WO2021149390A1 - 着色染毛料及びエアゾール型着色染毛料 - Google Patents

着色染毛料及びエアゾール型着色染毛料 Download PDF

Info

Publication number
WO2021149390A1
WO2021149390A1 PCT/JP2020/046029 JP2020046029W WO2021149390A1 WO 2021149390 A1 WO2021149390 A1 WO 2021149390A1 JP 2020046029 W JP2020046029 W JP 2020046029W WO 2021149390 A1 WO2021149390 A1 WO 2021149390A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
hair dye
weight
parts
colored hair
porous silica
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/046029
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
集 頭金
千佳 長谷川
Original Assignee
株式会社ピノーレ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社ピノーレ filed Critical 株式会社ピノーレ
Priority to CN202080025050.9A priority Critical patent/CN113631139B/zh
Priority to JP2021509929A priority patent/JP6878717B1/ja
Priority to KR1020217030990A priority patent/KR102643616B1/ko
Publication of WO2021149390A1 publication Critical patent/WO2021149390A1/ja

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0279Porous; Hollow
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/046Aerosols; Foams
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25Silicon; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34Alcohols
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8147Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10Preparations for permanently dyeing the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42Colour properties
    • A61K2800/43Pigments; Dyes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/56Compounds, absorbed onto or entrapped into a solid carrier, e.g. encapsulated perfumes, inclusion compounds, sustained release forms

Definitions

  • the present invention relates to a colored hair dye and an aerosol type colored hair dye.
  • the present invention relates to a colored hair dye that can be obtained at low cost for a long period of time with excellent water resistance and color developing property, and an aerosol-type colored hair dye using the same.
  • a hair-growth coloring dye for the purpose of increasing the volume of hair and coloring gray hair, in order to further improve the feeling of increasing the volume of hair, a powder carrier made of talc or the like, a coloring agent such as carbon black, a resin or the like has been used.
  • An aerosol-type hair thickening coloring hair dye containing the above-mentioned adhesive is disclosed (for example, Patent Document 1). More specifically, a powder carrier made of talc or the like carrying a colorant such as carbon black is coated on each hair with an adhesive made of resin or the like to thicken each hair. It is an aerosol-type hair thickening coloring hair dye that adopts a method that effectively improves the volume-up feeling by showing it.
  • an aerosol-type coloring hair dye using charcoal particles as a coloring agent as a technique capable of effectively suppressing the occurrence of caking due to precipitation of the coloring agent without using a powder carrier made of talc or the like.
  • Patent Document 2 More specifically, it is an aerosol-type colored hair dye containing a predetermined amount of charcoal particles as a colorant, an adhesive, a solvent, silica particles as a thixotropic property-imparting agent, and a propellant.
  • the average particle size of the charcoal particles is a value within a predetermined range, and at least selected from the group consisting of coral powder, calcium carbonate, and silas balloon as a white inorganic material while containing a colorant other than the charcoal particles. It is an aerosol-type colored hair dye containing one.
  • the aerosol-type hair-growth coloring hair dye described in Patent Document 1 when used, although the volume-up feeling can be improved to some extent, a coloring agent such as carbon black is produced due to sweat derived from the scalp or moisture such as rain. There was a problem that it was easy to elute. As a result, the water containing the colorant may flow out to the face and nape of the neck, and the user must always pay attention to the environment in which the aerosol-type hair thickening color dye is used. rice field. Further, since the aerosol-type hair thickening coloring hair dye described in Patent Document 1 uses a powder carrier made of talc or the like, the color of the colorant such as carbon black depends on the white or gray color of the powder carrier itself. There was also a problem that it became difficult to dye hair at a predetermined hair dyeing concentration.
  • the aerosol-type colored hair dye described in Patent Document 2 can exhibit relatively high color-developing property, since expensive predetermined charcoal particles are used as the colorant, an inexpensive aerosol-type colored hair dye can be easily used. There was an economic problem of not being able to meet the demands of Asians (Korean, Thai, etc.) that they wanted. Furthermore, the film derived from such an aerosol-type colored hair dye does not match the hair quality, has slightly poor coloring and mechanical strength, and is Asian (Korean and Thai) who prefer dyeing for a long period of time. For people, etc.), there was a problem that it was difficult to obtain the desired texture.
  • an object of the present invention is to obtain excellent long-term storage and usability, and to dye hair stably and at a desired concentration regardless of the hair quality of Asians, etc., and to effectively and inexpensively withstand water. It is an object of the present invention to provide a colored hair dye capable of improving the property and color developing property, and an aerosol type colored hair dye using the same.
  • the present invention is a colored hair dye containing carbon black as a colorant, an adhesive, a solvent, and porous silica particles having an average particle size in the range of 1.1 to 15 ⁇ m. Then, when the total amount of the coloring hair dye is 100 parts by weight, the amount of the coloring agent added is in the range of 1 to 20 parts by weight, and the amount of the adhesive added is in the range of 1 to 20 parts by weight.
  • the value is a colored hair dye, wherein the amount of the solvent added is in the range of 10 to 50 parts by weight, and the amount of the porous silica particles added is in the range of 1 to 20 parts by weight. Is.
  • the coating film strength measured by the grid tape peeling test method based on JIS K 5600 when applied to the surface of a soda glass plate was 20 pieces / 100 pieces. The following is preferable.
  • the adhesive strength of the colored hair dye to the hair can be maintained within a desired range, and by extension, the coating film of the coating film.
  • the durability performance can be quantitatively judged.
  • the porous silica particles are colloidal silica having a three-dimensional structure derived from silicic acid. With such porous silica particles, carbon black can be more easily adsorbed, and the average particle size of the porous silica particles can be easily controlled.
  • the porous silica particles are composed of a plurality of porous silica particles having different oil absorption amounts, and the plurality of porous silica particles are at least the first particle and the second particle. It is preferable that the oil absorption amount of the first particle is more than 100 ml / 100 g and the oil absorption amount of the second particle is 100 ml / 100 g or less.
  • the absorption range of the total oil absorption amount is widened, and the adsorptivity of carbon black is also widened, and the hair is desired to be stable, black or brown, etc.
  • Hair can be dyed at a concentration to effectively improve water resistance and glossiness. Further, by using a plurality of porous silica particles having different oil absorption amounts in this way, it is possible to use a numerical specification as a guide for selecting and managing the plurality of porous silica particles.
  • the average pore diameter of the above-mentioned first particles is 5 nm or more and the average pore diameter of the above-mentioned second particles is less than 5 nm.
  • the porous silica particles having such an average pore diameter the absorption range of the total oil absorption amount becomes wide, and the adsorptivity of carbon black also becomes wide. Therefore, the hair can be stably dyed in black or brown at a desired concentration, and the water resistance and glossiness can be improved more effectively. Further, by using a plurality of porous silica particles having different average pore diameters in this way, it is possible to obtain numerical specifications for selecting and managing the plurality of porous silica particles.
  • talc is contained, and the amount of the added talc is set to a value within the range of 0.1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the colored hair dye. It is preferable to do so. This is because the inclusion of a predetermined amount of talc in this way improves the volume-increasing feeling of the hair and the water resistance. Further, when carbon black is used as the colorant, the color development property of the colorant can be improved.
  • a surfactant is contained, and the amount of the surfactant added is in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the colored hair dye. It is preferable to set the value within. By including a predetermined amount of the surfactant in this way, it is possible to control the fluidity of the colored hair dye and more effectively prevent eye clogging and the like when the aerosol type colored hair dye is used.
  • Another aspect of the present invention is an aerosol-type colored hair dye in which the colored hair dye according to any one of the above and a propellant is sealed in an aerosol container, and carbon as the colorant.
  • FIG. 1 is a diagram provided for explaining the relationship between the types of inorganic particles in a colored hair dye and the color-developing property.
  • FIG. 2 is a diagram provided for explaining the relationship between the types of inorganic particles in the colored hair dye and the glossiness.
  • FIG. 3 is a diagram provided for explaining the relationship between the types of porous silica particles in the colored hair dye and the anti-sedimentability.
  • FIG. 4 is a diagram provided for explaining the effect of the blending amount of the porous silica particles in the colored hair dye on the water resistance.
  • FIG. 5 is a diagram provided for explaining the effect of the blending amount of the porous silica particles in the colored hair dye on the texture of the hair.
  • FIG. 6A is a diagram provided for explaining a spray mark (spray for 20 seconds) obtained by using the aerosol-type colored hair dye of Example 5, and FIG. 6B is a diagram of Comparative Example 1. It is a figure provided for demonstrating the spray mark (spray for 20 seconds) obtained by using an aerosol type colored hair dye.
  • FIG. 7A is a diagram provided for explaining a magnified image of a spray mark (spray for 20 seconds) obtained by using the aerosol-type colored hair dye of Example 5, and FIG. 7B is a comparison. It is a figure provided for demonstrating the enlarged image of the spray mark (spray for 20 seconds) obtained by using the aerosol type coloring hair dye of Example 1.
  • FIG. FIG. 8 is a diagram provided for explaining an aerosol-type colored hair dye and an aerosol can filled therein.
  • a first embodiment of the present invention is a coloring containing carbon black as a colorant, an adhesive, a solvent, and porous silica particles having an average particle size in the range of 1.1 to 15 ⁇ m.
  • the total amount of the colored hair dye is 100 parts by weight
  • the amount of the colorant added is in the range of 1 to 20 parts by weight
  • the amount of the adhesive added is 1 to 20 parts by weight.
  • the value is in the range of 10 to 50 parts by weight
  • the amount of the porous silica particles added is in the range of 1 to 20 parts by weight. It is a colored hair dye.
  • Carbon black is used as the main component of the colorant. That is, since carbon black is lipophilic, it adheres to the surface of the hydrophilic porous silica particles and is strongly adsorbed, so that both can be handled integrally. Therefore, if it is a combination of carbon black / porous silica particles, it can be blended uniformly and easily with other hydrophilic compounding components and solvents, or with other lipophilic compounding components and solvents. Can be dispersed.
  • the blending amount of carbon black is preferably set to a value in the range of 70 to 100 parts by weight, preferably in the range of 80 to 99.5 parts by weight, with respect to the total amount of the colorant (100 parts by weight).
  • the value is more preferably set to a value in the range of 90 to 99 parts by weight.
  • carbon black does not matter, but it has high color development and luster, and is partially adsorbed by the porous silica particles, so that the carbon black falls off even when it rains or the like. It is even better if it can effectively prevent the above. Therefore, examples of carbon black include furnace carbon blacks such as SAF, ISAF, HAF, FEF, GPE, SRF, and EPC (particularly oil furnace carbon blacks), which are blended alone or in combination of two or more. can do.
  • furnace carbon blacks such as SAF, ISAF, HAF, FEF, GPE, SRF, and EPC (particularly oil furnace carbon blacks), which are blended alone or in combination of two or more. can do.
  • At least one of carbon blacks such as channel black, acetylene black, and thermal black in addition to furnace carbon black or together with furnace carbon black.
  • examples of subcomponents of the colorant include amber pigments derived from carbon black, brown pigments, color D pigments, and the like. Therefore, when the sub-component of the colorant is blended, the value is preferably in the range of 1 to 45 parts by weight, and is preferably in the range of 5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant. Is more preferable, and the value is more preferably in the range of 10 to 35 parts by weight.
  • a non-carbon black colorant derived from charcoal or the like can be blended in a small amount within a range that does not deviate from the object of the present invention. It is preferably 1 part by weight or less, and more preferably 0.1 part by weight or less with respect to parts by weight.
  • Blending amount when the total amount of the coloring hair dye is 100 parts by weight, the blending amount of the coloring agent is set to a value within the range of 1 to 20 parts by weight. The reason for this is that if the blending amount of the colorant is less than 1 part by weight, the blending balance with the porous silica particles is lost, the coloring property and glossiness become insufficient, and the coloring effect on gray hair and the like is almost exhibited. This is because it may not be possible. On the other hand, when the blending amount of the colorant exceeds 20 parts by weight, the coloring effect on gray hair and the like can be sufficiently exhibited, but the reactivity with the porous silica particles is lowered, and the water resistance and long-term usability may be lowered. Because there is.
  • the blending amount of the coloring agent is in the range of 2 to 12 parts by weight, and the value is in the range of 3 to 8 parts by weight. Is more preferable.
  • the average particle size of carbon black as a colorant (the value of D50 by the laser method, which means the primary particle size, the same applies hereinafter) is set to a value within the range of 10 to 80 nm. It is preferable to do so. The reason for this is that if the average particle size (primary particle size) of carbon black is less than 10 nm, it tends to agglomerate and may be uniformly dispersed or extremely complicated to handle. .. On the other hand, when the average particle size (primary particle size) of carbon black exceeds 80 nm, it also tends to agglomerate and may be uniformly dispersed or extremely complicated to handle. be.
  • the average particle size (primary particle size) of carbon black as a colorant is more preferably set to a value in the range of 20 to 70 nm, and further preferably set to a value in the range of 30 to 60 nm.
  • the average particle size (primary particle size) of such carbon black can be actually measured using an electron microscope.
  • the value of the nitrogen adsorption specific surface area can be used as a reference for the average particle size of carbon black. That is, it is preferable that a value within the range of the nitrogen adsorption specific surface area of 10 ⁇ 300m 2 / g of carbon black, it is more preferably set to a value within the range of 20 ⁇ 200m 2 / g, 50 ⁇ 150m 2 / It is more preferable that the value is within the range of g.
  • the nitrogen adsorption specific surface area of such carbon black shall be measured in accordance with JIS K6217-2.
  • Adhesive is a resin that determines the water resistance, abrasion resistance, texture, etc. of the colored hair dye. Therefore, as its main components, anionic acrylic polymer, alkyl acrylate / diacetone acrylamide) copolymer AMP, (acrylate / acrylic acid (C-18) / alkyl (C1-8) acrylamide) copolymer AMP, (alkyl acrylate / It is preferable to use at least one of the diacetone acrylamide) copolymer AMP and the like.
  • an adhesive containing a colorant which is obtained by uniformly blending the above-mentioned colorant in these adhesives.
  • a colorant-containing adhesive examples include commercially available plastic size L-53 black CA, plastic size L-53 brown A, plastic size L-9175 (all manufactured by GOO CHEMICAL CO., LTD.), And the like. Can be mentioned.
  • Blending amount when the total amount of the colored hair dye is 100 parts by weight, the blending amount of the adhesive is set to a value within the range of 1 to 20 parts by weight. The reason for this is that when the blending amount of the adhesive is less than 1 part by weight, the water resistance, abrasion resistance, etc. of the colored hair dye are lowered, and eventually the coloring property and glossiness are insufficient, so that the coloring for gray hair, etc. This is because the effect may be hardly exhibited. On the other hand, if the blending amount of the adhesive exceeds 20 parts by weight, the reactivity between the colorant and the porous silica particles may be hindered, and the color development property and long-term usability may be deteriorated. Therefore, when the total amount of the colored hair dye is 100 parts by weight, it is more preferable that the blending amount of the adhesive is in the range of 2 to 12 parts by weight, and the value is in the range of 3 to 8 parts by weight. Is more preferable.
  • the colored hair dye according to the first embodiment is characterized by containing hydrophilic porous silica particles as inorganic particles. That is, by containing the hydrophilic porous silica particles, the gloss and texture of the hair are improved, and the relationship between the types of inorganic particles in the colored hair dye and the color development and combability is shown in FIG. 1 and This is because, as shown in FIG. 2, suitable color development and combability can be exhibited.
  • FIG. 3 which shows the relationship between the types of inorganic particles in the colored hair dye and the anti-settling property, when used in combination with a colorant, it can exhibit suitable anti-settling properties and at the time of use. This is because the dispersibility of the above can be improved.
  • FIG. 6A uses an aerosol-type colored hair dye (corresponding to Example 5) containing porous silica particles as the inorganic particles
  • FIG. 6B shows one type of inorganic particles. It is a figure which showed the spray mark (spray for 20 seconds) obtained by using the aerosol type colored hair dye (corresponding to Comparative Example 2) containing the talc of. That is, there is a remarkable difference in the color development state between FIG. 6 (a) and FIG. 6 (b) in appearance, that is, when it is visually observed, and the aerosol-type colored hair dye containing porous silica particles is produced. It can be understood that it is excellent in color development and easily exhibits a hair dyeing concentration suitable as a colored hair dye.
  • FIG. 7 (a) shows an aerosol-type colored hair dye (corresponding to Example 5) containing porous silica particles as inorganic particles
  • FIG. 7 (b) shows one type of inorganic particles.
  • An aerosol-type colored hair dye containing talc (corresponding to Comparative Example 2) was prepared, left for 2 weeks, shaken about 10 times, and sprayed on white drawing paper for 20 seconds. It is a figure which showed each enlarged image of.
  • FIG. 7 (b) it can be confirmed that the aerosol-type colored hair dye containing one type of talc is not sufficiently dispersed and the coated surface remains rough when sprayed. ..
  • FIG. 7A it can be confirmed that the aerosol-type colored hair dye containing the porous silica particles forms a very smooth and uniform coated surface, and is dispersed during use. It can be understood that it is excellent in sex.
  • the type of the porous silica particles is not particularly limited as long as the silica particles have a predetermined average particle size of 1.1 to 15 ⁇ m and the porous silica particles are porous.
  • the porous silica particles are colloidal silica having a three-dimensional structure derived from silicic acid. This is because such porous silica particles make it easier to adsorb lipophilic carbon black in relation to hydrophilicity, and also make it easier to control the average particle size of the porous silica particles. .. Therefore, the control of the average pore size of the porous silica particles, the BET specific surface area, and the like, which affect the color development and glossiness of the hair, becomes more quantitative and easy.
  • the average particle size of the porous silica particles was measured by a laser diffraction method based on JIS Z 8825: 2013, and the numerical value of D50 in the volume-based particle size distribution, agglomerated particles.
  • the primary particle size may be used as the primary particle size. The same applies hereinafter). The reason for this is that when the average particle size of the porous silica particles is less than 1.1 ⁇ m, carbon black is excessively adsorbed, and the blended colored hair dye gels or precipitates. This is because the nozzle may easily cause clogging.
  • the average particle size of the porous silica particles is more preferably set to a value in the range of 1.5 to 8 ⁇ m, and further preferably set to a value in the range of 2 to 6 ⁇ m.
  • the shape of the porous silica particles is not particularly limited, and may be spherical, polygonal, flat, irregular, or the like. However, if it is a polygonal porous silica particle having a predetermined number of corners and sides, even if a plurality of porous silica particles are used, they are likely to exist with a gap between them, so that they settle. It is more preferable because it prevents the property and provides better long-term storage property and anti-clogging property.
  • Blending amount When the total amount of the colored hair dye is 100 parts by weight, the blending amount of the porous silica particles is set to a value within the range of 1 to 20 parts by weight. The reason for this is that if the blending amount of the porous silica particles is less than 1 part by weight, the coloring property becomes insufficient and the coloring effect on gray hair or the like may be hardly exhibited. On the other hand, as shown in FIGS.
  • the porous silica particles are composed of a plurality of porous silica particles having different oil absorption amounts, and the plurality of porous silica particles include at least the first particle and the second particles, and the oil absorption amount of the first particles. Is more than 100 ml / 100 g, and the oil absorption amount of the second particle is preferably 100 ml / 100 g or less. The reason for this is that with such a plurality of porous silica particles, the absorption range of the oil absorption amount is widened, and the adsorptivity (reactivity) of carbon black is also widened, so that the hair is stably black or brown.
  • FIG. 3 shows the relationship between the types of inorganic particles in the colored hair dye and the anti-precipitation property, as compared with the case where silica (non-porous) or only one type of porous silica is contained.
  • silica (non-porous) or only one type of porous silica is contained.
  • the oil absorption amount of the plurality of porous silica particles it is possible to use numerical specifications for selecting and managing the plurality of porous silica particles. Therefore, it is more preferable that at least the first particle and the second particle are contained, the oil absorption amount of the first particle is more than 130 ml / 100 g, and the oil absorption amount of the second particle is 95 ml / 100 g or less. It is more preferable that the oil absorption amount of the first particle is more than 150 ml / 100 g and the oil absorption amount of the second particle is 90 ml / 100 g or less.
  • the average pore diameter of the first particles described above is 5 nm or more, and the average pore diameter of the second particles described above is less than 5 nm.
  • the reason for this is that with such a plurality of porous silica particles, the size of the average pore diameter can be widely changed.
  • the average pore diameter of the plurality of porous silica particles it is possible to use numerical specifications for selecting and managing the plurality of porous silica particles. Therefore, the adsorptivity (reactivity) with carbon black is widened, and the hair can be stably dyed in black or brown at a desired concentration, and the gloss and gloss can be effectively improved. Is.
  • the average pore diameter of the first particle is 10 nm or more, the average pore diameter of the second particle is 4.5 nm or less, and the average pore diameter of the first particle is 12 nm or more. It is more preferable that the average pore diameter of the second particles is 4 nm or less.
  • the BET specific surface area of the first particle described above is 600 m 2 / g or less
  • the BET specific surface area of the second particle described above is 600 m 2 / g or more.
  • the reason for this is that with such a plurality of porous silica particles, the range of the BET specific surface area is widened, and the adsorptivity (reactivity) of carbon black is also widened, so that the hair is stably black or brown. This is because the hair can be dyed at a desired concentration and the gloss and glossiness can be effectively improved.
  • the adsorptivity (reactivity) with carbon black is widened, and the hair can be stably dyed in black or brown at a desired concentration, and the gloss and gloss can be effectively improved.
  • the BET specific surface area of the first particle is 550 m 2 / g or less and the BET specific surface area of the second particle is 650 m 2 / g or more, and the BET ratio of the first particle. It is more preferable that the surface area is 520 m 2 / g or less and the BET specific surface area of the second particle is 680 m 2 / g or more.
  • the colored hair dye according to the present embodiment contains a predetermined amount of talc as inorganic particles.
  • talc inorganic particles
  • the inorganic particles can adhere to the hair while carrying the colorant, and each hair can be made to look thicker. This is to improve the volume of the hair and the water resistance. Further, when carbon black is used as the colorant, the color development property of the colorant can be improved.
  • the amount of talc added is preferably in the range of 0.1 to 15 parts by weight when the total amount of the colored hair dye is 100 parts by weight.
  • the reason for this is that by setting the amount of talc added to a value within such a range, it is possible to improve the hair thickening and coloring hair dyeing effect by the colorant while maintaining a predetermined hair dyeing concentration. Further, it is possible to obtain the effect of improving water resistance due to the water repellency of talc while maintaining the effect of improving combability and texture by adding smooth porous silica particles. That is, if the amount of talc added exceeds 15 parts by weight, the sedimentation prevention property may be lowered and sediments such as carbon black may be easily generated when used in combination with the porous silica particles. be.
  • the amount of talc added is less than 0.1 parts by weight, it may be difficult to sufficiently exert the effect of adding talc, such as the effect of improving water resistance and the feeling of volume up. Therefore, the amount of talc added is more preferably set to a value within the range of 1 to 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the colored hair dye, and set to a value within the range of 2 to 10 parts by weight. Is even more preferable.
  • the average particle size of talc is in the range of 0.1 to 150 ⁇ m.
  • the average particle size of talc is less than 0.1 ⁇ m, it may be difficult to effectively improve the volume-up feeling.
  • the average particle size of talc exceeds 150 ⁇ m, the color of talc itself may have an excessive effect on the color and luster of the hair. Therefore, the average particle size of talc is more preferably set to a value in the range of 1 to 100 ⁇ m, and further preferably set to a value in the range of 2 to 50 ⁇ m.
  • Blending amount when the total amount of the colored hair dye is 100 parts by weight, the blending amount of the solvent is set to a value within the range of 10 to 50 parts by weight. The reason for this is that when the blending amount of the solvent is less than 1 part by weight, the fluidity of the colored hair dye is remarkably lowered, and aggregation and catering of other blended components including the colorant are likely to occur. On the other hand, when the blending amount of the solvent exceeds 50 parts by weight, the fluidity of the colored hair dye is sufficiently improved, but the reactivity with the porous silica particles is lowered, and the water resistance and long-term usability may be lowered. Because there is.
  • the blending amount of the solvent is in the range of 13 to 40 parts by weight, and the value is in the range of 15 to 25 parts by weight. It is more preferable to do so.
  • Surfactant (including dispersant, etc. The same shall apply hereinafter)
  • the main component of the surfactant is preferably a compound or oligomer having a hydrophilic group and a hydrophobic group.
  • Trade names for such surfactants include BC-2 (polyoxyethylene cetyl ether), BC-20, HCO-50, PBG-33, SG-G420 (all manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.).
  • At least one of Amizet 2C, Amizet 5C, and Amizet 10C (all manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.) is used.
  • the amount of the surfactant added is in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to the total amount of the hair dye for the hair thickening coloring for aerosol.
  • the reason for this is that if the blending amount of the surfactant is less than 0.1 parts by weight, the dispersibility of other blended components including the colorant is not improved, and aggregation and catering may easily occur.
  • the blending amount of the surfactant exceeds 10 parts by weight, the dispersibility of other blending components including the colorant is sufficiently improved, but the reactivity with the porous silica particles is lowered, and the water resistance and long-term are long-term. This is because the usability may decrease.
  • the blending amount of the surfactant is more preferably set to a value within the range of 0.15 to 8 parts by weight, and 0.2 to 6 parts by weight. It is more preferable that the value is within the range of.
  • Propellant may also be included in a part of the colored hair dye of the first embodiment, but basically, it is blended with the aerosol type colored hair dye and other components are added in a pressurized state. Since it is for injecting, it will be described in the second embodiment.
  • the coating film strength measured by the grid tape peeling test method based on JIS K 5600 when applied to the surface of a soda glass plate is 20 pieces / 100.
  • the number is preferably less than one. The reason for this is that by controlling the strength of the coating film derived from the colored hair dye to a value equal to or less than a predetermined value, even when the blending amount or type of the compounding component is changed, the colored hair dye adheres to the hair. This is because the force is suitably maintained. That is, the durability of the coating film itself can be kept within a desired range, and peeling due to friction or the like can be prevented.
  • the coating film strength measured by the grid tape peeling test method based on JIS K 5600 when applied to the surface of a soda glass plate is 10 pieces / 100 pieces or less, and 5 pieces. It is more preferable that the number is / 100 or less.
  • a second embodiment of the present invention is an aerosol-type colored hair dye obtained by encapsulating the colored hair dye of the first embodiment and a propellant in an aerosol container, and is carbon black as a colorant.
  • Aerosol container The form of the aerosol container is not particularly limited, but an aerosol-type colored hair dye 20 using the aerosol container 23 having the form shown in FIG. 8 is typical. That is, as shown in FIG. 8, a cap 21 is provided on the upper part of the aerosol container 23, a spray nozzle 24 extends from the cap 21 toward the bottom surface 27, and stirring is performed from the lower end 26 of the spray nozzle 24. The colored hair dye and the propellant stirred by the balls 25 are sucked, and the colored hair dye and the like are discharged together with the propellant from the spray port 22 provided in the cap 21.
  • the aerosol container 23 is, for example, a steel can, an aluminum can, a stainless can, a resin coat steel can, a resin coat aluminum can, a resin coat stainless can, or the like. At least one is preferable.
  • the propellant to be sealed in the aerosol container 23 is not particularly limited as long as it is a known material and can uniformly inject the colored hair dye of the first embodiment. .. However, typically, it is preferably dimethyl ether (DME) and / or liquefied petroleum gas. In particular, dimethyl ether is a more suitable propellant because it is relatively safe and inexpensive.
  • DME dimethyl ether
  • the blending amount of the propellant is preferably a value within the range of 55 to 85 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the aerosol-type colored hair dye 20.
  • the reason for this is that if the blending amount of the propellant is less than 55 parts by weight, the jettability of other blended components including the colorant is not improved, and aggregation and catering may easily occur.
  • the blending amount of the propellant exceeds 85 parts by weight, the propellability of other blended components including the colorant is sufficiently improved, but the propellant is inhibited and the reactivity with the porous silica particles is lowered. As a result, water resistance and long-term usability may decrease.
  • the blending amount of the propellant is in the range of 58 to 80 parts by weight, and the range is 60 to 75 parts by weight. It is more preferable to set the value within.
  • a colored hair dye containing a propellant is sealed in the aerosol container 23 in a pressurized state using a filling device, and the predetermined aerosol type colored hair dye 20 is formed. do.
  • the aerosol-type colored hair dye 20 is sprayed from the obtained aerosol container 23, and the user carries out a spraying step on the hair of himself / herself or another person. Therefore, it can be confirmed visually or by touch that the colored hair dye adheres to the portion where the hair is thin, exhibits a predetermined color-developing property, and obtains a predetermined glossiness and adhesion.
  • the obtained aerosol container 23 further sprays the protective layer forming material contained in another aerosol container or the like on the hair sprayed with the aerosol-type colored hair dye 20 to obtain the colored hair dye. It is preferable to carry out a predetermined protection step to prevent falling off. That is, in order to prevent the colored hair dye from falling off, absorbing moisture, etc., a clear resin such as an acrylic resin, a urethane resin, or a polyacetal resin is sprayed as a protective layer forming material, and a protective layer having a thickness of 0.1 to 1 mm is applied. It is preferably formed entirely or partially.
  • Example 1 1. Preparation of Colored Hair Dyeing Agent The compounding ingredients were contained in a container equipped with a stirrer so as to have the following blending ratio, and the mixture was stirred until uniform to prepare a colored hair dyeing agent. Whether or not carbon black as a colorant was partially or completely adsorbed on the porous silica particles was appropriately taken out during stirring and the adsorbed state was confirmed using an optical microscope.
  • Carbon black 5 parts by weight porous silica particles (Syricia 740, average particle size 5.0 ⁇ m): 5 parts by weight L-9175 (acrylic resin): 5 parts by weight Dimethicone: 2 parts by weight BC- 2 (Polyoxyethylene cetyl ether): 5 parts by weight Ethyl alcohol: 15 parts by weight
  • Coating film strength (evaluation 1) A coating film with a thickness of about 1 mm was spray-formed on the surface of a soda glass plate with a thickness of 1 mm, and the strength of the coating film was measured by a grid tape peeling test method based on JIS K 5600, and in accordance with the following criteria. And evaluated. The results obtained are shown in Table 1. In practical use, there is no problem if an evaluation of ⁇ or higher can be obtained, but a rating of ⁇ or higher is more preferable, and a rating of ⁇ is even better (hereinafter, water resistance, long-term storage property, dispersion). The same applies to the evaluation of sex, color development, etc.).
  • The number of peels is 5/100 or less.
  • The number of peels is 10/100 or less.
  • The number of peels is 20/100 or less.
  • X The number of peels is 21/100 or more.
  • Dispersity (evaluation 4) After leaving the aerosol-type colored hair dye filled with the colored hair dye for 2 weeks, shake it about 10 times and spray it on the white drawing paper arranged in the vertical direction for 20 seconds to obtain a predetermined spray mark having a thickness of about 1 mm. Initial) was formed. A magnified image at 30 times the obtained spray mark was observed, and the dispersibility was evaluated according to the following criteria. The results obtained are shown in Table 1. ⁇ : No disturbance of the coating film was observed, and a uniform coating surface was formed. ⁇ : No significant disturbance of the coating film was observed, and an almost uniform coating surface was formed. ⁇ : Although some disturbance of the coating film is observed, a uniform coating surface is formed to some extent. X: Significant disturbance of the coating film was observed, and a uniform coating film was not formed.
  • Color development (evaluation 5) An aerosol-type colored hair dye filled with a colored hair dye was sprayed on white drawing paper arranged in the vertical direction for 20 seconds to form a predetermined spray mark (initial) having a thickness of about 75 ⁇ m. Next, the color-developing property of the obtained coating film was evaluated by visual inspection according to the following evaluation criteria. The results obtained are shown in Table 1. ⁇ : A pure, deep black color. ⁇ : Black without whiteness. ⁇ : A slightly bright black color. X: Black color close to gray.
  • Example 2 to 4 the characteristics (average particle size, oil absorption amount, average pore diameter) of the porous silica particles were changed and evaluated in the same manner as in Example 1. The results obtained are shown in Table 1. That is, in Example 2, the evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that 18 parts by weight of Syricia 770 (average particle size: 6.7 ⁇ m, both manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) was used instead of Syricia 740. did.
  • Example 3 the evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of Syricia 450 (average particle size: 8.0 ⁇ m, both manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) was used instead of Syricia 740. did. Further, in Example 4, the evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of Syricia 550 (average particle size: 3.9 ⁇ m, both manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) was used instead of Syricia 740. did.
  • Example 5 7 parts by weight of Syricia 770 was used, and 3 parts by weight of talc having an average particle size of 0.8 ⁇ m was further mixed and stirred until uniform, and evaluated in the same manner as in Example 1. The results obtained are shown in Table 1.
  • Comparative Example 1 Long-term storage stability and the like were evaluated in the same manner as in Example 1, except that 30 parts by weight of porous silica particles having an average particle size of 0.8 ⁇ m were used. The results obtained are shown in Table 1.
  • Comparative Example 2 Long-term storage stability and the like were evaluated in the same manner as in Example 1, except that 5 parts by weight of talc having an average particle size of 0.8 ⁇ m was used. The results obtained are shown in Table 1.
  • Example 6 to 9 In Examples 6 to 9, the first porous silica particles and the second porous silica particles are used as the porous silica particles, and the characteristics (average particle size, oil absorption amount, etc.) of the porous silica particles are used. The average pore size) was changed, and the long-term storage property and the like were evaluated in the same manner as in Example 1. The results obtained are shown in Table 2.
  • Example 6 2.5 parts by weight of Syricia 450 was blended as the first particle, 2.5 parts by weight of Syricia 740 was blended as the second particle, and talc having an average particle size of 4.0 ⁇ m was further prepared. Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that 6 parts by weight was blended. Further, in Example 7, 9 parts by weight of Syricia 530 (average particle size: 2.7 ⁇ m, manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) was used as the first particle, and Syricia 780 (average particle size:: average particle size:) was used as the second particle. Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that 9 parts by weight of 11.3 ⁇ m and manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.
  • Example 8 6 parts by weight of Syricia 430 (average particle size: 4.1 ⁇ m, manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) was blended as the first particle, and 6 parts by weight of Syricia 770 was blended as the second particle. Further, the evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that 3 parts by weight of talc having an average particle size of 4.0 ⁇ m was blended.
  • Example 9 1 part by weight of Syricia 550 was blended as the first particle, and 1 part by weight of Syricia 730 (average particle size: 4.0 ⁇ m, manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) was blended as the second particle. Then, 10 parts by weight of talc having an average particle size of 1.0 ⁇ m was further blended, and the evaluation was carried out in the same manner as in Example 1. Further, in Example 10, 4 parts by weight of Syricia 450 was blended as the first particles, 4 parts by weight of Syricia 740 was blended as the second particles, and 5 parts by weight of talc having an average particle size of 1.0 ⁇ m was further mixed. It was evaluated in the same manner as in Example 1 except that it was blended.
  • Comparative Example 3 In Comparative Example 3, as the porous silica particles, 20 parts by weight of the first porous silica particles having an average particle diameter of 0.8 ⁇ m and 20 parts of the second porous silica particles having an average particle diameter of 0.1 ⁇ m were used. Except for using parts by weight, long-term storage stability and the like were evaluated in the same manner as in Example 5. The results obtained are shown in Table 2.
  • Comparative Example 4 In Comparative Example 4, 2.5 parts by weight of the first talc having an average particle size of 1 ⁇ m and 2.5 parts by weight of the talc having an average particle size of 0.3 ⁇ m were used as the porous silica particles. The long-term storage property and the like were evaluated in the same manner as in Example 5. The results obtained are shown in Table 2.
  • carbon black is used as a colorant
  • porous silica particles or the like having a predetermined average particle size are used in combination to obtain charcoal particles. It has become possible to obtain excellent water resistance, color development, etc. for a long period of time at low cost without using or the like.
  • the present invention excellent long-term storage and usability can be obtained, and water resistance and color development can be effectively and inexpensively improved while stably dyeing hair to a desired concentration. It has become possible to provide colored hair dyes and aerosol-type colored hair dyes using the same. Therefore, the present invention can effectively and inexpensively improve water resistance and color development while stably dyeing any hair regardless of the hair quality of Japanese or Asians. , Expected to be used around the world.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

優れた長期保管性や使勝手性が得られ、アジア人等の髪質によらず、頭髪を安定的に、所望濃度に染色しつつ、効果的かつ安価に耐水性や発色性を向上させることができる着色染毛料、及びそれを用いたエアゾール型着色染毛料を提供する 着色剤としてのカーボンブラックと、付着剤と、溶剤と、平均粒径が1.1~15μmの範囲内の値である多孔性シリカ粒子と、を含む着色染毛料であって、 前記着色染毛料の全体量を100重量部としたときに、 前記着色剤の添加量を1~20重量部の範囲内の値とし、 前記付着剤の添加量を1~20重量部の範囲内の値とし、 前記溶剤の添加量を10~50重量部の範囲内の値とし、 かつ、前記多孔性シリカ粒子の添加量を1~20重量部の範囲内の値とする。

Description

着色染毛料及びエアゾール型着色染毛料
 本発明は、着色染毛料及びエアゾール型着色染毛料に関する。特に、優れた耐水性や発色性が、長時間にわたって、安価に得られる着色染毛料、及びそれを用いたエアゾール型着色染毛料に関する。
 従来から、頭髪のボリュームアップや白髪の着色を目的とした増毛着色染料として、より頭髪のボリュームアップ感を向上させるべく、タルク等からなる粉末担体と、カーボンブラック等の着色剤と、樹脂等からなる付着剤と、を含むエアゾール型増毛着色染毛料が開示されている(例えば、特許文献1)。
 より具体的には、カーボンブラック等の着色剤を担持させたタルク等からなる粉末担体を、樹脂等からなる付着剤によって一本ごとの頭髪に対してコーティングし、これら一本ごとの頭髪を太く見せることにより、効果的にボリュームアップ感を向上させる方式を採用した、エアゾール型増毛着色染毛料である。
 一方、出願人は、タルク等からなる粉末担体を使用することなく、しかも、着色剤の沈降によるケーキングの発生を効果的に抑制できる技術として、着色剤に炭粒子を用いたエアゾール型着色染毛料を提案している(例えば、特許文献2)。
 より具体的には、着色剤としての炭粒子と、付着剤と、溶剤と、チクソトロピー性付与剤としてのシリカ粒子と、噴射剤と、を所定量含むエアゾール型着色染毛料である。
 そして、炭粒子の平均粒径が所定の範囲内の値であり、炭粒子以外の着色剤を含むとともに、白色無機材料として、サンゴ粉末、炭酸カルシウム、及びシラスバルーンからなる群から選択される少なくとも一つを含むことを特徴とするエアゾール型着色染毛料である。
特許3074443号公報(特許請求の範囲) 特許5215777号公報(特許請求の範囲)
 しかしながら、特許文献1に記載のエアゾール型増毛着色染毛料を用いた場合、ある程度ボリュームアップ感を向上させることはできるものの、頭皮由来の汗や、雨等の水分によって、カーボンブラック等の着色剤が溶出しやすいという問題が見られた。
 その結果、かかる着色剤を含んだ水分が、顔や首筋に流れ出してしまう場合があり、使用者は、エアゾール型増毛着色染毛料の使用環境に対して、常に注意を払わなければならない状況であった。
 更に、特許文献1に記載のエアゾール型増毛着色染毛料は、タルク等からなる粉末担体を使用していることから、かかる粉末担体自体の白色あるいは灰色の色彩によって、カーボンブラック等の着色剤の色彩が阻害されてしまい、所定の染毛濃度にて染毛することが困難となるといった問題も見られた。
 また、特許文献2に記載のエアゾール型着色染毛料は、比較的高い発色性を発揮できるものの、着色剤として、高価な所定炭粒子を用いているため、安価なエアゾール型着色染毛料を、手軽に所望するアジア人(韓国人やタイ人等)の要請に応じられないという経済的問題が見られた。
 更に言えば、かかるエアゾール型着色染毛料に由来した被膜は、髪質にあっておらず、発色性や機械的強度が若干乏しく、しかも、長期間にわたって染色性を好むアジア人(韓国人やタイ人等)にとって、好みの風合いが得られにくいという問題が見られた。
 そこで、本発明者らは、鋭意検討した結果、エアゾール型着色染毛料等において、着色剤として、カーボンブラックを用いるとともに、所定平均粒径を有する多孔性シリカ粒子等を組合せて用いることによって、炭粒子を用いずとも、安価に、優れた耐水性、発色性、長時間にわたって得られることを見出し、本発明を完成したものである。
 すなわち、本発明の目的は、優れた長期保管性や使勝手性が得られ、アジア人等の髪質によらず、頭髪を安定的に、所望濃度に染色しつつ、効果的かつ安価に耐水性や発色性を向上させることができる着色染毛料、及びそれを用いたエアゾール型着色染毛料を提供することにある。
 本発明は、着色剤としてのカーボンブラックと、付着剤と、溶剤と、平均粒径が1.1~15μmの範囲内の値である多孔性シリカ粒子と、を含む着色染毛料である。
 そして、着色染毛料の全体量を100重量部としたときに、着色剤の添加量を1~20重量部の範囲内の値とし、付着剤の添加量を1~20重量部の範囲内の値とし、溶剤の添加量を10~50重量部の範囲内の値とし、かつ、多孔性シリカ粒子の添加量を1~20重量部の範囲内の値とすることを特徴とする着色染毛料である。
 このように着色染毛料を構成することによって、頭髪を安定的に、黒色又は茶色等に所望濃度にて染毛し、効果的に耐水性や発色性を向上させることができ、しかも、相当安価な着色染毛料を提供することができる。
 また、本発明の着色染毛料を構成するにあたり、ソーダガラス板の表面に塗布した際の、JIS K 5600に準拠した、碁盤目テープ剥離試験法により測定される塗膜強度を20個/100個以下とすることが好ましい。
 このように特性として、塗膜強度を取り上げ、それを所定値以下の値に制御することによって、着色染毛料の頭髪に対する接着力を、所望の範囲内に保つことができ、ひいては、塗膜の耐久性能を定量的に判断することができる。
 また、本発明の着色染毛料を構成するにあたり、多孔性シリカ粒子が、ケイ酸に由来した三次元構造のコロイド状シリカであることが好ましい。
 このような多孔性シリカ粒子であれば、カーボンブラックを、より吸着しやすくなるとともに、多孔性シリカ粒子における平均粒径の制御についても容易になる。
 また、本発明の着色染毛料を構成するにあたり、多孔性シリカ粒子が吸油量の異なる複数の多孔性シリカ粒子からなり、当該複数の多孔性シリカ粒子が、少なくとも第1の粒子及び第2の粒子を含むとともに、第1の粒子の吸油量を100ml/100g超とし、第2の粒子の吸油量を100ml/100g以下とすることが好ましい。
 このような複数の多孔性シリカ粒子を用いることにより、トータルとしての吸油量の吸収範囲が広くなり、ひいては、カーボンブラックの吸着性についても幅広くなり、頭髪を安定的に、黒色又は茶色等に所望濃度にて染毛し、効果的に耐水性や光沢性を向上させることができる。
 また、このように吸油量が異なる複数の多孔性シリカ粒子を用いることにより、複数の多孔性シリカ粒子を選択、管理する上での目安としての数値的スペックとすることができる。
 また、本発明の着色染毛料を構成するにあたり、上述した第1の粒子の平均細孔径を5nm以上とし、上述した第2の粒子の平均細孔径を5nm未満とすることが好ましい。
 このような平均細孔径を有する多孔性シリカ粒子を用いることにより、トータルとしての吸油量の吸収範囲が広くなり、ひいては、カーボンブラックの吸着性についても幅広くなる。したがって、頭髪を安定的に、黒色又は茶色等に所望濃度にて染毛し、より効果的に耐水性や光沢性を向上させることができる。
 また、このように平均細孔径が異なる複数の多孔性シリカ粒子を用いることにより、複数の多孔性シリカ粒子を選択、管理する上での、数値的スペックとすることができる。
 また、本発明の着色染毛料を構成するにあたり、タルクを含むとともに、当該タルクの添加量を、着色染毛料の全体量100重量部に対し、0.1~15重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
 このように所定量のタルクを含むことにより、頭髪のボリュームアップ感や、耐水性を向上させるためである。
 更に、着色剤としてカーボンブラックを使用する場合には、かかる着色剤の発色性を向上させることができるためである。
 また、本発明の着色染毛料を構成するにあたり、界面活性剤を含むとともに、当該界面活性剤の添加量を、着色染毛料の全体量100重量部に対し、0.1~10重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
 このように所定量の界面活性剤を含むことにより、着色染毛料の流動性を制御して、エアゾール型着色染毛料にした場合の目つまり等を更に有効に防止することができる。
 また、本発明の別の態様は、エアゾール容器内に、上述したいずれかに記載の着色染毛料と、噴射剤と、を封入してなるエアゾール型着色染毛料であって、着色剤としてのカーボンブラックが、多孔性シリカ粒子に部分的又は完全に吸着した状態であることを特徴とするエアゾール型着色染毛料である。
 このようにエアゾール型着色染毛料を構成することによって、着色剤としてのカーボンブラックが、所定の多孔性シリカ粒子に対して、部分的又は完全に吸着させることができる。
 したがって、良好な保存安定性や使勝手性が得られ、しかも、アジア人等の髪質によらず、頭髪を所望濃度に染色しつつ、効果的かつ安価に耐水性や光沢性を向上させることができ。
 図1は、着色染毛料における無機粒子の種類と、発色性との関係を説明するために供する図である。
 図2は、着色染毛料における無機粒子の種類と、光沢性との関係を説明するために供する図である。
 図3は、着色染毛料における多孔性シリカ粒子の種類と、沈降防止性との関係を説明するために供する図である。
 図4は、着色染毛料における多孔性シリカ粒子の配合量の、耐水性への影響を説明するために供する図である。
 図5は、着色染毛料における多孔性シリカ粒子の配合量の、頭髪に対する質感への影響を説明するために供する図である。
 図6(a)は、実施例5のエアゾール型着色染毛料を用いて得られたスプレーマーク(20秒間スプレー)を説明するために供する図であり、図6(b)は、比較例1のエアゾール型着色染毛料を用いて得られたスプレーマーク(20秒間スプレー)を説明するために供する図である。
 図7(a)は、実施例5のエアゾール型着色染毛料を用いて得られたスプレーマーク(20秒間スプレー)の拡大像を説明するために供する図であり、図7(b)は、比較例1のエアゾール型着色染毛料を用いて得られたスプレーマーク(20秒間スプレー)の拡大像を説明するために供する図である。
 図8は、エアゾール型着色染毛料及びそれを充填するエアゾール缶を説明するために供する図である。
[第1の実施形態]
 本発明の第1の実施形態は、着色剤としてのカーボンブラックと、付着剤と、溶剤と、平均粒径が1.1~15μmの範囲内の値である多孔性シリカ粒子と、を含む着色染毛料であって、着色染毛料の全体量を100重量部としたときに、着色剤の添加量を1~20重量部の範囲内の値とし、付着剤の添加量を1~20重量部の範囲内の値とし、溶剤の添加量を10~50重量部の範囲内の値とし、かつ、多孔性シリカ粒子の添加量を1~20重量部の範囲内の値とすることを特徴とする着色染毛料である。
 以下、分説しながら、第1の実施形態の構成要件等を具体的に説明する。
1.着色剤
(1)主成分
 着色剤の主成分として、カーボンブラック(カーボンブラック塗料)を用いることを特徴する。
 すなわち、カーボンブラックが、親油性であることから、親水性の多孔性シリカ粒子の表面に付着し、ひいては、強固に吸着されて、両者を一体的に取り扱うことができるためである。
 よって、カーボンブラック/多孔性シリカ粒子の組合せであれば、親水性の他の配合成分や溶剤にも、あるいは、親油性の他の配合成分や溶剤にも、それぞれなじんで、均一かつ容易に配合分散することができる。
 したがって、カーボンブラックの配合量を、着色剤の全体量(100重量部)に対して、70~100重量部の範囲内の値とすることが好ましく、80~99.5重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、90~99重量部の範囲内の値とすることが更に好ましい。
 ここで、カーボンブラックの種類は問わないが、高い発色性や艶を有していて、多孔性シリカ粒子に一部吸着されて、雨等が降った場合であっても、カーボンブラックが脱落するのを有効に防止できるものであれば更に良い。
 したがって、カーボンブラックとしては、例えば、SAF、ISAF、HAF、FEF、GPE、SRF、EPC等のファーネスカーボンブラック(特に、オイルファーネスカーボンブラック)が挙げられ、これらを単独又は2種以上を組み合わせて配合することができる。
 更に、ファーネスカーボンブラック以外に、あるいは、ファーネスカーボンブラックとともに、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等のカーボンブラックの少なくとも一つを用いることも好ましい。
 その他、着色剤の副成分としては、カーボンブラックに由来したアンバー顔料、ブラウン顔料、カラーD顔料等が挙げられる。
 したがって、着色剤の副成分を配合する場合、着色剤100重量部に対して、1~45重量部の範囲内の値とすることが好ましく、5~40重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、10~35重量部の範囲内の値とすることが更に好ましい。
 その他、炭等に由来した、非カーボンブラック着色剤を、本発明の目的を逸脱しない範囲で少量配合することができるが、より具体的には、最大であっても、着色剤の主成分100重量部に対して、1重量部以下とすることが好ましく、0.1重量部以下とすることがより好ましい。
(2)配合量
 また、着色染毛料の全体量を100重量部としたときに、着色剤の配合量を1~20重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
 この理由は、着色剤の配合量が1重量部未満になると、多孔性シリカ粒子との配合バランスが欠けてしまい、発色性や光沢性が不十分となって、白髪等に対する着色効果がほとんど発揮できない場合があるためである。
 一方、着色剤の配合量が20重量部を超えると、白髪等に対する着色効果等は十分発揮できるものの、多孔性シリカ粒子との反応性が低下し、耐水性や長期使用性が低下する場合があるためである。
 したがって、着色染毛料の全体量を100重量部としたときに、着色剤の配合量を2~12重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、3~8重量部の範囲内の値とすることが更に好ましい。
(3)平均粒径
 また、着色剤としてのカーボンブラックの平均粒径(レーザー法によるD50の数値、一次粒径を意味する、以下、同様である。)を10~80nmの範囲内の値とすることが好ましい。
 この理由は、カーボンブラックの平均粒径(一次粒径)が10nm未満の値になると、凝集しやすくなって、均一に分散したり、あるいは取り扱いが極めて煩雑になったりする場合があるためである。
 一方、カーボンブラックの平均粒径(一次粒径)が80nmを超えた値になると、やはり、凝集しやすくなって、均一に分散したり、あるいは取り扱いが極めて煩雑になったりする場合があるためである。
 したがって、着色剤としてのカーボンブラックの平均粒径(一次粒径)を20~70nmの範囲内の値とすることがより好ましく、30~60nmの範囲内の値とすることが更に好ましい。
 なお、かかるカーボンブラックの平均粒径(一次粒径)は、電子顕微鏡を用いて実測することができる。
 また、カーボンブラックの平均粒径に関して、窒素吸着比表面積(N2SA)の値が参考となる。
 すなわち、カーボンブラックの窒素吸着比表面積を10~300m2/gの範囲内の値とすることが好ましく、20~200m2/gの範囲内の値とすることがより好ましく、50~150m2/gの範囲内の値とすることが更に好ましい。
 なお、かかるカーボンブラックの窒素吸着比表面積は、JIS K6217-2に準拠して測定するものとする。
2.付着剤
(1)主成分
 付着剤は、着色染毛料の耐水性、耐摩耗性、あるいは、触った際の質感等を定める樹脂である。
 したがって、その主成分として、アニオン性アクリルポリマー、アクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド)コポリマーAMP、(アクリレート/アクリル酸(C-18)/アルキル(C1-8)アクリルアミド)コポリマーAMP、(アクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド)コポリマーAMP等の少なくとも一つを用いることが好ましい。
 なお、これら付着剤中に、予め、上述した着色剤を均一に配合してなる着色剤入り付着剤を用いることも実用上、有効である。
 そのような着色剤入り付着剤として、例えば、市販のプラサイズL-53 ブラックCA、プラサイズL-53 ブラウンA、プラサイズL-9175(いずれも、互応化工業((株))製)等が挙げられる。
(2)配合量
 また、着色染毛料の全体量を100重量部としたときに、付着剤の配合量を1~20重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
 この理由は、付着剤の配合量が1重量部未満になると、着色染毛料の耐水性、耐摩耗性等が低下し、ひいては、発色性や光沢性が不十分となって、白髪等に対する着色効果がほとんど発揮できない場合があるためである。
 一方、付着剤の配合量が20重量部を超えると、着色剤と、多孔性シリカ粒子との反応性を阻害し、発色性や長期使用性が低下する場合があるためである。
 したがって、着色染毛料の全体量を100重量部としたときに、付着剤の配合量を2~12重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、3~8重量部の範囲内の値とすることが更に好ましい。
3.多孔性シリカ粒子
(1)基本的構成
 第1の実施形態にかかる着色染毛料は、無機粒子として親水性の多孔性シリカ粒子を含有することを特徴とする。
 すなわち、親水性の多孔性シリカ粒子を含有することで、頭髪の艶や質感を向上させるとともに、着色染毛料における無機粒子の種類と、発色性や櫛通り性との関係性を示す図1及び図2に記載するように、好適な発色性や櫛通り性を発揮できるためである。
 また、着色染毛料における無機粒子種類と、沈降防止性との関係性を示す図3に記載するように、着色剤と組み合わせて使用した場合において、好適な沈降防止性を発揮できるとともに、使用時の分散性を向上させる事ができるためである。
 なお、図6(a)は、無機粒子として、多孔性シリカ粒子を含有する、エアゾール型着色染毛料(実施例5に相当。)を用い、図6(b)は、無機粒子として、1種のタルクを含有する、エアゾール型着色染毛料(比較例2に相当。)を用い、それぞれ得られたスプレーマーク(20秒間スプレー)を示した図である。
 すなわち、図6(a)と、図6(b)とでは外観上、すなわち、それを視覚した場合に、顕著な発色状態に差があり、多孔性シリカ粒子を含有するエアゾール型着色染毛料が、発色性に優れ、着色染毛料として好適な染毛濃度を発揮しやすいことが理解できる。
 また、図7(a)は、無機粒子として、多孔性シリカ粒子を含有する、エアゾール型着色染毛料(実施例5に相当。)を、図7(b)は、無機粒子として、1種のタルクを含有する、エアゾール型着色染毛料(比較例2に相当。)をそれぞれ用意し、2週間放置した後、10回程度振盪し、白色画用紙に対して、20秒間スプレーした際の、塗面の拡大像をそれぞれ示した図である。
 図7(b)によって示されるように、1種のタルクを含有するエアゾール型着色染毛料は、十分な分散ができておらず、スプレーした際に、塗面に粗さが残ることが確認できる。
 しかしながら、図7(a)に示されるように、多孔性シリカ粒子を含有するエアゾール型着色染毛料は、非常に滑らかで、均一な塗面を形成していることが確認でき、使用時の分散性に優れることが理解できる。
 多孔性シリカ粒子の種類に関し、所定平均粒径として1.1~15μmを有するシリカ粒子であって、かつ、それが多孔性であれば、特に制限しない。
 但し、多孔性シリカ粒子が、ケイ酸に由来した三次元構造のコロイド状シリカであることがより好ましい。
 このような多孔性シリカ粒子であれば、親水性との関係で、親油性のカーボンブラックを、より吸着しやすくなるとともに、多孔性シリカ粒子における平均粒径の制御についても容易になるためである。
 したがって、頭髪の発色性や光沢性に影響する、多孔性シリカ粒子の平均細孔径、BET比表面積等の制御についても、更に定量的かつ容易となる。
(2)平均粒径
 また、多孔性シリカ粒子の平均粒径を1.1~15μm(JIS Z 8825:2013に準拠するレーザー回折法により測定した、体積基準の粒度分布におけるD50の数値、凝集粒子として、一次粒径であっても良い。以下、同様である。)の範囲内の値とすることを特徴とする。
 この理由は、かかる多孔性シリカ粒子の平均粒径が1.1μm未満となると、カーボンブラックを過度に吸着し、配合した着色染毛料がゲル化したり、沈殿を生じたり、更には、エアゾールスプレーのノズルにて目つまりを生じやすくなる場合があるためである。
 一方、かかる多孔性シリカ粒子の平均粒径が10μmを超えると、カーボンブラックの吸着性が不十分になって、多孔性シリカ粒子と、カーボンブラックとが分離し、それぞれ沈殿を生じたり、エアゾール処理した頭髪に対する染色性や光沢性が著しく低下したりする場合があるためである。
 したがって、多孔性シリカ粒子の平均粒径を1.5~8μmの範囲内の値とすることがより好ましく、2~6μmの範囲内の値とすることが更に好ましい。
(3)形状
 また、多孔性シリカ粒子の形状は特に制限されるものでなく、球状、多角形状、扁平状、異形状等とすることができる。
 但し、所定数の角部や辺を有する多角形状の多孔性シリカ粒子であれば、複数の多孔性シリカ粒子を用いた場合であっても、相互に隙間を空けて存在しやすくなるため、沈降性を防止し、より優れた長期保管性や目つまり防止性が得られることからより好適である。
(4)配合量
 また、着色染毛料の全体量を100重量部としたときに、多孔性シリカ粒子の配合量を1~20重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
 この理由は、多孔性シリカ粒子の配合量が1重量部未満になると、発色性が不十分となって、白髪等に対する着色効果がほとんど発揮できない場合があるためである。
 一方、多孔性シリカ粒子の配合量の、耐水性及び質感への影響を示す図4及び図5に記載するように、着色剤の配合量が20重量部を超えると、白髪等に対する着色効果等は十分発揮できるものの、多孔性シリカ粒子との反応性が低下し、耐水性や長期使用性、使用時の質感が低下する場合があるためである。
 すなわち、多孔性シリカ粒子の配合量の割合が、1~20重量の範囲であれば、図4中のラインA(単一の多孔性シリカ粒子)及びB(複数の多孔性シリカ粒子)、図5中のライン(単一の多孔性シリカ粒子)A及びB(複数の多孔性シリカ粒子)が示すように、良好な耐水性や質感をそれぞれ示すことが理解できる。
 それに対して、多孔性シリカ粒子の配合量の割合が、20重量部を超え、例えば、30~50重量部になると、図4中のラインA及びB、図5中のラインA及びBが示すように、耐水性や質感がそれぞれ著しく低下することが理解される。
 したがって、着色染毛料の全体量を100重量部としたときに、着色剤の配合量を2~12重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、3~8重量部の範囲内の値とすることが更に好ましい。
(4)複数の多孔性シリカ粒子(第1の粒子及び第2の粒子)
 また、多孔性シリカ粒子が吸油量の異なる複数の多孔性シリカ粒子からなり、当該複数の多孔性シリカ粒子が、少なくとも第1の粒子及び第2の粒子を含むとともに、第1の粒子の吸油量を100ml/100g超とし、第2の粒子の吸油量を100ml/100g以下とすることが好ましい。
 この理由は、このような複数の多孔性シリカ粒子であれば、吸油量の吸収範囲が広くなり、ひいては、カーボンブラックの吸着性(反応性)も幅広くなり、頭髪を安定的に、黒色又は茶色等に所望濃度にて染毛し、効果的に艶出しや光沢性、質感を向上させることができるためである。
 更に、着色染毛料における無機粒子の種類と、沈降防止性との関係性を示す図3に記載するように、シリカ(非多孔性)や、1種のみの多孔性シリカを含有する場合より、複数の多孔性シリカを用いたほうが、好適な沈殿防止性(長期保管性)を発揮できるためである。
 より具体的には、シリカ(非多孔性)や、1種のみの多孔性シリカを含有する場合より、複数の多孔性シリカを用いたほうが、沈殿防止性の評価としての目安の沈降速度において、約2倍を超えた値が得られ、しかも、1月経過して沈降物となった場合でも、再攪拌によって、容易かつ短時間で均一分散できることが判明している。
 また、複数の多孔性シリカ粒子の吸油量を指定する上で、複数の多孔性シリカ粒子の選択、管理する上での、数値的スペックとすることもできるためである。
 したがって、少なくとも第1の粒子及び第2の粒子を含むとともに、第1の粒子の吸油量を130ml/100g超とし、第2の粒子の吸油量を95ml/100g以下とすることがより好ましく、第1の粒子の吸油量を150ml/100g超とし、第2の粒子の吸油量を90ml/100g以下とすることが更に好ましい。
 また、上述した第1の粒子の平均細孔径を5nm以上とし、上述した第2の粒子の平均細孔径を5nm未満とすることが好ましい。
 この理由は、このような複数の多孔性シリカ粒子であれば、平均細孔径の大きさを幅広く変えることができる。
 また、複数の多孔性シリカ粒子の平均細孔径を指定する上で、複数の多孔性シリカ粒子の選択、管理する上での、数値的スペックとすることもできるためである。
 したがって、カーボンブラックとの吸着性(反応性)も幅広くなり、頭髪を安定的に、黒色又は茶色等に所望濃度にて染毛し、効果的に艶出しや光沢性を向上させることができるためである。
 より具体的には、第1の粒子の平均細孔径を10nm以上し、第2の粒子の平均細孔径を4.5nm以下とすることがより好ましく、第1の粒子の平均細孔径を12nm以上とし、第2の粒子の平均細孔径を4nm以下とすることが更に好ましい。
 また、上述した第1の粒子のBET比表面積を600m2/g以下とし、上述した第2の粒子のBET比表面積を600m2/g以上とすることが好ましい。
 この理由は、このような複数の多孔性シリカ粒子であれば、BET比表面積の範囲が広くなり、ひいては、カーボンブラックの吸着性(反応性)も幅広くなり、頭髪を安定的に、黒色又は茶色等に所望濃度にて染毛し、効果的に艶出しや光沢性を向上させることができるためである。
 また、複数の多孔性シリカ粒子の吸油量を指定する上で、複数の多孔性シリカ粒子の選択、管理する上での、数値的スペックとすることもできるためである。
 したがって、カーボンブラックとの吸着性(反応性)も幅広くなり、頭髪を安定的に、黒色又は茶色等に所望濃度にて染毛し、効果的に艶出しや光沢性を向上させることができるためである。
 より具体的には、第1の粒子のBET比表面積を550m2/g以下とし、第2の粒子のBET比表面積を650m2/g以上とすることがより好ましく、第1の粒子のBET比表面積を520m2/g以下とし、第2の粒子のBET比表面積を680m2/g以上とすることが更に好ましい。
(5)タルク
 また、本実施形態にかかる着色染毛料は、無機粒子として、所定量のタルクを含有することも好ましい。
 かかる所定量のタルクを、親水性の多孔性シリカ粒子と併用することで、無機粒子が着色剤を担持しつつ、頭髪に対して付着し、一本一本の頭髪を太く見せることができ、頭髪のボリュームアップ感や、耐水性を向上させるためである。
 更に、着色剤としてカーボンブラックを使用する場合には、かかる着色剤の発色性を向上させることができるためである。
 かかる、タルクの添加量は、着色染毛料の全体量を100重量部としたときに、0.1~15重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
 この理由は、タルクの添加量をかかる範囲内の値とすることによって、所定の染毛濃度を保持しつつも、着色剤による増毛着色染毛効果を向上させることができるためである。
 また、滑らかな多孔性シリカ粒子の添加による、櫛通り性や質感の向上効果等を維持しつつ、タルクの撥水性による耐水性の向上効果等を得ることができるためである。
 すなわち、タルクの添加量が15重量部を超えた値となると、多孔性シリカ粒子と併用する場合において、沈降防止性が低下し、カーボンブラック等の沈降物が発生しやすくなる場合があるためである。
 一方、タルクの添加量が0.1重量部より小さな値となると、その添加効果である、耐水性や、ボリュームアップ感の向上効果等を、十分に発揮することが困難となる場合がある。
 したがって、タルクの添加量を、着色染毛料の全体量100重量部に対して、1~12重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、2~10重量部の範囲内の値とすることが更に好ましい。
 また、タルクの平均粒径を、0.1~150μmの範囲内の値とすることが好ましい。
 この理由は、タルクの平均粒径が0.1μm未満の値となると、効果的にボリュームアップ感を向上させることが困難となる場合があるためである。
 一方、タルクの平均粒径が150μmを超えた値となると、タルク自体の色彩が、頭髪の色艶に対して、過度に影響を及ぼす場合があるためである。
 したがって、タルクの平均粒径を、1~100μmの範囲内の値とすることがより好ましく、2~50μmの範囲内の値とすることが更に好ましい。
4.溶剤
(1)主成分
 溶剤の主成分としては、沸点が比較的低く、かつ、着色剤を含む他の配合成分の凝集やケータリングを有効に防止できることから、アルコール化合物であればいずれであっても良いが、より沸点が低く、かつ、安価なことから、エチルアルコールであることが好ましい。
(2)配合量
 また、着色染毛料の全体量を100重量部としたときに、溶剤の配合量を10~50重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
 この理由は、溶剤の配合量が1重量部未満になると、着色染毛料の流動性が著しく低下し、着色剤を含む他の配合成分の凝集やケータリングが生じやすくなるためである。
 一方、溶剤の配合量が50重量部を超えると、着色染毛料の流動性等は十分向上するものの、多孔性シリカ粒子との反応性が低下し、耐水性や長期使用性が低下する場合があるためである。
 したがって、着色染毛料の全体量を100重量部としたときに、溶剤の配合量を13~40重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、15~25重量部の範囲内の値とすることが更に好ましい。
5.界面活性剤(分散剤等も含む。以下、同様である。)
(1)主成分
 界面活性剤の主成分としては、親水基及び疎水基を有する化合物やオリゴマー等であることが好ましい。
 このような界面活性剤における商品名としては、BC-2(ポリオキシエチレンセチルエーテル)、BC-20、HCO-50、PBG-33、SG-G420(いずれも、日光ケミカルズ(株)製)、アミゼット2C、アミゼット5C、アミゼット10C(いずれも、川研ファインケミカル(株)製)の少なくとも一つが用いられる。
(2)配合量
 また、界面活性剤の添加量を、エアゾール用増毛着色が染毛料の全体量に対し、0.1~10重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
 この理由は、界面活性剤の配合量が0.1重量部未満になると、着色剤を含む他の配合成分の分散性が向上せず、凝集やケータリングが生じやすくなる場合があるためである。
 一方、界面活性剤の配合量が10重量部を超えると、着色剤を含む他の配合成分の分散性等は十分向上するものの、多孔性シリカ粒子との反応性が低下し、耐水性や長期使用性が低下する場合があるためである。
 したがって、着色染毛料の全体量を100重量部としたときに、界面活性剤の配合量を0.15~8重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、0.2~6重量部の範囲内の値とすることが更に好ましい。
6.噴射剤
 噴射剤についても、第1の実施形態の着色染毛料の一部に含ませる場合があるが、基本的に、エアゾール型着色染毛料に配合して、加圧状態において、他の成分を噴射させるためのものであるから、第2の実施形態において説明する。
7.塗膜強度
 また、本実施形態の着色染毛料において、ソーダガラス板の表面に塗布した際の、JIS K 5600に準拠した、碁盤目テープ剥離試験法により測定される塗膜強度を20個/100個以下とすることが好ましい。
 この理由は、着色染毛料に由来した塗膜の強度を、所定値以下の値に制御することによって、配合成分の配合量や種類を変更した場合であっても、着色染毛料の頭髪に対する接着力が、好適に維持されるためである。
 すなわち、塗膜そのものの耐久性能を所望の範囲内のとすることができ、摩擦等による剥離を防止することができるためである。
 したがって、ソーダガラス板の表面に塗布した際の、JIS K 5600に準拠した、碁盤目テープ剥離試験法により測定される塗膜強度を、10個/100個以下とすることがより好ましく、5個/100個以下とすることが更に好ましい。
[第2の実施形態]
 本発明の第2の実施形態は、エアゾール容器内に、第1の実施形態の着色染毛料と、噴射剤と、を封入してなるエアゾール型着色染毛料であって、着色剤としてのカーボンブラックが、多孔性シリカ粒子に部分的又は完全に吸着した状態であることを特徴とするエアゾール型着色染毛料である。
1.エアゾール容器
 エアゾール容器の形態等としては、特に制限されるものでないが、図8に示すような形態のエアゾール容器23を用いてなるエアゾール型着色染毛料20が典型的である。
 すなわち、図8に示すように、エアゾール容器23の上部に、キャップ21を備え、当該キャップ21から、底面27に向かって、スプレーノズル24が伸びており、当該スプレーノズル24の下端26から、撹拌ボール25によって撹拌された着色染毛料と、噴射剤とを吸引し、前記キャップ21に設けられた噴射口22から、着色染毛料等を噴射剤とともに排出する構成である。
 そして、長期間にわたって所定の加圧状態に保持するため、エアゾール容器23は例えば、スチール缶、アルミ缶、ステンレス缶、樹脂コ-トスチール缶、樹脂コ-トアルミ缶、樹脂コ-トステンレス缶等の少なくとも一つであることが好ましい。
2.噴射剤
(1)種類
 エアゾール容器23内に封入する噴射剤としては、公知材料であって、均一に第1の実施形態の着色染毛料を噴射できるものでれば、特に制限されるものではない。
 但し、典型的には、ジメチルエーテル(DME)及び液化石油ガス、あるいはいずれか一方であることが好ましい。
 特に、ジメチルエーテルであれば、比較的安全性も高く、かつ安価であって、より好適な噴射剤である。
(2)配合量
 また、噴射剤の配合量を、エアゾール型着色染毛料20の全体量100重量部に対し、55~85重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
 この理由は、噴射剤の配合量が55重量部未満になると、着色剤を含む他の配合成分の噴射性が向上せず、凝集やケータリングが生じやすくなる場合があるためである。
 一方、噴射剤の配合量が85重量部を超えると、着色剤を含む他の配合成分の噴射性等は十分向上するものの、噴射剤が阻害して、多孔性シリカ粒子との反応性が低下し、ひいては、耐水性や長期使用性が低下する場合があるためである。
 したがって、エアゾール型着色染毛料20の全体量を100重量部としたときに、噴射剤の配合量を58~80重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、60~75重量部の範囲内の値とすることが更に好ましい。
3.使用方法
(1)準備工程
 攪拌装置付きの容器内に、配合成分としてのカーボンブラック、多孔性シリカ粒子、付着剤、潤滑剤、溶剤等を収容し、均一になるまで攪拌し、着色染毛料を準備する。
 次いで、攪拌装置付きの容器内に収容した着色染毛料に対して、噴射剤であるジメチルエーテル(DME)を所定量配合し、均一になるまで攪拌混合する。
 なお、着色染毛料を攪拌混合する際に、親油性のカーボンブラックが、親水性の多孔性シリカ粒子に一部又は全部吸着されていると、各種付着剤、潤滑剤、溶剤等に、極めて容易かつ短時間で攪拌混合するという特徴がある。
 準備工程の最後に、充填装置を用いて、図8に示すように、エアゾール容器23内に、加圧状態で、噴射剤を含む着色染毛料を封入し、所定のエアゾール型着色染毛料20とする。
(2)スプレー工程
 次いで、得られたエアゾール容器23から、エアゾール型着色染毛料20を噴射し、使用者が、自身や他人の頭髪に対して、スプレー工程を実施する。
 したがって、頭髪が薄い箇所等において、着色染毛料が付着し、所定の発色性を発揮し、かつ、所定の光沢性や密着性が得られることも、目視や触感等によって確認することができる。
(3)保護工程
 次いで、得られたエアゾール容器23により、エアゾール型着色染毛料20をスプレーした頭髪の上から、別のエアゾール容器等に収容した保護層形成材料を更にスプレーし、着色染毛料の脱落防止等のため、所定の保護工程を実施することが好ましい。
 すなわち、着色染毛料の脱落等や吸湿等を防止すべく、保護層形成材料として、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアセタール樹脂等のクリア樹脂をスプレーし、厚さ0.1~1mmの保護層を、全面的あるいは部分的に形成することが好ましい。
 なお、保護層形成材料中にも、所定量の紫外線吸収剤、各種ポリフェノール類、各種アルマオイル、育毛促進剤等を配合しておくことによって、より効果的に、頭髪の損傷や脱落等を有効に防止することができる。
 以下、実施例を用いて、本発明を更に詳細に説明する。
 ただし、本発明は、特に理由なく、下記の実施例の記載に限定されるものではない。
[実施例1]
1.着色染毛料の準備
 攪拌装置付きの容器内に、配合成分を、下記の配合比率となるように収容し、均一になるまで攪拌し、着色染毛料を準備した。
 なお、着色剤としてのカーボンブラックが、多孔性シリカ粒子に部分的又は完全に吸着した状態であるか否かは、攪拌途中で、適宜外部に取り出し、光学顕微鏡を用いて吸着状態を確認した。
カーボンブラック(ファーネスブラック、EPC)     :5重量部
多孔性シリカ粒子(サイリシア740、平均粒径5.0μm):5重量部
L-9175(アクリル系樹脂)            :5重量部
ジメチコン                      :2重量部
BC-2(ポリオキシエチレンセチルエーテル)     :5重量部
エチルアルコール                   :15重量部
2.エアゾール型着色染毛料の作成
 次いで、攪拌装置付きの容器内に収容した着色染毛料37重量部に対して、噴射剤であるジメチルエーテル(DME)を63重量部配合し、均一になるまで攪拌した。
 次いで、充填装置を用いて、エアゾール容器内に、噴射剤を含む着色染毛料を封入し、かつ、所定圧力に加圧して、エアゾール型着色染毛料とした。
3.着色染毛料及びエアゾール型着色染毛料の評価
(1)塗膜強度(評価1)
 厚さ1mmのソーダガラス板の表面に、厚さ約1mmの塗膜をスプレー形成し、その塗膜強度を、JIS K 5600に準拠した、碁盤目テープ剥離試験法により測定し、下記基準に沿って、評価した。得られた結果を表1に示す。
 なお、実用上は、△以上の評価が得られれば問題ないが、より好ましいのは、〇以上の評価であり、更に良いのは、◎評価である(以下、耐水性、長期保管性、分散性、発色性等の評価においても同様である。)。
◎:剥離数が5個/100個以下である。
〇:剥離数が10個/100個以下である。
△:剥離数が20個/100個以下である。
×:剥離数が21個/100個以上である。
(2)耐水性(評価2)
 厚さ1mmのソーダガラス板の表面に、厚さ約1mmの塗膜をスプレー形成し、室温、48時間の条件で乾燥させた。次いで、全体を水で湿らせたキムワイプ S-200(日本製紙クレシア株式会社製)で、塗膜表面を1分間覆った。次いで、水で湿らせたキムワイプを取り外し、塗膜の表面状態を指触観察及び目視観察し、下記基準に沿って、耐水性を評価した。得られた結果を表1に示す。
◎:もろい感触はなく、十分固着している状態である。
〇:少々もろい感触であるものの、固着している。
△:若干もろい感触であり、わずかに脱離している状態である。
×:もろい感触であり、目に見えてに脱離している状態である。
(3)長期保管性(沈降防止性、評価3)
 着色染毛料を充填したエアゾール型着色染毛料を1か月、室温放置した。
 次いで、エアゾール容器の下方に、カーボンブラックや多孔性シリカ粒子等の沈降物が生成され、それが攪拌振とうしても再度分散されないか、否かを、攪拌球の音等により観察し、長期保管性(沈降防止性)について、下記基準で評価した。得られた結果を表1に示す。
◎:沈降物が生成されないか、あるいは、1分以内の攪拌によって、生成された沈降物が均一に分散される。
〇:生成された沈降物が、5分以内の攪拌振とうによって、均一に分散される。
△:生成された沈降物が、60分以内の攪拌振とうによって、均一に分散される。
×:生成された沈降物が、60分超の攪拌振とうによっても、均一に分散されない。
(4)分散性(評価4)
 着色染毛料を充填したエアゾール型着色染毛料を2週間放置した後、10回程度振盪し、垂直方向に配置した白色画用紙に対して、20秒間スプレーし、厚さ約1mmの所定のスプレーマーク(初期)を形成した。
 得られたスプレーマークの30倍での拡大像を観察し、分散性について、下記基準で評価した。得られた結果を表1に示す。
◎:塗膜の乱れは一切観察されず、均一な塗面が形成されている。
〇:顕著な塗膜の乱れは観察されず、ほぼ均一な塗面が形成されている。
△:若干塗膜の乱れが観察されるも、ある程度均一な塗面が形成されている。
×:顕著な塗膜の乱れが観察され、均一な塗膜が形成されていない。
(5)発色性(評価5)
 着色染毛料を充填したエアゾール型着色染毛料を用いて、垂直方向に配置した白色画用紙に対して、20秒間スプレーし、厚さ約75μmの所定のスプレーマーク(初期)を形成した。次いで、得られた塗膜につき、目測で、下記評価基準に沿って、発色性を評価した。得られた結果を表1に示す。
◎:混じりけのない深みのある黒色である。
〇:白みのない黒色である。
△:若干明るさのある黒色である。
×:灰色に近い黒色である。
(6)櫛通り性(評価6)
 着色染毛料を充填したエアゾール型着色染毛料を用いて、人毛黒髪(株式会社ビューラックス製)に、20秒間スプレーし、評価用人毛を得た。
 次いで、得られた評価用人毛に対し、コーミングテスターSK-7A(株式会社テクノ・ハシモト製)を用いて櫛通り性(光沢性と称する場合もある。)を評価した。得られた結果を表1に示す。
◎:非常に櫛通り性が高く、櫛での引っ掛かりがない。
○:櫛通り性は高いが、櫛で若干の引っ掛かりがある。
△:櫛通り性がやや低く、櫛で引っ掛かりがある。
×:櫛通り性が低く、櫛での引っ掛かりが著しい。
[実施例2~4]
 実施例2~4においては、それぞれ多孔性シリカ粒子の特性(平均粒径、吸油量、平均細孔径)を変えて、実施例1と同様に評価した。得られた結果を表1に示す。
 すなわち、実施例2では、サイリシア740に変えて、サイリシア770(平均粒径:6.7μm、いずれも、富士シリシア化学(株)製)を18重量部用いた以外、実施例1と同様に評価した。
 また、実施例3では、サイリシア740に変えて、サイリシア450(平均粒径:8.0μm、いずれも、富士シリシア化学(株)製)を10重量部用いた以外、実施例1と同様に評価した。
 また、実施例4では、サイリシア740に変えて、サイリシア550(平均粒径:3.9μm、いずれも、富士シリシア化学(株)製)を1重量部用いた以外、実施例1と同様に評価した。
 また、実施例5においては、サイリシア770を7重量部用い、更に平均粒径が0.8μmタルクを3重量部配合して、均一になるまで攪拌し、実施例1と同様に評価した。得られた結果を表1に示す。
[比較例1]
 比較例1においては、平均粒径が0.8μmの多孔性シリカ粒子を30重量部用いたほかは、実施例1と同様に長期保管性等を評価した。得られた結果を表1に示す。
[比較例2]
 比較例2においては、平均粒径が0.8μmのタルクを5重量部用いたほかは、実施例1と同様に長期保管性等を評価した。得られた結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
[実施例6~9]
 実施例6~9においては、それぞれ多孔性シリカ粒子として、第1の多孔性シリカ粒子と、第2の多孔性シリカ粒子を用いるとともに、それら多孔性シリカ粒子の特性(平均粒径、吸油量、平均細孔径)を変えて、実施例1と同様に長期保管性等を評価した。
得られた結果を表2に示す。
 すなわち、実施例6では、第1の粒子として、サイリシア450を2.5重量部、第2の粒子として、サイリシア740を2.5重量部配合し、更に平均粒径が4.0μmのタルクを6重量部配合した以外、実施例1と同様に評価した。
 また、実施例7では、第1の粒子として、サイリシア530(平均粒径:2.7μm、富士シリシア化学(株)製)を9重量部、第2の粒子として、サイリシア780(平均粒径:11.3μm、富士シリシア化学(株)製)を9重量部配合し、更に平均粒径が3.2μmのタルクを1重量部配合した以外、実施例1と同様に評価した。
 また、実施例8では、第1の粒子として、サイリシア430(平均粒径:4.1μm、富士シリシア化学(株)製)を6重量部、第2の粒子として、サイリシア770を6重量部配合し、更に平均粒径が4.0μmのタルクを3重量部配合した以外、実施例1と同様に評価した。
 また、実施例9では、第1の粒子として、サイリシア550を1重量部、第2の粒子として、サイリシア730(平均粒径:4.0μm、富士シリシア化学(株)製)を1重量部配合し、更に平均粒径が1.0μmのタルクを10重量部配合した以外、実施例1と同様に評価した。
 また、実施例10においては、第1の粒子として、サイリシア450を4重量部、第2の粒子として、サイリシア740を4重量部配合し、更に平均粒径が1.0μmのタルクを5重量部配合した以外、実施例1と同様に評価した。
[比較例3]
 比較例3においては、多孔性シリカ粒子として、平均粒径が0.8μmの第1の多孔性シリカ粒子を20重量部と、平均粒径が0.1μmの第2の多孔性シリカ粒子を20重量部用いたほかは、実施例5と同様に長期保管性等を評価した。得られた結果を表2に示す。
[比較例4]
 比較例4においては、多孔性シリカ粒子として、平均粒径が1μmの第1のタルクを2.5重量部と、平均粒径が0.3μmのタルクを2.5重量部用いたほかは、実施例5と同様に長期保管性等を評価した。得られた結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 以上の説明のとおり、本発明によれば、エアゾール型着色染毛料等において、着色剤として、カーボンブラックを用いるとともに、所定平均粒径を有する多孔性シリカ粒子等を組合せて用いることによって、炭粒子等を用いずとも、安価に、優れた耐水性、発色性等を、長時間にわたって得られるようになった。
 すなわち、本発明によれば、優れた長期保管性や使勝手性が得られ、頭髪を安定的に、所望濃度に染色しつつ、効果的かつ安価に耐水性や発色性を向上させることができる着色染毛料、及びそれを用いたエアゾール型着色染毛料等を提供できるようになった。
 よって、本発明は、日本人の髪質やアジア人等の髪質によらず、いずれの頭髪も、安定的に染色しつつ、効果的かつ安価に耐水性や発色性を向上させることができ、世界各国で使用されることが期待される。

 

Claims (8)

  1.  着色剤としてのカーボンブラックと、付着剤と、溶剤と、平均粒径が1.1~15μmの範囲内の値である多孔性シリカ粒子と、を含む着色染毛料であって、
     前記着色染毛料の全体量を100重量部としたときに、
     前記着色剤の添加量を1~20重量部の範囲内の値とし、
     前記付着剤の添加量を1~20重量部の範囲内の値とし、
     前記溶剤の添加量を10~50重量部の範囲内の値とし、
     かつ、前記多孔性シリカ粒子の添加量を1~20重量部の範囲内の値とすることを特徴とする着色染毛料。
  2.  ソーダガラス板の表面に塗布した際の、JIS K 5600に準拠した、碁盤目テープ剥離試験法により測定される塗膜強度が20個/100個以下であることを特徴とする請求項1に記載の着色染毛料。
  3.  前記多孔性シリカ粒子が、ケイ酸に由来した三次元構造のコロイド状シリカであることを特徴とする請求項1又は2に記載の着色染毛料。
  4.  前記多孔性シリカ粒子が吸油量の異なる複数の多孔性シリカ粒子からなり、当該複数の多孔性シリカ粒子が、少なくとも第1の粒子及び第2の粒子を含むとともに、第1の粒子の吸油量を100ml/100g超とし、第2の粒子の吸油量を100ml/100g以下とすることを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載の着色染毛料。
  5.  前記第1の粒子の平均細孔径を5nm以上とし、前記第2の粒子の平均細孔径を5nm未満とすることを特徴とする請求項4に記載の着色染毛料。
  6.  タルクを含むとともに、当該タルクの添加量を、前記着色染毛料の全体量100重量部に対し、0.1~15重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項1~5のいずれか一項に記載の着色染毛料。
  7.  界面活性剤を含むとともに、当該界面活性剤の添加量を、前記着色染毛料の全体量100重量部に対し、0.1~10重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項1~6のいずれか一項に記載の着色染毛料。
  8.  エアゾール容器内に、請求項1~7のいずれか一項に記載の着色染毛料と、噴射剤と、を封入してなるエアゾール型着色染毛料であって、前記着色剤としてのカーボンブラックが、前記多孔性シリカ粒子に部分的又は完全に吸着した状態であることを特徴とするエアゾール型着色染毛料。

     
PCT/JP2020/046029 2020-01-21 2020-12-10 着色染毛料及びエアゾール型着色染毛料 WO2021149390A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202080025050.9A CN113631139B (zh) 2020-01-21 2020-12-10 着色染发料和气溶胶型着色染发料
JP2021509929A JP6878717B1 (ja) 2020-01-21 2020-12-10 着色染毛料及びエアゾール型着色染毛料
KR1020217030990A KR102643616B1 (ko) 2020-01-21 2020-12-10 착색 염모료 및 에어졸형 착색 염모료

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020-007199 2020-01-21
JP2020007199 2020-01-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021149390A1 true WO2021149390A1 (ja) 2021-07-29

Family

ID=76991693

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/046029 WO2021149390A1 (ja) 2020-01-21 2020-12-10 着色染毛料及びエアゾール型着色染毛料

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR102643616B1 (ja)
CN (1) CN113631139B (ja)
WO (1) WO2021149390A1 (ja)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6128605B2 (ja) * 1978-08-31 1986-07-01 Hoora Kasei Kogyo Kk
JP2005194210A (ja) * 2003-12-31 2005-07-21 Kiichi Shimizu 細くなった毛髪の増毛方法
JP2009073827A (ja) * 2007-08-28 2009-04-09 Pinole Co Ltd 増毛着色染毛料及びエアゾール用増毛着色染毛料
JP2012214471A (ja) * 2011-03-31 2012-11-08 Lvmh Recherche 内包されたカーボンブラックを含むメイクアップ組成物
JP2016113395A (ja) * 2014-12-15 2016-06-23 三菱鉛筆株式会社 染毛料

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3074443B2 (ja) * 1994-11-18 2000-08-07 中央エアゾール化学株式会社 増毛着色染毛料
JP3074443U (ja) 2000-06-29 2001-01-19 ツー チン−チュアン 自動車の盗難防止機構
KR101579459B1 (ko) * 2009-03-18 2015-12-22 가부시키가이샤 피노레 증모 착색 염모료 및 에어졸용 증모 착색 염모료
JP6814959B2 (ja) * 2016-12-14 2021-01-20 株式会社ダリヤ 毛髪用一時着色料組成物
JP6934238B2 (ja) * 2017-01-11 2021-09-15 ジェイオーコスメティックス株式会社 油性毛髪着色料

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6128605B2 (ja) * 1978-08-31 1986-07-01 Hoora Kasei Kogyo Kk
JP2005194210A (ja) * 2003-12-31 2005-07-21 Kiichi Shimizu 細くなった毛髪の増毛方法
JP2009073827A (ja) * 2007-08-28 2009-04-09 Pinole Co Ltd 増毛着色染毛料及びエアゾール用増毛着色染毛料
JP2012214471A (ja) * 2011-03-31 2012-11-08 Lvmh Recherche 内包されたカーボンブラックを含むメイクアップ組成物
JP2016113395A (ja) * 2014-12-15 2016-06-23 三菱鉛筆株式会社 染毛料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANONYMOUS: "PINOLE V-up hairspray black, raw materials and components", AMAZON, 23 February 2008 (2008-02-23), Retrieved from the Internet <URL:https://www.amazon.co.jp> [retrieved on 20210201] *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113631139B (zh) 2024-02-27
KR20210133264A (ko) 2021-11-05
KR102643616B1 (ko) 2024-03-05
CN113631139A (zh) 2021-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3188906B2 (ja) 複合粉末及びこれを含む着色用組成物、並びにこの複合粉末乃至着色用組成物の使用方法
TWI225511B (en) Coating composition, coating film thereof, antireflection coating, antireflection film, image display, and intermediate product
KR101372758B1 (ko) 자기치유제, 상기 자기치유제를 포함하는 코팅 조성물 및 이 코팅 조성물 피막을 갖는 강판
JP2008521585A (ja) 金属調光輝性塗膜形成方法および塗装物品
JP2008013741A (ja) 水性塗料組成物
JPWO2008150011A1 (ja) 黒色光輝性顔料、およびこれを含む化粧料、塗料、インク、または樹脂組成物
JP6564956B2 (ja) ガラスフィラーおよびその製造方法
JP4756443B2 (ja) 金属調光輝性塗膜形成方法および塗装物品
WO2021149390A1 (ja) 着色染毛料及びエアゾール型着色染毛料
JP6878717B1 (ja) 着色染毛料及びエアゾール型着色染毛料
JP2017202983A (ja) 水性美爪料組成物
Tigges et al. ZnO nanoparticle-containing emulsions for transparent, hydrophobic UV-absorbent films
KR102002004B1 (ko) 눈썹 또는 속눈썹용 화장료 조성물
CN107073880B (zh) 叠层涂膜和涂装物
WO2006115150A1 (ja) 金微粒子含有顔料とこれを含む物品
JP2005177541A (ja) 積層塗膜の形成方法、積層塗膜および塗装物
JP4148922B2 (ja) 繊維製品用撥水剤
JPH03134069A (ja) 退色防止塗料
EP1512729A1 (en) Scaly particles and cosmetic comprising the same, coating composition, resin composition and ink composition
US20220218575A1 (en) Aqueous liquid cosmetic
JP2005137952A (ja) 積層塗膜の形成方法、積層塗膜および塗装物
CN107847406B (zh) 化妆品组合物
JP2004255763A (ja) 着色クリア塗装金属板
KR20190097144A (ko) 에어로졸 스프레이 정발제 조성물 및 에어로졸 스프레이 정발제
JP7075241B2 (ja) 美爪料セット及び美爪方法

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021509929

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20916068

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20217030990

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 20916068

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1