WO2021128624A1 - 一种用于冷轧板粉末涂装前的无磷表面处理剂 - Google Patents

一种用于冷轧板粉末涂装前的无磷表面处理剂 Download PDF

Info

Publication number
WO2021128624A1
WO2021128624A1 PCT/CN2020/081596 CN2020081596W WO2021128624A1 WO 2021128624 A1 WO2021128624 A1 WO 2021128624A1 CN 2020081596 W CN2020081596 W CN 2020081596W WO 2021128624 A1 WO2021128624 A1 WO 2021128624A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
surface treatment
cold
treatment agent
graphene oxide
silane
Prior art date
Application number
PCT/CN2020/081596
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
左永平
聂晓霖
夏佰成
Original Assignee
南京科润工业介质股份有限公司
南京科润工业技术有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 南京科润工业介质股份有限公司, 南京科润工业技术有限公司 filed Critical 南京科润工业介质股份有限公司
Publication of WO2021128624A1 publication Critical patent/WO2021128624A1/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic

Definitions

  • the waterborne epoxy resin is an amine addition modified waterborne epoxy resin, and the mass percentage concentration of the waterborne epoxy resin is 8%.
  • the mass percentage concentration of triethanolamine is 3%; the mass percentage concentration of monoethanolamine is 1%.
  • the film-forming mechanism of the surface treatment agent of the present invention Graphene oxide is adsorbed on the metal substrate surface through hydrogen bond, van der Waals force and electrostatic interaction on the metal surface, and the graphene oxide modified by silane is further on the metal surface through hydrolysis and condensation.
  • the fixed bonding makes a firmer bonding point on the surface of the metal substrate, which indirectly improves the roughness of the surface of the metal substrate.
  • the polymer chain of the water-based epoxy resin is wound on the graphene oxide sheet, which not only fills the gaps between the graphene oxide sheets, reduces the porosity of the membrane, but also improves the density of the membrane. Improve the corrosion resistance of the film.
  • the structure and composition of the film layer formed by the surface treatment agent of the present invention on the surface of the metal substrate Graphene oxide is adsorbed and deposited on the surface of the metal substrate, fixed on the metal surface by means of chemical bonds through the hydrolysis and condensation of silane, and polymer molecular chains are interspersed in The gaps between the graphene oxide sheets are filled to improve the compactness of the film.
  • the epoxy group is partially cured, which further improves the compactness of the hybrid film.
  • the strong covalent bond (Fe-O-Si) and chemical cross-linking make it present a complex three-dimensional network structure.
  • the uncured epoxy groups on the surface can effectively improve the adhesion between the metal substrate and the subsequent paint film.
  • Test plate a commercially available Guangdong Honghong standard cold-rolled iron plate with a specification of (150mm ⁇ 70mm ⁇ 0.8mm).
  • Degreasing treatment Use a commercially available heated cold-rolled plate degreasing agent, soak the cold-rolled plate at 50 o C for 5 minutes, supplemented by manual swing scrubbing, etc., to ensure clean surface degreasing.
  • Wash after degreasing Wash in tap water for 1 minute at room temperature, wash in pure water for 1 minute, and then wash in pure water for 1 minute.
  • Each 1 liter of surface treatment agent contains the following quality components:
  • Amine addition modified waterborne epoxy resin the model is 3EC151W: 80g; epoxy silane modified graphene oxide: 20g; triethanolamine: 30g; monoethanolamine: 10g; the balance of deionized water.
  • the use concentration (mass percentage) of the above surface treatment agent is 3%, that is, 30g of the above surface treatment agent is added to each kilogram of working fluid (deionized water) to obtain a diluted treatment solution. Use this diluted treatment solution to soak for degreasing and wash with water After the sample plate 1.5 minutes.
  • the sample After surface treatment, the sample is heated in an oven for 5-10 minutes, and the baking temperature is 120°C.
  • EH31530 powder from Jinqiu Plastic Powder Co., Ltd. was used to powder-coat the cold-rolled iron plate treated with the surface treatment agent, and the thickness of the paint film on the surface of the obtained sample plate was 60 ⁇ 20 ⁇ m.
  • the powder-coated sample was cured at 180°C for 20 minutes, and then placed under constant temperature and humidity conditions for 24 hours after taking it out. Simultaneously use commercially available pure silane and zirconium salt surface treatment agents to process the same cold-rolled iron plates in the same steps.
  • Example 1 in Table 1 is the performance of the paint film on the surface of the sample obtained after the surface treatment agent of the present invention
  • Comparative Example 1 is the performance of the paint film on the surface of the sample obtained after the treatment of the pure silane surface treatment agent
  • Comparative Example 2 is zirconium The performance of the paint film on the surface of the sample plate obtained after the treatment of the salt surface treatment agent.
  • the cold-rolled iron plate treated with the surface treatment agent of the present invention the results of the 100 grid test and the impact test reflect that the cold-rolled iron plate has excellent adhesion to the paint film.
  • the 20-cycle CCT test shows that the cold-rolled iron obtained by the present invention
  • the overall performance of the film on the board is better than the film obtained on the cold-rolled iron plate after treatment with a commercially available pure silane surface treatment agent, which is equivalent to the zirconium salt surface treatment agent, and the toughness of the bare film is enhanced due to the presence of the resin component , Thereby improving the impact resistance of the paint film.
  • the cold-rolled iron plate treated with the surface treatment agent of the present invention exhibits better bare film corrosion resistance (good film density), which is better than the commercially available pure silane surface treatment agent and zirconium salt surface treatment agent (Surface treatment agent containing heavy metal ions).
  • the non-phosphorus surface treatment agent used for cold-rolled plate powder coating of the present invention does not contain harmful elements such as phosphorus and chromium, and does not contain any heavy metal ions.
  • the surface treatment agent of the present invention can greatly improve cold The corrosion resistance of the surface film of the rolled iron plate enhances the bonding force with the epoxy paint film; the increase in the toughness of the bare film makes the impact resistance of the paint film a greater improvement.
  • the surface treatment agent of the present invention also exhibits good inter-process anti-rust performance, and has good applicability for discontinuous production. After the surface treatment agent of the present invention is used, the powder spraying can be directly carried out without washing with water.
  • the phosphorus-free surface treatment agent of the present invention is alkaline, and there is no problem of over-corrosion to the cold-rolled iron plate. At the same time, the bath liquid is not easy to be contaminated. Excellent paint film adhesion and corrosion resistance.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Abstract

一种用于冷轧板粉末涂装前的无磷表面处理剂，每1升表面处理剂含有如下质量的组分：50～80g水性环氧树脂、15～20g硅烷改性的氧化石墨烯、20～30三乙醇胺、5～10g单乙醇胺以及余量为水。该表面处理剂处理的冷轧铁板表现出良好的工序间防锈性能，还能有效提高冷轧铁板基材与后续漆膜之间的附着力，对冷轧铁板的中性盐雾性能和耐循环腐蚀性能有较大的提升。

Description

一种用于冷轧板粉末涂装前的无磷表面处理剂 技术领域
本发明涉及一种用于冷轧板粉末涂装前的无磷表面处理剂，属于金属材料表面处理技术领域。
 背景技术
伴随着国家环保政策的不断贯彻，对金属材料表面处理废水的氮磷含量和重金属含量要求越来越高，表面处理剂的绿色化生产和使用成为行业发展的必然趋势。传统的金属表面处理剂为了保证材料的耐蚀性和附着力，往往会使用铬、锰、锆、铜等重金属离子，这些重金属离子对于水体污染严重，而单一去除和替代重金属离子往往会导致涂装漆膜的耐蚀性和附着力发生严重的下降。
硅烷可以在金属表面水解缩合形成共价化学键，在金属基材表面形成一层硅氧烷膜，对金属的耐蚀性有较大的提升，在金属防腐领域具有重大应用潜力。硅氧烷在提高金属耐蚀性的同时，会导致漆膜附着力的下降。相比于传统的无机类表处理剂，纯硅烷的附着力、盐雾性能等都会有不同程度的下降。
 技术问题
为解决纯硅烷表面处理剂的漆膜附着力和工序间防锈性能较低的问题，本发明提供一种用于冷轧板粉末涂装前的无磷表面处理剂，该表面处理剂能在金属表面形成有机聚合物/石墨烯保护膜，得到的膜层致密性良好，从而膜层具有良好的耐蚀性，同时得到的膜层与漆膜间还具有良好的结合力。
 技术解决方案
一种用于冷轧板粉末涂装前的无磷表面处理剂，每1升表面处理剂含有如下质量的组分：50~80g水性环氧树脂、15~20g硅烷改性的氧化石墨烯、20~30三乙醇胺、5~10g单乙醇胺以及余量为水。
其中，水性环氧树脂为胺加成改性的水性环氧树脂，水性环氧树脂的质量百分浓度为8%。
其中，三乙醇胺的质量百分浓度为3%；单乙醇胺的质量百分浓度为1%。
其中，硅烷改性的氧化石墨烯的质量百分浓度为2%~4%。即每1g硅烷改性的氧化石墨烯溶液中，含有0.02~0.04g硅烷改性的氧化石墨烯。
其中，硅烷改性的氧化石墨烯采用如下方法制备而成：将100份氧化石墨烯在5℃下超声分散在4800份的质量百分浓度为85%的乙醇中，然后再往其中加入500份硅烷偶联剂KH-792，开启搅拌并将温度升高到60℃，反应6h；反应后用0.45μm的PTFE膜过滤并用乙醇反复冲洗滤饼，将过滤后得到的固体物质于40℃下真空干燥24h，得到氨基硅烷改性的氧化石墨烯。
其中，硅烷改性的氧化石墨烯采用如下方法制备而成：将100份氧化石墨烯在5℃下超声分散在4800份的质量百分浓度为85%的乙醇中，然后再往其中加入629份硅烷偶联剂KH-560，开启搅拌并将温度升高到60℃，反应6h；反应后用0.45μm的PTFE膜过滤并用乙醇反复冲洗滤饼，将过滤后得到的固体物质于40℃下真空干燥24h，得到环氧硅烷改性的氧化石墨烯。
本发明表面处理剂的使用浓度为3%~5%，即取一定量上述配方的表面处理剂原液，用去离子水稀释成质量百分浓度为3%~5%的稀释溶液，即为实际使用的工作槽液。发明表面处理剂处理的冷轧铁板表现出良好的工序间防锈性能，能有效提高冷轧铁板基材与后续漆膜之间的附着力，对冷轧铁板的中性盐雾性能和耐循环腐蚀性能均有较大的提升。
本发明表面处理剂的成膜机理：氧化石墨烯在金属表面通过氢键、范德华力和静电相互作用等吸附在金属基材表面，硅烷改性后的氧化石墨烯通过水解缩合作用在金属表面进一步固定结合，使得在金属基材表面产生较为牢固的结合点，间接提高金属基材表面的粗糙度。然后，水性环氧树脂的高分子链缠绕在片状氧化石墨烯上，不仅填充了氧化石墨烯片层之间的空隙，使膜的孔隙率减小，同时还提高了膜的致密性，从而提高膜的耐蚀性，在合适的温度烘干后形成树脂/氧化石墨烯的致密杂化膜，膜中存在大量未固化的环氧基团，在漆膜固化过程中可以与漆膜发生化学交联作用，从而提高漆膜在金属基材表面的附着力。整个成膜过程中，单乙醇胺和三乙醇胺为溶液提供碱性的环境，从而达到工序间防锈的作用。
本发明表面处理剂在金属基材表面形成的膜层的结构和组成：氧化石墨烯吸附沉积在金属基材表面，通过硅烷的水解缩合以化学键的方式固定在金属表面，聚合物分子链穿插在氧化石墨烯片层之间，填充空隙，提高成膜的致密性。烘干过程中，环氧基团部分固化，进一步提高了杂化膜的致密性，牢固的共价键（Fe-O-Si）和化学交联作用，使其呈现复杂的三维网状结构，表面存在的未固化环氧基团可以有效提高金属基材与后续漆膜之间的附着力。
 有益效果
本发明表面处理剂能够大大提高冷轧铁板表面膜层的耐蚀性，增强与环氧类漆膜的结合力；此外，该表处理剂还表现出良好的工序间防锈性能，对于加工时间的要求进一步降低，并且表面处理剂中无重金属离子，安全环保；相比于现有的纯硅烷表面处理剂以及含有重金属离子的表面处理剂，本发明表面处理剂在金属基材表面得到的膜层的耐蚀性以及与后续漆膜的附着力优于含有重金属离子的表面处理剂和纯硅烷表面处理剂。
 本发明的实施方式
下面结合具体实施例对本发明技术方案作进一步阐述。
本发明表面处理剂配方中所有组分均为市售产品：胺加成改性的水性环氧树脂，型号为3EC151W，购自佛山同德；氧化石墨烯，厚度< 1.2nm，层数< 3，纯度> 99%，中国科学院成都有机化学有限公司；硅烷偶联剂KH-792，硅烷偶联剂KH-560，南京联硅化工有限公司购买；单乙醇胺，三乙醇胺，市售，纯度为95%+；无水乙醇，分析纯，国药集团化学试剂有限公司购买。
实施例 1 （粉末喷涂配套漆膜性能）
试验板材：采用市售的广东鸿洪标准冷轧铁板，规格为（150mm×70mm×0.8mm）。
工艺流程：
脱脂除油→自来水洗→纯水洗→纯水洗→表面处理→120℃热烘5min→粉末喷涂→高温固化
各工艺流程简介：
脱脂处理：采用市售某加热冷轧板脱脂剂，在50 oC条件下浸泡冷轧板材5分钟，辅以人工摆动搓洗等，以保证表面脱脂洁净。
脱脂后的水洗：在室温下自来水中摆洗1分钟，纯水中摆洗1分钟后再在纯水中摆洗1分钟。
本发明表面处理剂的配制：
每1升表面处理剂中含有如下质量的组分：
胺加成改性的水性环氧树脂，型号为3EC151W ：80g；环氧硅烷改性的氧化石墨烯：20g；三乙醇胺：30g；单乙醇胺：10g；去离子水余量。
上述表面处理剂的使用浓度（质量百分浓度）为3%，即每公斤工作液（去离子水）中加入30g上述表面处理剂，得到稀释处理液，使用此稀释处理液浸泡处理脱脂并水洗后的样板1.5分钟。
表面处理后的热烘干燥：
表面处理后样板在烘箱中热烘5-10min，烘烤温度为120℃。
粉末喷涂：
使用金秋塑粉有限公司的EH31530粉末对表面处理剂处理过的冷轧铁板进行粉末涂装，所得样板表面漆膜厚度为60±20μm。将粉末涂装后的样板在180℃条件下固化20分钟，取出后在恒温恒湿的条件下放置24h。同步采用市售纯硅烷与锆盐表面处理剂对相同的冷轧铁板进行相同步骤的处理。表1中实施例1为本发明表面处理剂处理后得到的样板表面漆膜的性能，对比实施例1为纯硅烷表面处理剂处理后得到的样板表面漆膜的性能，对比实施例2为锆盐表面处理剂处理后得到的样板表面漆膜的性能。
样板表面的漆膜性能见表1所述。
表 1
Figure dest_path_image001
经本发明表面处理剂处理后的冷轧铁板，百格试验和冲击试验的结果反应出冷轧铁板与漆膜的附着力优良，通过20周期CCT试验，说明本发明得到的冷轧铁板上的膜层综合性能优于市售的纯硅烷表面处理剂处理后在冷轧铁板上得到的膜层，与锆盐表面处理剂相当，并且由于树脂组分的存在，裸膜韧性增强，从而提高漆膜的抗冲击性能。
实施例 2 （表面处理后裸膜性能）
不进行粉末涂装，表面处理后，直接120℃烘烤5min。具体处理方式同实施例1。同步对比市售纯硅烷表面处理剂和锆盐表面处理剂。实施例2为本发明的表面处理剂，对比实施例1为纯硅烷表面处理剂，对比实施例2为锆盐表面处理剂。
裸膜性能见表2
表 2
Figure 317593dest_path_image002
通过表2可知，用本发明表面处理剂处理的冷轧铁板表现出更好的裸膜耐蚀性（膜层致密性好），优于市售纯硅烷表面处理剂和锆盐表面处理剂（含重金属离子的表面处理剂）。
本发明的用于冷轧板粉末涂装前的无磷表面处理剂，不含磷、铬等有害元素，不含任何重金属离子，在满足环保要求的前提下本发明表面处理剂能够大大提高冷轧铁板表面膜层的耐蚀性，增强与环氧类漆膜的结合力；裸膜韧性的提高使得漆膜的抗冲击性能有较大的提高。此外，本发明表面处理剂还表现出良好的工序间防锈性能，对于非连续性生产具有较好的适用性。采用本发明表面处理剂处理后不需要进行水洗即可直接进行粉末喷涂，具有免水洗，工序少的特点，节约生产成本；相比于磷化和铬钝化处理工艺，不会产生废渣造成二次污染问题；本发明无磷表面处理剂呈现碱性，不会存在对冷轧铁板过腐蚀的问题，同时槽液也不易受到污染，本发明表面处理剂所处理的冷轧铁板表现出优异的漆膜附着力和耐蚀性。

Claims (6)

  1. 一种用于冷轧板粉末涂装前的无磷表面处理剂，其特征在于：每1升表面处理剂含有如下质量的组分：50~80g水性环氧树脂、15~20g硅烷改性的氧化石墨烯、20~30三乙醇胺、5~10g单乙醇胺以及余量为水。
  2. 根据权利要求1所述的用于冷轧板粉末涂装前的无磷表面处理剂，其特征在于：水性环氧树脂为胺加成改性的水性环氧树脂，水性环氧树脂的质量百分浓度为8%。
  3. 根据权利要求1所述的用于冷轧板粉末涂装前的无磷表面处理剂，其特征在于：三乙醇胺的质量百分浓度为3%；单乙醇胺的质量百分浓度为1%。
  4. 根据权利要求1所述的用于冷轧板粉末涂装前的无磷表面处理剂，其特征在于：硅烷改性的氧化石墨烯的质量百分浓度为2%~4%。
  5. 根据权利要求4所述的用于冷轧板粉末涂装前的无磷表面处理剂，其特征在于：硅烷改性的氧化石墨烯采用如下方法制备而成：将100份氧化石墨烯在5℃下超声分散在4800份的质量百分浓度为85%的乙醇中，然后再往其中加入500份硅烷偶联剂KH-792，开启搅拌并将温度升高到60℃，反应6h；反应后用0.45μm的PTFE膜过滤并用乙醇反复冲洗滤饼，将过滤后得到的固体物质于40℃下真空干燥24h，得到氨基硅烷改性的氧化石墨烯。
  6. 根据权利要求4所述的用于冷轧板粉末涂装前的无磷表面处理剂，其特征在于：硅烷改性的氧化石墨烯采用如下方法制备而成：将100份氧化石墨烯在5℃下超声分散在4800份的质量百分浓度为85%的乙醇中，然后再往其中加入629份硅烷偶联剂KH-560，开启搅拌并将温度升高到60℃，反应6h；反应后用0.45μm的PTFE膜过滤并用乙醇反复冲洗滤饼，将过滤后得到的固体物质于40℃下真空干燥24h，得到环氧硅烷改性的氧化石墨烯。
PCT/CN2020/081596 2019-12-24 2020-03-27 一种用于冷轧板粉末涂装前的无磷表面处理剂 WO2021128624A1 (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911352905.4 2019-12-24
CN201911352905.4A CN111138941B (zh) 2019-12-24 2019-12-24 一种用于冷轧板粉末涂装前的无磷表面处理剂

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021128624A1 true WO2021128624A1 (zh) 2021-07-01

Family

ID=70519735

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/CN2020/081596 WO2021128624A1 (zh) 2019-12-24 2020-03-27 一种用于冷轧板粉末涂装前的无磷表面处理剂

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN111138941B (zh)
WO (1) WO2021128624A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116814163B (zh) * 2023-06-30 2024-02-20 建新赵氏科技股份有限公司 促进金属骨架与橡胶粘结用的表面处理剂及其粘结方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105838195A (zh) * 2016-05-13 2016-08-10 江苏科技大学 一种含有氧化石墨烯的水性环氧防腐涂料及其制备方法
CN106118363A (zh) * 2012-03-23 2016-11-16 大日本涂料株式会社 水性环氧树脂涂料组合物、防腐蚀涂装方法和涂装体
CN107805798A (zh) * 2017-10-23 2018-03-16 杭州五源科技实业有限公司 金属涂装前石墨烯预膜剂及其制备和应用
CN110054965A (zh) * 2019-04-23 2019-07-26 华南理工大学 改性氧化石墨烯共固化水性环氧树脂涂料及其制备方法
CN110240863A (zh) * 2019-06-21 2019-09-17 重庆市科学技术研究院 一种改性氧化石墨烯/聚硅氧烷复合涂层材料及其制备方法和应用
CN110330862A (zh) * 2019-07-18 2019-10-15 中科广化（重庆）新材料研究院有限公司 一种低表面能水性环氧防腐涂料及其制备与应用
CN110343455A (zh) * 2018-04-03 2019-10-18 大连力创新材料科技发展有限公司 含硅烷偶联剂改性石墨烯的水性重防腐涂料、制法和用途
US20190338146A1 (en) * 2018-05-07 2019-11-07 Nanotek Instruments, Inc. Graphene-Enabled Anti-Corrosion Coating

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101463228A (zh) * 2008-11-28 2009-06-24 江苏海迅实业集团股份有限公司 不锈钢表面处理剂
CN104629603B (zh) * 2015-02-11 2017-09-12 上海理工大学 含石墨烯的金属表面处理剂以及耐腐蚀性涂层制备方法
CN106894030B (zh) * 2017-03-09 2018-11-27 唐宗明 金属表面处理剂
KR102404243B1 (ko) * 2018-02-08 2022-05-31 퉁수 테크놀로지 그룹 컴퍼니 리미티드 그래핀의 개질 방법, 개질된 그래핀 및 그래핀을 포함하는 조성물

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106118363A (zh) * 2012-03-23 2016-11-16 大日本涂料株式会社 水性环氧树脂涂料组合物、防腐蚀涂装方法和涂装体
CN105838195A (zh) * 2016-05-13 2016-08-10 江苏科技大学 一种含有氧化石墨烯的水性环氧防腐涂料及其制备方法
CN107805798A (zh) * 2017-10-23 2018-03-16 杭州五源科技实业有限公司 金属涂装前石墨烯预膜剂及其制备和应用
CN110343455A (zh) * 2018-04-03 2019-10-18 大连力创新材料科技发展有限公司 含硅烷偶联剂改性石墨烯的水性重防腐涂料、制法和用途
US20190338146A1 (en) * 2018-05-07 2019-11-07 Nanotek Instruments, Inc. Graphene-Enabled Anti-Corrosion Coating
CN110054965A (zh) * 2019-04-23 2019-07-26 华南理工大学 改性氧化石墨烯共固化水性环氧树脂涂料及其制备方法
CN110240863A (zh) * 2019-06-21 2019-09-17 重庆市科学技术研究院 一种改性氧化石墨烯/聚硅氧烷复合涂层材料及其制备方法和应用
CN110330862A (zh) * 2019-07-18 2019-10-15 中科广化（重庆）新材料研究院有限公司 一种低表面能水性环氧防腐涂料及其制备与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN111138941A (zh) 2020-05-12
CN111138941B (zh) 2021-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Ramezanzadeh et al. Studying various mixtures of 3-aminopropyltriethoxysilane (APS) and tetraethylorthosilicate (TEOS) silanes on the corrosion resistance of mild steel and adhesion properties of epoxy coating
CN101914797B (zh) 一种在金属表面制备复合纳米薄膜的方法
CN106011816B (zh) 一种石墨烯基皮膜剂
CN101899657B (zh) 一种无铬钝化处理剂及其制备方法
CN102586775A (zh) 用于航空铝合金材料的表面防腐处理方法
CN110054965B (zh) 改性氧化石墨烯共固化水性环氧树脂涂料及其制备方法
CN104846359A (zh) 用于金属表面预处理的复合处理剂及其制备方法和应用
CN102534593A (zh) 一种适用于镀锌卷钢的树脂/硅烷复合钝化液及制备方法
CN104498925A (zh) 一种基于多官能团烷基磷酸酯的环境友好型金属表面处理液及应用
WO2017197734A1 (zh) 输电线路杆塔长效防腐的方法
WO2021128624A1 (zh) 一种用于冷轧板粉末涂装前的无磷表面处理剂
CN104004448A (zh) 一种用于汽车底漆的单组分阴极电泳涂料
WO2021143551A1 (zh) 金属表面构筑微纳多孔的有机酸预处理层的方法及应用
CN108441114A (zh) 一种硅烷防锈剂
WO2023071899A1 (zh) 一种用于金属表面处理的无磷前处理剂
JP2019533080A (ja) 鋼、亜鉛めっき鋼、アルミニウム、アルミニウム合金、マグネシウムおよび／または亜鉛−マグネシウム合金を含む金属表面を腐食保護前処理するための改善された方法
JP6275975B2 (ja) クロムフリー化成被覆
CN111850532B (zh) 一种电镀锌钢板用无铬表面处理液及其制备方法
CN115558915A (zh) 一种镁合金高耐腐蚀疏水性封闭剂及其制备方法
CN115181471A (zh) 一种无铜镀银玻璃镜镀银层有机钝化剂及其制备方法
CN112680016A (zh) 一种汽车车漆组分及其制备方法
JP2018095969A (ja) クロムフリー化成被覆
CN117779030B (zh) 一种硅晶槽液及环保金属表面处理工艺
CN116463033B (zh) 一种植酸/聚间苯二胺修饰纳米SiO2改性水性环氧树脂防腐涂料及其制备方法
CN108264833B (zh) 一种耐高温耐强酸浸泡的石墨烯热镀锌吊挂具涂料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20907164

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 20907164

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1