WO2021187401A1 - 剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

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中 小林
木村　恒雄
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Definitions

  • the present invention is a release paper or release film capable of promoting curing with a smaller amount of platinum group metal than before and curing even when a component that inhibits catalytic activity with respect to a platinum group metal catalyst such as amine is contained. It relates to an organopolysiloxane composition for use.
  • a cured film of an organopolysiloxane composition is formed on the surface of the base material to impart peeling characteristics.
  • the following method is known as a method for forming an organopolysiloxane cured film on the above-mentioned substrate surface.
  • (1) A method of forming a peelable film by addition-reacting an organopolysiloxane containing an alkenyl group with an organohydrogenpolysiloxane using a platinum group metal compound as a catalyst Patent Document 1: JP-A-47-32072). Issue).
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 35-13709
  • Patent Document 3 JP-A-54-162787
  • the platinum group metal-based catalyst of (1) which has excellent curability and can meet various demands for peeling characteristics from low-speed peeling to high-speed peeling, is used.
  • the peelable film forming method by the addition reaction used is widely used.
  • a platinum group metal catalyst is often used as a platinum concentration of 50 to 400 ppm with respect to an organopolysiloxane composition for a release paper or a release film. This is because when the platinum concentration is less than 50 ppm, the curing reaction does not proceed sufficiently, the cured film becomes soft, and the amount of remaining Si—H groups is large, so that the peeling force becomes high. In addition, since unreacted raw material organopolysiloxane exists and becomes a transition component, the organopolysiloxane migrates to the adhesive surface to be attached to the release paper, causing a decrease in adhesive strength.
  • the curing of platinum group metal catalysts is inhibited by the mixing of phosphorus compounds, nitrogen-containing compounds, sulfur compounds, and tin compounds.
  • the amount of the above-mentioned curing inhibitor compound mixed may act at several ppm, and even if it is contained in a small amount in a base material such as paper or film, the curing of the release paper is greatly inhibited.
  • platinum group metals are expensive because they are rare precious metals on the earth, and the proportion of platinum group metal-based catalysts in the cost of producing release paper or release film is large. Therefore, reducing the amount of platinum group metal catalysts leads to lower prices.
  • the addition reaction curable silicone rubber composition for a liquid silicone resin adhesive has a half-life temperature of 10 hours.
  • a composition containing an organic peroxide having a temperature of 40 ° C. or higher has been proposed (Patent Document 4: Patent No. 4314454).
  • Patent Document 4 Patent No. 4314454
  • the compounding of an organic peroxide having a 10-hour half-life temperature of 40 ° C. or higher slows the curing time.
  • Patent Document 5 Copper compounds, manganese, manganese compounds, iron, iron compounds, silver, and silver compounds, and a composition containing a metal or a metal compound and an acetylacetone-based compound have been proposed (Patent Document 5: Patent No. 4569753). ..
  • Patent Document 5 Patent No. 4569753
  • the curing time in the examples takes 10 to 100 minutes at 100 ° C., and cannot be used for release paper applications that need to be cured within 60 seconds (preferably within 30 seconds).
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and the addition reaction is possible even when the amount of the platinum group metal-based catalyst is smaller than that of the conventional one and the component that inhibits the catalytic activity of the platinum group metal-based catalyst is contained.
  • the present inventors have added (C) an organic peroxide to 100 parts by mass of the component (A) in an addition reaction curing type organopolysiloxane composition from 0.01 to 100 parts by mass. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by blending 5 parts by mass, and the present invention has been achieved.
  • the reason why the result was different from the above-mentioned addition reaction curable silicone rubber composition for liquid silicone resin adhesive is that the addition reaction curable silicone rubber composition for liquid silicone resin adhesive has silica or carbon dioxide in the composition. It is presumed that the cause is that there is a big difference in that a large amount of calcium is mixed.
  • the release paper or release film organopolysiloxane composition is cured at the same temperature (120 ° C.) as the release paper or release film organopolysiloxane composition, the release paper or release film organopolysiloxane composition cures in 30 seconds, whereas liquid silicone.
  • the addition reaction curable silicone rubber composition for resin adhesives requires more than 1 hour, suggesting that the reaction speeds are different.
  • the organic polysiloxane composition for release paper or release film of the present invention does not contain silica or the like compounded in the addition reaction curable silicone rubber composition for the liquid silicone resin adhesive, and further, H / A major difference is that the Vi is 0.41 in the example of Patent Document 5 above, whereas the preferable range is as high as 1.2 to 3.0 and the Si—H group is excessive.
  • an organopolysiloxane composition for a release paper or release film containing at least the following components (A) to (D).
  • the addition reaction is possible even when the amount of the platinum group metal-based catalyst is small and the component that inhibits the catalytic activity of the platinum group metal-based catalyst is contained, and the release is equivalent to that when the amount of the catalyst is large. It is possible to provide an organopolysiloxane composition for a release paper or a release film having strength. This makes it possible to form a silicone cured film even under conditions where curing has been difficult in the past, and the manufacturing cost can be significantly reduced. In addition, a cured film can be formed by an addition reaction on a substrate containing a catalyst poison.
  • the component (A) is an organopolysiloxane having two or more silicon atom-bonded alkenyl groups in one molecule, and can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples thereof include an organopolysiloxane having a structure represented by the following formula (1).
  • M is R 3 SiO 1/2
  • M Vi is R 2 PSiO 1/2
  • D is R 2 SiO 2/2
  • D Vi is RPSiO 2/2
  • T is RSiO 3/2
  • T Vi is PSiO 3/2
  • Q are SiO 4/2
  • R is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which does not independently have an aliphatic unsaturated bond
  • A, b, d, and f are independently 0 or positive numbers, and b, d. , F do not become 0 at the same time, 2 ⁇ b + d + f ⁇ 500, c is a positive number of 10 to 27,000, e is a positive number of 0 or 200 or less, and g is 0 or 1, It is a positive number of 000 or less.)
  • R is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which does not independently have an aliphatic unsaturated bond, and one having 1 to 10 carbon atoms is used. Those having 1 to 8 carbon atoms are preferable, and those having 1 to 8 carbon atoms are more preferable.
  • alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, decyl group and dodecyl group; cycloalkyl group such as cyclohexyl group; phenyl group, naphthyl group, Aryl groups such as trill groups; aralkyl groups such as benzyl groups and phenethyl groups; some of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these groups are halogen atoms, epoxy groups, amino groups, polyether groups, cyano groups, hydroxyl groups, etc. The one replaced with is mentioned. Among these, in order to reduce the curability and the peeling power of the obtained cured product, it is preferable that 80 mol% or more of the total number of R is a methyl group.
  • a, b, d, and f are independently 0 or positive numbers, and b, d, and f do not become 0 at the same time, 2 ⁇ b + d + f ⁇ 500, and 2 ⁇ b + d + f ⁇ 200 is preferable.
  • a is preferably a positive number of 0 or 1 to 100, more preferably a positive number of 0 or 1 to 50
  • b is preferably a positive number of 0 or 1 to 100, and more preferably a positive number of 0 or 1 to 50.
  • d is preferably a positive number of 0 or 1 to 500, more preferably a positive number of 0 or 1 to 300
  • f is preferably a positive number of 0 or 1 to 100, and more preferably a positive number of 0 or 1 to 50.
  • c is a positive number of 10 to 27,000, preferably a positive number of 10 to 20,000, and more preferably a positive number of 50 to 15,000.
  • c is less than 10
  • the amount of mist generated increases when the coating speed is 200 m / min or more, and the coated surface of the organopolysiloxane composition may be roughened.
  • c exceeds 27,000, the kinematic viscosity of the organopolysiloxane composition becomes too high, and the coatability deteriorates, resulting in poor smoothness, and there is a risk that the difference in the amount of coating may increase depending on the location. be.
  • E is a positive number of 0 or 200 or less, a positive number of 0 or 20 or less is preferable, and a positive number of 0 or 10 or less is more preferable.
  • g is a positive number of 0 or 1,000 or less, preferably a positive number of 0 or 10 or less, and more preferably a positive number of 0 or 5 or less.
  • the vinyl value of the component (A) is preferably 0.001 to 0.7 mol / 100 g, more preferably 0.005 to 0.5 mol / 100 g, and even more preferably 0.01 to 0.1 mol / 100 g. If the vinyl value is less than 0.001 mol / 100 g, the number of reaction sites may be too small and curing failure may occur. If the vinyl value exceeds 0.7 mol / 100 g, the crosslink density becomes too high and the low-speed peeling force may occur. May become too high and difficult to peel off.
  • the weight average molecular weight of the component (A) is preferably 800 or more and 300,000 or less, and more preferably 3,000 or more and 280,000 or less. If the weight average molecular weight of the component (A) is lower than 800, the amount of coating on the base material may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 300,000, workability is lowered.
  • the weight average molecular weight can be measured by the polystyrene-equivalent weight average molecular weight by gel permeation chromatography (GPC) analysis (solvent: toluene) (hereinafter, the same applies).
  • the kinematic viscosity of the component (A) at 25 ° C. measured by an Ostwald viscous meter is 7 mm 2 / s or more and 30 mass% toluene dissolution viscosity (kinematic viscosity of a solution in which organopolysiloxane is dissolved in toluene by 30 mass%) 70,000 mm. is preferably from 2 / s, more preferably at most 50 mm 2 / s or more 30 wt% toluene solution viscosity 60,000mm 2 / s. If the kinematic viscosity is less than 7 mm 2 / s, the coating amount will be insufficient. Further, when the dissolution viscosity of 30% by mass toluene exceeds 70,000 mm 2 / s, the workability is lowered.
  • both-terminal alkenyl group-containing polysiloxane both-terminal alkenyl group-containing polysiloxane, side-chain alkenyl group-containing polysiloxane, one-terminal and side-chain alkenyl group-containing polysiloxane, both-terminal and side-chain alkenyl group-containing poly
  • examples thereof include siloxane and polysiloxane containing a branched terminal alkenyl group.
  • M Vi 2 D c , M 2 D c D Vi d , M Vi 3 D c T 1 , M Vi 4 D c T 2 , M Vi 2 D c D Vi d , M Vi 2 D c Q 1, M a D c D Vi d T Vi f (M, M Vi, D, D Vi, T, T Vi, Q, a, c, d, f are the same. the same applies hereinafter. above) include and the like be able to.
  • M Vi 2 D 100 , M 2 D 97 D Vi 3 , M 2 D 26 D Vi 4 , M 2 D 96 D Vi 4 , M 2 D 95 D Vi 5 , M Vi 3 D 100 T 1 , M Vi 4 D 100 T 2 , M Vi 2 D 97 D Vi 1 , M Vi 2 D 95 D Vi 3 , M 3 D 93 D Vi 3 T Vi 1 , M Vi 2 D 20000 , M 2 D 10000 D Vi 20 etc. can be mentioned.
  • the component (B) is an organohydrogenpolysiloxane having an average of two or more silicon atom-bonded hydrogen atoms (Si—H groups) in one molecule, and one type alone or two or more types may be used as appropriate. Can be done.
  • the Si—H group of the organohydrogenpolysiloxane and the alkenyl group of the component (A) undergo an addition reaction to form an organopolysiloxane crosslinked product.
  • Si—H groups silicon atom-bonded hydrogen atoms
  • the Si—H group content is preferably 0.001 to 3.5 mol / 100 g, more preferably 0.01 to 2.5 mol / 100 g, and even more preferably 0.02 to 2.0 mol / 100 g. If the Si—H group content is too small, the cure property and adhesion may be deteriorated, and if it is too large, the peeling force may be heavy.
  • organohydrogenpolysiloxane of the component (B) those having a structure represented by the following formula (2) are preferable.
  • M h M H i D j D H k T L T H m Q n (2) (Wherein, M is R 3 SiO 1/2, M H is R 2 HSiO 1/2, D is R 2 SiO 2/2, D H is RHSiO 2/2, T is RSiO 3/2, T H is HSiO 3/2 , Q is SiO 4/2 , and R is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which does not independently have an aliphatic unsaturated bond, h.
  • i, j, L are independently 0 or positive numbers, k is 0 or 100 or less positive numbers, m is 0 or 10 or less positive numbers, and n is 0 or 10 or less positive numbers. Therefore, i, k, and m do not become 0 at the same time, and 2 ⁇ i + k + m ⁇ 100.
  • R can be exemplified as the same as R in the above formula (1), and among these, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable.
  • h, i, j, and L are independently 0 or positive numbers, h is preferably 0 or 1 to 10 positive numbers, and i is 0 or 1 to 10 positive numbers. It is preferable that j is a positive number of 0 or 1 to 100, and L is preferably a positive number of 0 or 1 to 10. Further, k is a positive number of 0 or 100 or less, preferably a positive number of 2 to 100, and more preferably a positive number of 10 to 80. m is a positive number of 0 or 10 or less, preferably 0 or 5 or less, and n is a positive number of 0 or 10 or less, preferably 0 or 5 or less. Further, i, k, and m do not become 0 at the same time, i + k + m is a positive number of 2 to 100, preferably a positive number of 3 to 100, and more preferably a positive number of 10 to 80.
  • the weight average molecular weight of the component (B) is preferably 194 to 10,000, more preferably 874 to 5,000. If the weight average molecular weight of the component (B) is too small, the adhesiveness may be significantly deteriorated, and if it is too large, the reactivity is deteriorated and the cure property is lowered, and the residual adhesive rate is lowered and the peeling force is increased due to insufficient cure. May be seen.
  • a kinematic viscosity at 25 ° C. as measured by an Ostwald viscometer component is preferably 2 ⁇ 500mm 2 / s, more preferably 2 ⁇ 300mm 2 / s, more preferably 5 ⁇ 200mm 2 / s. If the kinematic viscosity at 25 ° C. is less than 2 mm 2 / s, the reactivity is good because the molecular weight is small, but the adhesion to the substrate may deteriorate. On the other hand, if it exceeds 500 mm 2 / s, the reactivity is deteriorated and the cure property is lowered, and the peeling force may be increased due to the decrease in the residual adhesive rate and the insufficient cure.
  • organohydrogenpolysiloxane of the component (B) include a polysiloxane containing a hydrogensilyl group at both ends, a polysiloxane containing a sidechain hydrogensilyl group, and a polysiloxane containing one terminal and a sidechain hydrogensilyl group.
  • examples thereof include polysiloxanes, polysiloxanes containing both ends and side chain hydrogensilyl groups.
  • M H 2 D 10 M H 2 D 100 , M 2 D 27 D H 3 , M 2 D 97 D H 3 , M 2 D 26 D H 4 , M 2 D 25 D H 5 , M 2 D 24 D H 6 , M 2 D 96 D H 4 , M 2 D 95 D H 5 , MH 3 D 100 T 1 , MH 4 D 100 T 2 , MH 2 D 97 D H 1, M H 2 D 95 D H 3 , M 3 D 93 D H 3 TH 1, M 2 D H 30, M 2 D H 60 and the like.
  • the blending amount of the component (B) is an amount corresponding to 1 to 5 times the number of moles of Si—H groups with respect to the number of moles of alkenyl groups in the component (A), which is equivalent to 1.2 to 3 times.
  • the amount to be used is preferable. If the amount of the component (B) is too small, the cure property and the adhesiveness may be insufficient, and if it is too large, the amount of remaining Si—H groups increases, so that the peeling force increases and the Si—H groups increase over time. Since it decreases, the peeling force may decrease over time.
  • the component (C) is an organic peroxide, and the mechanism is unknown, but the addition reaction proceeds with a small amount of the platinum group metal catalyst, so that the effect of increasing the activity of the platinum group metal catalyst is enhanced.
  • a cured film can be formed by an addition reaction. It is possible to form a cured film having the same peeling power as the conventional one.
  • organic peroxide examples include ketone peroxides, peroxyketals, hydroperoxides, dialkyl peroxides, diacyl peroxides, peroxydicarbonates, peroxyesters and the like.
  • a polyfunctional organic peroxide having two or more peroxide bonds in the molecule such as a ketone peroxide or a peroxyketal is preferable, and a peroxyketal is particularly preferable.
  • 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, and 2,2-di (t-butylperoxy) butane N-Butyl-4,4-di (t-butylperoxy) valerate, 1,1-di (t-amylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-hexylperoxy) -3,3 Examples thereof include 5-trimethylcyclohexane, 1,1-di (t-hexylperoxy) -2-methylcyclohexane, and 1,1-di (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane.
  • the 10-hour half-life temperature referred to here is set to a predetermined temperature after preparing an organic peroxide solution having a concentration of 0.1 mol / L or 0.05 mol / L in benzene and sealing it in a glass tube subjected to nitrogen substitution. It was obtained by immersing it in a constant temperature bath and thermally decomposing it. Examples of the organic peroxide having a 10-hour half-life temperature of 70 ° C. or higher and 120 ° C.
  • 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane 90.7 ° C (measured concentration 0.1 mol / L)) 2,2-di (t-butylperoxy) butane: 103.1 ° C. (measured concentration 0.1 mol / L)) 1,1-di (t-hexyl peroxy) cyclohexane: 87.1 ° C (measurement concentration 0.05 mol / L)
  • the heat generation start temperature measured by the differential scanning calorimeter (DSC) of the component (C) is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 110 to 160 ° C. If the exothermic start temperature is less than 100 ° C., the addition reaction may proceed during summer storage and cure.
  • the DSC was measured by raising the temperature from 25 ° C. to 300 ° C. under the condition of 10 ° C./min.
  • the blending amount of the component (C) is 0.01 to 5 parts by mass, preferably 0.05 to 3 parts by mass, and more preferably 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). Is. If it is less than 0.01 parts by mass, the cure promoting effect is not clear, while if it exceeds 5 parts by mass, the transfer component increases, so that the residual adhesion rate decreases and the adhesion deteriorates. Since the curability deteriorates when the blending amount is too large, it is considered that the improvement of the curability by the organic peroxide is not due to the polymerization reaction by dehydrogenation.
  • platinum group metal-based catalyst (D) a known catalyst used as an addition reaction catalyst can be used.
  • platinum group metal-based catalysts include platinum-based, palladium-based, rhodium-based, and ruthenium-based catalysts, and among these, platinum-based catalysts are particularly preferably used.
  • platinum-based catalyst include platinum-based compounds such as platinum silica / alumina, platinum alumina / halogen, and platinum rhodium, complexes of platinum and vinylsiloxane, alcohol solutions or aldehyde solutions of platinum chloride, and platinum chloride. Examples thereof include a complex with various olefins, a complex with platinum chloride acid and vinyl siloxane, and the like.
  • the organopolysiloxane composition of the present invention enables an addition reaction with a smaller amount of platinum group metal-based catalyst than before, and the blending amount of the component (D) is in the organopolysiloxane composition (that is, that is, (In the total of the components (A), (B), (C), and (D))
  • the amount is 1 to 500 ppm in terms of mass of the platinum group metal, preferably 1 to 200 ppm, and more preferably 1 to 150 ppm. Is. If the blending amount of the component (D) is less than 1 ppm, the addition reaction does not proceed and many non-reactive functional groups remain, so that a sufficient cured film is not formed. If it is more than 500 ppm, it may react with water or a control agent, or the pot life may be shortened and the product may harden during work.
  • the addition reaction control agent is a component to be blended as necessary to control the catalytic activity of the platinum group metal catalyst, and various organic nitrogen compounds, organic phosphorus compounds, acetylene compounds, oxime compounds, and organic compounds. Examples include chloro compounds.
  • Acetylene-based alcohols such as oar and 2-phenyl-3-butyne-2-ol
  • acetylene-based compounds such as 3-methyl-3-penten-1-in and 3,5-dimethyl-3-hexene-1-in
  • Reaction products of acetylene compounds such as 1,1-dimethylpropynyloxytrimethylsilane and alkoxysilanes or siloxanes or hydrogensilanes
  • vinylsiloxanes such as tetramethylvinylsiloxane cyclic compounds
  • organic nitrogen compounds such as benzotriazole, and other organic substances. Examples thereof include phosphorus compounds, oxime compounds, maleic acid compounds such as diallyl maleate, and organic chloro compounds.
  • the blending amount is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the pot life may be shortened and curing may occur during work, and if it is too large, the addition reaction may not proceed and a cured film may not be formed.
  • An organic solvent can be added to the organopolysiloxane composition of the present invention.
  • the organic solvent include an organic solvent (not containing a siloxane solvent) soluble in organopolysiloxane such as toluene, hexane, xylene and methyl ethyl ketone, a low-viscosity cyclic siloxane such as octamethyltetrasiloxane and decamethylpentasiloxane, and M.
  • Linear siloxanes such as 2 D p (M and D are the same as above; p is a positive number of 0 or 200, preferably a positive number of 1 to 50), M 2 + q D p T mq (M). , D, T are the same as above.
  • P is a positive number of 0 or 200, preferably 1 to 50, and q is a positive number of 1 to 10, preferably 1 to 3.
  • other branched chain siloxanes and other organopolysiloxanes are preferably used.
  • the amount of the organic solvent used is preferably 3 to 50 times, more preferably 8 to 30 times the total mass of the components (A) and (B).
  • the optional additive component examples include high molecular weight linear organopolysiloxane for the purpose of imparting slipperiness, silicone resin having an aryl group for the purpose of adjusting the peeling force, silicone resin, silica and the like.
  • the organopolysiloxane composition of the present invention can be obtained by mixing a predetermined amount of each of the above-mentioned components (A) to (D) and, if necessary, the component (E) and an arbitrary component.
  • components usually blended in the organopolysiloxane composition for release paper or release film can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • the characteristics do not deteriorate even when diluted with an organic solvent.
  • the kinematic viscosity of the obtained organopolysiloxane composition at 25 ° C. measured by an Ostwald viscometer is preferably 50 to 1,000 mm 2 / s, more preferably 100 to 500 mm 2 / s.
  • the flash point of the organopolysiloxane composition is 250 ° C.
  • the flash point of the organopolysiloxane composition is 250 ° C.
  • the organopolysiloxane composition of the present invention is applied to a sheet-like substrate such as paper or plastic film with a coating roll (3-roll, 5-roll, gravure roll, offset gravure roll, etc.) and then by a conventional method. Is heat-cured by.
  • the silicone cured film of the organopolysiloxane composition of the present invention is formed on one side of the sheet-like base material, and is suitably used as a release sheet or the like.
  • the paper base material include glassin paper, polyethylene laminated paper, polyvinyl alcohol resin coated paper, clay coated paper and the like.
  • the plastic film include films such as polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate.
  • the coating amount of the organopolysiloxane composition may be an amount sufficient to form a silicone cured film on the surface of the sheet-like substrate, and is, for example, about 0.1 to 5.0 g / m 2. On the contrary, if an excessive amount is applied, the peeling performance may be deteriorated.
  • the temperature at the time of heat curing varies depending on the type of the base material and the amount of coating, but by heating at 80 to 200 ° C., preferably 100 to 180 ° C. for 60 to 1 second, preferably 30 to 2 seconds, on the base material. Can form a cured film.
  • Methylhydrogenpolysiloxane (2) Methylhydrogenpolysiloxane ⁇ (CH 3 ) 3 SiO 1/2 ⁇ 2 ⁇ (CH 3 ) HSiO ⁇ 100 with a Si—H group content of 1.62 mol / 100 g and a kinematic viscosity of 35 mm 2 / s in the structure below.
  • Methylvinylpolysiloxane (1) 100 parts by mass as component (A), methylhydrogenpolysiloxane (2) 1.77 parts by mass as component (B), perhexa C1 part by mass as component (C), as component (E)
  • component (D) After adding 0.3 parts by mass of 1-ethynyl-1-cyclohexanol and stirring until uniform, a complex of platinum and vinylsiloxane as a component (D) was added to (A), (B), (C), (.
  • Example 2 1.2 parts by mass of a complex of platinum and vinylsiloxane was added as the component (D), and the total mass of the components (A), (B), (C), (D) and (E) was 60 ppm in terms of platinum atomic weight.
  • Example 3 Stirring was performed with the same composition as in Example 1 except that the component (C) was changed to perhexa HC and the amount of the component (E) 1-ethynyl-1-cyclohexanol was increased to 0.5 parts by mass, and the kinematic viscosity was increased.
  • a composition of 421 mm 2 / s, H / Vi 1.72, and a flash point of 264 ° C. was prepared.
  • Example 4 Stirring was performed with the same composition as in Example 1 except that the component (C) was changed to perhexa HC and the amount of the component (E) 1-ethynyl-1-cyclohexanol was increased to 0.8 parts by mass, and the kinematic viscosity was increased.
  • the composition obtained above is applied onto a metal roll of an RI tester (manufactured by IHI Machinery Systems Co., Ltd.), and two rolls consisting of a metal roll and a rubber roll are rotated for 45 seconds to uniformly stretch the composition. After that, the above composition was transferred from the rubber roll to glassine paper ASP (manufactured by Ahlstrom-munksjo). The glassine paper to which the above composition was transferred was heated in a hot air dryer at 120 ° C. for 30 seconds to obtain a release paper having a cured film of the above composition having a thickness of 0.9 to 1.1 g / m 2. .. In this state, after aging at 25 ° C.
  • TESA-7475 tape (tea UK Ltd.) is attached to the surface of the cured film of the release paper (the transfer surface side from the rubber roll), and the size is 2.5 cm ⁇ 18 cm. I cut it. This sandwiched between glass plates, after aging 25 ° C. with 70 g / cm under a second load and 70 ° C.
  • a tensile tester (N / 50 mm) is used to apply the force (that is, "peeling force") (N / 50 mm) required to pull the paper at a peeling speed of 0.3 m / min in the direction of an angle of 180 degrees with respect to the glass paper. Measurement was performed using AGS-50G type manufactured by Shimadzu Corporation.
  • an unused TESA-7475 tape is attached to a polyester film, a load is applied by reciprocating a 2 kg roller once in the same manner as above, and after leaving for 30 minutes, one end of the TESA-7475 tape is peeled off and the end portion is peeled off. It was pulled in a direction of 180 degrees with respect to the polyester film and peeled off at a peeling speed of 0.3 m / min.
  • the residual adhesion rate (%) was determined by (A / B) ⁇ 100.
  • the composition obtained above is applied onto a metal roll of a tester, and two rolls consisting of a metal roll and a rubber roll are contact-rotated for 45 seconds to uniformly stretch the composition, and then from the rubber roll to a polyethylene laminated paper.
  • the above composition was transferred.
  • the polyethylene laminated paper to which the above composition was transferred was heated in a hot air dryer at 120 ° C. for 30 seconds to obtain a release paper having a cured film having a thickness of 0.9 to 1.1 g / m 2.
  • the release paper was taken out from the dryer, and the cured film surface was rubbed strongly with the index finger 10 times, red magic ink was applied, and the ink density and the cured film state were observed. The results are indicated by "x" when the finger marks look dark, " ⁇ " when they look light, and " ⁇ " when they are rarely seen.
  • the leuco dye is a catalytic poison
  • Comparative Example 5 in which perhexa C was removed from the composition of Example 1 and 0.1 parts by mass of the leuco dye was blended, the curability was deteriorated and the uncured product was transferred. Therefore, the silicone transferability is high, the residual adhesion rate is 80% or less, and the peeling force is nearly three times higher.
  • Example 5 in which 1 part by mass of Perhexa C was added to the composition of Comparative Example 5, the curability was improved despite the presence of the leuco dye which is a catalytic poison, and the peeling power, residual adhesive ratio, and silicone transferability were improved. Is also a good value.

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Abstract

（Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）１分子中に平均２個以上のケイ素原子結合水素原子（Ｓｉ－Ｈ基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）有機過酸化物、及び（Ｄ）白金族金属系触媒の特定量を含有する剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物が、従来よりも少ない白金族金属系触媒量で、さらに白金族金属系触媒に対し触媒活性を阻害する成分を含有した場合でも付加反応が可能で、従来と同等の剥離力を有する硬化皮膜を形成することができ、さらには従来硬化させることができなかった触媒毒成分を含む基材においても付加反応による硬化皮膜の形成が可能となる。

Description

剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物
　本発明は、従来よりも少ない白金族金属量で硬化を促進し、アミン等の白金族金属系触媒に対し触媒活性を阻害する成分を含有した場合でも硬化を行うことができる剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物に関するものである。
　従来、紙やプラスチック等のシート状基材と粘着材料との接着、固着を防止するために、基材表面にオルガノポリシロキサン組成物の硬化皮膜を形成して剥離特性を付与している。上述の基材面にオルガノポリシロキサン硬化皮膜を形成する方法として、次の方法が知られている。
（１）白金族金属系化合物を触媒として、アルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させて剥離性皮膜を形成する方法（特許文献１：特開昭４７－３２０７２号公報）。
（２）有機金属塩を触媒として、水酸基やアルコキシ基といった官能基を有するオルガノポリシロキサンを縮合反応させて剥離性皮膜を形成する方法（特許文献２：特公昭３５－１３７０９号公報）。
（３）紫外線や電子線を用いて、アクリル基を含有するオルガノポリシロキサンと光反応開始剤とをラジカル重合させて剥離性皮膜を形成する方法（特許文献３：特開昭５４－１６２７８７号公報）。
　上記の（１）、（２）、（３）の中でも、硬化性に優れ、低速剥離から高速剥離でのさまざまな剥離特性の要求に対して対応可能な（１）の白金族金属系触媒を用いた付加反応による剥離性皮膜形成方法が広く用いられている。
　従来、剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物に対し、白金族金属系触媒は白金濃度として５０～４００ｐｐｍ使用される場合が多い。これは白金濃度が５０ｐｐｍ未満の場合、硬化反応が十分進まず硬化皮膜が柔らかくなり、残存するＳｉ－Ｈ基量が多いことから剥離力が高くなる。また未反応の原料オルガノポリシロキサンが存在し移行成分となるため、剥離紙に貼り合わせる粘着剤面にオルガノポリシロキサンが移行し粘着力の低下を引き起こす。
　付加反応において、白金族金属系触媒は、リン系化合物、窒素含有化合物、硫黄系化合物、錫系化合物の混入により硬化が阻害されることが知られている。前述の硬化阻害化合物の混入量は数ｐｐｍで作用する場合もあり、紙やフィルムといった基材に微量含まれるだけで剥離紙の硬化は大きく阻害される。
　さらに白金族金属は、地球上において希少な貴金属であるため価格が高く、剥離紙又は剥離フィルム製造の原価の中に占める白金族金属系触媒の割合は大きい。このため白金族金属系触媒を減らすことが低価格化につながる。
　液状シリコーン樹脂接着剤用の付加反応硬化型シリコーンゴム組成物において、窒素化合物、硫黄化合物、リン化合物等の硬化阻害物質に対し耐性を有する付加反応硬化型シリコーンゴム組成物として、１０時間半減期温度が４０℃以上の有機過酸化物を配合した組成物が提案されている（特許文献４：特許第４３１４４５４号公報）。
　しかし上記液状シリコーン樹脂接着剤用の付加反応硬化型シリコーンゴム組成物において、１０時間半減期温度が４０℃以上の有機過酸化物の配合は、硬化時間が遅くなるため、さらなる添加剤として、銅、銅化合物、マンガン、マンガン化合物、鉄、鉄化合物、銀、銀化合物から選ばれる金属又は金属化合物とアセチルアセトン系化合物を配合した組成物が提案されている（特許文献５：特許第４５６９７５３号公報）。しかし、実施例における硬化時間は１００℃下１０分～１００分かかっており、６０秒以内（好ましくは３０秒以内）に硬化する必要のある剥離紙用途には使用することができない。
特開昭４７－３２０７２号公報 特公昭３５－１３７０９号公報 特開昭５４－１６２７８７号公報 特許第４３１４４５４号公報 特許第４５６９７５３号公報
　本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、従来よりも少ない白金族金属系触媒量で、さらに白金族金属系触媒に対し触媒活性を阻害する成分を含有した場合でも付加反応が可能で、従来と同等の剥離力を有する硬化皮膜を形成することができ、さらには従来硬化させることができなかった触媒毒成分を含む基材においても付加反応による硬化を可能とする剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、付加反応硬化型のオルガノポリシロキサン組成物において、（Ｃ）有機過酸化物を（Ａ）成分１００質量部に対し０．０１～５質量部配合することで、上記課題を解決できることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
　上記背景技術に記載した液状シリコーン樹脂接着剤用の付加反応硬化型シリコーンゴム組成物では、該組成物に有機過酸化物を配合すると硬化時間が遅くなっていたが、本発明者らが検討したところ、本発明の剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物では、逆に硬化性（紙に剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物を０．９～１．１ｇ／ｍ2塗工し、１２０℃の乾燥機中に３０秒加熱処理した後、塗工面を指擦りして硬化状態を見る試験。実施例、比較例の試験方法において詳しく記載している。）が良くなることから硬化時間が速くなっていることが分かった。
　上記液状シリコーン樹脂接着剤用の付加反応硬化型シリコーンゴム組成物と結果に違いが見られた原因としては、液状シリコーン樹脂接着剤用の付加反応硬化型シリコーンゴム組成物は組成中にシリカや炭酸カルシウムを多量に配合している点が大きく異なっていることが原因と推察する。また剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物の硬化と同じ温度（１２０℃）で硬化させた場合、剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物は３０秒で硬化するのに対し、液状シリコーン樹脂接着剤用の付加反応硬化型シリコーンゴム組成物では１時間以上の時間を必要としていることからも反応スピードが違っていることを示唆している。
　また、本発明の剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物は、上記液状シリコーン樹脂接着剤用の付加反応硬化型シリコーンゴム組成物で配合しているシリカ等の配合が無く、さらに、Ｈ／Ｖｉが上記特許文献５の実施例が０．４１であるのに対し、好ましい範囲は１．２～３．０と高くＳｉ－Ｈ基過剰である点も大きな相違点である。
　従って、本発明は、下記剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物（以下、単にオルガノポリシロキサン組成物と記載する場合がある）を提供する。
〔１〕
　少なくとも下記（Ａ）～（Ｄ）成分を含有する剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物。
（Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に平均２個以上のケイ素原子結合水素原子（Ｓｉ－Ｈ基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ａ）成分中のアルケニル基のモル数に対し、Ｓｉ－Ｈ基のモル数が１～５倍に相当する量、
（Ｃ）有機過酸化物：（Ａ）成分１００質量部に対し０．０１～５質量部、及び
（Ｄ）白金族金属系触媒：（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分の合計中白金族金属の質量換算で１～５００ｐｐｍとなる量。
〔２〕
　さらに、（Ｅ）付加反応制御剤を（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１～５質量部含有する〔１〕記載の剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物。
〔３〕
　（Ｃ）成分が、分子内に２つ以上の過酸化結合を有する多官能型の有機過酸化物である〔１〕又は〔２〕記載の剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物。
〔４〕
　（Ｃ）成分の１０時間半減期温度が、７０℃以上１２０℃以下である〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物。
〔５〕
　（Ｃ）成分の有機過酸化物が、パーオキシケタールである〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物。
〔６〕
　（Ｃ）成分の有機過酸化物が、ＤＳＣで見た発熱開始温度が１００℃以上である〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物。
〔７〕
　組成物の引火点が、２５０℃以上である〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物。
　本発明によれば、少ない白金族金属系触媒量で、さらに白金族金属系触媒に対し触媒活性を阻害する成分を含有した場合でも付加反応が可能で、触媒量が多かった場合と同等の剥離力を有する剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物を提供することができる。これにより、従来硬化が難しかった条件下においてもシリコーン硬化皮膜の形成が可能になり、製造原価を大幅に安くすることができる。また触媒毒を含有する基材に対しても付加反応による硬化皮膜の形成が可能となる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
［（Ａ）成分］
　（Ａ）成分は、１分子中に２個以上のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンであり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。下記式（１）で表される構造を有するオルガノポリシロキサンが挙げられる。
　　ＭaＭVi bＤcＤVi dＴeＴVi fＱg　　　（１）
（式中、ＭはＲ3ＳｉＯ1/2、ＭViはＲ2ＰＳｉＯ1/2、ＤはＲ2ＳｉＯ2/2、ＤViはＲＰＳｉＯ2/2、ＴはＲＳｉＯ3/2、ＴViはＰＳｉＯ3/2、ＱはＳｉＯ4/2であり、Ｒはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数１～１２の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、Ｐは－（ＣＨ2）n－ＣＨ＝ＣＨ2（ｎは０～６の整数）で表されるアルケニル基である。ａ、ｂ、ｄ、ｆはそれぞれ独立に０又は正の数で、ｂ、ｄ、ｆが同時に０になることはなく、２≦ｂ＋ｄ＋ｆ≦５００であり、ｃは１０～２７，０００の正数であり、ｅは０又は２００以下の正数であり、ｇは０又は１，０００以下の正数である。）
　上記式（１）において、Ｒはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数１～１２の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、炭素原子数１～１０のものが好ましく、炭素原子数１～８のものがより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、ナフチル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部をハロゲン原子、エポキシ基、アミノ基、ポリエーテル基、シアノ基、水酸基等で置換したものが挙げられる。これらの中でも、硬化性、得られる硬化物の剥離力を低くする場合、Ｒの総数の８０モル％以上がメチル基であることが好ましい。
　Ｐは－（ＣＨ2）n－ＣＨ＝ＣＨ2（ｎは０～６の整数）で表されるアルケニル基であり、具体的には、ビニル基、アリル基、ブテニル基、プロペニル基、５－ヘキセニル基、オクテニル基等が挙げられ、中でもビニル基が好ましい。
　ａ、ｂ、ｄ、ｆはそれぞれ独立に０又は正の数で、ｂ、ｄ、ｆが同時に０になることはなく、２≦ｂ＋ｄ＋ｆ≦５００であり、２≦ｂ＋ｄ＋ｆ≦２００が好ましい。
　ａは０又は１～１００の正数が好ましく、０又は１～５０の正数がより好ましく、ｂは０又は１～１００の正数が好ましく、０又は１～５０の正数がより好ましく、ｄは０又は１～５００の正数が好ましく、０又は１～３００の正数がより好ましく、ｆは０又は１～１００の正数が好ましく、０又は１～５０の正数がより好ましい。
　また、ｃは１０～２７，０００の正数であり、好ましくは１０～２０，０００の正数であり、さらに好ましくは５０～１５，０００の正数である。ｃが１０未満の場合、塗工速度が２００ｍ／ｍｉｎ以上になるとミスト発生量が増大し、オルガノポリシロキサン組成物の塗工表面が荒れるおそれがある。一方、ｃが２７，０００を超えると、オルガノポリシロキサン組成物の動粘度が高くなりすぎて、塗工性が低下するため平滑性が悪くなり、場所により塗工量の差が大きくなるおそれがある。
　ｅは０又は２００以下の正数であり、０又は２０以下の正数が好ましく、０又は１０以下の正数がより好ましい。ｇは０又は１，０００以下の正数であり、０又は１０以下の正数が好ましく、０又は５以下の正数がより好ましい。
　（Ａ）成分のビニル価は、０．００１～０．７ｍｏｌ／１００ｇが好ましく、０．００５～０．５ｍｏｌ／１００ｇがより好ましく、０．０１～０．１ｍｏｌ／１００ｇがさらに好ましい。ビニル価が０．００１ｍｏｌ／１００ｇ未満であると、反応点が少なくなりすぎて硬化不良が起こる場合があり、ビニル価が０．７ｍｏｌ／１００ｇを超えると、架橋密度が高くなりすぎて低速剥離力が高くなりすぎ、剥がれにくくなる場合がある。
　（Ａ）成分の重量平均分子量は、８００以上３０万以下が好ましく、３，０００以上２８万以下がより好ましい。（Ａ）成分の重量平均分子量が８００より低いと、基材への塗工量が不十分になる場合がある。また、３０万を超えると、作業性が低下する。なお、本発明において、重量平均分子量はゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析（溶媒：トルエン）によるポリスチレン換算の重量平均分子量により測定できる（以下、同じ）。
　（Ａ）成分のオストワルド粘度計により測定した２５℃における動粘度は、７ｍｍ2／ｓ以上３０質量％トルエン溶解粘度（オルガノポリシロキサンをトルエン中に３０質量％溶解した溶液の動粘度）７０，０００ｍｍ2／ｓ以下が好ましく、５０ｍｍ2／ｓ以上３０質量％トルエン溶解粘度６０，０００ｍｍ2／ｓ以下がより好ましい。動粘度が７ｍｍ2／ｓ未満の場合、塗工量が不十分になる。また３０質量％トルエン溶解粘度が７０，０００ｍｍ2／ｓを超える場合は作業性が低下する。
　このような（Ａ）成分として、具体的には、両末端アルケニル基含有ポリシロキサン、側鎖アルケニル基含有ポリシロキサン、片末端及び側鎖アルケニル基含有ポリシロキサン、両末端及び側鎖アルケニル基含有ポリシロキサン、分岐型末端アルケニル基含有ポリシロキサンを挙げることができる。
　構造式で表すと、ＭVi 2Ｄc、Ｍ2ＤcＤVi d、ＭVi 3ＤcＴ1、ＭVi 4ＤcＴ2、ＭVi 2ＤcＤVi d、ＭVi 2ＤcＱ1、ＭaＤcＤVi dＴVi f（Ｍ、ＭVi、Ｄ、ＤVi、Ｔ、ＴVi、Ｑ、ａ、ｃ、ｄ、ｆは上記と同じ。以下同様。）等を挙げることができる。さらに具体的な構造例としては、ＭVi 2Ｄ100、Ｍ2Ｄ97ＤVi 3、Ｍ2Ｄ26ＤVi 4、Ｍ2Ｄ96ＤVi 4、Ｍ2Ｄ95ＤVi 5、ＭVi 3Ｄ100Ｔ1、ＭVi 4Ｄ100Ｔ2、ＭVi 2Ｄ97ＤVi 1、ＭVi 2Ｄ95ＤVi 3、Ｍ3Ｄ93ＤVi 3ＴVi 1、ＭVi 2Ｄ20000、Ｍ2Ｄ10000ＤVi 20等を挙げることができる。
［（Ｂ）成分］
　（Ｂ）成分は、１分子中に平均２個以上のケイ素原子結合水素原子（Ｓｉ－Ｈ基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンのＳｉ－Ｈ基と、（Ａ）成分のアルケニル基とが付加反応することにより、オルガノポリシロキサン架橋物が形成される。
　ケイ素原子結合水素原子（Ｓｉ－Ｈ基）は、１分子中に３～１００個有することが好ましく、１０～１００個有することがより好ましい。
　Ｓｉ－Ｈ基含有量としては、０．００１～３．５ｍｏｌ／１００ｇが好ましく、０．０１～２．５ｍｏｌ／１００ｇがより好ましく、０．０２～２．０ｍｏｌ／１００ｇがさらに好ましい。Ｓｉ－Ｈ基含有量が少なすぎると、キュアー性や密着性が悪くなる場合があり、多すぎると剥離力が重くなる場合がある。
　（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記式（２）で表される構造を有するものが好ましい。
　　ＭhＭH iＤjＤH kＴLＴH mＱn　　　（２）
（式中、ＭはＲ3ＳｉＯ1/2、ＭHはＲ2ＨＳｉＯ1/2、ＤはＲ2ＳｉＯ2/2、ＤHはＲＨＳｉＯ2/2、ＴはＲＳｉＯ3/2、ＴHはＨＳｉＯ3/2、ＱはＳｉＯ4/2であり、Ｒはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数１～１２の非置換又は置換の一価炭化水素基である。ｈ、ｉ、ｊ、Ｌはそれぞれ独立に０又は正の数であり、ｋは０又は１００以下の正数であり、ｍは０又は１０以下の正数であり、ｎは０又は１０以下の正数であり、ｉ、ｋ、ｍが同時に０になることはなく、２≦ｉ＋ｋ＋ｍ≦１００である。）
　上記式（２）において、Ｒは上記式（１）のＲと同様のものが例示でき、これらの中でも炭素原子数１～８のアルキル基が好ましい。
　式（２）におけるｈ、ｉ、ｊ、Ｌはそれぞれ独立に０又は正の数であり、ｈは０又は１～１０の正数であることが好ましく、ｉは０又は１～１０の正数であることが好ましく、ｊは０又は１～１００の正数であることが好ましく、Ｌは０又は１～１０の正数であることが好ましい。また、ｋは０又は１００以下の正数であり、２～１００の正数が好ましく、１０～８０の正数がより好ましい。ｍは０又は１０以下の正数、好ましくは０又は５以下の正数であり、ｎは０又は１０以下の正数、好ましくは０又は５以下の正数である。また、ｉ、ｋ、ｍは同時に０になることはなく、ｉ＋ｋ＋ｍは２～１００の正数であり、３～１００の正数であることが好ましく、１０～８０の正数がより好ましい。
　（Ｂ）成分の重量平均分子量は、１９４～１０，０００が好ましく、８７４～５，０００がより好ましい。（Ｂ）成分の重量平均分子量が小さすぎると密着性が大幅に悪化する場合があり、大きすぎると反応性が悪くなりキュアー性が低下し、残留接着率の低下やキュアー不足による剥離力の上昇が見られる場合がある。
　（Ｂ）成分のオストワルド粘度計により測定した２５℃における動粘度は、２～５００ｍｍ2／ｓが好ましく、２～３００ｍｍ2／ｓがより好ましく、５～２００ｍｍ2／ｓがさらに好ましい。２５℃における動粘度が２ｍｍ2／ｓ未満であると、分子量が小さいため反応性は良いが、基材との密着性が悪化する場合がある。また、５００ｍｍ2／ｓを超えると、反応性が悪くなりキュアー性が低下し、残留接着率の低下やキュアー不足による剥離力の上昇が見られる場合がある。
　このような（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして、具体的には、両末端ハイドロジェンシリル基含有ポリシロキサン、側鎖ハイドロジェンシリル基含有ポリシロキサン、片末端及び側鎖ハイドロジェンシリル基含有ポリシロキサン、両末端及び側鎖ハイドロジェンシリル基含有ポリシロキサン等を挙げることができる。
　構造式で表すと、ＭH 2Ｄj、Ｍ2ＤH k、Ｍ2ＤjＤH k、ＭH 2ＤjＤH k、ＭH 3ＤjＴ1、ＭH 4ＤjＴ2、ＭhＤjＤH kＴH m（Ｍ、ＭH、Ｄ、ＤH、Ｔ、ＴH、ｈ、ｊ、ｋ、ｍは上記と同じ。以下同様。）等を挙げることができる。さらに具体的な構造例としては、ＭH 2Ｄ10、ＭH 2Ｄ100、Ｍ2Ｄ27ＤH 3、Ｍ2Ｄ97ＤH 3、Ｍ2Ｄ26ＤH 4、Ｍ2Ｄ25ＤH 5、Ｍ2Ｄ24ＤH 6、Ｍ2Ｄ96ＤH 4、Ｍ2Ｄ95ＤH 5、ＭH 3Ｄ100Ｔ1、ＭH 4Ｄ100Ｔ2、ＭH 2Ｄ97ＤH 1、ＭH 2Ｄ95ＤH 3、Ｍ3Ｄ93ＤH 3ＴH 1、Ｍ2ＤH 30、Ｍ2ＤH 60等を挙げることができる。
　（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中のアルケニル基のモル数に対し、Ｓｉ－Ｈ基のモル数が１～５倍に相当する量であり、１．２～３倍に相当する量が好ましい。（Ｂ）成分が少なすぎると、キュアー性と密着性が不十分となる場合があり、多すぎると残存するＳｉ－Ｈ基量が増えるため、剥離力が高くなり、経時でＳｉ－Ｈ基が減少するため経時で剥離力が低下するおそれがある。
［（Ｃ）成分］
　（Ｃ）成分は有機過酸化物であり、明確な機構は分からないが、添加することにより少ない白金族金属系触媒量で付加反応が進行することから、白金族金属系触媒の活性を高める効果を有する。また、本発明のオルガノポリシロキサン組成物に白金族金属系触媒に対して触媒活性を阻害する成分を含有した場合や、触媒毒を含有する基材に対しても付加反応による硬化皮膜の形成が可能で、従来と同等の剥離力を有する硬化皮膜を形成することができる。
　有機過酸化物としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル等が挙げられる。これらの中でもケトンパーオキサイドやパーオキシケタール等の分子内に２つ以上の過酸化結合を有する多官能型の有機過酸化物が好ましく、特にはパーオキシケタールが好ましい。
　ここで、パーオキシケタールとしては、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ－ブチル－４，４－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、１，１－ジ（ｔ－アミルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－２－メチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン等が例示できる。
　そして理由は分かっていないが、（Ｃ）成分の有機過酸化物として、１０時間半減期温度が７０℃以上１２０℃以下、特には８０℃以上１１０℃以下のものが特に硬化性に優れている。ここで言う１０時間半減期温度はベンゼンに０．１ｍｏｌ／Ｌ又は０．０５ｍｏｌ／Ｌ濃度の有機過酸化物溶液を調製し窒素置換を行ったガラス管中に密封したものを、所定温度にセットした恒温槽に浸し熱分解させて求めたものである。
　１０時間半減期温度が７０℃以上１２０℃以下の有機過酸化物としては、下記が挙げられる。
１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン：９０．７℃（測定濃度０．１ｍｏｌ／Ｌ））
２，２－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン：１０３．１℃（測定濃度０．１ｍｏｌ／Ｌ））
１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン：８７．１℃（測定濃度０．０５ｍｏｌ／Ｌ）
　また、（Ｃ）成分の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した発熱開始温度は１００℃以上であることが好ましく、１１０～１６０℃であることがより好ましい。発熱開始温度が１００℃未満では夏期貯蔵中に付加反応が進み硬化する場合がある。なおＤＳＣの測定は、２５℃から３００℃までを１０℃／ｍｉｎ条件で昇温した。
　（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し０．０１～５質量部であり、好ましくは０．０５～３質量部であり、さらに好ましくは０．１～２質量部である。０．０１質量部未満だとキュアー促進効果ははっきりせず、一方５質量部を超えると移行成分が増えるため残留接着率の低下や密着性の悪化が見られる。配合量が多すぎると硬化性が悪くなることから、有機過酸化物による硬化性の改善は脱水素による重合反応によるものではないと考えられる。
［（Ｄ）成分］
　（Ｄ）白金族金属系触媒としては、付加反応触媒として用いられる公知のものが使用できる。このような白金族金属系触媒としては、例えば、白金系、パラジウム系、ロジウム系、ルテニウム系等の触媒が挙げられ、これらの中で特に白金系触媒が好ましく用いられる。この白金系触媒としては、例えば、白金シリカ・アルミナ、白金アルミナ・ハロゲン、白金ロジウム等の白金系化合物、白金とビニルシロキサン等との錯体、塩化白金酸のアルコール溶液又はアルデヒド溶液、塩化白金酸と各種オレフィン類との錯体、塩化白金酸とビニルシロキサン等との錯体等が挙げられる。
　本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、従来よりも少ない白金族金属系触媒量で付加反応が可能となるものであり、この（Ｄ）成分の配合量は、オルガノポリシロキサン組成物中（即ち、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分の合計中）白金族金属の質量換算で１～５００ｐｐｍとなる量であり、好ましくは１～２００ｐｐｍであり、より好ましくは１～１５０ｐｐｍである。（Ｄ）成分の配合量が１ｐｐｍ未満では付加反応が進行せず、反応しない官能基が多く残るため、十分な硬化皮膜が形成されない。また５００ｐｐｍより多いと水分や制御剤と反応が起こったり、可使時間が短くなり作業中に硬化する場合がある。
［（Ｅ）成分］
　（Ｅ）付加反応制御剤は、必要に応じ配合される成分で、白金族金属系触媒の触媒活性を制御するものであり、各種有機窒素化合物、有機リン化合物、アセチレン系化合物、オキシム化合物、有機クロロ化合物等が挙げられる。具体的には、１－エチニル－１－シクロヘキサノール、３－メチル－１－ブチン－３－オール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、３－メチル－１－ペンチン－３－オール、２－フェニル－３－ブチン－２－オール等のアセチレン系アルコール、３－メチル－３－ペンテン－１－イン、３，５－ジメチル－３－ヘキセン－１－イン等のアセチレン系化合物、１，１－ジメチルプロピニルオキシトリメチルシラン等のアセチレン系化合物とアルコキシシランもしくはシロキサン又はハイドロジェンシランとの反応物、テトラメチルビニルシロキサン環状体等のビニルシロキサン、ベンゾトリアゾール等の有機窒素化合物及びその他の有機リン化合物、オキシム化合物、マレイン酸ジアリルなどのマレイン酸化合物、有機クロロ化合物等が挙げられる。
　（Ｅ）成分を配合する場合の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１～５質量部が好ましく、０．１～３質量部がより好ましい。配合する場合、少なすぎると可使時間が短くなり作業中に硬化が起こる場合があり、多すぎると付加反応が進行しないため硬化皮膜が形成されない場合がある。
［任意成分］
　本発明のオルガノポリシロキサン組成物には、有機溶剤を配合することができる。有機溶剤としては、トルエン、ヘキサン、キシレン、メチルエチルケトン等のオルガノポリシロキサンに可溶な有機溶剤（シロキサン溶剤を含まない）や、オクタメチルテトラシロキサン、デカメチルペンタシロキサン等の低粘度の環状シロキサン、Ｍ2Ｄp（Ｍ、Ｄは上記と同じ。ｐは０又は２００以下の正数、好ましくは１～５０の正数である。）等の直鎖シロキサン、Ｍ2+qＤpＴmq（Ｍ、Ｄ、Ｔは上記と同じ。ｐは０又は２００以下の正数、好ましくは１～５０の正数であり、ｑは１～１０の正数、好ましくは１～３の正数である。）等の分岐鎖シロキサン等のオルガノポリシロキサン（シロキサン溶剤）を用いるのが好ましい。
　有機溶剤の使用量は、（Ａ）、（Ｂ）成分の合計質量の３～５０倍であることが好ましく、８～３０倍であることがより好ましい。
　任意的添加成分としては、例えば、滑り性を与える目的で高分子量直鎖型オルガノポリシロキサン、剥離力を調節する目的でアリール基を有するシリコーン樹脂、シリコーンレジン、シリカ等が挙げられる。
［製造方法］
　本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、上記（Ａ）～（Ｄ）成分及び必要に応じて（Ｅ）成分や任意成分のそれぞれの所定量を混合することによって得られる。本発明のオルガノポリシロキサン組成物には、剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物に通常配合する成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。なお、有機溶剤に希釈した場合もその特性は低下するものではない。
　得られたオルガノポリシロキサン組成物のオストワルド粘度計により測定した２５℃における動粘度は、５０～１，０００ｍｍ2／ｓであることが好ましく、１００～５００ｍｍ2／ｓであることがより好ましい。
　さらに、本発明の剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物は、組成物として指定可燃物もしくは非危険物であることが消防法上好ましいため、該オルガノポリシロキサン組成物の引火点は２５０℃以上であることが好ましい。なお、上記オルガノポリシロキサン組成物の引火点を２５０℃以上とするためには、例えば、引火点の低い化合物の配合量を減らすこと、引火点の高い成分を配合することが好ましい。
［用途・使用方法］
　本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、例えば、紙、プラスチックフィルム等のシート状基材に塗工ロール（３本ロール、５本ロール、グラビアロール、オフセットグラビアロール等）により塗布した後、常法によって加熱硬化される。こうしてシート状基材の片面に本発明のオルガノポリシロキサン組成物のシリコーン硬化皮膜が形成され、剥離シート等として好適に使用される。紙基材としてはグラシン紙、ポリエチレンラミネート紙、ポリビニルアルコール樹脂コート紙、クレーコート紙等が挙げられる。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等のフィルムが挙げられる。
　オルガノポリシロキサン組成物の塗布量は、シート状基材表面にシリコーン硬化皮膜を形成するのに十分な量であればよく、例えば０．１～５．０ｇ／ｍ2程度である。多すぎる量の塗布は逆に剥離性能の低下を招く場合がある。
　加熱硬化時の温度は、基材の種類や塗工量によって異なるが、８０～２００℃、好ましくは１００～１８０℃で６０～１秒、好ましくは３０～２秒加熱することにより、基材上に硬化皮膜を形成させることができる。
　以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記に挙げるビニル価、Ｓｉ－Ｈ基含有量は1Ｈ－ＮＭＲにより求め、動粘度は２５℃においてオストワルド粘度計を用いて測定した値であり、引火点はクリーブランド開放法（ＩＳＯ、２５９２：２０００、ＪＩＳ　Ｋ　２２６５－４：２００７）により求めた値である。
［使用原料］
（Ａ）成分
メチルビニルポリシロキサン（１）
　下記構造のビニル価が０．０１６６ｍｏｌ／１００ｇ、動粘度４４０ｍｍ2／ｓのポリシロキサン
｛（ＣＨ2＝ＣＨ）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2｝2｛（ＣＨ3）2ＳｉＯ｝160
（Ｂ）成分
メチルハイドロジェンポリシロキサン（２）
　下記構造のＳｉ－Ｈ基含有量が１．６２ｍｏｌ／１００ｇで動粘度が３５ｍｍ2／ｓであるメチルハイドロジェンポリシロキサン
｛（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2｝2｛（ＣＨ3）ＨＳｉＯ｝100
（Ｃ）成分
パーヘキサＨＣ（日本油脂（株）製、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１０時間半減期温度８７．１℃、発熱開始温度１３４℃、測定濃度０．０５ｍｏｌ／Ｌ）
パーヘキサＣ（日本油脂（株）製、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１０時間半減期温度９０．７℃、発熱開始温度１３４℃、測定濃度０．１ｍｏｌ／Ｌ）
（その他成分）
ロイコ色素；白金触媒の触媒毒として作用する。
［実施例１］
　（Ａ）成分としてメチルビニルポリシロキサン（１）１００質量部、（Ｂ）成分としてメチルハイドロジェンポリシロキサン（２）１．７７質量部、（Ｃ）成分としてパーヘキサＣ１質量部、（Ｅ）成分として１－エチニル－１－シクロヘキサノール０．３質量部を加え、均一となるまで攪拌した後、（Ｄ）成分として白金とビニルシロキサンとの錯体を（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分の合計質量中白金原子質量換算で１００ｐｐｍになるように加え、均一となるまで攪拌し、動粘度４２２ｍｍ2／ｓ、Ｈ／Ｖｉ（組成物中のアルケニル基に対する組成物中のＳｉ－Ｈ基の割合）＝１．７２、引火点２７７℃の組成物を調製した。
［実施例２］
　（Ｄ）成分として白金とビニルシロキサンとの錯体を１．２質量部加え、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分の合計質量中白金原子質量換算で６０ｐｐｍになるようにした以外は、実施例１と同様の配合組成で、動粘度４２１ｍｍ2／ｓ、Ｈ／Ｖｉ＝１．７２、引火点２７５℃の組成物を調製した。
［比較例１］
　（Ｃ）成分を配合しない以外は実施例１と同様の配合組成で動粘度４３５ｍｍ2／ｓ、Ｈ／Ｖｉ＝１．７２、引火点２８０℃の組成物を調製した。
［比較例２］
　（Ｃ）成分を配合しない以外は実施例２と同様の配合組成で動粘度４３４ｍｍ2／ｓ、Ｈ／Ｖｉ＝１．７２、引火点２７８℃の組成物を調製した。
［実施例３］
　（Ｃ）成分をパーヘキサＨＣに変え、（Ｅ）成分１－エチニル－１－シクロヘキサノール量を０．５質量部に増やした以外は、実施例１と同様の配合組成で攪拌を行い、動粘度４２１ｍｍ2／ｓ、Ｈ／Ｖｉ＝１．７２、引火点２６４℃の組成物を調製した。
［実施例４］
　（Ｃ）成分をパーヘキサＨＣに変え、（Ｅ）成分１－エチニル－１－シクロヘキサノール量を０．８質量部に増やした以外は、実施例１と同様の配合組成で攪拌を行い、動粘度４１９ｍｍ2／ｓ、Ｈ／Ｖｉ＝１．７２、引火点２５２℃の組成物を調製した。
［比較例３］
　（Ｅ）成分１－エチニル－１－シクロヘキサノール量を０．５質量部に増やした以外は、比較例１と同様の配合組成で攪拌を行い、動粘度４２２ｍｍ2／ｓ、Ｈ／Ｖｉ＝１．７２、引火点２６７℃の組成物を調製した。
［比較例４］
　（Ｅ）成分１－エチニル－１－シクロヘキサノール量を０．８質量部に増やした以外は、比較例１と同様の配合組成で攪拌を行い、動粘度４２０ｍｍ2／ｓ、Ｈ／Ｖｉ＝１．７２、引火点２５８℃の組成物を調製した。
［実施例５］
　実施例１の配合組成に添加成分としてロイコ色素を０．１質量部配合した動粘度４２５ｍｍ2／ｓ、Ｈ／Ｖｉ＝１．７２、引火点２７７℃の組成物を調製した。
［比較例５］
　比較例１の配合組成に添加成分としてロイコ色素を０．１質量部配合した動粘度４２７ｍｍ2／ｓ、Ｈ／Ｖｉ＝１．７２、引火点２８０℃の組成物を調製した。
　上記で得られた組成物について、下記評価を行った。結果を表１～３に示す。
〔剥離力〕
　上記で得られた組成物をＲＩテスター（（株）ＩＨＩ機械システム製）の金属ロール上に塗布し、金属ロールとゴムロールからなる２本のロールを４５秒間回転させて均一に上記組成物を引き延ばした後、ゴムロールからグラシン紙ＡＳＰ（Ａｈｌｓｔｒｏｍ－ｍｕｎｋｓｊｏ社製）へ上記組成物を転写した。上記組成物を転写したグラシン紙を、１２０℃の熱風式乾燥機中で３０秒間加熱して厚さ０．９～１．１ｇ／ｍ2の上記組成物の硬化皮膜を有する剥離紙を得た。この状態で、２５℃で２４時間エージング後、この剥離紙の硬化皮膜表面（ゴムロールからの転写面側）に、ＴＥＳＡ－７４７５テープ（ｔｅｓａ　ＵＫ　Ｌｔｄ．）を貼り合わせ、２．５ｃｍ×１８ｃｍの大きさに切断した。これをガラス板に挟み、２５℃で７０ｇ／ｃｍ2の荷重下及び７０℃で２０ｇ／ｃｍ2の荷重下２４時間エージング後、該試験片の一端を剥がしテープの粘着剤付き基材端部をグラシン紙に対して１８０度の角度の方向に剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎで引っ張り、その際に剥離するのに要する力（即ち、「剥離力」）（Ｎ／５０ｍｍ）を、引張試験機（（株）島津製作所製ＡＧＳ－５０Ｇ型）を用いて測定した。
〔残留接着率〕
　上記剥離力の測定後のＴＥＳＡ－７４７５テープをポリエステルフィルムに貼り合わせ、２ｋｇローラーを１回往復させて荷重を加えた。３０分放置後、ＴＥＳＡ－７４７５テープの一端を剥がし、その端部をポリエステルフィルムに対して１８０度の角度の方向に引っ張り、剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎで剥がした。その際に剥離するのに要する力：剥離力Ａ（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
　ブランクとして、ポリエステルフィルムに未使用のＴＥＳＡ－７４７５テープを貼り、上記と同様に２ｋｇローラーを１回往復させて荷重を加え、３０分放置後、ＴＥＳＡ－７４７５テープの一端を剥がし、その端部をポリエステルフィルムに対して１８０度の角度の方向に引っ張り、剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎで剥がした。その際に剥離するのに要する力：剥離力Ｂ（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。残留接着率（％）を（Ａ／Ｂ）×１００で求めた。
〔硬化性〕
　上記で得られた組成物をテスターの金属ロール上に塗布し、金属ロールとゴムロールからなる２本のロールを４５秒間接触回転させて均一に上記組成物を引き延ばした後、ゴムロールからポリエチレンラミネート紙へ上記組成物を転写した。上記組成物を転写したポリエチレンラミネート紙は１２０℃の熱風式乾燥機中で３０秒間加熱して厚さ０．９～１．１ｇ／ｍ2の硬化皮膜を有する剥離紙を得た。乾燥機から剥離紙を取り出して直に硬化皮膜面を人差し指で１０回強く擦り、赤マジックインキを塗布してインキの濃さや硬化皮膜状態を観察した。
　結果を、指痕が濃く見える場合は「×」、薄く見える場合は「△」、ほとんど見られない場合は「○」で表記した。
〔シリコーン移行性〕
　剥離力測定の場合と同様にしてポリエチレンラミネート紙表面に形成された上記で得られた組成物の硬化皮膜の表面に、厚さ３６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを重ね、室温（２５℃）で０．９８ＭＰａの加圧下で２０時間圧着した後、ポリエチレンテレフタレートフィルムを硬化皮膜から外した。該ポリエチレンテレフタレートフィルムの硬化皮膜と接していた表面に、油性のインキ（商品名：マジックインキ、寺西化学工業（株）製）を塗り、そのハジキ具合により、シリコーン移行性を次の基準で評価した。
　結果を、インキのハジキなし（シリコーン移行性なし又はかなり少ない）：「○」、インキのハジキあり（シリコーンの移行性多い）：「×」で表記した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　上記表３において、ロイコ色素は触媒毒であり、実施例１の組成からパーヘキサＣを除き、ロイコ色素を０．１質量部配合した比較例５は硬化性が悪くなり、未硬化物が移行するためシリコーン移行性が多く、残留接着率も８０％以下となり、剥離力も３倍近く高くなる。この比較例５の組成にパーヘキサＣを１質量部配合した実施例５では、触媒毒であるロイコ色素が存在するにもかかわらず、硬化性は改善し、剥離力、残留接着率、シリコーン移行性も良好な値となる。

Claims (7)

  1. 　少なくとも下記（Ａ）～（Ｄ）成分を含有する剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物。
    （Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
    （Ｂ）１分子中に平均２個以上のケイ素原子結合水素原子（Ｓｉ－Ｈ基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ａ）成分中のアルケニル基のモル数に対し、Ｓｉ－Ｈ基のモル数が１～５倍に相当する量、
    （Ｃ）有機過酸化物：（Ａ）成分１００質量部に対し０．０１～５質量部、及び
    （Ｄ）白金族金属系触媒：（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分の合計中白金族金属の質量換算で１～５００ｐｐｍとなる量。
  2. 　さらに、（Ｅ）付加反応制御剤を（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１～５質量部含有する請求項１記載の剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物。
  3. 　（Ｃ）成分が、分子内に２つ以上の過酸化結合を有する多官能型の有機過酸化物である請求項１又は２記載の剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物。
  4. 　（Ｃ）成分の１０時間半減期温度が、７０℃以上１２０℃以下である請求項１～３のいずれか１項に記載の剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物。
  5. 　（Ｃ）成分の有機過酸化物が、パーオキシケタールである請求項１～４のいずれか１項に記載の剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物。
  6. 　（Ｃ）成分の有機過酸化物が、ＤＳＣで見た発熱開始温度が１００℃以上である請求項１～５のいずれか１項に記載の剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物。
  7. 　組成物の引火点が、２５０℃以上である請求項１～６のいずれか１項に記載の剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物。
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