WO2021172529A1 - 繊維成型体の製造方法、繊維成型体、吸音材、自動車内装材及び極細繊維 - Google Patents

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正樹 藤江
達彦 稲垣
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a fiber molded body, a fiber molded body, a sound absorbing material, an automobile interior material, and an ultrafine fiber.
  • the present application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2020-032744 filed in Japan on February 28, 2020, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • Sound absorbing / insulating materials are used in a wide range of fields, from vehicle parts used in railway vehicles and automobiles to electrical appliances such as vacuum cleaners.
  • the noise that flows into the interior of an automobile is divided into the noise that the sound generated by the engine flows in through the car body and the noise that is generated when the tires come into contact with the road surface. Be done.
  • a sound insulating material that insulates the inflowing noise As a method for reducing such noise, a sound insulating material that insulates the inflowing noise, a sound absorbing material that absorbs the inflowing noise, or both sound absorbing performance and sound insulating performance (hereinafter, also referred to as sound absorbing / sound insulating performance) are provided.
  • Sound insulation means that the generated sound energy is reflected and blocked by a shield
  • sound absorption means that the generated sound energy is converted into heat energy and extinguished while being transmitted along the internal path of the material. Is.
  • the improvement of sound absorption / insulation performance is generally accompanied by an increase in the weight of the sound absorption / insulation material. Weight reduction has come to be strongly called for.
  • excellent sound insulation for transmitted sound and efficient sound absorption of noise flowing in from other transmission paths (windows, etc.) in other words, a balance between sound absorption / insulation. Excellent materials are required.
  • the transmitted sound from the dash part of the engine sound which accounts for 50% or more of the noise inside the car, mainly has a frequency of about 100 to 1000 Hz, and it is required to efficiently absorb / insulate the sound in this region.
  • Patent Document 1 by using a fiber having a single fiber fineness of 0.01 to 0.5 dtex as a sound absorbing material, the average value of the vertically incident sound absorption coefficient in a sound having a frequency of 200 to 1000 Hz is set to 40% or more, and 1000 Hz or less.
  • a technique for efficiently absorbing / insulating the sound of the above has been proposed.
  • Patent Document 2 proposes acrylic fibers obtained by using an inorganic solvent, or acrylic fibers obtained by treating acrylic fibers with boiling water at 80 ° C. or higher. Has been done. Further, in Patent Document 3, synthetic fibers are opened and laminated, exposed to hot air at 150 to 210 ° C., washed with water, and dried to remove organic volatile components, thereby suppressing volatile organic components harmful to the human body. Technology has been proposed.
  • Patent Document 1 does not consider the problem of volatile organic substances.
  • the methods described in Patent Documents 2 and 3 require a special processing treatment for removing volatile organic substances, take time and cost, and have a problem that the fiber opening property is lowered by the processing treatment.
  • An object of the present invention is to obtain ultrafine fibers that generate less formaldehyde and acetaldehyde and have good defibration properties, a fiber molded body using the ultrafine fibers and a method for producing the same, and a sound absorbing material and an automobile interior material using the ultrafine fibers. To provide.
  • a method for producing a fiber molded body which comprises molding a fiber mixture.
  • the fiber mixture contains ultrafine fibers and contains The content of the ultrafine fibers in the fiber mixture is 5% by mass or more, and the content is 5% by mass or more.
  • the ultrafine fibers have an oil adhering amount of 0.1 to 1% by mass, a total content of ethylene oxide units and propylene oxide units of 0.01 to 0.5% by mass, and a single fiber fineness of 0.01.
  • [3] The method for producing a fiber molded product according to [1] or [2], wherein the total content of ethylene oxide units and propylene oxide units in the fiber molded product is 0.01 to 0.5% by mass.
  • [4] The fiber according to any one of [1] to [3], wherein the total content of ethylene oxide units and propylene oxide units contained in the fibers other than the ultrafine fibers in the fiber mixture is less than 0.01% by mass. Manufacturing method of molded body.
  • [5] A fiber molded body containing ultrafine fibers. The content of the ultrafine fibers in the fiber molded body is 5% by mass or more, and the content is 5% by mass or more.
  • the ultrafine fibers have an oil adhering amount of 0.1 to 1% by mass, a total content of ethylene oxide units and propylene oxide units of 0.01 to 0.5% by mass, and a single fiber fineness of 0.01.
  • the fiber molded body of [5] wherein the content of the ultrafine fibers in the fiber molded body is 70% by mass or less.
  • the fiber molded body contains chemical fibers other than the ultrafine fibers, and the fiber molded body contains chemical fibers other than the ultrafine fibers.
  • the single fiber fineness of the chemical fiber is 1 to 10 dtex, and the chemical fiber has a fineness of 1 to 10 dtex.
  • the fiber molded product of [8] or [9], wherein the chemical fiber is a polyester fiber.
  • the fiber molded product according to any one of [5] to [10] which has a basis weight of 200 to 3000 g / m 2 and a thickness of 10 to 50 mm.
  • a sound absorbing material containing a fiber material which is a sound absorbing material.
  • the fiber material contains the fiber molded body according to any one of [5] to [16].
  • a sound absorbing material in which the content of the fiber molded body according to any one of [5] to [16] in the fiber material is 30% by mass or more.
  • An automobile interior material containing a fiber material The fiber material contains the fiber molded body according to any one of [5] to [16].
  • the amount of the oil adhering to the oil agent is 0.1 to 1% by mass, the total content of the ethylene oxide unit and the propylene oxide unit is 0.01 to 0.5% by mass, and the single fiber fineness is 0.01 to 0. Ultrafine fibers that are .5 dtex.
  • ultrafine fibers that generate less formaldehyde and acetaldehyde and have good fiber opening properties, fiber molded bodies using ultrafine fibers and their manufacturing methods, and sound absorbing materials and automobile interior materials using ultrafine fibers are provided. Can be provided.
  • the ultrafine fiber of the present invention (hereinafter, also referred to as “ultrafine fiber (x)”) has an oil adhering amount of 0.1 to 1% by mass and a total content of ethylene oxide unit and propylene oxide unit of 0.01. It is ⁇ 0.5% by mass and the single fiber fineness is 0.01 ⁇ 0.5 dtex.
  • An oil agent is attached to the ultrafine fiber (x), and the oil agent contains components such as a softener, an antistatic agent, a high-speed spinning agent, and a smoothing agent in order to improve the process passability of the spinning process and the spinning process. Multiple are included.
  • the oil agent adhering to the ultrafine fiber (x) contains one or both of ethylene oxide units and propylene oxide units.
  • Ethylene oxide units and propylene oxide units are contained in detergents, fiber processing agents, fiber finishing agents and the like used in the fiber manufacturing process.
  • the oil adhering amount is an extraction amount extracted by a method based on the Soxhlet extraction method described later.
  • an oil agent is attached to the ultrafine fibers (x) in an amount of 0.1% by mass or more. Further, the amount of the oil agent adhered is 1% by mass or less from the viewpoint of preventing adhesion between the ultrafine fibers and preventing the ultrafine fibers from wrapping around the roller.
  • the amount of the oil agent adhered to the ultrafine fiber (x) is 0.1 to 1% by mass, more preferably 0.15 to 0.8% by mass, still more preferably 0.2 to 0.6% by mass.
  • the ethylene oxide (EO) unit and the propylene oxide (PO) unit in the ultrafine fiber (x) function as a high-speed spinning agent and a smoothing agent during fiber spinning and spinning, and contribute to fiber processing stability.
  • the total content of ethylene oxide units and propylene oxide units in the ultrafine fiber (x) (hereinafter, also referred to as “EO / PO content”) is 0.01% by mass, which is 0.05% by mass or more. Is preferable, and 0.10% by mass or more is more preferable.
  • the EO / PO content is not too high, agglutination between the ultrafine fibers and adhesion to the apparatus when processing the ultrafine fibers are unlikely to occur.
  • the EO / PO content in the ultrafine fiber (x) is 0.5% by mass or less, preferably 0.4% by mass or less, and more preferably 0.35% by mass or less.
  • the EO / PO content in the ultrafine fiber (x) is 0.01 to 0.5% by mass, preferably 0.05 to 0.4% by mass, and more preferably 0.10 to 0.35% by mass. .. It is considered that acetaldehyde and formaldehyde are generated during the drying process of the ultrafine fiber (x), the molding of the fiber molded product, and the heating during the measurement of acetaldehyde and formaldehyde.
  • the EO / PO content contained in the fiber is determined by analyzing the compound attached to the fiber, measuring its structural formula and the amount of adhesion, and using ethylene oxide units (-(CH 2 ) 2- O-. ) And the total content of propylene oxide units (-(CH 2 ) 3- O-) are calculated and used as the EO / PO content.
  • the single fiber fineness of the ultrafine fiber (x) is 0.01 to 0.5 dtex.
  • the single fiber fineness is 0.01 dtex or more, the handling of the ultrafine fibers at the time of manufacturing the fiber molded body is good, and the manufacturing cost does not become too high.
  • 0.05 dtex or more is preferable, and 0.1 dtex or more is more preferable.
  • the single fiber fineness is 0.5 dtex or less, good sound absorption / insulation performance can be obtained.
  • 0.4 dtex or less is preferable, and 0.3 dtex or less is more preferable.
  • the above upper and lower limits can be combined arbitrarily.
  • the single fiber fineness of the ultrafine fiber (x) is 0.01 to 0.5 dtex, preferably 0.05 to 0.4 dtex, and more preferably 0.1 to 0.3 dtex.
  • the amount of formaldehyde generated as measured by the Tedlar bag measuring method is preferably 1 ⁇ g / 8 g or less.
  • the formaldehyde generated from the ultrafine fiber (x) is 1 ⁇ g / 8 g or less, the influence on the human body can be sufficiently reduced.
  • 0.8 ⁇ g / 8 g or less is more preferable, and 0.6 ⁇ g / 8 g or less is further preferable.
  • the amount of acetaldehyde generated as measured by the Tedlar bag measuring method is preferably 2 ⁇ g / 8 g or less. If the amount of acetaldehyde generated from the ultrafine fibers (x) is 2 ⁇ g / 8 g or less, the effect on the human body can be sufficiently reduced. 1 ⁇ g / 8 g or less is more preferable, and 0.8 ⁇ g / 8 g or less is further preferable.
  • the acrylic fiber (xa) is composed of an acrylic polymer obtained by copolymerizing acrylonitrile and an unsaturated monomer that can be polymerized with the acrylonitrile.
  • unsaturated monomers for example, acrylic acid, methacrylic acid, or alkyl esters thereof, vinyl acetate, acrylamide, vinyl chloride, vinylidene chloride, and depending on the purpose, vinylbenzene sulfonic acid sodium, metallicyl sulfonic acid sodium, allyl.
  • An ionic unsaturated monomer such as sodium sulfonate, sodium acrylamide methylpropane sulfonate, and sodium parasulfophenyl metallyl ester can be used.
  • the content of the acrylonitrile unit in all the units in the acrylic polymer is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 99% by mass or less.
  • the unsaturated monomer one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the acrylic polymer constituting the acrylic fiber (xa) may be used alone or in combination of two or more. For example, it may be a mixture of two or more kinds of acrylic polymers having different acrylonitrile contents.
  • the polymerization method for producing the acrylic polymer for example, suspension polymerization and solution polymerization can be selected and are not particularly limited.
  • the molecular weight of the acrylic polymer is not particularly limited as long as it is in the range usually used for producing acrylic fibers, but when a 0.5 mass% dimethylformamide solution is used, the reduced viscosity at 25 ° C. is 1.5 to 3. It is preferable to adjust so that it is in the range of 0.0.
  • a wet spinning method As a method for producing acrylic fiber (xa) using an acrylic polymer as a raw material, a wet spinning method can be used.
  • a spinning stock solution containing an acrylic polymer is discharged from a plurality of discharge holes into a coagulation bath to obtain a coagulated yarn.
  • the spinning stock solution is prepared by dissolving an acrylic polymer in a solvent so as to have a concentration of 15 to 28% by mass.
  • concentration of the acrylic polymer is 15% by mass or more, the difference between the shape of the nozzle hole and the shape of the fiber cross section does not become large at the time of solidification, and it is easy to obtain the desired cross-sectional shape.
  • it is 28% by mass or less, the stability of the spinning stock solution with time is good and the spinning stability is good.
  • the solvent for example, in addition to organic solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide and dimethyl sulfoxide, nitric acid, rodaneate aqueous solution and zinc chloride aqueous solution can be used.
  • organic solvent is advantageously used.
  • the spinning draft which is a value defined by dividing the take-up speed of the coagulated yarn by the discharge line speed of the undiluted spinning solution, should be in the range of 0.7 to 3.0. It can be spun and picked up.
  • the spinning draft is 0.7 or more, the difference between the shape of the nozzle hole and the shape of the fiber cross section is small at the time of solidification, it is easy to obtain the desired cross-sectional shape, and the cross-sectional unevenness can be suppressed.
  • it is 3.0 or less, there is little thread breakage in the coagulation bath liquid, and it becomes easy to obtain the fiber itself.
  • the obtained coagulated yarn is stretched by a known method and under known conditions, washed, dried, and cut to a predetermined length according to the intended use to obtain raw cotton.
  • the obtained raw cotton is opened and used for producing, for example, a fiber bundle, a spun yarn, and a non-woven fabric.
  • an oil agent an oil agent composition known in the production of acrylic fibers can be used. Drying can be performed, for example, by contacting with a heating roll. After the drying step, crimping may be imparted by a known method.
  • the EO / PO content of the ultrafine fibers (x) can be adjusted by adjusting the adhesion conditions of the oil agent.
  • the EO / PO content of the ultrafine fiber (x) can be reduced by a method of reducing the amount of the oil agent attached to the fiber, a method of reducing the concentration of the surfactant in the oil agent, or a method of combining these. ..
  • ultrafine fibers (x) that generate less formaldehyde and acetaldehyde, which are harmful to the human body, without providing a special processing step.
  • an oil agent containing a surfactant having ethylene oxide units and / or propylene oxide units is attached to the fibers before drying, in addition to a method of adjusting the amount of the oil agent attached to obtain ultrafine fibers (x), for example,
  • the EO / PO content of the ultrafine fiber (x) can also be adjusted by hot air treatment or cleaning treatment during fiber processing.
  • the method for producing a fiber molded body (hereinafter, also referred to as fiber molded body (X)) of the present invention is a method for producing a fiber molded body including molding of a fiber mixture, wherein the fiber mixture contains ultrafine fibers and is described above.
  • the content of the ultrafine fibers in the fiber mixture is 5% by mass or more, the amount of oil adhering to the ultrafine fibers is 0.1 to 1% by mass, and the EO / PO content is 0.01 to 0.5% by mass. %, And the single fiber fineness is 0.01 to 0.5 dtex.
  • the amount of the oil agent adhered to the ultrafine fiber (x) is 0.1% by mass or more, it is easy to prevent the generation of static electricity, and it is easy to improve the fiber opening property from the fiber bundle. If it is 1% by mass or less, the effect of preventing adhesion between fibers can be easily obtained, so that the process passability for producing the fiber molded body (X) is good.
  • the amount of the oil agent adhered to the ultrafine fiber (x) is preferably 0.15% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more. Further, 0.9% by mass or less is preferable, and 0.8% by mass or less is more preferable. These upper and lower limits can be combined arbitrarily.
  • the amount of the oil agent adhered to the ultrafine fiber (x) is 0.1 to 1% by mass, preferably 0.15 to 0.9% by mass, and more preferably 0.2 to 0.8% by mass.
  • the ethylene oxide unit and the propylene oxide unit are contained in the oil agent adhering to the ultrafine fibers.
  • the ethylene oxide unit and the propylene oxide unit are contained, for example, as an oil component of a high-speed spinning agent and a smoothing agent.
  • the EO / PO content in the fiber molded body is preferably 0.01 to 0.5% by mass.
  • the EO / PO content in the fiber molded body (X) is 0.01% by mass or more, the fiber opening property when the fiber molded body (X) is formed tends to be good. When it is 0.5% by mass or less, the generation of acetaldehyde and formaldehyde can be reduced.
  • the EO / PO content in the fiber molded body (X) is more preferably 0.05% by mass or more, further preferably 0.10% by mass or more. Further, 0.45% by mass or less is more preferable, and 0.40% by mass or less is further preferable.
  • the EO / PO content in the fiber molded body (X) is 0.01 to 0.5% by mass, preferably 0.05 to 0.45% by mass, and 0.10 to 0.40% by mass. More preferred.
  • the content of the ethylene oxide unit and the propylene oxide unit contained in the fibers other than the ultrafine fiber (x) is preferably less than 0.01% by mass.
  • the EO / PO content of the fibers other than the ultrafine fibers contained in the fiber mixture is preferably less than 0.01% by mass.
  • the content of ultrafine fibers in the fiber mixture is preferably 5% by mass or more.
  • the fiber mixture is preferably a mixture of ultrafine fibers (x) and fibers other than the ultrafine fibers (x), and each of them may be laminated.
  • the content of the ultrafine fiber (x) is 5% by mass or more, the sound absorption / insulation performance tends to be good, and the mass of the fiber molded body (X) required to exhibit the same sound absorption / insulation performance is reduced. be able to. From these viewpoints, the content of the ultrafine fiber (x) in the fiber molded body (X) is 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, and further preferably 20% by mass or more.
  • the content of the ultrafine fibers (x) in the fiber mixture is preferably 70% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less from the viewpoint of uniform mixing.
  • the above upper and lower limits can be combined arbitrarily.
  • the content of the ultrafine fibers in the fiber mixture is preferably 5 to 70% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, still more preferably 20 to 40% by mass.
  • the fiber molded product of the present invention has an oil adhering amount of 0.1 to 1% by mass, an EO / PO content of 0.01 to 0.5% by mass, and a single fiber fineness of 0.01 to 0. It contains 5% by mass or more of ultrafine fibers of 5 dtex.
  • the fiber molded body of the present invention contains ultrafine fibers (x). By constructing the fiber molded body (X) using the ultrafine fibers (x), it is possible to obtain the fiber molded body (X) in which the generation of formaldehyde and acetaldehyde, which are harmful to the human body, is reduced.
  • the ultrafine fibers (x) contained in the fiber molded body (X) may be one type or two or more types may be used in combination.
  • the content of the ultrafine fibers (x) in the fiber molded body (X) is 5% by mass or more.
  • the content of the ultrafine fiber (x) is 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, and further preferably 20% by mass or more. It may be 100% by mass.
  • the ultrafine fibers (x) having an oil agent adhering amount of 0.1% by mass or more in the fiber molded body (X) By containing the ultrafine fibers (x) having an oil agent adhering amount of 0.1% by mass or more in the fiber molded body (X), it becomes easy to suppress the generation of static electricity in the fiber molded body (X).
  • the amount of the oil agent adhered to the ultrafine fiber (x) is preferably 0.15% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more.
  • the amount of the ultrafine fiber (x) adhered to the oil agent is 1% by mass or less, the EO / PO content is reduced, so that it is easy to reduce the generation of acetaldehyde and formaldehyde that are harmful to the human body, and the odor of the oil agent can also be reduced.
  • the amount of the oil agent adhered to the ultrafine fiber (x) is preferably 0.9% by mass or less, more preferably 0.8% by mass or less.
  • the above upper and lower limits can be combined arbitrarily.
  • the amount of the oil agent adhered to the ultrafine fiber (x) is 0.1 to 1% by mass, preferably 0.15 to 0.9% by mass, and more preferably 0.2 to 0.8% by mass.
  • the fiber opening property when the fiber molded body (X) is formed becomes good.
  • Cheap When the EO / PO content is 0.5% by mass or less, the generation of acetaldehyde and formaldehyde in the fiber molded body (X) can be reduced.
  • the EO / PO content in the fiber molded body (X) is more preferably 0.05% by mass or more, further preferably 0.10% by mass or more. Further, 0.45% by mass or less is more preferable, and 0.40% by mass or less is further preferable.
  • the above upper and lower limits can be combined arbitrarily.
  • the EO / PO content in the fiber molded body (X) is 0.01 to 0.5% by mass, preferably 0.05 to 0.45% by mass, and more preferably 0.10 to 0.40% by mass. preferable.
  • the content of the ethylene oxide unit and the content of the propylene oxide unit are preferably as small as possible.
  • the single fiber fineness of the ultrafine fiber (x) contained in the fiber molded body (X) is 0.01 dtex or more, the shape of the fiber molded body (X) can be easily maintained. If it is 0.5 dtex or less, good sound absorption / insulation performance can be obtained.
  • the single fiber fineness of the ultrafine fiber (x) is 0.01 to 0.5 dtex, preferably 0.05 to 0.4 dtex, and more preferably 0.1 to 0.3 dtex.
  • the content of the ultrafine fibers (x) in the fiber molded body (X) is preferably 70% by mass or less.
  • the content of the ultrafine fibers (x) in the fiber molded body (X) is 70% by mass or less, it is easy to reduce the generation of formaldehyde and acetaldehyde harmful to the human body from the fiber molded body (X).
  • the fiber molded body (X) can contain binder fibers and recycled fibers other than the ultrafine fibers (x), and the form of the fiber molded body (X) can be stabilized so that the fiber molded body does not become too soft. Moreover, it is easy to reduce the cost.
  • the content of the ultrafine fibers (x) in the fiber molded body (X) is more preferably 50% by mass or less, further preferably 40% by mass or less.
  • the EO / PO content in the fiber molded body (X) is preferably 0.01 to 0.5% by mass. By setting the EO / PO content to 0.5% by mass or less with respect to the total mass of the fiber molded body (X), the amount of acetaldehyde and formaldehyde generated can be reduced to the reference value or less set by each automobile manufacturer.
  • the EO / PO content in the fiber molded body (X) is more preferably 0.4% by mass or less, further preferably 0.35% by mass or less.
  • the lower limit of the EO / PO content in the fiber molded body (X) is not particularly limited.
  • the EO / PO content in the fiber molded body (X) is preferably 0.01 to 0.5% by mass, more preferably 0.02 to 0.5% by mass, and 0.03 to 0.4.
  • the mass% is more preferable, and 0.04 to 0.35 mass% is particularly preferable.
  • the fiber molded body (X) may contain one or more fibers other than the ultrafine fibers (x).
  • the other fiber may be a fiber having an EO / PO content of less than 0.01% by mass, or a fiber having an EO / PO content of more than 0.5% by mass.
  • the content of other fibers in the fiber molded body (X) is preferably set so that the EO / PO content in the fiber molded body (X) is within the above-mentioned preferable range.
  • the content of the ultrafine fibers (x) in the fiber molded body (X) is preferably 5 to 70% by mass, preferably 10 to 60%, in that the generation of formaldehyde and acetaldehyde is likely to be reduced and the sound absorption / insulation performance is likely to be good. It is more preferably by mass, more preferably 20 to 40% by mass.
  • the other fibers are chemical fibers other than the ultrafine fibers (x) having a single fiber fineness of 1 to 10 dtex.
  • the content of other fibers in the fiber molded body (X) is preferably 10 to 60% by mass.
  • Examples of chemical fibers include synthetic fibers such as nylon fibers, polyester fibers, acrylic fibers, polypropylene fibers and polyethylene fibers, semi-synthetic fibers such as acetate fibers, and recycled fibers such as rayon and cupra.
  • the single fiber fineness of the chemical fiber contained in the fiber molded body (X) other than the ultrafine fiber (x) is 1 dtex or more, the shape of the fiber molded body (X) is likely to be stable.
  • the single fiber fineness is 10 dtex or less, the sound absorption / insulation performance is unlikely to deteriorate.
  • the single fiber fineness of the chemical fiber contained in the fiber molded body (X) other than the ultrafine fiber (x) is preferably 1 to 10 dtex, more preferably 2 to 7 dtex, still more preferably 3 to 5 dtex. ..
  • the content of the chemical fiber contained in the fiber molded body (X) other than the ultrafine fiber (x) in the fiber molded body (X) is 10% by mass or more, the shape of the fiber molded body (X) is stable. It will be easier. If the content of the chemical fiber contained in the fiber molded body (X) other than the ultrafine fiber (x) is 60% by mass or less, the sound absorption / insulation performance is unlikely to deteriorate. From these viewpoints, the content of the chemical fiber contained in the fiber molded body (X) other than the ultrafine fiber (x) in the fiber molded body (X) is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 15 to 50% by mass. , 20-40% by mass is more preferable.
  • the EO / PO content contained in the chemical fibers contained in the fiber molded body (X) in addition to the ultrafine fibers (x) is 0.001% by mass from the viewpoint of reducing the generation of formaldehyde and acetaldehyde from the fiber molded body. Less than is preferable, and 0% by mass is more preferable.
  • the chemical fiber contained in the fiber molded body (X) other than the ultrafine fiber (x) is preferably a polyester fiber because the strength of the fiber molded body is improved and the form of the fiber molded body is easily stabilized.
  • Examples of the fiber molded body (X) include non-woven fabric, paper, and filler. Some of the fibers constituting the fiber molded body (X) may be fixed to each other.
  • the fiber molded body (X) can be produced by a known molding method using ultrafine fibers (x).
  • the fiber molded body (X) preferably has a basis weight of 200 to 3000 g / m 2 and a thickness of 10 to 50 mm.
  • the basis weight of the fiber molded body (X) is 200 g / m 2 or more, the sound absorption / insulation performance tends to be good. If it is 3000 g / m 2 or less, it is easy to reduce the weight. From these viewpoints, the basis weight is preferably 200 ⁇ 3000g / m 2 of fiber molded body (X), more preferably 400 ⁇ 2500g / m 2, more preferably 600 ⁇ 2000g / m 2.
  • the thickness of the fiber molded body (X) is 10 mm or more, the sound absorption / insulation performance tends to be good.
  • the thickness of the fiber molded body (X) is preferably 10 to 50 mm, more preferably 15 to 40 mm, still more preferably 25 to 35 mm. Since the fiber molded body (X) has excellent sound absorption / insulation performance and is lightweight, it can be suitably used for, for example, an application for preventing in-vehicle noise in an automobile.
  • the material of the ultrafine fiber (x) is not particularly limited.
  • the ultrafine fiber (x) for example, synthetic fibers such as acrylic fiber, polyester fiber and nylon fiber, and semi-synthetic fiber such as acetate and promix can be preferably used.
  • acrylic fibers and nylon fibers having a small specific density can be used more preferably from the viewpoint of weight reduction, and acrylic fibers can be used even more preferably from the viewpoint of sound absorption and productivity of fine fine fibers. ..
  • the fiber length of the ultrafine fiber (x) is preferably 3 to 60 mm.
  • the fiber length of the ultrafine fiber (x) is 3 to 60 mm, the dispersibility of the fiber is good, the fiber molded body (X) can be easily molded, and the form of the fiber molded body (X) can be easily maintained.
  • the fiber length of the ultrafine fiber (x) is more preferably 15 to 40 mm, further preferably 20 to 35 mm.
  • the ultrafine fibers (x) preferably have a number of crimps of 8 to 14 fibers / 25 mm and a crimp ratio of 5 to 9%.
  • the number of crimps is 8 to 14/25 mm and the crimp ratio is 5 to 9%, the moldability when the fiber molded body (X) is formed is good, and the shape of the fiber molded body can be easily maintained.
  • Acrylic fiber (hereinafter, also referred to as acrylic fiber (xa)), which is an ultrafine fiber (x), has good sound absorption of sound having a frequency of 200 to 1000 Hz, and therefore can be suitably used as a sound absorbing material.
  • the sound absorption at 200 to 1000 Hz can remove road noise, engine noise, and the like, and thus can be suitably used for automobile interior materials.
  • the amount of formaldehyde generated from the fiber molded body (X) measured by the Tedlar bag measuring method is preferably 1 ⁇ g / 8 g or less.
  • the amount of formaldehyde generated from the fiber molded body (X) is 1 ⁇ g / 8 g or less, the influence on the human body can be sufficiently reduced.
  • 0.8 ⁇ g / 8 g is more preferable, and 0.6 ⁇ g / 8 g is further preferable.
  • the amount of acetaldehyde generated from the fiber molded body (X) measured by the Tedlar bag measuring method is preferably 2 ⁇ g / 8 g or less.
  • the amount of acetaldehyde generated from the fiber molded body (X) is 2 ⁇ g / 8 g, the influence on the human body can be sufficiently reduced. 1 ⁇ g / 8 g is more preferable, and 0.8 ⁇ g / 8 g is further preferable.
  • the fiber molded body (X) contains heat-sealed fibers, and a part of the fibers constituting the fiber molded body (X) is fixed by heat-sealing. Since the fibers are fixed to each other, even if the fiber molded body (X) has a complicated shape, the shape can be maintained.
  • the heat-sealed fiber in the present specification refers to a fiber that melts at a temperature lower than the melting temperature of a general molten fiber such as polyester.
  • Specific examples of the heat-sealed fibers include low-melting point polyesters, polyethylenes, polypropylenes, core sheaths of these fibers, and composite fibers such as side-by-side type.
  • the single fiber fineness of the heat-sealed fiber is preferably 1 to 5 dtex.
  • the single fiber fineness of the heat-sealed fiber is 1 dtex or more, the fibers constituting the fiber molded body (X) are likely to be fixed to each other. If it is 5 dtex or less, it is easy to suppress a decrease in the sound absorption coefficient. From these viewpoints, the single fiber fineness of the heat-sealed fiber is preferably 1 to 5 dtex, more preferably 1.5 to 3 dtex.
  • the content of the heat-sealed fibers in the fiber molded body (X) is preferably 10 to 50% by mass.
  • the content of the heat-sealed fiber is 10% by mass or more, the shape of the fiber molded body (X) can be easily maintained.
  • the content of the heat-sealed fiber is 50% by mass or less, the functions of the fibers other than the heat-sealed fiber are likely to be sufficiently exhibited. For example, good sound absorption / insulation performance can be easily obtained.
  • the content of the heat-sealed fiber in the fiber molded body (X) is more preferably 15 to 45% by mass, further preferably 20 to 40% by mass.
  • the ultrafine fiber (x) is suitable for a sound absorbing material.
  • the sound absorbing material of the present invention is a sound absorbing material containing a fiber material, preferably a sound absorbing material made of a fiber material, and includes a fiber molded body (X) as the fiber material, and the content of the fiber molded body (X) in the fiber material. Is 30% by mass or more.
  • the sound absorbing material of the present invention has at least sound absorbing performance, and includes a sound absorbing / sound insulating material having both sound absorbing performance and sound insulating performance.
  • the content of the ultrafine fibers (x) in the sound absorbing material is preferably 5 to 70% by mass, more preferably 10 to 60% by mass, and 20. -40% by mass is more preferable.
  • the ultrafine fibers (x) in the sound absorbing material contain acrylic fibers (xa).
  • the sound absorbing material containing acrylic fiber (xa) is particularly excellent in sound absorbing property of sound having a frequency of 200 to 1000 Hz.
  • a sound absorbing material having excellent sound absorption of 200 to 1000 Hz is suitable as an interior material for automobiles because it has excellent performance of removing road noise, engine noise, and the like.
  • the content of the acrylic fiber (xa) in the ultrafine fibers (x) contained in the sound absorbing material is preferably 5 to 100% by mass, more preferably 10 to 100% by mass.
  • the preferred embodiment of the sound absorbing material of the present invention is the same as the preferred embodiment of the fiber molded body (X).
  • a sound absorbing material may be formed by combining two or more kinds of fiber molded bodies (X).
  • non-woven fabric, paper, and these multi-layer structures are suitable as sound absorbing materials.
  • the ultrafine fiber (x) is suitable for automobile interior materials.
  • the automobile interior material of the present invention is an automobile interior material containing a fiber material, preferably an automobile interior material made of a fiber material, and includes a fiber molded body (X) as the fiber material, and the fiber molded body (X) in the fiber material.
  • the content of is 30% by mass or more.
  • the content of ultrafine fibers (x) in automobile interior materials is preferably 5 to 70% by mass, because it is easy to reduce the generation of formaldehyde and acetaldehyde, it is easy to improve the sound absorption performance, and it can also function as a heat insulating material. It is more preferably from 60% by mass, still more preferably from 20 to 40% by mass.
  • the ultrafine fibers (x) in the automobile interior material contain acrylic fibers (xa).
  • acrylic fiber (xa) is contained, it is particularly excellent in sound absorption of sound having a frequency of 200 to 1000 Hz.
  • the content of the acrylic fiber (xa) in the ultrafine fiber (x) contained in the automobile interior material is preferably 5 to 100% by mass, more preferably 10 to 100% by mass.
  • the preferred embodiment of the automobile interior material of the present invention is the same as the preferred embodiment of the fiber molded body (X).
  • Two or more types of fiber molded bodies (X) may be combined to form an automobile interior material.
  • non-woven fabrics, papers, and these multi-layer structures are suitable as automobile interior materials.
  • ⁇ Measurement method of single fiber fineness> The measurement was carried out under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65% using a motorcycle bro-type fineness measuring device (Denio Computer DC-11 manufactured by Search Control Electric Co., Ltd.). The measurement was performed 25 times and the average value was used.
  • the amount of formaldehyde and acetaldehyde generated by the Tedlarbag method was measured by a known method. The operation of filling a 10 L tedler bag with pure nitrogen gas and removing the filled pure nitrogen gas was repeated twice. Then, 8 g of the measurement sample was put in, and 4 L of pure nitrogen gas was sealed in the Tedlar bag. The tedler bag was then heated at 65 ° C. for 2 hours. A collection tube (InertSep mini AERO DNPH) was attached and a pump (SP208) was used to aspirate 2 L at a flow rate of 1.0 L / min. The sampled gas was measured by the GC / MS method to calculate the amount of formaldehyde and acetaldehyde generated.
  • Example 1 A copolymer composed of 93% by mass of acrylonitrile units and 7% by mass of vinyl acetate units was obtained by aqueous suspension polymerization. The reduced viscosity of the 0.5 mass% dimethylformamide solution of this copolymer at 25 ° C. was 2.0. This copolymer was dissolved in dimethylacetamide to prepare a spinning stock solution having a copolymer concentration of 24% by mass. The spinning stock solution was spun into a 50% aqueous solution of dimethylacetamide at 40 ° C. from the discharge hole of the spinning nozzle. Further, it was stretched 5 times with hot water at 95 ° C., washed, oiled, and dried with a drying roll. Obtained ultrafine fibers of 0.1 dtex. Table 1 shows the evaluation results of the EO / PO content, the amount of formaldehyde generated, the amount of acetaldehyde generated, and the openness of the obtained ultrafine fibers.
  • Examples 2 to 5 Ultrafine fibers were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of oil applied during the manufacturing process was changed to adjust the EO / PO content in the ultrafine fibers.
  • Table 1 shows the evaluation results of the EO / PO content, the amount of formaldehyde generated, the amount of acetaldehyde generated, and the openness of the obtained ultrafine fibers.
  • Example 7 Production of non-woven fabric
  • a 30 mm non-woven fabric was obtained.
  • Table 1 shows the EO / PO content, the amount of formaldehyde generated, and the amount of acetaldehyde generated in the obtained non-woven fabric.
  • Example 8 Production of non-woven fabric
  • a non-woven fabric having a thickness of 30 mm was obtained.
  • Table 1 shows the EO / PO content, the amount of formaldehyde generated, and the amount of acetaldehyde generated in the obtained non-woven fabric.
  • the fibers of Examples 1 to 5 having an EO / PO content in the range of 0.01 to 0.5% by mass contained 1 ⁇ g / ⁇ g of formaldehyde generated from the fibers in the Tedlar bag method.
  • the amount of acetaldehyde was 8 g or less, the amount of acetaldehyde was 2 ⁇ g / 8 g or less, and the fiber opening property was also good.
  • the non-woven fabrics of Examples 7 to 8 having an EO / PO content in the range of 0.01 to 0.5% by mass contain 1 ⁇ g / 8 g or less of formaldehyde generated from the non-woven fabric and 2 ⁇ g / 8 g of acetaldehyde in the Tedlar bag method. It was as follows. On the other hand, the fibers of Comparative Examples 2 and 3 having an EO / PO content of more than 0.5% by mass had a large amount of formaldehyde and acetaldehyde generated from the fibers in the Tedlar bag method. Further, from the results of Comparative Examples 1 to 3, it can be seen that if the EO / PO content is too high or too low, the fibrous opening property tends to decrease.

Abstract

ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドの発生が少なく、開繊性が良好である極細繊維、並びに前記極細繊維を用いた繊維成型体及びその製造方法を提供する。本発明の繊維成型体の製造方法は、繊維混合物の成型を含む繊維成型体の製造方法であって、前記繊維混合物は極細繊維を含み、前記繊維混合物における前記極細繊維の含有量が5質量%以上であり、前記極細繊維は、油剤付着量が0.1~1質量%であり、エチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の合計発生量が0.01~0.5質量%であり、単繊維繊度が0.01~0.5dtexである。

Description

繊維成型体の製造方法、繊維成型体、吸音材、自動車内装材及び極細繊維
 本発明は、繊維成型体の製造方法、繊維成型体、吸音材、自動車内装材及び極細繊維に関する。
 本願は、2020年2月28日に日本出願された特願2020-032744号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 鉄道車両や自動車等に用いられる車両用部品から、掃除機等の電化製品まで、幅広い分野において吸音/遮音材が用いられている。
 例えば、自動車の室内に流入される騷音は、エンジンで発生した音が車体を通じて流入される騷音と、タイヤと路面との接触時に発生される騷音が車体を通じて流入される騷音に分けられる。
 このような騷音を低減する方法として、流入する騒音を遮音する遮音材、流入した騒音を吸音する吸音材、又は吸音性能と遮音性能の両方(以下、吸音/遮音性能ともいう。)を有する吸音/遮音材を用いる方法がある。
 遮音とは、発生した音響エネルギーが遮蔽物によって反射され、遮断されることであり、吸音とは、発生した音響エネルギーが素材の内部経路に沿って伝達されながら熱エネルギーに変換されて消滅することである。
 吸音/遮音性能の向上には、吸音/遮音材の重量アップを伴うことが一般的であるが、最近、特に自動車分野において、燃費向上及び省資源のニーズが急速に高まり、吸音/遮音材の軽量化が強く叫ばれるようになった。
 吸音/遮音性能と軽量化の相反する課題を解決させる為には、伝達音に対する優れた遮音と他の伝達経路(窓他)から流入した騒音の効率良い吸音、言い換えると吸音/遮音のバランスに優れた材料が求められている。
 例えば、自動車においては車内騒音の50%以上を占めるエンジン音のダッシュ部からの透過音は100~1000Hz程度の周波数が主であり、この領域の音を効率的に吸音/遮音することが求められている。
 たとえば特許文献1では、単繊維繊度が0.01~0.5dtexの繊維を吸音材に使用することで、周波数200~1000Hzの音における垂直入射吸音率の平均値を40%以上にし、1000Hz以下の音を効率的に吸音/遮音する技術が提案されている。
 一方、自動車の吸音/遮音材に使用される繊維は、主として製造工程で使用される溶剤や、仕上げ剤に含まれる揮発性有機物質に起因する人体に有害なホルムアルデヒド、アセトアルデヒドの発生が問題となることがある。
 揮発性有機成分の少ない合成繊維の例として、特許文献2では無機系溶剤を使用して得られたアクリル繊維、あるいはアクリル繊維を80℃以上の熱湯で処理することにより得られたアクリル繊維が提案されている。
 さらに特許文献3では、合成繊維を開繊・積層し、150~210℃の熱風にさらしたり、水洗・乾燥したりして有機揮発分を取り除くことで、人体に有害な揮発性有機成分を抑制する技術が提案されている。
国際公開第2018/021319号 日本国特開2002-327332号公報 日本国特開2005-240214号公報
 しかしながら、特許文献1では揮発性有機物質の問題は考慮されていない。
 特許文献2及び3に記載の方法は、揮発性有機物質を取り除くための特殊な加工処理が必要となり、時間とコストがかかり、加工処理により開繊性が低下する問題がある。
 本発明の目的は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドの発生が少なく、開繊性が良好である極細繊維、極細繊維を用いた繊維成型体とその製造方法、並びに極細繊維を用いた吸音材及び自動車内装材を提供することにある。
 本発明は以下の態様を有する。
[1]繊維混合物の成型を含む繊維成型体の製造方法であって、
 前記繊維混合物は極細繊維を含み、
 前記繊維混合物における前記極細繊維の含有量が5質量%以上であり、
 前記極細繊維は、油剤付着量が0.1~1質量%であり、エチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の合計含有量が0.01~0.5質量%であり、単繊維繊度が0.01~0.5dtexである繊維成型体の製造方法。
[2]前記エチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位が、前記油剤に含まれる、[1]の繊維成型体の製造方法。
[3]前記繊維成型体におけるエチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の合計含有量が0.01~0.5質量%である、[1]又は[2]の繊維成型体の製造方法。
[4]前記繊維混合物における、前記極細繊維以外の繊維に含まれるエチレンオキサイド単位およびプロピレンオキサイド単位の合計含有量が0.01質量%未満である、[1]~[3]のいずれかの繊維成型体の製造方法。
[5]極細繊維を含む繊維成型体であって、
 前記繊維成型体における前記極細繊維の含有量が5質量%以上であり、
 前記極細繊維は、油剤付着量が0.1~1質量%であり、エチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の合計含有量が0.01~0.5質量%であり、単繊維繊度が0.01~0.5dtexである繊維成型体。
[6]前記繊維成型体における前記極細繊維の含有量が70質量%以下である、[5]の繊維成型体。
[7]前記繊維成型体におけるエチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の合計含有量が0.01~0.5質量%である、[5]または[6]の繊維成型体。
[8]前記繊維成型体が前記極細繊維以外の化学繊維を含み、
 前記化学繊維の単繊維繊度が1~10dtexであり、
 前記繊維成型体における前記化学繊維の含有量が10~60質量%である、[5]~[7]のいずれかの繊維成型体。
[9]前記化学繊維におけるエチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の合計含有量が0.001質量%未満である、[8]の繊維成型体。
[10]前記化学繊維がポリエステル繊維である、[8]又は[9]の繊維成型体。
[11]目付が200~3000g/mであり、厚さが10~50mmである、[5]~[10]のいずれかの繊維成型体。
[12]前記繊維成型体が不織布、紙、又は充填材である、[5]~[11]のいずれかの繊維成型体。
[13]前記極細繊維がアクリル繊維である、[5]~[12]のいずれかの繊維成型体。
[14]前記極細繊維の繊維長が3~60mmである、[5]~[13]のいずれかの繊維成型体。
[15]テドラーバッグ測定法によるホルムアルデヒドの発生量が1μg/8g以下である、[5]~[14]のいずれかの繊維成型体。
[16]テドラーバッグ測定法によるアセトアルデヒドの発生量が2μg/8g以下である、[5]~[15]のいずれかの繊維成型体。
[17]繊維材料を含む吸音材であって、
 前記繊維材料が[5]~[16]のいずれかの繊維成型体を含み、
 前記繊維材料における[5]~[16]のいずれかの繊維成型体の含有量が30質量%以上である吸音材。
[18]繊維材料を含む自動車内装材であって、
 前記繊維材料が[5]~[16]のいずれかの繊維成型体を含み、
 前記繊維材料における[5]~[16]のいずれかの繊維成型体の含有量が30質量%以上である自動車内装材。
[19]油剤付着量が0.1~1質量%であり、エチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の合計含有量が0.01~0.5質量%であり、単繊維繊度が0.01~0.5dtexである極細繊維。
 本発明によれば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドの発生が少なく、開繊性が良好である極細繊維、極細繊維を用いた繊維成型体とその製造方法、並びに極細繊維を用いた吸音材及び自動車内装材を提供することができる。
 [極細繊維]
 本発明の極細繊維(以下、「極細繊維(x)」ともいう。)は、油剤付着量が0.1~1質量%であり、エチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の合計含有量が0.01~0.5質量%であり、単繊維繊度が0.01~0.5dtexである。
 極細繊維(x)には油剤が付着しており、油剤には、紡糸工程、紡績工程の工程通過性を向上させるため、柔軟剤、制電剤、高速精紡剤、平滑剤などの成分が複数含まれている。極細繊維(x)に付着する油剤には、エチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の一方又は両方が含まれている。エチレンオキサイド単位やプロピレンオキサイド単位は、繊維の製造工程で使用される洗浄剤や、繊維加工剤、繊維仕上剤などに含まれている。
 油剤付着量とは、後述するソックスレー抽出法に準拠した方法より抽出される抽出量である。
 工程通過性を向上させる効果を得るために、極細繊維(x)には油剤が0.1質量%以上付着している。また、油剤付着量は、極細繊維間の接着防止、極細繊維のローラーへの巻き付き防止の観点から、1質量%以下である。
 極細繊維(x)における油剤付着量は0.1~1質量%であり、0.15~0.8質量%がより好ましく、0.2~0.6質量%がさらに好ましい。
 極細繊維(x)におけるエチレンオキサイド(EO)単位及びプロピレンオキサイド(PO)単位は、繊維紡糸時や紡績時の高速精紡剤、平滑剤として機能し、繊維加工安定性に寄与する。この観点から、極細繊維(x)におけるエチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の合計含有量(以下、「EO/PO含有量」ともいう。)は0.01質量%であり、0.05質量%以上が好ましく、0.10質量%以上がより好ましい。
 一方、EO/PO含有量が多くなりすぎなければ、極細繊維間の凝集や、極細繊維を加工する際の装置への接着が生じにくくなる。また、本発明者が鋭意検討した結果、極細繊維中のエチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイドが、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒドを発生させる原因になっていることが判明した。これらの観点から、極細繊維(x)におけるEO/PO含有量は0.5質量%以下であり、0.4質量%以下が好ましく、0.35質量%以下がより好ましい。極細繊維(x)中のEO/PO含有量を0.5質量%以下とすることで、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒドの発生量を各自動車メーカーが定める基準値以下に低減することができる。
 上記の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、極細繊維(x)におけるEO/PO含有量は0.01~0.5質量%であり、0.05~0.4質量%が好ましく、0.10~0.35質量%がより好ましい。
 アセトアルデヒド、ホルムアルデヒドは、極細繊維(x)の乾燥工程、繊維成形体の成型時、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒドの測定時の加熱時に発生すると考えられる。
 本明細書において、繊維に含まれるEO/PO含有量は、繊維に付着している化合物を分析してその構造式と付着量を測定し、エチレンオキサイド単位(-(CH-O-)及びプロピレンオキサイド単位(-(CH-O-)の合計の含有量を求めてEO/PO含有量とする。
 極細繊維(x)の単繊維繊度は0.01~0.5dtexである。
 単繊維繊度が0.01dtex以上であれば、繊維成型体の製造時の極細繊維の取り扱いが良好であり、製造コストも高くなり過ぎない。0.05dtex以上が好ましく、0.1dtex以上がより好ましい。単繊維繊度が0.5dtex以下であれば、良好な吸音/遮音性能を得ることができる。0.4dtex以下が好ましく、0.3dtex以下がより好ましい。
 上記の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、極細繊維(x)の単繊維繊度は0.01~0.5dtexであり、0.05~0.4dtexが好ましく、0.1~0.3dtexがより好ましい。
 極細繊維(x)は、テドラーバッグ測定法により測定したホルムアルデヒドの発生量が1μg/8g以下であることが好ましい。
 極細繊維(x)から発生するホルムアルデヒドが1μg/8g以下であれば、人体への影響を充分に低減できる。0.8μg/8g以下がより好ましく、0.6μg/8g以下がさらに好ましい。
 極細繊維(x)は、テドラーバッグ測定法により測定したアセトアルデヒドの発生量が2μg/8g以下であることが好ましい。
 極細繊維(x)から発生するアセトアルデヒドが2μg/8g以下であれば、人体への影響を充分に低減できる。1μg/8g以下がより好ましく、0.8μg/8g以下がさらに好ましい。
 [極細繊維の製造方法]
 以下、極細繊維(x)の製造方法を、アクリル繊維(xa)を例として説明する。
 アクリル繊維(xa)は、アクリロニトリル及びこれと重合可能な不飽和単量体が共重合したアクリルポリマーからなる。不飽和単量体として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、若しくはこれらのアルキルエステル類、酢酸ビニル、アクリルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン、さらに目的によってはビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、メタリルスルホン酸ソーダ、アリルスルホン酸ソーダ、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸ソーダ、ソディウムパラスルホフェニルメタリルエ-テル等のイオン性不飽和単量体を用いることができる。
 アクリルポリマー中の全単位におけるアクリロニトリル単位の含有量は、好ましくは80質量%以上であり、85質量%以上がより好ましい。また、上限は99質量%以下が好ましい。
 不飽和単量体は、1種が単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 また、アクリル繊維(xa)を構成するアクリルポリマーは、1種でもよく、2種以上が併用されてもよい。例えば、アクリロニトリル含有量の異なる2種以上のアクリルポリマーの混合物であってもよい。
 アクリルポリマーを製造するための重合方法としては、例えば、懸濁重合、溶液重合が選択可能であり、特に限定されない。
 アクリルポリマーの分子量は、通常アクリル繊維の製造に用いられる範囲の分子量であればよく、特に限定されないが、0.5質量%ジメチルホルムアミド溶液としたとき、25℃における還元粘度が1.5~3.0の範囲にあるように調整されることが好ましい。
 アクリルポリマーを原料としてアクリル繊維(xa)を製造する方法は、湿式紡糸法を用いることができる。
 湿式紡糸法では、まず、アクリルポリマーを含む紡糸原液を、複数の吐出孔から凝固浴へ吐出して凝固糸とする。
 紡糸原液は、アクリルポリマーを濃度15~28質量%となるように溶剤に溶解して調製される。アクリルポリマーの濃度が15質量%以上であれば、凝固時にノズル孔の形状と繊維断面の形状の差が大きくならず、目的の断面形状を得やすい。28質量%以下であれば、紡糸原液の経時安定性が良く紡糸安定性が良好となる。
 溶剤としては、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶剤の他、硝酸、ロダン酸塩水溶液、塩化亜鉛水溶液を用いることができる。断面形状をノズル孔により近い形状に制御しようとする場合には、有機溶剤が有利に用いられる。
 良好な紡糸状態を維持するためには、凝固糸の引き取り速度を紡糸原液の吐出線速度で割った値で定義される値である紡糸ドラフトが、0.7~3.0の範囲となるよう紡出引き取りすればよい。紡糸ドラフトが0.7以上であれば、凝固時にノズル孔の形状と繊維断面の形状の差が少なく目的の断面形状を得やすく、また、断面ムラも抑えられる。3.0以下であれば、凝固浴液中での糸切れが少なく、繊維自体を得ることが容易となる。
 得られた凝固糸を公知の方法、公知の条件で延伸し、洗浄し、乾燥し、用途に応じて所定の長さにカットして原綿を得る。得られた原綿を開繊し、例えば、繊維束、紡績糸、不織布の製造に用いる。
 乾燥工程では、洗浄後の繊維に油剤を付着させて乾燥させることが好ましい。油剤としては、アクリル繊維の製造において公知の油剤組成物を使用できる。乾燥は、例えば加熱ロールに接触させる方法で行うことができる。乾燥工程の後、公知の方法で捲縮を付与してもよい。
 例えば、吸音材や自動車内装材に使用される繊維は、吸音材や自動車内装材に加工される際に洗浄又は染色がされないため、加工工程で付着させた油剤がそのまま付着している。
 油剤が、エチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の一方または両方を有する界面活性剤を含む場合、油剤の付着条件を調整することにより、極細繊維(x)のEO/PO含有量を調整できる。例えば、繊維への油剤付着量を少なくする方法、油剤中の界面活性剤の濃度を低くする方法、又はこれらを組み合わせる方法によって、極細繊維(x)のEO/PO含有量を低減することができる。
 したがって、特殊な加工処理工程を設けなくても、人体に有害なホルムアルデヒド、アセトアルデヒドの発生が少ない極細繊維(x)を得ることができる。
 なお、乾燥前の繊維にエチレンオキサイド単位及び/又はプロピレンオキサイド単位を有する界面活性剤を含む油剤を付着させる場合に、油剤付着量を調整して極細繊維(x)を得る方法のほか、例えば、繊維加工時に熱風処理したり、洗浄処理したりすることで極細繊維(x)のEO/PO含有量を調整することもできる。
 本発明の繊維成型体(以下、繊維成型体(X)ともいう。)の製造方法は、繊維混合物の成型を含む繊維成型体の製造方法であって、前記繊維混合物は極細繊維を含み、前記繊維混合物における前記極細繊維の含有量が5質量%以上であり、前記極細繊維は、油剤付着量が0.1~1質量%であり、EO/PO含有量が0.01~0.5質量%であり、単繊維繊度が0.01~0.5dtexである。
 極細繊維(x)における油剤付着量が0.1質量%以上であれば、静電気の発生が防止しやすく、繊維束からの開繊性が良好となりやすくなる。1質量%以下であれば、繊維間の接着の防止効果が得られやすくなるので繊維成型体(X)を製造する工程通過性が良好となる。
 極細繊維(x)における油剤付着量は、0.15質量%以上が好ましく、0.2質量%以上がより好ましい。また、0.9質量%以下が好ましく、0.8質量%以下がより好ましい。
 これらの上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、極細繊維(x)における油剤付着量は0.1~1質量%であり、0.15~0.9質量%が好ましく、0.2~0.8質量%がより好ましい。
 本発明の繊維成型体の製造方法では、エチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位が、極細繊維に付着した油剤に含まれることが好ましい。
 エチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位は、例えば、高速精紡剤、平滑剤の油剤成分として含まれている。
 本発明の繊維成型体の製造方法では、繊維成型体におけるEO/PO含有量が0.01~0.5質量%であることが好ましい。
 繊維成型体(X)におけるEO/PO含有量が0.01質量%以上であれば、繊維成型体(X)にする際の繊維の開繊性が良好となりやすい。0.5質量%以下であれば、アセトアルデヒドやホルムアルデヒドの発生を少なくできる。繊維成型体(X)におけるEO/PO含有量は0.05質量%以上がより好ましく、0.10質量%以上がさらに好ましい。また、0.45質量%以下がより好ましく、0.40質量%以下がさらに好ましい。
 上記の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、繊維成型体(X)におけるEO/PO含有量は、0.01~0.5質量%であり、0.05~0.45質量%が好ましく、0.10~0.40質量%がより好ましい。
 本発明の繊維成型体の製造方法では、極細繊維(x)以外の繊維に含まれるエチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の含有量が0.01質量%未満であることが好ましい。特に、繊維混合物に含まれる、極細繊維以外の繊維としては、EO/PO含有量が0.01質量%未満であることが好ましい。
 極細繊維以外の繊維のEO/PO含有量が0.01質量%未満であれば、繊維成型体(X)からのアセトアルデヒドやホルムアルデヒドの発生を少なくできる。
 本発明の繊維成型体の製造方法では、繊維混合物における極細繊維の含有量が5質量%以上であることが好ましい。繊維混合物は、極細繊維(x)と極細繊維(x)以外の繊維が混ざり合っていることが好ましく、それぞれが積層されていてもよい。
 極細繊維(x)の含有量が5質量%以上であれば、吸音/遮音性能が良好となりやすく、また同じ吸音/遮音性能を発現するために必要な繊維成型体(X)の質量を軽くすることができる。これらの観点から、繊維成型体(X)における極細繊維(x)の含有量は5質量%以上であり、10質量%以上が好ましく、20質量%以上がさらに好ましい。
 前記繊維混合物における前記極細繊維(x)の含有量は、混合が均一になる点から70質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましく、40質量%以下がさらに好ましい。
 上記の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、繊維混合物における極細繊維の含有量は5~70質量%が好ましく、10~50質量%がより好ましく、20~40質量%がさらに好ましい。
 [繊維成型体]
 本発明の繊維成型体は、油剤付着量が0.1~1質量%であり、EO/PO含有量が0.01~0.5質量%であり、単繊維繊度が0.01~0.5dtexである極細繊維を5質量%以上含む。
 本発明の繊維成型体は、極細繊維(x)を含む。極細繊維(x)を用いて繊維成型体(X)を構成することで、人体に有害なホルムアルデヒド、アセトアルデヒドの発生が低減された繊維成型体(X)を得ることができる。繊維成型体(X)に含まれる極細繊維(x)は1種でもよく、2種以上が併用されてもよい。
 繊維成型体(X)における極細繊維(x)の含有量は5質量%以上である。極細繊維(x)の含有量が5質量%以上であると、吸音/遮音性能が良好となりやすく、また同じ吸音/遮音性能を発現するために必要な繊維成型体(X)の質量を軽くすることができる。
 これらの観点から、繊維成型体(X)における極細繊維(x)の含有量は5質量%以上であり、10質量%以上が好ましく、20質量%以上がさらに好ましい。100質量%でもよい。
 繊維成型体(X)において、油剤付着量が0.1質量%以上の極細繊維(x)を含有することで、繊維成型体(X)の静電気の発生を抑制しやすくなる。極細繊維(x)における油剤付着量は0.15質量%以上が好ましく、0.2質量%以上がより好ましい。極細繊維(x)の油剤付着量が1質量%以下であれば、EO/PO含有量が少なくなるので、人体に有害なアセトアルデヒド、ホルムアルデヒドの発生を低減しやすくなり、油剤の臭いも低減できる。極細繊維(x)における油剤付着量は、0.9質量%以下が好ましく、0.8質量%以下がより好ましい。
 上記の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、極細繊維(x)における油剤付着量は0.1~1質量%であり、0.15~0.9質量%が好ましく、0.2~0.8質量%がより好ましい。
 繊維成型体(X)に含有される極細繊維(x)におけるEO/PO含有量が0.01質量%以上であれば、繊維成型体(X)にする際の繊維の開繊性が良好となりやすい。EO/PO含有量が0.5質量%以下であれば、繊維成型体(X)におけるアセトアルデヒド、ホルムアルデヒドの発生を低減することができる。繊維成型体(X)におけるEO/PO含有量は0.05質量%以上がより好ましく、0.10質量%以上がさらに好ましい。また、0.45質量%以下がより好ましく、0.40質量%以下がさらに好ましい。
 上記の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、繊維成型体(X)におけるEO/PO含有量は0.01~0.5質量%であり、0.05~0.45質量%が好ましく、0.10~0.40質量%がより好ましい。
 繊維成型体(X)においては、エチレンオキサイド単位の含有量、及びプロピレンオキサイド単位の含有量は、それぞれ少ないほど好ましい。
 繊維成型体(X)に含有される極細繊維(x)の単繊維繊度が0.01dtex以上であれば、繊維成型体(X)の形状を維持しやすい。0.5dtex以下であれば、良好な吸音/遮音性能を得ることができる。
 極細繊維(x)の単繊維繊度は0.01~0.5dtexであり、0.05~0.4dtexが好ましく、0.1~0.3dtexがより好ましい。
 繊維成型体(X)における極細繊維(x)の含有量は70質量%以下であることが好ましい。繊維成型体(X)における極細繊維(x)の含有量が70質量%以下であれば、繊維成型体(X)からの人体に有害なホルムアルデヒド、アセトアルデヒドの発生を少なくしやすい。また、繊維成型体(X)が、極細繊維(x)以外のバインダー繊維やリサイクル繊維を含有でき、繊維成型体が柔らかくなり過ぎないように繊維成型体(X)の形態を安定させることができ、かつ、コストを低くしやすい。繊維成型体(X)における極細繊維(x)の含有量は50質量%以下がより好ましく、40質量%以下がさらに好ましい。
 繊維成型体(X)におけるEO/PO含有量は0.01~0.5質量%であることが好ましい。
 繊維成型体(X)の総質量に対する、EO/PO含有量を0.5質量%以下とすることで、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒドの発生量を各自動車メーカーが定める基準値以下に低減することができる。繊維成型体(X)におけるEO/PO含有量は、0.4質量%以下がより好ましく、0.35質量%以下がさらに好ましい。
 繊維成型体(X)におけるEO/PO含有量の下限は特に限定されない。例えば0.01質量%以上が好ましく、0.02質量%以上がより好ましく、0.03質量%以上がさらに好ましく、0.04質量%以上が特に好ましい。
 上記の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、繊維成型体(X)におけるEO/PO含有量は0.01~0.5質量%であることが好ましく、0.02~0.5質量%がより好ましく、0.03~0.4質量%がさらに好ましく、0.04~0.35質量%が特に好ましい。
 繊維成型体(X)は、極細繊維(x)以外の他の繊維を1種以上含んでもよい。他の繊維は、EO/PO含有量が0.01質量%未満の繊維でもよく、EO/PO含有量が0.5質量%を超える繊維でもよい。
 繊維成型体(X)における他の繊維の含有量は、繊維成型体(X)におけるEO/PO含有量が、上記の好ましい範囲内となるように設定することが好ましい。
 繊維成型体(X)における極細繊維(x)の含有量は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドの発生を少なくしやすく、吸音/遮音性能が良好になりやすい点で、5~70質量%が好ましく、10~60質量%がより好ましく、20~40質量%がさらに好ましい。
 本発明の繊維成型体(X)が極細繊維(x)以外の他の繊維を含む場合、他の繊維は、単繊維繊度が1~10dtexである極細繊維(x)以外の化学繊維であり、繊維成型体(X)における他の繊維の含有量が10~60質量%であることが好ましい。
 化学繊維の例としては、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維等の合成繊維、アセテート繊維等の半合成繊維、レーヨン、キュプラ等の再生繊維が挙げられる。
 極細繊維(x)以外に繊維成型体(X)に含有させる化学繊維の単繊維繊度が1dtex以上であれば、繊維成型体(X)の形状が安定しやすくなる。単繊維繊度が10dtex以下であれば、吸音/遮音性能が低下しにくい。
 これらの観点から、極細繊維(x)以外に繊維成型体(X)に含有させる化学繊維の単繊維繊度は1~10dtexであることが好ましく、2~7dtexがより好ましく、3~5dtexがさらに好ましい。
 また、極細繊維(x)以外に繊維成型体(X)に含有させる化学繊維の繊維成型体(X)における含有量が10質量%以上であれば、繊維成型体(X)の形状が安定しやすくなる。極細繊維(x)以外に繊維成型体(X)に含有させる化学繊維の含有量が60質量%以下であれば、吸音/遮音性能が低下しにくい。
 これらの観点から、極細繊維(x)以外に繊維成型体(X)に含有させる化学繊維の繊維成型体(X)における含有量は10~60質量%が好ましく、15~50質量%がより好ましく、20~40質量%がさらに好ましい。
 極細繊維(x)以外に繊維成型体(X)に含有させる化学繊維に含有されるEO/PO含有量は、繊維成型体からのホルムアルデヒド、アセトアルデヒドの発生を低減する観点から、0.001質量%未満が好ましく、0質量%がより好ましい。
 極細繊維(x)以外に繊維成型体(X)に含有させる化学繊維は、繊維成型体の強度が向上し、繊維成型体の形態が安定しやすいことから、ポリエステル繊維であることが好ましい。
 繊維成型体(X)としては、例えば、不織布、紙、充填材が挙げられる。繊維成型体(X)を構成する繊維の一部は互いに固着していてもよい。繊維成型体(X)は、極細繊維(x)を用い、公知の成型方法で製造できる。
 繊維成型体(X)は、目付が200~3000g/mであり、厚さが10~50mmであることが好ましい。
 繊維成型体(X)の目付が200g/m以上であれば、吸音/遮音性能が良好となりやすい。3000g/m以下であれば、軽量化しやすい。
 これらの観点から、繊維成型体(X)の目付は200~3000g/mが好ましく、400~2500g/mがより好ましく、600~2000g/mがさらに好ましい。
 繊維成型体(X)の厚さが10mm以上であれば、吸音/遮音性能が良好となりやすい。50mm以下であれば、軽量化しやすい。
 これらの観点から、繊維成型体(X)の厚さは10~50mmが好ましく、15~40mmがより好ましく、25~35mmがさらに好ましい。
 繊維成型体(X)は、吸音/遮音性能に優れ、軽量であることから、例えば、自動車における車内騒音の防止の用途に好適に用いることができる。
 極細繊維(x)の材質は特に限定されるものではない。極細繊維(x)は、例えば、アクリル繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維等の合成繊維、アセテート、プロミックス等の半合成繊維を好適に用いることができる。
 中でも、軽量化の観点から、比重の小さいアクリル繊維、ナイロン繊維をより好適に用いることができ、さらに吸音性や細繊度繊維の生産性の観点から、アクリル繊維をよりいっそう好適に用いることができる。
 極細繊維(x)の繊維長は3~60mmであることが好ましい。
 極細繊維(x)の繊維長が3~60mmであれば、繊維の分散性が良好となり、繊維成型体(X)を成形しやすく、繊維成型体(X)の形態が維持しやすい。極細繊維(x)の繊維長は、15~40mmがより好ましく、20~35mmがさらに好ましい。
 極細繊維(x)は、捲縮数が8~14個/25mmであり、捲縮率が5~9%であることが好ましい。
 捲縮数が8~14個/25mm、捲縮率が5~9%であれば、繊維成型体(X)にする時の成形性が良好になり、繊維成型体の形態が維持しやすい。
 極細繊維(x)であるアクリル繊維(以下、アクリル繊維(xa)ともいう。)は、周波数が200~1000Hzの音の吸音性が良好であるため、吸音材として好適に使用することができる。
 特に200~1000Hzにおける吸音は、ロードノイズやエンジン音等を除去することができるため、自動車用内装材に好適に用いることができる。
 繊維成型体(X)は、テドラーバッグ測定法により測定した繊維成型体(X)からのホルムアルデヒドの発生量が1μg/8g以下であることが好ましい。
 繊維成型体(X)からのホルムアルデヒドの発生量が1μg/8g以下であれば、人体への影響を充分に低減できる。0.8μg/8gがより好ましく、0.6μg/8gがさらに好ましい。
 繊維成型体(X)は、テドラーバッグ測定法により測定した繊維成型体(X)からのアセトアルデヒドの発生量が2μg/8g以下であることが好ましい。
 繊維成型体(X)からのアセトアルデヒドの発生量が2μg/8gであれば、人体への影響を充分に低減できる。1μg/8gがより好ましく、0.8μg/8gがさらに好ましい。
 繊維成型体(X)は、熱融着繊維を含み、繊維成型体(X)を構成する繊維の一部が熱融着により固着化されていることが好ましい。繊維どうしが固着化されていることで、繊維成型体(X)が複雑な形状であっても、その形状を維持できる。
 本明細書における熱融着繊維とは、一般的なポリエステル等の溶融繊維の溶融温度より低い温度で溶融する繊維のことをいう。熱融着繊維の具体例としては、低融点ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンや、これら繊維の芯鞘、サイドバイサイド型などの複合繊維が挙げられる。
 熱融着繊維の単繊維繊度は、1~5dtexが好ましい。
 熱融着繊維の単繊維繊度が1dtex以上であれば、繊維成型体(X)を構成する繊維どうしを固着化しやすい。5dtex以下であれば、吸音率の低下を抑えやすい。
 これらの観点から、熱融着繊維の単繊維繊度は1~5dtexであることが好ましく、1.5~3dtexがより好ましい。
 繊維成型体(X)が熱融着繊維を含む場合、繊維成型体(X)における熱融着繊維の含有量は10~50質量%が好ましい。
 熱融着繊維の含有量が10質量%以上であれば、繊維成型体(X)の形状を維持しやすい。熱融着繊維の含有量が50質量%以下であれば、熱融着繊維以外の繊維の機能が充分に発揮されやすい。例えば良好な吸音/遮音性能が得られやすい。
 これらの観点から、繊維成型体(X)における熱融着繊維の含有量は15~45質量%がより好ましく、20~40質量%がさらに好ましい。
 [吸音材]
 極細繊維(x)は吸音材用として好適である。
 本発明の吸音材は、繊維材料を含む吸音材、好ましくは繊維材料からなる吸音材であって、繊維材料として繊維成型体(X)を含み、繊維材料における繊維成型体(X)の含有量は30質量%以上である。
 本発明の吸音材は、少なくとも吸音性能を有するものであり、吸音性能と遮音性能の両方を有する吸音/遮音材を包含する。
 ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドの発生を少なくしやすく、吸音性能が良好になりやすいことから、吸音材における極細繊維(x)の含有量は5~70質量%が好ましく、10~60質量%がより好ましく、20~40質量%がさらに好ましい。
 吸音材中の極細繊維(x)がアクリル繊維(xa)を含むことが好ましい。アクリル繊維(xa)を含む吸音材は、特に周波数が200~1000Hzの音の吸音性に優れる。200~1000Hzの音の吸音性に優れる吸音材は、ロードノイズやエンジン音等を除去する性能に優れるため、自動車用内装材に好適である。
 吸音材に含まれる極細繊維(x)におけるアクリル繊維(xa)の含有量は5~100質量%が好ましく、10~100質量%がより好ましい。
 本発明の吸音材の好ましい態様は、繊維成型体(X)の好ましい態様と同様である。繊維成型体(X)の2種以上を組み合わせて吸音材を構成してもよい。
 特に、繊維成型体(X)のなかでも、不織布、紙、これらの複層構造体は吸音材として好適である。
 [自動車内装材]
 極細繊維(x)は自動車内装材用として好適である。
 本発明の自動車内装材は、繊維材料を含む自動車内装材、好ましくは繊維材料からなる自動車内装材であって、繊維材料として繊維成型体(X)を含み、繊維材料における繊維成型体(X)の含有量は30質量%以上である。
 ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドの発生を少なくしやすく、吸音性能が良好になりやすく、保温材としての機能も発揮できることから、自動車内装材における極細繊維(x)の含有量は5~70質量%が好ましく、10~60質量%がより好ましく、20~40質量%がさらに好ましい。
 自動車内装材中の極細繊維(x)がアクリル繊維(xa)を含むことが好ましい。アクリル繊維(xa)を含むと、特に周波数が200~1000Hzの音の吸音性に優れる。200~1000Hzの音の吸音性に優れると、ロードノイズやエンジン音等を除去する性能に優れる。
 自動車内装材に含まれる極細繊維(x)におけるアクリル繊維(xa)の含有量は5~100質量%が好ましく、10~100質量%がより好ましい。
 本発明の自動車内装材の好ましい態様は、繊維成型体(X)の好ましい態様と同様である。繊維成型体(X)の2種以上を組み合わせて自動車内装材を構成してもよい。
 特に、繊維成型体(X)のなかでも、不織布、紙、これらの複層構造体は自動車内装材として好適である。
 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、実施例における各項目の測定は次の方法に拠った。
<単繊維繊度の測定方法>
 オートバイブロ式繊度測定器(サーチ制御電気社製、Denior Computer DC-11)を使用し、温度25℃、湿度65%の条件下で測定した。測定は、25回行い、平均値を使用した。
<油剤付着量の測定方法>
 JIS L1015(2010)8.22(c)のメタノール抽出法に準拠し測定した。主な測定条件は次の通りとした。アクリル繊維の試料の量は約5g、抽出前の試料の乾燥条件は105±2℃で45分間乾燥、抽出液が弱く沸騰を保つ程度で加熱する時間は65分、抽出後の乾燥条件は、105±2℃で45分間とした。
油剤付着量(質量%)=((W1-W2))/W2×100
 W1は抽出前の試料の質量(g)、W2は抽出後の試料の質量(g)であり、2回の平均値を油剤付着量とする。
<捲縮数、捲縮率の測定方法>
 JIS L 1015(2010) 8.12に準拠して測定した。
<ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドの発生量の測定方法>
 テドラーバッグ法によるホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドの発生量は公知の方法により測定した。
 10Lのテドラーバッグに純窒素ガスを充填し、充填させた純窒素ガスを抜く作業を2回繰り返した。その後、測定サンプルを8g入れ、4Lの純窒素ガスをテドラーバッグ内に封入した。その後テドラーバッグを65℃で2時間加熱した。捕集管(InertSep mini AERO DNPH)を取り付け、ポンプ(SP208)を使用して、1.0L/minの流量で2L吸引した。サンプリングしたガスをGC/MS法にて測定してホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドの発生量を算出した。
<開繊性の評価>
 開繊性は目視にて評価を行った。
 紡糸後、28mmにカットした原綿を開繊機に通した。目視にて充分開繊していたものをA、一部開繊不良が見られたものをB、開繊不良が多かったものをCとした。
 充分開繊とは、繊維が1本1本バラバラになっていることであり、開繊不良とは、繊維が束状に固まっているものが多い状態である。
(実施例1)
 アクリロニトリル単位が93質量%、酢酸ビニル単位が7質量%からなる共重合体を水系懸濁重合により得た。この共重合体の0.5質量%ジメチルホルムアミド溶液の25℃における還元粘度は2.0であった。
 この共重合体をジメチルアセトアミドに溶解して共重合体濃度24質量%の紡糸原液とした。紡糸ノズルの吐出孔より前記紡糸原液を40℃のジメチルアセトアミド50%水溶液中に紡糸した。
 さらに95℃の熱水で5倍に延伸し、洗浄、油剤付与、乾燥ロールによる乾燥を行い、さらに機械捲縮により、捲縮数が10個/25mm、捲縮率が7%、単繊維繊度が0.1dtexの極細繊維を得た。
 得られた極細繊維中のEO/PO含有量、ホルムアルデヒドの発生量、アセトアルデヒドの発生量、及び開繊性の評価結果を表1に示す。
(実施例2~5、比較例1~3)
 製造工程中の油剤付与量を変更して、極細繊維中のEO/PO含有量を調整した以外は、実施例1と同様にして、極細繊維を得た。
 得られた極細繊維中のEO/PO含有量、ホルムアルデヒドの発生量、アセトアルデヒドの発生量、及び開繊性の評価結果を表1に示す。
(実施例7:不織布の製造)
 38mmにカットした、実施例1と同様にして製造した極細繊維50質量%と、単繊維繊度が2.2dtex、繊維長が50mm、EO/PO含有量が0.001質量%未満の熱融着ポリエステル短繊維30質量%と、単繊維繊度が3.3dtex、繊維長が50mm、EO/PO含有量が0.15質量%のアクリル短繊維20%を混合し、目付が1200g/m、厚みが30mmの不織布を得た。
 得られた不織布中のEO/PO含有量、ホルムアルデヒドの発生量、アセトアルデヒドの発生量を表1に示す。
(実施例8:不織布の製造)
 38mmにカットした、実施例1と同様にして製造した極細繊維30質量%と、単繊維繊度が4.4dtex、繊維長が50mm、EO/PO含有量が0.001質量%未満の熱融着ポリエステル短繊維30質量%と、単繊維繊度が7.0dtex、繊維長が50mm、EO/PO含有量が0.001質量%未満の中空コンジュポリエステル繊維40%を混合し、目付が900g/m、厚みが30mmの不織布を得た。
 得られた不織布中のEO/PO含有量、ホルムアルデヒドの発生量、アセトアルデヒドの発生量を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1の結果に示されるように、EO/PO含有量が0.01~0.5質量%の範囲内である実施例1~5の繊維は、テドラーバッグ法において繊維から発生したホルムアルデヒドが1μg/8g以下、アセトアルデヒドが2μg/8g以下であり、開繊性も良好であった。
 また、EO/PO含有量が0.01~0.5質量%の範囲内である実施例7~8の不織布は、テドラーバッグ法において不織布から発生したホルムアルデヒドが1μg/8g以下、アセトアルデヒドが2μg/8g以下であった。
 一方、EO/PO含有量が0.5質量%を超える比較例2~3の繊維は、テドラーバッグ法において繊維から発生したホルムアルデヒド、アセトアルデヒドの量が多かった。
 また、比較例1~3の結果より、EO/PO含有量が多すぎても、少なすぎても、開繊性が低下する傾向があることがわかる。

Claims (19)

  1.  繊維混合物の成型を含む繊維成型体の製造方法であって、
     前記繊維混合物は極細繊維を含み、
     前記繊維混合物における前記極細繊維の含有量が5質量%以上であり、
     前記極細繊維は、油剤付着量が0.1~1質量%であり、エチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の合計含有量が0.01~0.5質量%であり、単繊維繊度が0.01~0.5dtexである繊維成型体の製造方法。
  2.  前記エチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位が、前記油剤に含まれる、請求項1に記載の繊維成型体の製造方法。
  3.  前記繊維成型体におけるエチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の合計含有量が0.01~0.5質量%である、請求項1又は2に記載の繊維成型体の製造方法。
  4.  前記繊維混合物における、前記極細繊維以外の繊維に含まれるエチレンオキサイド単位およびプロピレンオキサイド単位の合計含有量が0.01質量%未満である、請求項1~3のいずれか一項に記載の繊維成型体の製造方法。
  5.  極細繊維を含む繊維成型体であって、
     前記繊維成型体における前記極細繊維の含有量が5質量%以上であり、
     前記極細繊維は、油剤付着量が0.1~1質量%であり、エチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の合計含有量が0.01~0.5質量%であり、単繊維繊度が0.01~0.5dtexである繊維成型体。
  6.  前記繊維成型体における前記極細繊維の含有量が70質量%以下である、請求項5に記載の繊維成型体。
  7.  前記繊維成型体におけるエチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の合計含有量が0.01~0.5質量%である、請求項5または6に記載の繊維成型体。
  8.  前記繊維成型体が前記極細繊維以外の化学繊維を含み、
     前記化学繊維の単繊維繊度が1~10dtexであり、
     前記繊維成型体における前記化学繊維の含有量が10~60質量%である、請求項5~7のいずれか一項に記載の繊維成型体。
  9.  前記化学繊維におけるエチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の合計含有量が0.001質量%未満である、請求項8に記載の繊維成型体。
  10.  前記化学繊維がポリエステル繊維である、請求項8又は9に記載の繊維成型体。
  11.  目付が200~3000g/mであり、厚さが10~50mmである、請求項5~10のいずれか一項に記載の繊維成型体。
  12.  前記繊維成型体が不織布、紙、又は充填材である、請求項5~11のいずれか一項に記載の繊維成型体。
  13.  前記極細繊維がアクリル繊維である、請求項5~12のいずれか一項に記載の繊維成型体。
  14.  前記極細繊維の繊維長が3~60mmである、請求項5~13のいずれか一項に記載の繊維成型体。
  15.  テドラーバッグ測定法によるホルムアルデヒドの発生量が1μg/8g以下である、請求項5~14のいずれか一項に記載の繊維成型体。
  16.  テドラーバッグ測定法によるアセトアルデヒドの発生量が2μg/8g以下である、請求項5~15のいずれか一項に記載の繊維成型体。
  17.  繊維材料を含む吸音材であって、
     前記繊維材料が請求項5~16のいずれか一項に記載の繊維成型体を含み、
     前記繊維材料における請求項5~16のいずれか一項に記載の繊維成型体の含有量が30質量%以上である吸音材。
  18.  繊維材料を含む自動車内装材であって、
     前記繊維材料が請求項5~16のいずれか一項に記載の繊維成型体を含み、
     前記繊維材料における請求項5~16のいずれか一項に記載の繊維成型体の含有量が30質量%以上である自動車内装材。
  19.  油剤付着量が0.1~1質量%であり、エチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の合計含有量が0.01~0.5質量%であり、単繊維繊度が0.01~0.5dtexである極細繊維。
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