any one carbon of the carbons forming the benzene ring, and when a is an integer of 2 or 3
  • R 1 may be the same or different from each other, and when a is an integer of 4 to 6, it is bonded to the carbon of the benzene ring in a similar manner, while the hydrogen bonded to the carbon forming the benzene ring is omitted.
  • deuterated refers to a compound or group in which deuterium is present at at least 100 times its natural abundance level.
  • perdeuterated refers to a compound or group in which all hydrogens have been replaced with deuterium.
  • deuterated is synonymous with "100% deuterated”.
  • deutero-acid refers to a compound capable of ionizing to donate deuterium ions to Bronsted's base. As used herein, there are no ionizable hydrogens in deuterium-acids.
  • the zero point energy that is, the energy of the ground state
  • the molecular hardcore volume is decreased. reduced, and thus electrical polarizability may be reduced, and the thin film volume may be increased by weakening the intermolecular interaction.
  • This characteristic can reduce the crystallinity of the thin film, that is, it can create an amorphous state, and is very effective in implementing the amorphous state, which is essential in order to increase OLED lifetime and driving characteristics in general.
  • the R 1 and R 2 may be preferably a C 1 to C 30 alkyl group, more preferably a C 1 to C 24 alkyl group.
  • R 3 and R 4 are each independently the same as or different from each other, and independently of each other are hydrogen; heavy hydrogen; halogen; cyano group; nitro group; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ⁇ C 60 A heterocyclic group; C 3 ⁇ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and a C 6 ⁇ C 60 aromatic ring; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C 2 ⁇ C 20 Alkenyl group; C 2 ⁇ C 20 Alkynyl group; C 1 ⁇ C 30 An alkoxyl group; C 6 ⁇ C 30 Aryloxy group; And -L'-N (R a) ( R b); is selected from the group consisting of, or a and b is 2 forming a plurality of R 3 to each other or a plurality of R 4 ring by combining to each other, one or more neighbors in can do.
  • R 3 and R 4 are an aryl group, preferably a C 6 ⁇ C 30 aryl group, more preferably a C 6 ⁇ C 25 aryl group, such as phenylene, biphenyl, naphthalene, terphenyl, etc. may be .
  • R 3 and R 4 are a heterocyclic group, preferably a C 2 ⁇ C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 ⁇ C 24 heterocyclic group, for example, pyrazine, thiophene, pyridine , pyrimidoindole, 5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, benzothieno pyrimidine, benzofuropyrimidine, phenothiazine, phenylphenothiazine, and the like.
  • pyrazine, thiophene, pyridine pyrimidoindole, 5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, dibenzothi
  • R 3 and R 4 are an alkyl group, it may be preferably a C 1 to C 30 alkyl group, and more preferably a C 1 to C 24 alkyl group.
  • R 3 and R 4 are an alkoxyl group, it may be preferably a C 1 to C 24 alkoxyl group.
  • R 3 and R 4 are an aryloxy group, it may preferably be a C 6 ⁇ C 24 aryloxy group.
  • the L' is a single bond; C 6 ⁇ C 60 Arylene group; fluorenylene group; C 3 ⁇ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and a C 6 ⁇ C 60 aromatic ring; And C 2 ⁇ C 60 A heterocyclic group; selected from the group consisting of, wherein R a and R b are each independently a C 6 ⁇ C 60 Aryl group; fluorenyl group; C 3 ⁇ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and a C 6 ⁇ C 60 aromatic ring; And O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ⁇ C 60 A heterocyclic group; is selected from the group consisting of.
  • L' is an arylene group, it is preferably a C 6 ⁇ C 30 arylene group, more preferably a C 6 ⁇ C 24 arylene group, for example, phenylene, biphenyl, naphthalene, terphenyl, etc. can
  • L' is a heterocyclic group
  • it may be a C 2 ⁇ C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 ⁇ C 24 heterocyclic group, for example, pyrazine, thiophene, pyridine, pyrimido.
  • L' is a fused ring group, preferably a C 3 ⁇ C 30 aliphatic ring and a C 6 ⁇ C 30 aromatic ring fused ring group, more preferably a C 3 ⁇ C 24 aliphatic ring and C 6 ⁇ It may be a fused ring group of an aromatic ring of C 24 .
  • R a and R b are an aryl group, preferably a C 6 ⁇ C 30 aryl group, more preferably a C 6 ⁇ C 25 aryl group, such as phenylene, biphenyl, naphthalene, terphenyl, etc. may be .
  • R a and R b are a fused cyclic group, preferably a C 3 ⁇ C 30 aliphatic ring and a C 6 ⁇ C 30 aromatic ring fused ring group, more preferably a C 3 ⁇ C 24 aliphatic ring and It may be a fused ring group of an aromatic ring of C 6 ⁇ C 24 .
  • R a and R b are a heterocyclic group, preferably a C 2 ⁇ C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 ⁇ C 24 heterocyclic group, for example, pyrazine, thiophene, pyridine , pyrimidoindole, 5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, benzothieno pyrimidine, benzofuropyrimidine, phenothiazine, phenylphenothiazine, and the like.
  • pyrazine, thiophene, pyridine pyrimidoindole, 5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, dibenz
  • L 1 , L 2 and L 3 are each independently a single bond; C 6 ⁇ C 60 Arylene group; fluorenylene group; C 3 ⁇ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and a C 6 ⁇ C 60 aromatic ring; And C 2 ⁇ C 60 A heterocyclic group; is selected from the group consisting of.
  • L 1 , L 2 and L 3 are an arylene group, preferably a C 6 ⁇ C 30 arylene group, more preferably a C 6 ⁇ C 24 arylene group, for example, phenylene, biphenyl , naphthalene, terphenyl, and the like.
  • L 1 , L 2 and L 3 are a heterocyclic group, preferably a C 2 ⁇ C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 ⁇ C 24 heterocyclic group, illustratively pyrazine, cy Offene, pyridine, pyrimidoindole, 5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, benzo thienopyrimidine, benzofuropyrimidine, phenothiazine, phenylphenothiazine, and the like.
  • L 1 , L 2 and L 3 are a fused ring group, preferably a fused ring group of a C 3 ⁇ C 30 aliphatic ring and a C 6 ⁇ C 30 aromatic ring, more preferably a C 3 ⁇ C 24 It may be a fused ring group of an aliphatic ring and a C 6 ⁇ C 24 aromatic ring.
  • a is an integer from 0 to 4
  • b is an integer from 0 to 3
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently a C 6 ⁇ C 60 aryl group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ⁇ C 60 A heterocyclic group; C 3 ⁇ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and a C 6 ⁇ C 60 aromatic ring; C 1 ⁇ C 60 Alkyl group; C 2 ⁇ C 20 Alkenyl group; C 2 ⁇ C 20 Alkynyl group; C 1 ⁇ C 30 An alkoxyl group; C 6 ⁇ C 30 Aryloxy group; and -L′-N(R a )(R b );
  • Ar 1 and Ar 2 are aryl groups, preferably a C 6 ⁇ C 30 aryl group, more preferably a C 6 ⁇ C 25 aryl group, such as phenylene, biphenyl, naphthalene, terphenyl, etc. may be .
  • Ar 1 and Ar 2 are a heterocyclic group, preferably a C 2 ⁇ C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 ⁇ C 24 heterocyclic group, for example, pyrazine, thiophene, pyridine , pyrimidoindole, 5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, benzothieno pyrimidine, benzofuropyrimidine, phenothiazine, phenylphenothiazine, and the like.
  • pyrazine, thiophene, pyridine pyrimidoindole, 5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, dibenzothi
  • Ar 1 and Ar 2 are a fused cyclic group, preferably a C 3 ⁇ C 30 aliphatic ring and a C 6 ⁇ C 30 aromatic ring fused ring group, more preferably a C 3 ⁇ C 24 aliphatic ring and It may be a fused ring group of an aromatic ring of C 6 ⁇ C 24 .
  • Ar 1 and Ar 2 are alkyl groups, they may be preferably C 1 to C 30 alkyl groups, and more preferably C 1 to C 24 alkyl groups.
  • Ar 1 and Ar 2 are aryloxy groups, they may be preferably C 6 ⁇ C 24 aryloxy groups.
  • aryl group, arylene group, heterocyclic group, fluorenyl group, fluorenylene group, fused ring group, alkyl group, alkenyl group, alkoxy group and aryloxy group are each deuterium; halogen; silane group; siloxane group; boron group; germanium group; cyano group; nitro group; C 1 -C 20 Alkylthio group; C 1 -C 20 An alkoxyl group; C 1 -C 20 Alkyl group; C 2 -C 20 alkenyl group; C 2 -C 20 alkynyl group; C 6 -C 20 Aryl group; a C 6 -C 20 aryl group substituted with deuterium; fluorenyl group; C 2 -C 20 A heterocyclic group; C 3 -C 20 cycloalkyl group; C 7 -C 20 Arylalkyl group; C 8 -C 20 arylalkenyl group; and -L
  • the present invention includes a compound in which Formula 1 is represented by any one of Formulas 2 to 4 below.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , L 1 , L 2 , L 3 , Ar 2 , a and b are the same as defined in Formula 1 above,
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are the same as defined for R 3 in Formula 1 above,
  • c is an integer from 0 to 5
  • d is an integer from 0 to 3
  • e, f and g are each independently an integer from 0 to 4,
  • R a is a C 1 ⁇ C 50 alkyl group; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; fluorenyl group; And O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ⁇ C 60 A heterocyclic group; is selected from the group consisting of.
  • R a is an aryl group, it may be preferably a C 6 ⁇ C 30 aryl group, more preferably a C 6 ⁇ C 25 aryl group, such as phenylene, biphenyl, naphthalene, terphenyl, and the like.
  • R a is a heterocyclic group, preferably a C 2 ⁇ C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 ⁇ C 24 heterocyclic group, for example, pyrazine, thiophene, pyridine, pyrimido Indole, 5-phenyl-5H-pyrimido [5,4-b] indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, benzothienopyrimidine, benzofuropyrimidine, phenothiazine, phenylphenothiazine, and the like.
  • pyrazine, thiophene, pyridine pyrimido Indole, 5-phenyl-5H-pyrimido [5,4-b] indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, dibenzothiophene,
  • the R' and R" are each independently a C 6 ⁇ C 60 aryl group; a fluorenyl group; O, N, S, Si and P including at least one heteroatom of C 2 ⁇ C 60 hetero a ring group; C 3 ⁇ fused ring of the ring group of C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; and -L'-N (R a) ( R b); is selected from the group consisting of, or R ' And R" is bonded to each other C 6 ⁇ C 60 Aromatic ring; fluorenyl group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ⁇ C 60 A heterocyclic group; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring; Or C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring and C 6 ⁇ C 60 fused ring group of aromatic ring; to form.
  • R' and R" are aryl groups, it may be preferably a C 6 ⁇ C 30 aryl group, more preferably a C 6 ⁇ C 25 aryl group, such as phenylene, biphenyl, naphthalene, terphenyl, etc. .
  • R' and R" are a fused cyclic group, preferably a C 3 ⁇ C 30 aliphatic ring and a C 6 ⁇ C 30 aromatic ring fused ring group, more preferably a C 3 ⁇ C 24 aliphatic ring and It may be a fused ring group of an aromatic ring of C 6 ⁇ C 24 .
  • L', R a and R b are as defined in Formula 1 above.
  • the present invention includes a compound in which Chemical Formula 1 is represented by any one of Chemical Formulas 5 to 9 below.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , L 1 , L 2 , L 3 , a and b are the same as defined in Formula 1 above,
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , c, d, e, f, g and Y 1 are the same as defined in Formulas 2 to 4 above,
  • R 1′ , R 2′ and R 3′ are the same as defined for R 3 in Formula 1 above,
  • a' is an integer from 0 to 5
  • b' is an integer from 0 to 3
  • c' is an integer from 0 to 4
  • Y 2 is O or S. ⁇
  • the present invention includes a compound in which Formula 1 is represented by any one of the following compounds P-1 to P-42.
  • the organic electric device 100 includes a first electrode 110 , a second electrode 170 , and between the first electrode 110 and the second electrode 170 by Chemical Formula 1
  • the first electrode 110 may be an anode or an anode
  • the second electrode 170 may be a cathode or a cathode.
  • the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.
  • the organic material layer may sequentially include a hole injection layer 120 , a hole transport layer 130 , a light emitting layer 140 , an electron transport layer 150 , and an electron injection layer 160 on the first electrode 110 .
  • the remaining layers except for the light emitting layer 140 may not be formed.
  • It may further include a hole blocking layer, an electron blocking layer, a light emission auxiliary layer 220 , a buffer layer 210 , and the like, and the electron transport layer 150 and the like may serve as a hole blocking layer. (See Fig. 2)
  • the organic electric device may further include a protective layer or a light efficiency improving layer 180 .
  • the light efficiency improving layer may be formed on a surface of both surfaces of the first electrode that does not contact the organic material layer or on a surface of both surfaces of the second electrode that does not contact the organic material layer.
  • the compound according to an embodiment of the present invention applied to the organic layer is a hole injection layer 120, a hole transport layer 130, a light emission auxiliary layer 220, an electron transport auxiliary layer, an electron transport layer 150, an electron injection layer ( 160), a host or dopant of the light emitting layer 140, or a material of the light efficiency improving layer.
  • the compound according to Chemical Formula 1 of the present invention may be used as a material for a light emitting auxiliary layer or a hole transport layer.
  • the organic material layer may include two or more stacks including a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer sequentially formed on the anode, and may further include a charge generation layer formed between the two or more stacks. (See FIG. 3 . )
  • the band gap, electrical properties, interface properties, etc. may vary depending on which position the substituent is bonded to, so the selection of the core and the combination of the sub-substituents coupled thereto are also very
  • the energy level and T1 value between each organic material layer and the intrinsic properties (mobility, interfacial properties, etc.) of materials are optimally combined, long lifespan and high efficiency can be achieved at the same time.
  • the organic layer is formed by any one of a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process, and a roll-to-roll process, and the organic layer is an electron transporting material containing the compound It provides an organic electric device, characterized in that.
  • the present invention provides an organic electric device, characterized in that the same or different compounds of the compound represented by Formula 1 are mixed and used in the organic material layer.
  • the present invention provides a light-emitting auxiliary layer composition comprising the compound represented by Formula 1, and provides an organic electric device including the light-emitting auxiliary layer.
  • the present invention provides a hole transport layer composition comprising the compound represented by Formula 1, and provides an organic electric device including the hole transport layer.
  • the present invention is a display device including the above-described organic electric device; and a controller for driving the display device.
  • the compound (final product 1-1) represented by Formula 1 according to the present invention is prepared by reacting Sub 1 with Sub 2 as shown in Scheme 1 below.
  • deuterated compound of the compound represented by Formula 1 (final product 1-1) according to the present invention is dissolved in perdeuterated benzene (benzene-D 6 ) and deuterated-triplic acid (CF 3 SO 3 D) is added, It is prepared by reacting at a temperature of 80° C. for 3 to 18 hours, and more preferably 3 hours.
  • LiF which is an alkali metal halide
  • Al was deposited to a thickness of 150 nm to form a cathode, thereby manufacturing an organic electroluminescent device.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Compound 1 or Comparative Compound 2 described in Table 2 was used instead of Compound P-1 of the present invention as a light emitting auxiliary layer material.
  • Electroluminescence (EL) characteristics by applying a forward bias DC voltage to the organic electroluminescent devices manufactured by Examples 1 to 20, Comparative Examples 1 and 2 of the present invention, and PR-650 of Photoresearch Corporation was measured, and the T95 lifetime was measured using a lifetime measuring device manufactured by McScience at 500 cd/m 2 standard luminance, and the measurement results are shown in Table 2 below.
  • the compound of the present invention has an increase in BDE (Bond Dissociation Energy) compared to the comparative compound, thereby maximizing the bond stability of the structure, and as a result, it can be confirmed that the stability of the molecules in the device is improved, so that the results are remarkably excellent in terms of lifespan.
  • BDE Bit Dissociation Energy
  • the compound of the present invention may be applied to the hole transport layer or both the hole transport layer and the light emission auxiliary layer may be applied.
  • the present invention it is possible to manufacture an organic device having excellent device characteristics of high luminance, high light emission and long life, and thus there is industrial applicability.

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Abstract

본 발명은 소자의 발광효율, 안정성 및 수명을 향상시킬 수 있는 신규 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 전자 장치를 제공한다.

Description

유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.
평판 표시소자는 최근 들어 급성장세를 보이고 있는 인터넷을 중심으로 고도의 영상 정보화 사회를 지탱하는 매우 중요한 역할을 수행하고 있다. 특히, 자체 발광형으로 저전압 구동이 가능한 유기전기발광소자(유기EL소자)는, 평판 표시소자의 주류인 액정디스플레이(liquid crystal display, LCD)에 비해 시야각 및 명암비 등이 우수하고, 백라이트가 불필요하여 경량 및 박형이 가능하며, 소비전력 측면에서도 유리한 장점을 가진다. 또한, 응답속도가 빠르며, 색 재현 범위가 넓어 차세대 표시소자로서 주목을 받고 있다. 일반적으로, 유기EL소자는 투명전극으로 이루어진 양극(anode), 발광영역을 포함하는 유기박막 및 금속전극(cathode)의 순으로 유리기판 위에 형성된다. 이때, 유기박막은 발광층(emitting layer, EML) 외에 정공주입층(hole injection layer, HIL), 정공수송층(hole transport layer, HTL), 전자수송층(electron transport layer, ETL) 또는 전자주입층(electron injection layer, EIL)을 포함할 수 있으며, 발광층의 발광특성상 전자차단층(electron blocking layer, EBL) 또는 정공차단층(hole blocking layer, HBL), 발광보조층을 추가로 포함할 수 있다. 이러한 구조의 유기EL소자에 전기장이 가해지면 양극으로부터 정공이 주입되고 음극으로부터 전자가 주입되며, 주입된 정공과 전자는 각각 정공수송층과 전자수송층을 거쳐 발광층에서 재조합(recombination)하여 발광여기자(exitons)를 형성한다. 형성된 발광여기자는 바닥상태(ground states)로 전이하면서 빛을 방출하는데, 이때, 발광 상태의 효율과 안정성을 증가시키기 위해 발광 색소(게스트)를 발광층(호스트)에 도핑하기도 한다. 이러한 유기전기소자를 다양한 디스플레이 매체에 활용하기 위해서는 무엇보다 소자의 수명이 중요하며, 현재 유기전기소자의 수명을 증가시키기 위한 여러 연구들이 진행되고 있다. 특히, 유기전기소자의 우수한 수명 특성을 위해 정공수송층 또는 발광보조층과 같은 완충층(buffer layer)으로 삽입되는 유기물질에 관한 여러 연구가 진행되고 있으며, 이를 위해 양극으로부터 유기층으로의 높은 정공 이동 특성을 부여하면서 증착 후 박막 형성시 균일도가 높고 결정화도가 낮은 정공주입층 및 정공수송층 재료가 요구되고 있다.
유기전기소자의 수명단축의 원인 중 하나인 양극전극(ITO)으로부터 금속 산화물이 유기층으로 침투 확산되는 것을 지연시키며, 소자 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 대해서도 안정된 특성, 즉 높은 유리 전이 온도를 갖는 정공주입층 및 정공수송층 재료에 대한 개발이 필요하다. 또한 정공수송층 재료의 낮은 유리전이 온도는 소자 구동시에 박막 표면의 균일도가 무너지는 특성에 따라 소자수명에 큰 영향을 미치는 것으로 보고되고 있다. 또한, OLED 소자의 형성에 있어서 증착방법이 주류를 이루고 있으며, 이러한 증착방법에 오랫동안 견딜 수 있는 재료, 즉 내열성 특성이 강한 재료가 필요한 실정이다.
특히, 현재 유기발광소자의 주요 극복과제는 모바일용 휴대폰이나 테블릿 PC 등의 패널 사이즈가 대형화되면서, 소비전력 및 수명에 대한 문제 극복이 시급한 실정이다.
그러나 정공수송층 물질로서 구동전압과 수명을 동시에 극복하기에는 어려움이 있다. 그러한 이유는 구동전압을 낮추기 위해 정공 수송능력이 뛰어난, 즉 정공 이동도가 높은 재료들은 전자가 풍부한 평면구조를 갖는 경우가 대부분이다. 예를 들면, 나프틸, 플루오렌 및 페난트렌 등이다. 그러나 정공 수송물질에 위와 같은 구조의 화합물을 치환기로 도입하였을 때, 일정 개수까지는 정공 이동도가 높아지며, 수명에도 좋은 영향을 주지만, 현재 산업에서 요구되는 저전압 구동 목표에 도달하기 위해서 분자에 도입 개수를 늘리면, 구동전압은 내려가면서 저전압 구동이 가능하지만 수명 특성이 급격히 나빠지는 결과들을 보인다. 이러한 이유는 전자가 풍부한 평면구조들이 과도하게 도입된 분자의 경우 소자 수명 평가시에 일정한 전류를 계속해서 공급할 때, 판상 구조들의 사이에 홀이 트랩되어 안정화되고, 이는 정공 이동도를 낮추게 되어 결국 일정 전류를 가하기 위해 구동전압이 상승하게 됨에 따라, 소자 수명이 급격히 안 좋아지는 결과를 보이는 것이다. 이는 하기 식으로 표현된다.
Figure PCTKR2021004435-appb-img-000001
(J = Space Charge limited current, ε = Permissibility, μ = Mobility Coefficient, θ = Charge Trap Coefficient (Free Carrier/Total Carrier), V = Voltage, d = Thickness)
트랩(Trap) 현상으로 자유 전하(Free Carrier)의 숫자가 작아지면, θ 값이 작아지며, 따라서 일정한 전류(current)가 필요한 전류구동방식의 유기전기발광소자에서는 구동전압이 상승하고, 이는 수명에 매우 치명적인 결과를 가져올 수 있다. 따라서 전술한 바와 같이 정공 이동도를 높일 수 있는 전자가 풍부한 판상구조의 일정 이상의 도입은 수명에 악영향을 줌으로써 이를 이용해서 구동전압을 낮출 수 있는 가능성은 크지 않다.
이에 본 발명자는 중수소로 치환된 화합물이 비치환된 화합물과 비교하여 많은 열역학적 거동을 보이는 것을 확인하였으며, 이러한 열역학적 특성 중, 이리듐 화합물이 중수소로 치환될 경우, 탄소, 수소 및 탄소, 중수소 결합길이의 차이에 따라 특성이 달라지고, 중수소로 이루어진 화합물이 중수소로 치환되지 않은 화합물에 비해 결합길이가 짧음에 따라 발생하는 분자간 반데르발스 힘의 약화로 인해 더 높은 발광효율을 가질 수 있음을 확인하였다.
그러나 중수소로 치환하여 구동전압을 낮추는, 즉 정공 수송물질의 정공수송도(Mobility)를 높이는 방법은 현재 많은 연구가 진행되어 있지 않으며, 특정 중수소 치환율에 따른 효과를 입증한 종래기술은 아직 보고된 바가 없다. 더욱이 종래에 보고된 일반적인 중수소 치환방법은 치환율을 조절하기가 어려운 단점이 있다.
상술한 배경기술의 문제점을 해결하기 위해 본 발명은, 유기전기소자의 요구특성인 고수명 소자를 구현하기 위하여, 수명이 우수한 아민계 화합물에 59% 내지 73%의 특정 비율로 중수소를 치환하여 고수명의 소자를 완성하였다.
이에 본 발명은 특정 비율로 중수소화된 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 59% 내지 73%로 중수소화된 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
<화학식 1>
Figure PCTKR2021004435-appb-img-000002
다른 측면에서, 본 발명은 59% 내지 73%로 중수소화된 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 제조방법을 제공한다.
다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치를 제공한다.
본 발명에 따른 화합물을 이용함으로써 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압 및 고내열성을 달성할 수 있으며, 소자의 색순도 및 수명을 크게 향상시킬 수 있다.
도 1 내지 도 3은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.
도 4는 본 발명의 일 측면에 따른 화학식을 나타낸다.
100, 200, 300 : 유기전기소자 110 : 제1 전극
120 : 정공주입층 130 : 정공수송층
140 : 발광층 150 : 전자수송층
160 : 전자주입층 170 : 제2 전극
160 : 전자수송층 170 : 전자주입층
180 : 광효율 개선층 210 : 버퍼층
220 : 발광보조층 320 : 제1 정공주입층
330 : 제1 정공수송층 340 : 제1 발광층
350 : 제1 전자수송층 360 : 제1 전하생성층
361 : 제2 전하생성층 420 : 제2 정공주입층
430 : 제2 정공수송층 440 : 제2 발광층
450 : 제2 전자수송층 CGL : 전하생성층
ST1 : 제1 스택 ST2 : 제2 스택
이하, 본 발명의 실시예를 참조하여 상세하게 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성 요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성 요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용된 바와 같이, 달리 언급하지 않는 한, 하기 용어의 의미는 하기와 같다:
본 명세서에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소(F), 브롬(Br), 염소(Cl) 또는 요오드(I)이다.
본 발명에 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수의 단일결합을 가지며, 직쇄 알킬기, 분지쇄 알킬기, 사이클로알킬(지환족)기, 알킬-치환된 사이클로알킬기, 사이클로알킬-치환된 알킬기를 비롯한 포화 지방족 작용기의 라디칼을 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "알켄일기", "알케닐기" 또는 "알킨일기"는 다른 설명이 없는 한 각각 2 내지 60의 탄소수의 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "시클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다본 발명에 사용된 용어 "알콕실기", "알콕시기", 또는 "알킬옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알킬기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "아릴옥실기" 또는 "아릴옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 아릴기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일 고리 또는 다중 고리의 방향족을 의미하며, 이웃한 치환기가 결합 또는 반응에 참여하여 형성된 방향족 고리를 포함한다. 예컨대, 아릴기는 페닐기, 비페닐기, 플루오렌기, 스파이로플루오렌기일 수 있다.
접두사 "아릴" 또는 "아르"는 아릴기로 치환된 라디칼을 의미한다. 예를 들어 아릴알킬기는 아릴기로 치환된 알킬기이며, 아릴알켄일기는 아릴기로 치환된 알켄일기이며, 아릴기로 치환된 라디칼은 본 명세서에서 설명한 탄소수를 가진다.
또한 접두사가 연속으로 명명되는 경우 먼저 기재된 순서대로 치환기가 나열되는 것을 의미한다. 예를 들어, 아릴알콕시기의 경우 아릴기로 치환된 알콕시기를 의미하며, 알콕실카르보닐기의 경우 알콕실기로 치환된 카르보닐기를 의미하며, 또한 아릴카르보닐알켄일기의 경우 아릴카르보닐기로 치환된 알켄일기를 의미하며 여기서 아릴카르보닐기는 아릴기로 치환된 카르보닐기이다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하고, 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 헤테로지방족 고리 및 헤테로방향족 고리를 포함한다. 이웃한 작용기가 결합하여 형성될 수도 있다.
본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타낸다.
또한 "헤테로고리기"는 고리를 형성하는 탄소 대신 SO 2를 포함하는 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, "헤테로고리기"는 다음 화합물을 포함한다.
Figure PCTKR2021004435-appb-img-000003
본 발명에 사용된 용어 "플루오렌일기" 또는 "플루오렌일렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하기 구조에서 R, R' 및 R"이 모두 수소인 1가 또는 2가 작용기를 의미하며, "치환된 플루오렌일기" 또는 "치환된 플루오렌일렌기"는 치환기 R, R', R" 중 적어도 하나가 수소 이외의 치환기인 것을 의미하며, R과 R'이 서로 결합되어 이들이 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성한 경우를 포함한다.
Figure PCTKR2021004435-appb-img-000004
본 발명에서 사용된 용어 "스파이로 화합물"은 '스파이로 연결(spiro union)'을 가지며, 스파이로 연결은 2개의 고리가 오로지 1개의 원자를 공유함으로써 이루어지는 연결을 의미한다. 이때, 두 고리에 공유된 원자를 '스파이로 원자'라 하며, 한 화합물에 들어 있는 스파이로 원자의 수에 따라 이들을 각각 '모노스파이로-', '다이스파이로-', '트라이스파이로-' 화합물이라 한다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "지방족"은 탄소수 1 내지 60의 지방족 탄화수소를 의미하며, "지방족고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소 고리를 의미한다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화고리를 포함한다.
전술한 헤테로화합물 이외의 그 밖의 다른 헤테로화합물 또는 헤테로라디칼은 하나 이상의 헤테로원자를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C 1~C 20의 알킬기, C 1~C 20의 알콕실기, C 1~C 20의 알킬아민기, C 1~C 20의 알킬티오펜기, C 6~C 20의 아릴티오펜기, C 2~C 20의 알켄일기, C 2~C 20의 알킨일기, C 3~C 20의 시클로알킬기, C 6~C 20의 아릴기, 중수소로 치환된 C 6~C 20의 아릴기, C 8~C 20의 아릴알켄일기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 및 C 2~C 20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에 의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.
Figure PCTKR2021004435-appb-img-000005
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R 1은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R 1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 다음과 같이 결합하며 이때 R 1은 서로 동일하거나 다를 수 있으며, a가 4 내지 6의 정수인 경우 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, 한편 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략한다.
Figure PCTKR2021004435-appb-img-000006
본 발명에서 사용된 용어 "중수소화된"은 자연 존재비 수준의 100배 이상으로 중수소가 존재하는 화합물 또는 기를 의미한다.
본 발명에서 사용된 용어 "과중수소화된"은 모든 수소가 중수소로 치환된 화합물 또는 기를 의미한다. 용어 과중수소화된은 "100% 중수소화된"과 동의어이다.
본 발명에서 사용된 용어 "중수소-산(deutero-acid)"은 브론스테드 염기에 중수소 이온을 공여하기 위해 이온화할 수 있는 화합물을 의미한다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 중수소-산에는 이온화가능한 수소가 존재하지 않는다.
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물 및 이를 포함하는 유기전기소자에 대하여 설명한다.
본 발명은 수명이 좋은 재료를 이용하여, 수명에 악영향을 주는 판상구조의 분자구조를 도입하지 않고, 구동전압을 낮출 수 있는 방법으로, 중수소를 적절한 비율로 치환하는 방법을 사용함으로써, 구동전압을 낮추는 방법을 제시한다.
중수소로 치환된 경우에는 제로포인트 에너지(Zero Point Energy), 즉 바닥상태의 에너지가 낮아지며, 수소-탄소의 결합길이보다 중수소-탄소의 결합길이가 짧아짐에 따라, 분자 중심 부피(Molecular hardcore volume)가 줄어들고, 이에 따라 전기적 극성화도(Electroical polarizability)를 줄일 수 있으며, 분자간 상호작용(Intermolecular interaction)을 약하게 함으로써, 박막 부피를 증가시킬 수 있다. 이러한 특성은 박막의 결정화도를 낮추는 효과, 즉, 비결정질(Amorphous) 상태를 만들 수 있으며, 일반적으로 OLED 수명 및 구동특성을 높이기 위하여, 반드시 필요한 비결정질 상태를 구현하는데 매우 효과적이다.
또한 중수소로 치환된 화합물로 막을 형성하였을 때, 박막의 정공 이동도에 많은 영향을 줄 수 있는 비정질 유리상태(Amorphous glass)로 막이 형성되고, 이러한 비정질 유리상태는 등방성(Isotropic)과 균등질(Homogeneous) 특성을 통해서 결정립의 경계(Grain boundary)를 줄임으로써, 전하의 흐름 즉 정공 이동도를 빠르게 할 수 있다.
본 발명은 59% 내지 73%로 중수소화된 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
<화학식 1>
Figure PCTKR2021004435-appb-img-000007
상기 화학식 1에서, 각 기호는 하기와 같이 정의될 수 있다.
1) R 1 및 R 2는 서로 독립적으로 C 1~C 50의 알킬기이며, R 1과 R 2는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 없으며,
상기 R 1 및 R 2는 바람직하게는 C 1~C 30의 알킬기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 C 1~C 24의 알킬기일 수 있다.
2) R 3 및 R 4는 서로 독립적으로 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C 6~C 60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C 2~C 60의 헤테로고리기; C 3~C 60의 지방족고리와 C 6~C 60의 방향족고리의 융합고리기; C 1~C 50의 알킬기; C 2~C 20의 알켄일기; C 2~C 20의 알킨일기; C 1~C 30의 알콕실기; C 6~C 30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(R a)(R b);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 a 및 b가 2 이상인 경우에 이웃한 복수의 R 3끼리 혹은 복수의 R 4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 R 3 및 R 4가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C 6~C 30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C 6~C 25의 아릴기, 예컨대 페닐렌, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다.
상기 R 3 및 R 4가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C 2~C 30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C 2~C 24의 헤테로고리기일 수 있으며, 예시적으로 피라진, 싸이오펜, 피리딘, 피리미도인돌, 5-페닐-5H-피리미도[5,4-b]인돌, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 카바졸, 다이벤조퀴나졸, 다이벤조퓨란, 다이벤조싸이오펜, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 페노싸이아진, 페닐페노싸이아진 등일 수 있다.
상기 R 3 및 R 4가 융합고리기인 경우, 바람직하게는 C 3~C 30의 지방족고리와 C 6~C 30의 방향족고리의 융합고리기, 더욱 바람직하게는 C 3~C 24의 지방족고리와 C 6~C 24의 방향족고리의 융합고리기일 수 있다.
상기 R 3 및 R 4가 알킬기인 경우, 바람직하게는 C 1~C 30의 알킬기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 C 1~C 24의 알킬기일 수 있다.
상기 R 3 및 R 4가 알콕실기인 경우, 바람직하게는 C 1~C 24의 알콕실기일 수 있다.
상기 R 3 및 R 4가 아릴옥시기인 경우, 바람직하게는 C 6~C 24의 아릴옥시기일 수 있다.
상기 L'은 단일결합; C 6~C 60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C 3~C 60의 지방족고리와 C 6~C 60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C 2~C 60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 R a 및 R b는 서로 독립적으로 C 6~C 60의 아릴기; 플루오렌일기; C 3~C 60의 지방족고리와 C 6~C 60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C 2~C 60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택된다.
상기 L'이 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C 6~C 30의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C 6~C 24의 아릴렌기일 수 있으며, 예컨대, 페닐렌, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다.
상기 L'이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C 2~C 30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C 2~C 24의 헤테로고리기일 수 있으며, 예시적으로 피라진, 싸이오펜, 피리딘, 피리미도인돌, 5-페닐-5H-피리미도[5,4-b]인돌, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 카바졸, 다이벤조퀴나졸, 다이벤조퓨란, 다이벤조싸이오펜, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 페노싸이아진, 페닐페노싸이아진 등일 수 있다.
상기 L'이 융합고리기인 경우, 바람직하게는 C 3~C 30의 지방족고리와 C 6~C 30의 방향족고리의 융합고리기, 더욱 바람직하게는 C 3~C 24의 지방족고리와 C 6~C 24의 방향족고리의 융합고리기일 수 있다.
상기 R a 및 R b가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C 6~C 30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C 6~C 25의 아릴기, 예컨대 페닐렌, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다.
상기 R a 및 R b가 융합고리기인 경우, 바람직하게는 C 3~C 30의 지방족고리와 C 6~C 30의 방향족고리의 융합고리기, 더욱 바람직하게는 C 3~C 24의 지방족고리와 C 6~C 24의 방향족고리의 융합고리기일 수 있다.
상기 R a 및 R b가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C 2~C 30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C 2~C 24의 헤테로고리기일 수 있으며, 예시적으로 피라진, 싸이오펜, 피리딘, 피리미도인돌, 5-페닐-5H-피리미도[5,4-b]인돌, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 카바졸, 다이벤조퀴나졸, 다이벤조퓨란, 다이벤조싸이오펜, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 페노싸이아진, 페닐페노싸이아진 등일 수 있다.
3) L 1, L 2 및 L 3은 서로 독립적으로 단일결합; C 6~C 60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C 3~C 60의 지방족고리와 C 6~C 60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C 2~C 60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택된다.
상기 L 1, L 2 및 L 3이 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C 6~C 30의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C 6~C 24의 아릴렌기일 수 있으며, 예컨대, 페닐렌, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다.
상기 L 1, L 2 및 L 3이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C 2~C 30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C 2~C 24의 헤테로고리기일 수 있으며, 예시적으로 피라진, 싸이오펜, 피리딘, 피리미도인돌, 5-페닐-5H-피리미도[5,4-b]인돌, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 카바졸, 다이벤조퀴나졸, 다이벤조퓨란, 다이벤조싸이오펜, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 페노싸이아진, 페닐페노싸이아진 등일 수 있다.
상기 L 1, L 2 및 L 3이 융합고리기인 경우, 바람직하게는 C 3~C 30의 지방족고리와 C 6~C 30의 방향족고리의 융합고리기, 더욱 바람직하게는 C 3~C 24의 지방족고리와 C 6~C 24의 방향족고리의 융합고리기일 수 있다.
4) a는 0 내지 4의 정수이며, b는 0 내지 3의 정수이고,
5) Ar 1 및 Ar 2는 서로 독립적으로 C 6~C 60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C 2~C 60의 헤테로고리기; C 3~C 60의 지방족고리와 C 6~C 60의 방향족고리의 융합고리기; C 1~C 60의 알킬기; C 2~C 20의 알켄일기; C 2~C 20의 알킨일기; C 1~C 30의 알콕실기; C 6~C 30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(R a)(R b);로 이루어진 군에서 선택된다.
상기 Ar 1 및 Ar 2가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C 6~C 30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C 6~C 25의 아릴기, 예컨대 페닐렌, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다.
상기 Ar 1 및 Ar 2가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C 2~C 30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C 2~C 24의 헤테로고리기일 수 있으며, 예시적으로 피라진, 싸이오펜, 피리딘, 피리미도인돌, 5-페닐-5H-피리미도[5,4-b]인돌, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 카바졸, 다이벤조퀴나졸, 다이벤조퓨란, 다이벤조싸이오펜, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 페노싸이아진, 페닐페노싸이아진 등일 수 있다.
상기 Ar 1 및 Ar 2가 융합고리기인 경우, 바람직하게는 C 3~C 30의 지방족고리와 C 6~C 30의 방향족고리의 융합고리기, 더욱 바람직하게는 C 3~C 24의 지방족고리와 C 6~C 24의 방향족고리의 융합고리기일 수 있다.
상기 Ar 1 및 Ar 2가 알킬기인 경우, 바람직하게는 C 1~C 30의 알킬기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 C 1~C 24의 알킬기일 수 있다.
상기 Ar 1 및 Ar 2가 알콕실기인 경우, 바람직하게는 C 1~C 24의 알콕실기일 수 있다.
상기 Ar 1 및 Ar 2가 아릴옥시기인 경우, 바람직하게는 C 6~C 24의 아릴옥시기일 수 있다.
6) 여기서, 상기 아릴기, 아릴렌기, 헤테로고리기, 플루오렌일기, 플루오렌일렌기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알콕시기 및 아릴옥시기는 각각 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C 1-C 20의 알킬싸이오기; C 1-C 20의 알콕실기; C 1-C 20의 알킬기; C 2-C 20의 알켄일기; C 2-C 20의 알킨일기; C 6-C 20의 아릴기; 중수소로 치환된 C 6-C 20의 아릴기; 플루오렌일기; C 2-C 20의 헤테로고리기; C 3-C 20의 시클로알킬기; C 7-C 20의 아릴알킬기; C 8-C 20의 아릴알켄일기; 및 -L'-N(R a)(R b);로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환될 수 있으며, 또한 이들 치환기들은 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있으며, 여기서 '고리'란 C 3-C 60의 지방족고리 또는 C 6-C 60의 방향족고리 또는 C 2-C 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.
또한, 본 발명은 상기 화학식 1이 하기 화학식 2 내지 화학식 4 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 포함한다.
<화학식 2> <화학식 3> <화학식 4>
Figure PCTKR2021004435-appb-img-000008
상기 화학식 2 내지 화학식 4에서, 각 기호는 하기와 같이 정의될 수 있다.
1) R 1, R 2, R 3, R 4, L 1, L 2, L 3, Ar 2, a 및 b는 상기 화학식 1에서 정의된 바와 동일하며,
2) R 5, R 6, R 7, R 8 및 R 9는 상기 화학식 1의 R 3 정의와 동일하고,
3) c는 0 내지 5의 정수이며, d는 0 내지 3의 정수이고, e, f 및 g는 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수이며,
4) R a는 C 1~C 50의 알킬기; C 6~C 60의 아릴기; 플루오렌일기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C 2~C 60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택된다.
상기 R a가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C 6~C 30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C 6~C 25의 아릴기, 예컨대 페닐렌, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다.
상기 R a가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C 2~C 30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C 2~C 24의 헤테로고리기일 수 있으며, 예시적으로 피라진, 싸이오펜, 피리딘, 피리미도인돌, 5-페닐-5H-피리미도[5,4-b]인돌, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 카바졸, 다이벤조퀴나졸, 다이벤조퓨란, 다이벤조싸이오펜, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 페노싸이아진, 페닐페노싸이아진 등일 수 있다.
5) Y 1은 O, S 또는 CR'R"이고,
6) 상기 R' 및 R"은 서로 독립적으로 C 6~C 60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C 2~C 60의 헤테로고리기; C 3~C 60의 지방족고리와 C 6~C 60의 방향족고리의 융합고리기; 및 -L'-N(R a)(R b);로 이루어진 군에서 선택되며, 또는 R'과 R"이 서로 결합하여 C 6~C 60의 방향족고리; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C 2~C 60의 헤테로고리기; C 3~C 60의 지방족고리; 또는 C 3~C 60의 지방족고리와 C 6~C 60의 방향족고리의 융합고리기;를 형성한다.
상기 R' 및 R"이 아릴기인 경우, 바람직하게는 C 6~C 30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C 6~C 25의 아릴기, 예컨대 페닐렌, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다.
상기 R' 및 R"이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C 2~C 30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C 2~C 24의 헤테로고리기일 수 있다.
상기 R' 및 R"이 융합고리기인 경우, 바람직하게는 C 3~C 30의 지방족고리와 C 6~C 30의 방향족고리의 융합고리기, 더욱 바람직하게는 C 3~C 24의 지방족고리와 C 6~C 24의 방향족고리의 융합고리기일 수 있다.
7) 상기 L', R a 및 R b는 상기 화학식 1에서 정의된 바와 같다.
또한, 본 발명은 상기 화학식 1이 하기 화학식 5 내지 화학식 9 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 포함한다.
<화학식 5> <화학식 6> <화학식 7>
Figure PCTKR2021004435-appb-img-000009
<화학식 8> <화학식 9>
Figure PCTKR2021004435-appb-img-000010
{상기 화학식 5 내지 화학식 9에서,
1) R 1, R 2, R 3, R 4, L 1, L 2, L 3, a 및 b는 상기 화학식 1에서 정의된 바와 동일하며,
2) R 5, R 6, R 7, R 8, R 9, c, d, e, f, g 및 Y 1은 상기 화학식 2 내지 화학식 4에서 정의된 바와 동일하고,
3) R 1’, R 2’ 및 R 3’은 상기 화학식 1의 R 3 정의와 동일하며,
4) a'은 0 내지 5의 정수이고, b'은 0 내지 3의 정수이며, c'은 0 내지 4의 정수이고,
5) Y 2는 O 또는 S이다.}
또한, 본 발명은 상기 화학식 1이 하기 화합물 P-1 내지 P-42 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 포함한다.
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또한, 본 발명은, (a) 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 과중수소화된 벤젠(벤젠-D 6)에 용해하여 제1 반응물을 형성하는 단계;
(b) 상기 제1 반응물에 중수소-트라이플산(CF 3SO 3D)을 첨가하여 제2 반응물을 형성하는 단계;
(c) 상기 제2 반응물을 80℃에서 3시간 내지 18시간 반응시켜 중수소화시키는 단계;
(d) 반응이 종결되면 상기 제2 반응물을 상온으로 식힌 후, D 2O 중의 Na 2CO 3를 넣어 퀜칭하는 단계; 및
(e) 상기 제2 반응물의 유기용매를 농축한 후, 톨루엔과 아세톤 용매로 재결정화하여 중수소화된 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 얻는 단계;를 포함하는 59% 내지 73%로 중수소화된 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 제조방법을 제공한다.
상기 (c) 단계에서, 3시간 내지 18시간 반응시킬 수 있으며, 더욱 바람직하게는 3시간 반응시키는 것이다.
도 1을 참조하여 설명하면, 본 발명에 따른 유기전기소자(100)는 제 1전극(110), 제 2전극(170) 및 제 1전극(110)과 제 2전극(170) 사이에 화학식 1로 표시되는 단독화합물 또는 2종 이상의 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(110)은 애노드 또는 양극이고, 제 2전극(170)은 캐소드 또는 음극일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.
유기물층은 제 1전극(110) 상에 순차적으로 정공주입층(120), 정공수송층(130), 발광층(140), 전자수송층(150) 및 전자주입층(160)을 포함할 수 있다. 이때, 발광층(140)을 제외한 나머지 층들이 형성되지 않을 수 있다. 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(220), 버퍼층(210) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(150) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다. (도 2 참조)
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 보호층 또는 광효율 개선층(180)을 더 포함할 수 있다. 이러한 광효율 개선층은 제 1전극의 양면 중 유기물층과 접하지 않는 면 또는 제 2전극의 양면 중 유기물층과 접하지 않는 면에 형성될 수 있다. 상기 유기물층에 적용되는 본 발명의 일 실시예에 따른 화합물은 정공주입층(120), 정공수송층(130), 발광보조층(220), 전자수송보조층, 전자수송층(150), 전자주입층(160), 발광층(140)의 호스트 또는 도펀트, 또는 광효율 개선층의 재료로 사용될 수 있을 것이다. 바람직하게는 예컨대, 본 발명의 화학식 1에 따른 화합물은 발광보조층 또는 정공수송층의 재료로 사용될 수 있다.
상기 유기물층은 상기 양극 상에 순차적으로 형성된 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 스택을 둘 이상 포함할 수 있으며, 상기 둘 이상의 스택 사이에 형성된 전하생성층을 더 포함할 수 있다.(도 3 참조)
한편, 동일한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합도 아주 중요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 level 및 T1 값, 물질의 고유특성(mobility, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층(120), 정공수송층(130), 발광층(140), 전자수송층(150) 및 전자주입층(160)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.
또한 본 발명에서 상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 및 롤투롤 공정 중 어느 하나에 의해 형성되며, 상기 유기물층은 전자수송재료로 상기 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다.
또 다른 구체적인 예로서, 본 발명은 상기 유기물층에 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 동종 또는 이종의 화합물이 혼합되어 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다.
또한 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 발광보조층 조성물을 제공하고, 상기 발광보조층을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
또한 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 정공수송층 조성물을 제공하고, 상기 정공수송층을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
또한 본 발명은 상기한 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자 장치를 제공한다.
또 다른 측면에서 상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전자 장치를 본 발명에서 제공한다. 이때, 전자 장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말기일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자 장치를 포함한다.
이하에서, 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 합성예 및 본 발명의 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 하기 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[합성예]
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물(final product 1-1)은 하기 반응식 1과 같이 Sub 1이 Sub 2와 반응하여 제조된다.
<반응식 1>
Figure PCTKR2021004435-appb-img-000022
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물(final product 1-1)의 중수소화 화합물은 과중수소화된 벤젠(벤젠-D 6)에 용해하여 중수소-트라이플산(CF 3SO 3D)을 첨가하고, 80℃의 온도에서 3시간 내지 18시간 반응시켜 제조되며, 더욱 바람직하게는 3시간일 수 있다.
1. P-2의 합성예
Figure PCTKR2021004435-appb-img-000023
(1) P 1-2의 합성
Sub 1-1 (10.5 g, 45.9 mmol), Sub 2-1 (22.3g, 45.9 mmol), Pd 2(dba) 3 (1.3 g, 1.4 mmol), t-BuONa (8.8 g, 91.8 mmol)를 둥근바닥플라스크에 넣고 무수 Toluene (210 mL)에 녹인 후, P( t-Bu) 3 (50wt% Sol.) (1.11 mL, 2.8 mmol)를 첨가하고 110℃에서 4시간 가량 가열 및 교반하였다. TLC로 반응 종결 확인 후 실온 냉각하여 CH 2Cl 2와 물로 추출한다. 분리한 유기층은 MgSO 4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column (Hexane : CH 2Cl 2 = 4:1) 및 재결정하여 P 1-2를 25.8 g (수율: 83%) 얻었다.
(2) P-2의 합성
상기 합성에서 얻어진 P 1-2 (15.0 g, 22.1 mmol)를 과중수소화된 벤젠(C 6D 6) (167.6 g, 1,991.5 mmol)에 용해하여 CF 3SO 3D (16.6 g, 110.6 mmol)을 첨가한 후, 80℃의 온도에서 3시간 반응시켜 중수소화된 물질을 형성한다. 주기적으로 샘플을 취하여 LC-MS로 중수소화의 정도를 측정하여 원하는 치환율로 중수소 교환 반응이 끝나면 상온으로 식힌 후, D 2O 중의 Na 2CO 3를 넣어 퀜칭하고, 유기용매를 농축한다. 톨루엔과 아세톤 용매를 사용하여 재결정화하여 중수소화된 화합물 P-2를 14.7 g (수율: 94%) 얻었다. 최종 질량을 LC-MS로 측정하여 72.9% 중수소화된 것을 확인하였다.
2. P-3의 합성예
Figure PCTKR2021004435-appb-img-000024
(1) P 1-3의 합성
Sub 1-3 (11.3 g, 49.4 mmol), Sub 2-3 (24.7 g, 49.4 mmol), Pd 2(dba) 3 (1.4 g, 1.5 mmol), t-BuONa (9.5 g, 98.8 mmol)를 둥근바닥플라스크에 넣고 무수 Toluene (230 mL)에 녹인 후, P( t-Bu) 3 (50wt% Sol.) (1.2 mL, 2.96 mmol)를 첨가하고 110℃에서 4시간 가량 가열 및 교반하였다. TLC로 반응 종결 확인 후 실온 냉각하여 CH 2Cl 2와 물로 추출한다. 분리한 유기층은 MgSO 4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column (Hexane : CH 2Cl 2 = 4:1) 및 재결정하여 P 1-3을 29.0 g (수율: 85%) 얻었다.
(2) P-3의 합성
상기 합성에서 얻어진 P 1-3 (18.5 g, 26.7 mmol)을 과중수소화된 벤젠(C 6D 6) (202.5 g, 2,406.5 mmol)에 용해하여 CF 3SO 3D (20.1 g, 133.7 mmol)을 첨가한 후, 80℃의 온도에서 3시간 반응시켜 중수소화된 물질을 형성한다. 주기적으로 샘플을 취하여 LC-MS로 중수소화의 정도를 측정하여 원하는 치환율로 중수소 교환 반응이 끝나면 상온으로 식힌 후, D 2O 중의 Na 2CO 3를 넣어 퀜칭하고, 유기용매를 농축한다. 톨루엔과 아세톤 용매를 사용하여 재결정화하여 중수소화된 화합물 P-3을 18.4 g (수율: 96%) 얻었다. 최종 질량을 LC-MS로 측정하여 70.2% 중수소화된 것을 확인하였다.
3. P-6의 합성예
Figure PCTKR2021004435-appb-img-000025
(1) P 1-6의 합성
Sub 1-3 (9.9 g, 43.3 mmol), Sub 2-6 (15.1 g, 43.3 mmol), Pd 2(dba) 3 (1.2 g, 1.3 mmol), t-BuONa (8.3 g, 86.6 mmol)를 둥근바닥플라스크에 넣고 무수 Toluene (200 mL)에 녹인 후, P( t-Bu) 3 (50wt% Sol.) (1.05 mL, 0.5 mmol)를 첨가하고 110℃에서 4시간 가량 가열 및 교반하였다. TLC로 반응 종결 확인 후 실온 냉각하여 CH 2Cl 2와 물로 추출한다. 분리한 유기층은 MgSO 4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column (Hexane : CH 2Cl 2 = 4:1) 및 재결정하여 P 1-6을 19.2 g (수율: 82%) 얻었다.
(2) P-6의 합성
상기 합성에서 얻어진 P 1-6 (19.2 g, 35.5 mmol)을 과중수소화된 벤젠(C 6D 6) (268.5 g, 3,190.3 mmol)에 용해하여 CF 3SO 3D (26.6 g, 177.2 mmol)을 첨가한 후, 80℃의 온도에서 3시간 반응시켜 중수소화된 물질을 형성한다. 주기적으로 샘플을 취하여 LC-MS로 중수소화의 정도를 측정하여 원하는 치환율로 중수소 교환 반응이 끝나면 상온으로 식힌 후, D 2O 중의 Na 2CO 3를 넣어 퀜칭하고, 유기용매를 농축한다. 톨루엔과 아세톤 용매를 사용하여 재결정화하여 중수소화된 화합물 P-6을 18.4 g (수율: 93%) 얻었다. 최종 질량을 LC-MS로 측정하여 59.2% 중수소화된 것을 확인하였다.
4. P-7의 합성예
Figure PCTKR2021004435-appb-img-000026
(1) P 1-7의 합성
Sub 1-1 (10.2 g, 44.6 mmol), Sub 2-7 (14.3 g, 44.6 mmol), Pd 2(dba) 3 (1.2 g, 1.3 mmol), t-BuONa (8.6 g, 89.2 mmol)를 둥근바닥플라스크에 넣고 무수 Toluene (200 mL)에 녹인 후, P( t-Bu) 3 (50wt% Sol.) (1.1 mL, 2.7 mmol)를 첨가하고 110℃에서 4시간 가량 가열 및 교반하였다. TLC로 반응 종결 확인 후 실온 냉각하여 CH 2Cl 2와 물로 추출한다. 분리한 유기층은 MgSO 4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column (Hexane : CH 2Cl 2 = 4:1) 및 재결정하여 P 1-7을 20.6 g (수율: 90%) 얻었다.
(2) P-7의 합성
상기 합성에서 얻어진 P 1-7 (15.0 g, 29.2 mmol)을 과중수소화된 벤젠(C 6D 6) (221.2 g, 2,628.1 mmol)에 용해하여 CF 3SO 3D (21.9 g, 146.0 mmol)을 첨가한 후, 80℃의 온도에서 3시간 반응시켜 중수소화된 물질을 형성한다. 주기적으로 샘플을 취하여 LC-MS로 중수소화의 정도를 측정하여 원하는 치환율로 중수소 교환 반응이 끝나면 상온으로 식힌 후, D 2O 중의 Na 2CO 3를 넣어 퀜칭하고, 유기용매를 농축한다. 톨루엔과 아세톤 용매를 사용하여 재결정화하여 중수소화된 화합물 P-7을 14.8 g (수율: 95%) 얻었다. 최종 질량을 LC-MS로 측정하여 64.5% 중수소화된 것을 확인하였다.
[비교합성예 1]
Figure PCTKR2021004435-appb-img-000027
1. 비교화합물 A-1의 합성
상기 합성에서 얻어진 P 1-2 (10.8 g, 15.9 mmol)를 과중수소화된 벤젠(C 6D 6) (120.7 g, 1,433.9 mmol)에 용해하여 CF 3SO 3D (12.0 g, 79.7 mmol)을 첨가한 후, 50℃의 온도에서 20시간 반응시켜 중수소화된 물질을 형성한다. 반응이 끝나면 상온으로 식힌 후, D 2O 중의 Na 2CO 3를 넣어 퀜칭하고, 유기용매를 농축한다. 톨루엔과 아세톤 용매를 사용하여 재결정화하여 중수소화된 화합물 A-1을 10.0 g (수율: 92%) 얻었다. 최종 질량을 LC-MS로 측정하여 23.1% 중수소화된 것을 확인하였다.
상기 비교합성예 1의 결과로부터 알 수 있듯이, 기존에 알려진 일반적인 중수소 치환방법은 반응시간이 길고 본 발명의 제조방법 대비 현저히 낮은 중수소 치환율로 치환율을 조절하기가 어려운 것을 확인할 수 있다. 본 발명에서 기술하고 있는 제조방법은 기존 반응 온도 대비 고온으로 반응하여 3시간 내지 18시간, 더욱 바람직하게는 3시간 반응시켜 반응시간을 단축시킬 수 있을 뿐만 아니라, 향상된 치환율의 중수소화된 화합물을 얻을 수 있다.
한편, 상기와 같은 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 P-1 내지 P-42의 FD-MS 값은 하기 표 1과 같다.
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
P-1 m/z=702.46(C 52H 10D 27N=703.04) P-2 m/z=706.49(C 52H 10D 29N=707.07)
P-3 m/z=717.45(C 52H 11D 26NO=718.03) P-4 m/z=546.34(C 39H 10D 19NO=546.78)
P-5 m/z=545.34(C 39H 11D 18NO=545.78) P-6 m/z=557.30(C 39H 11D 16NO 2=557.75)
P-7 m/z=533.37(C 39H 11D 20N=533.81) P-8 m/z=702.46(C 52H 10D 27N=703.04)
P-9 m/z=755.50(C 56H 9D 30N=756.12) P-10 m/z=706.49(C 52H 10D 29N=707.07)
P-11 m/z=719.50(C 53H 13D 28N=720.09) P-12 m/z=783.53(C 58H 13D 30N=784.17)
P-13 m/z=676.45(C 50H 12D 25N=677.01) P-14 m/z=724.45(C 54H 12D 25N=725.05)
P-15 m/z=672.42(C 50H 12D 23N=672.98) P-16 m/z=784.53(C 58H 12D 31N=785.18)
P-17 m/z=751.47(C 56H 13D 26N=752.09) P-18 m/z=750.47(C 56H 14D 25N=751.09)
P-19 m/z=752.48(C 56H 16D 25N=753.10) P-20 m/z=761.43(C 56H 15D 22NO=762.05)
P-21 m/z=789.45(C 58H 15D 24NO=790.10) P-22 m/z=748.45(C 56H 16D 23N=749.08)
P-23 m/z=714.43(C 52H 14D 23NO=715.01) P-24 m/z=715.44(C 52H 13D 24NO=716.02)
P-25 m/z=806.45(C 58H 14D 25NO 2=807.11) P-26 m/z=726.40(C 52H 14D 21NO 2=726.99)
P-27 m/z=780.51(C 58H 12D 29N=781.15) P-28 m/z=755.5(C 56H 13D 28N=756.12)
P-29 m/z=784.53(C 58H 12D 31N=785.18) P-30 m/z=783.53(C 58H 13D 30N=784.17)
P-31 m/z=780.51(C 58H 12D 29N=781.15) P-32 m/z=701.46(C 52H 15D 24N=702.04)
P-33 m/z=703.47(C 52H 13D 26N=704.05) P-34 m/z=750.47(C 56H 14D 25N=751.09)
P-35 m/z=533.29(C 37H 11D 16NS=533.79) P-36 m/z=713.43(C 52H 15D 22NO=714.01)
P-37 m/z=596.36(C 43H 12D 19NO=596.84) P-38 m/z=637.43(C 47H 15D 22N=637.95)
P-39 m/z=716.48(C 53H 16D 25N=717.07) P-40 m/z=637.43(C 47H 15D 22N=637.95)
P-41 m/z=716.48(C 53H 16D 25N=717.07) P-42 m/z=716.48(C 53H 16D 25N=717.07)
유기전기소자의 제조평가
[실시예 1] 청색유기전기발광소자 (발광보조층)
유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 2-TNATA를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 NPB를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 상에 본 발명의 화합물 P-1을 20 nm의 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성한 후, 상기 발광보조층 상에 호스트로 9,10-di(naphthalen-2-yl)anthracene, 도판트로 BD-052X(Idemitsu kosan 제조)를 96:4의 중량비로 사용하여 30 nm 두께의 발광층을 형성하였다. 이어서, (1,1'-biphenyl-4-olato)bis(2-methyl-8-quinolinolato)aluminum (이하, BAlq)를 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)beryllium (이하, BeBq 2)을 40 nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
[실시예 2] 내지 [실시예 20] 청색유기전기발광소자 (발광보조층)
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 P-1 대신 하기 표 2에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[비교예 1] 및 [비교예 2]
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 P-1 대신 하기 표 2에 기재된 하기 비교화합물 1 또는 비교화합물 2를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
<비교화합물 1> <비교화합물 2>
Figure PCTKR2021004435-appb-img-000028
본 발명의 실시예 1 내지 실시예 20, 비교예 1 및 비교예 2에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 500 cd/m 2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였으며, 그 측정 결과는 하기 표 2와 같다.
화합물 Voltage
(V)		 Current
Density
(mA/cm 2)		 Brightness(cd/m 2) Efficiency(cd/A) Lifetime
T(95)		 CIE
x y
비교예(1) 비교화합물 1 5.6 7.9 500.0 6.3 82.4 0.132 0.100
비교예(2) 비교화합물 2 5.5 7.8 500.0 6.4 95.6 0.133 1.100
실시예(1) P-1 5.3 7.7 500.0 6.5 118.6 0.132 0.100
실시예(2) P-2 5.4 7.8 500.0 6.4 117.7 0.131 0.100
실시예(3) P-3 5.4 7.8 500.0 6.4 116.8 0.133 0.100
실시예(4) P-4 5.4 7.7 500.0 6.5 117.6 0.132 0.100
실시예(5) P-5 5.3 7.6 500.0 6.6 118.8 0.132 0.100
실시예(6) P-6 5.5 7.8 500.0 6.4 118.3 0.130 0.100
실시예(7) P-7 5.3 7.5 500.0 6.6 118.7 0.132 0.100
실시예(8) P-8 5.5 7.7 500.0 6.5 118.4 0.130 0.100
실시예(9) P-11 5.5 7.6 500.0 6.6 114.4 0.130 0.100
실시예(10) P-12 5.4 7.7 500.0 6.5 115.1 0.132 0.100
실시예(11) P-14 5.4 7.6 500.0 6.6 113.0 0.133 0.100
실시예(12) P-16 5.5 7.5 500.0 6.7 114.6 0.133 0.100
실시예(13) P-18 5.5 7.5 500.0 6.7 114.8 0.133 0.100
실시예(14) P-21 5.3 7.5 500.0 6.7 113.5 0.132 0.100
실시예(15) P-23 5.5 7.8 500.0 6.4 114.5 0.131 0.100
실시예(16) P-24 5.4 7.5 500.0 6.6 115.6 0.130 0.100
실시예(17) P-26 5.5 7.5 500.0 6.7 113.8 0.132 0.100
실시예(18) P-28 5.5 7.6 500.0 6.5 114.5 0.131 0.100
실시예(19) P-35 5.3 7.8 500.0 6.4 115.8 0.130 0.100
실시예(20) P-38 5.4 7.5 500.0 6.6 115.2 0.131 0.100
상기 표 2의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 발광보조층 재료로 사용하여 청색유기발광소자를 제작한 경우, 비교화합물 1 또는 비교화합물 2를 사용한 비교예보다 유기전기발광소자의 수명을 현저히 개선시킬 수 있음을 알 수 있다. 자세히 설명하면, 중수소가 치환되지 않은 비교화합물 1보다는 전체 수소 중 45.7%가 중수소로 치환된 비교화합물 2가 구동전압, 효율, 수명이 더 향상된 소자결과를 나타내었고, 비교화합물 2보다는 전체 수소 중 59% 내지 73%로 중수소 치환된 본 발명의 화합물이 수명면에서 우수한 소자결과를 나타내었다.
중수소가 치환될 경우, 수소-탄소의 결합길이보다 중수소-탄소의 결합길이가 짧아짐에 따라, 분자 중심 부피(Molecular hardcore volume)가 줄어들고, 이에 따라 전기적 극성화도(Electrical polarizability)를 줄일 수 있다. 이로 인해, 박막의 결정화도를 낮추는 효과 즉, 비결정질(Amorphous) 상태를 만들 수 있으며 결론적으로 정공 이동도를 빠르게 할 수 있다.
특히, 기존 치환율보다 높은 치환율인 59% 내지 73%로 중수소화된 본 발명의 화합물은 비교화합물 대비 BDE(Bond Dissociation Energy)가 증가하여 구조의 결합 안정성이 극대화되고 그 결과, 디바이스 내 분자의 안정성이 향상되므로 수명 면에서 현저히 우수한 결과가 나오는 것을 확인할 수 있다.
이는 유사한 구조를 가지고 있을지라도 중수소의 치환율에 따라 화합물의 물성, 특성 및 소자의 결과가 현저히 달라질 수 있음을 시사하고 있다.
발광보조층의 경우에는 정공수송층과 발광층(호스트)과의 상호관계를 파악해야 하는바, 유사한 코어를 사용하더라도 본 발명의 화합물이 사용된 발광보조층에서 나타내는 특징을 유추하는 것은 통상의 기술자라 하더라도 매우 어려울 것이다.
아울러, 전술한 소자 제작의 평가 결과에서는 본 발명의 화합물을 발광보조층에만 적용한 소자 특성을 설명하였으나, 본 발명의 화합물을 정공수송층에 적용하거나 정공수송층과 발광보조층 모두 적용하여 사용될 수 있다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명에 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.
본 발명에 따르면, 고휘도, 고발광 및 장수명의 우수한 소자특성을 갖는 유기소자를 제조할 수 있어 산업상 이용가능성이 있다.

Claims (14)

  1. 59% 내지 73%로 중수소화된 하기 화학식 1로 표시되는 화합물
    <화학식 1>
    Figure PCTKR2021004435-appb-img-000029
    {상기 화학식 1에서,
    1) R 1 및 R 2는 서로 독립적으로 C 1~C 50의 알킬기이며, R 1과 R 2는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 없고,
    2) R 3 및 R 4는 서로 독립적으로 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C 6~C 60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C 2~C 60의 헤테로고리기; C 3~C 60의 지방족고리와 C 6~C 60의 방향족고리의 융합고리기; C 1~C 50의 알킬기; C 2~C 20의 알켄일기; C 2~C 20의 알킨일기; C 1~C 30의 알콕실기; C 6~C 30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(R a)(R b);로 이루어진 군에서 선택되고, a 또는 b가 2 이상인 경우에 이웃한 복수의 R 3끼리 혹은 복수의 R 4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 L'은 단일결합; C 6~C 60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C 3~C 60의 지방족고리와 C 6~C 60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C 2~C 60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 R a 및 R b는 서로 독립적으로 C 6~C 60의 아릴기; 플루오렌일기; C 3~C 60의 지방족고리와 C 6~C 60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C 2~C 60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    3) L 1, L 2 및 L 3은 서로 독립적으로 단일결합; C 6~C 60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C 3~C 60의 지방족고리와 C 6~C 60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C 2~C 60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되고,
    4) a는 0 내지 4의 정수이며, b는 0 내지 3의 정수이고,
    5) Ar 1 및 Ar 2는 서로 독립적으로 C 6~C 60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C 2~C 60의 헤테로고리기; C 3~C 60의 지방족고리와 C 6~C 60의 방향족고리의 융합고리기; C 1~C 60의 알킬기; C 2~C 20의 알켄일기; C 2~C 20의 알킨일기; C 1~C 30의 알콕실기; C 6~C 30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(R a)(R b);로 이루어진 군에서 선택되며,
    6) 여기서, 상기 아릴기, 아릴렌기, 헤테로고리기, 플루오렌일기, 플루오렌일렌기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알콕시기 및 아릴옥시기는 각각 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C 1-C 20의 알킬싸이오기; C 1-C 20의 알콕실기; C 1-C 20의 알킬기; C 2-C 20의 알켄일기; C 2-C 20의 알킨일기; C 6-C 20의 아릴기; 중수소로 치환된 C 6-C 20의 아릴기; 플루오렌일기; C 2-C 20의 헤테로고리기; C 3-C 20의 시클로알킬기; C 7-C 20의 아릴알킬기; C 8-C 20의 아릴알켄일기; 및 -L'-N(R a)(R b);로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환될 수 있으며, 또한 이들 치환기들은 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있으며, 여기서 '고리'란 C 3-C 60의 지방족고리 또는 C 6-C 60의 방향족고리 또는 C 2-C 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.}
  2. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 화학식 4 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물
    <화학식 2> <화학식 3> <화학식 4>
    Figure PCTKR2021004435-appb-img-000030
    {상기 화학식 2 내지 화학식 4에서,
    1) R 1, R 2, R 3, R 4, L 1, L 2, L 3, Ar 2, a 및 b는 상기 청구항 1에서 정의된 바와 동일하며,
    2) R 5, R 6, R 7, R 8 및 R 9는 상기 청구항 1의 R 3 정의와 동일하고,
    3) c는 0 내지 5의 정수이며, d는 0 내지 3의 정수이고, e, f 및 g는 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수이며,
    4) R a는 C 1~C 50의 알킬기; C 6~C 60의 아릴기; 플루오렌일기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C 2~C 60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되고,
    5) Y 1은 O, S 또는 CR'R"이고,
    6) 상기 R' 및 R"은 서로 독립적으로 C 6~C 60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C 2~C 60의 헤테로고리기; C 3~C 60의 지방족고리와 C 6~C 60의 방향족고리의 융합고리기; 및 -L'-N(R a)(R b);로 이루어진 군에서 선택되며, 또는 R'과 R"이 서로 결합하여 C 6~C 60의 방향족고리; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C 2~C 60의 헤테로고리기; C 3~C 60의 지방족고리; 또는 C 3~C 60의 지방족고리와 C 6~C 60의 방향족고리의 융합고리기;를 형성하고,
    7) 상기 L', R a 및 R b는 상기 청구항 1에서 정의된 바와 같다.}
  3. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 5 또는 화학식 9로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물
    <화학식 5> <화학식 6> <화학식 7>
    Figure PCTKR2021004435-appb-img-000031
    <화학식 8> <화학식 9>
    Figure PCTKR2021004435-appb-img-000032
    {상기 화학식 5 내지 화학식 9에서,
    1) R 1, R 2, R 3, R 4, L 1, L 2, L 3, a 및 b는 상기 청구항 1에서 정의된 바와 동일하며,
    2) R 5, R 6, R 7, R 8, R 9, c, d, e, f, g 및 Y 1은 상기 청구항 2에서 정의된 바와 동일하고,
    3) R 1’, R 2’ 및 R 3’은 상기 청구항 1의 R 3 정의와 동일하며,
    4) a'은 0 내지 5의 정수이고, b'은 0 내지 3의 정수이며, c'은 0 내지 4의 정수이고,
    5) Y 2는 O 또는 S이다.}
  4. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 P-1 내지 P-42 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물
    Figure PCTKR2021004435-appb-img-000033
    Figure PCTKR2021004435-appb-img-000034
    Figure PCTKR2021004435-appb-img-000035
    Figure PCTKR2021004435-appb-img-000036
    Figure PCTKR2021004435-appb-img-000037
    Figure PCTKR2021004435-appb-img-000038
    Figure PCTKR2021004435-appb-img-000039
    Figure PCTKR2021004435-appb-img-000040
    Figure PCTKR2021004435-appb-img-000041
    Figure PCTKR2021004435-appb-img-000042
    Figure PCTKR2021004435-appb-img-000043
  5. 제1항에 따른 59% 내지 73%로 중수소화된 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 제조방법에 있어서,
    (a) 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 과중수소화된 벤젠(벤젠-D 6)에 용해하여 제1 반응물을 형성하는 단계;
    (b) 상기 제1 반응물에 중수소-트라이플산(CF 3SO 3D)을 첨가하여 제2 반응물을 형성하는 단계;
    (c) 상기 제2 반응물을 80℃에서 3시간 내지 18시간 반응시켜 중수소화시키는 단계;
    (d) 반응이 종결되면 상기 제2 반응물을 상온으로 식힌 후, D 2O 중의 Na 2CO 3를 넣어 퀜칭하는 단계; 및
    (e) 상기 제2 반응물의 유기용매를 농축한 후, 톨루엔과 아세톤 용매로 재결정화하여 중수소화된 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 얻는 단계;를 포함하는 59% 내지 73%로 중수소화된 하기 화학식 1로 표시되는 화합물의 제조방법
  6. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 유기물층은 제1항의 화학식 1로 표시되는 단독화합물 또는 2 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  7. 제6항에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자수송층 및 전자주입층 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  8. 제6항에 있어서, 상기 유기물층은 발광보조층인 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  9. 제6항에 있어서, 상기 유기물층은 정공수송층인 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  10. 제6항에 있어서, 상기 양극과 음극의 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 적어도 일면에 형성되는 광효율 개선층을 더 포함하는 유기전기소자
  11. 제6항에 있어서, 상기 유기물층은 양극 상에 순차적으로 형성된 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 스택을 둘 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  12. 제6항에 있어서, 상기 유기물층은 상기 둘 이상의 스택 사이에 형성된 전하생성층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  13. 제6항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자 장치
  14. 제13항에 있어서, 상기 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전자 장치
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114940650A (zh) * 2022-06-25 2022-08-26 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种含有苯基芴的芳香胺化合物及其有机电致发光器件
WO2022206829A1 (zh) * 2021-03-30 2022-10-06 阜阳欣奕华材料科技有限公司 化合物与有机电致发光器件、显示装置
WO2022230972A1 (ja) * 2021-04-28 2022-11-03 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
WO2022230963A1 (ja) * 2021-04-28 2022-11-03 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
WO2022223850A3 (de) * 2021-09-30 2023-01-12 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
CN116396253A (zh) * 2022-07-20 2023-07-07 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物和电子元件及电子装置

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102462241B1 (ko) * 2022-08-16 2022-11-04 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN116554039B (zh) * 2023-07-10 2023-09-19 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机发光辅助材料及其制备方法和应用
CN117402030B (zh) * 2023-12-14 2024-02-13 烟台九目化学股份有限公司 一种全氘代有机光电中间体材料的制备方法
CN118580153A (zh) * 2024-08-07 2024-09-03 南京高光半导体材料有限公司 一种化合物及有机发光器件

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120101029A (ko) * 2009-10-26 2012-09-12 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 중수소화된 방향족 화합물의 제조 방법
WO2016009823A1 (ja) * 2014-07-16 2016-01-21 東レ株式会社 モノアミン誘導体、それを用いた発光素子材料および発光素子
KR20170084917A (ko) * 2016-01-13 2017-07-21 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20180008833A (ko) * 2018-01-11 2018-01-24 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자, 및 유기전기소자용 화합물
KR101978651B1 (ko) * 2018-10-30 2019-05-15 머티어리얼사이언스 주식회사 중수소화 유기 화합물의 제조 방법 및 이의 제조 방법에 의해 제조된 중수소화 유기 화합물
KR102021294B1 (ko) * 2018-12-20 2019-09-11 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110057078A (ko) * 2009-11-23 2011-05-31 에스에프씨 주식회사 헤테로아릴아민 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
US8617720B2 (en) * 2009-12-21 2013-12-31 E I Du Pont De Nemours And Company Electroactive composition and electronic device made with the composition
KR101298483B1 (ko) * 2011-04-01 2013-08-21 덕산하이메탈(주) 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 전자장치
KR101857632B1 (ko) * 2018-02-02 2018-05-14 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102245927B1 (ko) * 2018-09-20 2021-04-29 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR102244804B1 (ko) * 2018-09-27 2021-04-27 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120101029A (ko) * 2009-10-26 2012-09-12 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 중수소화된 방향족 화합물의 제조 방법
WO2016009823A1 (ja) * 2014-07-16 2016-01-21 東レ株式会社 モノアミン誘導体、それを用いた発光素子材料および発光素子
KR20170084917A (ko) * 2016-01-13 2017-07-21 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20180008833A (ko) * 2018-01-11 2018-01-24 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자, 및 유기전기소자용 화합물
KR101978651B1 (ko) * 2018-10-30 2019-05-15 머티어리얼사이언스 주식회사 중수소화 유기 화합물의 제조 방법 및 이의 제조 방법에 의해 제조된 중수소화 유기 화합물
KR102021294B1 (ko) * 2018-12-20 2019-09-11 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022206829A1 (zh) * 2021-03-30 2022-10-06 阜阳欣奕华材料科技有限公司 化合物与有机电致发光器件、显示装置
WO2022230972A1 (ja) * 2021-04-28 2022-11-03 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
WO2022230963A1 (ja) * 2021-04-28 2022-11-03 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
WO2022223850A3 (de) * 2021-09-30 2023-01-12 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
CN114940650A (zh) * 2022-06-25 2022-08-26 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种含有苯基芴的芳香胺化合物及其有机电致发光器件
CN114940650B (zh) * 2022-06-25 2024-05-14 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种含有苯基芴的芳香胺化合物及其有机电致发光器件
CN116396253A (zh) * 2022-07-20 2023-07-07 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物和电子元件及电子装置
WO2024016687A1 (zh) * 2022-07-20 2024-01-25 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物和电子元件及电子装置

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