WO2021200668A1 - 感光性組成物、硬化物、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および感光性組成物の製造方法 - Google Patents

感光性組成物、硬化物、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および感光性組成物の製造方法 Download PDF

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WO2021200668A1
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photosensitive composition
meth
less
acrylate
organic
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麻希子 佐々木
泰則 石田
啓之 栗村
湯浅　淳一
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デンカ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to, for example, a photosensitive composition, a cured product, an organic electroluminescence display device, and a method for producing a photosensitive composition. More specifically, a photosensitive composition, a cured product thereof, an organic electroluminescence display device in which an organic electroluminescence element is sealed with the cured product, and a method for producing a photosensitive composition for encapsulating an organic electroluminescence element. Regarding.
  • Organic electroluminescence devices (hereinafter, also referred to as organic EL devices) are attracting attention as device bodies capable of emitting high-luminance light.
  • the organic EL element has a problem that it is deteriorated by oxygen and moisture and its light emitting characteristics are deteriorated.
  • a technique for sealing an organic EL element to prevent deterioration is being studied.
  • Patent Document 1 contains a polymerizable compound and a polymerization initiator, has a viscosity at 25 ° C. of 5 to 50 mPa ⁇ s, a surface tension at 25 ° C. of 15 to 35 mN / m, and 25 ° C. Described is a sealant for an organic EL display element having a water content of 1000 ppm or less at 25 ° C. after being allowed to stand in an environment of 50% RH for 24 hours.
  • Patent Document 2 describes a (meth) acrylate compound (A) having an aromatic hydrocarbon skeleton, a cyclic (meth) acrylate compound (B), and a polymerization initiator as resin compositions suitable for encapsulating organic EL elements.
  • a resin composition containing (C) is described.
  • the cyclic (meth) acrylate compound (B) has a (meth) acrylate compound having an aromatic hydrocarbon skeleton which is a (meth) acrylate compound different from the compound (A), and an alicyclic hydrocarbon skeleton ( It is at least one kind of (meth) acrylate compound selected from the group consisting of a meta) acrylate compound and a (meth) acrylate compound having a heterocyclic skeleton.
  • Patent Document 3 contains (A) an alkane diol di (meth) acrylate having 4 or more and 20 or less carbon atoms and (B) a photopolymerization initiator, and has a hydrophilic functional group amount per (meth) acrylate of 4. Sealants for organic electroluminescent display elements in the range of 80 to 7.60 mmol / g are described.
  • JP-A-2019-040872 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-193970 International Publication No. 2019/203071
  • compositions for encapsulating an organic EL device have been proposed so far.
  • the composition for encapsulating an organic EL element is preferably industrially easy to handle.
  • An object of the present invention is to provide a composition for encapsulating an organic EL element, which is industrially easy to handle and can increase the reliability of the organic EL element.
  • a photosensitive composition containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator.
  • the water concentration in the composition is 1 ppm or more and 50 ppm or less.
  • the toluene concentration in the cured film obtained by irradiating the composition with light having a wavelength of 395 nm emitted from an LED lamp at 1500 mJ / cm 2 is b.
  • a photosensitive composition having an ab of 50 ppm or less is provided.
  • a cured product of the above photosensitive composition is provided.
  • an organic electroluminescence display device in which an organic electroluminescence element is sealed with the above-mentioned cured product.
  • a method for producing the above-mentioned photosensitive composition which comprises a devolatile step of reducing the pressure of the polymerizable compound at 10 to 100 ° C. for 10 minutes or more and 1000 Pa or less.
  • a composition for encapsulating an organic EL element which is industrially easy to handle and can increase the reliability of the organic EL element, is provided.
  • XY in the description of the numerical range indicates X or more and Y or less unless otherwise specified.
  • “1 to 5% by mass” means “1% by mass or more and 5% by mass or less”.
  • the notation that does not indicate whether it is substituted or unsubstituted includes both those having no substituent and those having a substituent.
  • the "alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
  • the notation "(meth) acrylic” herein represents a concept that includes both acrylic and methacryl. The same applies to similar notations such as "(meth) acrylate”.
  • polyfunctional (meth) acrylate as used herein means a compound having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule.
  • the notation "monofunctional (meth) acrylate” means a compound having only one (meth) acryloyl group in one molecule.
  • organic group as used herein means an atomic group obtained by removing one or more hydrogen atoms from an organic compound.
  • the “monovalent organic group” represents an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from an arbitrary organic compound.
  • PET refers to polyethylene terephthalate unless otherwise specified.
  • the photosensitive composition of the present embodiment contains a polymerizable compound and a photopolymerization initiator.
  • the photosensitive composition of the present embodiment is preferably used for encapsulating an organic electroluminescent device. That is, the photosensitive composition of the present embodiment is preferably used for manufacturing an organic EL display device by sealing the organic EL element.
  • the dissolved oxygen concentration in the photosensitive composition of the present embodiment is preferably 0.1 mg / L or more and 20 mg / L or less.
  • the water concentration in the photosensitive composition of the present embodiment is 1 ppm or more and 50 ppm or less.
  • the toluene concentration in the photosensitive composition of the present embodiment was defined as a, and the toluene concentration in the cured film obtained by irradiating the composition with light having a wavelength of 395 nm emitted from an LED lamp at 1500 mJ / cm 2 was defined as b.
  • ab is 50 ppm or less.
  • the photosensitive composition of the present embodiment is less likely to pollute the environment due to its small ab.
  • the photosensitive composition of the present embodiment having a small ab is industrially easy to handle.
  • ab is small, that is, the amount of toluene released to the outside of the film when formed into a film is small, the amount of toluene released in the manufacturing process of the organic EL display device is small, and thus toluene erodes the organic EL element. It means that it is difficult. That is, the reliability of the organic EL display device can be improved by sealing the organic EL element with the photosensitive composition of the present embodiment having a small ab.
  • the composition of this embodiment is a "photosensitive composition". That is, the photosensitive composition of the present embodiment is cured by light irradiation. By sealing the organic EL element (curing the composition) with light instead of heat, the release of toluene and other components can be further reduced. That is, it is considered that the composition of the present embodiment is "photosensitive” and does not necessarily have to be heated for curing, which also leads to less pollution of the environment and improvement of reliability of the organic EL display device. Be done.
  • the reliability of the organic EL display device is that the water concentration is 1 ppm or more and 50 ppm or less, and preferably the dissolved oxygen concentration is 0.1 mg / L or more and 20 mg / L or less. It is thought that this has led to improved sexuality.
  • an inorganic protective film having a film thickness of about 1 ⁇ m is usually provided between the organic EL element and the sealing material (cured product). When a pinhole is generated in the inorganic protective film, water or oxygen invades the organic EL element through the pinhole, which may reduce the reliability of the organic EL element.
  • the organic EL element by sealing the organic EL element with a photosensitive composition having a water concentration of 1 ppm or more and 50 ppm or less (preferably, a dissolved oxygen concentration of 0.1 mg / L or more and 20 mg / L or less). Even if pinholes are generated in the inorganic protective film, the reliability of the organic EL element is less likely to be impaired (because the amount of water and oxygen that enter the organic EL element from the pinholes is small in the first place).
  • the photosensitive composition of the present embodiment is produced by selecting an appropriate material and selecting an appropriate production condition.
  • the "appropriate material” include (i) using a polymerizable compound having low volatility, and (ii) preparing a photosensitive composition substantially solvent-free.
  • “appropriate production conditions” for example, (i) the polymerizable compound of the raw material and the photopolymerization initiator are separately devolatile-treated, (ii) dehydration by molecular sieve, (iii) depressurization, nitrogen gas. Dehydration by bubbling, etc. can be mentioned. These details will be described later.
  • the polymerizable compound is not particularly limited as long as it is a compound that can be polymerized by an active species generated from a photopolymerization initiator described later.
  • the polymerizable compound preferably contains a (meth) acrylate compound.
  • the (meth) acrylate compound will be described.
  • the polymerizable compound preferably contains a polyfunctional (meth) acrylate compound.
  • a polyfunctional (meth) acrylate compound By using a polyfunctional (meth) acrylate compound, the photocurability tends to be better.
  • the polyfunctional (meth) acrylate compound can include, for example, a 2- to 6-functional (specifically, 2- to 4-functional) (meth) acrylate compound. From the viewpoint of balancing various performances, the polyfunctional (meth) acrylate compound preferably contains a bifunctional (meth) acrylate compound, that is, a di (meth) acrylate compound.
  • the polymerizable compound preferably contains a polyfunctional (meth) acrylate and a monofunctional (meth) acrylate.
  • a polyfunctional (meth) acrylate and a monofunctional (meth) acrylate By using the polyfunctional (meth) acrylate and the monofunctional (meth) acrylate in combination, it is possible to adjust the polymerizable property and the physical properties of the cured film.
  • the polyfunctional (meth) acrylate and the monofunctional (meth) acrylate are used in combination from the viewpoint of the balance of various performances, preferably 40% by mass or more of the whole polymerizable compound, more preferably 50% by mass of the whole polymerizable compound. % Or more are polyfunctional (meth) acrylates.
  • Polyfunctional (meth) acrylate is preferably 70% by mass or more of the whole polymerizable compound, more preferably 80% by mass or more of the whole polymerizable compound, and most preferably 90% by mass or more of the whole polymerizable compound.
  • Polyfunctional (meth) acrylate is preferably 100% by mass or less of the total polymerizable compound, and more preferably 95% by mass or less of the total polymerizable compound.
  • the polymerizable compound may contain only monofunctional (meth) acrylates, as long as the performance is good.
  • polyfunctional (meth) acrylate compound examples include the following.
  • the following bifunctional (meth) acrylate Bis (1- (meth) acryloxy-2-hydroxypropyl) phthalate, bis (2- (meth) acryloxyethyl) phosphate, bis ((meth) acryloxy-2-hydroxypropyloxy) diethylene glycol, bisphenol A di (meth) Aacrylate, ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, bisphenol A di- (3- (meth) acryloxyethyl) ether, bisphenol A di- (3- (meth) acryloxy-2-hydroxypropyl) ether, 1,3 -Butandiol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di- (3- (meth) acryloxy-2-hydroxypropyl) ether, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol Bis ((meth) acryloxipropionate), 1,4-butanediol bis ((me
  • the following trifunctional (meth) acrylate 1,2,4-Butantriol tri (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, polyoxypropyl trimethylolpropane tri (meth) acrylate, silicone tri (meth) acrylate, 1, 3,5-Tri (meth) acryloylhexahydro-s-triazine, trimethylolethanetri (meth) acrylate, 1,1,1-trimethylolpropane tri (meth) acrylate, 1,2,3-trimethylolpropane tri (Meta) Acrylate, 1,1,1-Trimethylolpropane Tris ((Meta) Acryloxipropionate), 1,2,3-Trimethylolpropane Tris ((Meta) Acryloxipropionate), Tris-( 2- (Meta) acryloxyethyl) isocyanurate.
  • Pentaerythritol tetra (meth) acrylate pentaerythritol tetrakis ((meth) acryloxipropionate).
  • monofunctional (meth) acrylate compound examples include the following.
  • the polymerizable compound contains a compound that is difficult to volatilize.
  • the polymerizable compound preferably contains a compound having a molecular weight of 210 or more and 2000 or less, more preferably 300 or more and 2000 or less, and further preferably 300 or more and 1000 or less. , It is particularly preferable to include those having a molecular weight of 300 or more and 600 or less.
  • the photosensitive composition of the present embodiment contains the above-mentioned (meth) acrylate compounds (particularly polyfunctional (meth) acrylates) having a molecular weight applicable to the above. More specifically, the photosensitive composition of the present embodiment preferably contains 50% by mass or more of the polymerizable compound having the above molecular weight in the total polymerizable compound. As a reminder, the use of polymerizable compounds that do not meet the above molecular weights is not excluded in the present embodiment.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it can polymerize the above-mentioned polymerizable compound.
  • the photopolymerization initiator preferably contains a photoradical polymerization initiator.
  • the photoradical polymerization initiator include benzophenone and its derivatives, benzyl and its derivatives, anthraquinone and its derivatives, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin derivatives such as benzyl dimethyl ketal, and di.
  • Acetphenone derivatives such as ethoxyacetophenone and 4-tert-butyltrichloroacetonone, 2-dimethylaminoethylbenzoate, p-dimethylaminoethylbenzoate, diphenyldisulfide, thioxanthone and its derivatives, camphorquinone, 7,7-dimethyl-2,3- Dioxobicyclo [2.2.1] heptane-1-carboxylic acid, 7,7-dimethyl-2,3-dioxobicyclo [2.2.1] heptane-1-carboxy-2-bromoethyl ester, 7 , 7-Dimethyl-2,3-dioxobicyclo [2.2.1] heptane-1-carboxy-2-methyl ester, 7,7-dimethyl-2,3-dioxobicyclo [2.2.1] Benzoyl quinone derivatives such as heptane-1-carboxylic acid chlor
  • the photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
  • an acylphosphine oxide derivative is preferable because it can be cured using only visible light having a diameter of 390 nm or more and can be cured without damaging the organic EL display element.
  • trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide examples of the 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide include "Omnirad TPO" manufactured by IGM Resins.
  • the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or more and 8 parts by mass or less, and 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polymerizable compound. It is more preferably 5 parts by mass or less, and particularly preferably 2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less.
  • the photosensitive composition of the present embodiment may or may not contain other components for performance adjustment.
  • Other components include antioxidants, surfactants, sensitizers and the like.
  • the photosensitive composition of the present embodiment contains an organic solvent.
  • the photosensitive composition of the present embodiment contains substantially no organic solvent, or even if it contains a small amount of the organic solvent.
  • the amount of the organic solvent is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, and particularly preferably 0.1% by mass or less in the entire photosensitive composition.
  • the photosensitive composition of this embodiment is substantially free of organic solvents. Many of the organic solvents that are easily used industrially often contain toluene as an impurity. Therefore, by preparing the photosensitive composition without substantially using an organic solvent, it is easy to prepare the photosensitive composition having ab of 50 ppm or less.
  • ab may be 50 ppm or less, but ab is preferably 30 ppm or less, more preferably 15 ppm or less. Ideally, ab is zero, but in reality, ab is, for example, 1 ppm or more, specifically 3 ppm or more.
  • the value of the toluene concentration a itself is preferably 1 ppm or more and 100 ppm or less, more preferably 1 ppm or more and 80 ppm or less, and further preferably 1 ppm or more and 50 ppm or less.
  • the value of the toluene concentration b itself is preferably about the same.
  • the dissolved oxygen concentration in the photosensitive composition of the present embodiment is preferably 0.1 mg / L or more and 20 mg / L or less.
  • the dissolved oxygen concentration is more preferably 0.1 mg / L or more and 10 mg / L or less, and particularly preferably 0.1 mg / L or more and 5 mg / L or less.
  • For the method of measuring the dissolved oxygen concentration refer to the description of Examples below.
  • the viscosity of the photosensitive composition of the present embodiment is preferably 3 mPa ⁇ s or more and 50 mPa ⁇ s or less, and more preferably 5 mPa ⁇ s or more and 30 mPa ⁇ s or less. With such a viscosity, the ease of ejection when applying the inkjet method, the ease of film formation, and the like are enhanced.
  • the change in viscosity of the photosensitive composition of the present embodiment when aged at 80 ° C. for 16 hours is preferably less than 3 mPa ⁇ s, more preferably 2 mPa ⁇ s or less, still more preferably 1 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity can be measured, for example, using a cone plate type viscometer (manufactured by Eiko Seiki Co., Ltd., product number: HB DV3T, etc.) under the conditions of 25 ° C. and 200 to 250 rpm (preferably 250 rpm).
  • a cone plate type viscometer manufactured by Eiko Seiki Co., Ltd., product number: HB DV3T, etc.
  • the mass loss of the photosensitive composition of the present embodiment when allowed to stand at 23 ° C. for 16 hours is preferably 10% or less, more preferably 7% or less, still more preferably 5% or less.
  • the mass reduction is such that a film of the photosensitive composition formed on non-alkali glass by an inkjet device is allowed to stand at 23 ° C. for 16 hours, and ⁇ (mass before standing-mass after standing) / standing. It is obtained by calculation based on the formula of front mass ⁇ ⁇ 100 (%).
  • the mass before standing and the mass after standing are obtained by subtracting the mass of the non-alkali glass from the mass of the "non-alkali glass + the photosensitive composition on which the film is formed". For details of the measurement conditions, refer to the examples below.
  • the photosensitive composition of the present embodiment can be produced by using the above-mentioned components and adopting an appropriate production method. Specifically, the photosensitive composition of the present embodiment has (1) a material devolatile step, (2) a material mixing step, (3) a dehydration step, (4) a deoxidizing step, and (5) a filtration step. It can be manufactured by going through each process of. Hereinafter, these steps will be described.
  • Material devolatile step It is preferable that a part or all of the materials are sufficiently devolatile before being mixed. By performing this step, it becomes easy to produce a photosensitive composition in which ab is 50 ppm or less. In particular, it is preferable to volatilize a polymerizable compound that is used in a large amount.
  • the temperature at the time of volatilization is preferably 10 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, more preferably 30 ° C. or higher and 80 ° C. or lower.
  • the devolatilization time is preferably 10 minutes or more, more preferably 10 minutes or more and 60 minutes or less.
  • the pressure at the time of volatilization can be preferably 1000 Pa or less, more preferably 1 Pa or more and 1000 Pa or less.
  • the devolatile treatment can be performed by, for example, putting a stirrer in a flask and connecting a vacuum pump and a vacuum degree meter to reduce the pressure. It is preferable to use an oil bath when heating is used to more positively volatilize the volatile matter. By the way, in order to maintain an appropriate degree of vacuum, bubbling (blowing into a liquid) may be performed. This is because if the concentration of oxygen that deactivates the polymerization active species is too low, the polymerizable compound may polymerize.
  • the volatilization treatment is performed on a large scale, it can be performed, for example, in a stainless steel pressure vessel equipped with a stirrer.
  • the materials evacuated in (1) above are mixed in appropriate amounts to obtain a mixture.
  • the mixing method is not particularly limited, and stirring can be performed using a known stirrer.
  • the method for reducing the water content is not particularly limited, and examples thereof include the following methods.
  • the desiccant is separated by decantation or filtration after removing water.
  • the desiccant is not particularly limited as long as it does not affect the composition.
  • Drying agents include high molecular weight adsorbents (molecular sieve, synthetic zeolite, alumina, silica gel, etc.), inorganic salts (calcium chloride, anhydrous magnesium sulfate, fresh lime, anhydrous sodium sulfate, anhydrous calcium sulfate, etc.), solid alkalis (hydroxylide).
  • a method for reducing water content a method using a molecular sieve is preferable from the viewpoint of simplicity and suppression of deterioration of components.
  • the deoxidizing step can reduce the amount of dissolved oxygen in the mixture.
  • the method for reducing dissolved oxygen is not particularly limited, and examples thereof include the following methods.
  • the dissolved oxygen may be reduced by a method in which two or more of the above are combined.
  • the amount of dissolved oxygen in the mixture may be reduced by blowing an inert gas such as dry nitrogen or dry argon gas into the mixture in a method combining (i) and (ii), that is, under reduced pressure conditions. ..
  • the mixture obtained through the steps (1) to (4) above is filtered using an appropriate filter.
  • the filter that can be used is not particularly limited, but in order to obtain a photosensitive composition having specifications required for sealing an organic EL element, it is preferable to use a filter having a pore size of 1 ⁇ m or less.
  • a cured product can be obtained by irradiating the photosensitive composition of the present embodiment with light. Further, the organic EL display device can be manufactured by sealing the organic EL element with the photosensitive composition of the present embodiment.
  • the light source for curing the photosensitive composition is not particularly limited.
  • Examples thereof include halogen lamps, metal halide lamps, high power metal halide lamps (containing indium and the like), low pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, ultrahigh pressure mercury lamps, xenon lamps, xenon excimer lamps, xenon flash lamps, LEDs and the like.
  • an organic EL display device for example, (i) a film (i) of a substrate provided with an organic EL element on a surface provided with the organic EL element, using the photosensitive composition of the present embodiment ( An example is a method of forming an uncured film) and (ii) irradiating the film with light.
  • the organic EL device can be sealed with the cured product of the photosensitive composition of the present embodiment.
  • an inorganic protective film such as SiN may be further provided on the surface of the cured product.
  • the film thickness is, for example, 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, preferably 3 ⁇ m or more and 9 ⁇ m or less.
  • the film thickness is 10 ⁇ m or less, the size of the organic EL display device can be reduced and the manufacturing cost can be reduced.
  • Examples 1 to 8 The photosensitive compositions of Examples 1 to 8 were produced using the polymerizable compounds and photopolymerization initiators shown in the table below. The specific procedure is as follows.
  • -A-LEN-10 ethoxylated-o-phenylphenol acrylate (2- (o-phenylphenoxy) ethyl acrylate), molecular weight 268): Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.-TMPTA (trimethylol propantriacrylate, molecular weight 296): Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. DCP (dimethylol-tricyclodecandimethacrylate, molecular weight 332): Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. LA (lauryl acrylate, molecular weight 240): Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.
  • EHMA (2-ethylhexyl methacrylate, molecular weight 198) ): Mitsubishi Gas Chemicals, TPO (2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide): IGM Resins
  • the toluene concentration b was determined by the following procedure. (1) The photosensitive composition was applied (dropped) on the first PET film to which a spacer tape having a thickness of 100 ⁇ m was attached, and the second PET film was bonded from above. As a result, a sample in which the uncured photosensitive composition was sandwiched between the first PET film and the second PET film was obtained. (2) Light having a wavelength of 395 nm emitted from the LED lamp was irradiated from the front and back of the sample by 750 mJ / cm 2 each (total 1500 mJ / cm 2 ). As a result, a cured film of the photosensitive composition was obtained.
  • -Inkjet device DMP2850 manufactured by FUJIFILM Corporation -Inkjet conditions: Drops in a 35 mm square area under the conditions of 23 ° C.-Standing conditions: Open system (atmosphere), clean room (class 1000), under yellow lamp, humidity 40% degree
  • the viscosity of the photosensitive composition was measured at 25 ° C. and 250 rpm using a cone plate type viscometer (HB DV3T manufactured by Eiko Seiki Co., Ltd., cone plate: CPA-40Z). Further, the viscosity of the photosensitive composition aged at 80 ° C. for 16 hours was measured in the same manner to evaluate the heating stability. As the evaluation criteria, those having a viscosity change of less than 3 mPa ⁇ s were evaluated as ⁇ (no change), and those having a viscosity change of 3 mPa ⁇ s or more were evaluated as ⁇ (thickening).
  • ITO 150 nm / Polymer Hole injection layer
  • Polymer HIL 60 nm Hole transport layer
  • ⁇ -NPD 30 nm Light emitting layer (Ir (ppy) 3 + CBP [6%]): 30 nm Hole Blocking layer (BAlq): 10 nm
  • Electron transport layer (Alq3) 30 nm
  • the photosensitive composition was dropleted in a nitrogen atmosphere using an inkjet device (product number: DMP2850) manufactured by Fujifilm Co., Ltd. so as to cover an organic EL element having a thickness of 2 mm ⁇ 2 mm, and the photosensitive composition had a thickness of 10 ⁇ m.
  • a sex resin film was obtained.
  • the LED lamp that emits light in the wavelength 395 nm HOYA Corporation UV-LED LIGHT SOURCE H-4MLH200 -V1
  • the photosensitive film integral light quantity of the wavelength of 395 nm 1,500 mJ / cm
  • the light was irradiated under the condition of 2. As a result, a cured film was obtained.
  • a mask (cover) having an opening of 10 mm ⁇ 10 mm was placed so as to cover the entire obtained cured film, and a SiN film was formed by a plasma CVD method.
  • the thickness of the formed SiN (inorganic film) was about 1 ⁇ m. In this way, an organic EL element was obtained.
  • the obtained organic EL element was bonded to 30 mm ⁇ 30 mm ⁇ 0.7 mmt non-alkali glass (Eagle XG manufactured by Corning Inc.) using a transparent base material-less double-sided tape of 30 mm ⁇ 30 mm ⁇ 25 ⁇ mt. In this way, an organic EL display device for evaluation was produced.
  • the organic EL display device for evaluation obtained as described above was treated by placing it in a high temperature and high humidity environment at 85 ° C. and 85% RH for 500 hours. Before and after this high temperature and high humidity treatment, an electric current was passed through the organic EL display device for evaluation, and the light emitting surface was photographed. The captured images (before and after the high temperature and high humidity treatment) were analyzed by INNOTECH's image analysis software "Quick Grain" to determine the light emitting area. Then, the emission area reduction rate (%) before and after the high temperature and high humidity treatment was calculated.
  • the ab of the photosensitive compositions of Examples 1 to 8 was 1 ppm or more and 50 ppm or less. That is, it can be said that the photosensitive compositions of Examples 1 to 8 are less likely to pollute the environment and are industrially easy to handle. Further, from the evaluation results of the emission area reduction rate, it was understood that the reliability of the organic EL display device produced by using the photosensitive compositions of Examples 1 to 8 was better than that of the comparative example. NS. By the way, from the comparison between Examples 1 to 7 and Example 8, it is understood that the reliability of the organic EL display device can be further improved by reducing the dissolved oxygen concentration of the photosensitive composition.
  • a comparative example is supplemented.
  • -Comparative Example 1 It is considered that the reliability of the organic EL display device is lowered because the photosensitive composition ab is large (that is, a large amount of toluene is released when the organic EL element is sealed).
  • -Comparative Example 2 It is considered that the reliability of the organic EL display device is lowered because the water concentration of the photosensitive composition is high.
  • Comparative Example 3 The photosensitive composition ab was large. By the way, in Comparative Example 3, since the polymerizable compound TMPTA thickened during the devolatile treatment during the production of the photosensitive composition, it is possible to produce a photosensitive composition having a viscosity sufficient for inkjet. could not.

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Abstract

重合性化合物と光重合開始剤とを含む感光性組成物。この組成物中の水分濃度は１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下である。また、この組成物中のトルエン濃度をａとし、この組成物を硬化膜としたときの硬化膜中のトルエン濃度をｂとしたとき、ａ－ｂは５０ｐｐｍ以下である。この感光性組成物は、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用に好ましく用いられる。

Description

感光性組成物、硬化物、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および感光性組成物の製造方法
　本発明は、例えば、感光性組成物、硬化物、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および感光性組成物の製造方法に関する。
　より具体的には、感光性組成物、その硬化物、その硬化物で有機エレクトロルミネッセンス素子が封止された有機エレクトロルミネッセンス表示装置、および、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用感光性組成物の製造方法に関する。
　有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子とも記載）は、高い輝度の発光が可能な素子体として注目を集めている。しかしながら、有機ＥＬ素子には、酸素や水分により劣化し、発光特性が低下してしまうという課題があった。これを解決するために、有機ＥＬ素子を封止し、劣化を防止する技術が検討されている。
　特許文献１には、重合性化合物と重合開始剤とを含有し、２５℃における粘度が５～５０ｍＰａ・ｓであり、２５℃における表面張力が１５～３５ｍＮ／ｍであり、かつ、２５℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間静置した後の２５℃における含水率が１０００ｐｐｍ以下である有機ＥＬ表示素子用封止剤が記載されている。
　特許文献２には、有機ＥＬ素子の封止材に適した樹脂組成物として、芳香族炭化水素骨格を有する（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、環状（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び重合開始剤（Ｃ）を含有する樹脂組成物が記載されている。ここで、環状（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、化合物（Ａ）とは異なる（メタ）アクリレート化合物である芳香族炭化水素骨格を有する（メタ）アクリレート化合物、脂環式炭化水素骨格を有する（メタ）アクリレート化合物、ヘテロ環骨格を有する（メタ）アクリレート化合物からなる群から選択される少なくとも１種類の（メタ）アクリレート化合物である。
　特許文献３には、（Ａ）炭素数４以上２０以下のアルカンジオールジ（メタ）アクリレートと、（Ｂ）光重合開始剤を含有し、（メタ）アクリレートあたりの親水性官能基量が４．８０～７．６０ｍｍｏｌ／ｇの範囲にある有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止剤が記載されている。
特開２０１９－０４０８７２号公報 特開２０１４－１９３９７０号公報 国際公開第２０１９／２０３０７１号
　上記のように、これまで、有機ＥＬ素子を封止するための組成物が様々に提案されている。しかし、本発明者らの知見によれば、有機ＥＬ素子を封止するための組成物には、なお改善の余地があった。
　例えば、有機ＥＬ素子を封止するための組成物は、工業的に取り扱いやすいことが好ましい。
　また、有機ＥＬ素子を封止するための組成物を改良することで、有機ＥＬ素子の信頼性を高められれば望ましい。
　本発明はこのような事情に鑑みてなされたものである。本発明は、工業的に取り扱いやすく、有機ＥＬ素子の信頼性を高めることが可能な、有機ＥＬ素子を封止するための組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、以下に提供される発明を完成させ、上記課題を解決した。
　本発明によれば、
　重合性化合物と光重合開始剤とを含む、感光性組成物であって、
　当該組成物中の水分濃度が１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下であり、
　当該組成物中のトルエン濃度をａとし、
　当該組成物に、ＬＥＤランプから発せられる波長３９５ｎｍの光を１５００ｍＪ／ｃｍ２照射して得た硬化膜中のトルエン濃度をｂとしたとき、
　ａ－ｂが５０ｐｐｍ以下である、感光性組成物
　が提供される。
　また、本発明によれば、
　上記の感光性組成物の硬化物
が提供される。
　また、本発明によれば、
　上記の硬化物で有機エレクトロルミネッセンス素子が封止された、有機エレクトロルミネッセンス表示装置
が提供される。
　また、本発明によれば、
　上記の感光性組成物の製造方法であって、
　前記重合性化合物を、１０～１００℃で、１０分以上、１０００Ｐａ以下に減圧する脱揮工程を含む、感光性組成物の製造方法
が提供される。
　本発明によれば、例えば、工業的に取り扱いやすく、有機ＥＬ素子の信頼性を高めることが可能な、有機ＥＬ素子を封止するための組成物が提供される。
　以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。
　本明細書中、数値範囲の説明における「Ｘ～Ｙ」との表記は、特に断らない限り、Ｘ以上Ｙ以下のことを表す。例えば、「１～５質量％」とは「１質量％以上５質量％以下」を意味する。
　本明細書における基（原子団）の表記において、置換か無置換かを記していない表記は、置換基を有しないものと置換基を有するものの両方を包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有しないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
　本明細書における「（メタ）アクリル」との表記は、アクリルとメタクリルの両方を包含する概念を表す。「（メタ）アクリレート」等の類似の表記についても同様である。
　本明細書における「多官能（メタ）アクリレート」との表記は、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を意味する。また、「単官能（メタ）アクリレート」との表記は、１分子中に１個のみの（メタ）アクリロイル基を有する化合物を意味する。
　本明細書における「有機基」の語は、特に断りが無い限り、有機化合物から１つ以上の水素原子を除いた原子団のことを意味する。例えば、「１価の有機基」とは、任意の有機化合物から１つの水素原子を除いた原子団のことを表す。
　本明細書において「ＰＥＴ」の語は、特に断りが無い限り、ポリエチレンテレフタレートを表す。
＜感光性組成物＞
　本実施形態の感光性組成物は、重合性化合物と光重合開始剤とを含む。
　本実施形態の感光性組成物は、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用である。つまり、本実施形態の感光性組成物は、好ましくは、有機ＥＬ素子を封止して有機ＥＬ表示装置を製造するために用いられる。
　本実施形態の感光性組成物中の溶存酸素濃度は、好ましくは０．１ｍｇ／Ｌ以上２０ｍｇ／Ｌ以下である。
　本実施形態の感光性組成物中の水分濃度は、１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下である。
　本実施形態の感光性組成物中のトルエン濃度をａとし、同組成物に、ＬＥＤランプから発せられる波長３９５ｎｍの光を１５００ｍＪ／ｃｍ２照射して得た硬化膜中のトルエン濃度をｂとしたとき、ａ－ｂは５０ｐｐｍ以下である。
　本実施形態の感光性組成物は、ａ－ｂが小さいことにより、環境を汚染しにくい。例えばＶＯＣ排出の削減が重要な昨今、ａ－ｂが小さい本実施形態の感光性組成物は、工業的に取り扱いやすいものといえる。
　また、ａ－ｂが小さい、つまり、膜としたときに膜外に放出されるトルエンが少ないことは、有機ＥＬ表示装置の製造工程において放出されるトルエンが少なく、よってトルエンが有機ＥＬ素子を蝕みにくいということを意味する。つまり、ａ－ｂが小さい本実施形態の感光性組成物を用いて有機ＥＬ素子を封止することで、有機ＥＬ表示装置の信頼性を向上させうる。
　付言するに、本実施形態の組成物は、「感光性組成物」である。つまり、本実施形態の感光性組成物は、光照射により硬化するものである。有機ＥＬ素子の封止（組成物の硬化）を、熱ではなく光で行うことにより、トルエンやその他の成分の放出を一層少なくすることができる。つまり、本実施形態の組成物が「感光性」であり、硬化のために必ずしも加熱しなくてよいことも、環境を汚染しにくいことや有機ＥＬ表示装置の信頼性向上につながっていると考えられる。
　本実施形態の感光性組成物においては、水分濃度が１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下であることや、好ましくは溶存酸素濃度が０．１ｍｇ／Ｌ以上２０ｍｇ／Ｌ以下であることも、有機ＥＬ表示装置の信頼性向上につながっていると考えられる。
　有機ＥＬ表示装置の構造として、通常、有機ＥＬ素子と封止材（硬化物）の間には、膜厚１μｍ程度の無機保護膜が設けられる。この無機保護膜にピンホールが発生した場合、そのピンホールから水や酸素が有機ＥＬ素子に侵入することで、有機ＥＬ素子の信頼性が低下しうる。そのため、水分濃度が１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下である（好ましくは、さらに、溶存酸素濃度が０．１ｍｇ／Ｌ以上２０ｍｇ／Ｌ以下である）感光性組成物を用いて有機ＥＬ素子を封止することで、もし無機保護膜にピンホールが発生しても有機ＥＬ素子の信頼性が損なわれにくくなる（ピンホールから有機ＥＬ素子に侵入する水や酸素がそもそも少ないため）。
　本実施形態の感光性組成物は、適切な材料を選択し、適切な製造条件を選択することにより製造される。「適切な材料」については、例えば、（ｉ）揮発性が小さい重合性化合物を用いること、（ｉｉ）実質的に無溶剤で感光性組成物を調製すること、などが挙げられる。「適切な製造条件」については、例えば、（ｉ）原料の重合性化合物と光重合開始剤を、それぞれ別々に脱揮処理すること、（ｉｉ）モレキュラーシーブによる脱水、（ｉｉｉ）減圧、窒素ガスバブリングにより脱酸素すること、などが挙げられる。これらの詳細は追って述べる。
　本実施形態の感光性組成物に関する具体的な説明を続ける。
（重合性化合物）
　重合性化合物は、後述の光重合開始剤から発生する活性種により重合可能な化合物である限り、特に限定されない。
　本実施形態においては、重合性化合物は、（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましい。以下、（メタ）アクリレート化合物について説明する。
　重合性化合物は、多官能（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましい。多官能（メタ）アクリレート化合物を用いることで、光硬化性がより良好となる傾向がある。
　多官能（メタ）アクリレート化合物は、例えば２～６官能の、具体的には２～４官能の（メタ）アクリレート化合物を含むことができる。諸性能のバランスなどの点で、多官能（メタ）アクリレート化合物は、２官能（メタ）アクリレート化合物、すなわち、ジ（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましい。
　重合性化合物は、多官能（メタ）アクリレートと、単官能（メタ）アクリレートとを含むことが好ましい。多官能（メタ）アクリレートと単官能（メタ）アクリレートを併用することにより、重合性の調整、硬化膜の物性の調整などが可能となる。
　諸性能のバランスなどの観点で、多官能（メタ）アクリレートと単官能（メタ）アクリレートとを併用する場合、好ましくは重合性化合物全体の４０質量％以上、より好ましくは重合性化合物全体の５０質量％以上が多官能（メタ）アクリレートである。好ましくは重合性化合物全体の７０質量％以上、より好ましくは重合性化合物全体の８０質量％以上、最も好ましくは重合性化合物全体の９０質量％以上が多官能（メタ）アクリレートである。好ましくは重合性化合物全体の１００質量％以下、より好ましくは重合性化合物全体の９５質量％以下が多官能（メタ）アクリレートである。
　念のため述べておくと、性能良好な限りにおいて、重合性化合物は、単官能（メタ）アクリレートのみを含んでいてもよい。
　多官能（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば以下が挙げられる。
　下記の２官能（メタ）アクリレート。ビス（１－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピル）フタレート、ビス（２－（メタ）アクリロキシエチル）ホスフェート、ビス（（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）ジエチレングリコール、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ－（３－（メタ）アクリロキシエチル）エーテル、ビスフェノールＡジ－（３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピル）エーテル、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ－（３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピル）エーテル、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールビス（（メタ）アクリロキシプロピオネート）、１，４－ブタンジオールビス（（メタ）アクリロキシプロピオネート）、２－ブテン－１，４－ジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールエーテルジ（メタ）アクリレート、ジフェノール酸ジ－（３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピル）エーテル、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、７，７，９－トリメチル－３，１３－ジオキソ－３，１４－ジオキサ－５，１２－ジアザヘキサデカン－１，１６－ジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－エタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－エタンジオールビス（（メタ）アクリロキシプロピオネート）、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－フェニレンジ（メタ）アクリレート、１－フェニル－１，２－エタンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリオキシエチル－２，２－ジ（ｐ－ヒドロキシフェニル）プロパンジ（メタ）アクリレート、１，２－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、プロポキシル化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジ－（３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピル）エーテル、テトラクロロビスフェノールＡジ－（３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピル）エーテル、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート。
　　下記の３官能（メタ）アクリレート。１，２，４－ブタントリオールトリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピルトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、シリコーントリ（メタ）アクリレート、１，３，５－トリ（メタ）アクリロイルヘキサヒドロ－ｓ－トリアジン、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、１，１，１－トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，２，３－トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，１，１－トリメチロールプロパントリス（（メタ）アクリロキシプロピオネート）、１，２，３－トリメチロールプロパントリス（（メタ）アクリロキシプロピオネート）、トリス－（２－（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート。
　下記の４官能（メタ）アクリレート。ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラキス（（メタ）アクリロキシプロピオネート）。
　単官能（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば以下が挙げられる。
　メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（ｏ－フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート。
　後述する脱揮工程で、トルエンを十分に脱揮させつつ、重合性化合物は残す（揮発させない）観点から、重合性化合物は、揮発しにくいものを含むことが好ましい。具体的には、重合性化合物は、分子量２１０以上２０００以下のものを含むことが好ましく、分子量３００以上２０００以下のものを含むのがより好ましく、分子量３００以上１０００以下のものを含むのがさらに好ましく、分子量３００以上６００以下のものを含むのが特に好ましい。すなわち、本実施形態の感光性組成物は、上掲の（メタ）アクリレート化合物（特に多官能（メタ）アクリレート）の中から、上記分子量に当てはまるものを含むことが好ましい。より具体的には、本実施形態の感光性組成物は、上記分子量に当てはまる重合性化合物を、全重合性化合物中の５０質量％以上含むことが好ましい。
　念のため述べておくと、上記分子量に当てはまらない重合性化合物であっても、本実施形態において使用が排除されることはない。
（光重合開始剤）
　光重合開始剤は、上述の重合性化合物を重合させることが可能なものである限り、特に限定されない。
　光重合開始剤は、光ラジカル重合開始剤を含むことが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、ベンゾフェノン及びその誘導体、ベンジル及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン誘導体、ジエトキシアセトフェノン、４－ｔｅｒｔ－ブチルトリクロロアセトフェノン等のアセトフェノン誘導体、２－ジメチルアミノエチルベンゾエート、ｐ－ジメチルアミノエチルベンゾエート、ジフェニルジスルフィド、チオキサントン及びその誘導体、カンファーキノン、７，７－ジメチル－２，３－ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン－１－カルボン酸、７，７－ジメチル－２，３－ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン－１－カルボキシ－２－ブロモエチルエステル、７，７－ジメチル－２，３－ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン－１－カルボキシ－２－メチルエステル、７，７－ジメチル－２，３－ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン－１－カルボン酸クロライド等のカンファーキノン誘導体、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１等のα－アミノアルキルフェノン誘導体、ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジメトキシフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジエトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド誘導体、フェニル－グリオキシリックアシッド－メチルエステル、オキシ－フェニル－アセチックアシッド２－［２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ］－エチルエステル及びオキシ－フェニル－アセチックアシッド２－［２－ヒドロキシ－エトキシ］－エチルエステル等が挙げられる。
　光重合開始剤は１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
　光重合開始剤としては、硬化させる時に３９０ｎｍ以上の可視光線のみを用いて硬化させることができ、有機ＥＬ表示素子にダメージを与えないで硬化させることができる点で、アシルホスフィンオキサイド誘導体が好ましい。アシルホスフィンオキサイド誘導体の中では、有機ＥＬ表示装置としたときに可視光線での透過性が低下せずに、３９５ｎｍ以上の光のみを用いて硬化させることができる点で、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイドが最も好ましい。２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイドとしては、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ」等が挙げられる。
　光重合開始剤の含有量は、重合性化合物１００質量部に対して、０．０５質量部以上１０質量部以下が好ましく、０．５質量部以上８質量部以下がより好ましく、１質量部以上５質量部以下がさらに好ましく、２質量部以上５質量部以下が特に好ましい。適量の光重合開始剤を用いることで、十分な感度／硬化スピードを得つつ、封止材の透明度を十分に確保しやすい。
（その他任意成分）
　本実施形態の感光性組成物は、重合性化合物と光重合開始剤のほか、性能調整のために他の成分を含んでもよいし、含まなくてもよい。
　他の成分としては、酸化防止剤、界面活性剤、増感剤などが挙げられる。
　本実施形態の感光性組成物が有機溶剤を含むことは排除されない。しかし、ａ－ｂを５０ｐｐｍ以下とする観点では、本実施形態の感光性組成物は、有機溶剤を実質上含まないか、または含むとしても少量であることが好ましい。具体的には、有機溶剤の量は、感光性組成物全体中、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下である。理想的には、本実施形態の感光性組成物は、有機溶剤を実質的に含まない。
　工業的に利用しやすい有機溶剤の多くには、不純物としてトルエンが含まれることが多い。よって、有機溶剤を実質上用いずに感光性組成物を調製することで、ａ－ｂが５０ｐｐｍ以下である感光性組成物を調製しやすい。
（各種数値に関する追加・補足説明）
　前述のように、ａ－ｂは５０ｐｐｍ以下であればよいが、ａ－ｂは、好ましくは３０ｐｐｍ以下、より好ましくは１５ｐｐｍ以下である。ａ－ｂは、理想的にはゼロであるが、現実的には、ａ－ｂは例えば１ｐｐｍ以上、具体的には３ｐｐｍ以上である。
　トルエン濃度ａそのものの値は、好ましくは１ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下、より好ましくは１ｐｐｍ以上８０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下である。トルエン濃度ｂそのものの値も、好ましくは同程度である。トルエン濃度ａおよび／またはｂが上記数値範囲内にあることで、例えば、トルエンによる有機ＥＬ素子の腐蝕が一層抑えられ、有機ＥＬ表示装置の信頼性が一層向上しうる。
　トルエン濃度ａおよびトルエン濃度ｂの測定方法の詳細については、後掲の実施例を参照されたい。
　前述のように、本実施形態の感光性組成物中の溶存酸素濃度は、好ましくは０．１ｍｇ／Ｌ以上２０ｍｇ／Ｌ以下である。溶存酸素濃度は、より好ましくは０．１ｍｇ／Ｌ以上１０ｍｇ／Ｌ以下、特に好ましくは０．１ｍｇ／Ｌ以上５ｍｇ／Ｌ以下である。
　溶存酸素濃度の測定方法については、後掲の実施例の記載を参照されたい。
　本実施形態の感光性組成物の粘度は、好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下である。この程度の粘度であることにより、インクジェット法を適用する際の吐出しやすさ、膜形成のしやすさ、などが高まる。
　本実施形態の感光性組成物を、８０℃で１６時間経時させたときの粘度変化は、好ましくは３ｍＰａ・ｓ未満、より好ましくは２ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは１ｍＰａ・ｓ以下である。このように感光性組成物を設計することで、感光性組成物の貯蔵性が高まり、すなわち工業的な取り扱いやすさが一層高まる。また、一定の条件で膜形成すれば常に一定の性質の硬化膜を得やすくなり、有機ＥＬ表示装置の歩留まり向上に効果的である。
　ちなみに、本発明者らの知見として、重合性化合物としてアクリレートよりも反応性が低いメタクリレートを主として用いることで、８０℃で１６時間経時させたときの粘度変化を上記の範囲に設計しやすい。
　粘度は、例えば、コーンプレート型粘度計（英弘精機社製、品番：ＨＢ　ＤＶ３Ｔなど）を用いて、２５℃、２００から２５０ｒｐｍ（好ましくは２５０ｒｐｍ）の条件で測定することができる。
　本実施形態の感光性組成物を、２３℃で１６時間静置したときの質量減少は、好ましくは１０％以下、より好ましくは７％以下、さらに好ましくは５％以下である。
　ここで、質量減少は、インクジェット装置で無アルカリガラス上に感光性組成物を膜形成したものを、２３℃で１６時間静置し、｛（静置前質量－静置後質量）／静置前質量｝×１００（％）の式に基づき計算することで求められる。静置前質量および静置後質量は、「無アルカリガラス＋膜形成された感光性組成物」の質量から無アルカリガラスの質量を引くことで求められる。測定条件の詳細は後掲の実施例を参照されたい。
＜感光性組成物の製造方法＞
　本実施形態の感光性組成物は、上述の成分を用いて、適切な製造方法を採用することにより製造可能である。具体的には、本実施形態の感光性組成物は、（１）素材の脱揮工程、（２）素材の混合工程、（３）脱水工程、（４）脱酸素工程、（５）濾過工程の各工程を経ることで製造可能である。
　以下、これら工程について説明する。
（１）素材の脱揮工程
　一部または全部の素材を、混合する前に、十分に脱揮処理することが好ましい。この工程を行うことで、特にａ－ｂが５０ｐｐｍ以下である感光性組成物を製造しやすくなる。特に、使用量が多い重合性化合物を脱揮処理することが好ましい。
　脱揮の際の温度は、好ましくは１０℃以上１００℃以下、より好ましくは３０℃以上８０℃以下程度である。
　脱揮の時間は、好ましくは１０分以上、より好ましくは１０分以上６０分以下である。
　脱揮の際の圧力は、好ましくは１０００Ｐａ以下、より好ましくは１Ｐａ以上１０００Ｐａ以下とすることができる。
　脱揮処理は、ラボスケールでは、例えばフラスコに攪拌子を入れ、真空ポンプと真空度計をつないで減圧することにより行うことができる。加温して揮発分をより積極的に揮発させようとする場合はオイルバスを使用することが好ましい。
　ちなみに、適当な真空度を保つため、エアーによるバブリング（液への吹き込み）を行うこともある。これは、重合活性種を失活させる酸素の濃度が低下しすぎると、重合性化合物が重合してしまうことがあるためである。
　大きいスケールで脱揮処理を行う場合は、例えば撹拌機つきのステンレス製加圧容器で行うことができる。
（２）素材の混合工程
　上記（１）で脱揮された素材を、適量ずつ混合して、混合物を得る。混合方法は特に限定されず、公知の攪拌機を用いて攪拌することができる。
（３）脱水工程
　上記（２）で得た混合物から、できるだけ水分を除く。水分の低減方法は特に限定されないが、例えば以下の方法が挙げられる。
（ｉ）乾燥剤を用いる。乾燥剤は、水分を除去した後、デカンテーション又はろ過により分離される。乾燥剤は、組成物に影響がなければ特に限定されない。乾燥剤としては、高分子吸着剤（モレキュラーシーブ、合成ゼオライト、アルミナ、シリカゲル等）、無機塩（塩化カルシウム、無水硫酸マグネシウム、生石灰、無水硫酸ナトリウム、無水硫酸カルシウム等）、固体アルカリ類（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）等が挙げられる。
（ｉｉ）減圧条件下で加熱する。
（ｉｉｉ）減圧条件下で蒸留精製する。
（ｉｖ）乾燥窒素や乾燥アルゴンガス等の不活性ガスを各成分に吹き込む。
（ｖ）凍結乾燥処理する。
　水分の低減方法としては、簡便性や、成分の劣化を抑える観点などから、モレキュラーシーブを用いる方法が好ましい。
（４）脱酸素工程
　脱酸素工程により、混合物中の溶存酸素量を低減できる。溶存酸素の低減方法は特に限定されず、例えば以下の方法が挙げられる。
（ｉ）減圧条件下に混合物を暴露する。
（ｉｉ）乾燥窒素や乾燥アルゴンガス等の不活性ガスを混合物に吹き込む。
（ｉｉｉ）低酸素濃度下に暴露する。
　ちなみに、上記のうち２以上を組み合わせたような方法で溶存酸素を低減してもよい。例えば、（ｉ）と（ｉｉ）を組み合わせた方法、つまり、減圧条件下において、乾燥窒素や乾燥アルゴンガス等の不活性ガスを混合物に吹き込むことで混合物中の溶存酸素量を低減してもよい。
（５）濾過工程
　上記（１）から（４）の工程を経て得られた混合物を、適当なフィルターを用いて濾過する。これにより本実施形態の感光性組成物を得ることができる。使用可能なフィルターは特に限定されないが、有機ＥＬ素子の封止用途で求められるスペックの感光性組成物を得るためには、ポアサイズ１μｍ以下のフィルターを用いることが好ましい。
＜硬化物、有機ＥＬ表示装置＞
　本実施形態の感光性組成物に光を照射することで、硬化物を得ることができる。また、本実施形態の感光性組成物により有機ＥＬ素子を封止することで、有機ＥＬ表示装置を製造することができる。
　感光性組成物を硬化させるための光源は特に限定されない。ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、ハイパワーメタルハライドランプ（インジウム等を含有する）、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、キセノンエキシマランプ、キセノンフラッシュランプ、ＬＥＤ等が挙げられる。
　有機ＥＬ表示装置を製造する方法としては、例えば、（ｉ）有機ＥＬ素子が設けられた基板の、その有機ＥＬ素子が設けられた面の上に、本実施形態の感光性組成物による膜（未硬化膜）を形成し、（ｉｉ）その膜に光を照射する方法が挙げられる。こうすることで、有機ＥＬ素子を、本実施形態の感光性組成物の硬化物で封止することができる。前述のように、有機ＥＬ素子を、本実施形態の感光性組成物の硬化物で封止することで、最終的に得られる有機ＥＬ表示装置の信頼性を高めることができる。
　ちなみに、上記（ｉｉ）の後に、硬化物の表面に、ＳｉＮなどの無機保護膜をさらに設けてもよい。
　上記（ｉ）の膜形成には、インクジェット方式を採用することが好ましい。有機ＥＬ表示装置の製造においては、複数の有機ＥＬ素子が設けられた大面積の基板上に、均一に膜形成を行う必要上、インクジェット方式による膜形成が好ましい。
　上記（ｉ）の膜形成において、膜厚は、例えば１μｍ以上１０μｍ以下、好ましくは３μｍ以上９μｍ以下である。１μｍ以上の膜を形成しそして硬化させることで、封止材として十分な封止能を得やすい。また、膜厚が１０μｍ以下であることにより、有機ＥＬ表示装置の小型化、製造コストの削減などにつながる。
　以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用できる。また、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。
　本発明の実施態様を、実施例および比較例に基づき詳細に説明する。念のため述べておくと、本発明は実施例のみに限定されない。
＜感光性組成物の製造＞
（実施例１から８）
　後掲の表に記載の重合性化合物と光重合開始剤を用いて、実施例１から８の感光性組成物を製造した。具体的な手順は以下のとおりである。
（１）脱揮工程
　重合性化合物について、２３℃以上、１５分以上、１０００Ｐａ以下の条件で脱揮処理した。
（２）混合工程
　脱揮処理した重合性化合物と光重合開始剤を、表に記載の量（単位：質量部）測り取り、撹拌機（スリーワンモーター）を用いて、２００ｒｐｍ、２３℃、３時間攪拌した。これにより混合物を得た。
（３）脱水工程
　上記（２）で得た混合物に、脱水剤（モレキュラーシーブ５Ａ）を１０質量％入れ、２３℃で１６時間静置した。
（４）脱酸素工程
　上記（３）の脱水工程を経た混合物を、１０００Ｐａ以下の条件で、３０分以上窒素ガスでバブリングした。
（５）濾過工程
　上記（４）の脱酸素工程を経た混合物を、ポアサイズ１μｍ以下のフィルターでろ過し、異物を除去した。
　以上により、感光性組成物を製造した。
（比較例１）
　（１）脱揮工程を行わなかった以外は、実施例２と同様にして感光性組成物を製造した。
（比較例２）
　（３）脱水工程を行わなかった以外は、実施例１と同様にして感光性組成物を製造した。
（比較例３）
　重合性化合物の種類および量を、表に記載のように変えた以外は、実施例１から８と同様にして感光性組成物を製造した。
　参考のため、今回使用した重合性化合物および開始剤の入手先を記載しておく。
・ＳＲ２６２（１，１２－ドデカンジオールジメタクリレート、分子量３３８）：アルケマ社
・ＢＰＥ２００（エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（下記化学式でｍ＋ｎ＝４）、分子量５４０）：新中村化学工業社
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
・Ａ－ＬＥＮ－１０（エトキシ化－ｏ－フェニルフェノールアクリレート（２－（ｏ－フェニルフェノキシ）エチルアクリレート）、分子量２６８）：新中村化学工業社
・ＴＭＰＴＡ（トリメチロールプロパントリアクリレート、分子量２９６）：大阪有機化学工業社
・ＤＣＰ（ジメチロール－トリシクロデカンジメタクリレート、分子量３３２）：新中村化学工業社
・ＬＡ（ラウリルアクリレート、分子量２４０）：大阪有機化学工業社
・ＥＨＭＡ（２－エチルヘキシルメタクリレート、分子量１９８）：三菱ガス化学社
・ＴＰＯ（２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイド）：ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社
＜各種測定／評価＞
（組成物中のトルエン濃度ａ）
　感光性組成物を２０ｍＬメスフラスコに０．２００ｇ量り、アセトンを目標とする標線まで加えた。その後良く振り混ぜて測定用試料を作製した。その後、その測定用試料をガスクロマトグラフにかけて、トルエン濃度を定量した。ガスクロマトグラフの詳細は以下のとおりである。
・装置：Ａｇｉｌｅｎｔ　７８９０Ｂ
・Ｃｏｌ．：ＨＰ－５ＭＳ　６０ｍ×φ０．２５ｍｍ×膜厚０．２５μｍ
・Ｃｏｌ．Ｔｅｍｐ．：４０℃で１ｍｉｎ、その後２０℃／ｍｉｎの昇温速度で１８０℃まで昇温、さらにその後１０℃／ｍｉｎの昇温速度で３００℃まで昇温、そして５０ｍｉｎ保持
・Ｉｎｊ．Ｔｅｍｐ．：３００℃
・Ｄｅｔ．Ｔｅｍｐ．：３００℃
・Ｆｌｏｗ：１ｍＬ／ｍｉｎ×２２ｍｉｎ、その後０．１ｍＬ／ｍｉｎ、さらにその後２ｍＬ／ｍｉｎ、ｓｐｌｉｔ　１／２０
・Ｉｎｊ：１μＬ
（硬化膜中のトルエン濃度ｂ）
　以下手順によりトルエン濃度ｂを求めた。
（１）厚み１００μｍのスペーサーテープを付けた第一ＰＥＴフィルム上に感光性組成物を塗布（滴下）し、第二ＰＥＴフィルムを上から貼り合わせた。これにより、未硬化の感光性組成物が第一ＰＥＴフィルムと第二ＰＥＴフィルムとで挟まれたサンプルを得た。
（２）ＬＥＤランプから発せられる波長３９５ｎｍの光を、上記サンプルの表と裏から、それぞれ７５０ｍＪ／ｃｍ２ずつ（合計１５００ｍＪ／ｃｍ２）照射した。これにより、感光性組成物の硬化膜を得た。
（３）第一ＰＥＴフィルムおよび第二ＰＥＴフィルムから硬化膜を丁寧に剥がした。
（４）硬化膜０．５ｇを５ｍｍ角以下の大きさに細かく裁断したうえでネジ口瓶に入れ、アセトン５ｍＬを注入し、超音波を３０分あてた。その後、一昼夜放置し、ポアサイズ０．４５μｍのメンブランフィルターにてろ過してろ液を得た。このろ液をガスクロマトグラフにかけてトルエン濃度を定量した（ガスクロマトグラフの諸条件は上記（組成物中のトルエン濃度ａの測定）と同じ）。
（溶存酸素濃度）
　飯島電子工業社製の溶存酸素計、ＤＯメーターＢ－５０６Ｓ（隔膜型ガルバニ電池式）を用いて、２３℃、攪拌ありの条件で、感光性組成物中の溶存酸素濃度を測定した。
（水分濃度（含水率））
　カールフィッシャー溶液としてアクアミクロンＡＸ（三菱ケミカル社製）を用い、微量水分測定装置ＣＡ－０６（三菱化学社製）により測定した。
（質量減少（揮発性））
　インクジェット装置で無アルカリガラス上に感光性組成物を膜形成したものについて、２３℃で１６時間静置した。そして、｛（静置前質量－静置後質量）／静置前質量｝×１００（％）の式に基づき質量減少を計算した。式中の静置前質量および静置後質量は、「無アルカリガラス＋膜形成された感光性組成物」の質量から無アルカリガラスの質量を引くことで求めた。
　詳細を以下に補足しておく。
・インクジェット装置：富士フイルム社製、ＤＭＰ２８５０
・インクジェット条件：２３℃の条件下、３５ｍｍ角の領域に、膜厚１０μｍとなるように打滴
・静置の条件：開放系（大気）、クリーンルーム（クラス１０００）、イエローランプ下、湿度４０％程度
（粘度およびその経時変化（加熱安定性））
　コーンプレート型粘度計（英弘精機社製、ＨＢ　ＤＶ３Ｔ、コーンプレート：ＣＰＡ－４０Ｚ）を用い、２５℃、２５０ｒｐｍの条件で、感光性組成物の粘度を測定した。
　また、８０℃で１６時間経時させた感光性組成物について、同様にして粘度を測定し、加熱安定性を評価した。評価基準としては、粘度変化が３ｍＰａ・ｓ未満であったものを〇（変化なし）、粘度変化が３ｍＰａ・ｓ以上であったものを×（増粘）とした。
（有機ＥＬ表示装置の信頼性評価（有機ＥＬ信頼性））
・評価用の有機ＥＬ表示素子の作製
　３０ｍｍ角のＩＴＯ電極付きガラス基板（厚さ７００μｍ）を、アセトン、イソプロパノールそれぞれを用いて洗浄した。その後、真空蒸着法にて以下の化合物を薄膜となるように順次蒸着し、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／Ｈｏｌｅ　Ｂｌｏｃｋｉｎｇ層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる２ｍｍ角の有機ＥＬ素子を有する基板を得た。各層の構成は以下の通りである。
　陽極（ＩＴＯ）：１５０ｎｍ／高分子
　正孔注入層（高分子ＨＩＬ）：６０ｎｍ
　正孔輸送層（α－ＮＰＤ）：３０ｎｍ
　発光層（Ｉｒ（ｐｐｙ）３＋ＣＢＰ［６％］）：３０ｎｍ
　Ｈｏｌｅ　Ｂｌｏｃｋｉｎｇ層（ＢＡｌｑ）：１０ｎｍ
　電子輸送層（Ａｌｑ３）：３０ｎｍ
　電子注入層（ＬｉＦ）：０．８ｎｍ
　陰極（ＭｇＡｇ／ＩＺＯ）：１０ｎｍ／１００ｎｍ
　次に、感光性組成物を、窒素雰囲気下にて、富士フイルム社製のインクジェット装置（品番：ＤＭＰ２８５０）を用いて、２ｍｍ×２ｍｍの有機ＥＬ素子を覆うように打滴し、厚み１０μｍの感光性樹脂膜を得た。その後、Ｎ２環境下で、波長３９５ｎｍの光を発光するＬＥＤランプ（ＨＯＹＡ社製ＵＶ－ＬＥＤ　ＬＩＧＨＴ　ＳＯＵＲＣＥ　Ｈ－４ＭＬＨ２００－Ｖ１）により、感光性膜に、３９５ｎｍの波長の積算光量１，５００ｍＪ／ｃｍ２の条件で光を照射した。これにより硬化膜を得た。
　得られた硬化膜の全体を覆うように、１０ｍｍ×１０ｍｍの開口部を有するマスク（覆い）を設置し、そして、プラズマＣＶＤ法にてＳｉＮ膜を形成した。形成されたＳｉＮ（無機物膜）の厚さは約１μｍであった。このようにして有機ＥＬ素子を得た。
　得られた有機ＥＬ素子を、３０ｍｍ×３０ｍｍ×２５μｍｔの透明な基材レス両面テープを用いて、３０ｍｍ×３０ｍｍ×０．７ｍｍｔの無アルカリガラス（Ｃｏｒｎｉｎｇ社製　Ｅａｇｌｅ　ＸＧ）と貼り合わせた。このようにして評価用の有機ＥＬ表示装置を作製した。
・信頼性試験
　上記のようにして得られた評価用の有機ＥＬ表示装置を、８５℃、８５％ＲＨの高温高湿環境下に５００時間置いて処理した。この高温高湿処理の前後で、評価用の有機ＥＬ表示装置に電流を流し、発光面を撮影した。撮影された画像（高温高湿処理の前および後）を、イノテック社の画像解析ソフト「Ｑｕｉｃｋ　Ｇｒａｉｎ」で解析し、発光面積を求めた。そして、高温高湿処理の前後での発光面積減少率（％）を算出した。
　実施例および比較例に関する情報をまとめて下表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　上表に示されるとおり、実施例１から８の感光性組成物のａ－ｂは１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下であった。すなわち、実施例１から８の感光性組成物は、環境を汚染しにくく、工業的に取り扱いやすいものであるといえる。
　また、発光面積減少率の評価結果より、実施例１から８の感光性組成物を用いて作製した有機ＥＬ表示装置の信頼性は、比較例のものに比べて良好であったことが理解される。
　ちなみに、実施例１から７と実施例８との比較より、感光性組成物の溶存酸素濃度を小さくすることで、有機ＥＬ表示装置の信頼性を一層高められる傾向が理解される。
　参考のため、比較例について補足しておく。
・比較例１：感光性組成物のａ－ｂが大きいため（すなわち、有機ＥＬ素子封止時のトルエンの放出が多いため）、有機ＥＬ表示装置の信頼性が低下したと考えられる。
・比較例２：感光性組成物の水分濃度が大きかったために、有機ＥＬ表示装置の信頼性が低下したと考えられる。
・比較例３：感光性組成物のａ－ｂが大きかった。ちなみに、比較例３では、感光性組成物の製造時の脱揮処理の際、重合性化合物のＴＭＰＴＡが増粘してしまったため、インクジェット可能な程度の粘度の感光性組成物を製造することができなかった。
　この出願は、２０２０年３月３１日に出願された日本出願特願２０２０－０６３２２７号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (12)

  1. 　重合性化合物と光重合開始剤とを含む、感光性組成物であって、
    　当該組成物中の水分濃度が１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下であり、
    　当該組成物中のトルエン濃度をａとし、
    　当該組成物に、ＬＥＤランプから発せられる波長３９５ｎｍの光を１５００ｍＪ／ｃｍ２照射して得た硬化膜中のトルエン濃度をｂとしたとき、
    　ａ－ｂが５０ｐｐｍ以下である、感光性組成物。
  2. 　請求項１に記載の感光性組成物であって、
    　当該組成物中の溶存酸素濃度が０．１ｍｇ／Ｌ以上２０ｍｇ／Ｌ以下である、感光性組成物。
  3. 　請求項１または２に記載の感光性組成物であって、
    　当該感光性組成物を８０℃で１６時間経時させたときの粘度変化が３ｍＰａ・ｓ未満である、感光性組成物。
  4. 　請求項１～３のいずれか１項に記載の感光性組成物であって、
    　粘度が３ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下である、感光性組成物。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の感光性組成物であって、
    　当該感光性組成物を、２３℃で１６時間静置したときの質量減少が１０％以下である、感光性組成物。
  6. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の感光性組成物であって、
    　前記トルエン濃度ａが１ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下であり、
    　前記トルエン濃度ｂが１ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下である、感光性組成物。
  7. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の感光性組成物であって、
    　前記重合性化合物は、分子量３００以上２０００以下の重合性化合物を含む、感光性組成物。
  8. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の感光性組成物であって、
    　前記重合性化合物は、（メタ）アクリレート化合物を含む、感光性組成物。
  9. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の感光性組成物であって、
    　有機エレクトロルミネッセンス素子封止用である、感光性組成物。
  10. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の感光性組成物の硬化物。
  11. 　請求項１０に記載の硬化物で有機エレクトロルミネッセンス素子が封止された、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
  12. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の感光性組成物の製造方法であって、
    　前記重合性化合物を、１０～１００℃で、１０分以上、１０００Ｐａ以下に減圧する脱揮工程を含む、感光性組成物の製造方法。
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